JP2010174260A - Pressure-sensitive adhesive tape - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、水分散型アクリル系粘着剤にて粘着剤層を形成したテープ状絶縁材および当該テープ状絶縁材を貼合して形成された絶縁物品に関する。本発明のテープ状絶縁材は、トランス、コイル等の電気部品、電子部品等の層間絶縁や外面絶縁に使用され、これら物品が絶縁物品とされる。また本発明は、水分散型アクリル系粘着剤にて粘着剤層を形成した感圧性接着テープに関する。 The present invention relates to a tape-shaped insulating material in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed with a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive and an insulating article formed by bonding the tape-shaped insulating material. The tape-shaped insulating material of the present invention is used for interlayer insulation and outer surface insulation of electrical parts such as transformers and coils, electronic parts, etc., and these articles are used as insulating articles. The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed with a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive.
従来、テープ状絶縁材に使用される粘着剤としては、絶縁特性に優れるアクリル系またはゴム系の有機溶剤型粘着剤が使用されていた。かかるテープ状絶縁材に使用される粘着剤にも、一般の粘着剤の場合と同様に、環境保護、省資源、安全衛生等に対する社会的な要請と規制強化から、脱有機溶剤が重要な課題となっており、有機溶剤型粘着剤に代わるものが要望されている。有機溶剤型粘着剤に代わる粘着剤としては、汎用性や応用展開の可能性から、ホットメルト型や硬化型の粘着剤よりも、水系粘着剤が優位であると考えられている。 Conventionally, an acrylic or rubber-based organic solvent-type pressure-sensitive adhesive having excellent insulating properties has been used as a pressure-sensitive adhesive used for a tape-like insulating material. For adhesives used in such tape-like insulating materials, as in the case of general adhesives, organic solvents are an important issue because of social demands for environmental protection, resource saving, health and safety, and stricter regulations. Therefore, an alternative to the organic solvent-type pressure-sensitive adhesive is desired. A water-based adhesive is considered to be superior to a hot-melt adhesive or a curable adhesive from the viewpoint of versatility and potential application development as an adhesive that replaces an organic solvent adhesive.
アクリル系の水分散性粘着剤は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体を乳化重合して得られる重合体エマルションを含むものである。溶剤型のアクリル系粘着剤は、一般にコロナ処理をしなくても投錨性は良好であるが、アクリル系の水分散型粘着剤をフィルム基材に塗工するには、投錨性の点で塗工面に予めコロナ処理などをしておく必要がある。 The acrylic water-dispersible pressure-sensitive adhesive includes a polymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester. Solvent-type acrylic adhesives generally have good anchoring properties even without corona treatment, but in order to apply acrylic water-dispersed adhesives to film bases, they must be applied in terms of anchoring properties. It is necessary to perform corona treatment on the work surface in advance.
しかしながら、アクリル系の水分散型粘着剤の場合、公知のコロナ処理などの方法では十分な投錨性が得られず、ロール状のテープを巻き戻した場合に、背面に粘着剤が転写したり、また被着体との接着強度が大きい場合、テープを剥がすと被着体に糊が残るなどの問題点があった。このような場合に、溶剤型の下塗り剤を使用すると、良好な投錨性が得られるが、粘着剤として水分散型アクリル系粘着剤を使用するという環境に配慮した設計思想に反することになる。アクリル系重合体を基材としアクリル系粘着剤を粘着層とする粘着テープにプライマー層を形成させる技術（特許文献１）や、粘着シート（接着シート）を圧着させる被着体にプライマー層を形成させるコーティング組成物（特許文献２）は公知であるが、種々の基材に水分散型アクリル系粘着剤を塗工した粘着テープに適した下塗り剤については知られていない。 However, in the case of an acrylic water-dispersed pressure-sensitive adhesive, sufficient anchorage cannot be obtained by a method such as a known corona treatment, and when the roll-shaped tape is rewound, the pressure-sensitive adhesive is transferred to the back surface, In addition, when the adhesive strength with the adherend is high, there is a problem that the adhesive remains on the adherend when the tape is peeled off. In such a case, if a solvent-type primer is used, good anchoring properties can be obtained, but this is contrary to the environmentally conscious design concept of using a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive. A technique for forming a primer layer on an adhesive tape using an acrylic polymer as a base material and an acrylic adhesive as an adhesive layer (Patent Document 1), or forming a primer layer on an adherend on which an adhesive sheet (adhesive sheet) is pressure-bonded Although the coating composition (patent document 2) to make is known, it is not known about the primer suitable for the adhesive tape which apply | coated the water dispersion type acrylic adhesive to various base materials.
本発明は、絶縁基材の片面または両面に水系粘着剤層が設けられており、絶縁特性が良好であり、かつ剥離後に被着体に残存しない粘着剤層を有するテープ状絶縁材を提供することを目的とする。また本発明は、該テープ状絶縁材が貼合されている絶縁物品を提供することを目的とする。また本発明は、基材の片面または両面に水系粘着剤層が設けられた感圧性粘着テープを提供することを目的とする。 The present invention provides a tape-like insulating material having a pressure-sensitive adhesive layer that is provided with a water-based pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of an insulating substrate, has good insulating properties, and does not remain on an adherend after peeling. For the purpose. Another object of the present invention is to provide an insulating article on which the tape-like insulating material is bonded. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive tape in which a water-based adhesive layer is provided on one side or both sides of a substrate.
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の水系の下塗り剤を用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a specific water-based primer, and have completed the present invention.
すなわち本願第１の発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の片面または両面に粘着剤層を設けたテープ状絶縁材であって、前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、前記絶縁基材と前記粘着剤層との間にオキサゾリン基を含有する水溶性ポリマー又は水系エマルションにて形成された下塗り剤層を有することを特徴とする。水系エマルションは、アクリルエマルションであることが好ましい。 That is, the tape-shaped insulating material of the first invention of the present application is a tape-shaped insulating material in which an adhesive layer is provided on one side or both sides of an insulating base material, and the pressure-sensitive adhesive layer has an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. Water-dispersed type containing a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a carboxyl group-containing monomer in the presence of an emulsifier It is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive and has a primer layer formed of a water-soluble polymer or water-based emulsion containing an oxazoline group between the insulating substrate and the pressure-sensitive adhesive layer. To do. The aqueous emulsion is preferably an acrylic emulsion.
また本願第２の発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の片面または両面に粘着剤層を設けたテープ状絶縁材であって、前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、前記絶縁基材と前記粘着剤層との間に水系樹脂材料にて形成された下塗り剤層を有し、前記下塗り剤層表面の水の接触角が０〜９０度であることを特徴とする。 Moreover, the tape-shaped insulating material of the second invention of the present application is a tape-shaped insulating material in which an adhesive layer is provided on one side or both sides of an insulating base material, and the pressure-sensitive adhesive layer has an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. Water-dispersed type containing a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a main component and a carboxyl group-containing monomer in the presence of an emulsifier It is formed of an acrylic pressure-sensitive adhesive, has a primer layer formed of a water-based resin material between the insulating base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and a water contact angle on the surface of the primer layer Is 0 to 90 degrees.
上記いずれの本願発明のテープ状絶縁材も、水系粘着剤として水分散型アクリル系粘着剤を用いているので、天然ゴムラテックスまたは合成ゴムラテツクス粘着剤のようにイオン性乳化剤を多量に含有することによる絶縁特性の低下がない。また本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材と粘着剤層との間に前述のような下塗り剤層を設けることにより、絶縁基材と粘着剤層との密着性が向上し、剥離後に粘着剤層が被着体に残存しないという効果を奏する。さらに本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の粘着剤層形成面に着色印刷をした場合であっても、絶縁基材と粘着剤層との密着性が優れ、剥離後に粘着剤層が被着体に残存しないという効果を奏する。 Any of the above tape-like insulating materials of the present invention uses a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive as a water-based pressure-sensitive adhesive. There is no deterioration in insulation characteristics. In addition, the tape-like insulating material of the present invention improves the adhesion between the insulating base material and the pressure-sensitive adhesive layer by providing the primer layer as described above between the insulating base material and the pressure-sensitive adhesive layer, and after peeling. There is an effect that the pressure-sensitive adhesive layer does not remain on the adherend. Furthermore, the tape-shaped insulating material of the present invention is excellent in adhesion between the insulating base material and the pressure-sensitive adhesive layer even when colored printing is performed on the pressure-sensitive adhesive layer forming surface of the insulating base material, and the pressure-sensitive adhesive layer is not peeled off after peeling. There is an effect that it does not remain on the adherend.
下塗り剤層表面の水の接触角が０〜９０度であることにより、耐発泡性，投錨性や密着性が十分に発揮される。該接触角は、０〜８８度であることがより好ましい。 When the contact angle of water on the surface of the undercoat layer is 0 to 90 degrees, foam resistance, anchoring property and adhesion are sufficiently exhibited. The contact angle is more preferably 0 to 88 degrees.
本発明のテープ状絶縁材においては、前記下塗り剤層を構成する水系樹脂材料が、オキサゾリン基又はカルボジイミド基を有する水溶性ポリマー、オキサゾリン基又はカルボジイミド基を有するアクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルションから選択されるものであることが好ましい。 In the tape-shaped insulating material of the present invention, the water-based resin material constituting the undercoat layer is selected from water-soluble polymers having an oxazoline group or carbodiimide group, acrylic resin emulsions having oxazoline groups or carbodiimide groups, and urethane resin emulsions. It is preferable that it is a thing.
該オキサゾリン基又はカルボジイミド基を有する水系樹脂材料を下塗り剤として選択することにより，絶縁基材に粘着剤を塗工する際の投錨性が良好となり，粘着特性も良好に維持されたテープ状絶縁材が形成される。 By selecting the water-based resin material having the oxazoline group or carbodiimide group as an undercoat agent, the tape-like insulating material is improved in anchoring properties when the adhesive is applied to the insulating base material, and the adhesive property is also maintained well. Is formed.
本発明のテープ状絶縁材においては、前記下塗り剤は、オキサゾリン基を含有するアクリル系エマルションであることが好ましい。該エマルションを選択することにより、絶縁基材に粘着剤を塗工する際の投錨性がさらに良好であり、粘着特性もさらに良好に維持することができる。 In the tape-shaped insulating material of the present invention, the primer is preferably an acrylic emulsion containing an oxazoline group. By selecting the emulsion, the anchoring property when applying the pressure-sensitive adhesive to the insulating base material is further improved, and the pressure-sensitive adhesive property can be maintained even better.
上述のテープ状絶縁材においては、前記下塗り剤層の厚みは、０．００１以上３．０μｍ未満であることが好ましく、０．０１〜２．０μｍであることがより好ましく、０．０３〜１．０μｍであることがよりがさらに好ましい。かかる範囲の厚みであれば、投錨性や密着性を十分発揮することができる。即ち、下塗り剤層の厚みが３．０μｍを超えると投錨力が急激に低下し、０．００１μｍ未満の場合には、薄すぎて下塗り剤層の効果にばらつきが発生する。０．０１〜２．０μｍであれば、下塗り剤層の効果である良好な投錨力が安定して得られる。下塗り剤層に界面活性剤を添加すると上記の好ましい厚みの範囲において投錨力が低下する。また下塗り剤に増粘剤を添加すると上記のような薄膜塗装を安定して行うことが困難となる。 In the tape-shaped insulating material described above, the thickness of the primer layer is preferably 0.001 or more and less than 3.0 μm, more preferably 0.01 to 2.0 μm, and 0.03 to 1 More preferably, it is 0.0 μm. If it is the thickness of this range, anchoring property and adhesiveness can fully be exhibited. That is, when the thickness of the undercoat layer exceeds 3.0 μm, the anchoring force is drastically reduced. When the thickness is less than 0.001 μm, the effect of the undercoat layer varies due to being too thin. If it is 0.01-2.0 micrometers, the favorable anchoring force which is the effect of a primer layer will be obtained stably. When a surfactant is added to the undercoat layer, the anchoring force is reduced within the above preferred thickness range. Moreover, when a thickener is added to the undercoat, it is difficult to stably perform the above-described thin film coating.
また、本発明は、前記テープ状絶縁材が貼合されている絶縁物品に関する。かかる構成の絶縁物品は、絶縁特性が良好であり、テープ状絶縁材を剥離した後において被着体に粘着剤が残存しないという特徴を有する。 The present invention also relates to an insulating article on which the tape-like insulating material is bonded. The insulating article having such a configuration has good insulating properties and has a feature that no adhesive remains on the adherend after the tape-like insulating material is peeled off.
別の本願第１の発明の感圧性接着テープは、基材の片面または両面に粘着剤層が設けられた感圧性接着テープであって、前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有してなる単量体を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、前記基材と前記粘着剤層との間にオキサゾリン基を含有する水溶性ポリマー又は水系エマルションにて形成された下塗り剤層を有することを特徴とする。水系エマルションは、アクリルエマルションであることが好ましい。 Another pressure-sensitive adhesive tape of the first invention of the present application is a pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side or both sides of a substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer has an alkyl group having 4 to 4 carbon atoms. Contains a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer comprising 12 (meth) acrylic acid alkyl esters as a main component and a carboxyl group-containing monomer in the presence of an emulsifier. It is formed of a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive, and has a primer layer formed of a water-soluble polymer or water-based emulsion containing an oxazoline group between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer. Features. The aqueous emulsion is preferably an acrylic emulsion.
別の本願第２の発明の感圧性接着テープは、基材の片面または両面に粘着剤層が設けられた感圧性接着テープであって、前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有してなる単量体を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、前記基材と前記粘着剤層との間に水系樹脂材料にて形成された下塗り剤層を有し、前記下塗り剤層表面の水の接触角が０〜９０度であることを特徴とする。 Another pressure-sensitive adhesive tape of the second invention of the present application is a pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side or both sides of a substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer has an alkyl group having 4 to 4 carbon atoms. Contains a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer comprising 12 (meth) acrylic acid alkyl esters as a main component and a carboxyl group-containing monomer in the presence of an emulsifier. It is formed of a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive, has a primer layer formed of a water-based resin material between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, and has water on the surface of the primer layer. The contact angle is 0 to 90 degrees.
上述の感圧性接着テープにおいては、前記下塗り剤層を構成する水系樹脂材料が、オキサゾリン基又はカルボジイミド基を有する水溶性ポリマー、オキサゾリン基又はカルボジイミド基を有するアクリル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルションから選択されるものであることが好ましく、前記水系エマルションが、オキサゾリン基含有アクリル樹脂エマルションであることがさらに好ましい。 In the above pressure-sensitive adhesive tape, the water-based resin material constituting the primer layer is selected from a water-soluble polymer having an oxazoline group or a carbodiimide group, an acrylic resin emulsion having an oxazoline group or a carbodiimide group, and a urethane resin emulsion. The aqueous emulsion is more preferably an oxazoline group-containing acrylic resin emulsion.
また上述の感圧性接着テープにおいては、前記下塗り剤層の厚みが０．００１μｍ以上３．０μｍ未満であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive tape described above, the thickness of the primer layer is preferably 0.001 μm or more and less than 3.0 μm.
本発明のテープ状絶縁材において粘着剤層を形成する水分散型アクリル系粘着剤は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有する単量体を、乳化剤の存在下に乳化重合することにより得られる共重合体エマルションを含有する。 The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer in the tape-shaped insulating material of the present invention is mainly composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group and a carboxyl group-containing single-layer. It contains a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization of a monomer containing a monomer in the presence of an emulsifier.
アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸またはメタクリル酸と炭素数が４〜１２のアルコールとのエステルであって、具体的には、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニルなどがあげられ、これらの中からその１種または２種以上が用いられる。これら（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単量体の主成分として、単量体中、５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０〜９９．５重量％の割合で用いられる。アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの割合が少ないと、良好な接着性の粘着剤が得られにくい。 The alkyl group having 4 to 12 carbon atoms in the (meth) acrylic acid alkyl ester is an ester of acrylic acid or methacrylic acid and an alcohol having 4 to 12 carbon atoms, specifically, (meth) acrylic acid. Butyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. Among these, one or more of them are used. These (meth) acrylic acid alkyl esters are used as a main component of the monomer in a proportion of 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and more preferably 90 to 99.5% by weight in the monomer. . When the ratio of the alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group is small, it is difficult to obtain a good adhesive pressure-sensitive adhesive.
水分散型アクリル系粘着剤成分である共重合体を構成する単量体中には、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルのほかに、被着体への接着力を向上させること、得られる共重合体を後架橋するための架橋点を導入すること、粘着剤の凝集力を高めること、中和によって機械的安定性を向上させることの少なくとも一つの達成を目的とし、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な官能基含有単量体としてカルボキシル基含有単量体を含有している。カルボキシル基含有単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などがあげられる。カルボキシル基含有単量体は、使用する全単量体を合計１００重量％として、５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１０重量％の割合で用いられる。 In addition to the (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group, the monomer constituting the copolymer, which is a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive component, adheres to the adherend. Achieve at least one of improving the strength, introducing cross-linking points for post-crosslinking the resulting copolymer, increasing the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, and improving mechanical stability by neutralization For the purpose, a carboxyl group-containing monomer is contained as a functional group-containing monomer copolymerizable with the above (meth) acrylic acid alkyl ester. Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and crotonic acid. The carboxyl group-containing monomer is used in a proportion of 50% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 0.5 to 10% by weight, with all the monomers used being 100% by weight in total.
また、被着体への接着力を向上させること、得られる共重合体を後架橋するための架橋点を導入すること、粘着剤の凝集力を高めることの少なくとも一つの達成を目的として、上記成分と共重合可能なカルボキシル基以外の他の官能基含有単量体や改質用単量体を使用してもよい。 In addition, for the purpose of at least one of improving the adhesion to the adherend, introducing a crosslinking point for post-crosslinking the resulting copolymer, and increasing the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive, the above Other functional group-containing monomers other than the carboxyl group copolymerizable with the component or a modifying monomer may be used.
これら他の官能基含有単量体等は、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有単量体が上述の割合を満足し、かつ使用する全単量体を合計１００重量％として、５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは０．５〜１０重量％の割合で使用する。 These other functional group-containing monomers include (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group and the carboxyl group-containing monomer satisfying the above-mentioned ratio, and are all used. The total amount is 100% by weight, and it is used in a proportion of 50% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 0.5 to 10% by weight.
上述の他の官能基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体、（メタ）アクリル酸２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルなどのアミノ基含有単量体、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのグリシジル基含有単量体、（メタ）アクリル酸プロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸プロピルジメトキシシラン、（メタ）アクリル酸プロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシリル基含有単量体、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどがあげられる。これら官能基含有単量体はその１種を単独でまたは２種以上を使用できる。 Examples of other functional group-containing monomers described above include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like, Amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, Amino group-containing monomers such as 2- (N, N-dimethylamino) ethyl methacrylate), glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, propyltrimethoxysilane (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid propyldimethoxysilane, (meth) acrylic acid propyltriethoxysilane, etc. Alkoxysilyl group-containing monomer, (meth) acrylonitrile, N- (meth) acryloyl morpholine, N- vinyl-2-pyrrolidone. These functional group-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
上述の改質用単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどのアルキル基の炭素数が１〜３の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどのアルキル基の炭素数が１３〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエンなどがあげられる。また、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の二つ以上の重合性官能基を有するものがあげられる。これら改質用単量体もその１種を単独でまたは２種以上を使用できる。 Examples of the modifying monomer include (meth) acrylic acid alkyl esters having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and isopropyl (meth) acrylate. And (meth) acrylic acid triester, (meth) acrylic acid stearyl (meth) acrylic acid alkyl group having 13 to 18 carbon atoms (meth) acrylic acid alkyl ester, vinyl acetate, styrene, vinyltoluene and the like. Also, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( Examples thereof include those having two or more polymerizable functional groups such as (meth) acrylate. These modifying monomers can be used alone or in combination of two or more.
水分散型アクリル系粘着剤を乳化重合する際に使用する乳化剤としては、乳化重合において用いられるアニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤を特に制限なく使用できる。たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。 As an emulsifier used in emulsion polymerization of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive, an anionic emulsifier and a nonionic emulsifier used in the emulsion polymerization can be used without particular limitation. For example, anionic emulsifiers such as sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, etc. Nonionic emulsifiers and the like.
乳化剤の使用量は、特に制限されないが、単量体（合計）１００重量部に対して、０．３〜５重量部程度とするのが好ましい。乳化剤の使用量が多くなると、得られる共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成される粘着剤層に含まれる水溶性成分量が多くなり、絶縁特性が低下する傾向がある。乳化剤の使用量は、３重量部以下、さらには２重量部以下とするのが好ましい。乳化剤の使用量は、好ましくは０．５〜３重量部、より好ましくは０．７〜２重量部である。 Although the usage-amount of an emulsifier is not restrict | limited in particular, It is preferable to set it as about 0.3-5 weight part with respect to 100 weight part of monomers (total). When the amount of the emulsifier used is increased, the amount of water-soluble components contained in the pressure-sensitive adhesive layer formed by the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive containing the resulting copolymer emulsion tends to increase, and the insulating properties tend to deteriorate. . The amount of the emulsifier used is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less. The amount of the emulsifier used is preferably 0.5 to 3 parts by weight, more preferably 0.7 to 2 parts by weight.
アクリル系重合体の水分散液は、乳化剤の存在下、適宜の重合開始剤を用いて、常法により乳化重合を行って調製する。乳化重合は、一般的な一括重合、連続滴下重合、分割滴下重合などにより行う。重合温度は３０〜９０℃程度で行うことができる。 The aqueous dispersion of acrylic polymer is prepared by carrying out emulsion polymerization by a conventional method using an appropriate polymerization initiator in the presence of an emulsifier. Emulsion polymerization is performed by general batch polymerization, continuous dropping polymerization, divided dropping polymerization, or the like. The polymerization temperature can be about 30 to 90 ° C.
重合開始剤としては、たとえば、2 ，2 ′−アゾビスイソブチロニトリル、2 ，2 ′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，2 ′−アゾビス（Ｎ，Ｎ′−ジメチレンイソブチルアミジン）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイドなどの過酸化物系開始剤や、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムなどのレドツクス系開始剤などがあげられる。また、乳化重合においては、得られる共重合体の分子量の調整のために、必要に応じて、メルカプタン類などに代表される適宜の連鎖移動剤を使用してもよい。 Examples of the polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutyl). Azo initiators such as amidine), persulfate initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, peroxide initiators such as benzoyl peroxide and t-butyl hydroperoxide, and persulfates and sulfites. Examples thereof include redox initiators such as sodium hydrogen. In the emulsion polymerization, an appropriate chain transfer agent typified by mercaptans may be used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting copolymer.
本発明で用いられる水分散型アクリル系粘着剤は、上記重合体エマルションを主剤成分とし、これに必要により、架橋剤を含有させることができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などの一般に用いられているものを使用できる。これら架橋剤は、官能基含有単量体を用いることにより重合体中に導入した官能基と反応して架橋する効果以外に、共重合体エマルションに含まれる水溶性成分と反応することで水溶性成分の減少、即ち水抽出成分量の減少効果を奏する。かかる水溶性成分としては、たとえば、官能基含有単量体としてカルボキシル基含有単量体を用いた場合に、乳化重合時に乳化剤のミセル中でカルボキシル基含有単量体が共重合し難いために水中で形成されるカルボキシル基含有単量体のホモポリマーまたはホモポリマーに近い共重合ポリマー等がある。架橋剤は、これらカルボキシル基を含有するホモポリマーまたはホモポリマーに近い共重合ポリマー等を架橋して水不溶性とする作用を有する。 The water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention contains the above polymer emulsion as a main component, and can contain a crosslinking agent as necessary. As the crosslinking agent, generally used ones such as an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent can be used. These cross-linking agents are water-soluble by reacting with the water-soluble components contained in the copolymer emulsion, in addition to the effect of cross-linking by reacting with functional groups introduced into the polymer by using functional group-containing monomers. There is an effect of reducing the component, that is, the amount of the water extraction component. As such a water-soluble component, for example, when a carboxyl group-containing monomer is used as a functional group-containing monomer, it is difficult to copolymerize the carboxyl group-containing monomer in the micelle of the emulsifier during emulsion polymerization. Or a copolymer close to a homopolymer of a carboxyl group-containing monomer formed by The cross-linking agent has an action of cross-linking the carboxyl group-containing homopolymer or a copolymer close to the homopolymer to make it water-insoluble.
架橋剤の使用量は、特に制限されないが、通常、共重合体中に導入した官能基：架橋剤の官能基の当量比で、１：０〜０．５程度であり、好ましくは１：０．００１〜１：０．３の範囲になるようにするのがより好ましい。 The amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, but is usually about 1: 0 to 0.5, preferably 1: 0, in terms of the equivalent ratio of the functional group introduced into the copolymer: the functional group of the crosslinking agent. More preferably, the range is 0.001 to 1: 0.3.
さらに、本発明で用いられる水分散型アクリル系粘着剤には、粘着付与成分やその他の各種の添加剤を配合できる。粘着付与成分としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、キシレン系樹脂、エラストマーなどがあげられる。 Further, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive used in the present invention can contain a tackifier component and other various additives. Examples of the tackifier component include rosin resins, terpene resins, aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymer petroleum resins, alicyclic petroleum resins, xylene resins, and elastomers.
本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の片面または両面に、前記水分散型アクリル系粘着剤により、粘着剤層を形成したものである。粘着剤層は水抽出成分量が３重量％以下になるように調整するのが好ましい。水分散型アクリル系粘着剤の調製にあたっては、単量体の主成分であるアルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの他に、カルボキシル基含有単量体や、カルボキシル基以外の他の官能基含有単量体や改質用単量体の種類や添加量、乳化剤の種類や添加量、さらには得られる共重合体に加える架橋剤の種類や添加量を適切に調整する。 The tape-shaped insulating material of the present invention is obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer on one side or both sides of an insulating base material with the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably adjusted so that the amount of the water extraction component is 3% by weight or less. In preparing the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive, in addition to the alkyl group (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms as the main component of the monomer, a carboxyl group-containing monomer or carboxyl Appropriately select the type and amount of the functional group-containing monomer and modifying monomer other than the group, the type and amount of the emulsifier, and the type and amount of the crosslinking agent added to the resulting copolymer. adjust.
絶縁基材は、特に限定されず、例えばポリエステル、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルム、紙、不織布などの他、耐熱性のあるポリイミド、ポリアミド、ポリアセテートなどの単体またはこれらの複合基材、また場合によりこれらの基材にエポキシ樹脂などを含浸させたものなどがあげられる。絶縁基材の表面は、必要に応じてコロナ処理を行ってもよい。 The insulating substrate is not particularly limited. For example, in addition to plastic films such as polyester and polypropylene, paper and nonwoven fabric, heat-resistant polyimide, polyamide, polyacetate and the like, or a composite substrate of these, or in some cases, these And a base material impregnated with an epoxy resin or the like. The surface of the insulating substrate may be subjected to corona treatment as necessary.
本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材と粘着剤層との間に下塗り剤層を有することを特徴とする。絶縁基材の片面または両面に、無機顔料とバインダーで構成された組成物を少なくとも一部分に印刷して着色してもよい。本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の粘着剤層形成面に印刷、着色した場合であっても、絶縁基材と粘着剤層との密着性が向上し、剥離後に粘着剤層が被着体に残存しないものである。 The tape-shaped insulating material of the present invention is characterized by having an undercoat layer between the insulating substrate and the pressure-sensitive adhesive layer. A composition composed of an inorganic pigment and a binder may be printed on at least a part of one side or both sides of the insulating base material for coloring. Even if the tape-shaped insulating material of the present invention is printed and colored on the pressure-sensitive adhesive layer forming surface of the insulating base material, the adhesiveness between the insulating base material and the pressure-sensitive adhesive layer is improved, and the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off after peeling. It does not remain on the adherend.
絶縁基材の粘着剤層形成面に無機顔料とバインダーで構成された組成物を印刷して着色して基材とした場合、該印刷面に直接水分散型アクリル系粘着剤を塗工すると，乾燥時に発泡するという問題が発生する。これは、有機材料のバインダーを使用するために表面の濡れ性が不良となり、水分散型系粘着剤の印刷面に対する濡れ性が良くないためであると考えられる。本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材と粘着剤層との間に下塗り剤層を形成しているために、水分散型アクリル系粘着剤の塗工、乾燥時の発泡が防止されている。 When a composition composed of an inorganic pigment and a binder is printed on the pressure-sensitive adhesive layer-forming surface of the insulating base material and colored to form a base material, when a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive is directly applied to the printed surface, The problem of foaming occurs during drying. This is considered to be because the wettability of the surface becomes poor because the binder of the organic material is used, and the wettability with respect to the printing surface of the water-dispersed adhesive is not good. Since the tape-like insulating material of the present invention forms an undercoat layer between the insulating base material and the pressure-sensitive adhesive layer, application of the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive and foaming during drying are prevented. Yes.
水分散型アクリル系粘着剤の塗工、乾燥時の発泡が防止される理由は、印刷面に下塗り剤層を形成することによって、水分散型系粘着剤の濡れ性が良好となり、水分散型系粘着剤と下塗り剤層の間にある空気が短時間で排出されことによるものと推定される。 The reason why foaming at the time of coating and drying of water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesives is prevented is that by forming an undercoat layer on the printed surface, the water-dispersible pressure-sensitive adhesive has good wettability and water-dispersible It is presumed that the air between the adhesive and the undercoat layer is discharged in a short time.
下塗り剤層を形成するために用いられる下塗り剤は，オキサゾリン基又はカルボジイミド基を含有する水系樹脂材料、即ち水溶性ポリマー又は水系エマルションである。水溶性ポリマー又は水系エマルションとしては、水系ウレタン樹脂やウレタン樹脂エマルション、アミノ基含有水溶性ポリマー又はエマルション、アクリル樹脂エマルション等の公知の水系樹脂材料を制限なく用いることができる。具体的には、オキサゾリン基又はカルボジイミド基を側鎖に含有するアクリル樹脂、オキサゾリン基を側鎖に含有するポリスチレン−アクリルニトリル共重合体などのアクリル系樹脂、カルボジイミド基を含有する水溶性ポリマー、アクリル樹脂もしくは水系ウレタン樹脂等の公知の水系樹脂を制限なく用いることができる。これらの中でもオキサゾリン基を側鎖に含有するアクリル樹脂、オキサゾリン基を側鎖に含有するポリスチレン−アクリルニトリル共重合体などのアクリル系樹脂を使用することが特に好ましい。 The primer used for forming the primer layer is an aqueous resin material containing an oxazoline group or a carbodiimide group, that is, a water-soluble polymer or an aqueous emulsion. As the water-soluble polymer or water-based emulsion, known water-based resin materials such as water-based urethane resins and urethane resin emulsions, amino group-containing water-soluble polymers or emulsions, and acrylic resin emulsions can be used without limitation. Specifically, an acrylic resin containing an oxazoline group or a carbodiimide group in the side chain, an acrylic resin such as a polystyrene-acrylonitrile copolymer containing an oxazoline group in the side chain, a water-soluble polymer containing an carbodiimide group, an acrylic resin A known aqueous resin such as a resin or an aqueous urethane resin can be used without limitation. Among these, it is particularly preferable to use an acrylic resin such as an acrylic resin containing an oxazoline group in the side chain and a polystyrene-acrylonitrile copolymer containing an oxazoline group in the side chain.
オキサゾリン基を含有する水系樹脂材料には市販品があり、使用可能である。具体的には，水溶性ポリマーとして，（株）日本触媒製の商品名「エポクロスＷＳ−５００」，「エポクロスＷＳ−７００」があげられ，水系エマルションとしては，（株）日本触媒製の商品名「エポクロスＫ−１０００」シリーズ，「エポクロスＫ−２０００」シリーズがあげられる。なかでも，下塗りして乾燥させた後の下塗り剤層の耐水性を向上させる点で，水系エマルションタイプの樹脂の使用が好ましい。下塗り剤層の耐水性が良好であると，水分散型アクリル系粘着剤の粘着特性がさらに向上するからである。 There are commercially available water-based resin materials containing oxazoline groups, which can be used. Specific examples of water-soluble polymers include “Epocross WS-500” and “Epocross WS-700” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. Examples include the “Epocross K-1000” series and the “Epocross K-2000” series. Of these, the use of a water-based emulsion type resin is preferred in terms of improving the water resistance of the primer layer after being primed and dried. This is because if the water resistance of the undercoat layer is good, the adhesive properties of the water-dispersed acrylic adhesive are further improved.
カルボジイミド基を含有する水系樹脂材料にも市販品があり、使用可能である。具体例としては，水溶性ポリマーとして日清紡績（株）製の商品名「カルボジライトＶ−０２」，「カルボジライトＶ−０２−Ｌ２」，「カルボジライトＶ−０４」，「カルボジライトＶ−０６」があげられ，水系エマルションとして日清紡社製の商品名「カルボジライトＥ−０１」，「カルボジライトＥ−０２」があげられる。 There are commercially available water-based resin materials containing carbodiimide groups, which can be used. Specific examples include “Carbodilite V-02”, “Carbodilite V-02-L2”, “Carbodilite V-04”, and “Carbodilite V-06” manufactured by Nisshinbo Industries, Ltd. as water-soluble polymers. As the water-based emulsion, trade names “Carbodilite E-01” and “Carbodilite E-02” manufactured by Nisshinbo are listed.
水系ウレタン樹脂の具体例として，第一工業製薬社製のスーパーフレックスシリーズがあげられる。 A specific example of the water-based urethane resin is the Superflex series manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku.
下塗り剤層は、上述の下塗り剤を絶縁基剤の片面または両面に直接塗布し、乾燥させることによりを形成することができる。 The undercoat layer can be formed by applying the above-mentioned undercoat directly on one or both sides of the insulating base and drying it.
乾燥後の下塗り剤層の厚みは、通常０．００１〜３．０μｍであり、０．０１〜２．０μｍであることが好ましく、０．０３〜１．０μｍであることがより好ましい。かかる範囲の厚みであればプライマーとしての機能を十分に発揮することができる。 The thickness of the primer layer after drying is usually 0.001 to 3.0 μm, preferably 0.01 to 2.0 μm, and more preferably 0.03 to 1.0 μm. If it is the thickness of this range, the function as a primer can fully be exhibited.
粘着剤層の形成は、上述の水分散型アクリル系粘着剤を、下塗り剤層の表面に直接塗布し乾燥させることにより形成することができる。またセパレータ上に形成した粘着剤層を、下塗り剤層を有する絶縁基材上に転写することによっても粘着剤層を形成することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by directly applying the above-mentioned water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive to the surface of the primer layer and drying it. The pressure-sensitive adhesive layer can also be formed by transferring the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator onto an insulating substrate having an undercoat layer.
乾燥後の粘着剤層の厚みは、通常１０〜５０μｍであり、２０〜４０μｍであることが好ましい。かかる範囲の厚みであれば粘着性と絶縁性を兼ね備えた粘着層としての機能を発揮することができる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is usually 10 to 50 μm, and preferably 20 to 40 μm. If it is the thickness of this range, the function as an adhesion layer which has adhesiveness and insulation can be exhibited.
本発明のテープ状絶縁材は、絶縁基材の片面または両面に粘着剤層をそれぞれ単層または複数層設けてシート状やテープ状の形態として得られる。 The tape-like insulating material of the present invention is obtained as a sheet-like or tape-like form by providing a single layer or a plurality of adhesive layers on one side or both sides of an insulating substrate.
本発明のテープ状絶縁材は、各種電子部品用に好適に用いられ、電子部品類に接着されて電子部品類を構成する。本発明の絶縁物品は、かかる電子部品類を含むものである。その具体例は特に限定されないが、例えば、トランスの層間絶縁、外装絶縁などがあげられる。 The tape-like insulating material of the present invention is suitably used for various electronic components and is bonded to electronic components to constitute electronic components. The insulating article of the present invention includes such electronic parts. Specific examples thereof are not particularly limited, but examples include transformer interlayer insulation and exterior insulation.
また、本発明の感圧性接着テープは、一般的なテープの用途にも使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can also be used for general tape applications.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下、部は重量部を意味する。
（評価方法）
＜電食係数（絶縁特性）＞
電気絶縁用ポリエステルフィルム粘着テープの試験方法が記載されているＪＩＳ Ｃ−２３３８に準じて、電食係数を測定した。
＜投錨性＞
ステンレス板をＮｏ．３６０のサンドペーパーで磨いた後、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じてステンレス板にテープ状絶縁材を貼合わせ、８０℃で１時間加熱した。室温に冷却した後、剥離速度３０ｍ／分で剥離し、糊残りの面積（％）を測定した。
＜接着力＞
ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準じてステンレス板にテープ状絶縁材を貼合わせ、剥離力（１８０度ピール、剥離速度３００ｍｍ／分）を測定した。
＜接触角＞
協和界面科学社製の自動接触角計 モデルＣＡ−Ｖを使用し，液滴法により測定した。水の液滴が固体表面上に着滴してから１０秒後の接触角を測定した。
（製造例）
＜実施例１＞
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム０．３部を仕込み、撹拌下に１時間窒素置換した。この溶液にアクリル酸ｎ−ブチル９５部、アクリル酸５部および乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（第一工業製薬（株）製：商品名「ハイテノールＬＡ−１６」）１．０部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを８０℃で３時間かけて滴下し、さらに８０℃で２時間熟成を行った。その後、室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ８に調整して、共重合体エマルションを得た。この共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し、オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として（株）日本触媒の商品名「エポクロスＷＳ−７００」（オキサゾリン基当量：２２０（ｇ・ｓｏｌｉｄ／ｅｑ．））0 ．１部（固形分換算）を混合して、水分散型アクリル系粘着剤１とした。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, “parts” means “parts by weight”.
(Evaluation methods)
<Corrosion coefficient (insulation characteristics)>
The electrolytic corrosion coefficient was measured according to JIS C-2338, which describes a test method for a polyester film adhesive tape for electrical insulation.
<Throwing property>
Stainless steel plate No. After polishing with 360 sandpaper, a tape-like insulating material was bonded to a stainless steel plate according to JIS Z-0237 and heated at 80 ° C. for 1 hour. After cooling to room temperature, peeling was performed at a peeling speed of 30 m / min, and the area (%) of the adhesive residue was measured.
<Adhesive strength>
In accordance with JIS Z-0237, a tape-like insulating material was bonded to a stainless steel plate, and the peel force (180 degree peel, peel speed 300 mm / min) was measured.
<Contact angle>
Using an automatic contact angle meter model CA-V manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., the droplet method was used. The contact angle was measured 10 seconds after the water droplet landed on the solid surface.
(Production example)
<Example 1>
A reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introducing tube, a thermometer and a stirring device was charged with 30 parts of water and 0.3 part of ammonium persulfate and purged with nitrogen for 1 hour under stirring. In this solution, 95 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 1.0 part of polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (trade name “HITENOL LA-16” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an emulsifier (solid) Emulsified with 70 parts of water was added dropwise at 80 ° C. over 3 hours, followed by aging at 80 ° C. for 2 hours. Then, it cooled to room temperature and adjusted to pH8 with 10 weight% ammonia water, and obtained the copolymer emulsion. As a water-soluble crosslinking agent containing an oxazoline group, 100 parts by weight of the solid content (water-dispersed copolymer) of this copolymer emulsion is trade name “Epocross WS-700” (oxazoline group) of Nippon Shokubai Co., Ltd. Equivalent: 220 (g · solid / eq.)) 0. 1 part (in terms of solid content) was mixed to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive 1.
ポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に、オキサゾリン基含有アクリル系エマルション（（株）日本触媒の商品名「エポクロスＫ−２０２０Ｅ」）を乾燥後の厚さが０．１μｍになるように塗布して、１００℃で１分間乾燥し、下塗り剤層を形成した絶縁基材１を得た。 On one side of a polyester film (25 μm thick), an oxazoline group-containing acrylic emulsion (trade name “Epocross K-2020E” of Nippon Shokubai Co., Ltd.) was applied so that the thickness after drying was 0.1 μm, The insulating base material 1 which dried for 1 minute at 100 degreeC and formed the primer layer was obtained.
水分散型アクリル系粘着剤１を、絶縁基材１の下塗り剤層の表面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して、１００℃で３分間乾燥し、テープ状絶縁材を作製した。
＜実施例２＞
実施例１において、単量体としてアクリル酸ｎ−ブチル９５部およびメタクリル酸５部を用いて水分散型アクリル系粘着剤２としたこと、基材としてポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面にコロナ処理したもの（絶縁基材２）を用いたこと、このコロナ処理面に塗布する下塗り剤としてオキサゾリン基含有アクリル系エマルション（（株）日本触媒の商品名「エポクロスＫ−２０１０Ｅ」）を使用し、乾燥後の下塗り剤層の厚みを１．０μｍになるようにして絶縁基材２としたこと以外は実施例１と同様にしてテープ状絶縁材を作製した。
＜実施例３＞
実施例１において、下塗り剤としてオキサゾリン基含有水溶性アクリルポリマー（（株）日本触媒の商品名「エポクロスＷＳ−７００」）を使用し、乾燥後の下塗り剤層の厚みを０．５μｍになるようにして絶縁基材３としたこと以外は実施例１と同様にして、テープ状絶縁材を作製した。
＜比較例１＞
実施例１において、下塗り処理をしないこと以外は実施例１と同様にして、テープ状絶縁材を作製した。
＜比較例２＞
実施例２において、下塗り処理をしないこと以外は実施例２と同様にして、テープ状絶縁材を作製した。
A water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive 1 is applied to the surface of the primer layer of the insulating substrate 1 so that the thickness after drying is 30 μm, and dried at 100 ° C. for 3 minutes to produce a tape-shaped insulating material did.
<Example 2>
In Example 1, 95 parts of n-butyl acrylate and 5 parts of methacrylic acid were used as monomers to form a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive 2, and a corona treatment was applied to one side of a polyester film (25 μm thick) as a substrate. And using an oxazoline group-containing acrylic emulsion (trade name “Epocross K-2010E” of Nippon Shokubai Co., Ltd.) as an undercoat to be applied to the corona-treated surface. A tape-shaped insulating material was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating base material 2 was made such that the thickness of the subsequent primer layer was 1.0 μm.
<Example 3>
In Example 1, an oxazoline group-containing water-soluble acrylic polymer (trade name “Epocross WS-700” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was used as the primer, and the thickness of the primer layer after drying was 0.5 μm. A tape-like insulating material was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating base material 3 was used.
<Comparative Example 1>
In Example 1, a tape-shaped insulating material was produced in the same manner as in Example 1 except that no undercoating treatment was performed.
<Comparative example 2>
In Example 2, a tape-shaped insulating material was produced in the same manner as in Example 2 except that no undercoating treatment was performed.
以上の実施例１〜３および比較例１〜２で得られた各テープ状絶縁材について、上記した評価方法により接触角、電食係数（絶縁特性）、投錨性および接着力を調べた。これらの結果を表１に示す。 About each tape-shaped insulating material obtained by the above Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, the contact angle, the electrolytic corrosion coefficient (insulation characteristic), anchoring property, and adhesive force were investigated with the above-mentioned evaluation method. These results are shown in Table 1.
＜実施例４＞
冷却管、窒素導入管、温度計および撹粋装置を備えた反応容器に、水３０部および過硫酸アンモニウム０．５部を仕込み，撹拌下１時間窒素置換した。この液にアクリル酸ｎ−ブチル９５部、アクリル酸５部および乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（第一工業製薬（株）の商品名「ハイテノールＬＡ−１６」）１．０部（固形分換算）を水７０部で乳化したものを８０℃にて３時間かけて滴下し、８０℃で２時間熟成を行った。その後室温まで冷却し、１０重量％アンモニア水によりｐＨ値８に調整して、共重合体エマルションを得た。得られた共重合体エマルションに、その固形分（水分散系共重合体）１００部に対し，オキサゾリン基を含有する水溶性架橋剤として「エポクロスＷＳ−７００」０．１部（固形分換算）を混合し、水分散型アクリル系粘着剤３とした。
<Example 4>
A reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introducing tube, a thermometer, and a stirring device was charged with 30 parts of water and 0.5 part of ammonium persulfate and purged with nitrogen for 1 hour with stirring. In this liquid, 95 parts of n-butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 1.0 part of polyoxyethylene lauryl ether ammonium sulfate (trade name “HITENOL LA-16” of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as an emulsifier (solid content) (Equivalent) was emulsified with 70 parts of water dropwise at 80 ° C. over 3 hours and aged at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature, adjusted to pH value 8 with 10% by weight aqueous ammonia, and a copolymer emulsion was obtained. 0.1 parts of "Epocross WS-700" as a water-soluble cross-linking agent containing an oxazoline group to 100 parts of the solid content (water-dispersed copolymer) in the obtained copolymer emulsion (in terms of solid content) Were mixed to obtain a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive 3.
絶縁基材としてポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に、青色無機顔料と有機材料バインダーの組成物を厚さ１μｍとなるように塗工した面に，オキサゾリン基含有アクリルエマルション「エポクロスＫ−２０２０Ｅ」を乾燥後の厚さが０．１μｍになるように塗布して，１００℃で１分間乾燥し，下塗り剤層を形成した絶縁基材４を得た。 An oxazoline group-containing acrylic emulsion “Epocross K-2020E” is applied to one side of a polyester film (25 μm thick) as an insulating substrate on a surface coated with a composition of a blue inorganic pigment and an organic material binder to a thickness of 1 μm. It was applied so that the thickness after drying was 0.1 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain an insulating substrate 4 on which an undercoat layer was formed.
つぎに水分散型アクリル系粘着剤３を、絶縁基材４の下塗り剤層の表面に乾燥後の厚さが３０μｍになるように塗布して，１３０℃で３分間乾燥し，テープ状絶縁材を作製した。
＜実施例５＞
実施例４において，単量体として，アクリル酸２−エチルヘキシル９５部、メタクリル酸５部を用いて水分散型アクリル系粘着剤４としたこと，青色面に塗布する下塗り剤としてカルポジイミド基含有水溶性ポリマー（日清紡社製の商品名「カルボジライトＶ−０２−Ｌ２」）を使用し，乾燥後の下塗り層の厚みを０．５μｍになるようにして絶縁基材５としたこと以外は実施例１と同様にしてテープ状絶縁材を作製した。
＜実施例６＞
実施例４において，単量体として，アクリル酸ｎ−ブチル５０部、アクリル酸２−エチルヘキシル４５部，メタクリル酸５部を用いたこと、基材としてポリエステルフィルム（２５μｍ厚）の片面に、白色無機顔料と有機材料バインダーの組成物を２μｍ印刷し，この白色印刷面にに塗布する下塗り剤として水系ウレタン樹脂（第一工業製薬社製「スーパーフレックス７００」）を使用し，乾燥後の下塗り層の厚みを３．５μｍになるようにして絶縁基材６としたこと以外は実施例１と同様にして，テープ状絶縁材を作製した。
＜比較例３＞
実施例４において，下塗り処理をしないこと以外は実施例４と同様にしてテープ状絶縁材を作製した。
＜比較例４＞
実施例５において，下塗り処理をしないこと以外は実施例５と同様にしてテープ状絶縁材を作製した。
＜比較例５＞
実施例６において，下塗り処理をしないこと以外は実施例６と同様にしてテープ状絶縁材を作製した。
Next, the water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive 3 is applied to the surface of the undercoat layer of the insulating base 4 so that the thickness after drying becomes 30 μm, and dried at 130 ° C. for 3 minutes. Was made.
<Example 5>
In Example 4, 95 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 5 parts of methacrylic acid were used as monomers to form a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive 4, and a water-soluble carbohydrimide group was used as a primer to be applied to the blue surface. Example 1 except that a polymer (trade name “Carbodilite V-02-L2” manufactured by Nisshinbo Co., Ltd.) was used, and the thickness of the undercoat layer after drying was changed to 0.5 μm to form an insulating substrate 5. A tape-like insulating material was produced in the same manner.
<Example 6>
In Example 4, 50 parts of n-butyl acrylate, 45 parts of 2-ethylhexyl acrylate, and 5 parts of methacrylic acid were used as monomers, and a white inorganic material was formed on one side of a polyester film (25 μm thick) as a substrate. Print the composition of pigment and organic material binder 2μm, and use water-based urethane resin (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. “Superflex 700”) as an undercoat to be applied to this white printed surface. A tape-like insulating material was produced in the same manner as in Example 1 except that the insulating base material 6 was made to have a thickness of 3.5 μm.
<Comparative Example 3>
In Example 4, a tape-like insulating material was produced in the same manner as in Example 4 except that no undercoating was performed.
<Comparative example 4>
In Example 5, a tape-shaped insulating material was produced in the same manner as in Example 5 except that the undercoating treatment was not performed.
<Comparative Example 5>
In Example 6, a tape-like insulating material was produced in the same manner as in Example 6 except that no undercoating was performed.
以上の実施例４〜６および比較例３〜５で得られた各テープ状絶縁材について，上記した評価方法により，接触角、耐発泡性、電食係数（絶縁特性）、投錨性および接着力を調べた。これらの結果を表２に示す。 About each tape-shaped insulating material obtained by the above Examples 4-6 and Comparative Examples 3-5, a contact angle, foaming resistance, an electrolytic corrosion coefficient (insulation characteristic), anchoring property, and adhesive force were evaluated by the above-described evaluation method. I investigated. These results are shown in Table 2.
Claims (5)
前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有してなる単量体を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、
前記基材と前記粘着剤層との間にオキサゾリン基を含有する水溶性ポリマー又は水系エマルションにて形成された下塗り剤層を有することを特徴とする感圧性接着テープ。 A pressure-sensitive adhesive tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides of a substrate,
In the presence of an emulsifier, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a main component and a carboxyl group-containing monomer. It is formed by a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive containing a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization,
A pressure-sensitive adhesive tape comprising an undercoat layer formed of a water-soluble polymer or an aqueous emulsion containing an oxazoline group between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer.
前記粘着剤層が、アルキル基の炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつカルボキシル基含有単量体を含有してなる単量体を、乳化剤の存在下で乳化重合して得られた共重合体エマルションを含有する水分散型アクリル系粘着剤により形成されたものであり、
前記基材と前記粘着剤層との間に水系樹脂材料にて形成された下塗り剤層を有し、前記下塗り剤層表面の水の接触角が０〜９０度であることを特徴とする感圧性接着テープ。 A pressure-sensitive adhesive tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides of a substrate,
In the presence of an emulsifier, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a main component and a carboxyl group-containing monomer. It is formed by a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive containing a copolymer emulsion obtained by emulsion polymerization,
It has a primer layer formed of a water-based resin material between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, and the contact angle of water on the surface of the primer layer is 0 to 90 degrees. Pressure adhesive tape.
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