JP2010176751A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、記録速度を向上させる。
【解決手段】本発明は、光情報記録媒体１００の記録層１０１は、照射光の照射により記録光としての記録光ビームＬ２ｃの波長に対する光吸収量を増大させる（すなわち光吸収変化量が大きい）特性を有している。光情報記録媒体１００は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより記録マークＲＭを形成する。
【選択図】図８

Description

本発明は光情報記録媒体に関し、例えば光ビームを用いて情報が記録され、また当該光ビームを用いて当該情報が再生される光情報記録媒体に適用して好適なものである。

従来、光情報記録媒体としては、円盤状の光情報記録媒体が広く普及しており、一般にＣＤ（Compact Disc）、ＤＶＤ（Digital Versatile Disc）及びＢｌｕ−ｒａｙ Ｄｉｓｃ（登録商標、以下ＢＤと呼ぶ）等が用いられている。

一方、かかる光情報記録媒体に対応した光情報記録再生装置では、音楽コンテンツや映像コンテンツ等の各種コンテンツ、或いはコンピュータ用の各種データ等のような種々の情報を当該光情報記録媒体に記録するようになされている。特に近年では、映像の高精細化や音楽の高音質化等により情報量が増大し、また１枚の光情報記録媒体に記録するコンテンツ数の増加が要求されているため、当該光情報記録媒体のさらなる大容量化が求められている。

そこで、光情報記録媒体を大容量化する手法の一つとして、２系統の光ビームを干渉させてなる微小なホログラムを記録マークとし、光情報記録媒体の厚さ方向に複数重ねるように形成することにより、１層の記録層内に複数層に相当する情報を記録するようになされた光情報記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。

特開２００８−７１４３３公報

ところで特許文献１に記載の光情報記録媒体は、２系統の光ビームを必要とするため、光学系が複雑になるという欠点を有している。一方光情報記録媒体として、照射された１系統の光ビームによって発生する熱により当該光ビームの焦点近傍に空洞（気泡）を形成し、この空洞を記録マークとすることにより１層の記録層内に複数層に相当する情報を記録する光情報記録媒体も提案されている（例えば、特許文献２参照）。

特開２００５−３７６５８公報

特許文献２の光情報記録媒体は、高いピークパワーを持つパルスレーザを必要とし、ドライブとしての実用化には困難が伴う。また、単純に連続発振レーザを使用した場合は、多層化のため高透過率を必要とする点と、焦点近傍における高吸収率が望まれる点が相反してしまうことから、焦点近傍の吸収率を大きく増大させることができず、記録マークを形成するために長時間照射しなければならなかった。

本発明は以上の点を考慮してなされたもので、記録速度を向上させ得る光情報記録媒体を提案しようとするものである。

かかる課題を解決するため本発明の光情報記録媒体においては、情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成し、記録光の波長でなる光が照射されると当該記録光の波長に対する光吸収量を増大させる特性を有する記録層を設けるようにした。

これにより光情報記録媒体は、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができる。

また本発明の光情報記録媒体においては、情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、記録光に応じて酸を発生させる酸発生剤と、酸によって変性されることにより記録光に対する光吸収量を増大する酸変性化合物とを含む記録層を設けるようにした。

これにより光情報記録媒体は、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができる。

さらに本発明の光情報記録媒体においては、情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、記録光に応じて酸を発生させる酸発生剤と、一般式（１）に示すフルオレン骨格を有する化合物とを含む記録層を設けるようにした。

これにより光情報記録媒体は、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができる。

本発明によれば、記録光の照射に応じて焦点近傍付近の光吸収量を増大させることができるため、記録光を効率良く吸収して迅速に焦点近傍の温度を上昇させることができ、短時間で記録マークを形成することができ、かくして記録速度を向上させ得る光情報記録媒体を実現できる。

光情報記録媒体の構成を示す略線図である。 初期化光の照射の説明に供する略線図である。 光重合開始剤残渣の様子を模式的に示す略線図である。 光ビームの照射の説明に供する略線図である。 各波長における熱吸収変化量を示す略線図である。 気化温度の測定（１）の説明に供する略線図である。 気化温度の測定（２）の説明に供する略線図である。 気化温度の測定（３）の説明に供する略線図である。 光情報記録再生装置の構成を示す略線図である。 情報の記録及び再生の説明に供する略線図である。 実施例２における各波長の光吸収変化量を示す略線図である。 実施例４における各波長の光吸収変化量を示す略線図である。 実施例５における各波長の光吸収変化量を示す略線図である。

以下、図面について、本発明の一実施の形態を詳述する。
１．〜６． 実施の形態 （光の照射による光吸収量の増加と記録速度の向上）
７．他の実施の形態

＜実施の形態＞
［１．光情報記録媒体の構成］
図１（Ａ）〜（Ｃ）に示すように、光情報記録媒体１００は、基板１０２及び１０３の間に記録層１０１を形成することにより、全体として情報を記録するメディアとして機能するようになされている。光情報記録媒体１００の形状に特に制限はなく、図１のように矩形板状に形成することはもちろん、ＢＤ（Blu-ray Disc、登録商標）やＤＶＤ（Digital Versatile Disc）などの一般的な光ディスクのように直径１２０［ｍｍ］の円盤状に形成し、中央部分にチャッキング用の孔を形成することも可能である。

基板１０２及び１０３はガラス基板でなり、光を高い割合で透過させるようになされている。また基板１０２及び１０３は、Ｘ方向の長さｄｘ及びＹ方向の長さｄｙがそれぞれ約５０［ｍｍ］程度、厚さｔ２及びｔ３が約０．０５〜１．２［ｍｍ］でなる正方形板状又は長方形板状に構成されている。

この基板１０２及び１０３の外側表面（記録層１０１と接触しない面）には、波長が４０５〜４０６［ｎｍ］でなる光ビームに対して無反射となるような４層無機層（Ｎｂ_２Ｏ_２／ＳｉＯ_２／Ｎｂ_２Ｏ_５／ＳｉＯ_２）などのＡＲ（AntiReflection coating）処理を施している。

なお基板１０２及び１０３としては、ガラス板に限られず、例えばアクリル樹脂やポリカーボネイト樹脂など種々の光学材料を用いることができる。また、基板１０２及び１０３の外側表面にＡＲ処理を必ずしも施さなくても良い。

そして基板１０３の上部に例えば重合によってフォトポリマーを形成する未硬化状態の液状材料Ｍ１（詳しくは後述する）が展開された後、当該液状材料Ｍ１上に基板１０２が載置され、図１における記録層１０１に相当する部分が未硬化状態の液状材料Ｍ１でなる光情報記録媒体１００（以下、これを未硬化光情報記録媒体１００ａと呼ぶ）が形成される。

このように未硬化光情報記録媒体１００ａは、硬化前のフォトポリマーである液状材料Ｍ１を透明な基板１０２及び１０３により挟んでおり、全体として薄い板状に構成されている。

液状材料Ｍ１は、液状材料Ｍ１の一部或いは大部分を構成する光重合型、光架橋型の樹脂材料（以下、これらを光硬化型樹脂と呼ぶ）として、例えばラジカル重合型のモノマー類とラジカル発生型の光重合開始剤、又はカチオン重合型のモノマー類とカチオン発生型の光重合開始剤若しくはこれらの混合物により構成されている。

すなわち液状材料Ｍ１は、その内部にモノマー又はオリゴマー、もしくはその両方（以下、これをモノマー類と呼ぶ）が均一に分散している。この液状材料Ｍ１は、光が照射されると、照射箇所においてモノマー類が重合する（すなわち光重合する）ことによりフォトポリマーとなり、これに伴い屈折率及び反射率が変化するといった性質を有している。また液状材料Ｍ１は、光の照射によりフォトポリマー同士の間に「橋架け」を行い分子量が増加する、いわゆる光架橋が生じることにより、さらに屈折率及び反射率が変化する場合もある。

このモノマー類としては、公知のモノマー類を使用することができる。例えば、ラジカル重合型のモノマー類として、主にアクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミドの誘導体やスチレンやビニルナフタレンの誘導体等、ラジカル重合反応に用いられるモノマーがある。また、ウレタン構造物にアクリルモノマーを持つ化合物についても適用することができる。また上述したモノマーとして、水素原子の代わりにハロゲン原子に置き換わった誘導体を用いるようにしても良い。

具体的に、ラジカル重合型のモノマー類としては、例えば、アクリロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールＰＯ変性ジアクリレート、１，９ノナンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、アクリル酸エステル、フルオレンアクリレート、ウレタンアクリレート、オクチルフルオレン、ベンジルアクリレートなど公知の化合物を使用することができる。なおこれらの化合物は、単官能であっても多官能であっても良い。

またカチオン重合型のモノマー類としてはエポキシ基やビニル基などの官能基を含有していれば良く、例えば、エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、フルオレンエポキシ、グリシジルアクリレート、ビニルエーテル、オキセタンなど公知の化合物を使用することができる。

ラジカル発生型の光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−オンオン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドオンなど公知の化合物を使用することができる。

カチオン発生型の光重合開始剤としては、例えばジフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリ−ｐ−トリスルフォニウムヘキサフルオロフォスフェート、クミルトリルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、クミルトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素など公知の化合物を使用することができる。

因みにカチオン重合型のモノマー類及びカチオン発生型の光重合開始剤を使用することにより、液状材料Ｍ１の硬化収縮率をラジカル重合型のモノマー類及びラジカル発生型の光重合開始剤を使用した場合と比して低減することができる。また光重合型、光架橋型の樹脂材料としてアニオン型のモノマー類及びアニオン型の光重合開始剤を組み合わせて使用することも可能である。

この光重合開始剤としては、気化温度が１４０℃〜４００℃（１４０℃以上、４００℃以下を意味する、以下、同様の意味で「〜」を用いる）でなるものが使用されることが好ましい。

すなわち気化温度が低い光重合開始剤を使用した場合には、記録用に使用される光ビーム（以下、これを記録光ビームＬ２ｃと呼ぶ）の照射によって焦点Ｆｂ付近に存在する消費されなかった光重合開始剤（以下、これを光重合開始剤残渣と呼ぶ）が気化温度程度もしくはそれ以上に上昇する。これにより、光重合開始剤残渣が気化して記録マークＲＭを形成することができるためである。

また記録光ビームＬ２ｃによって発生する熱により光重合開始剤残渣を気化させており、実際に気化温度の比較的低い重合開始剤の方が気化温度の高い重合開始剤よりも記録時間が短い傾向にある。このため、光重合開始剤の気化温度が低ければ低いほど記録マークＲＭを容易に形成できるとも考えられる。

しかし一般的な光重合開始剤では、気化温度よりも約６０℃低い約９０℃から徐々に吸熱反応が始まることが確認されている。このことは光重合開始剤を含有する光情報記録媒体１００を約９０℃の温度下で長時間放置した場合に、光重合開始剤残渣が徐々に揮発してしまう。このため、記録マークＲＭを形成したいときに光重合開始剤残渣が残留しておらず、記録光ビームＬ２ｃを照射しても記録マークＲＭを形成できなくなる可能性を示唆している。

一般的に、光情報記録再生装置５のような電子機器は、８０℃程度の温度下で使用されることが想定されている。従って光情報記録媒体１００としての温度安定性を確保するためには、気化温度が８０℃＋６０℃＝１４０℃以上の光重合開始剤を用いることが好ましい。また、１４０℃より５℃程度高い気化温度（すなわち１４５℃）を有する光重合開始剤を用いることにより、温度安定性をさらに向上させることができると考えられる。

以上のことから、液状材料Ｍ１に配合される光重合開始剤の気化温度は、１４０℃〜４００℃（１４０℃以上、４００℃以下を意味する、以下、同様の意味で「〜」を用いる）であることが好ましく、さらに１４５℃〜３００℃であることが特に好ましい。

なお光重合開始剤の配合量は、光重合反応を十分に進行させると共に、重合開始剤残渣が過剰に存在することによる記録層１０１の弾性率低下などの弊害を防止するため、モノマー類１００重量部に対して０．８重量部〜５０．０重量部であることが好ましい。さらに２．５重量部〜４０．０重量部であることが特に好ましい。

またこの光重合型モノマー類、光架橋型モノマー類及び光重合開始剤、このうち特に光重合開始剤は、その材料が適切に選定されることにより、光重合を生じやすい波長を所望の波長に調整することも可能である。なお液状材料Ｍ１は、意図しない光によって反応が開始するのを防止するための重合禁止剤や、重合反応を促進させる重合促進剤などの各種添加剤を適量含有しても良い。

そして未硬化光情報記録媒体１００ａは図２に示す初期化装置１において、液状材料Ｍ１が初期化光源２から照射される初期化光Ｌ１により初期化され、記録マークを記録する記録層１０１として機能するようになされている。

具体的に初期化装置１は、初期化光源２から例えば波長３６５［ｎｍ］の初期化光Ｌ１（例えば３００［ｍＷ／ｃｍ^２］、ＤＣ（Direct Current）出力）を出射させ、当該初期化光Ｌ１をテーブル３上に載置された板状の光情報記録媒体１００に対して照射させるようになされている。この初期化光Ｌ１の波長及び光パワーは、液状材料Ｍ１に使用される光重合開始剤の種類や記録層１０１の厚みｔ１などに応じて最適となるように適宜選択される。

因みに初期化光源２としては、高圧水銀灯、高圧メタハラ灯、固体レーザ、キセノン灯や半導体レーザ等の高い光パワーを照射し得る光源が用いられる。

また初期化光源２は、図示しない駆動部を有しており、Ｘ方向（図中の右方向）及びＹ方向（図の手前方向）に自在に移動する。初期化光源２は、未硬化光情報記録媒体１００ａに対して適切な位置から初期化光Ｌ１を一様に照射し得、未硬化光情報記録媒体１００ａ全体に均一に初期化光Ｌ１を照射するようになされている。

このとき液状材料Ｍ１は、当該液状材料Ｍ１内における光重合開始剤からラジカルやカチオンなどを発生させることによりモノマー類の光重合反応又は光架橋反応、もしくはその両方（以下、これらをまとめて光反応と呼ぶ）を開始させる。この結果液状材料Ｍ１は、モノマー類の光重合架橋反応を連鎖的に進行させる。この結果モノマー類が重合してフォトポリマーとなることにより硬化し、記録層１０１となる。

なおこの液状材料Ｍ１では、全体的にほぼ均一に光反応が生じるため、硬化後の記録層１０１における屈折率は一様となる。すなわち初期化後の光情報記録媒体１００では、いずれの箇所に光を照射しても戻り光の光量が一様となるため、情報が一切記録されていない状態となる。

また記録層１０１として、熱により重合する熱重合型又は熱により架橋する熱架橋型の樹脂材料（以下、これを熱硬化型樹脂と呼ぶ）を用いることもできる。この場合硬化前の熱硬化型樹脂である液状材料Ｍ１としては、例えばその内部にモノマー類及び硬化剤、又は熱重合開始剤が均一に分散している。この液状材料Ｍ１は、高温下又は常温下においてモノマー類が重合又は架橋（以下、これを熱硬化と呼ぶ）することによりポリマーとなり、これに伴い屈折率及び反射率が変化するといった性質を有している。

実際上、液状材料Ｍ１は、例えばポリマーを生成する熱硬化型のモノマー類と硬化剤に対し、上述した光重合開始剤が所定量添加されることにより構成される。因みに熱硬化型のモノマー類、硬化剤及び熱重合開始剤としては、光重合開始剤が気化しないよう、常温硬化若しくは比較的低温で硬化する材料を使用することが好ましい。また、光重合開始剤の添加前に熱硬化樹脂を加熱して予め硬化させておくことも可能である。

なお、熱硬化型樹脂に使用されるモノマー類としては、公知のモノマー類を使用することができる。前述しているアクリル酸、アクリル酸エステルなどの他に、例えば、フェノール樹脂やメラミン樹脂、ユリア樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの材料として使用されるような種々のモノマー類を使用することができる。

また熱硬化型樹脂に使用される硬化剤としては、公知の硬化剤を使用することができる。例えば、アミン類、ポリアミド樹脂、イミダゾール類、ポリスルフィド樹脂、イソシアネートなど、種々の硬化剤を使用することができ、反応温度やモノマー類の特性に応じて適宜選択される。なお硬化反応を促進する硬化補助剤など種々の添加物を添加するようにしても良い。

熱重合開始剤としては、公知の熱重合開始剤を使用することができる。例えば、アゾ系開始剤であるアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビス２、４ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩や、過酸化系開始剤である過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、２、４−ジクロル過酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドなど、種々の熱重合開始剤を使用することができる。

さらに記録層１０１として、熱可塑性の樹脂材料を用いることができる。この場合、基板１０３上に展開される液状樹脂Ｍ１は、例えば所定の希釈溶剤で希釈されたポリマーに対し、上述した光重合開始剤が所定量添加されることにより構成される。

なお、熱可塑性の樹脂材料としては、公知の樹脂を用いることができる。例えば、オレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ（Acrylonitrile Butadiene Styrene Copolymer）樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポリアミド樹脂、アセタール樹脂、ノルボルネン樹脂など、種々の樹脂を使用することができる。

また希釈溶剤は、水、アルコール類、ケトン類、芳香族系溶剤、ハロゲン系溶剤などの各種溶剤若しくはこれらの混合物を用いることができる。なお熱可塑性の樹脂の物理特性を変化させる可塑剤など種々の添加物を添加するようにしても良い。

なお記録層１０１は、０．０５［ｍｍ］以上、１．０［ｍｍ］以下でなることが好ましい。因みに光を通過する基板１０２と記録層１０１とを加算した厚さは、１．０［ｍｍ］以下でなることが好ましい。厚さが１．０［ｍｍ］を超えると、光情報記録媒体１００の表面が傾いた時に当該光情報記録媒体１００内で生じる記録光ビームＬ２ｃの非点収差が大きくなるからである。

［２．本発明における記録マークの記録及び再生原理］
液状材料Ｍ１として光硬化型の樹脂材料を用いた場合は、光重合開始剤がスタータとなり後は連鎖的に光反応が進行するため、理論上、非常に少量の光重合開始剤のみが消費される。しかしながら液状材料Ｍ１の光反応を迅速にかつ十分に進行させるため、一般的に、実際に消費される光重合開始剤と比して過剰な量の光重合開始剤が配合される。

すなわち図３に示すように、初期化後の光情報記録媒体１００における記録層１０１では、モノマー類が重合して生成したポリマーＰ内に形成された空間Ａに、光重合開始剤残渣Ｌが散在した状態にある。さらに記録層１０１には、硬化処理において残留した未反応のモノマー類が散在することも考えられる。又液状材料として熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などを使用した場合、光重合開始剤が消費されないため、同様に記録層１０１において光重合開始剤残渣Ｌが散在することになる。

本発明における光情報記録媒体１００では、液状材料Ｍ１において、１４０℃〜４００℃に沸騰又は分解などにより気化する気化温度を有する光重合開始剤、残留溶剤又はモノマー類などの気化材料を配合する。これにより、光情報記録媒体１００では、初期化後の記録層１０１に１４０℃〜４００℃に気化温度を有する気化材料を散在させておく。

図４に示すように記録層１０１に対物レンズＯＬを介して所定の記録用の光ビームＬ２（以下、これを記録光ビームＬ２ｃと呼ぶ）が照射されると、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍の温度が局所的に上昇し、例えば１４０℃以上の高温になる。

このとき記録光ビームＬ２ｃは、焦点Ｆｂ近傍の記録層１０１に含まれる気化材料を気化させ、その体積を増大させることにより、焦点Ｆｂに気泡を形成する。このとき気化した光重合開始剤残渣は、そのまま記録層１０１の内部を透過し、又は記録光ビームＬ２ｃが照射されなくなることにより冷却され、体積の小さな液体に戻る。このため記録層１０１では、気泡により形成された空洞のみが焦点Ｆｂ近傍に残ることになる。なお記録層１０１のような樹脂は、通常一定の速度で空気を透過させることから、いずれ空洞内は空気によって満たされると考えられる。

すなわち光情報記録媒体１００では、記録光ビームＬ２ｃを照射して記録層１０１が含有する気化材料を気化させることにより、図４（Ａ）に示すように、焦点Ｆｂに気泡によって形成された空洞でなる記録マークＲＭを形成することができる。

一般的に記録層１０１に使用されるフォトポリマーの屈折率ｎ_１０１が１．５程度であり、空気の屈折率ｎ_ＡＩＲが１．０とその差異が大きい。記録層１０１は、当該記録マークＲＭに対して読出用の光ビームＬ２（以下、これを読出光ビームＬ２ｄと呼ぶ）が照射されると、図４（Ｂ）に示すように、当該記録マークＲＭの界面における屈折率の差異により、読出光ビームＬ２ｄを反射して比較的光量の大きい戻り光ビームＬ３を生成する。

一方記録層１０１は、記録マークＲＭが記録されていない所定の目標位置に対して読出光ビームＬ２ｄが照射されると、図４（Ｃ）に示すように、目標位置近傍が一様の屈折率ｎ_１０１でなることにより、読出光ビームＬ２ｄを反射させることはない。

すなわち光情報記録媒体１００では、記録層１０１の目標位置に読出光ビームＬ２ｄを照射し、光情報記録媒体１００によって反射される戻り光ビームＬ３の光量を検出することにより、記録層１０１における記録マークＲＭの有無を検出することができ、記録層１０１に記録された情報を再生し得るようになされている。

［３．記録層の光吸収特性］
光情報記録媒体１００における記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃと同一の波長（４０５［ｎｍ］）の照射光が照射されると光吸収特性が変化するようになされている。すなわち記録層１０１は、光照射後の波長４０５［ｎｍ］の光に対する光吸収量が光照射前の光吸収量と比較して増大するようになされている。

この光の照射前後による光吸収量の変化（以下、これを光吸収変化量と呼ぶ）は、例えば記録層１０１の厚さｔ１が０．２５［ｍｍ］である光情報記録媒体１００に対し、照射エネルギーが８００［Ｊ／ｃｍ^２］でなる４０５［ｎｍ］の照射光を照射した場合、０．４［％］以上であることが好ましく、さらには１．０［％］以上、さらに２．１［％］以上であることが特に好ましい。

なおこの光吸収変化量は、記録層１０１の厚さｔ１に応じて変化する。以下に、透過率Ｔを表す一般的な物理公式を示している。（１）式において、ｋは吸光係数、ｄは厚さ（すなわち記録層の厚さｔ１）、λは照射光の波長を表している。（１）式において、透過率が２０［％］とならＴ＝０．２となる。

光吸収変化量は光吸収量、すなわち１−Ｔの変化量を示すものである。ここで厚さｔ１が変化した場合であっても、光吸収量における吸光係数ｋ、照射光の波長λは変化しないため、光吸収変化量は厚さｔ１に応じてのみ変化することになる。

以下に、照射前の光吸収量を１−Ｔ_１、照射後の光吸収量を１−Ｔ_２、照射前の光吸収量における吸光係数をｋ_１、照射後の光吸収量における吸収係数をｋ_２としたときの光吸収変化量ΔＡｂを表している。

従って厚さｔが０．２５［ｍｍ］以外の厚さである場合には、照射前の光吸収量における吸光係数ｋ_１を算出すると共に、照射後の光吸収量から吸収係数ｋ_２を算出する。そして（２）式におけるｄの値を０．２５［ｍｍ］にすることより、０．２５［ｍｍ］当たりの光吸収変化量を算出することができる。

これにより記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃの照射に応じて当該焦点Ｆｂ周辺の光吸収量を向上させて発熱量を増大させることができ、焦点Ｆｂ周辺の温度を迅速に上昇させて気泡でなる記録マークＲＭを短時間で形成し得るようになされている。

具体的に記録層１０１は、硬化前の液状材料Ｍ１として配合される材料の選択により、照射光の照射によって記録光ビームＬ２ｄの波長における光吸収変化量が変化する材料を含んでいる。光吸収変化量が変化する材料としては、好ましくは酸を発生させる酸発生剤と、酸によって変性し、記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を向上させる特性を有する化合物（以下、これを酸変性化合物と呼ぶ）とが組み合わせられることが好ましい。

すなわち記録層１０１は、液状材料Ｍ１が酸変性化合物及び酸発生剤を含有することにより、記録層１０１の内部に酸変性化合物と酸発生剤とを散在させることになる。

記録層１０１は、集光されてなる記録光ビームＬ２ｃが照射されると、焦点Ｆｂ周辺では、記録光ビームＬ２ｃによる光エネルギーが供給されると共に、当該記録光ビームＬ２ｃの照射によって熱を発生する。このとき焦点Ｆｂには、酸発生剤によって発生された酸が存在することになる。

この結果記録層１０１は、酸変性化合物を変性させ、当該酸変性化合物における記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を向上させることができる。そして酸変性化合物が効果的に記録光ビームＬ２ｃを吸収して熱を発生することにより、記録層１０１に散在する光重合開始剤又はモノマー類が迅速に気化し、記録層１０１に空洞でなる記録マークＲＭが形成されるまでの記録時間を短縮し得るようになされている。

酸発生剤としては、プロトンを発生させるプロトン酸や電子を受容するルイス酸のいずれを用いても良い。具体的には、酸発生剤として、Ｈ_２ＳＯ_４やＨＣｌなどのいわゆる強酸の化合物や、ＲＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４、ＲＳｂＦ_６、ＲＰＦ_６、及びＲＢＦ_４（ただしＲは一般式）など、酸強度の大きい酸、若しくは酸強度の大きい酸を発生する化合物などが使用されることが好ましい。

これにより酸発生剤は、一段と短時間で酸変性化合物を変性させることができ、迅速に記録光ビームＬ２ｃを吸収して熱を発生し得るからである。因みにこれらの酸発生剤は、酸が分離した状態で存在しても良く、分離していない状態で存在していても良い。この酸発生剤として、ルイス酸を発生させるルイス酸化合物が使用されるようにしても良い。

また酸発生剤として、記録光ビームＬ２ｃの波長でなる光又は熱に応じて酸を発生させるカチオン型光重合開始剤が使用されることが好ましい。記録光ビームＬｃ２の照射に応じてカチオンを発生させ得る一方、当該記録光ビームＬｃ２が照射されないときには酸として作用せず、酸による記録層１０１の劣化を防止し得るからである。

以下の一般式（２）、一般式（４）〜一般式（６）に、好ましいカチオン型重合開始剤の一例を、一般式（３）にルイス酸化合物の一例を示す。

この酸発生剤としては、発生させる酸の酸強度の大きいものが使用されることが特に好ましい。

以下に、一般的な酸の酸強度を大きい順に示している。なお「＞＞」は、酸強度に大きな差があることを表している。

ＨＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４＞ＨＳｂＦ_６＞＞ＨＰＦ_６＞ＨＢＦ_４＞ＣＦ_３ＳＯ_３Ｈ＞Ｈ_２ＳＯ_４

酸発生剤としては、酸強度のより大きい化合物を用いることが好ましく、アニオン種として例えばＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻、ＰＦ_６ ⁻を発生させる化合物（例えば一般式（２）〜（６））を使用することが特に好ましい。さらに、酸強度が大きく毒性の高いアンチモンを含まないことから、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻を発生させる化合物（例えば一般式（２））を使用することが特に好ましい。また、一般式（３）のルイス酸化合物を含有しても良い。

記録層１０１は、酸強度に応じて適量の酸発生剤を含有することができる。酸発生剤は、液状材料Ｍ１中において、モノマー類１００重量部に対して０．７［％］以上、より好ましくは１．０［％］さらに好ましくは１０．０［％］以上配合されることが好ましい。短時間で酸変性化合物を変性させ、記録時間を短縮し得るからである。酸発生剤は、気化材料又は光重合開始剤、若しくはその両方として添加することも可能である。

なお液状材料Ｍ１としてカチオン型重合開始剤を使用した場合には、モノマー類としてカチオン重合型のモノマー類を使用しても良いが、必ずしもカチオン重合型のモノマー類を使用する必要はない。

また酸変性化合物としては、酸発生剤及び熱に応じて迅速に変性する化合物が使用されることが好ましく、さらには初期化により重合するモノマー類の全部又は一部として含有するようにしても良い。この場合、初期化後に重合してなるポリマー又は重合せずに残留したモノマー類若しくはその両方が酸変性化合物となる。

酸変性化合物として、例えば一般式（１）に示したフルオレン骨格を有する化合物が好適に使用される。

このフルオレン骨格を有する化合物の一例を一般式（７）及び（８）に示す。

フルオレン骨格を有する化合物としては、例えば一般式（７）に記載のＥＯ（Ethylene Oxide）変性されたフェニルフルオレン化合物のように、官能基としてアクリル基を有する化合物を酸変性化合物として用いる。当該酸変性化合物を光反応によって重合するモノマー類の一部又は全部として使用することも可能である。この酸変性化合物としては、アクリル基以外にも、エポキシ基やエステル基など種々の官能基を有していても良い。

また例えば一般式（８）に記載の化合物のように官能基を有さない化合物を酸変性化合物として用いることにより、当該酸変性化合物をモノマー類に添加して使用することが可能である。また当該化合物が固体である場合には、当該化合物を熱可塑性樹脂と同様にして使用することも可能である。

因みに酸変性化合物としては、光吸収変化量が大きい特性を有すると共に、例えば１００［℃］以上の加熱により、加熱前と比較して光吸収量を増大させる特性を有する化合物が用いられても良い。これにより光エネルギーに加え、熱エネルギーにも反応して記録層１０１総体としての光吸収量を増大させることができ、光と熱との相乗効果により記録時間を一段と短縮できるからである。

また記録層１０１は、液状材料Ｍ１に上述した酸変性化合物の変性による光吸収量の増大を促進させる増感剤を含有するようにしても良い。

増感剤としては、光吸収量の増大を促進する、すなわち光吸収変化量を増大させる化合物であれば良く、その構造に制限はない。増感剤は、記録光ビームＬ２ｃの波長でなる光に対して特徴的に作用し、酸発生剤からの酸の発生を促進する効果を有することが特に好ましい。

この増感剤としては、複数のベンゼン環を有し、共役系が連なる構造を有する化合物が好適に用いられる。かかる化合物では、電子が局在し易く、化合物が有する電子吸引基又は電子供与基の作用により酸発生剤における酸の発生を促進し得るからである。増感剤は、ベンゼン環の間に極性基を有する構造でなる化合物が特に好ましい。立体障害などが生じにくく、効果的に酸発生剤に作用し得るからである。

例えば増感剤として、一般式（９）に示すベンゾフェノン骨格を有するベンゾフェノン又はベンゾフェノン誘導体が好適に用いられる。このベンゾフェノン誘導体としては、例えば一般式（１０）〜一般式（１９）に示す化合物が好適に用いられる。

また増感剤として、ベンジル骨格を有する化合物、すなわち一般式（２０）に示すようなベンジル又はベンジル誘導体を使用しても良い。このベンジル誘導体としては、一般式（２１）に示す１，４−ビスベンジルなどが好適に用いられる。

さらに増感剤として、カルバゾール骨格を有する化合物、すなわち一般式（２２）に示すようなカルバゾール又はカルバゾール誘導体を使用しても良い。このカルバゾール誘導体としては、一般式（２３）に示すＮ−エチルカルバゾールなどが好適に用いられる。

このように、光情報記録媒体１００では、液状材料Ｍ１に使用する材料の選択により、光の照射によって記録層１０１の記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量が向上するように当該記録層１０１を構成する。このとき記録層１０１は、光吸収変化量の増大を誘引する増感剤を含有する。

これにより記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃの照射に応じた光反応により、当該焦点Ｆｂ周辺の光吸収量を大きく向上させてその発熱量を著しく増大させることができる。この結果記録層１０１は、焦点Ｆｂ周辺の温度を迅速に上昇させて気泡でなる記録マークＲＭを短時間で形成し得るようになされている。

［４．吸収変化量の増大による記録速度の向上］
［４−１．実施例１］
［４−１−１．サンプルの作製］
以下の条件により、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１〜Ｓ４を作製した。また比較用サンプルとして、光情報記録媒体１００としての比較サンプルＲ１〜Ｒ４も併せて作製した。

なお本実施例１において使用した４種類の光重合開始剤（以下に示す）をそれぞれ光重合開始剤Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥと表す。また光重合開始剤の他にルイス酸化合物Ｃを使用した。なお各光重合開始剤及びルイス酸化合物は、市販されているものを使用している。この光重合開始剤及びルイス酸化合物は、市販品のため下記に示す化合物の他に各種助剤が含有されている場合もある。

光重合開始剤Ａ：クミルトリルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素（一般式（２））
光重合開始剤Ｂ：１−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート（一般式（４））
ルイス酸化合物Ｃ：トリ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素（一般式（３））
光重合開始剤Ｄ：ｔ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（一般式（５））
光重合開始剤Ｅ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（一般式（２４）、以下に示す）

モノマー類１００重量部に対し、光重合開始剤を加え、暗室化において混合脱泡することにより液状材料Ｍ１を調整した。

以下に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４に使用した液状材料Ｍ１におけるモノマー類及び光重合開始剤の配合量の一覧を示す。なお光重合開始剤Ａ、Ｂ及びＤは酸を発生するカチオン型重合開始剤であり、酸発生剤として配合されている。ルイス酸化合物Ｃも同様に酸発生剤として配合されている。

なおアクリル酸エステルは、以下に示すｐ−クミルフェノールエチレンオキシド付加アクリル酸エステル（一般式（２５））であり、フルオレン２官能アクリレートは、ジフェニルフルオレンＥＯ変性ジアクリレート（一般式（７））である。

そして液状材料Ｍ１を基板１０３上に展開し、基板１０２及び１０３の間に挟み込んで未硬化光情報記録媒体１００ａを作製した。この未硬化光情報記録媒体１００ａに対し、高圧水銀灯でなる第１初期化光源１により初期化光Ｌ１（波長３６５［ｎｍ］においてパワー密度４２［ｍＷ／ｃｍ^２］）を６０［ｓｅｃ］照射することにより、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４を作製した。このサンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４における記録層１０１の厚さｔ１はいずれも０．２５［ｍｍ］であった。なお記録層１０１の厚さｔ１は、レーザを走査させる変位計（キーエンス社、ＬＴ９０００シリーズのＬＴ９０３０Ｍヘッド）を用い、記録層１０１全体としての平均値として測定した。

［４−１−２．熱吸収変化量の測定］
次に、上述した光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４について加熱を行い、加熱前後の光吸収量の変化（以下、これを熱吸収変化量と呼ぶ）の測定を行った。

まず光情報記録媒体１００の光吸収量を分光光度計により測定した。具体的には、まず光情報記録媒体１００を分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ５６０）の光出射方向から５度傾けて設置し、当該光情報記録媒体１００に対して測定光を照射すると共に、当該光情報記録媒体１００に対する測定光の反射率及び透過率を波長ごとに測定した。なお４０５［ｎｍ］における測定光の光強度は０．３［μＷ／ｃｍ^２］であった。

そして測定光の照射量を１００［％］とし、光情報記録媒体１００の当該測定光に対する反射率及び透過率を１００［％］から減算することにより加熱していない光情報記録媒体１００の光吸収量（以下、これを加熱前光吸収量と呼ぶ）を算出した。

次に、光情報記録媒体１００の加熱を行った。具体的には、常温（２０〜５０［℃］）でなる加熱プレート上に光情報記録媒体１００を載置し、１０［℃／ｍｉｎ］で１２０［℃］まで昇温させた。そして加熱プレートを１２０［℃］で２分間に亘って保持することにより光情報記録媒体１００を加熱した後、当該光情報記録媒体１００を室温（２３［℃］）まで冷却させた。なお以下、加熱された光情報記録媒体１００を加熱後光情報記録媒体１００Ｈと呼び、加熱していない光情報記録媒体１００と区別する。

この加熱後光情報記録媒体１００Ｈの光吸収量を光情報記録媒体１００と同様にして測定し、加熱後光吸収量を測定した。そして４０５［ｎｍ］における加熱後吸収量から４０５［ｎｍ］における加熱前光吸収量を減算することにより、４０５［ｎｍ］における熱吸収変化量を算出した。以下に、各光情報記録媒体１００（サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４）についての４０５［ｎｍ］における熱吸収変化量の一覧を示している。

表２から分かるように、サンプルＳ１〜Ｓ４では、熱吸収変化量がいずれも１２．０［％］以上の高い値を示した。一方比較サンプルＲ１〜Ｒ４では、熱吸収変化量がいずれも５．７［％］以下の低い値を示した。

また図５に、サンプルＳ２〜Ｓ４及び比較サンプルＲ２について、波長が３３０［ｎｍ］〜８００［ｎｍ］でなる光に対する熱吸収変化量を示している。図からわかるように、サンプルＳ２〜Ｓ４では、３５０［ｎｍ］〜６５０［ｎｍ］の広範囲の波長でなる光に対し、熱吸収変化量が比較的高い値を示していることが確認された。

［４−１−３．気化温度の測定］
次に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較例Ｒ１〜Ｒ４で使用した光重合開始剤及びルイス酸化合物の気化温度を、ＴＧ／ＤＴＡ（示唆熱・熱重量同時測定）によって測定した。測定条件を以下に示す。

雰囲気 ：Ｎ_２（窒素雰囲気下）
昇温速度：２０［℃／ｍｉｎ］
測定温度：４０℃〜６００℃
使用装置：ＴＧ／ＤＴＡ３００（セイコーインスツルメンツ株式会社製）

図６に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較用サンプルＲ１〜Ｒ４で使用された光重合開始剤Ｅについての測定結果を示している。吸熱・発熱反応を示すＤＴＧ曲線（実線で示す）によれば、９０［℃］付近から僅かに発熱反応が生じ始め、１２０℃付近から発熱反応が激しくなっている。

また重量変化を示すＴＧ曲線（破線で示す）によれば、１２０［℃］付近から急激に重量減少が生じ、約１４７℃で測定対象物である光重合開始剤Ｅの殆ど全てが気化している。この最も激しく重量減少が生じた１４７℃を光重合開始剤Ｅの気化温度とした。

図７に、サンプルＳ１及びＳ２並びに比較用サンプルＲ１で使用された光重合開始剤Ａについての測定結果を示している。ＤＴＡ曲線によれば、１３０［℃］付近から融解と思われる吸熱反応が生じ、さらに２３０［℃］付近から分解と思われる発熱反応を生じている。

またＴＧ曲線（破線で示す）によれば、２３０［℃］付近から急激に重量減少が生じ、約２９０℃で測定対象物である光重合開始剤Ａの殆ど全てが気化している。この最も激しく重量減少が生じた２９０℃を光重合開始剤Ａの気化温度とした。

なお図示しないが、他の光重合開始剤Ｂ及びＤ、ルイス酸化合物Ｃについても同様に気化温度を測定した。因みに例えば図８に示すように、測定対象物が複数の気化温度を有する場合には、最も低温において激しく重量減少が生じた温度（図７では２８９℃）を測定対象物の気化温度としている。

このように測定された光重合開始剤の気化温度の一覧を以下に示す。

表からわかるように、重合開始剤Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥ、並びにルイス酸化合物Ｃは、いずれも１４０［℃］〜４００［℃］の範囲内に気化温度を有することが確認された。

［４−１−４．記録マークの形成及び読出］
［４−１−４−１．光情報記録再生装置の構成］
図９において光情報記録再生装置５は、全体として光情報記録媒体１００における記録層１０１に対して光を照射することにより、記録層１０１において想定される複数の記録マーク層（以下、これを仮想記録マーク層と呼ぶ）に情報を記録し、また当該情報を再生するようになされている。

光情報記録再生装置５は、ＣＰＵ（Central Processing Unit）構成でなる制御部６により全体を統括制御するようになされており、図示しないＲＯＭ（Read Only Memory）から基本プログラムや情報記録プログラム、情報再生プログラム等の各種プログラムを読み出し、これらを図示しないＲＡＭ（Random Access Memory）に展開することにより、情報記録処理や情報再生処理等の各種処理を実行するようになされている。

制御部６は、光ピックアップ７を制御することにより、当該光ピックアップ７から光情報記録媒体１００に対して光を照射させ、また当該光情報記録媒体１００から戻ってきた光を受光するようになされている。

光ピックアップ７は、制御部６の制御に基づき、レーザダイオードでなる記録再生光源１０から例えば波長４０５〜４０６［ｎｍ］の光ビームＬ２をＤＣ出力で出射させ、当該光ビームＬ２をコリメータレンズ１１により発散光から平行光に変換した上でビームスプリッタ１２に入射させるようになされている。

因みに記録再生光源１０は、制御部６の制御に従い、光ビームＬ２の光量を調整し得るようになされている。

ビームスプリッタ１２は、反射透過面１２Ｓにより光ビームＬ２の一部を透過させ、対物レンズ１３へ入射させる。対物レンズ１３は、光ビームＬ２を集光することにより、光情報記録媒体１００内の任意の箇所に合焦させるようになされている。

また対物レンズ１３は、光情報記録媒体１００から戻り光ビームＬ３が戻ってきた場合、当該戻り光ビームＬ３を平行光に変換し、ビームスプリッタ１２へ入射させる。このときビームスプリッタ１２は、戻り光ビームＬ３の一部を反射透過面１２Ｓにより反射し、集光レンズ１４へ入射させる。

集光レンズ１４は、戻り光ビームＬ３を集光して受光素子１５に照射する。これに応じて受光素子１５は、戻り光ビームＬ３の光量を検出し、当該光量に応じた検出信号を生成して制御部６へ送出する。これにより制御部６は、検出信号を基に戻り光ビームＬ３の検出状態を認識し得るようになされている。

ところで光ピックアップ７は、図示しない駆動部が設けられており、制御部６の制御により、Ｘ方向、Ｙ方向及びＺ方向の３軸方向に自在に移動し得るようになされている。実際上、制御部６は、当該光ピックアップ７の位置を制御することにより、光ビームＬ２の焦点位置を所望の位置に合わせ得るようになされている。

このように光情報記録再生装置５は、光情報記録媒体１００内の任意の箇所に対して光ビームＬ２を集光し、また当該光情報記録媒体１００から戻ってくる戻り光ビームＬ３を検出し得るようになされている。

［４−１−４−２．記録速度の測定］
具体的に光情報記録再生装置５は、記録層１０１の表面から深さ２５〜２００［μｍ］となる位置を目標位置とし、記録再生光源１０から波長４０５〜４０６［ｎｍ］、光パワー５５［ｍＷ］のレーザ光でなる記録光ビームＬ２ｃを射出し、これをＮＡ（Numerical Aperture）＝０．３の対物レンズ１３により集光し、目標位置に対して照射した。

光情報記録再生装置５は、光情報記録媒体１００から情報を読み出す際、図１０（Ｂ）に示すように、記録再生光源１０（図９）からの読出光ビームＬ２ｄを記録層１０１内に集光する。この場合、光情報記録再生装置５は、光ピックアップ７（図９）のＸ方向、Ｙ方向及びＺ方向の位置を制御することにより、読出光ビームＬ２ｄ（図１０（Ｂ））を記録層１０１内の目標位置に合焦させる。

このとき光情報記録再生装置５は、記録再生光源１０から記録光ビームＬ２ｃと同波長でなり光パワーが２００［μＷ］でなる読出光ビームＬ２ｄを出射し、対物レンズ１３により記録層１０１内の記録マークＲＭが形成されているべき目標位置に集光させる。

このとき読出光ビームＬ２ｄは、記録マークＲＭにより反射され、戻り光ビームＬ３となる。光情報記録再生装置５は、対物レンズ１３及びビームスプリッタ１２等を介して当該戻り光ビームＬ３をＣＣＤ（Charge Coupled Device）でなる受光素子１５により検出した。

まず光情報記録再生装置５は、サンプルＳ１における目標位置に対し、波長が４０５［ｎｍ］、光パワー５５［ｍＷ］でなる記録光ビームＬ２ｃを開口数ＮＡが０．３の対物レンズ１３を介して照射した。このとき光情報記録再生装置５は、最短で記録可能な記録時間を測定するため、記録光ビームＬ２ｃを１［ｍｓｅｃ］から１［ｍｓｅｃ］刻みで増大させて照射した。

そして光情報記録再生装置５は、記録光ビームＬ２ｃと同一波長、同一の開口数ＮＡでなる対物レンズ１３を介して光パワー１．０［ｍＷ］の読出光ビームＬ２ｄを照射した。
このとき受光素子１５は、記録光ビームＬ２ｃを９［ｍｓｅｃ］照射した位置から十分に検出可能な光量でなる戻り光ビームＬ３を検出することができた。以下、このときの光量を基準光量とし、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４に対する記録時間を測定した。

なおサンプルＳ２に対しては、１［ｍｓｅｃ］刻みで記録光ビームＬ２ｃを照射した場合に２［ｍｓｅｃ］で戻り光ビームＬ３を検出できたため、１．０［ｍｓｅｃ］から０．１［ｍｓｅｃ］刻みで記録光ビームＬ２ｃを照射し、記録時間を測定した。以下に、サンプルＳ１〜Ｓ４及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４の記録時間を示している。

表からわかるように、熱吸収変化量が１２．０［％］以上と高い値を示すサンプルＳ１〜Ｓ４では、記録時間がいずれも１０［ｍｓｅｃ］未満の小さい値を示した。これに対して熱吸収変化量が５．７［％］未満と小さい値を示す比較サンプルＲ１〜Ｒ４では、記録時間がいずれも１１［ｍｓｅｃ］以上の大きい値を示した。

比較用サンプルＲ１では、記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と僅かに１０［ｍｓｅｃ］を超えていることから、記録時間を１０［ｍｓｅｃ］以下に抑制するには、熱吸収変化量が６．０［％］以上、さらには１２［％］以上でなるように記録層１０１を構成することが好ましいといえる。

また表１に示したように、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、ＳｂＦ_６ ⁻を発生させる光重合開始剤Ａ〜Ｃを酸発生剤として用いたサンプルＳ１〜Ｓ４では記録時間が９［ｍｓｅｃ］以下と小さい値を示した。また酸発生剤として酸強度の比較的低いＰＦ_６ ⁻を発生させる光重合開始剤Ｄを用いた比較サンプルＲ２では記録時間が３０［ｍｓｅｃ］以上と大きい値を示した。このことから酸発生剤が発生する酸の酸強度は大きい方が好ましいことがわかる。

さらにサンプルＳ１と比較サンプルＲ１とでは、酸発生剤として同じ光重合開始剤Ａを用いているものの、サンプルＳ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを１．０重量部配合したのに対し、比較サンプルＲ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを０．６重量部配合した。

比較サンプルＲ１では、サンプルＳ１と比較して記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と大きい値を示していることから、酸発生剤はモノマー類１００重量部に対して１．０重量部以上配合されることが好ましいといえる。

［４−２．実施例２］
［４−２−１．サンプルの作製］
実施例１と同様にして、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１１〜Ｓ１４及びを作製した。また比較用サンプルとして、光情報記録媒体１００としての比較サンプルＲ１１〜Ｒ１３も併せて作製した。

なお本実施例２では、実施例１において使用した光重合開始剤Ａ、Ｄ及びＥの他に、１種類の光重合開始剤（以下に示す）を使用しており、これを光重合開始剤Ｆと表す。

重合開始剤Ｆ：ｔ−ブチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモン（一般式（６）

また、フルオレン２官能エポキシは、一般式（１）に示したフルオレン骨格及び官能基として２つのエポキシ基を有するモノマー類（大阪ガス化学株式会社製、ＥＸ１０２０）である。

以下に、サンプルＳ１１〜Ｓ１４及び比較サンプルＲ１１〜Ｒ１３に使用した液状材料Ｍ１におけるモノマー類及び光重合開始剤の配合量の一覧を示す。なおサンプルＳ１及び比較サンプルＲ３は、実施例１と同一の処方である。

［４−２−２．光吸収変化量の測定］
本実施例では、上述した光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１３について、記録光ビームＬ２ｃと同一波長でなる４０５［ｎｍ］の照射光を照射する前と照射した後における光情報記録媒体１００の光吸収量の変化（以下、これを光吸収変化量と呼ぶ）を測定した。

まず光情報記録媒体１００の光吸収量を実施例１と同様に分光光度計により測定し、照射光の照射前の光情報記録媒体１００の光吸収量（以下、これを照射前光吸収量と呼ぶ）を算出した。

次に、光情報記録媒体１００に対して照射光を照射した。具体的には、半導体レーザから出射された波長４０５［ｎｍ］でなる照射光をアナモプリズムによって整形し、アイリスで出力が高い部分のみを抽出した。さらに抽出した照射光をコリメータレンズで平行光に変換し、当該照射光を光情報記録媒体１００に対して垂直に６００秒間に亘って照射した。光情報記録媒体１００に照射されたときの照射光の直径はφ２．３［ｍｍ］であり、照射光の光強度は５５［ｍＷ］であり、照射光の照射エネルギーは８００［ｍＪ／ｃｍ^２］であった。

なお以下、照射光の照射された光情報記録媒体１００を照射後光情報記録媒体１００Ｂと呼び、照射光の照射されていない光情報記録媒体１００と区別する。

この照射後光情報記録媒体１００Ｂの光吸収量を光情報記録媒体１００と同様にして測定し、照射後光吸収量を測定した。そして４０５［ｎｍ］における照射後吸収量から４０５［ｎｍ］における照射前光吸収量を減算することにより、４０５［ｎｍ］における光吸収変化量を算出した。以下に、各光情報記録媒体１００（サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１３）についての４０５［ｎｍ］における光吸収変化量の一覧を示している。

表から分かるように、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４では、光吸収変化量がいずれも２．０［％］以上の高い値を示した。一方比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１３では、光吸収変化量がいずれも０．３１［％］以下の低い値を示した。

また図１１に、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１３について、波長が３３０［ｎｍ］〜８００［ｎｍ］でなる光に対する光吸収変化量を示している。図からわかるように、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４では、３５０［ｎｍ］〜６５０［ｎｍ］の広範囲の波長でなる光に対し、光吸収変化量が比較的高い値を示していることが確認された。

また実施例２で使用した光重合開始剤の気化温度を実施例１と同様にして測定した。以下に、気化温度の一覧を示す。

［４−２−３．記録速度の測定］
サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１３について、実施例１と同様にして記録時間を測定した。以下に、サンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３、並びに比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１４についての記録時間を示している。

表からわかるように、光吸収変化量が２．１［％］以上と高い値を示すサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４では、記録時間がいずれも１０［ｍｓｅｃ］以下の小さい値を示した。これに対して光吸収変化量が０．３１［％］以下と小さい値を示す比較サンプルＲ３及びＲ１１〜Ｒ１３では、記録時間がいずれも１１［ｍｓｅｃ］以上の大きい値を示した。比較用サンプルＲ１１では、記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と僅かに１０［ｍｓｅｃ］を超えていることから、記録時間を１０［ｍｓｅｃ］以下に抑制するには、光吸収変化量が０．４［％］以上、さらには２．１［％］以上でなるように記録層１０１を構成することが好ましいといえる。

また表１に示したように、酸発生剤として光重合開始剤Ａ、Ｄ及びＦのいずれを用いたサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１４であっても記録時間が１０［ｍｓｅｃ］以下と小さい値を示した。

さらにサンプルＳ１と比較サンプルＲ１１とでは、酸発生剤として同じ光重合開始剤Ａを用いている。サンプルＳ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを１．０重量部配合したのに対し、比較サンプルＲ１ではモノマー類１００重量部に対して光重合開始剤Ａを０．６重量部配合した。

比較サンプルＲ１では、サンプルＳ１と比較して記録時間が１１［ｍｓｅｃ］と大きい値を示していることから、酸発生剤はモノマー類１００重量部に対して０．７重量部以上、さらに好ましくは１．０重量部以上配合されることが好ましいといえる。

またフルオレン骨格を有するフルオレン２官能アクリレート（サンプルＳ１２及びＳ１３）及びフルオレン２官能エポキシ（サンプルＳ１１）のいずれを用いた場合においても記録時間を短縮し得ることがわかった。このことから記録層１０１の初期化光Ｌ１による初期化の際にはカチオン重合及びラジカル重合のいずれをも使用できることがわかった。換言するとモノマー類の重合方法が記録時間に影響することはなく、硬化樹脂の重合方法を自由に選択し得る。

さらにサンプルＳ１１では、酸を発生する光重合開始剤Ａと酸によって重合を開始するフルオレン２官能エポキシとを組み合わせることにより、酸を発生させる酸発生剤をモノマー類の光反応を開始する光重合開始剤としても機能させ得ることがわかった。因みにサンプルＳ１、Ｓ１２及びＳ１３では、モノマー類の重合方式により、光重合開始剤Ｅが光重合開始剤として作用し、光重合開始剤Ａ及びＤは単に酸発生剤として機能しているものと考えられる。

またフルオレン骨格を有する化合物として官能基を有さないオクチルフルオレン（一般式（８））を用いたサンプルＳ１４でも、記録時間を短縮し得ることがわかった。このことから、フォトポリマー材料に対し光反応に関与しないオクチルフルオレンを添加するだけでも記録時間を短縮する効果が得られることが確認された。

さらにこのサンプルＳ１４では、記録時間が０．２６［ｍｓｅｃ］と他のサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３（記録時間２．１〜９．０［ｍｓｅｃ］）と比較して大幅に記録時間を短縮することができた。これはオクチルフルオレンの構造に由来する効果であると考えられる。また、サンプルＳ１４の光吸収変化量は７．５％と、他のサンプルＳ１及びＳ１１〜Ｓ１３の２．１［％］〜３．８［％］と比較して大きいことから、光吸収変化量が大きいと記録時間を一段と短縮し得ることがわかる。

またサンプルＳ１は、実施例１における加熱吸収変化量が１７．５％と大きい値を示しただけでなく、実施例２における光吸収変化量も２．５％と大きい値を示し、光と熱の両方に反応して記録光ビームＬ２ｃに対する吸収量を変化させることがわかった。このサンプルＳ１では、記録光ビームＬ２ｃによる光と熱の両方に応じて迅速に酸変性化合物を変性させ、迅速に記録マークＲＭを形成することができると考えられる。実際上、記録時間は５．０［ｍｓｅｃ］と他のサンプルと比較して相対的に小さい値を示している。

［４−３．まとめ］
以上のことから記録層１０１は、酸発生剤としてカチオン発生型の光重合開始剤Ａ、Ｄ又はＦのいずれかと、酸変性化合物としてフルオレン２官能アクリレートを含有することにより、光吸収変化量を大きくすることができ、記録時間を短縮することができることがわかった。

また熱吸収変化量及び光吸収変化量の両方を大きくすることにより、光と熱の相乗効果により記録時間を短縮することが期待される。

さらにオクチルフルオレンのように、光反応によって重合することのない化合物を酸変性化合物として添加することによっても、光吸収変化量を大きくし、記録時間を短縮できることが確認された。

また酸によっては重合を開始しないモノマー類を選択することにより、酸を発生する光重合開始剤Ａ、Ｄ及びＦを初期化の際の光反応に殆ど寄与しないで単なる酸発生剤として機能させることができる。一方、酸によって重合を開始するモノマー類を選択することにより、酸を発生する光重合開始剤Ａを酸発生剤だけでなく初期化の際の光反応に寄与する光重合開始剤としても機能させ得ることが確認された。

［５．増感剤による記録速度の向上］
さらに本願出願人は、記録層１０１に増感剤を含有させることにより、記録速度を著しく向上させ得ることを確認した。

［５−１．実施例３］
［５−１−１．サンプルの作製］
以下の条件により、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ３１〜Ｓ３３を作製した。また比較サンプルとして、光情報記録媒体１００としての比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４も併せて作製した。

なお本実施例３において使用した増感剤をＨと表す。また比較として増感剤の代りに通常の光重合開始剤Ｉを使用して同様に実験を行った。なお実験に使用された各重合開始剤、増感剤及びモノマー類は、市販されているものを使用している。この重合開始剤及びルイス酸化合物は、市販品のため下記に示す化合物の他に各種助剤が含有されている場合もある。

増感剤Ｈ：ベンゾフェノン（一般式（９））
光重合開始剤Ｉ：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（一般式（２４））

モノマー類１００重量部に対し、光重合開始剤、増感剤、熱重合開始剤などの各種材料を加え、暗室下において混合脱泡することにより液状材料Ｍ１を調整した。

以下に、サンプルＳ３１〜Ｓ３３及び比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４に使用した液状材料Ｍ１における光重合開始剤、増感剤及びモノマー類の配合量の一覧を示す。実施例３では、酸発生剤及び気化材料として光重合開始剤Ｊを使用し、酸変性化合物としてフルオレン２官能アクリレートを使用した。

すなわち比較サンプルＲ３１に対し、増感剤Ｈを添加したものをサンプルＳ３１〜Ｓ３３として作製した。また比較サンプルＲ３１に対し、サンプルＳ３１〜Ｓ３３と同量の光重合開始剤Ｊを添加したものを比較サンプルＲ３２〜Ｒ３４とした。

なおフルオレン２官能アクリレートは、ジフェニルフルオレンＥＯ変性ジアクリレート（一般式（６））であり、光重合開始剤Ｊは、クミルトリルオードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素であり、熱重合開始剤Ｘは、ジラウロイルパーオキサイドである。

そして液状材料Ｍ１を基板１０３上に展開し、基板１０２及び１０３の間に挟み込んで未硬化光情報記録媒体１００ａを作製した。この未硬化光情報記録媒体１００ａに対し、１００［℃］×１時間の加熱を行うことにより、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ１〜Ｓ３及び比較サンプルＲ１〜Ｒ４を作製した。実施例１と同様にして測定した結果、このサンプルＳ３１〜Ｓ３３及び比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４における記録層１０１の厚さｔ１はいずれも０．２５［ｍｍ］であった。

［５−１−２．光吸収変化量の測定］
本実施例では、上述した光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ３１〜Ｓ３３及び比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４について、実施例２と同様にして照射光を照射する前と照射した後における光情報記録媒体１００の光吸収変化量を測定した。

まず実施例２と同様にして光情報記録媒体１００の光吸収量を分光光度計により測定し、照射光を照射していない光情報記録媒体１００の照射前光吸収量を算出した。

次に、光情報記録媒体１００に対して実施例２と同様にして照射光を照射し、照射後光情報記録媒体１００Ｂを作製した。本実施の形態では、照射光を光情報記録媒体１００に対して垂直に１５０秒間に亘って照射した。光情報記録媒体１００に照射されたときの照射光の直径はφ２．３［ｍｍ］であり、照射光の光強度は５５［ｍＷ］であり、照射光の照射エネルギーは２００［ｍＪ／ｃｍ^２］であった。

この照射後光情報記録媒体１００Ｂの光吸収量を光情報記録媒体１００と同様にして測定し、照射後光吸収量を測定した。そして４０５［ｎｍ］における照射後吸収量から４０５［ｎｍ］における照射前光吸収量を減算することにより、４０５［ｎｍ］における光吸収変化量を算出した。以下に、各光情報記録媒体１００（サンプルＳ１〜Ｓ３、並びに比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４）についての４０５［ｎｍ］における光吸収変化量の一覧を示している。

表から分かるように増感剤Ｈを含有するサンプルＳ３１〜Ｓ３３では、増感剤Ｈを含有しない比較サンプルＲ３１と比較して、光吸収変化量がいずれも１４［％］、１６．４［％］、１９．８［％］それぞれ増大した。また増感剤Ｈの含有量が増大するに伴い、光吸収変化量も増大することが確認された。このときのサンプルＳ３１〜Ｓ３３における光吸収変化量の増大率は、それぞれ４４．９［％］、５２．２［％］、６３．１［％］であり、光吸収変化量の大幅な増大が確認された。

一方光重合開始剤Ｉを含有する比較サンプルＲ３２〜Ｒ４では、比較サンプルＲ３１と比較して、光吸収変化量がいずれも７．３［％］、１２．８［％］、１６．０［％］減少した。また光重合開始剤Ｉの含有率が増大するに伴い、光吸収変化量が減少することが確認された。このときの比較サンプルＲ３２〜Ｒ３４における光吸収変化量の増大率は、それぞれ−２３．２［％］、−４０．７［％］、−５０．９［％］であり、光吸収変化量の大幅な減少が確認された。

また図１２に、サンプルＳ３１〜Ｓ３３、及び比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４について、波長が３３０［ｎｍ］〜８００［ｎｍ］でなる光に対する光吸収変化量を示している。図からわかるように、サンプルＳ３１〜Ｓ３３では、３５０［ｎｍ］〜６５０［ｎｍ］の広範囲の波長でなる光に対し、光吸収変化量が比較的高い値を示していることが確認された。

［５−１−３．記録速度の測定］
光情報記録再生装置５は、記録層１０１の表面から深さ２５〜２００［μｍ］となる位置を目標位置とし、記録再生光源１０から波長４０５〜４０６［ｎｍ］、光パワー５５［ｍＷ］のレーザ光でなる記録光ビームＬ２ｃを出射し、これを開口数ＮＡ＝０．５の対物レンズ１３により集光し、実施例１と同様にして目標位置に対して照射した。

まず光情報記録再生装置５は、比較サンプルＲ３１における目標位置に対し、波長が４０５［ｎｍ］でなる光パワー５５［ｍＷ］の記録光ビームＬ２ｃを開口数ＮＡが０．５の対物レンズ１３を介して照射した。このとき光情報記録再生装置５は、最短で記録可能な記録時間を測定するため、記録光ビームＬ２ｃを１．０［μｓｅｃ］から０．１［μｓｅｃ］刻みで増大させて照射した。

そして光情報記録再生装置５は、記録光ビームＬ２ｃと同一波長、同一の開口数ＮＡでなる対物レンズ１３を介して光パワー１．０［ｍＷ］の読出光ビームＬ２ｄを照射した。
このとき受光素子１５は、記録光ビームＬ２ｃを１１．５［μｓｅｃ］照射した位置から十分に検出可能な光量でなる戻り光ビームＬ３を検出することができた。以下、このときの光量を基準光量とし、サンプルＳ３１〜Ｓ３３及び比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４に対する記録時間を測定した。

なお本実施例３では、記録速度を向上させるため、モノマー類１００重量部に対して酸発生剤としての光重合開始剤Ｊを３０重量部含有している。この結果、記録層１０１に酸発生剤をモノマー類１００重量部に対して１．０重量部しか含有させない実施例２と比較してその記録速度が著しく向上している。

表からわかるように、光吸収変化量が４５．０［％］以上と高い値を示すサンプルＳ３１〜Ｓ３３では、記録時間がいずれも１０［μｓｅｃ］未満の小さい値を示した。これに対して光吸収変化量が３５．０［％］未満と小さい値を示す比較サンプルＲ３１〜Ｒ３４では、記録時間がいずれも１１［μｓｅｃ］以上の大きい値を示した。

比較サンプルＲ３１では、記録時間が１１．５［μｓｅｃ］と僅かに１０［μｓｅｃ］を超えていることから、記録時間を１０［μｓｅｃ］以下に抑制するには、光吸収変化量が４０．０［％］以上、さらには４５．０［％］以上でなるように記録層１０１を構成することが好ましいといえる。

言い換えると、記録層１０１では、増感剤の添加により、比較サンプルＲ３１と比較して、８．６［％］、より好ましくは１３．６［％］以上光吸収変化量を増大させることが好ましい。また記録層１０１では、増感剤の添加により、比較サンプルＲ３１と比較して、２７．４［％］、より好ましくは４３．３［％］以上の増大率で光吸収変化量を増大させることが好ましい。

また表１１に示したように、ベンゾフェノンを増感剤Ｈとして用いたサンプルＳ３１〜Ｓ３３ではいずれも記録時間が１０［μｓｅｃ］以下と小さい値を示した。これに対して光重合開始剤Ｉを用いた比較サンプルＲ３２〜Ｒ３３では同様の効果を得ることができず、逆に記録時間が長くなることが確認された。

またサンプルＳ３１〜Ｓ３３では、増感剤Ｈの添加量の増大に伴って記録時間が短縮された。またモノマー類１００重量部当たり１重量部だけ増感剤Ｈを添加したサンプルＳ３１であっても光吸収変化量の増大率が４４．９［％］と大幅に増大していることから、増感剤Ｈは好ましくは０．１［％］、さらに好ましくは０．５［％］以上であれば良い。

このように、増感剤として一般式（９）のベンゾフェノンを用いることにより、光吸収変化量が大幅に増大し、記録時間を短縮し得ることが確認された。

［５−２．実施例４］
［５−２−１．サンプルの作製］
実施例３と同様にして、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ４１〜Ｓ４９を作製した。また比較サンプルＲ４１として、実施例３の比較サンプルＲ３１と同一処方でなる光情報記録媒体１００を作製した。

なお本実施例４では、実施例３において使用した増感剤Ｈの代わりに、３種類の増感剤（以下に示す）を使用しており、これを増感剤Ｋ、Ｌ及びＭと表す。

増感剤Ｋ：４−フェニルベンゾフェノン（一般式（１０））
増感剤Ｌ：［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタン（一般式（１１））
増感剤Ｍ：２−ナフチルフェニルケトン（一般式（１４））

以下に、サンプルＳ４１〜Ｓ４３及び比較サンプルＲ４１〜Ｒ４４に使用した液状材料Ｍ１におけるモノマー類、増感剤及び光重合開始剤の配合量の一覧を示す。なお比較サンプルＲ４１は、比較サンプルＲ３１と同一処方である。

［５−２−２．光吸収変化量の測定］
サンプルＳ４１〜４９及び比較サンプルＲ４１について、実施例３と同様にして光吸収変化量を測定した。ただし、照射光の照射時間は３０秒間であり、照射光の照射エネルギーは４０［Ｊ／ｃｍ^２］である点だけ実施例３と異なっている。

以下に、各光情報記録媒体１００（サンプルＳ４１〜４９及び比較サンプルＲ４１）についての４０５［ｎｍ］における光吸収変化量の一覧を示している。

表からわかるように、サンプルＳ４１〜Ｓ４９では、光吸収変化量がいずれも２０．０［％］以上と、増感剤を含有していない比較サンプルＲ４１と比して大幅に高い値を示している。なお比較サンプルＲ４１は、実施例３の比較サンプルＲ３１と同一処方でなるものの、照射光の照射エネルギーが相違するため、実施例３よりも光吸収変化量が小さい値を示している。

またサンプルＳ４１〜Ｓ４９における光吸収変化量の増大率は、いずれも２４０［％］以上と非常に大きい値を示した。これらの値は実施例３と比較しても著しく大きいことから、増感剤として実施例３に使用したベンゾフェノンを用いるよりも、実施例４で使用したベンゾフェノン誘導体を用いた方が高い増感効果を得られることが確認された。

また図１３に、サンプルＳ４１〜Ｓ４９、及び比較サンプルＲ４１について、波長が３３０［ｎｍ］〜８００［ｎｍ］でなる光に対する光吸収変化量を示している。図からわかるように、サンプルＳ３１〜Ｓ３３では、３５０［ｎｍ］〜６５０［ｎｍ］の広範囲の波長でなる光に対し、光吸収変化量が比較的高い値を示していることが確認された。

［５−２−３．記録速度の測定］
サンプルＳ４１〜Ｓ４９、並びに比較サンプルＲ４１について、実施例３と同様にして記録時間を測定した。以下に、サンプルＳ４１〜Ｓ４９及び比較サンプルＲ４１についての記録時間を示している。

表からわかるように、光吸収変化量が２０．０［％］以上と高い値を示すサンプルＳ４１〜Ｓ４９では、記録時間がいずれも１０［μｓｅｃ］以下の小さい値を示した。これに対して光吸収変化量が６．１［％］と比較的小さい値を示す比較サンプルＲ４１では、記録時間が１１．５［μｓｅｃ］と比較的大きい値を示した。

また表から分かるように、ベンゾフェノン誘導体を増感剤Ｋ、Ｍ及びＬとして使用したサンプルＳ４１〜Ｓ４９では、同量のベンゾフェノンを増感剤Ｈとして用いた場合よりも、記録時間が短縮された。

さらに増感剤Ｋ及びＭを用いたサンプルＳ４１〜Ｓ４３及びＳ４７〜Ｓ４９では、増感剤Ｋ及びＭの増大に伴って記録時間が短縮した。これに対して増感剤Ｌを用いたサンプルＳ４４〜Ｓ４６では、増感剤Ｌの含有量が増大しても記録時間の短縮がみられなかった。これらのことから、増感剤の種類によって記録時間を最も短縮し得る最適添加量が異なることがわかる。

さらにベンゾフェノン骨格の片方のベンゼン環にナフチル基が存在する増感剤Ｍを、モノマー類１００重量部に対して５重量部添加したとき、その記録時間が６．１［μｓｅｃ］と最も短くなることが確認された。

このように、増感剤として、ベンゾフェノンよりもベンゾフェノン誘導体を使用することが好ましい。さらに増感剤としては、ベンゾフェノンにさらにもう一つ以上ベンゼン環を有する化合物を用いることが好ましいといえる。

なお、図示しないが、増感剤として一般式（１２）、一般式（１３）、一般式（１５）〜一般式（１９）の化合物を使用した以外は同様のサンプルＳＳを作製し、記録時間を測定した。これらのサンプルＳＳでは、記録時間がいずれも６．１［μｓｅｃ］〜８．８［μｓｅｃ］と、増感剤を添加しない比較サンプルＲ４１と比して短くなることが確認され、増感剤として光吸収量を上昇させる効果があることが確認された。

［５−３．実施例５］
［５−３−１．サンプルの作製］
実施例４と同様にして、光情報記録媒体１００としてのサンプルＳ６１〜Ｓ６３を作製した。また比較サンプルＲ４１は、実施例４の比較サンプルＲ４１と同一である。

なお本実施例５では、実施例４において使用した増感剤Ｋ、Ｌ及びＭの代わりに、３種類の増感剤（以下に示す）を使用しており、これを増感剤Ｏ、Ｐ及びＱと表す。

増感剤Ｏ：Ｎ−エチルカルバゾール（一般式（２３））
増感剤Ｐ：ベンジル（一般式（２０））
増感剤Ｑ：１、４−ビスベンジル（一般式（２１））

以下に、サンプルＳ６１〜Ｓ６３及び比較サンプルＲ４１に使用した液状材料Ｍ１におけるモノマー類、増感剤及び光重合開始剤の配合量の一覧を示す。

［５−３−２．光吸収変化量の測定］
サンプルＳ６１〜６３及び比較サンプルＲ４１について、実施例４と同様にして光吸収変化量を測定した。

以下に、各光情報記録媒体１００（サンプルＳ６１〜６３及び比較サンプルＲ４１）についての４０５［ｎｍ］における光吸収変化量の一覧を示している。

表からわかるように、サンプルＳ６１〜Ｓ６３では、光吸収変化量がいずれも１４．０［％］以上と、増感剤を含有していない比較サンプルＲ４１と比して大幅に高い値を示している。

またサンプルＳ４１〜Ｓ４９における光吸収変化量の増大率は、いずれも１３９［％］以上と非常に大きい値を示した。これらの値は実施例４と比較しても遜色ないことから、実施例５で使用した増感剤では、実施例４で使用したベンゾフェノン誘導体と同等の高い増感効果を得られることが確認された。

［５−３−３．記録速度の測定］
サンプルＳ６１〜Ｓ６３、並びに比較サンプルＲ４１について、実施例４と同様にして記録時間を測定した。以下に、サンプルＳ６１〜Ｓ６３及び比較サンプルＲ４１についての記録時間を示している。

表からわかるように、光吸収変化量が１４．０［％］以上と高い値を示すサンプルＳ６１〜Ｓ６３では、記録時間がいずれも１０［μｓｅｃ］以下の小さい値を示した。これに対して光吸収変化量が６．１［％］と比較的小さい値を示す比較サンプルＲ４１では、記録時間がいずれも１１．５［μｓｅｃ］と比較的大きい値を示した。

さらにカルバゾール骨格を有する増感剤Ｏを使用したサンプルＳ６１では、その記録時間が６．７［μｓｅｃ］と最も短いことが確認された。また、モノマー類１００重量部に対し、増感剤Ｑを０．１重量部だけ添加したサンプルＳ６３でも、十分な記録時間の短縮効果が得られた。このことから、増感剤を０．１重量部以上添加することにより、増感効果が得られることが確認された。

このように、ベンゾフェノン骨格を有さない化合物であっても、増感剤としての効果が得られることが確認された。

［５−４．まとめ］
実施例３〜実施例５より、記録層１０１では、光吸収量変化量を上昇させる増感剤を含有することにより、記録速度を短縮できることが確認された。

この増感剤としては、一般式（９）〜（１９）に示したような、ベンゾフェノン骨格を有する化合物だけでなく、一般式（２１）及び（２２）に示したベンジル骨格を有するものや、一般式（２２）に示したカルバゾール骨格を有するものが効果的であった。

すなわち複数のベンゼン環、並びに極性基の孤立電子対とが共役系で連なることで、増感剤の球種は町域が可視光近くにシフトし、波長４０５［ｎｍ］の記録光ビームＬ２ｃに対して増感作用を奏するものと考えられる。

［６．動作及び効果］
以上の構成において、光情報記録媒体１００の記録層１０１は、記録光としての記録光ビームＬ２ｃの波長でなる光としての照射光が照射されると、記録光ビームＬ２ｃの波長に対する光吸収量を増大させる（すなわち光吸収変化量が大きい）特性を有している。光情報記録媒体１００は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより記録マークＲＭを形成する。

これにより記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃが照射されたことにより焦点近傍Ｆｂの温度が上昇することに応じて、当該記録光ビームＬ２ｃの光吸収量を増大させることができ、効果的に記録光ビームＬ２ｃを吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を迅速に上昇させ、記録マークＲＭを短時間で形成することができる。

また記録層１０１は、集光された記録光ビームＬ２ｃのような強度の大きな光に反応して瞬時に光吸収量を増大させることができる一方、記録光ビームＬ２ｃが照射されていない部分（すなわち記録マークＲＭが形成されていない部分）については光吸収量が小さいままであり、記録層１０１としての透過率を高いまま維持することができる。すなわち記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍では光吸収量を増大させて迅速に記録マークＲＭを形成し得るものの、焦点Ｆｂ近傍以外では記録光ビームＬ２ｃを高透過率で透過させることが可能となる。

また記録層１０１は、当該記録層１０１の厚さ０．２５［ｍｍ］当たりの光吸収量が照射光の照射により０．４［％］以上、１．０［％］以上、さらに２．１［％］以上増大するようにした。これにより、記録光ビームＬ２ｃのエネルギーを効果的に熱に変換して記録マークＲＭを形成するまでの記録時間を一段と短縮することができる。

さらに記録層１０１は、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有する気化材料として、光重合開始剤Ａ、Ｂ、Ｄ〜Ｆ及びルイス酸化合物Ｃの少なくともいずれか１種類を含有しており、情報の記録時に記録光ビームＬ２ｃが集光されると、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させて重合開始剤Ａ、Ｂ、Ｄ〜Ｆ及びルイス酸化合物Ｃを気化させることにより気泡でなる記録マークＲＭを形成する。これにより記録層１０１は、酸によって変性されてなる酸変性化合物によって効率良く記録光ビームＬ２ｃの光エネルギーを吸収して温度を上昇させ、光重合開始剤Ａ、Ｂ、Ｄ〜Ｆ及びルイス酸化合物Ｃを迅速に気化させて記録マークＲＭを形成することができる。

また記録層１０１は、照射光の照射により記録光ビームＬ２ｃの波長に対する光吸収量を増大させる材料として、記録光ビームＬ２ｃの照射に応じて酸を発生する酸発生剤と当該酸発生剤によって変性する酸変性化合物とを含有するようにした。

これにより記録層１０１は、情報が記録される際、記録光ビームＬ２ｃの照射による酸により焦点Ｆｂ近傍の光吸収量を増大させることができ、効率良く記録光ビームＬ２ｃを吸収して速やかに焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させ、記録マークＲＭを迅速に形成することができる。

さらに記録層１０１は、少なくともモノマー又はオリゴマーとしてのモノマー類と、気化材料としての光重合開始剤Ｅとが混合されてなる液状材料Ｍ１を光重合によって硬化させた硬化樹脂でなる。液状材料Ｍ１は、光重合開始剤をモノマー類に対して過剰量配合し、硬化後の記録層１０１に光重合開始剤を残留させてなる。

これにより記録層１０１は、焦点Ｆｂ近傍の温度が上昇するのに伴って過剰量配合された光重合開始剤が気化することにより、記録マークＲＭを形成することができる。

記録層１０１は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより、記録光ビームＬ２ｃに応じて酸を発生させる酸発生剤と、酸によって変性されることにより記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を増大する酸変性化合物とを含む。

これにより記録層１０１は、光吸収量の増大した酸変性化合物によって効率良く記録光ビームＬ２ｃを吸収し、迅速に焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させて短時間で記録マークＲＭを形成することができる。

記録層１０１は、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有するカチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物と、当該カチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物が発生する酸に応じて変性する酸変性化合物を含有する。記録層１０１は、情報の記録時に記録光ビームＬ２ｃが集光されると、記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させてカチオン発生型の光重合開始剤又はルイス酸化合物を気化させることにより空洞でなる記録マークＲＭを形成する。

これにより記録層１０１は、酸変性化合物の記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を増大させ、より多くの記録光ビームＬ２ｃを吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることができ、記録マークＲＭが形成されるまでの記録時間を短縮することができる。

記録層１０１は、情報の記録時に集光される記録光ビームＬ２ｃを波長に応じて吸収して焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させることにより記録マークＲＭを形成すると共に、記録光ビームＬ２ｃに応じて酸を発生させる酸発生剤と、一般式（１）に示すフルオレン骨格を有する化合物とを含む。

これにより記録層１０１は、記録ビームＬ２ｃが照射されたときに発生される酸によって一般式（１）に示すフルオレン骨格を有する化合物を変性させ、その光吸収量を増大させることにより短時間で記録マークＲＭを形成することができる。

記録層１０１は、酸変性剤による光吸収量の増大率である、光吸収変化量を上昇させる増感剤を含有するようにした。

これにより、記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃが照射されたときに、当該記録光ビームＬ２ｃの焦点Ｆｂ近傍における光吸収量を大幅に向上させることができ、記録光ビームＬ２ｃを大量に吸収して迅速に記録マークＲＭを形成することができる。

記録層１０１は、共役系を形成する２つのベンゼン環の間に極性基を有する増感剤を含有するようにした。これにより、記録層１０１は、共役系を形成する２つのベンゼン環の間に存在する極性基の作用により、酸発生剤から効果的に酸を発生させ、光吸収量を増大させることができる。

記録層１０１は、一般式（９）に示すベンゾフェノン骨格を有する増感剤を含有するようにした。これにより、記録層１０１は、共役系を形成する２つのベンゼン環の間に存在するカルボニル基の作用により、酸発生剤から効果的に酸を発生させ、光吸収量を増大させることができる。特に、ベンゾフェノン骨格に対してさらにベンゼン環が連なる構造を有するベンゾフェノン誘導体では、カルボニル基における電子の局在状態をより安定化できるため、光吸収変化量の増大効果を高めることができる。

また、記録層１０１は、増感剤としてカルバゾール骨格やベンジル骨格を有する場合であっても、同様の効果が確認された。

記録層１０１は、一般式（１０）〜（２３）に示される化合物を増感剤として含有するようにした。これにより、記録層１０１は、光吸収変化量を大幅に増大させると共に、記録時間を大幅に短縮し得ることが確認された。

以上の構成によれば、光情報記録媒体１００の記録層１０１は、記録光ビームＬ２ｃと同一波長でなる照射光の照射に応じて光吸収量が増大する特性を有する。これにより記録層１０１は、情報記録処理の際、記録光ビームＬ２ｃの照射に応じて当該記録光ビームＬ２ｃに対する光吸収量を増大させることができ、迅速に焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させて短時間で記録マークＲＭを形成することができ、かくして記録速度を向上させ得る光情報記録媒体を実現することができる。

＜他の実施の形態＞
［７．他の実施の形態］
なお上述した実施の形態においては、記録層１０１が気泡（すなわち空洞）でなる記録マークＲＭを形成するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、記録光ビームＬ２ｃに応じた化学変化により焦点Ｆｂ近傍の屈折率が変化されてなる記録マークを形成するようにしても良い。要は、記録マークによって読出光ビームＬ２ｄを反射して検出可能な光量の戻り光ビームＬ３を発生させればよい。

また上述した実施の形態においては、記録マークＲＭに対して読出光ビームＬ２ｄを照射し、当該記録マークＲＭによって反射されてなる戻り光ビームＬ３によって記録マークＲＭの有無を検出するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限られない。例えば読出光ビームＬ２ｄを透過させた透過光ビームを受光し、読出光ビームＬ２ｄの光量の増減を検出することにより記録マークＲＭの有無を検出するようにしても良い。

さらに上述した実施の形態においては、液状材料Ｍ１がモノマー類と光重合開始剤とから構成されるようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、液状材料Ｍ１の構成材料としては、熱硬化性のモノマーやこれを硬化させるための硬化剤、バインダポリマーやオリゴマー、光重合を行うための開始剤、さらには必要に応じて増感色素などを加える等しても良く、要は硬化後の記録層１０１に光重合開始剤が含有されていれば良い。

なお、必要に応じて添加されるバインダ成分としては、エチレングリコール、グリセリンとその誘導体や多価のアルコール類、フタル酸エステルとその誘導体やナフタレンジカルボン酸エステルとその誘導体、リン酸エステルとその誘導体、脂肪酸ジエステルとその誘導体のような、可塑剤として用いることが可能な化合物が挙げられる。このとき用いられる光重合開始剤としては、情報の記録後に、後処理により適宜分解される化合物が望ましい。また増感色素としては、シアニン系、クマリン系、キノリン系色素などが挙げられる。

さらに上述した実施の形態においては、４０５［ｎｍ］における熱吸収変化量及び光吸収変化量を測定する際、分光光度計によって３５０［ｎｍ］から８００［ｎｍ］までの各波長における光吸収量を測定するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限られない。例えば光強度が０．３［μＷ／ｃｍ^２］でなる４０５［ｎｍ］の光を照射して光吸収量を測定するようにしても良い。

さらに上述した実施の形態においては、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有する光重合開始剤、又はルイス酸化合物を記録層１０１に含有させるようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、１４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有するような化合物を記録層１０１に含有させるようにしても良い。

さらに上述した実施の形態においては、記録層が含有する光重合開始剤及び硬化樹脂が記録光ビームＬ２ｃを吸収して発熱するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば光重合開始剤又は硬化樹脂のいずれかが記録光ビームＬ２ｃを吸収して発熱するようにしても良い。また、記録層が含有する硬化樹脂や必要に応じて添加される添加剤などの光重合開始剤以外の化合物が記録光ビームＬ２ｃに応じて化学反応（例えば光又は熱に応じた化合・分解反応など）を生じて発熱することにより、焦点Ｆｂ近傍の温度を上昇させるようにしても良い。

さらに上述した実施の形態においては、記録層１０１が光硬化型樹脂の硬化した硬化樹脂でなるようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば熱硬化型樹脂でなる記録層に対し、気化することにより気泡を形成する光重合開始剤残渣に相当する気化材料が含有されており、この記録層が初期化光Ｌ１によって化学変化を生じた場合であっても、上述した実施の形態と同様の効果を得ることができる。

さらに上述した実施の形態においては、初期化処理（図２）において平行光でなる初期化光Ｌ１を光情報記録媒体１００に照射するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば拡散光や収束光でなる初期化光Ｌ１を光情報記録媒体１００に照射するようにしても良い。

さらに上述した実施の形態においては、光情報記録媒体１００の初期化処理を行うための初期化光Ｌ１、当該光情報記録媒体１００に情報を記録するための記録光ビームＬ２ｃ、及び当該光情報記録媒体１００から情報を再生するための読出光ビームＬ２ｄの波長を統一するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの波長を統一する一方で初期化光Ｌ１の波長を両者と異なるようにし、或いは初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの波長を互いに異なるようにしても良い。

この場合、初期化光Ｌ１としては、記録層１０１を構成する光重合光硬化型樹脂における光化学反応の感度に適した波長であり、記録光ビームＬ２ｃとしては、物質の熱伝導により温度を上昇させるような波長又は吸収されやすいような波長であり、読出光ビームＬ２ｄとしては、最も高い解像度が得られるような波長であることが望ましい。このとき、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの波長等に応じて対物レンズ１３（図８）のＮＡ等についても適宜調整すれば良く、さらには情報の記録時と再生時とで記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄにそれぞれ最適化された２つの対物レンズを切り換えて用いるようにしても良い。

また、記録層１０１を構成するフォトポリマーに関しては、初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄのそれぞれの波長との組み合わせにおいて最も良好な特性が得られるよう、その成分等を適宜調整すれば良い。

さらに上述した実施の形態においては、記録再生光源２から出射される記録光ビームＬ２２ｃ並びに読出光ビームＬ２ｄの波長を波長４０５〜４０６［ｎｍ］とする以外にも、他の波長とするようにしても良く、要は記録層１０１内における目標位置の近傍に気泡による記録マークＲＭを適切に形成できれば良い。なお図５に示したように、サンプルＳ２、３及び４では４０５［ｎｍ］だけでなく、３５０［ｎｍ］〜６００［ｎｍ］付近に対する熱吸収変化量が増大していることから、記録光ビームＬ２ｃの波長を３５０［ｎｍ］〜６００［ｎｍ］の範囲で選択することにより上述した実施の形態と同様の効果を得ることができる。

さらに上述した実施の形態においては、光情報記録媒体１００の基板１０２側の面から初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄをそれぞれ照射するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば初期化光Ｌ１を基板１０３側の面から照射するようにする等、各光又は光ビームをそれぞれいずれの面、もしくは両面から照射するようにしても良い。

さらに上述した第１の実施の形態においては、光情報記録媒体１００をテーブル４に固定し、光ピックアップ７をＸ方向、Ｙ方向及びＺ方向に変位させることにより、記録層１０１内における任意の位置を目標位置として記録マークＲＭを形成し得るようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、例えば光情報記録媒体１００をＣＤやＤＶＤ等のような光情報記録媒体として構成し、当該光情報記録媒体を回転駆動すると共に光ピックアップ７をＸ方向及びＺ方向に変位させて情報の記録及び再生を行うようにしても良い。この場合、例えば基板１０２と記録層１０１との境界面などに溝状やピットによるトラックを形成してトラッキング制御やフォーカス制御等を行えば良い。

さらに上述した実施の形態においては、光情報記録媒体１００の記録層１０１を一辺約５０［ｍｍ］、厚さｔ１を約０．０５〜１．０［ｍｍ］の円盤状に形成するようにした場合について述べたが、本発明はこれに限らず、他の任意の寸法とするようにし、或いは様々な寸法でなる正方形板状又は長方形板状、直方体状等、種々の形状としても良い。この場合、Ｚ方向の厚さｔ１に関しては、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄの透過率等を考慮した上で定めることが望ましい。

これに応じて基板１０２及び１０３の形状については、正方形板状又は長方形板状に限らず、記録層１０１に合わせた種々の形状であれば良い。また当該基板１０２及び１０３の材料については、ガラスに限らず、例えばポリカーボネイト等でも良く、要は初期化光Ｌ１、記録光ビームＬ２ｃ及び読出光ビームＬ２ｄ並びに戻り光ビームＬ３をある程度高い透過率で透過させれば良い。また、戻り光ビームＬ３の代わりに、読出光ビームＬ２ｄの透過光を受光する受光素子を配置して記録マークＲＭの有無に応じた読出光ビームＬ２ｄの光変調を検出することにより、当該読出光ビームＬ２ｄの光変調を基に情報を再生するようにしても良い。記録層１０１単体で所望の強度が得られる場合等に、光情報記録媒体１００から当該基板１０２及び１０３を省略しても良い。

さらに上述した実施の形態においては、記録層としての記録層１０１によって光情報記録媒体としての光情報記録媒体１００を構成する場合について述べたが、本発明はこれに限らず、その他種々の構成でなる記録層によって光情報記録媒体を構成するようにしても良い。

本発明は、例えば映像コンテンツや音声コンテンツ等のような大容量の情報を光情報記録媒体等の記録媒体に記録し又は再生する光情報記録再生装置等でも利用できる。

２……初期化光源、５……情報記録再生装置、６……制御部、７……光ピックアップ、１３……対物レンズ、１５……受光素子、１００……光情報記録媒体、１００ａ……未硬化光情報記録媒体、１０１……記録層、１０２、１０３……基板、ｔ１、ｔ２、ｔ３……厚さ、Ｌ１……初期化光、Ｌ２ｃ……記録光ビーム、Ｌ２ｄ……読出光ビーム、Ｌ３……戻り光ビーム、Ｍ１……液状材料。

Claims (20)

1. 情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成し、上記記録光の波長でなる光が照射されると当該記録光の波長に対する光吸収量を増大させる特性を有する記録層
   を有する光情報記録媒体。
2. 上記記録層は、
   当該記録層の厚さ０．２５［ｍｍ］当たりの上記光吸収量が上記記録光の波長でなる光の照射により０．４［％］以上増大する
   請求項１に記載の光情報記録媒体。
3. 上記記録層は、
   当該記録層の厚さ０．２５［ｍｍ］当たりの上記光吸収量が上記記録光の波長でなる光の照射により２．１［％］以上増大する
   請求項２に記載の光情報記録媒体。
4. 上記記録層は、
   １４０℃以上かつ４００℃以下の気化温度を有する気化材料を含有し、上記情報の記録時に上記記録光が集光されると、上記記録光の焦点近傍の温度を上昇させて上記気化材料を気化させることにより空洞でなる上記記録マークを形成する
   請求項２に記載の光情報記録媒体。
5. 上記記録層は、
   上記光の照射により上記記録光の波長に対する光吸収量を増大させる材料を含有する
   請求項４に記載の光情報記録媒体。
6. 情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、上記記録光に応じて酸を発生させる酸発生剤と、上記酸によって変性されることにより上記記録光に対する光吸収量を増大する酸変性化合物とを含む記録層
   を有する光情報記録媒体。
7. 上記酸発生剤は、
   硫酸より酸性の強い超強酸を発生する
   請求項６に記載の光情報記録媒体。
8. 上記酸発生剤は、
   Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、又はＳｂＦ_６ ⁻を発生する
   請求項７に記載の光情報記録媒体。
9. 上記酸発生剤は、
   ルイス酸を含有する
   請求項７に記載の光情報記録媒体。
10. 上記酸発生剤は、
    カチオン発生型の光重合開始剤である
    請求項７に記載の光情報記録媒体。
11. 上記酸発生剤は、
    以下の一般式（１）〜一般式（５）のいずれかに示される化合物である
    

    

    

    

    

    

    請求項８に記載の光情報記録媒体。
12. 上記酸変性化合物は、
    以下の一般式（６）に示されるフルオレン骨格を有する化合物である
    

    

    請求項６に記載の光情報記録媒体。
13. 上記酸変性化合物は、
    以下の一般式（７）又は一般式（８）によって示される化合物である
    

    

    

    請求項１２に記載の光情報記録媒体。
14. 上記酸変性化合物は、
    上記フルオレン骨格を有する化合物が、光重合開始剤と混合され光重合されることによって硬化した樹脂である
    請求項６に記載の光情報記録媒体。
15. 上記酸変性化合物は、
    上記フルオレン骨格と共にエポキシ基を有する化合物である
    請求項６に記載の光情報記録媒体。
16. 上記酸変性剤による上記光吸収量の増大率を上昇させる増感剤を含有する
    請求項５に記載の光情報記録媒体。
17. 上記増感剤は、
    少なくとも複数のベンゼン環を有する
    請求項１６に記載の光情報記録媒体。
18. 上記増感剤は、一般式（９）に示すベンゾフェノン骨格を有する
    

    

    請求項１７に記載の光情報記録媒体。
19. 上記増感剤は、一般式（１０）〜（２３）に示される化合物である
    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    

    請求項１７に記載の光情報記録媒体。
20. 情報の記録時に集光される記録光を波長に応じて吸収して焦点近傍の温度を上昇させることにより記録マークを形成すると共に、上記記録光に応じて酸を発生させる酸発生剤と、一般式（６）に示すフルオレン骨格を有する化合物とを含む記録層
    

    

    を有する光情報記録媒体。

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