JP2010174194A - Resin expanded sheet of non-crosslinked polyethylene and method for producing the same, and floating buoyant material and life vest - Google Patents

Resin expanded sheet of non-crosslinked polyethylene and method for producing the same, and floating buoyant material and life vest Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin expanded sheet of non-crosslinked polyethylene having a buoyancy property and physical strength (tensile strength). <P>SOLUTION: The resin expanded sheet of non-crosslinked polyethylene has a thickness in a range of 2.0 to 6.0 mm, a density in a range of 0.015 to 0.030 g/cm<SP>3</SP>, a tensile strength of 250 kPa or higher in both of the TD and MD directions, and a strength degradation of 25% or less after an exposure test for leaving it in a light oil for 70 hours. Preferably, the melt index of a polyethylene resin used as the raw material of the expanded sheet is 0.28 g/10 min or smaller, and the melt index of a resin obtained by degassing the expanded sheet is 0.4 g/min or smaller. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、救命胴衣用内包材などの浮力材として好適に用いられる無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートに関する。   The present invention relates to a non-crosslinked polyethylene resin foam sheet that is suitably used as a buoyancy material such as an inner packaging material for a life jacket.

一般にポリエチレン系樹脂発泡シートは、押出機内にポリエチレン系樹脂を発泡剤、気泡調整剤などとともに入れ、高温、高圧条件下で混練したのち、押出機の先端部に接続したサーキュラーダイ出口から円筒状に押し出し、発泡させて冷却する押出発泡法によって製造される。ダイから押し出された溶融軟化した樹脂は、大気中でエアー冷却されて発泡抑制されながら、冷却マンドレルに到達する。ここで冷却された発泡シートは、カッターにてカットされ、平面体の一枚のシートとして紙管などに巻き取られ、発泡シートとして製造されている。
これらの発泡シートは、発泡倍数が30倍以上であり、軽量で柔軟性があり、緩衝材として使用されているだけでなく、軽量で高い浮力を得られることから、救命胴衣内包材などの浮力材としても使用されている。
In general, a polyethylene resin foam sheet is made into a cylindrical shape from the outlet of a circular die connected to the tip of the extruder after the polyethylene resin is placed in an extruder together with a foaming agent, a bubble regulator, etc., and kneaded under high temperature and high pressure conditions. Manufactured by an extrusion foaming method in which it is extruded, foamed and cooled. The melt-softened resin extruded from the die reaches the cooling mandrel while being air-cooled in the atmosphere to suppress foaming. The foam sheet cooled here is cut by a cutter, wound around a paper tube or the like as a single sheet of a flat body, and manufactured as a foam sheet.
These foam sheets have a foam expansion ratio of 30 times or more, are lightweight and flexible, are not only used as cushioning materials, but also can be obtained with light weight and high buoyancy. It is also used as a material.

一方、救命胴衣はその製品の特性上、浮力性だけでなく、強度として特に高い引張強度を有することで、製品そのものが長期に水中及び軽油中でも破壊されずにその性能を維持することが必要である。
これまでは救命胴衣そのものに物理強度があれば十分であったが、より安全性を高めるとの社会的ニーズがあり、内包材として使用されている浮力材に対しても十分な物理強度を有すること、さらにはその耐久性が求められるようになった。
発泡性と物理強度の両立は、これまで架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートでは容易に得ることができていたが、架橋ポリエチレンはリサイクル性などの環境対応が困難であり、昨今の社会情勢に適応しにくくなってきた。従って、今後は無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを浮力材として用いることが必要になる。
On the other hand, life jackets have not only buoyancy but also a particularly high tensile strength due to the characteristics of the product, so it is necessary to maintain the performance of the product itself without being destroyed in water or light oil for a long time. is there.
Until now, it was sufficient if the life jacket itself had physical strength, but there is a social need to increase safety, and it has sufficient physical strength even for buoyancy materials used as packaging materials. In addition, its durability has been demanded.
Until now, both foamability and physical strength could be easily obtained with crosslinked polyethylene resin foam sheets, but it is difficult to adapt to environmental conditions such as recyclability because crosslinked polyethylene is difficult to adapt to the current social situation. It has become. Therefore, in the future, it will be necessary to use a non-crosslinked polyethylene resin foam sheet as a buoyancy material.

従来、ポリエチレン系樹脂発泡シートの強度に着目した技術として、例えば、特許文献1〜3に開示された技術が提案されている。
特許文献1には、樹脂温度130℃、溶融降下速度20mm/分の条件で、引張速度を毎分20mの割合で増加させながら測定される溶融時最高引取速度が5〜30m/分である無架橋のポリエチレン系樹脂によって形成され、密度が0.01〜0.1g/cm、厚みが0.5〜20mm、平均気泡径が0.2〜5.0mmで、かつ独立気泡率が50〜95%であることを特徴とする無架橋ポリエチレン系樹脂発泡体が開示されている。
Conventionally, for example, techniques disclosed in Patent Documents 1 to 3 have been proposed as techniques focusing on the strength of a polyethylene resin foam sheet.
Patent Document 1 discloses that the maximum take-up speed during melting measured at a resin temperature of 130 ° C. and a melting rate of 20 mm / min while increasing the tensile speed at a rate of 20 m / min is 5 to 30 m / min. It is formed of a crosslinked polyethylene resin, has a density of 0.01 to 0.1 g / cm 3 , a thickness of 0.5 to 20 mm, an average cell diameter of 0.2 to 5.0 mm, and a closed cell ratio of 50 to 50. An uncrosslinked polyethylene resin foam characterized by 95% is disclosed.

特許文献2には、ポリオレフィン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に延伸フィルムが積層されたポリオレフィン系樹脂積層発泡シートであって、該ポリオレフィン系樹脂積層発泡シートの長尺巻回状態における長手方向であるMD方向の引裂強度がそれと直交するTD方向の引裂強度よりも小さいことを特徴とするポリオレフィン系樹脂積層発泡シートが開示されている。   Patent Document 2 discloses a polyolefin resin laminated foam sheet in which a stretched film is laminated on at least one surface of a polyolefin resin foam sheet, and the MD is the longitudinal direction of the polyolefin resin laminate foam sheet in a long winding state. A polyolefin-based resin laminated foam sheet is disclosed in which the tear strength in the direction is smaller than the tear strength in the TD direction perpendicular thereto.

特許文献3には、四価の遷移金属を含むメタロセン化合物を重合触媒として得られたブロッキング性を有する低密度ポリオレフィン系樹脂に、収縮防止剤を添加し高倍率発泡させてシート状に成形して構成されることを特徴とした無架橋ポリオレフィン系ノンスリップ発泡樹脂シートが開示されている。また、この引用文献3の実施例には、MFR7.5g/10minと4.0g/10minとのポリエチレン樹脂を材料として発泡シートを作製し、その発泡シートの引張強度、伸び、引裂強度、摩擦係数を測定した結果が記載されている。   In Patent Document 3, a low density polyolefin-based resin having a blocking property obtained using a metallocene compound containing a tetravalent transition metal as a polymerization catalyst is added to a shrinkage inhibitor and foamed at a high magnification to form a sheet. A non-crosslinked polyolefin-based non-slip foamed resin sheet characterized by being configured is disclosed. Moreover, in the Example of this reference 3, a foamed sheet is produced using polyethylene resins of MFR 7.5 g / 10 min and 4.0 g / 10 min, and the tensile strength, elongation, tear strength, friction coefficient of the foamed sheet are produced. The result of measuring is described.

特開2002−36338号公報JP 2002-36338 A 特開2005−131952号公報JP 2005-131952 A 特開平11−60781号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-60781

しかしながら、前述した従来技術には、次のような問題があった。
特許文献1に開示された無架橋ポリエチレン計樹脂発泡体は、熱成形を目的としたポリエチレン系樹脂発泡シートであり、樹脂に温度を加えて軟化させたときの溶融張力は考慮されているが、軟化前の常温での強度については考慮されていない。また密度範囲が広く浮力性については考慮がされていない。
However, the above-described conventional technique has the following problems.
The non-crosslinked polyethylene meter resin foam disclosed in Patent Document 1 is a polyethylene-based resin foam sheet for thermoforming, and the melt tension when the resin is softened by applying temperature is taken into consideration. The strength at normal temperature before softening is not considered. Also, the density range is wide and buoyancy is not considered.

特許文献2には、フィルムを積層することで発泡シートの裂ける方向性とは異なる引き裂きの方向性を保たれたポリエチレン系発泡シートが開示されている。この従来技術ではフィルムの積層が不可欠であり、その結果、全体密度が重くなり、浮力性の低下が発生するために、浮力材としては不向きである。また易引き裂き性のシートであることから、浮力材として実用上十分な引裂強度を保つことはできない。   Patent Document 2 discloses a polyethylene-based foam sheet in which a tearing direction different from the tearing direction of the foamed sheet is maintained by laminating films. In this prior art, lamination of films is indispensable. As a result, the overall density becomes heavy and buoyancy is lowered, which is not suitable as a buoyancy material. Moreover, since it is an easily tearable sheet, it cannot maintain a practically sufficient tear strength as a buoyancy material.

特許文献3に開示された無架橋ポリオレフィン系ノンスリップ発泡樹脂シートは、シート自体の物理強度については測定結果が記載されているものの、浮力材として重要な要求性能である、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下については考慮されておらず、浮力材として好適に使用できるかどうかは不明である。さらに、後述する実施例中の[比較例5]において実証している通り、MI(MFR)が高いポリエチレン樹脂を用いた場合には、前記曝露試験後の強度低下が大きくなって、浮力材として好ましくないことが判明したことから、特許文献3の実施例で用いているMFRが7.5g/10minと4.0g/10minとのポリエチレン樹脂を用いたシートは、曝露試験後の強度低下が大きくなって、浮力材として好ましくないものと推測される。   The non-crosslinked polyolefin-based non-slip foamed resin sheet disclosed in Patent Document 3 is left to stand in light oil for 70 hours, which is an important required performance as a buoyancy material, although the measurement results are described for the physical strength of the sheet itself. It does not take into account the strength reduction after the exposure test, and it is unclear whether it can be suitably used as a buoyancy material. Furthermore, as demonstrated in [Comparative Example 5] in the examples to be described later, when a polyethylene resin having a high MI (MFR) is used, the strength decrease after the exposure test becomes large, and the buoyancy material Since it turned out that it was not preferable, the sheet | seat using the polyethylene resin whose MFR used in the Example of patent document 3 is 7.5 g / 10min and 4.0 g / 10min has a big strength fall after an exposure test. Therefore, it is presumed that it is not preferable as a buoyancy material.

本発明は、前記事情に鑑みてなされ、浮力性と物理強度(引張強度)を併せ持つ無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを得ることを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to obtain a non-crosslinked polyethylene resin foam sheet having both buoyancy and physical strength (tensile strength).

前記目的を達成するため、本発明は、厚みが2.0mm〜6.0mmの範囲内であり、密度が0.015g/cm〜0.030g/cmの範囲内であり、引張強度がTD方向及びMD方向の両方で250kPa以上であり、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下であることを特徴とする無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを提供する。 To achieve the above object, the present invention has a thickness in the range of 2.0Mm~6.0Mm, density is in the range of 0.015g / cm 3 ~0.030g / cm 3 , tensile strength Provided is a non-crosslinked polyethylene-based resin foam sheet characterized in that it is 250 kPa or more in both the TD direction and MD direction, and the strength decrease after an exposure test that is left in light oil for 70 hours is 25% or less.

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートにおいて、原料のポリエチレン系樹脂のメルトインデックスが0.28g/10min以下であることが好ましい。   In the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention, the raw material polyethylene resin preferably has a melt index of 0.28 g / 10 min or less.

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートにおいて、前記無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを脱泡して得られる樹脂のメルトインデックスが0.4g/min以下であることが好ましい。   In the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention, the melt index of the resin obtained by degassing the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet is preferably 0.4 g / min or less.

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートにおいて、原料のポリエチレン系樹脂100質量部に対して、脂肪酸エステルを1.0質量部以上含有することが好ましい。   In the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention, the fatty acid ester is preferably contained in an amount of 1.0 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the raw material polyethylene resin.

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートにおいて、引裂強度がTD方向及びMD方向の両方で13N/cm以上であることが好ましい。   In the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention, the tear strength is preferably 13 N / cm or more in both the TD direction and the MD direction.

また本発明は、メルトインデックスが0.28以下であるポリエチレン系樹脂100質量部と、発泡剤13〜20質量部とを押出機に供給し、該押出機内で溶融混練したのち、105〜115℃の樹脂温度まで冷却し、押出機先端部のダイスを通して押し出し発泡させることによって、請求項1〜5のいずれか1項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを得ることを特徴とする無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法を提供する。   Further, in the present invention, 100 parts by mass of a polyethylene resin having a melt index of 0.28 or less and 13 to 20 parts by mass of a foaming agent are supplied to an extruder, and after melt-kneading in the extruder, 105 to 115 ° C. An uncrosslinked polyethylene-based resin foamed sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the uncrosslinked polyethylene resin foamed sheet according to any one of claims 1 to 5 is obtained by cooling the resin to a resin temperature of A method for producing a resin-based resin foam sheet is provided.

また本発明は、本発明に係る前記無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを有することを特徴とする浮力材を提供する。   The present invention also provides a buoyancy material comprising the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet according to the present invention.

また本発明は、本発明に係る前記無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを浮力材として内包したことを特徴とする救命胴衣を提供する。   Moreover, this invention provides the life jacket characterized by including the said non-crosslinked polyethylene-type resin foam sheet which concerns on this invention as a buoyancy material.

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートは、密度が0.015g/cm〜0.030g/cmの範囲内であり、浮力材として十分な浮力性を維持しながら、TD方向及びMD方向の両方で250kPa以上の引張強度を有するものなので、浮力性と強度を同時に保ち、また軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下と小さいものなので、救命胴衣の内包材などの浮力材として好適なものとなる。
本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートは、無架橋ポリエチレン系樹脂を材料としたものなので、架橋ポリエチレン系樹脂を用いたシートと比べ、使用後の樹脂のリサイクル性に優れたものとなる。
また、原料のポリエチレン系樹脂のメルトインデックスが0.28g/10min以下であり、さらに前記無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを脱泡して得られる樹脂のメルトインデックスが0.4g/min以下である低フロー樹脂を用いたことによって、得られた発泡シートの強度を向上させることができる。
さらに、原料のポリエチレン系樹脂100質量部に対して、脂肪酸エステルを1.0質量部以上含有することで、低フロー樹脂を用いて発泡シートを製造する際に押出時の発熱が抑えられ、より低温で発泡シートを得ることで発泡シートの強度をより向上させることができる。また浮力材、例えば救命胴衣の内包材として外部部材と縫い合わせて救命胴衣を作製する際に、脂肪酸エステルを添加することによって発泡シートが滑り難くなり、縫い合わせ作業が容易になる。
また、本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートは、引張強度と共に、引裂強度がTD方向及びMD方向の両方で13N/cm以上に向上できるので、亀裂などに抗する強度を保持することができ、より物理強度に優れた無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートが得られる。
Uncrosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention has a density in the range of 0.015g / cm 3 ~0.030g / cm 3 , while maintaining sufficient buoyant buoyancy material, TD direction and MD direction Since both have a tensile strength of 250 kPa or more, the buoyancy and strength are maintained at the same time, and the decrease in strength after an exposure test that is left in light oil for 70 hours is as small as 25% or less. This is suitable as a buoyancy material.
Since the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention is made of an uncrosslinked polyethylene resin, it is excellent in recyclability of the resin after use as compared with a sheet using the crosslinked polyethylene resin.
Moreover, the melt index of the raw material polyethylene resin is 0.28 g / 10 min or less, and the melt index of the resin obtained by degassing the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet is 0.4 g / min or less. By using the flow resin, the strength of the obtained foamed sheet can be improved.
Furthermore, by containing 1.0 part by mass or more of the fatty acid ester with respect to 100 parts by mass of the raw material polyethylene-based resin, heat generation during extrusion can be suppressed when a foam sheet is produced using a low-flow resin. By obtaining a foam sheet at a low temperature, the strength of the foam sheet can be further improved. In addition, when a life jacket is produced by stitching with an external member as a buoyancy material, for example, an inner material for a life jacket, the addition of a fatty acid ester makes it difficult for the foamed sheet to slip and facilitates the sewing operation.
In addition, the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention can maintain the strength against cracks and the like because the tensile strength and the tear strength can be improved to 13 N / cm or more in both the TD direction and the MD direction. Thus, an uncrosslinked polyethylene resin foam sheet having more excellent physical strength can be obtained.

本発明に係る救命胴衣を例示し、(a)は救命胴衣の斜視図、(b)は側面図である。The life jacket which concerns on this invention is illustrated, (a) is a perspective view of a life jacket, (b) is a side view.

以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シート(以下、発泡シートと略記する)は、厚みが2.0mm〜6.0mmの範囲内であり、密度が0.015g/cm〜0.030g/cmの範囲内であり、引張強度がTD方向及びMD方向の両方で250kPa以上であり、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下であることを特徴とする。
なお、MD方向とは、発泡シートを製造する際に、連続して押出発泡されて巻き取られる長尺の発泡シートの長手方向(機械方向)のことを指し、またMD方向に対して直交する方向をTD方向(巾方向ともいう)と言う。
Embodiments of the present invention will be described below.
The non-crosslinked polyethylene resin foam sheet (hereinafter abbreviated as a foam sheet) of the present invention has a thickness in the range of 2.0 mm to 6.0 mm and a density of 0.015 g / cm 3 to 0.030 g / cm. 3 , the tensile strength is 250 kPa or more in both the TD direction and the MD direction, and the strength decrease after an exposure test that is left in light oil for 70 hours is 25% or less.
The MD direction refers to the longitudinal direction (machine direction) of a long foam sheet that is continuously extruded, foamed and wound up when producing the foam sheet, and is orthogonal to the MD direction. The direction is referred to as the TD direction (also referred to as the width direction).

発泡シートの厚みは、2.0mm〜6.0mm、好ましくは2.0mm〜4.5mmの範囲内であれば、押出発泡成形法によって気泡径や密度が均一な状態の発泡シートを製造することができるので、安価に高品質の発泡シートを提供できる利点がある。厚みが前記範囲を外れた発泡シートは、引っ張り強度などの機械強度が不十分になるおそれがある。   If the thickness of the foam sheet is within a range of 2.0 mm to 6.0 mm, preferably 2.0 mm to 4.5 mm, a foam sheet having a uniform cell diameter and density is produced by an extrusion foam molding method. Therefore, there is an advantage that a high-quality foam sheet can be provided at low cost. A foamed sheet having a thickness outside the above range may have insufficient mechanical strength such as tensile strength.

発泡シートの密度は、0.015g/cm〜0.030g/cm、好ましくは0.018g/cm〜0.025g/cmの範囲内であれば、浮力材として十分な浮力性が得られると共に、TD方向及びMD方向の両方で250kPa以上の引張強度が得られるようになる。発泡シートの密度が0.015g/cm未満であると、十分な機械強度が得られ難くなり、発泡シートの密度が0.030g/cmを超えると、浮力材として十分な浮力性が得られ難くなる。 The density of foam sheet, 0.015g / cm 3 ~0.030g / cm 3, if preferably is in the range of 0.018g / cm 3 ~0.025g / cm 3 , sufficient buoyant buoyancy material As a result, a tensile strength of 250 kPa or more is obtained in both the TD direction and the MD direction. When the density of the foamed sheet is less than 0.015 g / cm 3 , it becomes difficult to obtain sufficient mechanical strength. When the density of the foamed sheet exceeds 0.030 g / cm 3 , sufficient buoyancy as a buoyancy material is obtained. It becomes difficult to be.

発泡シートの引張強度は、JIS K6767「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」記載の方法に準じて測定される。この発泡シートにおいて、引張強度がTD方向及びMD方向の両方で250kPa以上、好ましくは280kPa以上あれば、この発泡シートを救命胴衣の内包材などの浮力材として用いる場合に、十分な強度が得られる。この引張強度が250kPa未満であると、この発泡シートを救命胴衣の内包材などの浮力材として用いる場合に、十分な強度が得られ難くなる。   The tensile strength of the foamed sheet is measured according to the method described in JIS K6767 “Foamed Plastic-Polyethylene Test Method”. In this foam sheet, if the tensile strength is 250 kPa or more in both the TD direction and the MD direction, preferably 280 kPa or more, sufficient strength can be obtained when this foam sheet is used as a buoyancy material such as an inner material for a life jacket. . When the tensile strength is less than 250 kPa, it is difficult to obtain sufficient strength when the foamed sheet is used as a buoyancy material such as an inner material for a life jacket.

発泡シートの曝露試験は、JIS K2204:2007に規定する軽油2号を用いて、発泡シート切片を23℃の軽油槽に深さ40mmに浸漬し、浮かないように上部から蓋形状の部材で発泡シートを軽油中に沈めて、70時間放置した。強度低下率は、曝露試験後の発泡シート表面を濾紙でふき取って前記引張強度の測定方法と同方法にて測定をおこった。
強度低下率は、1−(暴露試験後の引張強度/暴露試験前の引張強度)×100(%)とした。軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下、好ましくは20%以下であれば、この発泡シートを救命胴衣の内包材などの浮力材として用いる場合に、十分な機械強度の耐久性を得ることができる。この強度低下が25%を超えると、浮力材として用いる場合の耐久性が劣るものとなる。
For the foam sheet exposure test, light oil No. 2 specified in JIS K2204: 2007 was used. The foam sheet piece was immersed in a light oil tank at 23 ° C. to a depth of 40 mm and foamed with a lid-shaped member from the top so as not to float. The sheet was submerged in light oil and left for 70 hours. The strength reduction rate was measured by the same method as that for measuring the tensile strength after wiping the surface of the foam sheet after the exposure test with a filter paper.
The strength reduction rate was 1- (tensile strength after exposure test / tensile strength before exposure test) × 100 (%). If the strength decrease after the exposure test that is left in light oil for 70 hours is 25% or less, preferably 20% or less, sufficient mechanical strength can be obtained when this foamed sheet is used as a buoyancy material such as an inner material for a life jacket. Durability can be obtained. If this strength drop exceeds 25%, the durability when used as a buoyancy material will be poor.

本発明の発泡シートは、JIS K6767「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」記載の方法に準じて測定される引裂強度が、TD方向及びMD方向の両方で13N/cm以上であることが好ましい。この引裂強度が13N/cm以上、好ましくは14N/cm以上であれば、亀裂などに抗する強度を保持することができ、この発泡シートを救命胴衣の内包材などの浮力材として用いる場合に、安全性を高めることができる。   The foamed sheet of the present invention preferably has a tear strength measured in accordance with the method described in JIS K6767 “Foamed plastic-polyethylene test method” of 13 N / cm or more in both the TD direction and the MD direction. If the tear strength is 13 N / cm or more, preferably 14 N / cm or more, the strength against cracks can be maintained, and when this foam sheet is used as a buoyancy material such as an inner material for a life jacket, Safety can be increased.

本発明の発泡シートには、原料のポリエチレン系樹脂100質量部に対して、脂肪酸エステルを1.0質量部以上含有させることが好ましい。脂肪酸エステルを1.0質量部以上含有させることによって、発泡シートを押出発泡法によって製造する際の樹脂の摩擦による温度上昇を緩和できると共に、得られた発泡シート表面の滑りを抑え、発泡シートを多数枚積み重ねて救命胴衣の外皮材と縫い合わせる際などの取り扱い性を向上させることができる。この脂肪酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノパルミテートなどが挙げられる。   The foamed sheet of the present invention preferably contains 1.0 part by mass or more of fatty acid ester with respect to 100 parts by mass of the raw material polyethylene resin. By containing the fatty acid ester in an amount of 1.0 part by mass or more, the temperature rise due to the friction of the resin when the foamed sheet is produced by the extrusion foaming method can be alleviated, and the obtained foamed sheet surface is prevented from slipping, It is possible to improve the handleability when stacking a large number of sheets and sewing them together with the outer jacket material of the life jacket. The fatty acid ester is not particularly limited, and examples thereof include glycerin monostearate and glycerin monopalmitate.

本発明の発泡シートの樹脂材料であるポリエチレン系樹脂としては、例えばエチレンの単独重合体が挙げられる他、エチレンと他の単量体との共重合体などが、単独で或いは2種以上混合して、使用できる。エチレンの単独重合体としては、例えば低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等が挙げられる。また、エチレンと共重合体を形成する他の単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピレン、α‐オレフィン(1−ブテンなど)、スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、塩化ビニル等が挙げられる。共重合体としては、上記他の単量体成分の割合が30質量%以下のものが、好適に使用される。またポリエチレン系樹脂には、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の樹脂を混合しても良い。当該他の樹脂としては、例えばポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、α−オレフィン共重合ポリエチレン、アクリル酸エステル等が挙げられる。他の樹脂は、樹脂の総量中、30質量%以下の割合で混合するのが好ましい。   Examples of the polyethylene resin that is the resin material of the foam sheet of the present invention include ethylene homopolymers, and copolymers of ethylene and other monomers alone or in combination of two or more. Can be used. Examples of the ethylene homopolymer include low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene. Examples of other monomers that form a copolymer with ethylene include vinyl acetate, propylene, α-olefin (1-butene, etc.), styrene, acrylic ester, acrylonitrile, vinyl chloride, and the like. As the copolymer, those having a ratio of the other monomer component of 30% by mass or less are preferably used. In addition, other resins may be mixed with the polyethylene resin as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the other resin include polystyrene, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, α-olefin copolymer polyethylene, and acrylate. The other resin is preferably mixed at a ratio of 30% by mass or less in the total amount of the resin.

本発明の発泡シートは、樹脂材料であるポリエチレン系樹脂のメルトインデックスが0.28g/10min以下であり、さらに前記無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを脱泡して得られる樹脂のメルトインデックスが0.4g/min以下である低フロー樹脂を用いることが好ましい。
本発明において、ポリエチレン系樹脂のメルトインデックスは、樹脂材料であるポリエチレン系樹脂のペレット、又は無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを脱泡して得られる樹脂のペレットを作製した後、JIS K7210の試験方法B法記載の方法により測定した。すなわち測定装置(東洋精機製作所社製のセミオートメルトインデクサー)のシリンダーに試料3〜8gを充填し、充填棒を用いて材料を圧縮する。試験温度は190℃、試験荷重は規定荷重(21.18N)にて測定を行った。
樹脂材料であるポリエチレン系樹脂のメルトインデックスが0.28g/10minを超える場合、又は前記無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを脱泡して得られる樹脂のメルトインデックスが0.4g/minを超える場合、得られる発泡シートの引張強度及び引裂強度が十分に得られなくなると共に、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%を超えて、浮力材として不適となる。
In the foamed sheet of the present invention, the melt index of the polyethylene resin as the resin material is 0.28 g / 10 min or less, and the melt index of the resin obtained by degassing the non-crosslinked polyethylene resin foamed sheet is 0.00. It is preferable to use a low flow resin that is 4 g / min or less.
In the present invention, the melt index of the polyethylene resin is determined according to the test method of JIS K7210 after preparing pellets of polyethylene resin as a resin material or resin pellets obtained by defoaming a non-crosslinked polyethylene resin foam sheet. It was measured by the method described in Method B. That is, a sample of 3 to 8 g is filled in a cylinder of a measuring apparatus (a semi-auto melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), and the material is compressed using a filling rod. The test temperature was 190 ° C., and the test load was measured at a specified load (21.18 N).
When the melt index of the polyethylene resin that is the resin material exceeds 0.28 g / 10 min, or when the melt index of the resin obtained by defoaming the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet exceeds 0.4 g / min, The resulting foamed sheet cannot be sufficiently obtained in tensile strength and tear strength, and the strength reduction after an exposure test that is left in light oil for 70 hours exceeds 25%, making it unsuitable as a buoyancy material.

この樹脂材料であるポリエチレン系樹脂には、発泡性や得られる発泡シートの機械強度に影響を及ぼさない範囲で、必要に応じて発泡助剤、滑剤、収縮防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、着色剤、無機気泡核剤、無機充填剤等の各種添加剤を添加してもよい。   This resin material, polyethylene-based resin, has foaming aids, lubricants, anti-shrinkage agents, antioxidants, antistatic agents as necessary, as long as it does not affect foamability and mechanical strength of the resulting foamed sheet. Various additives such as a light stabilizer such as a flame retardant, an ultraviolet absorber, a hindered amine compound, a colorant, an inorganic cell nucleating agent, and an inorganic filler may be added.

本発明の発泡シートは、メルトインデックスが0.28g/10min以下のポリエチレン系樹脂100質量部と、発泡剤13〜20質量部とを押出機に供給し、該押出機内で溶融混練したのち、105〜115℃の樹脂温度まで冷却し、押出機先端部のダイスを通して押し出し発泡させる押出発泡法によって得ることができる。   The foamed sheet of the present invention is prepared by supplying 100 parts by mass of a polyethylene-based resin having a melt index of 0.28 g / 10 min or less and 13 to 20 parts by mass of a foaming agent to the extruder, and melt-kneading in the extruder. It can be obtained by an extrusion foaming method in which it is cooled to a resin temperature of ˜115 ° C. and extruded through a die at the tip of the extruder.

本発明の製造方法に用いる押出機としては、単軸押出機や二軸押出機、あるいはこれらの押出機が複数個連結された押出機を用いることができる。何れの押出機においてもバレルの途中に発泡剤の圧入口を設けておき、揮発性発泡剤を使用する場合はこれを圧入口から圧入して無架橋ポリエチレン系樹脂と混練することが望ましい。押出機の先端に付設されるダイスとしては、サーキュラーダイ、およびTダイのいずれも使用できるが、幅方向の肉厚均一性を考えるとサーキュラーダイを用いた工程を採用するのが好ましい。   As the extruder used in the production method of the present invention, a single screw extruder, a twin screw extruder, or an extruder in which a plurality of these extruders are connected can be used. In any of the extruders, it is desirable to provide a foaming agent pressure inlet in the middle of the barrel, and when using a volatile foaming agent, this is pressure-injected from the pressure inlet and kneaded with the non-crosslinked polyethylene resin. As the die attached to the tip of the extruder, either a circular die or a T die can be used. However, considering the thickness uniformity in the width direction, it is preferable to employ a process using a circular die.

本発明の製造方法では、まずポリオレフィン系樹脂と発泡剤とを押出機に供給し、溶融混練したのち、上記サーキュラーダイを通して筒状に押し出して発泡させる。次にこの筒状発泡体を円環状のマンドレルの外周に沿わせて引き取って冷却する。本発明の製造方法では、押出機内で樹脂材料を溶融混練したのち、105〜115℃の樹脂温度まで冷却してから、押出機先端部のダイスを通して押出発泡させることを特徴としている。このように、押出発泡する樹脂材料を105〜115℃の樹脂温度まで冷却することで、前述したように低いメルトインデックスのポリエチレン系樹脂を用いた場合であっても、外観が良好で機械強度に優れた発泡シートを製造することができる。この樹脂温度が105℃未満であると、押出発泡がスムーズに行われず、シートに亀裂が生じ易くなり、外観が良好で機械強度に優れた発泡シートを製造することができなくなる。また、樹脂温度が115℃を超えると、発泡シートに十分な厚みが得られにくくなり、外観にしわが発生しやすくなる。   In the production method of the present invention, first, a polyolefin-based resin and a foaming agent are supplied to an extruder, melted and kneaded, and then extruded into a cylindrical shape through the circular die to cause foaming. Next, this cylindrical foam is taken along the outer periphery of the annular mandrel and cooled. The production method of the present invention is characterized in that a resin material is melt-kneaded in an extruder, cooled to a resin temperature of 105 to 115 ° C., and then extruded and foamed through a die at the tip of the extruder. Thus, by cooling the resin material to be extruded and foamed to a resin temperature of 105 to 115 ° C., even when a polyethylene resin having a low melt index is used as described above, the appearance is good and the mechanical strength is improved. An excellent foam sheet can be produced. When the resin temperature is less than 105 ° C., extrusion foaming is not performed smoothly, cracks are likely to occur in the sheet, and it becomes impossible to produce a foam sheet having good appearance and excellent mechanical strength. On the other hand, when the resin temperature exceeds 115 ° C., it is difficult to obtain a sufficient thickness for the foamed sheet, and the appearance is likely to be wrinkled.

上記ポリオレフィン系樹脂を発泡させるための発泡剤としては、揮発性発泡剤、分解型発泡剤のいずれを使用してもよい。揮発性発泡剤としては、例えば不活性ガス、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ケトン等の多岐にわたり、このうち不活性ガスとしては、例えば炭酸ガス、窒素等が挙げられる。また脂肪族炭化水素としては、例えばプロパン、ブタン(ノルマルブタン、イソブタン)、ペンタン(ノルマルペンタン、イソペンタンなど)等が挙げられ、脂環族炭化水素としては、例えばシクロペンタン、シクロへキサン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素としては、例えばトリクロロフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、ジフルオロエタン等のハロゲン化炭化水素などの1種または2種以上が挙げられる。さらにエーテルとしては、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル等が挙げられ、ケトンとしては、例えばアセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
また分解型発泡剤としては、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウムなどの無機系発泡剤、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどの有機系発泡剤が挙げられる。
上記発泡剤は、単独で用いても良く、2種以上を混合して用いてもよい。
As a foaming agent for foaming the polyolefin resin, either a volatile foaming agent or a decomposable foaming agent may be used. Examples of volatile blowing agents include a wide variety of inert gases, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, ketones, etc. Among these, examples of inert gases include carbon dioxide gas, nitrogen, and the like. Is mentioned. Examples of aliphatic hydrocarbons include propane, butane (normal butane, isobutane), pentane (normal pentane, isopentane, etc.), and examples of alicyclic hydrocarbons include cyclopentane, cyclohexane, and the like. It is done. Examples of the halogenated hydrocarbon include one or more of halogenated hydrocarbons such as trichlorofluoromethane, trichlorotrifluoroethane, tetrafluoroethane, chlorodifluoroethane, difluoroethane, and the like. Furthermore, examples of the ether include dimethyl ether and diethyl ether, and examples of the ketone include acetone and methyl ethyl ketone.
Examples of decomposable foaming agents include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium nitrite, azide compounds, sodium borohydride, azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, and dinitrosopentamethylene. Organic foaming agents such as tetramine are listed.
The said foaming agent may be used independently and may mix and use 2 or more types.

前述したような条件で材料樹脂を押出発泡成形することで、厚みが2.0mm〜6.0mmの範囲内であり、密度が0.015g/cm〜0.030g/cmの範囲内であり、引張強度がTD方向及びMD方向の両方で250kPa以上であり、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下である本発明の発泡シートを効率よく製造することができる。 The material resin by extrusion foaming under the conditions as described above, the thickness is in the range of 2.0Mm~6.0Mm, density in the range of 0.015g / cm 3 ~0.030g / cm 3 Yes, it is possible to efficiently produce the foamed sheet of the present invention in which the tensile strength is 250 kPa or more in both the TD direction and the MD direction, and the strength reduction after the exposure test is left for 70 hours in light oil is 25% or less. .

本発明の発泡シートは、救命胴衣の内包材などの浮力材として十分な浮力性を有しており、また高い引張強度及び引裂強度を有しており、さらに軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下である、優れた物理的性能を有するものなので、救命胴衣の内包材などの浮力材として用いた場合に、該浮力材の強度を向上させることができ、安全性を向上させることができる。   The foamed sheet of the present invention has sufficient buoyancy as a buoyancy material such as an inner material of a life jacket, has high tensile strength and tear strength, and is further exposed to light oil for 70 hours. Since it has excellent physical performance with a subsequent strength reduction of 25% or less, the strength of the buoyancy material can be improved when used as a buoyancy material such as an inner material for a life jacket. Can be improved.

図1は、本発明の発泡シートを救命胴衣内包材として適用した例を示す図であり、(a)は救命胴衣の斜視図、(b)は側面図である。
この救命胴衣1は、本発明の発泡シートを多数枚重ね合わせた内包材(図示せず)を外皮材2で包み、これらを縫い合わせた構造になっている。内包材の厚みは、救命胴衣のサイズや各部により適宜設定される。
FIG. 1 is a view showing an example in which the foam sheet of the present invention is applied as a life jacket inner material, (a) is a perspective view of the life jacket, and (b) is a side view.
The life jacket 1 has a structure in which an inner packaging material (not shown) in which a large number of foam sheets of the present invention are stacked is wrapped with an outer skin material 2 and these are stitched together. The thickness of the inner packaging material is appropriately set depending on the size of the life jacket and each part.

この救命胴衣1は、内包材として、前述した本発明の発泡シートを用いたものなので、救命胴衣の内包材の機械強度を向上させることによって、救命胴衣の強度とその耐久性を向上させることができ、安全性を高めることができる。   Since the life jacket 1 uses the above-described foam sheet of the present invention as the inner packaging material, it is possible to improve the strength and durability of the life jacket by improving the mechanical strength of the life jacket inner material. Can improve safety.

[実施例1]
発泡シートの樹脂材料である無架橋ポリエチレン系樹脂として、低密度ポリエチレン(日本ユニカー社製のDFDJ6776(メルトインデックス(以下、MIと記す)=0.22、密度0.922g/cm))を用い、該樹脂100質量部(以下、質量部は単に「部」と記す)に発泡核剤として三協化成社製のセルマルクC−2を0.05部混合した原料を、口径90φと180φとを接続した単軸押出機に入れ、最高温度設定を210℃になるようにして押出機内で加熱溶融混練し、途中でグリセリンモノステアレート1.5部と揮発性発泡剤(イソブタン/ノルマルブタン=50/50)16部を圧入したのち、樹脂温度を112℃まで冷却し、金型口径125φ、ダイのスリットクリアランス0.36mmのサーキュラーダイから押出発泡させた後、440mmφの冷却マンドレルで冷却し、冷却して得られた円筒状シートを切り開いて平面状の発泡シートとした。
冷却マンドレル通過後、収縮は少なく、巻取り装置の巻取り速度53.0m/minにてロール状に巻き取った。約2週間の熟成期間を経過させた後、発泡シートとした。
得られた発泡シートについて、以下の試験を行った。結果を表1に記す。
[Example 1]
As a non-crosslinked polyethylene resin which is a resin material of the foam sheet, low density polyethylene (DFDJ6766 manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd. (melt index (hereinafter referred to as MI) = 0.22, density 0.922 g / cm 3 )) is used. A raw material obtained by mixing 0.05 part of Selmark C-2 manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd. as a foam nucleating agent into 100 parts by mass of the resin (hereinafter, “parts by mass” is simply referred to as “parts”), has a diameter of 90φ and 180φ. Put into a connected single screw extruder and heat melt knead in the extruder so that the maximum temperature setting is 210 ° C., 1.5 parts of glycerin monostearate and volatile blowing agent (isobutane / normal butane = 50) / 50) After press-fitting 16 parts, the resin temperature is cooled to 112 ° C., from a circular die with a die diameter of 125φ and a die slit clearance of 0.36 mm After leaving the foam, then cooled at a cooling mandrel 440Mmfai, was flat foam sheet leading the cylindrical sheet obtained by cooling.
After passing through the cooling mandrel, the shrinkage was small, and the film was wound into a roll at a winding speed of 53.0 m / min of the winding device. After a aging period of about 2 weeks, a foam sheet was obtained.
The following test was done about the obtained foam sheet. The results are shown in Table 1.

<発泡シートの厚み>
発泡シートの厚みは、テクロック社製のPG-12に100gの分銅を加重として10cm間隔で測定した平均値を厚み(単位はmm)とした。
<Thickness of foam sheet>
The thickness of the foamed sheet was defined as the average value (unit: mm) measured at 10 cm intervals with a weight of 100 g applied to PG-12 manufactured by Teclock Corporation.

<発泡シートの密度>
発泡シートの密度は、10cm×100cmの発泡シート切片を作製し、その質量を計量し、前記の通り測定した厚みより体積を求め、質量と体積とから密度(単位はg/cm)を算出した。
<Density of foam sheet>
As for the density of the foam sheet, a 10 cm × 100 cm foam sheet section is prepared, the mass is measured, the volume is obtained from the thickness measured as described above, and the density (unit: g / cm 3 ) is calculated from the mass and the volume. did.

<引張強度・引裂強度>
発泡シートの引張強度の測定は、JIS K6767:1999「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」記載の方法に準じて測定した。すなわち、標準温湿度(温度23℃±2℃、湿度50±5%)環境下に16時間以上放置した後、テンシロン万能試験機 UCT−10T((株)オリエンテック製)を用い、つかみ間隔を100mmに設定し引張速度500mm/minで測定した。なお、打ち抜き試料についてはダンベル状1号形に規定された打ち抜き型を使用する。
引張強度は次式により算出する。
T=F/W t T : 引張強度(MPa)
F : 切断にいたるまでの最大荷重(N)
W : 試験片の幅(mm)
t : 試験片の厚さ(mm)
発泡シートの引裂強度の測定は、JIS K6767:1999「発泡プラスチック−ポリエチレン−試験方法」により、(株)オリエンテック製テンシロン万能試験機UCT−10Tを使って測定した。試験速度は500mm/min、チャック間隔を50mmとした。打ち抜き試料については、JIS K6767:1999の図2に示された試験片形状に規定された打ち抜き型を使用する。
引裂強度は次式により算出した。
引裂き強度(N/cm)=最大荷重(N)/試験片厚さ(cm)
<Tensile strength / Tear strength>
The tensile strength of the foamed sheet was measured according to the method described in JIS K6767: 1999 “Foamed Plastics-Polyethylene Test Method”. That is, after being left in a standard temperature and humidity environment (temperature 23 ° C. ± 2 ° C., humidity 50 ± 5%) for 16 hours or more, a tensilon universal testing machine UCT-10T (manufactured by Orientec Co., Ltd.) It was set to 100 mm and measured at a pulling speed of 500 mm / min. For the punched sample, a punching die defined in the dumbbell shape No. 1 is used.
The tensile strength is calculated by the following formula.
T = F / W t T: Tensile strength (MPa)
F: Maximum load until cutting (N)
W: Specimen width (mm)
t: thickness of test piece (mm)
The tear strength of the foamed sheet was measured according to JIS K6767: 1999 “Foamed plastic-polyethylene test method” using a Tensilon universal testing machine UCT-10T manufactured by Orientec Co., Ltd. The test speed was 500 mm / min and the chuck interval was 50 mm. For the punched sample, a punching die defined in the test piece shape shown in FIG. 2 of JIS K6767: 1999 is used.
The tear strength was calculated by the following formula.
Tear strength (N / cm) = Maximum load (N) / Test piece thickness (cm)

<曝露試験後の強度低下率>
暴露試験は、JIS K2204:2007に規定する軽油2号を用いて、発泡シート切片を23℃の軽油槽に深さ40mmに浸漬し、浮かないように上部から蓋形状の部材で発泡シートを軽油中に沈めて、70時間放置した。
強度低下率は、曝露試験後の発泡シート表面を濾紙でふき取って前記引張強度の測定方法と同方法にて測定をおこった。
低下率は、1−(暴露試験後の引張強度/暴露試験前の引張強度)×100(%)によって算出した。
<Strength reduction rate after exposure test>
In the exposure test, light oil No. 2 specified in JIS K2204: 2007 is used. The foam sheet is immersed in a light oil tank at 23 ° C. to a depth of 40 mm, and the foam sheet is light oiled with a lid-shaped member from the top so as not to float. It was submerged and left for 70 hours.
The strength reduction rate was measured by wiping the foam sheet surface after the exposure test with a filter paper by the same method as that for measuring the tensile strength.
The decrease rate was calculated by 1− (tensile strength after exposure test / tensile strength before exposure test) × 100 (%).

<メルトインデックス>
ポリエチレン系樹脂のメルトインデックスは、樹脂材料であるポリエチレン系樹脂のペレット、又は無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを脱泡して得られる樹脂のペレットを作製した後、JIS K7210の試験方法B法記載の方法により測定した。すなわち測定装置(東洋精機製作所社製のセミオートメルトインデクサー)のシリンダーに試料3〜8gを充填し、充填棒を用いて材料を圧縮する。試験温度は190℃、試験荷重は規定荷重(21.18N)にて測定を行った。
<Melt index>
The melt index of the polyethylene resin is described in the test method B method of JIS K7210 after preparing a pellet of a polyethylene resin as a resin material or a resin pellet obtained by defoaming a non-crosslinked polyethylene resin foam sheet. Measured by the method. That is, a sample of 3 to 8 g is filled in a cylinder of a measuring apparatus (a semi-auto melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho), and the material is compressed using a filling rod. The test temperature was 190 ° C., and the test load was measured at a specified load (21.18 N).

[実施例2]
押出機先端に取り付けたダイのスリットクリアランスを0.55mmとし、巻取り速度を29.0m/minに変更したこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製し、得られた発泡シートについて実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に記す。
[Example 2]
A foam sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the slit clearance of the die attached to the tip of the extruder was 0.55 mm and the winding speed was changed to 29.0 m / min. The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
揮発性発泡剤の添加部数を16部から12部に変更し、巻取り速度を21m/minに変更したこと以外は、実施例2と同様にして発泡シートを作製し、得られた発泡シートについて実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に記す。
[Example 3]
About the obtained foamed sheet, the foamed sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the addition part of the volatile foaming agent was changed from 16 parts to 12 parts and the winding speed was changed to 21 m / min. The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
グリセリンモノステアレートを添加しなかったこと、及び揮発性発泡剤の圧入量を15.5部としたこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製し、得られた発泡シートについて実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に記す。
[Example 4]
A foamed sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that glycerin monostearate was not added and the amount of volatile foaming agent was 15.5 parts. The same test as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
ポリエチレン系樹脂として、MIの異なる低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製のLB−280(MI=0.5、密度0.926g/cm))を用いたこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製し、得られた発泡シートについて実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に記す。
[Comparative Example 1]
Except having used low density polyethylene (LB-280 (MI = 0.5, density 0.926 g / cm < 3 >) by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) from which MI differs as polyethylene resin, it is the same as that of Example 1. A foam sheet was prepared, and the same test as in Example 1 was performed on the obtained foam sheet. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
比較例1と同じ低密度ポリエチレンを用いたこと以外は、実施例2と同様にして発泡シートを作製し、得られた発泡シートについて実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に記す。
[Comparative Example 2]
A foamed sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the same low density polyethylene as in Comparative Example 1 was used, and the same test as in Example 1 was performed on the obtained foamed sheet. The results are shown in Table 1.

[比較例3]
押出前の樹脂温度を100℃まで下げ、それ以外は実施例2と同様にして発泡シートの製造を試みた。しかし、発泡シートの表面に亀裂が発生し、外観良好な発泡シートを得ることができなかった。
[Comparative Example 3]
The resin temperature before extrusion was lowered to 100 ° C., and the production of the foamed sheet was tried in the same manner as in Example 2 except that. However, cracks occurred on the surface of the foam sheet, and a foam sheet having a good appearance could not be obtained.

[比較例4]
押出前の樹脂温度を125℃に高め、それ以外は実施例2と同様にして発泡シートの製造を試みた。しかし、厚みが4mm以下の発泡シートしか得ることができず、得られた発泡シートは外観にしわが発生し、良好な発泡シートを得ることができなかった。
[Comparative Example 4]
The resin temperature before extrusion was raised to 125 ° C., and the production of the foamed sheet was tried in the same manner as in Example 2 except that. However, only a foam sheet having a thickness of 4 mm or less could be obtained, and the resulting foam sheet was wrinkled in appearance, and a good foam sheet could not be obtained.

[比較例5]
ポリエチレン系樹脂としてMIが高い低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン社製のLC−561(MI=3.0、密度0.929g/cm)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして発泡シートを作製し、得られた発泡シートについて実施例1と同様の試験を行った。結果を表1に記す。
[Comparative Example 5]
Low density polyethylene having a high MI as the polyethylene resin (foamed sheet in the same manner as in Example 1 except that LC-561 (MI = 3.0, density 0.929 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. was used. The foam sheet thus obtained was tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 2010174194
Figure 2010174194

表1に記したように、本発明に係る実施例1〜4の発泡シートは、厚みが2.0mm〜6.0mm、密度が0.015g/cm〜0.030g/cmの範囲内で製造した場合に、引張強度がTD方向及びMD方向の両方で250kPa以上であり、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下と小さく、浮力材として優れた性能を有している。 As noted in Table 1, foamed sheets of Examples 1 to 4 according to the present invention, the thickness ranging 2.0Mm~6.0Mm, density of 0.015g / cm 3 ~0.030g / cm 3 The tensile strength is 250 kPa or more in both the TD direction and MD direction, and the decrease in strength after an exposure test that is left in light oil for 70 hours is as small as 25% or less, so that it has excellent performance as a buoyancy material. is doing.

一方、実施例1〜4で用いたポリエチレン樹脂よりも、MIが高いポリエチレン樹脂を用いた比較例1〜2の発泡シートは、引張強度・引裂強度が実施例1〜4の発泡シートよりも低かった。また、曝露試験後の強度低下率も25%を超えており、比較例1〜2の発泡シートは浮力材として不適であった。   On the other hand, the foamed sheets of Comparative Examples 1 and 2 using a polyethylene resin having a higher MI than the polyethylene resins used in Examples 1 to 4 have lower tensile strength / tear strength than the foamed sheets of Examples 1 to 4. It was. Moreover, the rate of strength reduction after the exposure test exceeded 25%, and the foamed sheets of Comparative Examples 1 and 2 were unsuitable as buoyancy materials.

また、比較例3は、実施例1〜4で用いたものと同じポリエチレン樹脂を用いているが、押出時の樹脂冷却温度を100℃と実施例1〜4の場合(112℃)よりも低くしたことによって、外観良好な発泡シートを得ることができなかった。
一方、比較例4は、実施例1〜4で用いたものと同じポリエチレン樹脂を用いているが、押出時の樹脂冷却温度を125℃と実施例1〜4の場合(112℃)よりも高くしたことによって、やはり良品を製造することができなかった。
Moreover, although the comparative example 3 uses the same polyethylene resin as what was used in Examples 1-4, the resin cooling temperature at the time of extrusion is 100 degreeC and lower than the case (112 degreeC) of Examples 1-4. As a result, a foam sheet having a good appearance could not be obtained.
On the other hand, Comparative Example 4 uses the same polyethylene resin as used in Examples 1 to 4, but the resin cooling temperature at the time of extrusion was higher than 125 ° C. and Examples 1 to 4 (112 ° C.). As a result, good products could not be produced.

さらに、MI=3.0とMIが高いポリエチレン樹脂を用いた比較例5の発泡シートは、引張強度・引裂強度が実施例1〜4の発泡シートよりも低かった。また、曝露試験後の強度低下率も25%を超えており、比較例5の発泡シートは浮力材として不適であった。   Further, the foamed sheet of Comparative Example 5 using a polyethylene resin having a high MI = 3.0 and MI was lower in tensile strength / tear strength than those of Examples 1-4. Moreover, the rate of strength reduction after the exposure test exceeded 25%, and the foamed sheet of Comparative Example 5 was unsuitable as a buoyancy material.

本発明の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートは、引張強度・引裂強度が高く、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下と小さい特性を有するものなので、梱包材、緩衝材、等の従来の発泡シートの用途に加え、高い機械強度と耐久性が要求される救命胴衣の内包材などの浮力材として好適である。   The non-crosslinked polyethylene resin foam sheet of the present invention has a high tensile strength and tear strength, and has a small strength decrease of 25% or less after an exposure test that is left in light oil for 70 hours. In addition to the use of conventional foam sheets such as, and the like, it is suitable as a buoyancy material such as an inner material for a life jacket that requires high mechanical strength and durability.

1…救命胴衣、2…外皮材。   1. Life jacket, 2. Skin material.

Claims (8)

厚みが2.0mm〜6.0mmの範囲内であり、密度が0.015g/cm〜0.030g/cmの範囲内であり、引張強度がTD方向及びMD方向の両方で250kPa以上であり、軽油中に70時間放置する曝露試験後の強度低下が25%以下であることを特徴とする無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シート。 The thickness is in the range of 2.0Mm~6.0Mm, density is in the range of 0.015g / cm 3 ~0.030g / cm 3 , a tensile strength of at least 250kPa in both the TD direction and the MD direction A non-crosslinked polyethylene resin foam sheet, characterized in that a decrease in strength after an exposure test that is allowed to stand in light oil for 70 hours is 25% or less. 原料のポリエチレン系樹脂のメルトインデックスが0.28g/10min以下であることを特徴とする請求項1に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シート。   2. The non-crosslinked polyethylene resin foam sheet according to claim 1, wherein the raw material polyethylene resin has a melt index of 0.28 g / 10 min or less. 前記無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを脱泡して得られる樹脂のメルトインデックスが0.4g/min以下であることを特徴とする請求項1又は2に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シート。   The non-crosslinked polyethylene resin foam sheet according to claim 1 or 2, wherein a melt index of a resin obtained by defoaming the uncrosslinked polyethylene resin foam sheet is 0.4 g / min or less. 原料のポリエチレン系樹脂100質量部に対して、脂肪酸エステルを1.0質量部以上含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シート。   The non-crosslinked polyethylene-based resin foamed sheet according to any one of claims 1 to 3, further comprising 1.0 part by mass or more of a fatty acid ester with respect to 100 parts by mass of the raw material polyethylene-based resin. 引裂強度がTD方向及びMD方向の両方で13N/cm以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シート。   The uncrosslinked polyethylene resin foam sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the tear strength is 13 N / cm or more in both the TD direction and the MD direction. メルトインデックスが0.28以下であるポリエチレン系樹脂100質量部と、発泡剤13〜20質量部とを押出機に供給し、該押出機内で溶融混練したのち、105〜115℃の樹脂温度まで冷却し、押出機先端部のダイスを通して押し出し発泡させることによって、請求項1〜5のいずれか1項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを得ることを特徴とする無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法。   100 parts by mass of a polyethylene resin having a melt index of 0.28 or less and 13 to 20 parts by mass of a foaming agent are supplied to an extruder, melted and kneaded in the extruder, and then cooled to a resin temperature of 105 to 115 ° C. Then, the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet according to any one of claims 1 to 5 is obtained by extruding and foaming through a die at the tip of the extruder. Production method. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを有することを特徴とする浮力材。   A buoyancy material comprising the uncrosslinked polyethylene resin foam sheet according to any one of claims 1 to 5. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の無架橋ポリエチレン系樹脂発泡シートを浮力材として内包したことを特徴とする救命胴衣。   A life jacket including the non-crosslinked polyethylene resin foam sheet according to any one of claims 1 to 5 as a buoyancy material.
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