JP2010150309A - Water-based primer composition, and plastic article using the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a primer composition which is useful for forming a hard coat layer on a substrate, and enhances impact resistance of an article as a whole. <P>SOLUTION: The water-based primer composition includes: a water dispersion-based polyurethane resin (A); and a diene-based synthetic rubber type emulsion or an acrylic emulsion (B). The water-based primer composition is useful, for example, for manufacturing a plastics lens with high impact resistance. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、水系プライマー組成物、それを用いたプラスチック製品、特にプラスチックレンズに関する。   The present invention relates to a water-based primer composition, a plastic product using the same, and particularly to a plastic lens.

従来、眼鏡用のプラスチックレンズレンズ基体としてポリカーボネートが硬度、耐衝撃性等に優れるものとして知られている。しかし、ポリカーボネートは屈折率が1.58〜1.56程度であるので、レンズ基体として薄くするためにはより屈折率の高い材料が求められる。そこで、屈折率1.60〜1.70程度のレンズ基体材料としてポリウレタン樹脂が注目されるに至った。しかし、ポリウレタン樹脂系のレンズ基体は硬度、耐衝撃性等においてポリカーボネートに劣るために、該レンズ基体上にプライマー層を形成しさらにその上にハードコート層を形成して耐衝撃性、硬度等を改良することが試みられて来たい。米国眼鏡市場においては安全な耐衝撃性を要求するFDA規格が存在するが、プライマー層を設けても得られる耐衝撃性はFDA規格値の4倍未満であった。   Conventionally, polycarbonate has been known as a plastic lens lens substrate for spectacles that is excellent in hardness, impact resistance and the like. However, since the refractive index of polycarbonate is about 1.58 to 1.56, a material having a higher refractive index is required to make the lens substrate thin. Accordingly, polyurethane resin has attracted attention as a lens base material having a refractive index of about 1.60 to 1.70. However, since the polyurethane resin-based lens base is inferior to polycarbonate in terms of hardness, impact resistance, etc., a primer layer is formed on the lens base and a hard coat layer is further formed thereon to provide impact resistance, hardness, etc. I want to try to improve it. Although there is an FDA standard that requires safe impact resistance in the US eyeglass market, the impact resistance obtained even when a primer layer is provided is less than four times the FDA standard value.

近年、眼鏡レンズとして「薄くて、軽く、傷つきにくい」ものが国内市場でも海外市場でもますます求められるに至っている。   In recent years, “thin, light, and scratch-resistant” eyeglass lenses are increasingly required both in the domestic and overseas markets.

そこで、屈折率を高めるために屈折率が1.70を超え、1.74をも超えることが可能であるエピスルフィド樹脂をはじめとするポリチオエポキシ樹脂が注目されるに至った。ところが、ポリチオエポキシ樹脂系レンズ基体はイオウ成分の添加量を増すと屈折率を高めることが可能であるが、イオウ成分の添加により脆性が高まり耐衝撃性が低下するという傾向を示す。そのため、ポリチオエポキシ樹脂系レンズ基体にプライマー層を形成しさらにその上にハードコート層および無機金属酸化物を含む反射防止層を積層することによりレンズ製品全体としての耐衝撃性を高めることが行われている。しかし、一方、特に、米国眼鏡市場においては、実用上、耐衝撃性は上記のFDA規格値の4倍以上であることが求められるが、上記の技術により得られるポリエポキシ樹脂レンズ製品の耐衝撃性はこの要求を満たすことができず、かかるレンズを使用した眼鏡を着用した場合、安全性は不十分である。   Therefore, in order to increase the refractive index, polythioepoxy resins such as episulfide resins, which have a refractive index exceeding 1.70 and can exceed 1.74, have attracted attention. However, although the polythioepoxy resin-based lens base can increase the refractive index when the amount of the sulfur component added is increased, the addition of the sulfur component tends to increase brittleness and reduce impact resistance. Therefore, the impact resistance of the entire lens product is improved by forming a primer layer on the polythioepoxy resin-based lens substrate and further laminating a hard coat layer and an antireflection layer containing an inorganic metal oxide thereon. It has been broken. On the other hand, particularly in the US eyeglass market, the impact resistance is required to be at least four times the FDA standard value in practice, but the impact resistance of the polyepoxy resin lens product obtained by the above-mentioned technique is required. Sex cannot satisfy this requirement, and safety is insufficient when wearing spectacles using such a lens.

特許文献1には、アニオン性ジオール、およびポリエーテルジオールおよびポリエステルジオールから成る群から選ばれたポリオールと多官能性イソシアネートとの縮合によって生成された自己乳化型ポリウレタン水性分散液をプラスチック基体の表面に適用し硬化させてプライマー層を形成し、その上にハードコート層を形成することが記載されている。しかし、特許文献1に記載のようにして得られるポリエポキシ樹脂系レンズは耐候密着性と耐衝撃性が不十分であった。   In Patent Document 1, a self-emulsifying polyurethane aqueous dispersion produced by condensation of an anionic diol and a polyol selected from the group consisting of a polyether diol and a polyester diol and a polyfunctional isocyanate is applied to the surface of a plastic substrate. It is described that a primer layer is formed by applying and curing, and a hard coat layer is formed thereon. However, the polyepoxy resin lens obtained as described in Patent Document 1 has insufficient weather resistance adhesion and impact resistance.

ウレタンエラストマーを主成分とするプライマー組成物が特許文献2に記載されている。   A primer composition mainly composed of a urethane elastomer is described in Patent Document 2.

特許第3269630号公報Japanese Patent No. 3269630 特開平6-82604号公報JP-A-6-82604

そこで本発明の課題は、基体上にハードコート層を形成するのに有用なプライマー組成物であって、製品全体としての耐衝撃性を高めるプライマー組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a primer composition useful for forming a hard coat layer on a substrate, and improving the impact resistance of the entire product.

また、本発明の課題は、該プライマー組成物を使用し、プラスチックからなる基体の改質方法、改質した製品を提供することになる。   Another object of the present invention is to provide a method for modifying a substrate made of a plastic and a modified product using the primer composition.

即ち、本発明は、上記の課題を解決する手段として、
第一に、
(A)水分散系ポリウレタン樹脂、および
(B)ジエン系合成ゴム系エマルジョン、アクリル系エマルジョンもしくはこれらの組み合わせ
を含有するプライマー組成物を提供する。
That is, the present invention provides a means for solving the above-described problems,
Primarily,
Provided is a primer composition containing (A) an aqueous dispersion polyurethane resin, and (B) a diene synthetic rubber emulsion, an acrylic emulsion, or a combination thereof.

該組成物はその好ましい実施形態において、さらに、(C)金属酸化物微粒子の水ゾルを含有してもよい。   In the preferable embodiment, the composition may further contain (C) a water sol of metal oxide fine particles.

また、好ましくは、前記(A)成分の水分散系ポリウレタン樹脂がノニオン性である。   Preferably, the water-dispersed polyurethane resin as the component (A) is nonionic.

該プライマー組成物は、プラスチックからなる基体(以下、プラスチック基体ともいう)の上にハードコート層を形成するために好適に用いられる。   The primer composition is suitably used for forming a hard coat layer on a plastic substrate (hereinafter also referred to as a plastic substrate).

前記プラスチック基体の例としては、プラスチックレンズ基体、プラスチック平面板等が挙げられる。   Examples of the plastic substrate include a plastic lens substrate and a plastic flat plate.

前記プラスチック基体の材料としては、透明性を有するアリルジエチレングリコールビスカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ樹脂、チオエポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。   Examples of the plastic substrate material include transparent allyl diethylene glycol biscarbonate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, urethane resin, thiourethane resin, epoxy resin, thioepoxy resin, polyolefin resin, and polyamide resin.

本発明は、第二に、
プラスチックからなる基体の少なくとも一部の表面に上記のプライマー組成物を塗布し乾燥させてプライマー層を形成する工程と、
該プライマー層の上にハードコート層を形成する工程と
を有するプラスチックからなる基体の改質方法が挙げられる。
The present invention secondly,
Applying the primer composition to the surface of at least a part of a substrate made of plastic and drying to form a primer layer;
And a method for modifying a substrate made of plastic, which includes a step of forming a hard coat layer on the primer layer.

前記ハードコート層の上に、必要に応じてさらに反射防止層を形成してもよい。   An antireflection layer may be further formed on the hard coat layer as necessary.

本発明は第三に、プラスチックからなる基体と、該基体の少なくとも一部の表面上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成されたハードコート層とを備えたプラスチック製品であって、
前記プライマー層が、上記のプライマー組成物から形成されたものであるプラスチック製品を提供する。
Thirdly, the present invention provides a plastic product comprising a substrate made of plastic, a primer layer formed on at least a part of the substrate, and a hard coat layer formed on the primer layer. ,
Provided is a plastic product in which the primer layer is formed from the primer composition described above.

上記のハードコート層の上には必要に応じてさらに反射防止膜を備えることができる。   An antireflection film can be further provided on the hard coat layer as necessary.

上記プラスチック製品の代表例としては、前記プラスチック基体が屈折率1.70以上のエピスルフィド樹脂等のチオエポキシ樹脂或いはウレタン樹脂であるプラスチックレンズ製品が挙げられる。特に、プラスチック基体がプラスチックレンズ基体であるプラスチック製品が挙げられる。   A typical example of the plastic product is a plastic lens product in which the plastic substrate is a thioepoxy resin or urethane resin such as an episulfide resin having a refractive index of 1.70 or more. In particular, a plastic product in which the plastic substrate is a plastic lens substrate may be mentioned.

即ち、本発明は、屈折率1.70以上のポリチオエポキシ樹脂或いはウレタン樹脂からなるプラスチックレンズ基体と、プラスチックレンズ基体の少なくとも片面に形成されたプライマー層と、該プライマー層の上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズ製品において、
前記プラスチックレンズ基体が、屈折率1.70以上のポリチオエポキシ樹脂或いはウレタン樹脂からなり、
前記プライマー層が上記のプライマー組成物を塗布し乾燥させて形成したものである、
ことを特徴とするプラスチックレンズ製品をも提供する。
That is, the present invention is a plastic lens substrate made of polythioepoxy resin or urethane resin having a refractive index of 1.70 or more, a primer layer formed on at least one surface of the plastic lens substrate, and formed on the primer layer. In a plastic lens product having a hard coat layer,
The plastic lens substrate is made of polythioepoxy resin or urethane resin having a refractive index of 1.70 or more,
The primer layer is formed by applying and drying the above primer composition.
Also provided is a plastic lens product characterized by this.

該プラスチックレンズ製品は、通常中心の厚さが0.5〜1.3mmであって、耐衝撃エネルギー値がFDA規格値である0.204ジュールの4.0倍以上の衝撃強度を有する。   The plastic lens product usually has a center thickness of 0.5 to 1.3 mm and an impact strength value of 4.0 times or more of 0.204 Joule which is an FDA standard value.

本発明のプライマー組成物を用いて基体表面にハードコート層を形成すると、ハードコート層を基体に高い接着強度で形成することができるばかりでなく、ハードコート形成後の製品の耐衝撃性が著しく向上する。ハードコートの高い密着性は、製品に優れた耐候性をも与える。   When the hard coat layer is formed on the surface of the substrate using the primer composition of the present invention, not only the hard coat layer can be formed on the substrate with high adhesive strength, but also the impact resistance of the product after the hard coat is formed is remarkable. improves. The high adhesion of the hard coat also gives the product excellent weather resistance.

特に、屈折率1.70以上のエピスルフィド樹脂等のチオエポキシ樹脂からなるプラスチックレンズ基体は、レンズ厚さを薄くできる反面、機械的強度が脆いという難点があるが、本発明のプライマー組成物を用いてプライマー層を形成すると、FDA規格値の4.0倍以上の耐衝撃性を有する眼鏡レンズを得ることができる。   In particular, a plastic lens substrate made of a thioepoxy resin such as an episulfide resin having a refractive index of 1.70 or more can reduce the lens thickness, but has a drawback of poor mechanical strength. However, the primer composition of the present invention is used. When the primer layer is formed, a spectacle lens having an impact resistance of 4.0 times or more the FDA standard value can be obtained.

しかも、本発明によれば、干渉縞の少ない、外観の優れた高屈折率プラスチックレンズを得ることができる。   Moreover, according to the present invention, it is possible to obtain a high-refractive index plastic lens having few interference fringes and excellent appearance.

本発明のプライマー組成物により得られるプライマー層の屈折率は、プラスチック基体の屈折率に応じて該組成物への金属酸化物水ゾルの添加量を調整することができる。そのため、干渉縞の少ない、耐候密着性に優れたプラスチックレンズを得ることができる。   The refractive index of the primer layer obtained by the primer composition of the present invention can be adjusted by adding the metal oxide water sol to the composition according to the refractive index of the plastic substrate. Therefore, a plastic lens having few interference fringes and excellent weather resistance adhesion can be obtained.

なお、チオエポキシ樹脂系レンズ基体は染色できないが、染色性のプライマー層を形成することによりレンズ製品が着色可能になることが知られている。しかし、プライマー層を厚くすることが困難であったため着色度に限界があった。その点、本発明のプライマー組成物の採用により染色性プライマー層を容易に厚くすることができるので、レンズ製品の着色度を高めることができる。   It is known that a thioepoxy resin-based lens substrate cannot be dyed, but a lens product can be colored by forming a dyeable primer layer. However, since it was difficult to increase the thickness of the primer layer, the degree of coloring was limited. In that respect, since the dyeable primer layer can be easily thickened by employing the primer composition of the present invention, the coloring degree of the lens product can be increased.

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「プラスチック製品」とはプラスチックからなる基体(即ち、プラスチック基体)の表面の少なくとも一部にプライマー層を形成し、さらにハードコート層を積層したものを言う。また、「プラスチックレンズ基体」とはレンズ形状に成型されたプラスチック基体を意味し、「プラスチックレンズ製品」とは該プラスチックレンズ基体の表面の少なくとも一部にプライマー層を形成し、さらにハードコート層を積層したものを意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, the “plastic product” refers to a product in which a primer layer is formed on at least a part of the surface of a plastic substrate (ie, a plastic substrate) and a hard coat layer is further laminated. “Plastic lens substrate” means a plastic substrate molded into a lens shape, and “plastic lens product” means that a primer layer is formed on at least a part of the surface of the plastic lens substrate, and a hard coat layer is further formed. It means what was laminated.

<プライマー組成物>
本発明のプライマー組成物は、(A)水分散系ポリウレタン樹脂、および(B)ジエン系合成ゴムエマルジョン、アクリル系エマルジョンもしくはこれらの組み合わせを必須の成分として含有する。
<Primer composition>
The primer composition of the present invention contains (A) an aqueous dispersion polyurethane resin, and (B) a diene synthetic rubber emulsion, an acrylic emulsion, or a combination thereof as essential components.

−(A)水分散系ウレタン樹脂−
水分散系ウレタン樹脂は、即ち、ウレタン樹脂の水分散液である。ウレタン樹脂は水分散性であれば、イオン性は特に限定されず、ノニオン性でもアニオン性でもカチオン性でも両性でもよい。
-(A) Water-dispersed urethane resin-
The water-dispersed urethane resin is an aqueous dispersion of urethane resin. The urethane resin is not particularly limited as long as it is water dispersible, and may be nonionic, anionic, cationic or amphoteric.

ノニオン性水分散系ウレタン樹脂の例としては、例えば、(株)ADEKAの商品名アデカボンタイターHUX-822,HUX-830,HUX-840,HUX-895,SPX-168がある。ノニオン性水分散系ウレタン樹脂を使用すると強靭なプライマー層が得られ、該プライマー層は特に耐熱着色性、可とう性、耐水性、耐久性、防塵性に優れ、高硬度である。特にエポキシ樹脂等の架橋剤を併用することにより耐久性を一層向上させることができる。   Examples of nonionic water-dispersed urethane resins include ADEKA Corporation's trade names Adeka Bon titer HUX-822, HUX-830, HUX-840, HUX-895, and SPX-168. When a nonionic water-dispersed urethane resin is used, a tough primer layer is obtained, and the primer layer is particularly excellent in heat-resistant coloring, flexibility, water resistance, durability, dust resistance and high hardness. In particular, durability can be further improved by using a crosslinking agent such as an epoxy resin in combination.

アニオン性水分散系ウレタン樹脂としては、例えば、(株)ADEKAの商品名;アデカボンタイターHUX-232,HUX-320,HUX-350,HUX-386,HUX-420,HUX-522がある。アニオン性水分散系ウレタン樹脂を使用することにより、耐水性・耐薬品性・耐磨耗性・高ガラス転移点を有し、可とう性を向上させることができる。   Examples of the anionic water-dispersed urethane resin include trade names of ADEKA Co., Ltd .; Adekabon titer HUX-232, HUX-320, HUX-350, HUX-386, HUX-420, and HUX-522. By using an anionic water-dispersed urethane resin, it has water resistance, chemical resistance, abrasion resistance, and a high glass transition point, and can improve flexibility.

カチオン性水分散ウレタン樹脂としては、例えば、(株)ADEKAの商品名;アデカボンタイターHUX-680がある。カチオン性水分散ウレタン樹脂を使用することにより、耐水性に優れ、可とう性を向上させることができる。   Examples of the cationic water-dispersed urethane resin include trade name of ADEKA Co., Ltd .; Adekabon titer HUX-680. By using a cationic water-dispersed urethane resin, the water resistance is excellent and the flexibility can be improved.

中でも、特に好ましい水分散系ウレタン樹脂としては、ノニオン性水分散系ウレタン樹脂であり、例えば、ノニオン性ジオールを主成分とする平均分子量200以上の高分子ポリオール、鎖延長剤および有機ポリイソシアネート化合物から製造され、水に強制乳化分散されている水分散系ウレタン樹脂が挙げられる。このタイプの特に好ましい市販の水分散系ウレタン樹脂液として、(株)ADEKAのイオン性がノニオン性で、ホルマリン未配合のアデカボンタイターHUXシリーズを挙げられる。   Among them, a particularly preferable water-dispersed urethane resin is a nonionic water-dispersed urethane resin, for example, a polymer polyol having a nonionic diol as a main component and having an average molecular weight of 200 or more, a chain extender, and an organic polyisocyanate compound. Examples thereof include water-dispersed urethane resins that are manufactured and forcedly emulsified and dispersed in water. A particularly preferable commercially available water-dispersed urethane resin liquid of this type includes Adekabon titer HUX series, which has nonionic ionicity of ADEKA Co., Ltd. and no formalin.

(A)成分の水分散系ポリウレタン樹脂の固形分濃度は、通常、10〜30重量%、好ましくは15〜20重量%である。   The solid content concentration of the water-dispersed polyurethane resin (A) is usually 10 to 30% by weight, preferably 15 to 20% by weight.

−(B)ジエン系合成ゴム系エマルジョンまたはアクリル系エマルジョン−
本発明の組成物に(B)成分として使用されるジエン系合成ゴム系エマルジョン、アクリル系エマルジョンまたはこれらの組み合わせは、水を分散媒とする水系エマルジョンである。該(B)成分は(A)成分の水系ウレタン分散液と良好な相溶性を有し、プライマー層に良好な粘弾性を付与する作用を有する。その結果、該プライマー組成物の使用により得られる製品の耐衝撃性の向上に寄与すると考えられる。
-(B) Diene synthetic rubber emulsion or acrylic emulsion-
The diene synthetic rubber emulsion, acrylic emulsion or combination thereof used as the component (B) in the composition of the present invention is an aqueous emulsion using water as a dispersion medium. The component (B) has good compatibility with the aqueous urethane dispersion of the component (A) and has an effect of imparting good viscoelasticity to the primer layer. As a result, it is thought that it contributes to the improvement of the impact resistance of the product obtained by use of this primer composition.

ジエン系合成ゴム系エマルジョンの分散ポリマーであるジエン系合成ゴムとしては、例えば、カルボキシル変性型のJSR(株)の商品名S2990G,S2990L,S2990Hがある。ジエン系合成ゴム系エマルジョンの使用により、プラスチック製品の衝撃性・相溶性・耐候性および硬度を向上させることができる。好ましくは、実施例1で使用されたS2990Gである。   Examples of the diene synthetic rubber that is a dispersion polymer of the diene synthetic rubber emulsion include, for example, trade names S2990G, S2990L, and S2990H of carboxyl-modified JSR Corporation. By using a diene-based synthetic rubber emulsion, impact properties, compatibility, weather resistance and hardness of plastic products can be improved. S2990G used in Example 1 is preferable.

アクリル系エマルジョンの分散ポリマーであるアクリルポリマーとしては、例えば、高カルボキシ変性型とカルボキシ変性コロイダル型のJSR(株)の商品名SX-8990A,SX8900D,SX402Aが挙げられる。好ましくは、実施例6の使用したSX8900Dである。   Examples of the acrylic polymer that is a dispersion polymer of the acrylic emulsion include trade names SX-8990A, SX8900D, and SX402A of high carboxy-modified and carboxy-modified colloidal JSR Co., Ltd. Preferably, SX8900D used in Example 6 is used.

(B)成分は、得られるプライマー層に良好な粘弾性を付与し、ハードコート形成後の耐衝撃性を高める働きをする。   The component (B) functions to impart good viscoelasticity to the resulting primer layer and increase the impact resistance after the hard coat is formed.

特に好ましいジエン系合成ゴム系およびアクリル系エマルジョンは、JSR(株)製のカルボキシ変性型ジエン系合成ゴム系エマルジョンであるS2990シリーズ(商品名)およびカルボキシ変性型アクリル系エマルジョンであるSX8900シリーズ(商品名)である。   Particularly preferred diene-based synthetic rubber-based and acrylic emulsions are S2990 series (trade name) which is a carboxy-modified diene-based synthetic rubber emulsion made by JSR Corporation, and SX8900 series (trade name) which is a carboxy-modified acrylic emulsion. ).

(B)成分のエマルジョンの固形分濃度は、通常、30〜52重量%、好ましくは40〜50重量%である。   The solid content concentration of the component (B) emulsion is usually 30 to 52% by weight, preferably 40 to 50% by weight.

本発明のプライマー組成物における(B)成分の配合量は、得られるプライマー層の硬度、プラスチック製品の外観(白化が起こりにくい)、プライマー層のプラスチック基体への密着性、得られる耐衝撃性の点で(A)成分の100重量部当り、(B)成分の配合量は、4〜20重量部である。下限は好ましくは6重量部以上、より好ましくは8重量部以上である。上限は、好ましくは14重量部以下、より好ましくは10重量部以下である。   The blending amount of the component (B) in the primer composition of the present invention is such that the hardness of the resulting primer layer, the appearance of the plastic product (not easily whitened), the adhesion of the primer layer to the plastic substrate, and the impact resistance obtained. In this respect, the blending amount of the component (B) is 4 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A). The lower limit is preferably 6 parts by weight or more, more preferably 8 parts by weight or more. The upper limit is preferably 14 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less.

−(C)金属酸化物微粒子の水ゾル−
本発明の組成物は(C)成分として金属酸化物微粒子の水ゾルを含有することが望ましい。金属酸化物微粒子は形成されるプライマー層の屈折率を高める作用を有する。したがって、特に基体が透明プラスチック製でレンズ基体として用いられるときには、レンズ基体とプライマー層との屈折率差が小さいことが望まれる。該(C)成分の配合量を調節することによりプライマー層の屈折率を調整することができる。
-(C) Water sol of metal oxide fine particles-
The composition of the present invention preferably contains a water sol of metal oxide fine particles as the component (C). The metal oxide fine particles have an effect of increasing the refractive index of the primer layer to be formed. Therefore, particularly when the substrate is made of transparent plastic and used as a lens substrate, it is desirable that the difference in refractive index between the lens substrate and the primer layer is small. The refractive index of the primer layer can be adjusted by adjusting the blending amount of the component (C).

従来通常用いられている金属酸化物ゾルは分散媒が水とアルコールであるが、これは(A)成分の水分散系ウレタン樹脂液との相溶性が悪いためゲル化したり、分散液として安定性が低いため寿命が短い。しかし、本発明の(C)成分である金属酸化物水ゾルは(A)成分の水分散系ウレタン樹脂との相溶性が良く、得られるプライマー組成物の安定性は良好である。   Conventionally used metal oxide sols are water and alcohol as the dispersion medium, but this is not compatible with the water-dispersed urethane resin liquid of component (A). Has a low lifespan. However, the metal oxide water sol which is the component (C) of the present invention has good compatibility with the water-dispersed urethane resin of the component (A), and the resulting primer composition has good stability.

金属酸化物微粒子の水ゾルとしては、例えば、SnO2-ZrO-Sb2O5-SiO2複合金属ゾル、TiO2-SnO2-ZrO2-WO-Sb2O5-SiO2複合金属ゾルが挙げられ、金属酸化物微粒子の粒径は、通常10〜100nm、好ましくは30〜50nmである。 Examples of the water sol of metal oxide fine particles include SnO 2 —ZrO—Sb 2 O 5 —SiO 2 composite metal sol, TiO 2 —SnO 2 —ZrO 2 —WO—Sb 2 O 5 —SiO 2 composite metal sol, The particle diameter of the metal oxide fine particles is usually 10 to 100 nm, preferably 30 to 50 nm.

特に好ましい市販の金属酸化物微粒子水ゾルの例は、日産化学工業(株)製のSnO2を主成分とするHX305シリーズおよびHX307シリーズ(商品名)である。 Examples of particularly preferable commercially available metal oxide fine particle water sols are HX305 series and HX307 series (trade names) mainly composed of SnO 2 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.

(C)成分の金属酸化物微粒子ゾルの固形分濃度は、通常、15〜30重量%、好ましくは20〜25重量%である。   The solid content concentration of the component (C) metal oxide fine particle sol is usually 15 to 30% by weight, preferably 20 to 25% by weight.

本発明のプライマー組成物における(C)成分の金属酸化物微粒子水ゾルの配合量は、(A)成分の固形分100重量部当り、通常、20〜100重量部である。下限は、好ましくは60重量部以上である。(C)成分の配合量が多すぎると、硬度は硬く、干渉縞は低減するが、相溶性が悪くなり塗布膜が白化する。少なすぎると、所定の屈折率に到達せず干渉縞が現れる。   The compounding amount of the metal oxide fine particle water sol of the component (C) in the primer composition of the present invention is usually 20 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the component (A). The lower limit is preferably 60 parts by weight or more. When the blending amount of the component (C) is too large, the hardness is hard and interference fringes are reduced, but the compatibility is deteriorated and the coating film is whitened. If the amount is too small, the predetermined refractive index is not reached and interference fringes appear.

−その他の成分−
本発明のプライマー組成物には上述した成分のほかに、必要に応じて、例えば、染色成分、紫外線吸収剤、レベリング剤等を本発明の目的、効果を損なわない範囲で添加することができる。
-Other ingredients-
In addition to the above-described components, for example, a dyeing component, an ultraviolet absorber, a leveling agent, and the like can be added to the primer composition of the present invention as long as the purpose and effect of the present invention are not impaired.

本発明のプライマー組成物の固形分濃度は、所要の厚さのプライマー層を形成しやすく、作業性が良好である点から、10〜40重量%が好ましく、より好ましく、15〜25重量%であり、さらに好ましくは18〜20重量%である。   The solid content concentration of the primer composition of the present invention is preferably 10 to 40% by weight, more preferably 15 to 25% by weight, from the viewpoint of easy formation of a primer layer having a required thickness and good workability. More preferably 18 to 20% by weight.

−プライマー層の形成−
基体のハードコート層を形成するべき所定の表面にプライマー組成物を塗布し乾燥する。塗布方法は制限されず、例えば、浸漬法、スプレー法、スピン法、フローコート法、カーテンコート法等を使用することができる。
-Formation of primer layer-
The primer composition is applied to a predetermined surface on which the hard coat layer of the substrate is to be formed, and dried. The application method is not limited, and for example, an immersion method, a spray method, a spin method, a flow coat method, a curtain coat method, or the like can be used.

乾燥、硬化は室温でもよいが、短時間硬化を行うために85〜100℃で加熱して硬化を促進することもできる。加熱時間は適切に選べばよいが、約5〜20分間程度でよい。好ましい例としては、室温で20分間の乾燥、および90℃で5分間程度の加熱が挙げられる。この乾燥、硬化工程において、プライマー層内で硬化反応が起こり、三次元架橋が生成するものと推測される。   Drying and curing may be performed at room temperature, but curing can be promoted by heating at 85 to 100 ° C. in order to perform curing for a short time. The heating time may be appropriately selected, but may be about 5 to 20 minutes. Preferred examples include drying at room temperature for 20 minutes and heating at 90 ° C. for about 5 minutes. In this drying and curing process, it is presumed that a curing reaction occurs in the primer layer and a three-dimensional crosslinking is generated.

こうして乾燥して得られるプライマー層の厚さは、1.5〜3.0μm、好ましくは2.0〜2.5μmである。本発明のプライマー組成物の利点の一つは、プライマー層を容易にこのように厚く形成することができる点である。従来使用される有機溶剤を溶媒とするプライマー組成物(例えば、SDCテクノロジーズアジア(株)製、商品名;CP-619およびCP-817)には通常有機溶剤としてノルマルブタノール、イソブタノール、ポリプロピレングリコールメチルエーテル等の高沸点のものが使用されるため、乾燥に長時間を要し作業性が低かった。そのため、作業性を高めるためにプライマー層を厚くすることが困難で、最大膜厚1.0μm程度であったため、耐衝撃性の改良に限界があった。しかし、本発明のプライマー組成物を使用すると、上記の通りの厚さのプライマー層を上で例示のように(室温で20分間または90℃で5分間程度)の低温条件で形成することができ、良好な作業性で耐衝撃性を向上させることができる。   Thus, the thickness of the primer layer obtained by drying is 1.5-3.0 micrometers, Preferably it is 2.0-2.5 micrometers. One of the advantages of the primer composition of the present invention is that the primer layer can be easily formed in this way. Conventionally used primer compositions using organic solvents as solvents (for example, trade names; CP-619 and CP-817, manufactured by SDC Technologies Asia) normal organic solvents such as normal butanol, isobutanol, and polypropylene glycol methyl Since a high boiling point ether such as ether was used, drying took a long time and workability was low. For this reason, it is difficult to increase the thickness of the primer layer in order to improve workability, and the maximum film thickness is about 1.0 μm, so there is a limit to improvement in impact resistance. However, when the primer composition of the present invention is used, a primer layer having the thickness as described above can be formed under the low temperature conditions as exemplified above (20 minutes at room temperature or 5 minutes at 90 ° C.). The impact resistance can be improved with good workability.

<ハードコート層>
基体上にプライマー層を形成後、その上にハードコート層が形成される。ハードコート層は耐擦傷性、光透過性、耐候性、染色性の向上を図るために形成される。
<Hard coat layer>
After forming the primer layer on the substrate, a hard coat layer is formed thereon. The hard coat layer is formed to improve scratch resistance, light transmission, weather resistance, and dyeability.

ハードコート液としては、例えば、無機金属酸化物微粒子ゾル(例えば、SnO2,TiO2,
ZrO2,Sb2O5,SiO2等の金属酸化物複合ゾル)にシランカップリング剤を添加し加水分解させ、硬化触媒、紫外線吸収剤、染色成分、レベリング剤等を混合した通常のハードコート液を用いることができる。
Examples of the hard coating liquid include inorganic metal oxide fine particle sol (for example, SnO 2 , TiO 2,
ZrO 2, Sb 2 O 5 , SiO 2 and other metal oxide composite sols) are added to a silane coupling agent, hydrolyzed, and then mixed with a curing catalyst, UV absorber, dyeing component, leveling agent, etc. A liquid can be used.

金属酸化物微粒子としては、(C)成分の説明において上述したものが挙げられ、好ましくは、SnO2-ZrO2-Sb2O5-SiO2複合ゾルである。 Examples of the metal oxide fine particles include those described above in the description of the component (C), and a SnO 2 —ZrO 2 —Sb 2 O 5 —SiO 2 composite sol is preferable.

シランカップリング剤としては、例えばγ-グリシドキシエチルトリメトキシシラン、β-グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、テトラメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン等が挙げられ、少なくとも2種以上を併用することが好ましい。   Examples of silane coupling agents include γ-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ -Methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltrimethoxysilane, trimethylchlorosilane, tetramethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane and the like. preferable.

プライマー層上へのハードコート層の形成は、該ハードコート液をプライマー層上に塗布し乾燥すればよい。塗布方法は制限されず、例えば、浸漬法、スプレー法、スピン法、フローコート法、カーテンコート法等を用いることができる。   The hard coat layer may be formed on the primer layer by applying the hard coat solution on the primer layer and drying it. The application method is not limited, and for example, an immersion method, a spray method, a spin method, a flow coat method, a curtain coat method, or the like can be used.

ハードコート層の厚さは、通常、1.5〜10μm、好ましくは2.5〜5.0μmである。   The thickness of the hard coat layer is usually 1.5 to 10 μm, preferably 2.5 to 5.0 μm.

<反射防止層>
反射防止層は必要に応じてハードコート層上に形成される。公知の方法で形成することができ、例えば、SiO2・TiO2・ZrO2・Al2O3等の無機金属酸化物を真空蒸着法により5〜7層に積層する方法、アモルファス型フッ素樹脂等の有機反射防止液を浸漬法・スピン法・カーテンコート法等の塗布方法で1層に塗布する方法を用いることができる。好ましい反射防止層は、イオンアシスト法により真空蒸着した、SiO2-TiO2-ZrO2系またはSiO2-ZrO2-Al2O3系の積層構造である。
<Antireflection layer>
The antireflection layer is formed on the hard coat layer as necessary. It can be formed by a known method, for example, a method of laminating inorganic metal oxides such as SiO 2 · TiO 2 · ZrO 2 · Al 2 O 3 in 5 to 7 layers by vacuum vapor deposition, amorphous fluorine resin, etc. It is possible to use a method in which the organic antireflection liquid is applied to one layer by a coating method such as a dipping method, a spin method or a curtain coating method. A preferred antireflection layer is a laminated structure of SiO 2 —TiO 2 —ZrO 2 or SiO 2 —ZrO 2 —Al 2 O 3, which is vacuum-deposited by an ion assist method.

反射防止層の厚さは、通常、100〜300nm、好ましくは150〜250nmである。   The thickness of the antireflection layer is usually 100 to 300 nm, preferably 150 to 250 nm.

<基体>
本発明の方法によりプライマー層およびハードコート層を形成して改質する対象としては、例えば、プラスチックからなる基体が挙げられる。プラスチック基体としては、例えば、プラスチック樹脂レンズ、プラスチック樹脂パネルが挙げられる。
<Substrate>
Examples of the object to be modified by forming the primer layer and the hard coat layer by the method of the present invention include a substrate made of plastic. Examples of the plastic substrate include a plastic resin lens and a plastic resin panel.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples.

〔実施例1〕
(1)ノニオン性水分散系ウレタン樹脂((株)ADEKA製、商品名HUX-840)50重量部に、溶剤としてN−メチル−2−ピロリドン9重量部およびイオン交換水35重量部を加え、さらにカルボキシ変性型ジエン系エマルジョン((株)JSR製、商品名S2990G)5重量部、およびレベリング剤としてフッ素樹脂系界面活性剤((株))住友3M製、商品名;FC-4430)1重量部を混合して固形分濃度18重量%のプライマー組成物を調製した。
[Example 1]
(1) To 50 parts by weight of a nonionic water-dispersed urethane resin (trade name HUX-840, manufactured by ADEKA Co., Ltd.), 9 parts by weight of N-methyl-2-pyrrolidone and 35 parts by weight of ion-exchanged water are added as a solvent. Furthermore, 5 parts by weight of a carboxy-modified diene emulsion (manufactured by JSR, trade name S2990G), and 1 weight of a fluororesin-based surfactant (manufactured by Sumitomo 3M, trade name: FC-4430) as a leveling agent Parts were mixed to prepare a primer composition having a solid content concentration of 18% by weight.

(2)エピスルフィド樹脂からなる直径80mmφ、中心厚0.7mm、凸メニスカス形状のプラスチックレンズ基体(三井化学(株)製、商品名;MR-174)の凸面側に(1)で調製したプライマー組成物を塗布した後室温で乾燥させて厚さ2.0μmのプライマー層を形成した。指触乾燥状態のプライマー層の上にハードコート液((株)アサヒオプティカル製、製品名;AHC162NT)を塗布し乾燥させて厚さ3.0μmのハードコート層を形成した。得られたハードコート層の上に真空蒸着法にてSiO2-ZrO2-Al2O3系の層を5層積層して無機金属酸化物系反射防止コート層を形成した。 (2) Primer composition prepared in (1) on the convex surface side of an episulfide resin diameter 80 mmφ, center thickness 0.7 mm, convex meniscus plastic lens substrate (trade name: MR-174, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) After applying the material, it was dried at room temperature to form a primer layer having a thickness of 2.0 μm. A hard coat liquid (manufactured by Asahi Optical Co., Ltd., product name: AHC162NT) was applied onto the primer layer in a dry state of touch and dried to form a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm. Five inorganic layers of SiO 2 —ZrO 2 —Al 2 O 3 were laminated on the obtained hard coat layer by vacuum vapor deposition to form an inorganic metal oxide antireflection coating layer.

ここで用いたハードコート液(AHC162NT液)は、金属酸化物微粒子のゾル(日産化学工業(株)製、商品名;HX-305M6)40重量部に、シランカップリング剤のメチルトリメトキシシラン(東レダウコーニングシリコーン(株)製、商品名;SZ-6070)とγ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(東レダウコーニングシリコーン(株)製、商品名;SH-6040)の加水分解物30重量部を添加し、さらに、メタノールとメトキシプロパノールとの重量比1:2の混合溶媒25重量部、硬化触媒としてアルミニウムアセチルアセトン3重量部、紫外線吸収剤、そして、レベリング剤としてシリコーン樹脂系界面活性剤2種(東レダウコーニングシリコーン(株)製、商品名;ペインタッドPA-57(0.5重量部)とペインタッドPA-31(0.3重量部))0.8重量部を添加して調製したものである。   The hard coat liquid (AHC162NT liquid) used here was a sol of metal oxide fine particles (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: HX-305M6) with 40 parts by weight of methyltrimethoxysilane (silane coupling agent). 30 parts by weight of hydrolyzate of Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., trade name; SZ-6070) and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., trade name: SH-6040) In addition, 25 parts by weight of a mixed solvent of methanol and methoxypropanol in a weight ratio of 1: 2; 3 parts by weight of aluminum acetylacetone as a curing catalyst; an ultraviolet absorber; and two types of silicone resin surfactants as a leveling agent (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., trade name: Paintad PA-57 (0.5 parts by weight) and Paintad PA-31 (0.3 parts by weight)) 0.8 Those prepared by adding an amount unit.

〔実施例2〕
ジエン系合成ゴム系エマルジョンとしてS2990Gの代わりにカルボキシ変性型ジエン系エマルジョン(JSR(株)製、商品名;S2990L)を使用した以外は、実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度18重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ2.0μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
[Example 2]
A primer composition (solid content concentration of 18) was used in the same manner as in Example 1 except that a carboxy-modified diene emulsion (manufactured by JSR Corporation, trade name: S2990L) was used instead of S2990G as the diene synthetic rubber emulsion. % Primer), a primer layer having a thickness of 2.0 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例3〕
ジエン系合成ゴム系エマルジョンとしてS2990Gの代わりにカルボキシ変性型ジエン系エマルジョン(JSR(株)製、商品名;S2990H)を使用した以外は、実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度18重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ2.0μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 3
A primer composition (solid content concentration of 18) was used in the same manner as in Example 1 except that a carboxy-modified diene emulsion (manufactured by JSR Corporation, trade name: S2990H) was used instead of S2990G as a diene synthetic rubber emulsion. % Primer), a primer layer having a thickness of 2.0 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例4〕
ジエン系合成ゴム系エマルジョンであるS2990Gの代わりに高カルボキシ変性型系アクリルエマルジョン(JSR(株)製、商品名;SX8900A)を使用した以外は、実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度18重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ2.0μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 4
A primer composition (solid content) was obtained in the same manner as in Example 1 except that a highly carboxy-modified acrylic emulsion (manufactured by JSR Corporation, trade name: SX8900A) was used instead of S2990G, which is a diene-based synthetic rubber emulsion. A primer layer having a thickness of 2.0 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例5〕
ジエン系合成ゴム系エマルジョンであるS2990Gの代わりにカルボキシ変性コロイダル型アクリルエマルジョン(JSR(株)製、商品名;SX8900D)を使用した以外は、実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度18重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ2.0μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 5
Primer composition (solid content concentration) in the same manner as in Example 1 except that carboxy-modified colloidal acrylic emulsion (manufactured by JSR Corporation, trade name: SX8900D) was used instead of S2990G, which is a diene synthetic rubber emulsion. 18 wt%) was prepared, and a primer layer having a thickness of 2.0 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例6〕
ノニオン性の水分散系ウレタン樹脂として、HUX-840の代わりに架橋剤のホルマリン未配合で高硬度化した特長を持つ(株)ADEKA製品を使用した以外は実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度16重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ1.8μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 6
As a nonionic water-dispersed urethane resin, a primer composition was used in the same manner as in Example 1 except that ADEKA Co., Ltd., which had a characteristic of being hardened by not containing formalin as a crosslinking agent, instead of HUX-840, was used. (Solid content concentration: 16% by weight) was prepared, and a primer layer having a thickness of 1.8 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例7〕
プライマー組成物の調製において、溶媒として用いたイオン交換水の量35重量部を、60重量部に変更した以外は、実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度10重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ1.5μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 7
In preparing the primer composition, a primer composition (solid content concentration: 10% by weight) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of ion-exchanged water used as a solvent was changed from 35 parts by weight to 60 parts by weight. Then, a primer layer having a thickness of 1.5 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coat layer were formed on the plastic lens substrate.

〔実施例8〕
HUX-840の代わりに、アニオン性の水分散系ウレタン樹脂((株)ADEKA製、商品名;HUX-240)を使用した以外は実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度15重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ2.0μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 8
A primer composition (solid content concentration of 15% by weight) was used in the same manner as in Example 1 except that an anionic water-dispersed urethane resin (manufactured by ADEKA, trade name: HUX-240) was used instead of HUX-840. %) And a primer layer having a thickness of 2.0 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coat layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例9〕
HUX-840の代わりに、カチオン性の水分散系ウレタン樹脂((株)ADEKA製、商品名;HUX-680)を使用した以外は実施例1と同様にしてプライマー組成物(固形分濃度20重量%)を調製し、プラスチックレンズ基体に厚さ2.5μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 9
A primer composition (solid content concentration 20 wt.%) Was used in the same manner as in Example 1 except that a cationic water-dispersed urethane resin (trade name; HUX-680, manufactured by ADEKA Co., Ltd.) was used instead of HUX-840. %) And a primer layer having a thickness of 2.5 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on the plastic lens substrate.

〔実施例10〕
実施例1の(2)で用いたエピスルフィド樹脂レンズ基体の代わりに材料がチオウレタン樹脂からなるもの(三井化学(株)製、商品名;MR-8)を使用した以外は、実施例1と同様にして、プラスチックレンズ基体に厚さ2.0μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 10
Example 1 is the same as Example 1 except that instead of the episulfide resin lens substrate used in (2) of Example 1, a material made of thiourethane resin (trade name; MR-8, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used. Similarly, a primer layer having a thickness of 2.0 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例11〕
実施例1の(2)で用いたエピスルフィド樹脂レンズ基体の代わりに材料がチオウレタン樹脂)からなるもの(三井化学(株)製、商品名;MR-7を使用した以外は、実施例1と同様にして、プラスチックレンズ基体に厚さ2.0μmのプライマー層、厚さ3.0μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 11
Example 1 except that the material is a thiourethane resin instead of the episulfide resin lens substrate used in (2) of Example 1 (trade name; MR-7, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Similarly, a primer layer having a thickness of 2.0 μm, a hard coat layer having a thickness of 3.0 μm, and an antireflection coating layer were formed on a plastic lens substrate.

〔実施例12〕
実施例1で調製したプライマー組成物を、ポリアミド樹脂製の透明プラスチック平面板(厚さ3mm,A4版サイズ)の片面に実施例1と同様にして厚さ1.5μmのプライマー層、厚さ2.5μmのハードコート層、反射防止コート層を形成した。
Example 12
The primer composition prepared in Example 1 was applied to one side of a transparent plastic flat plate made of polyamide resin (thickness 3 mm, A4 size) in the same manner as in Example 1 with a primer layer having a thickness of 1.5 μm and a thickness of 2 A hard coating layer and an antireflection coating layer of 5 μm were formed.

・評価試験1:
実施例で使用したプライマー液を扁平な皿状ステンレス製容器上に流延し室温で12時間程度放置し自然乾燥により固化させて2mm厚のシート状に成形した。該プライマー・シートについて、固体粘弾性装置(Metravib製、商品名;DMA-50N)を使用して、粘弾性特性値の測定を行った結果を表1に示す。
Evaluation test 1:
The primer solution used in the examples was cast on a flat dish-shaped stainless steel container, allowed to stand at room temperature for about 12 hours, solidified by natural drying, and formed into a 2 mm thick sheet. Table 1 shows the results of measurement of viscoelastic property values of the primer sheet using a solid viscoelastic device (trade name: DMA-50N, manufactured by Metravib).

また、参考のために、評価試験2の5)の耐衝撃性試験の測定結果を表1に併記する。   For reference, the measurement results of the impact resistance test of 5) of evaluation test 2 are also shown in Table 1.

Figure 2010150309
Figure 2010150309

・評価試験2:
各実施例で得られた製品のプラスチックレンズ(レンズの中心厚:0.75mm)について、次の特性について下記の方法で評価を行った結果を表2に示す。
Evaluation test 2:
Table 2 shows the results of evaluation of the following characteristics of the plastic lenses (lens center thickness: 0.75 mm) obtained in each example by the following method.

1)外観
三波長型昼光白色蛍光灯下で透過光および反射光を被験レンズに当て、前記コート付レンズに生じた干渉縞の程度と白化状態を目視で観察し、次の基準で評価した。B−以上のランクが合格と判定される。
1) Appearance Transmitted light and reflected light were applied to the test lens under a three-wavelength daylight white fluorescent lamp, and the degree of interference fringes and whitening state formed on the coated lens were visually observed and evaluated according to the following criteria: . A rank of B- or higher is determined to be acceptable.

A: 干渉縞も白化もなし
B+: 干渉縞極微、しかし白化なし
B−: 干渉縞極微、かつ白化極微
C: 干渉縞極微、白化顕著
A: No interference fringes or whitening B +: Minimal interference fringes, but no whitening B-: Minimal interference fringes and minimal whitening C: Minimal interference fringes, significant whitening

2)表面硬度
JIS K 5600規格に準じてスチールウールのメッシュ#0000を使用し、1kg荷重下で10往復/15秒間擦り、それにより被膜上に生じた傷の本数を計数し次に基準で評価した。表2において括弧内に生じた傷の本数をしました。なお、B以上のランクが合格と判定される。
2) Surface hardness Using steel wool mesh # 0000 in accordance with JIS K 5600 standard, rubbing for 10 reciprocations / 15 seconds under 1kg load, and counting the number of scratches generated on the coating, and then evaluating with the standard did. In Table 2, the number of scratches generated in parentheses is shown. A rank of B or higher is determined to be acceptable.

A: 傷なし
B: 傷の本数1〜3本
C: 傷の本数4本以上
A: No scratch B: 1 to 3 scratches C: 4 or more scratches

3)密着性
JIS K 5600−5−6規格に準じて碁盤目試験を行った。粘着テープとしてセロファンテープ(ニチバン製、商品名;「セロテープCT-24」(登録商標))にて10回剥離を繰り返した後、被膜の密着性を観察・判定した。100枡(分母)中、剥離しない枡の数を(分子)に示す。
3) Adhesiveness A cross-cut test was conducted according to JIS K 5600-5-6 standard. After peeling 10 times with cellophane tape (product name: “Cello Tape CT-24” (registered trademark)) as an adhesive tape, the adhesion of the film was observed and judged. The number of wrinkles that do not peel off in 100 mm (denominator) is shown in (numerator).

4)相溶性
使用したプライマー組成物において、ジエン系合成ゴム系エマルジョンまたはアクリル系エマルジョンとその他の成分との「相溶性」を目視で観察し、次の基準で評価した。
4) Compatibility In the primer composition used, the “compatibility” between the diene synthetic rubber emulsion or acrylic emulsion and other components was visually observed and evaluated according to the following criteria.

○:混合液であるプライマー組成物が透明である場合に「相溶性があり」とした。   ◯: “Compatible” when the primer composition as a mixed solution was transparent.

×:混合液であるプライマー組成物が白濁またはゲル化した場合に「相溶性がなし」とした。   X: When the primer composition which is a liquid mixture became cloudy or gelled, it was set as "no compatibility".

5)耐衝撃性
米国のFDAでは、眼鏡用のプラスチックレンズなどの安全のために衝撃テスト(Impact test)を規定し、これに合格することを求めている。該テストによると、5/8インチ(16mm)で重さ約0.56オンス(16.4g)の鋼球を高さ50インチ(127cm)の高さから水平に置いたレンズの上側表面の幾何学的中心から5/8インチ(約16mm)直径の円内に当るように落下させる。そして、破損(fracture)が生じないたときに合格としている。
5) Impact resistance The US FDA requires an impact test (Impact test) to be passed for safety, such as plastic lenses for eyeglasses. According to the test, the geometry of the upper surface of the lens was placed horizontally from a height of 50 inches (127 cm) with a steel ball measuring 5/8 inches (16 mm) and weighing approximately 0.56 ounces (16.4 g). Drop to fall within a 5/8 inch (about 16 mm) diameter circle from the geometric center. A pass is accepted when no fracture occurs.

本明細書では、プラスチックレンズの耐衝撃性を次のようにして評価した。
・FDAの上記衝撃テストに規定の条件で鋼球を落下させたときに供試レンズに与える衝撃エネルギー値は0.204ジュール(本明細書では「FDA規格値」という)である。
・鋼球の重さを16.4gから32.8g(2倍)、65.6g(4倍)、131.2g(8倍)、そして196.8g(12倍)と増す以外は、FDAの衝撃テストと同じ条件で鋼球を供試レンズに落下させ、与える衝撃エネルギー値を2倍、4倍、8倍、12倍に増していく。そして、供試レンズに破損(割れ、欠け、微細なクラック)発生の有無を目視および顕微鏡で観察し、破損が発生する最小衝撃エネルギー値を測定する。該最小衝撃エネルギー値が上記FDA規格値の何倍であるかで耐衝撃性を評価する。
In this specification, the impact resistance of the plastic lens was evaluated as follows.
The impact energy value given to the test lens when a steel ball is dropped under the conditions specified in the FDA impact test is 0.204 joule (referred to as “FDA standard value” in this specification).
・ The FDA's weight is increased except that the weight of the steel ball is increased from 16.4 g to 32.8 g (2 times), 65.6 g (4 times), 131.2 g (8 times) and 196.8 g (12 times). The steel ball is dropped on the test lens under the same conditions as in the impact test, and the impact energy value applied is increased by 2 times, 4 times, 8 times, and 12 times. Then, the presence or absence of breakage (cracks, chips, fine cracks) in the test lens is observed visually and with a microscope, and the minimum impact energy value at which breakage occurs is measured. Impact resistance is evaluated based on how many times the minimum impact energy value is the FDA standard value.

6)染色性
染色剤(BPI社製、商品名;Molecular Catalytic Dye)の Gray色#32000またはBrown色#32100をイオン交換水10重量部に1重量部を充分に溶解させて染色液を調製した。供試品であるレンズを該染色液に92℃で20分間浸漬後、村上色彩技術研究所製の分光測色システム Color Space for PC装置 DOT-3にて波長550nmにおいて吸光度を測定した。染色を全くしていない以外は供試品と同じレンズについて同様の測定を行い、これを基準とし、染色による吸光度を測定し、レンズの染色濃度%を評価した。(即ち、吸光度0〜100%は濃度0〜100%に対応する。)






6) Dyeability A dye solution was prepared by sufficiently dissolving 1 part by weight of Gray Color # 32000 or Brown Color # 32100 of a stain (BPI, trade name: Molecular Catalytic Dye) in 10 parts by weight of ion-exchanged water. . The lens as a test sample was immersed in the staining solution at 92 ° C. for 20 minutes, and the absorbance was measured at a wavelength of 550 nm using a spectral colorimetry system Color Space for PC apparatus DOT-3 manufactured by Murakami Color Research Laboratory. The same measurement was performed on the same lens as that of the test sample except that no staining was performed. Based on this measurement, the absorbance by staining was measured, and the staining density% of the lens was evaluated. (In other words, absorbance 0-100% corresponds to concentration 0-100%.)






Figure 2010150309
Figure 2010150309

Claims (12)

(A)水分散系ポリウレタン樹脂、および
(B)ジエン系合成ゴム系エマルジョン、アクリル系エマルジョンもしくはこれらの組み合わせ
を含有する水系プライマー組成物。
An aqueous primer composition comprising (A) an aqueous dispersion polyurethane resin, and (B) a diene synthetic rubber emulsion, an acrylic emulsion, or a combination thereof.
さらに、(C)金属酸化物微粒子の水ゾルを含有する請求項1に係る水系プライマー組成物。   The water-based primer composition according to claim 1, further comprising (C) a water sol of metal oxide fine particles. 前記(A)成分の水分散系ポリウレタン樹脂がノニオン性である請求項1または2に係る水系プライマー組成物。   The water-based primer composition according to claim 1 or 2, wherein the water-dispersed polyurethane resin as the component (A) is nonionic. プラスチックからなる基体の上にプライマー層を形成し、さらに該プライマー層の上にハードコート層を形成するために用いられる請求項1〜3のいずれか1項に係る水系プライマー組成物。   The water-based primer composition according to any one of claims 1 to 3, which is used for forming a primer layer on a plastic substrate and further forming a hard coat layer on the primer layer. プラスチックからなる基体が透明性を有するプラスチックレンズ基体或いはプラスチック平面板である請求項4に係る水系プライマー組成物。   The water-based primer composition according to claim 4, wherein the plastic substrate is a transparent plastic lens substrate or a plastic flat plate. 前記プラスチックからなる基体が、アリルジエチレングリコールビスカーボネート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、チオウレタン樹脂、エポキシ樹脂、チオエポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂またはポリアミド樹脂のいずれかからなる請求項5に係る水系プライマー組成物。   The water-based primer composition according to claim 5, wherein the plastic substrate comprises any of allyl diethylene glycol biscarbonate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, urethane resin, thiourethane resin, epoxy resin, thioepoxy resin, polyolefin resin, or polyamide resin. object. プラスチックからなる基体の少なくとも一部の表面に請求項1〜3のいずれか1項に記載の水系プライマー組成物を塗布し乾燥させてプライマー層を形成し、該プライマー層の上にハードコート層を形成したプラスチック製品。   The water-based primer composition according to any one of claims 1 to 3 is applied to at least a part of the surface of a plastic substrate and dried to form a primer layer, and a hard coat layer is formed on the primer layer. Plastic product formed. 前記ハードコート層の上に反射防止層を形成した請求項7に係るプラスチック製品。   The plastic product according to claim 7, wherein an antireflection layer is formed on the hard coat layer. プラスチックレンズ或いはプラスチック平面板である請求項8に係るプラスチック製品。   The plastic product according to claim 8, which is a plastic lens or a plastic flat plate. 前記プラスチックからなる基体が屈折1.70以上のポリチオエポキシ樹脂或いはウレタン樹脂からなる請求項7−9のいずれか1項に係るプラスチック製品。   The plastic product according to any one of claims 7 to 9, wherein the base made of plastic is made of polythioepoxy resin or urethane resin having a refraction of 1.70 or more. 屈折率1.70以上のポリチオエポキシ樹脂或いはウレタン樹脂からなるプラスチックレンズ基体と、プラスチックレンズ基体の少なくとも片面に形成されたプライマー層と、該プライマー層の上に形成されたハードコート層とを有するプラスチックレンズ製品において、
前記プラスチックレンズ基体が、屈折率1.70以上のポリチオエポキシ樹脂或いはウレタン樹脂からなり、
前記プライマー層が請求項1〜3のいずれか1項に記載のプライマー組成物を塗布し乾燥させて形成したものである、
ことを特徴とするプラスチックレンズ製品。
A plastic lens substrate made of polythioepoxy resin or urethane resin having a refractive index of 1.70 or more, a primer layer formed on at least one surface of the plastic lens substrate, and a hard coat layer formed on the primer layer In plastic lens products,
The plastic lens substrate is made of polythioepoxy resin or urethane resin having a refractive index of 1.70 or more,
The primer layer is formed by applying and drying the primer composition according to any one of claims 1 to 3.
Plastic lens product characterized by that.
前記プラスチックレンズ製品の中心における厚さが0.5〜1.3mmであって、耐衝撃エネルギー値がFDA規格値である0.204ジュールの4.0倍以上の衝撃強度を有する請求項11に係るプラスチックレンズ製品。   The thickness at the center of the plastic lens product is 0.5 to 1.3 mm, and the impact energy value is 4.0 times or more of 0.204 Joule which is the FDA standard value. Such plastic lens products.
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