JP2010176884A - Light emitting display device - Google Patents

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Nobuyuki Ito
藤 信 行 伊
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-emitting display device of which light-emitting lifetime can be further extended even when an AC voltage is applied between each of electrodes. <P>SOLUTION: The light-emitting display device 1 includes a support 2 and a light-emitting part 5 supported by the support 2. A pair of electrodes 3, 4 are connected to the light-emitting part 5. Each of the electrodes 3, 4 contains at least carbon of 50 wt.% as a main component. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、支持体と、この支持体に支持された発光部と、この発光部に接続される一対の電極とを備えた発光表示装置に係り、とりわけ、各電極が主成分として少なくとも50重量%の炭素を含む発光表示装置に関する。   The present invention relates to a light-emitting display device including a support, a light-emitting unit supported by the support, and a pair of electrodes connected to the light-emitting unit, and in particular, at least 50 wt. The present invention relates to a light-emitting display device containing carbon.

近年、有機EL等の発光表示装置の開発が急激に進展している。有機ELの発光表示装置に用いられる発光素子は自発光素子であるため、バックライトが必要な液晶の受光素子よりも、薄型化および軽量化が図れる。それに有機ELの発光素子は自発光素子であるため、液晶の受光素子と比べると視認性に優れている。このため、有機ELの発光表示装置は、優れた視認性、高速表示性、低電圧駆動性、薄型化等の特徴を有している。   In recent years, development of light-emitting display devices such as organic EL has been rapidly progressing. Since the light emitting element used in the organic EL light emitting display device is a self light emitting element, it can be made thinner and lighter than a liquid crystal light receiving element that requires a backlight. In addition, since the organic EL light-emitting element is a self-light-emitting element, it is more visible than a liquid crystal light-receiving element. For this reason, the organic EL light-emitting display device has features such as excellent visibility, high-speed display properties, low-voltage drivability, and thinning.

有機ELの発光表示装置は、一般に、各々の互いに対向する面に電極が形成された一対の基板と、一対の基板間に挟持された発光層とを備え、このうち発光層は電圧が印加されて発光する発光物質を含み、数100nmの厚さを有している。このため、対向する各電極間の距離が短く、各電極が相互に接触し易い。また、有機ELの発光表示装置の発光層は直流電圧が印加される。このため、有機ELの発光表示装置を構成する各電極間の界面に不純物が蓄積され易い。このことにより、有機ELの発光表示装置において用いられる発光層は、動作寿命が短くなる。   An organic EL light-emitting display device generally includes a pair of substrates each having electrodes formed on opposite surfaces, and a light-emitting layer sandwiched between the pair of substrates, and a voltage is applied to the light-emitting layer. And has a thickness of several hundreds of nanometers. For this reason, the distance between each electrode which opposes is short, and each electrode is easy to mutually contact. Further, a direct current voltage is applied to the light emitting layer of the organic EL light emitting display device. For this reason, impurities are likely to be accumulated at the interface between the electrodes constituting the organic EL light emitting display device. This shortens the operating life of the light emitting layer used in the organic EL light emitting display device.

このような問題に対して、電気化学反応を利用した液体からなる発光層を用いた発光表示装置の開発が行われている(例えば、特許文献1乃至4並びに非特許文献1および2参照)。   In order to solve such a problem, a light emitting display device using a light emitting layer made of a liquid utilizing an electrochemical reaction has been developed (for example, see Patent Documents 1 to 4 and Non-Patent Documents 1 and 2).

このうち特許文献1乃至3並びに非特許文献1および2における発光表示装置は、互いに対向する面に電極が形成された一対の基板と、一対の基板間に挟持され、有機溶媒と支持塩とからなる電解質に発光物質を溶解させた発光層とを有し、各電極間に交流電圧が印加されて発光層が発光するように構成されている。ここで各電極に用いる材料としては、ITO(インジウム錫酸化物)またはFTO(フッ素添加錫酸化物)などの透明金属酸化物を用いることが一般的である。   Among these, the light-emitting display devices in Patent Documents 1 to 3 and Non-Patent Documents 1 and 2 are composed of a pair of substrates in which electrodes are formed on surfaces facing each other, an organic solvent and a supporting salt sandwiched between the pair of substrates. A light-emitting layer in which a light-emitting substance is dissolved in an electrolyte, and an AC voltage is applied between the electrodes so that the light-emitting layer emits light. Here, as a material used for each electrode, a transparent metal oxide such as ITO (indium tin oxide) or FTO (fluorine-added tin oxide) is generally used.

特開2008−47450号公報JP 2008-47450 A 特開2007−139899号公報JP 2007-139899 A 特開2006−301302号公報JP 2006-301302 A 特開2005−302332号公報JP 2005-302332 A

「東芝レビュー vol.60, No.9, P33(2005)」`` Toshiba review vol.60, No.9, P33 (2005) '' 「Journal of the Electrochemical Society, Vol.152(8) pA1677(2005)」"Journal of the Electrochemical Society, Vol.152 (8) pA1677 (2005)"

しかしながら、各電極の材料としてITOまたはFTOを用いた場合、発光層の発光寿命が短くなるという問題がある。すなわち、各電極間には交流電圧が印加され、電極を形成する金属酸化物(ITOまたはFTO)に負電圧が印加された場合、この金属酸化物の一部が還元されて金属(インジウム(In)または錫(Sn))が生成され、電極を形成する金属酸化物の成分変化が生じる。このことにより、発光層の発光寿命が短くなる。   However, when ITO or FTO is used as the material of each electrode, there is a problem that the light emission lifetime of the light emitting layer is shortened. That is, an alternating voltage is applied between the electrodes, and when a negative voltage is applied to the metal oxide (ITO or FTO) forming the electrode, a part of the metal oxide is reduced to form a metal (indium (In ) Or tin (Sn)) is produced, and the component change of the metal oxide forming the electrode occurs. This shortens the light emission lifetime of the light emitting layer.

また、特許文献1には、一方の電極の表面に、カーボンナノチューブなどの材料を用いてポーラス電極を形成した交流駆動による電気化学発光装置が開示されている。しかしながら、この電気化学発光装置においては、FTOなどの材料を用いて形成された他方の電極は電解質層(発光層)に接しており、このことにより、発光層の発光寿命を長くすることには限界がある。   Patent Document 1 discloses an electrochemiluminescence device by alternating current drive in which a porous electrode is formed on the surface of one electrode using a material such as carbon nanotube. However, in this electrochemiluminescence device, the other electrode formed using a material such as FTO is in contact with the electrolyte layer (light-emitting layer), which makes it possible to extend the light-emitting lifetime of the light-emitting layer. There is a limit.

一方、各電極間に直流電圧を印加する場合には、正電圧が印加される正電極にITOまたはFTOなどの金属酸化物を用いるとともに、負電圧が印加される負電極に金属等を用いることにより、金属酸化物の一部が還元されるという問題を回避することができる。しかしながら、各電極間には直流電圧が印加されるため、上述したように各電極間の界面に不純物が蓄積されやすくなり、発光寿命を長くすることが困難になる。   On the other hand, when a DC voltage is applied between the electrodes, a metal oxide such as ITO or FTO is used for the positive electrode to which a positive voltage is applied, and a metal or the like is used for the negative electrode to which a negative voltage is applied. Thus, the problem that a part of the metal oxide is reduced can be avoided. However, since a DC voltage is applied between the electrodes, as described above, impurities are likely to accumulate at the interface between the electrodes, and it becomes difficult to increase the light emission lifetime.

また、各電極間に直流電圧を印加して発光層を発光させる場合には、一般的に、発光層内の電界強度を所定の値に維持するために、できるだけ発光層の厚さを薄くすることが好ましい。このため、電極間が近接して相互に接触し易いという問題が生じる。これに対して各電極間に交流電圧を印加して発光層を発光させる場合には、発光層のうち電極と発光層との界面近傍部分が発光する。このことにより、発光層の電界強度を維持するために発光層の厚さを薄くする必要はなく、例えば、発光層の厚さが1mm以上となる場合であっても、比較的低い電圧で発光層を発光させることができる。このため、電極間が相互に接触し易いという問題を回避することができる。   In addition, when a light emitting layer is caused to emit light by applying a DC voltage between the electrodes, in general, the thickness of the light emitting layer is made as thin as possible in order to maintain the electric field strength in the light emitting layer at a predetermined value. It is preferable. This causes a problem that the electrodes are close to each other and easily contact each other. On the other hand, when an AC voltage is applied between the electrodes to cause the light emitting layer to emit light, a portion in the vicinity of the interface between the electrode and the light emitting layer emits light. Accordingly, it is not necessary to reduce the thickness of the light emitting layer in order to maintain the electric field strength of the light emitting layer. For example, even when the thickness of the light emitting layer is 1 mm or more, light emission is performed at a relatively low voltage. The layer can emit light. For this reason, it is possible to avoid the problem that the electrodes are easily in contact with each other.

本発明は、このような点を考慮してなされたものであり、各電極間に交流電圧を印加する場合においても発光寿命をより一層長くすることができる発光表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in consideration of such points, and an object of the present invention is to provide a light emitting display device capable of further extending the light emission life even when an AC voltage is applied between the electrodes. To do.

本発明は、支持体と、この支持体に支持された発光部と、この発光部に接続される一対の電極と、を備え、各電極は、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含んでいることを特徴とする発光表示装置である。   The present invention comprises a support, a light emitting part supported by the support, and a pair of electrodes connected to the light emitting part, each electrode containing at least 50 wt% carbon as a main component. A light emitting display device.

本発明は、支持体と、この支持体に支持された発光部と、この発光部に接続される一対の電極と、を備え、各電極は、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子と可塑剤とを混合したカーボンペーストを焼結することにより一体成形されていることを特徴とする発光表示装置である。   The present invention comprises a support, a light emitting part supported by the support, and a pair of electrodes connected to the light emitting part, each electrode containing at least 50 wt% carbon as a main component, The light emitting display device is characterized by being integrally formed by sintering a carbon paste in which carbon particles and a plasticizer are mixed.

本発明は、各電極の可塑剤は、高分子樹脂からなることを特徴とする発光表示装置である。   The present invention is the light emitting display device in which the plasticizer of each electrode is made of a polymer resin.

本発明は、各電極の可塑剤は、ポリフッ化ビニリデンからなることを特徴とする発光表示装置である。   The present invention is the light-emitting display device, wherein the plasticizer of each electrode is made of polyvinylidene fluoride.

本発明は、支持体の表面に一方の電極が形成され、支持体に支持された発光部に他方の電極が接続していることを特徴とする発光表示装置である。   The present invention is a light-emitting display device in which one electrode is formed on a surface of a support and the other electrode is connected to a light-emitting portion supported by the support.

本発明は、支持体は一対の基板からなり、発光部は、各基板間に挟持される発光層からなり、各電極は対応する基板の内側に設けられ、一方の電極の平面形状の面積は、他方の電極の平面形状の面積よりも小さいことを特徴とする発光表示装置である。   In the present invention, the support is composed of a pair of substrates, the light emitting portion is composed of a light emitting layer sandwiched between the substrates, each electrode is provided inside the corresponding substrate, and the area of the planar shape of one electrode is The light emitting display device is smaller than the area of the planar shape of the other electrode.

本発明は、支持体は基板からなり、各電極は、基板表面において、基部とこの基部に接続される櫛部とを有する櫛歯状に形成され、各電極の櫛部は互いに入り込んでいることを特徴とする発光表示装置である。   The present invention is characterized in that the support is made of a substrate, and each electrode is formed in a comb-teeth shape having a base portion and a comb portion connected to the base portion on the surface of the substrate, and the comb portions of each electrode enter each other. Is a light emitting display device.

本発明は、各電極の炭素は、ガラス状炭素、グラファイト、グラファイトと非晶質炭素の混合物、およびカーボンナノチューブのうちのいずれかを含むことを特徴とする発光表示装置である。   The present invention is the light-emitting display device characterized in that the carbon of each electrode includes any of glassy carbon, graphite, a mixture of graphite and amorphous carbon, and carbon nanotubes.

本発明によれば、発光部に接続される一対の電極は、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含んでいる。この各電極に含まれる炭素は電気化学的に安定しているため、各電極に負電圧が印加された場合においても、各電極の材料は還元されることがない。このため、電極の材料が成分変化することを防止し、発光部の発光寿命をより一層長くすることができる。   According to the present invention, the pair of electrodes connected to the light emitting part contains at least 50% by weight of carbon as a main component. Since carbon contained in each electrode is electrochemically stable, the material of each electrode is not reduced even when a negative voltage is applied to each electrode. For this reason, it can prevent that the material of an electrode changes a component and can further lengthen the light emission lifetime of a light emission part.

図1は、本発明の第1の実施の形態における発光表示装置を示す図。FIG. 1 is a diagram showing a light-emitting display device according to a first embodiment of the present invention. 図2(a)は、本発明の第2の実施の形態における発光表示装置を示す分解斜視図。図2(b)は、図2(a)におけるX−X線断面を示す図。FIG. 2A is an exploded perspective view showing a light emitting display device according to a second embodiment of the present invention. FIG.2 (b) is a figure which shows the XX sectional view in Fig.2 (a). 図3(a)は、本発明の第3の実施の形態における発光表示装置を示す斜視図。図3(b)は、図3(a)におけるY−Y線断面を示す図。FIG. 3A is a perspective view showing a light-emitting display device according to a third embodiment of the present invention. FIG.3 (b) is a figure which shows the YY line cross section in Fig.3 (a). 図4は、本発明の実施例1における発光表示装置を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a light-emitting display device in Example 1 of the present invention. 図5は、時間と電流密度との関係を示す図である。FIG. 5 is a diagram showing the relationship between time and current density. 図6は、本発明の実施例2における発光表示装置を上方から見た図である。FIG. 6 is a view of the light emitting display device according to the second embodiment of the present invention as viewed from above.

第1の実施の形態
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態について説明する。ここで、図1は、本発明による発光表示装置の第1の実施の形態における発光表示装置を示す図である。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS First Embodiment Hereinafter, an embodiment of the invention will be described with reference to the drawings. Here, FIG. 1 is a diagram showing a light emitting display device according to a first embodiment of the light emitting display device according to the present invention.

まず、図1により、本発明における発光表示装置1について説明する。ここで、発光表示装置1は、電圧が印加されることにより発光され、各種ディスプレイ等として使用されるものである。   First, the light-emitting display device 1 according to the present invention will be described with reference to FIG. Here, the light emitting display device 1 emits light when a voltage is applied, and is used as various displays.

図1に示す発光表示装置1は、基板(支持体)2と、この基板2に支持される発光体(発光部)5と、この発光体5に接続される一対の電極3、4とを備えている。一対の電極3、4のうちの一方の電極3は基板2の表面に形成され、他方の電極4は、ワイヤ状に形成されて発光体5に一部が挿入されて接続されている。また各電極3、4間に、発光体5に対して交流電圧を印加する交流電源6が接続されている。   A light-emitting display device 1 shown in FIG. 1 includes a substrate (support) 2, a light-emitting body (light-emitting unit) 5 supported by the substrate 2, and a pair of electrodes 3 and 4 connected to the light-emitting body 5. I have. One electrode 3 of the pair of electrodes 3 and 4 is formed on the surface of the substrate 2, and the other electrode 4 is formed in a wire shape, and a part of the electrode 3 is inserted into and connected to the light emitter 5. An AC power source 6 that applies an AC voltage to the light emitter 5 is connected between the electrodes 3 and 4.

各電極3、4は、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子を800℃以上で焼結することにより一体成形されている。各電極3、4の炭素粒子としては、透光性を有する材料に限られることはなく、ガラス状炭素(グラッシーカーボン、GC)、グラファイト、グラファイトと非晶質炭素の混合物(プラスチックフォームドカーボン(PFC))、カーボンナノチューブ(CNT)等を用いることができる。   Each of the electrodes 3 and 4 contains at least 50% by weight of carbon as a main component, and is integrally formed by sintering the carbon particles at 800 ° C. or higher. The carbon particles of the electrodes 3 and 4 are not limited to materials having translucency, but glassy carbon (glassy carbon, GC), graphite, a mixture of graphite and amorphous carbon (plastic-formed carbon ( PFC)), carbon nanotubes (CNT) and the like can be used.

このうちPFCは、ミクロンサイズのグラファイト結晶と、有機高分子化合物オリゴマー(バインダー・カーボン)とを混練した後、押し出し形成、または型押し形成により任意の形に成型し、800℃以上に焼成して得られるものである。このPFCは、最終的には100%炭素で構成され、さまざまな形に加工し易いという特徴を有している。このため、本実施の形態においては、各電極3、4を形成する材料として、PFCを好適に用いることができる。なお、代表的なPFCとしては、シャープペンシルの芯が挙げられる。   Of these, PFC is a mixture of micron-sized graphite crystals and organic polymer compound oligomers (binders / carbons), then formed into an arbitrary shape by extrusion or embossing, and fired at 800 ° C. or higher. It is obtained. This PFC is finally composed of 100% carbon and has a feature that it can be easily processed into various shapes. For this reason, in this Embodiment, PFC can be used suitably as a material which forms each electrode 3 and 4. FIG. A typical PFC includes a mechanical pencil core.

また、PFCの代わりに、鉛筆の芯を用いることもできる。鉛筆の芯は、バインダー・カーボンの代わりとしての粘土をグラファイト結晶に混練したものであり、炭素を少なくとも50%含み、炭素粒子を800℃以上で焼結して得られ、最終的には炭素とセラミックの焼結体となる。このような炭素とセラミックの混合焼結体も電気化学的に安定性を有し、加工性が良い。可撓性の点で両者を比較するとPFCがより優れている。このことから、電極としてPFCを用いた場合には、電極に可撓性をもたせることができる。   Also, a pencil lead can be used instead of the PFC. The pencil core is obtained by kneading clay as a substitute for binder carbon into graphite crystals, containing at least 50% carbon, and obtained by sintering carbon particles at 800 ° C. or higher. It becomes a ceramic sintered body. Such a mixed sintered body of carbon and ceramic also has electrochemical stability and good workability. When both are compared in terms of flexibility, PFC is superior. Therefore, when PFC is used as an electrode, the electrode can be flexible.

なお、一方の電極3を形成する方法として、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子と可塑剤とを混合したカーボンペーストをスクリーン印刷等によりパターン印刷した後に可塑剤を焼結してもよい。このことにより、電極を任意の形状に形成することができる。この場合、可塑剤に用いる材料としては、電気化学的に安定であって、長期的にイオン液体に溶出することがないことが必要であり、高分子樹脂のうち特にPVDF(ポリフッ化ビニリデン)を好適に用いることができる。また、この場合、炭素粒子としてカーボンナノチューブを用いることが好適である。   In addition, as a method of forming one electrode 3, a plastic paste is sintered after a carbon paste containing at least 50% by weight of carbon as a main component and mixed with carbon particles and a plasticizer is subjected to pattern printing by screen printing or the like. May be. As a result, the electrode can be formed in an arbitrary shape. In this case, the material used for the plasticizer must be electrochemically stable and not elute into the ionic liquid for a long period of time. Among the polymer resins, particularly PVDF (polyvinylidene fluoride) is used. It can be used suitably. In this case, it is preferable to use carbon nanotubes as the carbon particles.

また、発光体5は、イオン液体と、このイオン液体中に溶解された発光物質と、イオン液体をゲル化するゲル化材料とを有し、任意の形状に塊状に成形されて基板2表面に載置されている。なお、このことに限られることはなく、発光体5は、イオン液体とこのイオン液体中に溶解された発光物質とからなる発光液体からなり、ゲル化されることなく、表面張力により基板2表面に載置させるようにしてもよい。   The luminous body 5 includes an ionic liquid, a luminescent material dissolved in the ionic liquid, and a gelling material that gels the ionic liquid, and is formed into a lump shape in an arbitrary shape on the surface of the substrate 2. It is placed. In addition, it is not restricted to this, The light-emitting body 5 consists of a luminescent liquid which consists of an ionic liquid and the luminescent substance melt | dissolved in this ionic liquid, and does not gelatinize but the surface of the board | substrate 2 by surface tension You may make it mount.

ところで、イオン液体は溶融塩とも呼ばれ、常温で液体状態を維持するイオンのみからなっている。このイオン液体は、有機溶媒に支持塩が溶解された液体電解質とは異なり、難燃性、不揮発性等の特徴を有している。このイオン液体に発光物質を溶解させて形成された発光層14において、発光層14内を電気化学反応させる場合、発光層14に印加する電圧を低く抑えることができるとともに、高速に酸化還元反応を起こさせることができる。   By the way, the ionic liquid is also called a molten salt and consists only of ions that maintain a liquid state at room temperature. This ionic liquid is different from a liquid electrolyte in which a supporting salt is dissolved in an organic solvent, and has characteristics such as flame retardancy and non-volatility. In the luminescent layer 14 formed by dissolving the luminescent substance in this ionic liquid, when the inside of the luminescent layer 14 is subjected to an electrochemical reaction, the voltage applied to the luminescent layer 14 can be kept low, and the redox reaction can be performed at high speed. Can be awakened.

また、イオン液体に用いる材料としては、多種類の発光物質を高濃度に溶解させるために極性が高い材料が望ましく、例えば、4級アンモニウム塩系、イミダゾリウム系、ピリジウム系等を用いることができる。このうち、特に、非環状式の4級アンモニウム塩カチオンからなるイオン液体は電位窓が広く電気化学的に安定なため、好適に用いることができる。   Moreover, as a material used for the ionic liquid, a material having a high polarity is desirable in order to dissolve various kinds of luminescent substances at a high concentration. For example, a quaternary ammonium salt system, an imidazolium system, a pyridium system, or the like can be used. . Among these, in particular, an ionic liquid composed of an acyclic quaternary ammonium salt cation can be suitably used because it has a wide potential window and is electrochemically stable.

発光物質に用いる材料としては、電気化学発光する材料であれば特に制限はなく、例えば、PVB(ポリビニルブチラール)、DPA(9,10−ジフェニルアントラセン)、ペリレン、ルブレン、RuCl、RuPF、Ru(bpy)Cl 、Ru(bpy)(PF、Ru(d−bpy)(PF等のRu(ルテニウム)化合物・錯体を好適に用いることができる。また、発光物質の濃度については特に制限はないが、10wt%を超えると発光物質を十分に溶解させることができないため、発光物質の濃度は少なくとも10wt%以下であることが望ましい。さらには、10wt%以下であっても発光物質の濃度が濃い場合には発光液体自体の透明性が低下し、液滴状またはゲル塊状に形成された発光体5から外部に放射される光が弱まるため、発光物質の濃度は1wt%から5wt%以下であることが好適である。 The material used for the luminescent material is not particularly limited as long as it is a material that emits electrochemiluminescence. For example, PVB (polyvinyl butyral), DPA (9,10-diphenylanthracene), perylene, rubrene, RuCl 6 , RuPF 6 , Ru Ru (ruthenium) compounds and complexes such as (bpy 3 ) Cl 2 , Ru (bpy 3 ) (PF 6 ) 2 , Ru (d 8 -bpy 3 ) (PF 6 ) 2 can be suitably used. The concentration of the luminescent material is not particularly limited. However, if the concentration exceeds 10 wt%, the luminescent material cannot be sufficiently dissolved. Therefore, the concentration of the luminescent material is preferably at least 10 wt%. Furthermore, if the concentration of the luminescent substance is high even if it is 10 wt% or less, the transparency of the luminescent liquid itself is lowered, and light emitted to the outside from the luminescent material 5 formed in a droplet shape or a gel lump shape is reduced. In order to weaken, it is preferable that the concentration of the light-emitting substance is 1 wt% to 5 wt%.

ここで発光体5に含まれるイオン液体は難燃性を有している。このことにより、可燃性を有する有機溶媒を用いる場合に比べて、取り扱い上、比較的安全である。さらにこのイオン液体は不揮発性を有している。このことにより、揮発性を有する有機溶媒を用いる場合に比べて、イオン液体が気化することがなく、発光体5が劣化することを防止することができる。このため、発光体5の発光特性が低下することなく安定した性能を維持することができる。   Here, the ionic liquid contained in the luminous body 5 has flame retardancy. This is relatively safe in handling compared to the case of using a flammable organic solvent. Furthermore, this ionic liquid is non-volatile. Thereby, compared with the case where the organic solvent which has volatility is used, an ionic liquid does not vaporize and it can prevent that the light-emitting body 5 deteriorates. For this reason, the stable performance can be maintained without deteriorating the light emission characteristics of the light emitter 5.

またゲル化とは、イオン液体が流動性を失った状態をいい、ゲル化材料としては、シリカのナノサイズ微粒子、または酸化チタンのナノサイズ微粒子を用いることが好ましい。また、ゲル化材料の濃度が15wt%を超えると、ゲルの柔軟性が失われ成形性が低下するため、ゲル化材料の濃度は少なくとも1wt%〜15wt%であることが望ましい。さらには、15wt%以下であってもゲル化材料の濃度が濃い場合にはチクソ性が低下し、印刷等を行うことが困難になるため、ゲル化材料の濃度は3wt%〜7wt%であることが好適である。このようにイオン液体をゲル化することにより、発光体5を塊状に形成することができる。   Gelation means a state in which the ionic liquid loses fluidity, and it is preferable to use silica nano-sized fine particles or titanium oxide nano-sized fine particles as the gelled material. Moreover, since the softness | flexibility of a gel will be lost and the moldability will fall when the density | concentration of a gelling material exceeds 15 wt%, it is desirable that the density | concentration of a gelling material is at least 1 wt%-15 wt%. Furthermore, even if it is 15 wt% or less, if the concentration of the gelling material is high, the thixotropy is lowered and it becomes difficult to perform printing or the like, so the concentration of the gelling material is 3 wt% to 7 wt%. Is preferred. Thus, the light-emitting body 5 can be formed in a lump by gelling the ionic liquid.

基板2に用いる材料としては、例えば、透明なガラスまたはフィルム等を用いることができる。なお、発光体5から発光する光を発光体5の上方あるいは側方から外部に取り出す場合、基板2に用いる材料は透明な材料に限られることはない。   As a material used for the substrate 2, for example, transparent glass or a film can be used. When light emitted from the light emitter 5 is taken out from above or from the side of the light emitter 5, the material used for the substrate 2 is not limited to a transparent material.

次に、本実施の形態における発光表示装置1の作用について説明する。   Next, the operation of the light emitting display device 1 in the present embodiment will be described.

図1に示す発光表示装置1において発光体5を発光させる場合、まず、交流電源6から各電極3、4を介して発光体5に交流電圧が印加される。この場合、例えば陰極となる一方の電極3近傍において、電気化学的な還元反応が起こり、発光物質からラジカルアニオンが生成される。他方、陽極となる他方の電極4の近傍において、電気化学的な酸化反応が起こり、発光物質からラジカルカチオンが生成される。電子的に中性な分子では酸化還元に伴いラジカルアニオン、ラジカルカチオンが生成されるが、発光物質としてRu(bpy)(PFを用いた場合に生成されるRu(bpy2+(PF 等の塩では、2価Ruが1価Ru及び3価Ruに価数変化することにより同様の作用効果を発揮する。 When the light emitter 5 is caused to emit light in the light emitting display device 1 shown in FIG. 1, first, an AC voltage is applied from the AC power source 6 to the light emitter 5 through the electrodes 3 and 4. In this case, for example, an electrochemical reduction reaction occurs in the vicinity of one electrode 3 serving as a cathode, and radical anions are generated from the luminescent material. On the other hand, an electrochemical oxidation reaction occurs in the vicinity of the other electrode 4 serving as an anode, and radical cations are generated from the luminescent material. In an electronically neutral molecule, a radical anion and a radical cation are generated as a result of redox, but Ru (bpy 3 ) 2+ is generated when Ru (bpy 3 ) (PF 6 ) 2 is used as the light-emitting substance. In a salt such as (PF 6 ) 2 , the same action and effect are exhibited by changing the valence of monovalent Ru to monovalent Ru and trivalent Ru.

発光体5に交流電圧が印加されている間、一方の電極3および他方の電極4に交流電圧が印加されているため、一方の電極3および他方の電極4において還元反応と酸化反応とが交互に繰り返される。すなわち、例えば、一方の電極3の近傍に還元反応により生成されたラジカルアニオンは、他方の電極4に向けて移動する。次に、一方の電極3および他方の電極4の極性が反転され、一方の電極3近傍に酸化反応によりラジカルカチオンが生成される。この間、一方の電極3近傍から他方の電極4へ向けて移動していたラジカルアニオンが、一方の電極3へ戻ってくる。このことにより、ラジカルアニオンとラジカルカチオンとが衝突する。次に、衝突したラジカルアニオンとラジカルカチオンとから、基底状態の中性分子と励起状態の中性分子とが生成される。その後、励起状態の中性分子が基底状態に戻ることにより、この中性分子から光が発せられる。   While the alternating voltage is applied to the light emitter 5, the alternating voltage is applied to the one electrode 3 and the other electrode 4, so that the reduction reaction and the oxidation reaction occur alternately in the one electrode 3 and the other electrode 4. Repeated. That is, for example, the radical anion generated by the reduction reaction in the vicinity of one electrode 3 moves toward the other electrode 4. Next, the polarities of one electrode 3 and the other electrode 4 are reversed, and radical cations are generated in the vicinity of one electrode 3 by an oxidation reaction. During this time, radical anions that have moved from the vicinity of one electrode 3 toward the other electrode 4 return to one electrode 3. As a result, the radical anion and the radical cation collide. Next, a neutral molecule in the ground state and a neutral molecule in the excited state are generated from the colliding radical anion and radical cation. Thereafter, the neutral molecule in the excited state returns to the ground state, whereby light is emitted from the neutral molecule.

なお、図1に示す電極構造の場合、ラジカルアニオンとラジカルカチオンは、それぞれ放射状に拡散する。このことにより、この一方の電極3の電極面積と他方の電極4の電極面積が大きく異なる場合であっても、面積が小さい方の電極(他方の電極4に相当)に制限されることなく、面積が広い方の電極(一方の電極3に相当)の表面全体で発光する。   In the case of the electrode structure shown in FIG. 1, radical anions and radical cations are diffused radially. Accordingly, even when the electrode area of the one electrode 3 and the electrode area of the other electrode 4 are greatly different, the electrode is not limited to the smaller electrode (corresponding to the other electrode 4), Light is emitted from the entire surface of the electrode having the larger area (corresponding to one electrode 3).

この一方の電極3の近傍における発光メカニズムと同様にして、他方の電極4の近傍において、生成されたラジカルアニオンとラジカルカチオンとが互いに衝突し、励起状態の分子が生成されて発光する。   In the same manner as the light emission mechanism in the vicinity of the one electrode 3, the generated radical anion and radical cation collide with each other in the vicinity of the other electrode 4 to generate excited molecules and emit light.

ここで、図1に示す発光体5を発光させる場合においても、一方の電極3近傍および他方の電極4の近傍においてラジカルアニオンとラジカルカチオンとが衝突して発光する。このため、一方の電極3と他方の電極4の先端との間の距離が比較的離れている場合においても発光体5を発光させることができる。   Here, even when the light emitter 5 shown in FIG. 1 is caused to emit light, the radical anion and the radical cation collide near the one electrode 3 and the other electrode 4 to emit light. For this reason, the light emitter 5 can emit light even when the distance between one electrode 3 and the tip of the other electrode 4 is relatively long.

この間、上述したように各電極3、4間に交流電圧が印加されているため、各電極3、4に負電圧が交互に印加される。しかしながら各電極3、4は、電気化学的に安定して還元されることがない炭素を少なくとも50重量%含んでいる。このことにより、電極3、4の材料が成分変化することを防止して、その成分を一定に維持することができる。   During this time, since an AC voltage is applied between the electrodes 3 and 4 as described above, a negative voltage is alternately applied to the electrodes 3 and 4. However, each electrode 3, 4 contains at least 50% by weight of carbon that is not electrochemically stably reduced. As a result, the material of the electrodes 3 and 4 can be prevented from changing the components, and the components can be kept constant.

このように本実施の形態によれば、発光体5に接続される一対の電極3、4は、プラスチックフォームドカーボン(PFC)を用いて形成されており、このプラスチックフォームドカーボンは、電気化学的に安定して還元されることがない炭素で構成される。このことにより、各電極3、4に負電圧が印加された場合においても、各電極3、4の材料が還元されることがない。このため、電極3、4の材料が成分変化することを防止することができ、発光体5の発光寿命をより一層長くすることができる。   As described above, according to the present embodiment, the pair of electrodes 3 and 4 connected to the light emitter 5 is formed by using plastic formed carbon (PFC), and the plastic formed carbon is formed by electrochemical. It is composed of carbon that is not stably reduced. Thus, even when a negative voltage is applied to the electrodes 3 and 4, the material of the electrodes 3 and 4 is not reduced. For this reason, it can prevent that the material of the electrodes 3 and 4 changes a component, and the light emission lifetime of the light-emitting body 5 can be made still longer.

また本実施の形態によれば、塊状に成形された発光体5を、表面に一方の電極3が形成された基板2上に載置し、発光体5の上方から発光体5内に他方の電極4を挿入させて、発光体5に一方の電極3および他方の電極4を介して交流電圧を印加することにより、発光体5を発光させることができる。この場合、発光体5は外部に露出しているため、発光体5から発光した光を容易かつ確実に外部に取り出すことができる。   Further, according to the present embodiment, the luminous body 5 molded in a lump shape is placed on the substrate 2 having one electrode 3 formed on the surface, and the other luminous body 5 is placed in the luminous body 5 from above the luminous body 5. The light emitter 5 can emit light by inserting the electrode 4 and applying an AC voltage to the light emitter 5 via the one electrode 3 and the other electrode 4. In this case, since the light emitter 5 is exposed to the outside, the light emitted from the light emitter 5 can be easily and reliably extracted to the outside.

なお、本実施の形態において、発光体5の上方から発光体5内に他方の電極4を挿入している例を示している。しかしながら、これに限ることはなく、発光体5の側方から発光体5内に挿入して、発光体5を発光させることもできる。また、他方の電極4を発光体5内に挿入することなく、発光体5の表面あるいは側面に接触させて発光体5を発光させることもできる。さらに、他方の電極4は、ワイヤ状に形成されることに限られることなく、種々の形状からなる電極4を用いることもできる。   In the present embodiment, an example is shown in which the other electrode 4 is inserted into the light emitter 5 from above the light emitter 5. However, the present invention is not limited to this, and the light emitter 5 can be made to emit light by being inserted into the light emitter 5 from the side of the light emitter 5. Further, without inserting the other electrode 4 into the light emitter 5, the light emitter 5 can be caused to emit light by contacting the surface or side surface of the light emitter 5. Furthermore, the other electrode 4 is not limited to being formed in a wire shape, and an electrode 4 having various shapes can also be used.

第2の実施の形態
次に、図2により、本発明の第2の実施の形態について説明する。ここで、図2(a)は、本発明の第2の実施の形態における発光表示装置を示す分解斜視図であり、図2(b)は、図2(a)におけるX−X線断面を示す図である。
Second Embodiment Next, the second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Here, FIG. 2A is an exploded perspective view showing the light emitting display device according to the second embodiment of the present invention, and FIG. 2B is a sectional view taken along line XX in FIG. FIG.

図2(a)、(b)に示す第2の実施の形態における発光表示装置において、支持体は一対の基板からなり、各電極は対応する基板の内側に設けられ、一方の電極の平面形状の面積は、他方の電極の平面形状の面積よりも小さい点が主に異なり、他の構成は図1に示す第2の実施の形態と略同一である。なお、図2(a)、(b)において、図1に示す第1の実施の形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。   In the light emitting display device according to the second embodiment shown in FIGS. 2A and 2B, the support is composed of a pair of substrates, each electrode is provided inside the corresponding substrate, and the planar shape of one of the electrodes Is mainly different in that it is smaller than the area of the planar shape of the other electrode, and the other configuration is substantially the same as that of the second embodiment shown in FIG. 2A and 2B, the same parts as those of the first embodiment shown in FIG.

図2(a)、(b)に示す発光表示装置1において、支持体は一対の基板2からなり、発光部は、各基板2間に挟持される層状に形成された発光層14からなっている。   In the light-emitting display device 1 shown in FIGS. 2A and 2B, the support is composed of a pair of substrates 2, and the light-emitting portion is composed of a light-emitting layer 14 formed in layers sandwiched between the substrates 2. Yes.

各電極3、4は対応する基板2の内側に設けられ、一方の電極3の平面形状の面積は、他方の電極4の平面形状の面積よりも小さくなっている。すなわち、図2(a)、(b)に示すように、一方の電極3は、平面が円形状に形成された表示用電極10からなり、他方の電極4は、表示用電極10に対向し、平面が円形状に形成され、表示用電極10よりも小さな面積を有する補助用電極11からなっている。図2に示す発光表示装置1においては、このような表示用電極10および補助用電極11は、対応する基板2の内側にそれぞれ複数設けられ、マトリックス状に配置されている。このうち各表示用電極10は、交流電源6に表示用バスライン12を介して列状に接続されるとともに、各補助用電極11は、交流電源6に補助用バスライン13を介して表示用バスライン12とは直交する方向に列状に接続されている。このことにより、各表示用電極10とこれに対応する補助用電極11との間で、発光層14を選択的に発光させることができる。なお、これら表示用バスライン12および補助用バスライン13は、絶縁材料により被覆されており、発光層14に対して絶縁されている。   Each electrode 3, 4 is provided inside the corresponding substrate 2, and the planar area of one electrode 3 is smaller than the planar area of the other electrode 4. That is, as shown in FIGS. 2A and 2B, one electrode 3 is composed of a display electrode 10 whose plane is formed in a circular shape, and the other electrode 4 is opposed to the display electrode 10. The plane is formed in a circular shape, and includes an auxiliary electrode 11 having an area smaller than that of the display electrode 10. In the light emitting display device 1 shown in FIG. 2, a plurality of such display electrodes 10 and auxiliary electrodes 11 are provided inside the corresponding substrate 2 and arranged in a matrix. Among these, each display electrode 10 is connected to the AC power source 6 in a row via the display bus line 12, and each auxiliary electrode 11 is connected to the AC power source 6 via the auxiliary bus line 13 for display. The bus lines 12 are connected in a row in a direction perpendicular to the bus lines 12. Thus, the light emitting layer 14 can selectively emit light between each display electrode 10 and the auxiliary electrode 11 corresponding thereto. The display bus line 12 and the auxiliary bus line 13 are covered with an insulating material and insulated from the light emitting layer 14.

各表示用電極10および各補助用電極11は、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子を800℃以上で焼結することにより一体成形されている。この炭素粒子としては、透光性を有する材料に限られることはなく、ガラス状炭素(グラッシーカーボン、GC)、グラファイト、グラファイトと非晶質炭素の混合物、カーボンナノチューブ(CNT)等を用いることができる。このうちグラファイトと非晶質炭素の混合物、すなわちプラスチックフォームドカーボン(PFC)を用いることが好ましい。   Each display electrode 10 and each auxiliary electrode 11 contain at least 50 wt% carbon as a main component, and are integrally formed by sintering the carbon particles at 800 ° C. or higher. The carbon particles are not limited to light-transmitting materials, and glassy carbon (glassy carbon, GC), graphite, a mixture of graphite and amorphous carbon, carbon nanotubes (CNT), or the like may be used. it can. Among these, it is preferable to use a mixture of graphite and amorphous carbon, that is, plastic formed carbon (PFC).

なお、各電極3、4を形成する方法として、第1の実施の形態において述べたように、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子と可塑剤とを混合したカーボンペーストをスクリーン印刷等によりパターン印刷した後に可塑剤を焼結しても良い。   As a method for forming each electrode 3, 4, as described in the first embodiment, a carbon paste containing at least 50 wt% carbon as a main component and mixed with carbon particles and a plasticizer is screened. The plasticizer may be sintered after pattern printing by printing or the like.

図2(b)に示すように、一対の基板2間には、発光層14を囲むように一対の電極3、4間の距離(ギャップ)を一定に保持する一対のスペーサ15が設けられている。この一対の電極3、4間、すなわち表示用電極10と補助用電極11との距離は、1μm以上かつ5mm以下であれば良い。なお、本発明による発光素子は電極間距離が大きくても低電圧で発光することが特徴であり、電極間距離はμmオーダー以下とすることも可能であるが、電極の接触による不良、または異物の付着による不良などが生じることを防止するために、500μm以上とすることが好ましい。一方、電極間距離が大きい場合には十分な発光現象を得ることが困難になるため、電極間距離は2mm以下とすることが好ましい。   As shown in FIG. 2B, a pair of spacers 15 that maintain a constant distance (gap) between the pair of electrodes 3 and 4 are provided between the pair of substrates 2 so as to surround the light emitting layer 14. Yes. The distance between the pair of electrodes 3 and 4, that is, the distance between the display electrode 10 and the auxiliary electrode 11 may be 1 μm or more and 5 mm or less. The light emitting device according to the present invention is characterized in that it emits light at a low voltage even when the distance between the electrodes is large. The distance between the electrodes can be set to the order of μm or less, but it is defective due to electrode contact or foreign matter. In order to prevent the occurrence of defects due to the adhesion of the film, the thickness is preferably 500 μm or more. On the other hand, since it is difficult to obtain a sufficient light emission phenomenon when the distance between the electrodes is large, the distance between the electrodes is preferably 2 mm or less.

さらに、一対の基板2間に設けられたスペーサ15のうち、一方のスペーサ15には、ゲル化されたイオン液体を注入する注入孔(図示せず)が形成され、この注入孔には、ゲル化されたイオン液体を注入した後に、注入孔を封止する封止材(図示せず)が設けられている。   Further, out of the spacers 15 provided between the pair of substrates 2, one spacer 15 is formed with an injection hole (not shown) for injecting a gelled ionic liquid. After the ionized ionic liquid is injected, a sealing material (not shown) for sealing the injection hole is provided.

また、基板2に用いる材料としては、例えば、透明なガラスまたはフィルム等を用いることが好適である。このことにより、内側に補助用電極11が設けられた基板2側(図2(a)、(b)に示す上方)に発光層14において発光した光を取り出すことができる   Moreover, as a material used for the board | substrate 2, it is suitable to use transparent glass or a film, for example. As a result, the light emitted from the light emitting layer 14 can be extracted on the substrate 2 side (the upper side shown in FIGS. 2A and 2B) on which the auxiliary electrode 11 is provided.

図2(a)、(b)に示す発光表示装置1において、交流電源6から、表示用バスライン12および補助用バスライン13を介して一方の電極3の表示用電極10および他方の電極4の補助用電極11に電圧がかかり、このことにより発光層14に交流電圧が印加される。この間、表示用電極10および補助用電極11において還元反応と酸化反応とが交互に繰り返され、図1に示す発光表示装置1と同様の発光メカニズムにより、表示用電極10の近傍において還元反応により生成されたラジカルアニオンと酸化反応によりラジカルカチオンとが互いに衝突し発光する。同様にして、補助用電極11の近傍において、生成されたラジカルアニオンとラジカルカチオンとが互いに衝突し発光する。   In the light-emitting display device 1 shown in FIGS. 2A and 2B, the display electrode 10 of one electrode 3 and the other electrode 4 from the AC power supply 6 through the display bus line 12 and the auxiliary bus line 13. A voltage is applied to the auxiliary electrode 11, whereby an AC voltage is applied to the light emitting layer 14. In the meantime, the reduction reaction and the oxidation reaction are alternately repeated in the display electrode 10 and the auxiliary electrode 11, and are generated by the reduction reaction in the vicinity of the display electrode 10 by the light emission mechanism similar to that of the light emitting display device 1 shown in FIG. The radical anion and the radical cation collide with each other by the oxidation reaction to emit light. Similarly, in the vicinity of the auxiliary electrode 11, the generated radical anion and radical cation collide with each other to emit light.

このように本実施の形態によれば、各表示用電極10および各補助用電極11は、プラスチックフォームドカーボン(PFC)を用いて形成されており、このプラスチックフォームドカーボンは、電気化学的に安定して還元されることがない炭素を少なくとも50重量%含み、炭素粒子が800℃以上で焼結されている。このことにより、各電極3、4に負電圧が印加された場合においても、各電極3、4の材料が還元されることがない。このため、電極3、4の材料が成分変化することを防止することができ、発光層14の発光寿命をより一層長くすることができる。   Thus, according to the present embodiment, each display electrode 10 and each auxiliary electrode 11 are formed using plastic formed carbon (PFC), and this plastic formed carbon is electrochemically formed. It contains at least 50% by weight of carbon that is not stably reduced, and the carbon particles are sintered at 800 ° C. or higher. Thus, even when a negative voltage is applied to the electrodes 3 and 4, the material of the electrodes 3 and 4 is not reduced. For this reason, it can prevent that the material of the electrodes 3 and 4 changes a component, and the light emission lifetime of the light emitting layer 14 can be lengthened further.

また本実施の形態によれば、各基板2の内側に設けられた電極3、4のうち補助用電極11は、表示用電極10よりも小さい面積を有している。このことにより、内側に補助用電極11が設けられた基板2側に、発光層14において発光した光を容易かつ確実に取り出すことができる。   Further, according to the present embodiment, the auxiliary electrode 11 out of the electrodes 3 and 4 provided inside each substrate 2 has a smaller area than the display electrode 10. Thereby, the light emitted from the light emitting layer 14 can be easily and reliably extracted to the substrate 2 side on which the auxiliary electrode 11 is provided.

なお本実施の形態においては、内側に表示用電極10および補助用電極11がそれぞれ複数設けられた一対の基板2間に発光層14が一体に形成されて挟持されている例について述べた。しかしながらこのことに限られることはなく、例えば、各表示用電極10間に一対の基板2間に延びる不透光性の仕切部材(図示せず)を設けて、発光層14を各表示用電極10ごとに分割して発光層分割体(図示せず)を形成させてもよい。この場合、各発光層分割体間に不透光性の仕切部材が介在されているため、各発光層分割体により発光した光が隣接する他の発光層分割体に伝わることを確実に防止することができる。   In the present embodiment, the example in which the light emitting layer 14 is integrally formed and sandwiched between a pair of substrates 2 each provided with a plurality of display electrodes 10 and auxiliary electrodes 11 inside is described. However, the present invention is not limited to this. For example, a light-transmitting partition member (not shown) extending between the pair of substrates 2 is provided between the display electrodes 10, and the light emitting layer 14 is attached to each display electrode. A light emitting layer division body (not shown) may be formed by dividing every ten. In this case, since the light-transmitting partition member is interposed between the respective light emitting layer divided bodies, it is possible to reliably prevent the light emitted by each light emitting layer divided body from being transmitted to other adjacent light emitting layer divided bodies. be able to.

第3の実施の形態
次に、図3により、本発明の第3の実施の形態について説明する。ここで、図3(a)は、本発明の第3の実施の形態における発光表示装置を示す斜視図であり、図3(b)は、図3(a)におけるY−Y線断面を示す図である。
Third Embodiment Next, a third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Here, FIG. 3A is a perspective view showing a light emitting display device according to a third embodiment of the present invention, and FIG. 3B shows a cross section taken along line YY in FIG. FIG.

図3(a)、(b)に示す第3の実施の形態における発光表示装置において、支持体は基板からなり、各電極は、基板表面において、基部とこの基部に接続される櫛部とを有する櫛歯状に形成され、各電極の櫛部は互いに入り込んでいる点が主に異なり、他の構成は図1に示す第1の実施の形態と略同一である。なお、図3(a)、(b)において、図1に示す第1の実施の形態と同一部分には同一符号を付して詳細な説明は省略する。   In the light emitting display device according to the third embodiment shown in FIGS. 3A and 3B, the support is made of a substrate, and each electrode has a base portion and a comb portion connected to the base portion on the surface of the substrate. It is formed in a comb-like shape, and the comb portions of each electrode are mainly different from each other, and other configurations are substantially the same as those of the first embodiment shown in FIG. 3A and 3B, the same parts as those in the first embodiment shown in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and detailed description thereof is omitted.

図3(a)、(b)に示す発光表示装置1において、支持体は基板2からなり、この基板2上に発光体(発光部)5が塊状(直方体状)に成形されて基板2表面に載置されている。   In the light-emitting display device 1 shown in FIGS. 3A and 3B, the support is made of the substrate 2, and the light-emitting body (light-emitting portion) 5 is formed in a lump shape (cuboid shape) on the substrate 2. It is mounted on.

各電極3、4は、基板2表面において、基部3a、4aとこの基部3a、4aに接続される櫛部3b、4bとを有する櫛歯状に形成され、各電極3、4の櫛部は互いに入り込んでいる。   Each electrode 3, 4 is formed in a comb-like shape having base portions 3 a, 4 a and comb portions 3 b, 4 b connected to the base portions 3 a, 4 a on the surface of the substrate 2, and the comb portions of the electrodes 3, 4 enter each other. It is out.

すなわち、一対の電極3、4のうちの一方の電極3は、長方形状を有する基部3aと、この基部3aに対して直交するように一端が接続されるとともに他端が他方の電極4側に延び、所定間隔を隔てて配置された複数の櫛部3bとを含んでいる。また、他方の電極4は、長方形状を有する基部4aと、この基部4aに対して直交するように一端が接続されるとともに他端が一方の電極3側に向かって一方の電極3の各櫛部3b間に延び、各櫛部3bと対向するように所定間隔を隔てて配置された複数の櫛部4bとを含んでいる。   That is, one electrode 3 of the pair of electrodes 3 and 4 has a base 3a having a rectangular shape and one end connected so as to be orthogonal to the base 3a and the other end on the other electrode 4 side. It includes a plurality of comb portions 3b extending and arranged at a predetermined interval. The other electrode 4 has a rectangular base 4a and one end connected so as to be orthogonal to the base 4a and the other end of each comb of one electrode 3 toward the one electrode 3 side. It includes a plurality of comb portions 4b extending between 3b and arranged at a predetermined interval so as to face each comb portion 3b.

一方の電極3の各櫛部3bおよび他方の電極4の各櫛部4bの幅は、それぞれ10μm以上かつ2mm以下であれば良く、特に100μmから1mmの範囲とすることが好適である。また、一方の電極3の櫛部3bとこれに対向する他方の電極4の櫛部4bとの間のギャップは5μm以上かつ1mm以下であれば良く、特に50μmから200μmの範囲とすることが好適である。   The widths of the comb portions 3b of the one electrode 3 and the comb portions 4b of the other electrode 4 may be 10 μm or more and 2 mm or less, respectively, and are preferably in the range of 100 μm to 1 mm. Further, the gap between the comb portion 3b of one electrode 3 and the comb portion 4b of the other electrode 4 opposite to the comb portion may be 5 μm or more and 1 mm or less, and is particularly preferably in the range of 50 μm to 200 μm. .

また、一方の電極3並びに他方の電極4のうち少なくとも櫛部3bおよび櫛部4bは、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子を800℃以上で焼結することにより一体成形されている。各電極3、4の炭素粒子としては、透光性を有する材料に限られることはなく、ガラス状炭素(グラッシーカーボン、GC)、グラファイト、グラファイトと非晶質炭素の混合物、カーボンナノチューブ(CNT)等を用いることができる。このうちグラファイトと非晶質炭素の混合物、すなわちプラスチックフォームドカーボン(PFC)を用いることが好ましい。   Further, at least the comb portion 3b and the comb portion 4b of the one electrode 3 and the other electrode 4 include at least 50% by weight of carbon as a main component, and are integrally formed by sintering the carbon particles at 800 ° C. or higher. . The carbon particles of the electrodes 3 and 4 are not limited to materials having translucency, but glassy carbon (glassy carbon, GC), graphite, a mixture of graphite and amorphous carbon, carbon nanotubes (CNT). Etc. can be used. Among these, it is preferable to use a mixture of graphite and amorphous carbon, that is, plastic formed carbon (PFC).

なお、各電極3、4を形成する方法としては、第1の実施の形態において述べたように、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子と可塑剤とを混合したカーボンペーストをスクリーン印刷等によりパターン印刷した後に可塑剤を焼結することが好適である。   In addition, as a method of forming each electrode 3, 4, as described in the first embodiment, a carbon paste containing at least 50 wt% carbon as a main component and mixing carbon particles and a plasticizer is used. It is preferable to sinter the plasticizer after pattern printing by screen printing or the like.

図3(a)、(b)に示す発光表示装置1において、交流電源6から一対の電極3、4を介して、発光体5に交流電圧が印加される。この間、一方の電極3および他方の電極4において還元反応と酸化反応とが交互に繰り返され、図1に示す発光表示装置1と同様の発光メカニズムにより、一方の電極3の各櫛部3b近傍に還元反応により生成されたラジカルアニオンと酸化反応により生成されたラジカルカチオンとが互いに衝突し発光する。同様にして、他方の電極4の各櫛部4bの近傍において、生成されたラジカルアニオンとラジカルカチオンとが互いに衝突し発光する。   In the light emitting display device 1 shown in FIGS. 3A and 3B, an AC voltage is applied to the light emitter 5 from the AC power source 6 through the pair of electrodes 3 and 4. During this time, the reduction reaction and the oxidation reaction are alternately repeated in one electrode 3 and the other electrode 4, and reduction is performed in the vicinity of each comb portion 3 b of one electrode 3 by the light emission mechanism similar to that of the light emitting display device 1 shown in FIG. Radical anions generated by the reaction and radical cations generated by the oxidation reaction collide with each other to emit light. Similarly, in the vicinity of each comb portion 4b of the other electrode 4, the generated radical anion and radical cation collide with each other to emit light.

このように本実施の形態によれば、一方の電極3並びに他方の電極4のうち少なくとも櫛部3bおよび櫛部4bは、プラスチックフォームドカーボン(PFC)を用いて形成されており、このプラスチックフォームドカーボンは、電気化学的に安定して還元されることがない炭素を少なくとも50重量%含み、炭素粒子が800℃以上で焼結されている。このことにより、各電極3、4に負電圧が印加された場合においても、各電極3、4の材料が還元されることがない。このため、電極の材料が成分変化することを防止することができ、発光体5の発光寿命をより一層長くすることができる。   As described above, according to the present embodiment, at least the comb portion 3b and the comb portion 4b of the one electrode 3 and the other electrode 4 are formed using plastic formed carbon (PFC). Contains at least 50% by weight of carbon that is not stably reduced electrochemically, and the carbon particles are sintered at 800 ° C. or higher. Thus, even when a negative voltage is applied to the electrodes 3 and 4, the material of the electrodes 3 and 4 is not reduced. For this reason, it can prevent that the material of an electrode changes a component, and the light emission lifetime of the light-emitting body 5 can be made still longer.

また本実施の形態によれば、塊状に成形された発光体5を、表面に一対の電極3、4が櫛歯状に形成された基板2上に載置し、発光体5に一方の電極3および他方の電極4を介して交流電圧を印加することにより、発光体5を発光させることができる。この場合、発光体5は外部に露出しているため、発光体5から発光した光を容易かつ確実に外部に取り出すことができる。発光体5の発光特性が低下することなく安定した性能を長期間に渡って維持することができる。   Further, according to the present embodiment, the luminous body 5 formed in a lump shape is placed on the substrate 2 on the surface of which the pair of electrodes 3 and 4 are formed in a comb-teeth shape. By applying an AC voltage via the third electrode 4 and the other electrode 4, the light emitter 5 can emit light. In this case, since the light emitter 5 is exposed to the outside, the light emitted from the light emitter 5 can be easily and reliably extracted to the outside. Stable performance can be maintained over a long period of time without deteriorating the light emission characteristics of the light emitter 5.

なお本実施の形態においては、発光体5が直方体状に形成されている例を示した。しかしながら、このことに限られることはなく、発光体5は任意の形状に塊状に成形して、発光体5を発光させることもできる。さらには、発光体5をゲル化させることなく、イオン液体と発光物質とからなる発光液体が表面張力により基板2表面に載置させるようにしてもよい。   In the present embodiment, an example in which the light emitter 5 is formed in a rectangular parallelepiped shape is shown. However, the present invention is not limited to this, and the light emitter 5 can be formed into a block shape in an arbitrary shape to cause the light emitter 5 to emit light. Furthermore, the luminescent liquid composed of the ionic liquid and the luminescent material may be placed on the surface of the substrate 2 by surface tension without causing the luminescent material 5 to gel.

実施例1
本発明の実施例として以下の方法で図4の発光表示装置1を作製した。
Example 1
As an example of the present invention, the light-emitting display device 1 of FIG. 4 was manufactured by the following method.

まず、直径が約2.7mmの円柱状に形成された一方の電極3と、直径が約0.9mmのシャープペンシルの芯(他方の電極4)とを準備し、一方の電極3を直立させた。ここで、一方の電極3に用いた材料は、100重量%の炭素を含み、炭素粒子を2000℃で焼結したガラス状炭素(GC)からなっており、他方の電極4に用いたシャープペンシルの芯の材料は、100重量%の炭素を含み、炭素粒子を800℃で焼結したプラスチックフォームドカーボン(PFC)からなっている。   First, one electrode 3 formed in a cylindrical shape with a diameter of about 2.7 mm and a mechanical pencil core (the other electrode 4) with a diameter of about 0.9 mm are prepared, and the one electrode 3 is made to stand upright. It was. Here, the material used for the one electrode 3 is made of glassy carbon (GC) containing 100% by weight of carbon and carbon particles sintered at 2000 ° C. The mechanical pencil used for the other electrode 4 The core material is made of plastic formed carbon (PFC) containing 100% by weight of carbon and carbon particles sintered at 800 ° C.

次に、イオン液体である1−アリル−3−ブチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンサルフォニル)イミド(略称:ABImTFSI)に、発光物質としてのRu(bpy)(PFを、5wt%混合し、65℃、500rpmで3時間攪拌して、発光物質としてのRu(bpy)(PFを十分に溶解させ、発光溶液を生成した。 Next, 1 (allyl-3-butylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (abbreviation: ABImTFSI), which is an ionic liquid, is mixed with 5 wt% of Ru (bpy 3 ) (PF 6 ) 2 as a luminescent substance. The mixture was mixed and stirred at 65 ° C. and 500 rpm for 3 hours to sufficiently dissolve Ru (bpy 3 ) (PF 6 ) 2 as a luminescent substance to produce a luminescent solution.

次に、この発光溶液にゲル化材料(シリカ微粒子(日本アエロジル社製、アエロジル200))を7wt%添加して所定時間混合して発光溶液をゲル化した。次に、このゲル化された発光溶液を塊状に成形して発光体5を形成し、これを一方の電極3の上面(端面)に載置して、発光体5の上方から発光体5内に他方の電極4を挿入した。   Next, 7 wt% of a gelling material (silica fine particles (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) was added to this luminescent solution and mixed for a predetermined time to gel the luminescent solution. Next, the gelled luminescent solution is formed into a lump to form the luminescent material 5, which is placed on the upper surface (end surface) of one of the electrodes 3, and the inside of the luminescent material 5 from above the luminescent material 5. The other electrode 4 was inserted into.

その後、本実施例において得られた発光体5に、各電極3、4を介して方形波、60Hz、±3Vの交流電圧を印加した。その結果、図5に示すような時間と電流密度との関係が得られた。図5に示すように、各電極3、4の材料としてITOを用いた場合には、発光が開始された後、ITOが還元されて直ちに電流密度が減少し、発光輝度が減少する。これに対して本発明のように各電極3、4が、GC、PFCにより形成されている場合には、発光が開始された後でも電流密度が減少することがなく、発光輝度をほぼ一定に維持することができる。例えば、初期の発光輝度が100cd/mとなる発光表示装置1を用いて発光体5を発光させた場合、各電極3、4にITOを用いると15分程度で輝度が半減するが、本発明のように各電極3、4がGCおよびPFCによりそれぞれ形成されている場合には、10時間以上経過しても発光輝度が減少することがない。この結果、発光寿命を大幅に改善することができた。 Thereafter, an AC voltage of square wave, 60 Hz, ± 3 V was applied to the luminous body 5 obtained in this example through the electrodes 3 and 4. As a result, the relationship between time and current density as shown in FIG. 5 was obtained. As shown in FIG. 5, when ITO is used as the material of the electrodes 3 and 4, after the light emission is started, the ITO is reduced and the current density immediately decreases, and the light emission luminance decreases. On the other hand, when each of the electrodes 3 and 4 is formed by GC or PFC as in the present invention, the current density does not decrease even after the light emission is started, and the light emission luminance is made almost constant. Can be maintained. For example, when the light emitter 5 is caused to emit light using the light emitting display device 1 having an initial light emission luminance of 100 cd / m 2 , the luminance is halved in about 15 minutes when ITO is used for the electrodes 3 and 4. When the electrodes 3 and 4 are respectively formed of GC and PFC as in the invention, the light emission luminance does not decrease even after 10 hours or more have elapsed. As a result, the light emission life could be greatly improved.

実施例2
本実施例における発光表示装置1は、各電極3、4が櫛歯状に形成されている点が異なり、その他の構成は実施例1と略同一である。実施例2として以下の方法で図6の発光表示装置1を作製した。
Example 2
The light emitting display device 1 according to the present embodiment is different from the first embodiment in that the electrodes 3 and 4 are formed in a comb shape. As Example 2, the light-emitting display device 1 of FIG. 6 was manufactured by the following method.

まず、ガラス基板2上に、一方の電極3として、直径が約0.9mmのシャープペンシルの芯を櫛歯状に配置して櫛部3bを形成し、各櫛部3bを導電ペーストにより電気的に接続して基部3aを形成した。同様にして他方の電極4として、直径が約0.9mmのシャープペンシルの芯を櫛歯状に配置して櫛部4bを形成し、各櫛部4bを導電ペーストにより電気的に接続して基部4aを形成した。一方の電極3の櫛部3bとこれに対向する他方の電極4の櫛部4bとの間のギャップは、約1mmとなっている。電極3、4に用いたシャープペンシルの芯の材料は、100重量%の炭素を含み、炭素粒子を800℃で焼結したプラスチックフォームドカーボン(PFC)からなっている。   First, a mechanical pencil core having a diameter of about 0.9 mm is arranged in a comb-teeth shape as one electrode 3 on the glass substrate 2 to form a comb portion 3b, and each comb portion 3b is electrically connected by a conductive paste. Thus, the base 3a was formed. Similarly, as the other electrode 4, a mechanical pencil core having a diameter of about 0.9 mm is arranged in a comb-like shape to form a comb portion 4 b, and each comb portion 4 b is electrically connected by a conductive paste to form a base portion 4 a. Formed. The gap between the comb portion 3b of one electrode 3 and the comb portion 4b of the other electrode 4 opposite to the comb portion 3b is about 1 mm. The core material of the mechanical pencil used for the electrodes 3 and 4 is made of plastic-formed carbon (PFC) containing 100% by weight of carbon and carbon particles sintered at 800 ° C.

次に、イオン液体である1−アリル−3−ブチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンサルフォニル)イミド(略称:ABImTFSI)に、発光物質としてのRu(bpy)(PFを、5wt%混合し、65℃、500rpmで3時間攪拌して、発光物質としてのRu(bpy)(PFを十分に溶解させ、発光溶液を生成した。 Next, 1 (allyl-3-butylimidazolium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (abbreviation: ABImTFSI), which is an ionic liquid, is mixed with 5 wt% of Ru (bpy 3 ) (PF 6 ) 2 as a luminescent substance. The mixture was mixed and stirred at 65 ° C. and 500 rpm for 3 hours to sufficiently dissolve Ru (bpy 3 ) (PF 6 ) 2 as a luminescent substance to produce a luminescent solution.

次に、この発光溶液にゲル化材料(シリカ微粒子(日本アエロジル社製、アエロジル200))を7wt%添加して所定時間混合して発光溶液をゲル化した。次に、このゲル化された発光溶液を塊状に成形して発光体5を形成し、この発光体5をガラス基板2上に載置した。   Next, 7 wt% of a gelling material (silica fine particles (Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) was added to this luminescent solution and mixed for a predetermined time to gel the luminescent solution. Next, the gelled luminescent solution was formed into a lump to form the luminescent material 5, and the luminescent material 5 was placed on the glass substrate 2.

その後、本実施例において得られた発光体5に、方形波、60Hz、±5Vの交流電圧を印加した。その結果、200cd/mの輝度を有する発光を得ることができた。 Thereafter, an AC voltage of square wave, 60 Hz, ± 5 V was applied to the luminous body 5 obtained in this example. As a result, light emission having a luminance of 200 cd / m 2 could be obtained.

実施例3
本実施例における発光表示装置1は、各電極3、4がシャープペンシルの芯の代わりに鉛筆の芯で形成されている点が異なり、その他の構成は実施例1、実施例2と略同一である。鉛筆の芯の材料は、50重量%の炭素を含み、炭素粒子を1000℃で焼結した炭素とセラミックの混合焼結体からなっている。
Example 3
The light-emitting display device 1 in this embodiment is different in that each electrode 3 and 4 is formed with a pencil lead instead of a mechanical pencil lead, and other configurations are substantially the same as those in the first and second embodiments. is there. The material of the pencil core is made of a mixed sintered body of carbon and ceramic containing 50% by weight of carbon and carbon particles sintered at 1000 ° C.

実施例1、実施例2と同様の発光素子を作製したところ、実施例1、実施例2と同様の結果を得ることができた。   When the light emitting element similar to Example 1 and Example 2 was produced, the same result as Example 1 and Example 2 was able to be obtained.

実施例4
本実施例における発光表示装置1は、各電極3、4がシャープペンシルの芯、鉛筆の芯の変わりに、炭素微粒子とポリフッ化ビニリデンの混合カーボンペーストで形成されている点が異なり、その他の構成は実施例1、実施例2と略同一である。カーボンペーストの材料は、50重量%の炭素を含み、スクリーン印刷によりパターン印刷した後にポリフッ化ビニリデンを150℃で固形化したものとなっている。
Example 4
The light-emitting display device 1 in this embodiment is different in that each electrode 3 and 4 is formed of a carbon paste mixed with carbon fine particles and polyvinylidene fluoride instead of a mechanical pencil lead and a pencil lead. Is substantially the same as the first and second embodiments. The material of the carbon paste contains 50% by weight of carbon and is obtained by solidifying polyvinylidene fluoride at 150 ° C. after pattern printing by screen printing.

実施例1、実施例2と同様の発光素子を作製したところ、実施例1、実施例2と同様の結果を得ることができた。   When the light emitting element similar to Example 1 and Example 2 was produced, the same result as Example 1 and Example 2 was able to be obtained.

1 発光表示装置
2 基板
3 一方の電極
3a 基部
3b 櫛部
4 他方の電極
4a 基部
4b 櫛部
5 発光体
6 交流電源
10 表示用電極
11 補助用電極
12 表示用バスライン
13 補助用バスライン
14 発光層
15 スペーサ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light emitting display apparatus 2 Board | substrate 3 One electrode 3a Base part 3b Comb part 4 The other electrode 4a Base part 4b Comb part 5 Light emitter 6 AC power supply 10 Display electrode 11 Auxiliary electrode 12 Display bus line 13 Auxiliary bus line 14 Light emitting layer 15 Spacer

Claims (8)

支持体と、
この支持体に支持された発光部と、
この発光部に接続される一対の電極と、を備え、
各電極は、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含んでいることを特徴とする発光表示装置。
A support;
A light emitting unit supported by the support;
A pair of electrodes connected to the light emitting unit,
Each electrode includes at least 50% by weight of carbon as a main component.
支持体と、
この支持体に支持された発光部と、
この発光部に接続される一対の電極と、を備え、
各電極は、主成分として少なくとも50重量%の炭素を含み、炭素粒子と可塑剤とを混合したカーボンペーストを焼結することにより一体成形されていることを特徴とする発光表示装置。
A support;
A light emitting unit supported by the support;
A pair of electrodes connected to the light emitting unit,
Each of the electrodes includes at least 50% by weight of carbon as a main component, and is integrally formed by sintering a carbon paste in which carbon particles and a plasticizer are mixed.
各電極の可塑剤は、高分子樹脂からなることを特徴とする請求項2に記載の発光表示装置。   The light emitting display device according to claim 2, wherein the plasticizer of each electrode is made of a polymer resin. 各電極の可塑剤は、ポリフッ化ビニリデンからなることを特徴とする請求項3に記載の発光表示装置。   The light-emitting display device according to claim 3, wherein the plasticizer of each electrode is made of polyvinylidene fluoride. 支持体の表面に一方の電極が形成され、
支持体に支持された発光部に他方の電極が接続していることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の発光表示装置。
One electrode is formed on the surface of the support,
The light-emitting display device according to claim 1, wherein the other electrode is connected to the light-emitting portion supported by the support.
支持体は一対の基板からなり、
発光部は、各基板間に挟持される発光層からなり、
各電極は対応する基板の内側に設けられ、
一方の電極の平面形状の面積は、他方の電極の平面形状の面積よりも小さいことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の発光表示装置。
The support consists of a pair of substrates,
The light emitting unit is composed of a light emitting layer sandwiched between the substrates,
Each electrode is provided inside the corresponding substrate,
The light emitting display device according to claim 1, wherein the area of the planar shape of one electrode is smaller than the area of the planar shape of the other electrode.
支持体は基板からなり、
各電極は、基板表面において、基部とこの基部に接続される櫛部とを有する櫛歯状に形成され、
各電極の櫛部は互いに入り込んでいることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の発光表示装置。
The support consists of a substrate,
Each electrode is formed in a comb-teeth shape having a base portion and a comb portion connected to the base portion on the substrate surface,
The light-emitting display device according to claim 1, wherein comb portions of the electrodes are inserted into each other.
各電極の炭素は、ガラス状炭素、グラファイト、グラファイトと非晶質炭素の混合物、およびカーボンナノチューブのうちのいずれかを含むことを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の発光表示装置。   8. The light emitting display device according to claim 1, wherein the carbon of each electrode includes any one of glassy carbon, graphite, a mixture of graphite and amorphous carbon, and carbon nanotubes. .
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