JP2010173887A - Production process of silicon wafer - Google Patents

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孝 中山
Shigeru Umeno
繁 梅野
Toshiaki Ono
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a production process of silicon wafers which reduces RIE defects present in perfect regions. <P>SOLUTION: A silicon single crystal ingot having an oxygen concentration of below 1.2×10<SP>18</SP>atoms/cm<SP>3</SP>(former ASTM) is pulled. Silicon wafers are cut out from the ingot. Out of the silicon wafers obtained, ones containing a region in which an RIE defect density caused by reactive ion etching is 1×10<SP>4</SP>-1×10<SP>10</SP>pieces/cm<SP>3</SP>are subjected to a heat treatment. The heat treatment comprises heating the wafers up to 900-1,000°C at a first temperature elevation rate of 2-5°C/min, heating them up to a specific temperature of over >1,000°C and ≤1,200°C at a second temperature elevation rate of at most 2°C/min, and holding the specific temperature for 5-180 minutes in a hydrogen and/or argon gas atmosphere. The heat treatment procedure reduces the RIE defect density caused by reactive ion etching at a specific depth of 2-10 μm from the surface down to ≤1×10<SP>4</SP>pieces/cm<SP>3</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、チョクラルスキー法(以下、CZ法という。)により引上げられたインゴットをスライスして得られたシリコンウェーハを製造する方法に関する。更に詳しくは、シリコンウェーハを熱処理して結晶欠陥を低減する方法に関するものである。   The present invention relates to a method of manufacturing a silicon wafer obtained by slicing an ingot pulled up by the Czochralski method (hereinafter referred to as CZ method). More specifically, the present invention relates to a method for reducing crystal defects by heat treating a silicon wafer.

CZ法によってシリコン単結晶インゴットを育成する場合、そのインゴットに含まれる欠陥の種類や分布は、インゴットの引上げ速度Vとインゴットの引上げ方向の温度勾配Gとの比V/Gに依存する。図2に示すように、V/Gが大きい場合には、空孔が過剰となり、空孔の凝集体である微小ボイド(一般的にはCOPと呼ばれる欠陥)が発生する。一方、V/Gが小さい場合には、格子間シリコン原子が過剰となり、格子間シリコン原子の凝集体である転位クラスタが発生する。このためCOPも転位クラスタも含まないインゴットを育成するには、V/Gがインゴットの径方向と引上げ方向で適切な範囲に入るように制御しなければならない。先ずインゴットの径方向については、どの位置でも引上げ速度Vは一定であるので、温度勾配Gが所定の範囲に入るようにCZ炉内のホットゾーンを設計する必要がある。次にインゴットの引上げ方向については、温度勾配Gがインゴットの引上げ長に依存するので、V/Gを所定の範囲に保つためには、インゴットの引上げ方向に引上げ速度Vを変化させる必要がある。   When a silicon single crystal ingot is grown by the CZ method, the type and distribution of defects contained in the ingot depend on the ratio V / G between the pulling speed V of the ingot and the temperature gradient G in the pulling direction of the ingot. As shown in FIG. 2, when V / G is large, vacancies become excessive, and microvoids (generally called COP) that are aggregates of vacancies are generated. On the other hand, when V / G is small, the interstitial silicon atoms become excessive, and dislocation clusters that are aggregates of interstitial silicon atoms are generated. For this reason, in order to grow an ingot containing neither COP nor dislocation clusters, it is necessary to control so that V / G falls within an appropriate range in the radial direction and the pulling direction of the ingot. First, since the pulling speed V is constant at any position in the radial direction of the ingot, it is necessary to design a hot zone in the CZ furnace so that the temperature gradient G falls within a predetermined range. Next, regarding the pulling direction of the ingot, since the temperature gradient G depends on the pulling length of the ingot, it is necessary to change the pulling speed V in the pulling direction of the ingot in order to keep V / G within a predetermined range.

上記のように、V/Gを制御して引上げたCOP及び転位クラスタを含まないシリコンウェーハが量産され、電子デバイスの製造に使われている。しかし、これらのウェーハは決して全面が均質ではなく、熱処理された場合の挙動が異なる複数の領域を含んでいる。図2に示すように、COPが発生する領域と転位クラスタが発生する領域との間には、V/Gが大きい方から順に、OSF領域、PV領域及びPI領域の3つの領域が存在する。OSF領域とは、引上げ直後に何も熱処理を行っていない状態(as-grownの状態)で板状酸素析出物(OSF核)を含んでおり、高温(一般的には1000〜1200℃)で熱酸化したときにOSF(Oxidation induced Stacking Fault)が発生する領域である。またPV領域とは、引上げ直後に何も熱処理を行っていない状態(as-grownの状態)で酸素析出核を含んでおり、低温(例えば、800℃)及び高温(例えば、1000℃)の2段階の熱処理を施したときに酸素析出物が発生し易い領域である。更にPI領域とは、引上げ直後に何も熱処理を行っていない状態(as-grownの状態)で殆ど酸素析出核を含んでおらず、熱処理を施しても酸素析出物が発生し難い領域である。なお、上記PV領域に存在する酸素析出核やOSF領域に存在するOSF核等の欠陥は、反応性イオンエッチング(Reactive Ion Etching、以下、RIEという)法によりウェーハ表面に顕在化する欠陥(以下、RIE欠陥という)である。 As described above, silicon wafers that do not contain COPs and dislocation clusters that are pulled up by controlling V / G are mass-produced and are used in the manufacture of electronic devices. However, these wafers are never uniform over the entire surface, and include a plurality of regions that behave differently when heat-treated. As shown in FIG. 2, between the region where the COP is the area dislocation clusters occur generated, in order of V / G is large, OSF region, the three regions of the P V region and P I region there To do. The OSF region is a state in which no heat treatment is performed immediately after the pulling (as-grown state) and includes plate-like oxygen precipitates (OSF nuclei) at a high temperature (generally 1000 to 1200 ° C.). This is a region where OSF (Oxidation induced Stacking Fault) occurs when thermal oxidation occurs. In addition, the P V region includes oxygen precipitation nuclei in a state in which no heat treatment is performed immediately after the pulling (as-grown state), and it has a low temperature (for example, 800 ° C.) and a high temperature (for example, 1000 ° C.). This is a region where oxygen precipitates are likely to occur when two-stage heat treatment is performed. Furthermore the P I area, pulling Nothing contains most oxygen precipitation nuclei in a state not subjected to heat treatment (state of the as-grown) immediately after heat treatment in the region where oxygen precipitate hardly occurs even if subjected to is there. Defects such as oxygen precipitation nuclei existing in the P V region and OSF nuclei existing in the OSF region are defects (hereinafter referred to as “reactive ion etching”, hereinafter referred to as RIE) that are manifested on the wafer surface. RIE defect).

従来、OSF領域の外側の酸素析出の多いPV領域でシリコン単結晶を引上げる方法が提案されている(特開平11−157996)。この方法によれば、制御し易い製造条件の下で、転位クラスタ及びCOPのいずれも存在しない、結晶全面にわたって極低欠陥密度であるとともに、酸素析出によるゲッタリング(IG)能力のあるシリコンウェーハを、高生産性を維持しながら製造できる。また上記シリコン単結晶をスライスしたウェーハ全面の酸素濃度は、24ppma(ASTM’79値)[約1.2×1018atoms/cm3(旧ASTM)に相当]未満であるので、OSF核の成長を阻害することができ、実質上、OSFリング或いはOSFリングの潜在核がウェーハ内に存在しても、半導体デバイスに影響を与えないようになっている、即ち半導体デバイス製造工程においてウェーハを高温熱処理のOSF熱酸化処理を施した際に、OSFリングの核は潜在しているけれども、OSFリングが発生しないようになっている。 Conventionally, there has been proposed a method of pulling a silicon single crystal in a P V region where there is much oxygen precipitation outside the OSF region (Japanese Patent Laid-Open No. 11-157996). According to this method, a silicon wafer that has an extremely low defect density over the entire crystal surface and is capable of gettering (IG) by oxygen precipitation under the manufacturing conditions that are easy to control, without any dislocation clusters and COPs. It can be manufactured while maintaining high productivity. Further, since the oxygen concentration on the whole surface of the wafer sliced from the silicon single crystal is less than 24 ppma (ASTM'79 value) [corresponding to about 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM)], the growth of OSF nuclei Even if the OSF ring or the potential nucleus of the OSF ring is present in the wafer, the semiconductor device is not affected. That is, the wafer is subjected to high-temperature heat treatment in the semiconductor device manufacturing process. When the OSF thermal oxidation treatment is performed, the OSF ring nucleus is latent, but the OSF ring is not generated.

特開平11−157996号公報(請求項1及び7、段落[0011]、段落[0017]、段落[0056])JP 11-157996 (Claims 1 and 7, paragraphs [0011], paragraph [0017], paragraph [0056])

近年、半導体デバイスを製造する工程において、半導体デバイスの微細化・高精度化に伴い、高温熱処理を行わずに長時間の低温熱処理を行うようになってきた。これに伴い、従来問題にならなかったパーフェクト領域内の特にPv領域周辺に存在するRIE欠陥のデバイスに対する悪影響が懸念されている。RIE欠陥がデバイスの活性層(例えば、空乏層)に残ってしまうと、デバイスにリーク電流が発生する原因になるおそれがあった。   In recent years, in the process of manufacturing semiconductor devices, along with miniaturization and high precision of semiconductor devices, long-term low-temperature heat treatment has been performed without high-temperature heat treatment. As a result, there is a concern that the RIE defect existing in the perfect region, particularly around the Pv region, which has not been a problem in the past, has an adverse effect on the device. If the RIE defect remains in the active layer (for example, a depletion layer) of the device, it may cause a leak current in the device.

本発明の目的は、パーフェクト領域に存在するRIE欠陥を低減することができる、シリコンウェーハの製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a silicon wafer manufacturing method capable of reducing RIE defects existing in a perfect region.

本発明の第1の観点は、シリコン単結晶インゴット内での空孔型点欠陥が支配的に存在する領域をV領域とし、格子間シリコン型点欠陥が支配的に存在する領域をI領域とし、空孔型点欠陥の凝集体及び格子間シリコン型点欠陥の凝集体が存在しないパーフェクト領域をP領域とするとき、P領域からなるインゴットから切出された点欠陥の凝集体が存在しないシリコンウェーハを製造する方法において、酸素濃度が1.2×1018atoms/cm3(旧ASTM)未満であるシリコン単結晶インゴットを引上げ、このインゴットから切出されかつ反応性イオンエッチング法によるRIE欠陥密度が1×104〜1×1010個/cm3である領域を含むシリコンウェーハについて、水素および/またはアルゴンガス雰囲気下で900〜1000℃まで2〜5℃/分の範囲内の第1の昇温速度で加熱し、1000℃を越え1200℃以下の範囲内の所定温度まで2℃/分以下の範囲内の第2の昇温速度で加熱し、更に上記所定温度で5〜180分間保持する熱処理を行うことにより、表面からの深さ2〜10μmの範囲内の所定の深さにおける反応性イオンエッチング法によるRIE欠陥密度を1×104個/cm3以下とすることを特徴とする。 The first aspect of the present invention is that a region where vacancy type point defects exist predominantly in a silicon single crystal ingot is a V region, and a region where interstitial silicon type point defects exist predominantly is an I region. When a perfect region where no agglomerates of vacancy type point defects and agglomerates of interstitial silicon type point defects exist is defined as a P region, silicon in which no agglomerates of point defects cut out from an ingot composed of the P region exist In a method for manufacturing a wafer, a silicon single crystal ingot having an oxygen concentration of less than 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM) is pulled up, and the RIE defect density obtained by the reactive ion etching method cut out from the ingot. There the silicon wafer includes a region that is 1 × 10 4 ~1 × 10 10 atoms / cm 3, hydrogen and / or argon gas atmosphere from 900 to 100 A second temperature increase within a range of 2 ° C./min or less up to a predetermined temperature within a range of more than 1000 ° C. and less than or equal to 1200 ° C. By performing heat treatment at a predetermined temperature within a range of 2 to 10 μm from the surface, the RIE defect density by the reactive ion etching method is set to 1 by heating at a speed and further holding at the predetermined temperature for 5 to 180 minutes. × 10 4 pieces / cm 3 or less

本発明の第2の観点は、第1の観点に基づく発明であって、更に、上記熱処理後に主表面または両面を研磨することを特徴とする。   A second aspect of the present invention is an invention based on the first aspect, and is characterized in that the main surface or both surfaces are polished after the heat treatment.

本発明の第1の観点の製造方法では、ウェーハについて上記熱処理を行う前にはRIE欠陥密度が1×104〜1×1010個/cm3と多くても、上記熱処理を行った後には、表面からの深さ2〜10μmの範囲内の所定の深さにおけるRIE欠陥密度が1×104個/cm3以下となる。この結果、RIE欠陥を低減することができるので、半導体デバイスが微細化・高精度化しても、デバイスにリーク電流が発生するのを抑制することができる。 In the manufacturing method according to the first aspect of the present invention, even if the RIE defect density is as high as 1 × 10 4 to 1 × 10 10 pieces / cm 3 before performing the heat treatment on the wafer, The RIE defect density at a predetermined depth within the range of 2 to 10 μm from the surface is 1 × 10 4 pieces / cm 3 or less. As a result, since RIE defects can be reduced, it is possible to suppress the occurrence of a leak current in the device even if the semiconductor device is miniaturized and highly accurate.

本発明の第2の観点の製造方法では、上記熱処理にてシリコンウェーハ表面の原子が再配列してSP2などのパーティクルカウンタで測定する際のヘイズ(面荒れ)が増加し、微小なパーティクルを測定することが困難となる。このため、熱処理後にシリコンウェーハを所定の深さまで研磨することにより、上記ヘイズの増加を抑制することができ、デバイスの微細化に対応した低ヘイズのシリコンウェーハを提供することができる。   In the manufacturing method according to the second aspect of the present invention, the atoms on the surface of the silicon wafer are rearranged by the heat treatment, and the haze (surface roughness) when measured with a particle counter such as SP2 is increased, and minute particles are measured. Difficult to do. For this reason, by polishing the silicon wafer to a predetermined depth after the heat treatment, an increase in the haze can be suppressed, and a low-haze silicon wafer corresponding to device miniaturization can be provided.

(a)は本発明実施形態及び実施例のシリコンウェーハを熱処理する前のRIE欠陥のあるウェーハの模式図であり、(b)は本発明実施形態及び実施例のシリコンウェーハを熱処理した後のRIE欠陥のないウェーハの模式図である。(A) is a schematic diagram of a wafer having RIE defects before heat-treating the silicon wafers of the embodiments and examples of the present invention, and (b) is an RIE after heat-treating the silicon wafers of the embodiments and examples of the present invention. It is a schematic diagram of a wafer without a defect. シリコン単結晶インゴットでのV/Gに対する結晶軸を含む縦割り面でのグローイン欠陥の分布を示す模式図である。It is a schematic diagram showing the distribution of glow-in defects on a vertical plane including a crystal axis with respect to V / G in a silicon single crystal ingot.

次に本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。本発明のシリコンウェーハは、CZ法によりホットゾーン炉内のシリコン融液からシリコン単結晶インゴットをボロンコフ(Voronkov)の理論に基づいた所定の引上げ速度プロファイルで引上げた後、このインゴットをスライスして作製される。CZ法によってシリコン単結晶インゴットを育成する場合、そのインゴットに含まれる欠陥の種類や分布は、インゴットの引上げ速度Vとインゴットの引上げ方向の温度勾配Gとの比V/Gに依存する。図2に示すように、V/Gが大きい場合には、空孔が過剰となり、空孔の凝集体である微小ボイド(一般的にはCOPと呼ばれる欠陥)が発生する。この領域をCOP等の空孔型点欠陥が支配的に存在するV領域とする。またV/Gが小さい場合には、格子間シリコン原子が過剰となり、格子間シリコン原子の凝集体である転位クラスタが発生する。この領域を転位クラスタ等の格子間シリコン型点欠陥が支配的に存在するI領域とする。更に格子間シリコン型点欠陥の凝集体及び空孔型点欠陥の凝集体が存在しないパーフェクト領域をP領域とする。   Next, an embodiment for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings. The silicon wafer of the present invention is produced by slicing a silicon single crystal ingot from a silicon melt in a hot zone furnace by a CZ method with a predetermined pulling speed profile based on Boronkov theory, and then slicing the ingot. Is done. When a silicon single crystal ingot is grown by the CZ method, the type and distribution of defects contained in the ingot depend on the ratio V / G between the ingot pulling speed V and the temperature gradient G in the pulling direction of the ingot. As shown in FIG. 2, when V / G is large, vacancies become excessive, and microvoids (generally called COP) that are aggregates of vacancies are generated. This region is a V region in which vacant point defects such as COP exist predominantly. When V / G is small, the interstitial silicon atoms become excessive and dislocation clusters that are aggregates of interstitial silicon atoms are generated. This region is an I region in which interstitial silicon type point defects such as dislocation clusters are dominantly present. Further, a perfect region where no aggregate of interstitial silicon type point defects and no aggregate of hole type point defects exists is defined as a P region.

一方、上記COPが発生する領域(V領域)と転位クラスタが発生する領域(I領域)との間には、V/Gが大きい方から順に、OSF領域、PV領域及びPI領域の3つの領域が存在する。OSF領域とは、引上げ直後に何も熱処理を行っていない状態(as-grownの状態)で板状酸素析出物(OSF核)を含んでおり、高温(一般的には1000〜1200℃)で熱酸化したときにOSFが発生する領域である。またPV領域とは、引上げ直後に何も熱処理を行っていない状態(as-grownの状態)で酸素析出核を含んでおり、低温(例えば、800℃)及び高温(例えば、1000℃)の2段階の熱処理を施したときに酸素析出物が発生し易い領域である。更にPI領域とは、引上げ直後に何も熱処理を行っていない状態(as-grownの状態)で殆ど酸素析出核を含んでおらず、熱処理を施しても酸素析出物が発生し難い領域である。上記PV領域とPI領域とを合わせてP領域となる。 On the other hand, between the region where dislocation clusters and region (V region) in which the COP occurs is generated (I region), in order of V / G is large, OSF region, 3 in the P V region and P I area There are two areas. The OSF region is a state in which no heat treatment is performed immediately after the pulling (as-grown state) and includes plate-like oxygen precipitates (OSF nuclei) at a high temperature (generally 1000 to 1200 ° C.). This is a region where OSF is generated when thermally oxidized. In addition, the P V region includes oxygen precipitation nuclei in a state in which no heat treatment is performed immediately after the pulling (as-grown state), and it has a low temperature (for example, 800 ° C.) and a high temperature (for example, 1000 ° C.). This is a region where oxygen precipitates are likely to occur when two-stage heat treatment is performed. Furthermore the P I area, pulling Nothing contains most oxygen precipitation nuclei in a state not subjected to heat treatment (state of the as-grown) immediately after heat treatment in the region where oxygen precipitate hardly occurs even if subjected to is there. The P V region and the P I region are combined to form a P region.

上記CZ法により引上げられたインゴット内の酸素濃度は1.2×1018atoms/cm3(旧ASTM)未満、好ましくは1.0×1018atoms/cm3(旧ASTM)以下である。ここで、インゴット内の酸素濃度は1.2×1018atoms/cm3(旧ASTM)未満に限定したのは、1.2×1018atoms/cm3(旧ASTM)以上であると熱処理後にOSF核が残存しRIE欠陥を低減できない場合があるからである。また上記インゴットから切出されかつ反応性イオンエッチング法によるRIE欠陥密度は1×104〜1×1010個/cm3、好ましくは1×104〜5×108個/cm3である領域を含むシリコンウェーハである。ここで、RIE欠陥密度を1×104〜1×1010個/cm3の範囲内に限定したのは、1×104個/cm3未満ではRIE欠陥密度は十分に低密度でデバイス特性に悪影響を与える心配はないためであり、1×1010個/cm3を越えると熱処理を行っても表層付近にRIE欠陥が残存するという不具合があるからである。 The oxygen concentration in the ingot pulled up by the CZ method is less than 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM), preferably 1.0 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM) or less. Here, the oxygen concentration in the ingot was limited to less than 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM), and was 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM) or more after heat treatment. This is because OSF nuclei may remain and RIE defects may not be reduced. Further, a region which is cut out from the ingot and has a RIE defect density of 1 × 10 4 to 1 × 10 10 pieces / cm 3 , preferably 1 × 10 4 to 5 × 10 8 pieces / cm 3 by reactive ion etching. It is a silicon wafer containing. Here, the RIE defect density was limited to the range of 1 × 10 4 to 1 × 10 10 pieces / cm 3 when the RIE defect density was sufficiently low when the density was less than 1 × 10 4 pieces / cm 3. This is because if the amount exceeds 1 × 10 10 pieces / cm 3 , RIE defects remain in the vicinity of the surface layer even if heat treatment is performed.

上記RIE欠陥とは、反応性イオンエッチング法によりウェーハ表面に顕在化する欠陥である。反応性イオンエッチング法によって酸化シリコンを針状突起として顕在化させるためには、SiO2よりもSiの方がエッチングされ易い条件、即ちSi/SiO2の選択比が高い条件で反応性イオンエッチングを行う必要がある。これにより酸素析出物(SiO2)が殆どエッチングされずに、針状突起として顕在化する。またエッチングガスとしては、シリコンウェーハ中の酸素析出物に対し、一般的なマグネトロンRIE装置(Applied Materials社製、Precision 5000 ETCH)を用いてエッチングを行う場合、ハロゲン系混合ガス、例えばHBr、NF3またはHeのいずれか1種とO2との混合ガスを用いることが好ましい。このハロゲン系のエッチングガスは、シリコン中の酸素析出欠陥に対し、エッチング選択比がF、Cl、Brの順で選択比が高くなるため、検出感度、即ち異方性エッチングにてより多くの突起を発生させるためには、Br系ガスが最も好ましく、以下Cl、Fの順となる。またSi/SiO2の選択比は、100以上になるように条件を設定することが好ましい。更に反応性イオンエッチング後には、フッ酸水溶液で洗浄を行って、反応性イオンエッチング時に付着した反応生成物を除去する。そして、反応性イオンエッチングでエッチングされたウェーハの面の針状突起をパーティクルカウンタ(KLA-Tencor社製)などを用いて測定し、1cm3当たりのRIE欠陥の個数を算出する。 The RIE defect is a defect that appears on the wafer surface by the reactive ion etching method. In order to make silicon oxide appear as needle-like protrusions by reactive ion etching, reactive ion etching is performed under conditions where Si is easier to etch than SiO 2 , that is, under a higher Si / SiO 2 selection ratio. There is a need to do. As a result, oxygen precipitates (SiO 2 ) are hardly etched and become apparent as needle-like protrusions. As an etching gas, when oxygen precipitates in a silicon wafer are etched using a general magnetron RIE apparatus (Precision 5000 ETCH, manufactured by Applied Materials), a halogen-based mixed gas such as HBr or NF 3 is used. Alternatively, it is preferable to use a mixed gas of any one of He and O 2 . This halogen-based etching gas has higher etching selectivity in the order of F, Cl, and Br with respect to oxygen precipitation defects in silicon. In order to generate this, a Br-based gas is most preferable, and the order of Cl and F follows. Further, it is preferable to set the conditions so that the Si / SiO 2 selection ratio is 100 or more. Further, after the reactive ion etching, cleaning is performed with an aqueous hydrofluoric acid solution to remove reaction products attached during the reactive ion etching. Then, the needle-like protrusions on the wafer surface etched by reactive ion etching are measured using a particle counter (manufactured by KLA-Tencor) or the like, and the number of RIE defects per cm 3 is calculated.

ウェーハの比較的浅い位置、例えばウェーハの表面から深さ3〜5μmにおけるRIE欠陥密度を測定する場合には、ウェーハ表面から3μmだけ鏡面研磨し、このウェーハ表面を洗浄し乾燥した後、もしくはフッ酸及び硝酸を含む水溶液でウェーハ表面から3μmだけエッチングし、このウェーハ表面を洗浄し乾燥した後に、反応性イオンエッチング法により更に2μmエッチングする。そして、パーティクルカウンタ(KLA-Tencor社製)などを用いて針状突起の数を計測する。またウェーハの比較的深い位置、例えばウェーハの表面から深さ8〜10μmにおけるRIE欠陥密度を測定する場合には、ウェーハ表面から8μmだけ鏡面研磨し、このウェーハ表面を洗浄し乾燥した後、もしくはフッ酸及び硝酸を含む水溶液でウェーハ表面から8μmだけエッチングし、このウェーハ表面を洗浄し乾燥した後に、反応性イオンエッチング法により更に2μmエッチングする。そして、パーティクルカウンタ(KLA-Tencor社製)を用いて針状突起の数を計測する。   When measuring the RIE defect density at a relatively shallow position of the wafer, for example, at a depth of 3 to 5 μm from the wafer surface, the surface of the wafer is mirror-polished by 3 μm and the wafer surface is washed and dried, or hydrofluoric acid. Then, the wafer surface is etched by 3 μm with an aqueous solution containing nitric acid, and the wafer surface is cleaned and dried, and then further etched by 2 μm by a reactive ion etching method. Then, the number of needle-like protrusions is measured using a particle counter (manufactured by KLA-Tencor). When measuring the RIE defect density at a relatively deep position of the wafer, for example, at a depth of 8 to 10 μm from the wafer surface, the surface of the wafer is mirror-polished by 8 μm and the wafer surface is cleaned and dried, or is The wafer surface is etched by 8 μm with an aqueous solution containing acid and nitric acid, and this wafer surface is cleaned and dried, and then further etched by 2 μm by the reactive ion etching method. Then, the number of needle-like protrusions is measured using a particle counter (manufactured by KLA-Tencor).

一方、上記CZ法により引上げられたインゴットをスライスして得られたシリコンウェーハについて、水素又はアルゴンのいずれか一方又は双方のガス雰囲気下で900〜1000℃まで2〜5℃/分の範囲内の第1の昇温速度で加熱し、1000℃を越え1200℃以下の範囲内の所定温度まで2℃/分以下の範囲内の第2の昇温速度で加熱し、更に上記所定温度で5〜180分間、好ましくは5〜120分間保持する熱処理を行う。ここで、第1の昇温速度を2〜5℃/分の範囲内に限定したのは、2℃/分未満では生産性が低下するという問題があり、5℃/分を越えるとスリップ欠陥(転位)が発生し収率を低下させるという不具合があるからである。また第2の昇温速度を2℃/分以下に限定したのは、2℃/分を越えるとスリップ欠陥(転位)が発生し収率を低下させるという不具合があるからである。また保持温度を1000℃を越え1200℃以下の範囲内に限定したのは、1000℃以下では熱処理を行っても表層付近にRIE欠陥が残存するという不具合があり、1200℃を越えるとスリップ欠陥(転位)が発生しやすくなり収率を低下させるという不具合があるからである。更に保持時間を5〜180分間の範囲内に限定したのは、5分未満では(特に1000℃との組み合わせ)熱処理を行っても表層付近にRIE欠陥が残存するという不具合があり、180分を越えるとRIE欠陥低減効果が殆ど変わらなくなり、さらに、生産性が低下するからである。上記第2の昇温速度は第1の昇温速度より小さく設定される。これは、温度が高くなると、酸素濃度が1.2×1018atoms/cm3(旧ASTM)未満であることに起因してすべり転位(スリップ)が発生し易くなり、特に1000℃を越えると、すべり転位の運動速度が大きくなるとともに、すべり転位が伸び易くなるからである。この現象は、特に、現在主流の直径が300mmのウェーハでは顕著である。 On the other hand, with respect to the silicon wafer obtained by slicing the ingot pulled up by the CZ method, it is within a range of 2 to 5 ° C./min from 900 to 1000 ° C. in a gas atmosphere of either hydrogen or argon or both. Heating at a first temperature rising rate, heating at a second temperature rising rate in the range of 2 ° C./min or less to a predetermined temperature in the range of over 1000 ° C. and below 1200 ° C. A heat treatment is performed for 180 minutes, preferably 5 to 120 minutes. Here, the reason that the first heating rate is limited to the range of 2 to 5 ° C./min is that there is a problem that the productivity is lowered at less than 2 ° C./min. This is because (dislocation) occurs and the yield is lowered. The reason for limiting the second temperature rising rate to 2 ° C./min or less is that if it exceeds 2 ° C./min, slip defects (dislocations) occur and the yield decreases. Further, the holding temperature is limited to the range of over 1000 ° C. and below 1200 ° C. The reason that the RIE defect remains in the vicinity of the surface layer even when heat treatment is carried out at 1000 ° C. or less. This is because there is a problem that the rearrangement is likely to occur and the yield is lowered. Furthermore, the holding time was limited to the range of 5 to 180 minutes. If the heat treatment was performed for less than 5 minutes (particularly in combination with 1000 ° C.), there was a problem that RIE defects remained in the vicinity of the surface layer, and 180 minutes This is because the RIE defect reduction effect is hardly changed, and the productivity is lowered. The second temperature increase rate is set smaller than the first temperature increase rate. This is because slip dislocation (slip) is likely to occur when the temperature is increased due to the oxygen concentration being less than 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM). This is because the movement speed of the slip dislocation increases and the slip dislocation becomes easy to extend. This phenomenon is particularly noticeable for wafers with a current mainstream diameter of 300 mm.

なお、室温から900℃まで昇温するには、先ず縦型炉内の温度を例えば500℃程度に昇温・保持し、この縦型炉内にウェーハを入れた後、500〜900℃まで10〜50℃/分、好ましくは5〜20℃/分の範囲内の所定の昇温速度で加熱することが好ましい。また、上記保温時間が経過した後は、1000℃までを2℃/分の範囲内、1000〜900℃までを2〜5℃/分の範囲内、900℃〜ウェーハを取り出す温度までを50℃/分以下の所定の降温速度で冷却することが好ましい。   In order to raise the temperature from room temperature to 900 ° C., first, the temperature in the vertical furnace is raised and maintained at, for example, about 500 ° C., and the wafer is put in the vertical furnace, and then the temperature is increased from 500 to 900 ° C. to 10 ° C. It is preferable to heat at a predetermined rate of temperature increase in the range of ˜50 ° C./min, preferably 5˜20 ° C./min. In addition, after the above heat retention time has elapsed, the temperature up to 1000 ° C. is within a range of 2 ° C./min, the range from 1000 to 900 ° C. is within the range of 2 to 5 ° C./min, and the temperature from 900 ° C. to the temperature at which the wafer is taken out is 50 ° C. It is preferable to cool at a predetermined temperature decrease rate of 1 minute or less.

このように構成されたシリコンウェーハの製造方法では、ウェーハについて上記熱処理を行う前のRIE欠陥密度が1×104〜1×1010個/cm3と高密度の領域が含まれていても、ウェーハに上記熱処理を行うと、表面からの深さ2〜10μmの範囲内の所定の深さにおけるRIE欠陥密度が1×104個/cm3以下と極めて少なくなる。この結果、半導体デバイスが微細化・高精度化しても、デバイスにリーク電流が発生するのを抑制することができる。即ち、本実施の形態のウェーハは、熱処理前には、図1(a)に示すように、外周部がRIE欠陥の殆どない領域であり中心部がRIE欠陥が高密度に存在する領域であるけれども、熱処理後には、図1(b)に示すように、中心部のRIE欠陥が消滅して、最初からRIE欠陥が殆どなかった外周部の領域と同様になり、その結果、全面が微小欠陥の殆どない領域となる。 In the method of manufacturing a silicon wafer thus configured, even if the RIE defect density before the heat treatment is performed on the wafer is 1 × 10 4 to 1 × 10 10 pieces / cm 3 and a high-density region is included, When the above heat treatment is performed on the wafer, the RIE defect density at a predetermined depth within the range of 2 to 10 μm from the surface is extremely reduced to 1 × 10 4 pieces / cm 3 or less. As a result, even when the semiconductor device is miniaturized and highly accurate, it is possible to suppress the occurrence of leakage current in the device. That is, as shown in FIG. 1A, the wafer according to the present embodiment is a region where the outer peripheral portion is almost free of RIE defects and the central portion is a region where RIE defects are present at high density before heat treatment. However, after the heat treatment, as shown in FIG. 1B, the RIE defect in the central portion disappears and becomes the same as the outer peripheral region where there was almost no RIE defect from the beginning. This is an area where there is almost no.

なお、熱処理にてシリコンウェーハ表面の原子が再配列し、SP2などのパーティクルカウンタで測定する際のヘイズ(面荒れ)が増加し、微小なパーティクルを測定することが困難となる場合がある。このため、熱処理後にシリコンウェーハを所定の深さまで研磨することにより、上記ヘイズの増加を抑制することができ、デバイスの微細化に対応した低ヘイズのシリコンウェーハを提供することができる。主表面を低ヘイズとするための研磨量は0.05μm以上有れば十分である。また、熱処理後に両面を研磨することにより熱処理中にウェーハを保持する際に支持接触面に導入される微小なキズを除去することができる。この微細なキズを除去するための研磨量は2μm以上とすることが望ましい。   In addition, the atoms on the surface of the silicon wafer are rearranged by the heat treatment, and haze (surface roughness) at the time of measurement with a particle counter such as SP2 increases, and it may be difficult to measure minute particles. For this reason, by polishing the silicon wafer to a predetermined depth after the heat treatment, an increase in the haze can be suppressed, and a low-haze silicon wafer corresponding to device miniaturization can be provided. The polishing amount for reducing the haze of the main surface is sufficient if it is 0.05 μm or more. Further, by polishing both surfaces after the heat treatment, it is possible to remove minute flaws introduced into the support contact surface when holding the wafer during the heat treatment. The polishing amount for removing the fine scratches is desirably 2 μm or more.

次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
<実施例1>
シリコン単結晶引上げ装置を用いて直径300mmのシリコン単結晶インゴットを引上げた。このインゴットは、直胴部の長さが600mmであり、結晶方位が(100)であり、抵抗率が8〜12Ωcmであり、酸素濃度が1.15×1018atoms/cm3(旧ASTM)であった。上記インゴットは、COP及び転位クラスタを含まないパーフェクト領域のみからなるように、引上げ時のV/Gを調節して育成した。このインゴットをスライスした後、面取り加工、研削加工、エッチング、鏡面研磨加工、洗浄を経てウェーハを得た。このウェーハに次の熱処理をアルゴンガス雰囲気中で行った。先ず縦型炉内の温度を500℃に昇温し、この縦型炉内にウェーハを入れた後、500〜900℃まで15℃/分の昇温速度で加熱した。次いで900〜1000℃まで3℃/分の第1の昇温速度で加熱した。次に1000〜1200℃まで1℃/分の第2の昇温速度で加熱した後に、1200℃に60分間保持した。更にこのウェーハを1000℃まで1.5℃/分、900℃まで3℃/分、ウェーハを取り出す温度まで10℃/分の降温速度で冷却した。このウェーハを実施例1とした。
<実施例2>
実施例1と同様の結晶を引き上げ、インゴットをスライスして面取り加工、研削加工、エッチング、洗浄を経てウェーハを得た。このウェーハに実施例1と同様の熱処理を行った後、両面を8μm(片面4μm)研磨し、仕上げ研磨、洗浄を行った。
Next, examples of the present invention will be described in detail together with comparative examples.
<Example 1>
A silicon single crystal ingot having a diameter of 300 mm was pulled using a silicon single crystal pulling apparatus. This ingot has a straight body length of 600 mm, a crystal orientation of (100), a resistivity of 8 to 12 Ωcm, and an oxygen concentration of 1.15 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM). Met. The ingot was grown by adjusting the V / G at the time of pulling up so as to consist only of a perfect region not including COP and dislocation clusters. After slicing the ingot, a wafer was obtained through chamfering, grinding, etching, mirror polishing, and cleaning. The wafer was subjected to the following heat treatment in an argon gas atmosphere. First, the temperature in the vertical furnace was raised to 500 ° C., and the wafer was put in the vertical furnace, and then heated to 500 to 900 ° C. at a temperature raising rate of 15 ° C./min. Subsequently, it heated at 900-1000 degreeC with the 1st temperature increase rate of 3 degree-C / min. Next, after heating at 1000-1200 degreeC with the 2nd temperature increase rate of 1 degree-C / min, it hold | maintained at 1200 degreeC for 60 minutes. Further, the wafer was cooled to 1000 ° C. at 1.5 ° C./min, to 900 ° C. at 3 ° C./min, and to a temperature for taking out the wafer at a temperature decreasing rate of 10 ° C./min. This wafer was referred to as Example 1.
<Example 2>
The same crystal as in Example 1 was pulled up, and the ingot was sliced to obtain a wafer through chamfering, grinding, etching, and cleaning. The wafer was heat-treated in the same manner as in Example 1, then polished on both sides by 8 μm (single side: 4 μm), and finished and washed.

<比較例1>
実施例1と同一のインゴットをスライスしてウェーハを得た。このウェーハに次の熱処理をアルゴンガス雰囲気中で行った。先ず縦型炉内の温度を500℃に昇温し、この縦型炉内にウェーハを入れた後、500〜900℃まで15℃/分の昇温速度で加熱した。次に900℃に60分間保持した。更にこのウェーハを室温まで10℃/分の降温速度で冷却した。このウェーハを比較例1とした。
<Comparative Example 1>
The same ingot as in Example 1 was sliced to obtain a wafer. The wafer was subjected to the following heat treatment in an argon gas atmosphere. First, the temperature in the vertical furnace was raised to 500 ° C., and the wafer was placed in the vertical furnace, and then heated to 500 to 900 ° C. at a temperature raising rate of 15 ° C./min. Next, it was kept at 900 ° C. for 60 minutes. Further, the wafer was cooled to room temperature at a temperature decreasing rate of 10 ° C./min. This wafer was referred to as Comparative Example 1.

<比較試験1及び評価>
実施例1、実施例2及び比較例1の熱処理後のウェーハについて、主表面から深さ3〜5μmにおけるRIE欠陥密度をそれぞれ測定した。先ずフッ酸及び硝酸を含む水溶液でウェーハ表面から3μmだけエッチングし、このウェーハ表面を洗浄し乾燥した後に、反応性イオンエッチングを行った。この反応性イオンエッチングは、マグネトロンRIE装置(Applied Materials社製、Precision 5000 ETCH)を用い、Si/SiO2の選択比が高い条件、即ちSiO2がエッチングされ難い条件で行った。またエッチングガスとしては、HBr及びO2の混合ガスを用いた。更にSi/SiO2の選択比が120になるように条件を設定した。反応性イオンエッチング後にフッ酸水溶液で洗浄を行って反応性イオンエッチング時に付着した反応生成物を除去し、反応性イオンエッチングでエッチングされたウェーハの面の針状突起をパーティクルカウンタ(KLA-Tencor社製)を用いて測定して、1cm3当たりのRIE欠陥の個数を算出した。その結果を表1に示す。なお、実施例1、実施例2及び比較例1の熱処理前のウェーハについて、主表面から深さ3〜5μmにおけるRIE欠陥密度も上記と同様にして測定した。
<Comparative test 1 and evaluation>
For the wafers after heat treatment of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, the RIE defect density at a depth of 3 to 5 μm from the main surface was measured. First, the wafer surface was etched by 3 μm with an aqueous solution containing hydrofluoric acid and nitric acid. The wafer surface was washed and dried, and then reactive ion etching was performed. This reactive ion etching was performed using a magnetron RIE apparatus (Precision 5000 ETCH, manufactured by Applied Materials) under conditions with a high Si / SiO 2 selection ratio, that is, conditions under which SiO 2 is difficult to etch. As the etching gas, a mixed gas of HBr and O 2 was used. Further, the conditions were set so that the Si / SiO 2 selection ratio was 120. After reactive ion etching, cleaning with hydrofluoric acid aqueous solution is performed to remove reaction products adhering during reactive ion etching, and the needle-like protrusions on the wafer surface etched by reactive ion etching are treated with a particle counter (KLA-Tencor) The number of RIE defects per cm 3 was calculated. The results are shown in Table 1. In addition, about the wafer before the heat processing of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1, the RIE defect density in the depth of 3-5 micrometers from the main surface was also measured similarly to the above.

Figure 2010173887
表1から明らかなように、比較例1のウェーハでは、熱処理前のRIE欠陥密度が8×107個/cm3と多かったのに対し、熱処理後のRIE欠陥密度も7.9×107個/cm3と多く、殆ど変化がなかった。これに対し、実施例1のウェーハでは、熱処理前のRIE欠陥密度が8×107個/cm3と多かったのに対し、熱処理後のRIE欠陥密度が1.2×103個/cm3と極めて少なくなった。この結果、本発明の熱処理によって、RIE欠陥を低減できることが分かった。即ち、実施例1のウェーハは、熱処理前には、図1(a)に示すように、外周部がRIE欠陥の殆どない領域であり中心部がRIE欠陥が高密度に存在する領域であったけれども、熱処理後には、図1(b)に示すように、中心部のRIE欠陥が消滅して、最初からRIE欠陥が殆どなかった外周部の領域と同様になり、その結果、全面が微小欠陥(RIE欠陥)の殆どない領域となった。
Figure 2010173887
As is clear from Table 1, the wafer of Comparative Example 1 had a high RIE defect density of 8 × 10 7 pieces / cm 3 before the heat treatment, whereas the RIE defect density after the heat treatment was 7.9 × 10 7. There were many changes per piece / cm 3, and there was almost no change. In contrast, in the wafer of Example 1, the RIE defect density before heat treatment was as high as 8 × 10 7 pieces / cm 3 , whereas the RIE defect density after heat treatment was 1.2 × 10 3 pieces / cm 3. And very few. As a result, it was found that RIE defects can be reduced by the heat treatment of the present invention. That is, as shown in FIG. 1A, the wafer of Example 1 was a region where the outer peripheral portion was almost free of RIE defects and the central portion was a region where RIE defects were present at a high density before heat treatment. However, after the heat treatment, as shown in FIG. 1B, the RIE defect in the central portion disappears and becomes the same as the outer peripheral region where there was almost no RIE defect from the beginning. The region was almost free of (RIE defects).

また、実施例2のウェーハでも、熱処理前のRIE欠陥密度が8×107個/cm3と多かったのに対し、熱処理後のRIE欠陥密度が2.0×103個/cm3と極めて少なくなり、かつ実施例2に対してヘイズも低減されていた。実施例1ではKLA-Tencor社製のパーティクルカウンターSP−2の最高感度で測定してもヘイズの影響で十分なS/N比が得られず45nmまでしか測定できなかったのに対して、実施例2では37nmのLPD(Light Point Defect)まで測定することが可能となった。 In the wafer of Example 2, the RIE defect density before the heat treatment was as high as 8 × 10 7 pieces / cm 3 , whereas the RIE defect density after the heat treatment was 2.0 × 10 3 pieces / cm 3. The haze was reduced with respect to Example 2 as well. In Example 1, even though the maximum sensitivity of the particle counter SP-2 manufactured by KLA-Tencor was measured, a sufficient S / N ratio was not obtained due to the effect of haze, and it was only possible to measure up to 45 nm. In Example 2, it was possible to measure up to 37 nm LPD (Light Point Defect).

Claims (2)

シリコン単結晶インゴット内での空孔型点欠陥が支配的に存在する領域をV領域とし、格子間シリコン型点欠陥が支配的に存在する領域をI領域とし、空孔型点欠陥の凝集体及び格子間シリコン型点欠陥の凝集体が存在しないパーフェクト領域をP領域とするとき、
前記P領域からなるインゴットから切出された点欠陥の凝集体が存在しないシリコンウェーハを製造する方法において、
酸素濃度が1.2×1018atoms/cm3(旧ASTM)未満であるシリコン単結晶インゴットを引上げ、
前記インゴットから切出されかつ反応性イオンエッチング法によるRIE欠陥密度が1×104〜1×1010個/cm3である領域を含むシリコンウェーハについて、水素および/またはアルゴンガス雰囲気下で900〜1000℃まで2〜5℃/分の範囲内の第1の昇温速度で加熱し、1000℃を越え1200℃以下の範囲内の所定温度まで2℃/分以下の範囲内の第2の昇温速度で加熱し、更に前記所定温度で5〜180分間保持する熱処理を行うことにより、表面からの深さ2〜10μmの範囲内の所定の深さにおける反応性イオンエッチング法によるRIE欠陥密度を1×104個/cm3以下とする ことを特徴とするシリコンウェーハの製造方法。
A region where vacant point defects exist predominantly in a silicon single crystal ingot is designated as V region, and a region where interstitial silicon type point defects exist predominantly as I region, and agglomerates of vacant point defects And when a perfect region where no agglomerates of interstitial silicon type point defects exist is defined as a P region,
In a method for producing a silicon wafer in which no agglomerates of point defects cut out from an ingot composed of the P region exist,
Pulling up a silicon single crystal ingot having an oxygen concentration of less than 1.2 × 10 18 atoms / cm 3 (former ASTM),
A silicon wafer including a region cut out from the ingot and having a RIE defect density of 1 × 10 4 to 1 × 10 10 pieces / cm 3 by a reactive ion etching method is used in a hydrogen and / or argon gas atmosphere. Heat to 1000 ° C. at a first rate of temperature rise in the range of 2-5 ° C./min, and rise to a predetermined temperature in the range of over 1000 ° C. and below 1200 ° C., and a second rise in the range of 2 ° C./min. RIE defect density by reactive ion etching at a predetermined depth in the range of 2 to 10 μm from the surface is performed by heating at a temperature rate and further performing a heat treatment for 5 to 180 minutes at the predetermined temperature. 1 * 10 < 4 > piece / cm < 3 > or less The manufacturing method of the silicon wafer characterized by the above-mentioned.
請求項1の熱処理後に主表面または両面を研磨することを特徴とするシリコンウェーハの製造方法。   A method for producing a silicon wafer, comprising polishing a main surface or both surfaces after the heat treatment according to claim 1.
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