JP2010137513A - Laminate sheet and printed circuit board - Google Patents

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Hiroyuki Yonemura
裕行 米村
Kazunori Hayashi
和徳 林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printed circuit board which is superior in thermal conductivity and flexibility and facilitates manufacture. <P>SOLUTION: A laminate sheet L used for forming the printed circuit board having an insulating layer and a circuit layer and constituted by laminating a prepreg sheet layer 1 constituted by carrying an epoxy resin composition 3 containing inorganic filler on a base material sheet 2 in a semi-hardened state and used for forming the insulating layer a metal foil layer M constituted by using a metal foil M and used for forming the circuit layer is characterized in that a woven cloth is used in the base material sheet 2 constituting the prepreg sheet layer 1 and a heat-fusible fiber 20 which has a core-sheath structure and in which core parts is formed of polyester resin and sheath parts are formed of low melting temperature polyester resin having a lower melting temperature than the polyester resin used in the core parts is used as a thread forming the woven cloth. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、絶縁層と回路層とを有するプリント回路基板を形成すべく用いられる積層シートと、プリント回路基板とに関する。   The present invention relates to a laminated sheet used to form a printed circuit board having an insulating layer and a circuit layer, and a printed circuit board.

従来、ガラスクロスなどを基材シートとし、この基材シートに半硬化状態のエポキシ樹脂組成物が担持されてなるプリプレグシートが広く用いられており、このようなプリプレグシートに銅箔などの金属箔が積層されてプリプレグシート層と金属箔層とが形成されている積層シートは、電子部品用途におけるプリント回路基板形成材料として広く用いられている。
例えば、前記金属箔層をエッチングによってパターニングして回路層を形成させたものを複数枚重ね合わせて熱プレスを実施することによりこれらを接着一体化させるとともにプリプレグシート層を構成するエポキシ樹脂組成物を熱硬化させて絶縁層を形成させ、絶縁層と回路層とが交互に複数層積層されている多層板を形成させることが行われている。
このような積層シートの形成に用いられるプリプレグシートは、通常、ガラスクロス自体が、ガラス繊維が複数本束ねられた糸が緊密に平織りされて曲げ強度が高い状態に形成されていることからプリント回路基板の製造工程上柔軟性を有していることが好適であってもその要望を満足させることが困難である。
このようなことに対し、プリプレグシートに柔軟性を付与すべく、柔らかな樹脂繊維からなる糸で織られた基材シートをガラスクロスに代えて用いることが考えられる。
Conventionally, a prepreg sheet in which a glass cloth or the like is used as a base sheet and a semi-cured epoxy resin composition is supported on the base sheet is widely used, and a metal foil such as a copper foil is used for such a prepreg sheet. Laminated sheets in which a prepreg sheet layer and a metal foil layer are formed are widely used as printed circuit board forming materials in electronic component applications.
For example, an epoxy resin composition that forms a prepreg sheet layer while adhering and integrating a plurality of the metal foil layers patterned by etching and forming a circuit layer by stacking them together and performing a hot press. An insulating layer is formed by thermosetting, and a multilayer board in which a plurality of insulating layers and circuit layers are alternately laminated is formed.
The prepreg sheet used for the formation of such a laminated sheet is usually a printed circuit because the glass cloth itself is formed in a state in which a plurality of bundles of glass fibers are tightly woven into a plain and high bending strength. Even if it is preferable to have flexibility in the manufacturing process of the substrate, it is difficult to satisfy the demand.
In contrast to this, in order to impart flexibility to the prepreg sheet, it is conceivable to use a base sheet woven with yarn made of soft resin fibers instead of glass cloth.

ところで、エポキシ樹脂組成物は、Bステージなどと呼ばれる半硬化な状態とさせると脆くなって、少しの応力によって割れなどが生じてしまうことが知られている。
そのため、基材シート自体を柔軟にしても基材シートとエポキシ樹脂組成物との間に優れた密着性を有していないとプリプレグシートに加えられた応力によって基材シートからエポキシ樹脂組成物が脱落するおそれがある。
このことに対しエポキシ樹脂組成物との密着性に優れた樹脂繊維については、これまで十分な検討がなされておらずプリプレグシートへの柔軟性付与が困難な状況となっている。
By the way, it is known that an epoxy resin composition becomes brittle when it is brought into a semi-cured state called a B stage, and cracks and the like are caused by a slight stress.
Therefore, even if the base sheet itself is made flexible, the epoxy resin composition is removed from the base sheet by the stress applied to the prepreg sheet unless it has excellent adhesion between the base sheet and the epoxy resin composition. There is a risk of falling off.
On the other hand, resin fibers excellent in adhesion to the epoxy resin composition have not been sufficiently studied so far, and it is difficult to impart flexibility to the prepreg sheet.

なお、近年、下記特許文献1に示されているように、無機フィラーを含有させたエポキシ樹脂組成物を用いてプリプレグシートの熱伝導性を向上させる試みがなされているが、無機フィラーを含有するエポキシ樹脂組成物は、無機フィラーを含まない場合に比べてBステージ状態における脆化が顕著であり基材シートからの脱落を防止することがより一層困難である。   In recent years, as shown in Patent Document 1 below, attempts have been made to improve the thermal conductivity of a prepreg sheet using an epoxy resin composition containing an inorganic filler, but the inorganic filler is contained. In the epoxy resin composition, embrittlement in the B-stage state is remarkable as compared with the case where no inorganic filler is included, and it is much more difficult to prevent the resin sheet from falling off.

このようなことから、無機フィラーが含有されているエポキシ樹脂組成物が半硬化状態で基材シートに担持されてなる熱伝導性に優れたプリプレグシートにおいては、柔軟性の付与が特に難しい状況となっている。
そのため、積層シートにおいても柔軟性の確保が難しく、該積層シートが用いられてなるプリント回路基板においては、その製造における作業性に支障をきたすおそれを有している。
For this reason, in the prepreg sheet having excellent thermal conductivity in which the epoxy resin composition containing the inorganic filler is supported on the base sheet in a semi-cured state, it is particularly difficult to impart flexibility. It has become.
Therefore, it is difficult to ensure flexibility even in the laminated sheet, and in the printed circuit board using the laminated sheet, there is a possibility that the workability in the production may be hindered.

特開2008−274046号公報JP 2008-274046 A

本発明は、上記のような問題点の解決を図ることを課題としており、絶縁層と回路層とを有するプリント回路基板を形成すべく用いられ、無機フィラーが含有されているエポキシ樹脂組成物が半硬化状態で基材シートに担持されてなり前記絶縁層の形成に用いられるプリプレグシート層と、金属箔が用いられてなり前記回路層の形成に用いられる金属箔層とが積層されている積層シートの柔軟性を向上させ、ひいては、製造が容易なプリント回路基板を提供することを課題としている。   An object of the present invention is to solve the above problems, and an epoxy resin composition containing an inorganic filler is used to form a printed circuit board having an insulating layer and a circuit layer. A laminate in which a prepreg sheet layer supported on a base sheet in a semi-cured state and used for forming the insulating layer and a metal foil layer used for forming the circuit layer using a metal foil are stacked. An object of the present invention is to provide a printed circuit board that improves the flexibility of the sheet and is easy to manufacture.

本発明者らは、エポキシ樹脂組成物との密着性に優れた樹脂繊維について鋭意検討を行った結果、エポキシ樹脂組成物がポリエステル樹脂繊維に対して密着性が高く、しかも、芯鞘構造を有し、芯部がポリエステル樹脂で形成され、該芯部に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で前記鞘部が形成されている熱融着性繊維がエポキシ樹脂組成物と密着させ易いことを見出し本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies on resin fibers excellent in adhesion to the epoxy resin composition, the present inventors have found that the epoxy resin composition has high adhesion to the polyester resin fiber and has a core-sheath structure. The heat-fusible fiber in which the core part is formed of a polyester resin and the sheath part is formed of a low-melting polyester resin having a lower melting point than the polyester resin used for the core part is an epoxy resin composition. The inventors have found that it is easy to make close contact, and have completed the present invention.

すなわち、上記の課題を解決するための積層シートに係る本発明は、絶縁層と回路層とを有するプリント回路基板を形成すべく用いられ、無機フィラーが含有されているエポキシ樹脂組成物が半硬化状態で基材シートに担持されてなり前記絶縁層の形成に用いられるプリプレグシート層と、金属箔が用いられてなり前記回路層の形成に用いられる金属箔層とが積層されている積層シートであって、前記プリプレグシート層を構成する基材シートに織布が用いられており、該織布を構成する糸には、芯鞘構造を有し、芯部がポリエステル樹脂で形成され、該芯部に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で鞘部が形成されている熱融着性繊維が用いられていることを特徴としている。   That is, the present invention relating to a laminated sheet for solving the above problems is used to form a printed circuit board having an insulating layer and a circuit layer, and an epoxy resin composition containing an inorganic filler is semi-cured. A laminated sheet in which a prepreg sheet layer carried on the base sheet in a state and used for forming the insulating layer and a metal foil layer used for forming the circuit layer using a metal foil are laminated. A woven fabric is used for the base material sheet constituting the prepreg sheet layer, and the yarn constituting the woven fabric has a core-sheath structure, and a core portion is formed of a polyester resin. The heat-fusible fiber in which the sheath part is formed with the low melting polyester resin whose melting | fusing point is lower than the polyester resin used for the part is used.

また、上記の課題を解決するためのプリント回路基板に係る本発明は、無機フィラーが含有されているエポキシ樹脂組成物が半硬化状態で基材シートに担持されてなるプリプレグシート層と、金属箔が用いられてなる金属箔層とが積層されている積層シートが形成され、前記金属箔層がパターニングされて形成された回路層と、前記エポキシ樹脂組成物が硬化されて形成された絶縁層とを有するプリント回路基板であって、前記プリプレグシート層の基材シートとして織布が用いられており、該織布を構成する糸には、芯鞘構造を有し、芯部がポリエステル樹脂で形成され、該芯部に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で鞘部が形成されている熱融着性繊維が用いられていることを特徴としている。   In addition, the present invention according to a printed circuit board for solving the above-mentioned problems includes a prepreg sheet layer in which an epoxy resin composition containing an inorganic filler is supported on a base sheet in a semi-cured state, and a metal foil A circuit sheet formed by patterning the metal foil layer, and an insulating layer formed by curing the epoxy resin composition; A woven fabric is used as a base sheet of the prepreg sheet layer, and the yarn constituting the woven fabric has a core-sheath structure, and a core portion is formed of a polyester resin. The heat-fusible fiber having a sheath part formed of a low-melting polyester resin having a lower melting point than that of the polyester resin used for the core part is used.

本発明の積層シートは、前記プリプレグシートの基材シートに織布が用いられており、しかも、この織布を構成する糸に、芯鞘構造を有し、芯部がポリエステル樹脂で形成され、該芯部に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で前記鞘部が形成されている熱融着性繊維が用いられていることから基材シートとエポキシ樹脂組成物との密着性に優れている。
しかも、この基材シートは、ポリエステル樹脂が用いられてなる熱融着性繊維で形成されていることからガラスクロスに比べて柔軟な積層シートを形成させ得る。
したがって、無機フィラーを含むエポキシ樹脂組成物を用いることで高熱伝導性化が図られた場合であってもエポキシ樹脂組成物の脱落が抑制され、柔軟性に優れた積層シートとされうる。
すなわち、本発明によれば積層シートの柔軟性が向上され、この柔軟性に優れた積層シートを用いることでプリント回路基板を簡便に製造させうる。
In the laminated sheet of the present invention, a woven fabric is used for the base sheet of the prepreg sheet, and the yarn constituting the woven fabric has a core-sheath structure, and the core is formed of a polyester resin. Since the heat-fusible fiber in which the said sheath part is formed with the low melting point polyester resin whose melting | fusing point is lower than the polyester resin used for this core part is used, a base sheet and an epoxy resin composition are used. Excellent adhesion.
And since this base material sheet is formed with the heat-fusible fiber by which a polyester resin is used, it can form a flexible laminated sheet compared with a glass cloth.
Therefore, even when high thermal conductivity is achieved by using an epoxy resin composition containing an inorganic filler, dropping of the epoxy resin composition is suppressed, and a laminated sheet having excellent flexibility can be obtained.
That is, according to this invention, the softness | flexibility of a laminated sheet is improved and a printed circuit board can be simply manufactured by using this laminated sheet excellent in the softness | flexibility.

以下に、本発明の好ましい実施の形態について、添付図面に基づき説明する。
図1は、本実施形態の積層シートを示す断面図であり、この図1に示すように、本実施形態の積層シートLは、プリプレグシート1が用いられてなるプリプレグシート層と、金属箔Mが用いられてなる金属箔層とが積層されたものである。
そして、この積層シートLは、プリント回路基板を形成させるためのものであり、前記金属箔層は、プリント回路基板の回路層を形成すべく備えられ、前記プリプレグシート層は、プリント回路基板の絶縁層を形成すべく備えられている。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the laminated sheet of the present embodiment. As shown in FIG. 1, the laminated sheet L of the present embodiment includes a prepreg sheet layer using the prepreg sheet 1 and a metal foil M. Are laminated with a metal foil layer made of.
The laminated sheet L is for forming a printed circuit board, the metal foil layer is provided to form a circuit layer of the printed circuit board, and the prepreg sheet layer is insulated from the printed circuit board. Provided to form a layer.

まず、図1〜3を参照しつつプリプレグシート層の形成に用いられるプリプレグシート1について説明する。
なお、図2は、本実施形態のプリプレグシート1の断面図であり、図3は、本実施形態のプリプレグシート1に用いられている熱融着性繊維の断面構造を示す断面図である。
First, the prepreg sheet 1 used for forming the prepreg sheet layer will be described with reference to FIGS.
2 is a cross-sectional view of the prepreg sheet 1 of the present embodiment, and FIG. 3 is a cross-sectional view showing a cross-sectional structure of the heat-fusible fiber used in the prepreg sheet 1 of the present embodiment.

この図1、2に示されているように、本実施形態に係るプリプレグシート1は、半硬化状態のエポキシ樹脂組成物3が基材シート2に含浸された状態で担持されておりシート状に形成されている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the prepreg sheet 1 according to the present embodiment is carried in a state in which a base sheet 2 is impregnated with a semi-cured epoxy resin composition 3 and is in the form of a sheet. Is formed.

前記基材シート2は、熱融着性繊維20aが用いられてなる糸20が織製された織布であり、前記熱融着性繊維は、芯鞘構造を有し、芯部20a1がポリエステル樹脂で形成され、該芯部20a1に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で鞘部20a2が形成されている。   The base sheet 2 is a woven fabric in which yarns 20 made of heat-fusible fibers 20a are used, and the heat-fusible fibers have a core-sheath structure, and the core portion 20a1 is a polyester. The sheath portion 20a2 is formed of a low melting point polyester resin that is formed of resin and has a lower melting point than the polyester resin used for the core portion 20a1.

この基材シート2には、前記熱融着性繊維20aで形成された、50〜150μmのいずれかの太さの糸20が、タテ、ヨコそれぞれ40〜80本/インチの織密度で平織りされた織布が好適に用いられる。
また、基材シート2は、目付が10〜50g/m2のいずれかであることが好ましい。
On this base sheet 2, yarns 20 having a thickness of 50 to 150 μm and formed of the heat-fusible fiber 20 a are plain woven at a weave density of 40 to 80 pieces / inch respectively. A woven fabric is preferably used.
The base sheet 2 preferably has a basis weight of 10 to 50 g / m 2 .

また、前記糸20は、前記熱融着性繊維からなる単糸であってもよく、複数本の前記熱融着性繊維が撚りのかけられた“より糸”であっても、撚りのかけられていない“引きそろえ糸”であってもよく、この糸20を構成する前記熱融着性繊維20aとしては、通常、25〜300dTexの太さのものが用いられる。   The yarn 20 may be a single yarn made of the heat-fusible fiber, or may be twisted even if a plurality of the heat-fusible fibers are twisted. An “arrangement yarn” may be used, and the heat-fusible fiber 20a constituting the yarn 20 is usually 25 to 300 dTex.

本実施形態においては、前記芯部20a1は、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂によって形成されており、前記鞘部20a2は、芯部20a1に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂が用いられている。
中でも芯部20a1の形成材料としては、実質上の繰り返し単位が、下記のようなテレフタル酸とエチレングリコールとの縮合構造のみとされたポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。
In the present embodiment, the core portion 20a1 is made of a polyester resin such as a polyethylene terephthalate resin, and the sheath portion 20a2 is a low-melting polyester resin having a lower melting point than the polyester resin used for the core portion 20a1. Is used.
Among these, as the material for forming the core portion 20a1, a polyethylene terephthalate resin in which a substantially repeating unit has only a condensed structure of terephthalic acid and ethylene glycol as described below is preferable.

Figure 2010137513
Figure 2010137513

この芯部20a1の形成材料として、テレフタル酸とエチレングリコール以外の重合成分を含んでいないポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましく用いられる一方で、鞘部20a2の形成材料は、エチレングリコールとテレフタル酸以外に、イソフタル酸を共重合成分として含有する低融点ポリエチレンテレフタレート樹脂であることが好ましい。   A polyethylene terephthalate resin not containing a polymerization component other than terephthalic acid and ethylene glycol is preferably used as the material for forming the core 20a1, while the material for forming the sheath 20a2 is isophthalic acid in addition to ethylene glycol and terephthalic acid. It is preferable that it is a low melting-point polyethylene terephthalate resin which contains as a copolymerization component.

なお、基材シート2を構成する糸20は、上記のような熱融着性繊維20aのみで構成される必要はなく、要すれば、木綿、羊毛、絹などの天然繊維、ポリエチレン樹脂繊維、ポリプロピレン樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維、ポリイミド樹脂繊維、フッソ樹脂繊維などの合成樹脂繊維、アルミナ(酸化アルミニウム)繊維、シリカ(二酸化ケイ素)繊維、アルミナ・シリカ複合繊維、ボロン繊維、ガラスファイバー、ロックウール、などの無機繊維が熱融着性繊維20aとともに混紡された糸が用いられたものであっても良い。
ただし、柔軟性に富んだプリプレグシートを得る意味からは、基材シート2は、上記熱融着性繊維20aのみで構成されていることが好ましい。
In addition, the thread | yarn 20 which comprises the base material sheet 2 does not need to be comprised only with the above heat-fusible fibers 20a, if necessary, natural fibers, such as cotton, wool, silk, polyethylene resin fiber, Synthetic resin fibers such as polypropylene resin fiber, polyamide resin fiber, polyimide resin fiber, and fluorine resin fiber, alumina (aluminum oxide) fiber, silica (silicon dioxide) fiber, alumina-silica composite fiber, boron fiber, glass fiber, rock wool, For example, a yarn obtained by blending inorganic fibers such as those with the heat-fusible fiber 20a may be used.
However, from the viewpoint of obtaining a prepreg sheet rich in flexibility, the base sheet 2 is preferably composed only of the heat-fusible fiber 20a.

この基材シート2に半硬化状態で担持させるエポキシ樹脂組成物3は、エポキシ樹脂と無機フィラーとを含有するものである。
なお、このエポキシ樹脂組成物が半硬化状態であるかどうかについては、示差走査熱量計(DSC)を用いてエポキシ樹脂の硬化反応による熱変化が観測されるかどうかをもって判断することができる。
The epoxy resin composition 3 supported on the base sheet 2 in a semi-cured state contains an epoxy resin and an inorganic filler.
Whether or not the epoxy resin composition is in a semi-cured state can be determined by using a differential scanning calorimeter (DSC) based on whether or not a thermal change due to the curing reaction of the epoxy resin is observed.

このエポキシ樹脂組成物に用いるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールタイプのもの、ノボラックタイプのものを挙げることができ、例えば、ビスフェノールタイプのものとしては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂やビスフェノールF型エポキシ樹脂、さらには、例えば、これらをCTBN変性したものなどが挙げられ、エポキシ当量が180〜2500g/eqのものが挙げられる。なお、このエポキシ当量は、JIS K 7236に準拠して求められうる。
なかでも、CTBN変性等の変性がなされていない、900〜2500g/eqのいずれかのエポキシ当量を有するビスフェノールA型エポキシ樹脂が好適である。
また、ノボラックタイプのものとしては、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂が挙げられ、例えば、70〜90℃のいずれかの軟化点を有するo−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を例示することができる。なお、前記軟化点は、JIS K 7234の環球法によって測定されうる。
これらのエポキシ樹脂は、単独あるいは複数種類混合された状態でエポキシ樹脂組成物に含有させることができる。
Examples of the epoxy resin used in the epoxy resin composition include a bisphenol type and a novolac type. Examples of the bisphenol type include a bisphenol A type epoxy resin and a bisphenol F type epoxy resin, and Examples thereof include those obtained by modifying these with CTBN, and those having an epoxy equivalent of 180 to 2500 g / eq. In addition, this epoxy equivalent can be calculated | required based on JISK7236.
Of these, a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of any one of 900 to 2500 g / eq, which is not modified such as CTBN modification, is preferable.
Moreover, as a novolak type thing, a cresol novolak type epoxy resin and a phenol novolak type epoxy resin are mentioned, for example, o-cresol novolak type epoxy resin which has any softening point of 70-90 degreeC may be illustrated. it can. The softening point can be measured by the ring and ball method of JIS K 7234.
These epoxy resins can be contained in the epoxy resin composition alone or in a mixed state.

前記無機フィラーとしては、プリプレグシート1に優れた熱伝導性を付与する観点から、高熱伝導率のものをより多く含有させることが好ましい。
このような無機フィラーとしては、例えば、10nm〜100μmの粒径を有する窒化ホウ素粒子、窒化アルミニウム粒子、窒化ケイ素粒子、窒化ガリウム粒子、酸化アルミニウム粒子、炭化ケイ素粒子、二酸化ケイ素粒子、ダイヤモンド粒子などが挙げられる。
なかでも、窒化ホウ素粒子は、比較的安価でありながらも、高い熱伝導率を有している点において好適である。
このような無機フィラーの配合割合は、プリント回路基板の用途等に応じて適宜決定されるものではあるが、ガラスクロスが基材シートとして用いられるようなプリプレグシートにおいて僅かな応力で剥離を生じることから担持させること自体が困難であるために本発明の効果がより顕著化されうる点において、エポキシ樹脂組成物の固形分に40体積%以上となる割合で配合されることが好ましい。
As the inorganic filler, from the viewpoint of imparting excellent thermal conductivity to the prepreg sheet 1, it is preferable to contain a larger amount of high thermal conductivity.
Examples of such inorganic fillers include boron nitride particles, aluminum nitride particles, silicon nitride particles, gallium nitride particles, aluminum oxide particles, silicon carbide particles, silicon dioxide particles, and diamond particles having a particle size of 10 nm to 100 μm. Can be mentioned.
Among these, boron nitride particles are suitable in that they have a high thermal conductivity while being relatively inexpensive.
The blending ratio of such an inorganic filler is appropriately determined according to the use of the printed circuit board, etc., but the prepreg sheet in which the glass cloth is used as the base sheet causes peeling with a slight stress. From the viewpoint that the effect of the present invention can be more prominent because it is difficult to carry it from the base material, it is preferably blended in the solid content of the epoxy resin composition at a ratio of 40% by volume or more.

また、このエポキシ樹脂組成物には、前記エポキシ樹脂を硬化させるための硬化剤や促進剤と呼ばれるものを含有させうる。
この硬化剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、ジアミノジフェニルメタン、トリエチレンテトラミンなどのアミン系硬化剤、フェノールノボラック樹脂、アラルキル型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂、ナフタレン型フェノール樹脂、ビスフェノール系フェノール樹脂などのフェノール系硬化剤、酸無水物などを用いることができる。
中でも、プリプレグシートに電気絶縁性が強く求められるような場合においては、電気特性における信頼性を確保し易い点において、フェノールノボラック樹脂、ジアミノジフェニルスルホンなどが好適である。
前記硬化促進剤としては、特に限定されるものではないが、イミダゾール類や、トリフェニルフォスフェイト(TPP)、三フッ化ホウ素モノエチルアミンなどのアミン系硬化促進剤がプリプレグシートの保存時における硬化反応の進行を抑制させ得る点において好適である。
In addition, the epoxy resin composition may contain a so-called curing agent or accelerator for curing the epoxy resin.
The curing agent is not particularly limited, and examples thereof include amine curing agents such as diaminodiphenyl sulfone, dicyandiamide, diaminodiphenylmethane, and triethylenetetramine, phenol novolac resins, aralkyl type phenol resins, and dicyclopentadiene modified phenols. Resin, phenolic curing agents such as naphthalene type phenolic resin and bisphenolic phenolic resin, acid anhydrides and the like can be used.
In particular, when the prepreg sheet is strongly required to have electrical insulation, phenol novolac resin, diaminodiphenyl sulfone, and the like are preferable in that it is easy to ensure reliability in electrical characteristics.
The curing accelerator is not particularly limited, but an amine-based curing accelerator such as imidazoles, triphenyl phosphate (TPP), or boron trifluoride monoethylamine is a curing reaction during storage of the prepreg sheet. It is suitable at the point which can suppress progress of this.

また、上記のようなエポキシ樹脂、無機フィラー、硬化剤、促進剤以外に、分散剤、粘着性付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、加工助剤、安定剤、消泡剤、難燃剤、増粘剤、顔料などといったゴム、プラスチック配合薬品として一般に用いられるものをエポキシ樹脂組成物に適宜含有させることができる。   In addition to the above epoxy resin, inorganic filler, curing agent, accelerator, dispersant, tackifier, anti-aging agent, antioxidant, processing aid, stabilizer, antifoaming agent, flame retardant, Rubbers such as thickeners and pigments, and those generally used as plastic compounding chemicals can be appropriately contained in the epoxy resin composition.

次いで、このようなプリプレグシート1、該プリプレグシートを用いた積層シートL、ならびに、該積層シートLを用いたプリント回路基板の製造方法について図4を参照しつつ説明する。   Next, a prepreg sheet 1, a laminated sheet L using the prepreg sheet, and a method for manufacturing a printed circuit board using the laminated sheet L will be described with reference to FIG. 4.

本実施形態におけるプリプレグシート1の製造方法においては、予め前記エポキシ樹脂組成物を液状化させたエポキシ樹脂ワニスを作製し、次いで、図4に示すように、作製されたエポキシ樹脂ワニスを長尺の帯状の基材シートに対して連続的に塗工、乾燥することによりプリプレグシート1を作製する。
このエポキシ樹脂ワニスの作製方法としては、通常、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂やノボラックタイプのエポキシ樹脂の軟化点が120℃以下であることから、この軟化点以上の温度(例えば、120℃以上)に加熱することで液状のエポキシ樹脂組成物を得る方法が挙げられる。
また、このような方法に代えて、エポキシ樹脂を可溶な有機溶剤を用いて液状のエポキシ樹脂組成物を作製することができる。
例えば、エポキシ樹脂、無機フィラー、硬化剤、促進剤、その他配合剤をメチルエチルケトンなどの有機溶剤中に分散させて液状のエポキシ樹脂組成物を作製することができる。
In the manufacturing method of the prepreg sheet 1 in the present embodiment, an epoxy resin varnish in which the epoxy resin composition is liquefied in advance is prepared, and then the manufactured epoxy resin varnish is long as shown in FIG. The prepreg sheet 1 is produced by continuously coating and drying the belt-shaped base sheet.
As a method for producing this epoxy resin varnish, since the softening point of a bisphenol type epoxy resin or a novolac type epoxy resin is usually 120 ° C. or lower, it is heated to a temperature higher than this softening point (for example, 120 ° C. or higher). The method of obtaining a liquid epoxy resin composition by doing is mentioned.
Moreover, it can replace with such a method and can produce a liquid epoxy resin composition using the organic solvent in which an epoxy resin is soluble.
For example, a liquid epoxy resin composition can be prepared by dispersing an epoxy resin, an inorganic filler, a curing agent, an accelerator, and other compounding agents in an organic solvent such as methyl ethyl ketone.

なお、図4では、有機溶剤を用いて作製したエポキシ樹脂ワニス3rを、帯状の基材シート2sがロール状に巻き取られた基材シートロール2rから連続的に繰り出された基材シート2sにスプレーコート機4で連続的に塗工する様子を示している。
本実施形態においては、この塗工の後、基材シート2sにエポキシ樹脂ワニス3rを担持させた状態で乾燥炉5に導入して加熱乾燥を実施して帯状のプリプレグシート1を作製し、この帯状のプリプレグシート1sをロール状に巻き取ってプリプレグシートロール1rを形成させる。
In addition, in FIG. 4, the epoxy resin varnish 3r produced using the organic solvent is applied to the base material sheet 2s continuously drawn from the base material sheet roll 2r in which the belt-like base material sheet 2s is wound up in a roll shape. A mode that it coats continuously with the spray coater 4 is shown.
In this embodiment, after this coating, the base sheet 2s is introduced into the drying furnace 5 in a state where the epoxy resin varnish 3r is supported, and is heated and dried to produce a strip-shaped prepreg sheet 1, The belt-shaped prepreg sheet 1s is wound into a roll shape to form a prepreg sheet roll 1r.

なお、基材シート2sを構成する糸の間隔が大きく開いているなどしてこのような塗工によって基材シート2にエポキシ樹脂ワニス3rを含浸させて担持させることが困難な場合には、例えば、基材シートを下面側から離型処理されたフィルムなどで支持させて、そのフィルムによって基材シート2sにエポキシ樹脂ワニス3rが担持された状態を維持させつつフィルムごと乾燥炉5に導入して加熱乾燥をさせればよい。
また、金属箔層を形成させるための金属箔をこの離型処理されたフィルムに代えて用いることで、後段において説明する積層工程を割愛させることも可能である。
In the case where it is difficult to impregnate the base sheet 2 with the epoxy resin varnish 3r by such coating because the interval between the yarns constituting the base sheet 2s is wide, for example, The base sheet is supported by a film that has been released from the lower surface side, and the film is introduced into the drying furnace 5 together with the base sheet 2s while the epoxy resin varnish 3r is supported on the base sheet 2s. What is necessary is just to heat-dry.
Further, by using a metal foil for forming a metal foil layer in place of the film subjected to the mold release treatment, it is possible to omit the lamination process described later.

このようにして得られた帯状のプリプレグシート1sを用いて積層シートLを製造する積層シート製造方法としては、例えば、図4に示すように、プリプレグシートロール1rから、プリプレグシート1sを一定長さ繰り出して、切断装置6で定尺に切断した後、この所定の大きさに切断されたプリプレグシート1と金属箔Mとを重ね合わせて、熱プレス機8でエポキシ樹脂組成物を完全硬化させない温度条件で熱プレスする積層工程を行えばよく、このことによって熱接着が可能な積層シートLを作製することができる。
このときの金属箔Mは、プリント回路基板の回路層の形成に用いられるものであるため、プリント回路基板の用途に応じて適宜選択され得る。一般的なプリント回路基板用であれば、5〜300μm厚みの、電解銅箔、圧延銅箔、電解アルミニウム箔、圧延アルミニウム箔、ニッケルメッキ銅箔、アルミニウム/銅二層クラッド箔などが用いられ得る。
As a laminated sheet manufacturing method for manufacturing the laminated sheet L using the strip-shaped prepreg sheet 1s thus obtained, for example, as shown in FIG. 4, the prepreg sheet 1s is fixed to a certain length from a prepreg sheet roll 1r. A temperature at which the prepreg sheet 1 and the metal foil M cut into a predetermined size are superposed on each other after being cut out by a cutting device 6 and then the epoxy resin composition is not completely cured by the hot press 8. What is necessary is just to perform the lamination | stacking process heat-pressed on conditions, and the lamination sheet L in which heat bonding is possible by this can be produced.
Since the metal foil M at this time is used for forming the circuit layer of the printed circuit board, it can be appropriately selected according to the use of the printed circuit board. For general printed circuit boards, electrolytic copper foil, rolled copper foil, electrolytic aluminum foil, rolled aluminum foil, nickel-plated copper foil, aluminum / copper bi-layer clad foil, etc. having a thickness of 5 to 300 μm can be used. .

次いで、得られた積層シートLを用いてプリント回路基板を形成するには、前記金属箔Mによって形成されている積層シートLの金属箔層の表面にエッチングレジストRを用いて形成させる回路パターンを印刷する。
そして、エッチングマシーン9aによって、エッチングを実施し、このエッチングレジストRが印刷されていない箇所の金属箔を除去して回路層を形成(パターニング)させた後に、レジスト除去装置9bによってエッチングレジストRを除去させる。
Next, in order to form a printed circuit board using the obtained laminated sheet L, a circuit pattern to be formed using the etching resist R on the surface of the metal foil layer of the laminated sheet L formed of the metal foil M is formed. Print.
Then, the etching is performed by the etching machine 9a, the metal foil is removed from the portion where the etching resist R is not printed, the circuit layer is formed (patterning), and then the etching resist R is removed by the resist removing device 9b. Let

この前記金属箔層がパターニングされて回路層とされた予備成形シートを、例えば、そのままの状態で加熱するなどして、プリプレグシート層を構成するエポキシ樹脂組成物を熱硬化させることで絶縁層を形成し、片面側にのみ回路層が形成されたプリント回路基板Pを作製することができる。   The insulating sheet is formed by thermally curing the epoxy resin composition constituting the prepreg sheet layer, for example, by heating the preformed sheet in which the metal foil layer is patterned into a circuit layer, as it is. The printed circuit board P formed and having the circuit layer formed only on one side can be manufactured.

また、プリプレグシート1の両面に金属箔を接着させた積層シートを用いて、上記のようなパターニングならびにエポキシ樹脂組成物の熱硬化を行い、必要に応じて、スルホールによる表裏の導通確保など実施して、絶縁層の両面に回路層が形成されたプリント回路基板(両面板)を作製することができる。   Also, using the laminated sheet with the metal foil adhered to both sides of the prepreg sheet 1, the above patterning and the thermosetting of the epoxy resin composition are performed, and if necessary, the conduction between the front and back sides through the through hole is performed. Thus, a printed circuit board (double-sided board) in which circuit layers are formed on both sides of the insulating layer can be produced.

さらには、図4に示すように、半硬化状態のプリプレグシート層の表面に回路層が形成されている予備成形シートを複数枚用いて多層板を形成させることもできる。
なお、図4では、3枚の予備成形シート9、9’、9”を用いて回路層と絶縁層とが交互に繰り返して積層されて、合計4層の回路層と、3層の絶縁層とを有する多層板を形成させる場合を例示している。
Furthermore, as shown in FIG. 4, a multilayer board can be formed using a plurality of preformed sheets in which a circuit layer is formed on the surface of a semi-cured prepreg sheet layer.
In FIG. 4, circuit layers and insulating layers are alternately and repeatedly laminated using three preformed sheets 9, 9 ′, 9 ″, for a total of four circuit layers and three insulating layers. The case where the multilayer board which has is formed is illustrated.

なお、先の片面板や両面板、あるいは、積層シートを銅板、アルミニウム板、ステンレス(SUS)板などに接着させて金属ベース回路基板を形成させる場合などにおいては、エポキシ樹脂組成物を熱硬化後に金属箔層のパターニングを実施することも可能である。
例えば、片面に金属箔層を有する積層シートとアルミニウム板とを熱プレスして、プリプレグシート層を構成するエポキシ樹脂組成物によって積層シートとアルミニウム板との熱接着を実施するとともにこの熱プレスによる加熱、あるいは、加えて実施されうるアフターキュアによってエポキシ樹脂組成物を完全に硬化させて、前記プリプレグシート層によって金属箔層とアルミニウム板との間に絶縁層を形成させた後に金属箔のエッチングを実施して回路層を形成させて金属ベース回路基板を作製することができる。
なお、この金属ベース回路基板を作製するための銅板などの金属板は、特にその厚みが限定されるものではないが、通常0.5〜3.0mmのいずれかのものが用いられ得る。
In addition, in the case where a metal base circuit board is formed by adhering a single-sided board, a double-sided board, or a laminated sheet to a copper plate, an aluminum plate, a stainless steel (SUS) plate, etc., the epoxy resin composition is subjected to heat curing. It is also possible to carry out patterning of the metal foil layer.
For example, a laminated sheet having a metal foil layer on one side and an aluminum plate are hot-pressed, and the laminated sheet and the aluminum plate are thermally bonded by the epoxy resin composition constituting the prepreg sheet layer and heated by this hot press. Alternatively, the epoxy resin composition is completely cured by after-curing that can be additionally performed, and after the prepreg sheet layer forms an insulating layer between the metal foil layer and the aluminum plate, the metal foil is etched. Thus, a metal base circuit board can be manufactured by forming a circuit layer.
In addition, the metal plate such as a copper plate for producing the metal base circuit board is not particularly limited in thickness, but usually any one of 0.5 to 3.0 mm can be used.

本実施形態の積層シートは、このような金属ベース回路基板を製造する場合を含めてプリント回路基板を作製する際に慎重な取り扱いを要しないことからこれらの製造を従来の製造方法に比べて簡便に実施させ得る。   The laminated sheet of the present embodiment does not require careful handling when manufacturing a printed circuit board including the case of manufacturing such a metal base circuit board, and therefore, these manufactures are simpler than conventional manufacturing methods. Can be implemented.

例えば、図4に示すようなロールトゥロールでの取り扱いが可能で製造時のみならず加工時においても作業効率の向上を期待することができる。
また、図4では、プリプレグシートを切断してから金属箔と積層する方法を例示しているが、プリプレグシートを切断することなく長尺の帯状のまま用いて、同じくロール状の金属箔とともにヒーティングローラーのようなもので熱ラミネートして、長尺帯状の積層シートを作製することも可能である。
このように、無機フィラーを含有するエポキシ樹脂組成物が用いられた積層シート自体の製造効率が、従来の積層シートの場合よりも改善されるばかりでなく、その後のエッチングレジストのパターニングや、エッチングによる金属箔層のパターニングもロール状で作業することができ、その結果、プリント回路基板の製造が従来に比べて容易なものとなる。
For example, handling with a roll-to-roll as shown in FIG. 4 is possible, and improvement in work efficiency can be expected not only during manufacturing but also during processing.
FIG. 4 illustrates the method of cutting the prepreg sheet and then laminating it with the metal foil. However, the prepreg sheet is used in the form of a long strip without being cut, and is also heated together with the roll-shaped metal foil. It is also possible to produce a long belt-like laminated sheet by heat laminating with a thing such as a casting roller.
Thus, the production efficiency of the laminated sheet itself using the epoxy resin composition containing the inorganic filler is not only improved as compared with the case of the conventional laminated sheet, but also by subsequent etching resist patterning and etching. The patterning of the metal foil layer can also be performed in a roll shape, and as a result, the production of the printed circuit board becomes easier than in the past.

しかも、各工程における部材の収容形態においても、プリプレグシート及び積層シートが柔軟であることに起因してロール巻取りの曲げ半径を小さくすることができ、エポキシ樹脂組成物の剥離を防止するために太い心材を採用する必要がなく収容スペースの削減を図ることができる。   Moreover, even in the housing form of the members in each process, in order to prevent the peeling of the epoxy resin composition, it is possible to reduce the bending radius of the roll winding due to the flexibility of the prepreg sheet and the laminated sheet. It is not necessary to use a thick core material, and the storage space can be reduced.

このことから、エポキシ樹脂組成物に無機フィラーを、例えば、40体積%以上に高充填したような場合においても、基材シートからのエポキシ樹脂組成物の脱落を防止するための慎重な取り扱いを必要としない。
なお、無機フィラーをこのように高充填することで、積層シートに対してドリルなどで穴あけを実施した際に、ドリルの刃や穴周りに樹脂付着が生じることを抑制することができる。
したがって、両面板や多層板においてスルホールなどを形成させる場合において付着物の除去に要する手間を削減することができるとともに形状精度に優れた穴明けを実施することができ、スルホールメッキなどに要する手間も削減され得る。
For this reason, careful handling is required to prevent the epoxy resin composition from falling off the base sheet even when the epoxy resin composition is highly filled with an inorganic filler, for example, 40% by volume or more. And not.
In addition, by carrying out high filling of an inorganic filler in this way, when drilling with a drill etc. with respect to a lamination sheet, it can suppress that resin adhesion arises around the blade and hole of a drill.
Therefore, it is possible to reduce the effort required to remove the deposit when forming a through hole in a double-sided board or multilayer board, and it is possible to carry out drilling with excellent shape accuracy, and also the effort required for through hole plating etc. Can be reduced.

なお、通常は、平織りされた織布を基材シートに用いたプリプレグシートを利用すると、プレス時に、糸が重なり合う部分において圧力が集中して目ずれが生じる他、圧力のかかり方が不均一になって接着力にバラツキを生じやすい。
一方で本実施形態の積層シートは、プリプレグシートの基材シートに、鞘部に芯部よりも低融点のポリエステル樹脂が使用されている熱融着性繊維が用いられていることから、この低融点ポリエステル樹脂の融点以上あるいは、融点に近いプレス温度を採用することで糸の目ずれが抑制されるとともに、接着力の均一化が図られうる。
Normally, when a prepreg sheet using a plain woven fabric as a base sheet is used, pressure is concentrated at the portion where the yarns are overlapped during pressing, resulting in misalignment and uneven application of pressure. As a result, the adhesive force tends to vary.
On the other hand, the laminated sheet of the present embodiment uses a heat-fusible fiber in which a polyester resin having a melting point lower than that of the core is used for the sheath of the base sheet of the prepreg sheet. By adopting a press temperature that is equal to or higher than the melting point of the polyester resin having a melting point or close to the melting point, misalignment of the yarn can be suppressed and the adhesive strength can be made uniform.

したがって、金属箔層のパターニング後にアルミニウム板と熱プレスして金属ベース回路基板を製造する場合や、多層板を形成させる場合に、目ずれや圧力バラツキによってパターンの位置ずれが生じたりすることが抑制され、プリント回路基板の品質の向上をも期待することができる。   Therefore, when a metal base circuit board is manufactured by hot pressing with an aluminum plate after patterning of the metal foil layer, or when a multilayer board is formed, pattern displacement due to misalignment or pressure variation is suppressed. In addition, an improvement in the quality of the printed circuit board can be expected.

なお、本実施形態においては、積層シートやプリント回路基板を上記のように構成し、上記のように製造する場合を例示しているが、上記例示に加えて、プリプレグシートを作製する際に、基材シートとエポキシ樹脂組成物との密着性をさらに向上させる工程を設けることも可能である。   In the present embodiment, the laminated sheet and the printed circuit board are configured as described above, and the case of manufacturing as described above is illustrated, but in addition to the above illustration, when producing a prepreg sheet, It is also possible to provide a step of further improving the adhesion between the base sheet and the epoxy resin composition.

このことについてより具体的に説明すると、本実施形態の積層シートは、プリプレグシートの基材シートを構成する糸が、ポリエステル樹脂が用いられた熱融着性繊維で形成されている。
通常、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、250℃以上の融点を有し、他のポリエステル樹脂も同様に、エポキシ樹脂の熱溶融温度や有機溶剤を揮発させるための乾燥温度(例えば、100〜160℃)などに比べて高い融点を有している。
したがって、例えば、有機溶剤を用いた方法でエポキシ樹脂ワニスを作製して100〜160℃の温度で乾燥させる場合でも、100〜160℃程度の加熱温度でエポキシ樹脂を熱溶融させてエポキシ樹脂ワニスを作製した場合でも、基材シートへの担持において問題を生じさせるおそれが十分低い。
This will be described more specifically. In the laminated sheet of this embodiment, the yarn constituting the base sheet of the prepreg sheet is formed of heat-fusible fibers using a polyester resin.
Usually, polyethylene terephthalate resin has a melting point of 250 ° C. or higher, and other polyester resins are similarly heated to a melting temperature of epoxy resin or a drying temperature for volatilizing an organic solvent (for example, 100 to 160 ° C.). It has a higher melting point.
Therefore, for example, even when an epoxy resin varnish is produced by a method using an organic solvent and dried at a temperature of 100 to 160 ° C., the epoxy resin varnish is obtained by thermally melting the epoxy resin at a heating temperature of about 100 to 160 ° C. Even when manufactured, there is a sufficiently low possibility of causing a problem in supporting the substrate sheet.

また、基材シートを構成する熱融着性繊維は、芯鞘構造を有し、しかも、鞘部20a2が芯部20a1に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で構成されていることから、この融点の違いを利用して基材シートとエポキシ樹脂組成物との密着性を高めることができる。
すなわち、熱溶融させたエポキシ樹脂ワニスの接触や、有機溶剤を用いたエポキシ樹脂ワニスを基材シート上で加熱乾燥させる際の熱によってエポキシ樹脂組成物と熱融着性繊維との接触温度を、鞘部20a2を構成する低融点ポリエステル樹脂の融点近傍、あるいは、融点以上としてエポキシ樹脂組成物と熱融着性繊維との密着性向上を図ることができる。
Further, the heat-fusible fiber constituting the base sheet has a core-sheath structure, and the sheath 20a2 is composed of a low-melting polyester resin having a lower melting point than the polyester resin used for the core 20a1. Therefore, the adhesiveness of a base material sheet and an epoxy resin composition can be improved using this difference in melting point.
That is, the contact temperature between the epoxy resin composition and the heat-fusible fiber by contact with the heat-melted epoxy resin varnish or heat when the epoxy resin varnish using the organic solvent is heated and dried on the base sheet, The adhesion between the epoxy resin composition and the heat-fusible fiber can be improved in the vicinity of the melting point of the low-melting polyester resin constituting the sheath 20a2 or higher than the melting point.

例えば、芯鞘構造を有しておらず、内部まで同じ樹脂によって構成された繊維では、密着性の向上を目的としてこの繊維を構成する樹脂の融点温度に加熱すると繊維内部までもが軟化してしまい、繊維が切断されてしまうこととなるが、本実施形態にかかる基材シートはこのようなおそれを抑制しつつ工程内の温度条件の調整によって熱融着性繊維とエポキシ樹脂組成物との密着性向上を図ることができる。   For example, in a fiber that does not have a core-sheath structure and is made of the same resin up to the inside, the inside of the fiber softens when heated to the melting point temperature of the resin constituting the fiber for the purpose of improving adhesion. Therefore, the fiber will be cut, but the base sheet according to the present embodiment is made of the heat-fusible fiber and the epoxy resin composition by adjusting the temperature conditions in the process while suppressing such a fear. Adhesion can be improved.

言い換えれば、芯部20a1を250℃以上の融点を有する一般的なポリエチレンテレフタレート樹脂で構成させるとともに鞘部20a2を構成する低融点ポリエステル樹脂の融点を、ポリエチレンテレフタレート樹脂よりも十分温度の低い、例えば、160℃以下とすることで、一般的な条件設定でも基材シートへのエポキシ樹脂組成物の担持においてその密着性を優れたものとさせ得る。
すなわち、エポキシ樹脂の熱溶融や有機溶剤を揮発させるための乾燥は、通常、100〜160℃の温度域でなされることから、鞘部20a2を構成させるための樹脂として160℃以下の融点(好ましくは、140℃以下の融点)のものを採用することで基材シートとエポキシ樹脂組成物との密着性を向上させ得る。
なお、この樹脂の融点については、DSCを用いた10℃/minの昇温速度での熱分析によって融解ピーク値を測定することによって求めることができる。
In other words, the melting point of the low melting point polyester resin constituting the sheath part 20a2 is made sufficiently low than that of the polyethylene terephthalate resin while the core part 20a1 is made of a general polyethylene terephthalate resin having a melting point of 250 ° C. or higher. By setting the temperature to 160 ° C. or lower, even when general conditions are set, the adhesion of the epoxy resin composition to the substrate sheet can be made excellent.
That is, since the melting of the epoxy resin and the drying for volatilizing the organic solvent are usually performed in a temperature range of 100 to 160 ° C., a melting point of 160 ° C. or less (preferably as a resin for constituting the sheath portion 20a2). Can improve the adhesiveness between the base sheet and the epoxy resin composition by adopting a material having a melting point of 140 ° C. or lower.
In addition, about melting | fusing point of this resin, it can obtain | require by measuring a melting peak value by the thermal analysis with the temperature increase rate of 10 degrees C / min using DSC.

また、このような芯部20a1と鞘部20a2との素材選択による基材シートとエポキシ樹脂組成物との密着性向上方法に加えて、例えば、一旦作製したプリプレグシートに対して熱プレスを実施して更なる密着性向上を図ることができる。   Moreover, in addition to the method for improving the adhesion between the base material sheet and the epoxy resin composition by selecting the material of the core portion 20a1 and the sheath portion 20a2, for example, hot pressing is performed on the prepreg sheet once produced. Therefore, the adhesion can be further improved.

例えば、鞘部20a2を構成する低融点ポリエステル樹脂の融点以上で、且つ、芯部20a1を構成するポリエステル樹脂の融点以下の温度でプリプレグシートの熱プレスを実施して、基材シートとエポキシ樹脂組成物との密着性の向上を図ることができる。
また、その際には、エポキシ樹脂組成物の硬化度合い(Bステージ状態)の調整を同時に実施することができプリプレグシートとしての品質の均一化を図ることが出きる。
For example, the prepreg sheet is hot-pressed at a temperature not lower than the melting point of the low-melting polyester resin constituting the sheath portion 20a2 and not higher than the melting point of the polyester resin constituting the core portion 20a1, and the base sheet and the epoxy resin composition It is possible to improve the adhesion to objects.
At that time, the degree of curing of the epoxy resin composition (B stage state) can be adjusted at the same time, and the quality of the prepreg sheet can be made uniform.

このようにして無機フィラーを含有するエポキシ樹脂組成物が半硬化状態で担持されていながらも柔軟性に優れた積層シートを得ることができる。
なお、ここではこれ詳述しないが、積層シートやプリント回路基板において従来公知の技術事項を本発明においても採用が可能である。
In this way, a laminated sheet having excellent flexibility can be obtained while the epoxy resin composition containing the inorganic filler is supported in a semi-cured state.
Although not described in detail here, conventionally known technical matters in the laminated sheet and the printed circuit board can also be adopted in the present invention.

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.

(プリプレグシート1)
酸化アルミニウム粒子が60体積%含有されているエポキシ樹脂組成物を、芯鞘構造を有し、芯部がポリエステル樹脂で形成され、該芯部に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で鞘部が形成されている熱融着性繊維が用いられてなる基材シート(目付20g/m2)に半硬化な状態で担持させた厚さ130μm×幅20mm×長さ50mmの形状のプリプレグシートを作製し、第1のプリプレグシートとした。
(Prepreg sheet 1)
An epoxy resin composition containing 60% by volume of aluminum oxide particles has a core-sheath structure, the core is formed of a polyester resin, and has a lower melting point than the polyester resin used in the core Thickness 130 μm × width 20 mm × length 50 mm supported in a semi-cured state on a base sheet (weight per unit 20 g / m 2 ) using a heat-fusible fiber having a sheath part formed of a polyester resin A prepreg sheet having a shape was prepared and used as a first prepreg sheet.

(プリプレグシート2)
基材シートを用いずに、厚さ130μm×幅20mm×長さ50mmの形状のプリプレグシートを作製し第2のプリプレグシートとした。
(Prepreg sheet 2)
A prepreg sheet having a shape of thickness 130 μm × width 20 mm × length 50 mm was produced without using a base sheet, and was used as a second prepreg sheet.

(プリプレグシート3)
芯鞘構造を有していない、ポリエステル繊維が用いられていること以外、プリプレグシート1において用いた基材シートと同様に構成された基材シートを用い、それ以外はプリプレグシート1と同様に第3のプリプレグシートを作製した。
(Prepreg sheet 3)
A base sheet having the same structure as the base sheet used in the prepreg sheet 1 is used except that polyester fibers not having a core-sheath structure are used. 3 prepreg sheets were prepared.

(評価1:屈曲試験)
プリプレグシート1と、プリプレグシート2とを、長さ方向中間部において90度の角度で屈曲している状態となるように折り曲げた際のそれぞれの様子を観察した。
その結果、プリプレグシート2が完全に破断してしまったのに対して、プリプレグシート1は、曲げ部に若干のひび割れが観察された程度で、プリプレグシート2のような破断に至る様子が見られなかった。
(Evaluation 1: Bending test)
Each state when the prepreg sheet 1 and the prepreg sheet 2 were bent so as to be bent at an angle of 90 degrees in the middle portion in the length direction was observed.
As a result, while the prepreg sheet 2 was completely broken, the prepreg sheet 1 was seen to be broken like the prepreg sheet 2 to the extent that some cracks were observed in the bent portion. There wasn't.

(評価2:接着力試験)
厚み35μmの電解銅箔と、厚み2mmのアルミニウム板との間にプリプレグシート1を挟んで、熱プレスで加熱接着を実施しプリント回路基板を模擬した銅箔引き剥がし用試験片(実施例1)を作製した。
また、プリプレグシート3を用いて同様に銅箔引き剥がし用試験片(比較例1)を作製した。
このそれぞれの試験片について、JIS C 6481に準じて銅箔の90度剥離試験を実施した。
測定は、初期状態における場合と、前記試験片を、260℃のハンダ槽に2分間浮かべるハンダ耐熱試験を実施した後との2通りで実施した。
その結果、それぞれの測定における引き剥がし強さの最小値と最大値については、下記、表1に示す通りとなった。
(Evaluation 2: Adhesive strength test)
A copper foil peeling test piece simulating a printed circuit board by sandwiching a prepreg sheet 1 between an electrolytic copper foil having a thickness of 35 μm and an aluminum plate having a thickness of 2 mm, and performing heat bonding by hot pressing (Example 1) Was made.
Moreover, the test piece for copper foil peeling (comparative example 1) was similarly produced using the prepreg sheet 3. FIG.
About each of these test pieces, the 90 degree | times peeling test of the copper foil was implemented according to JISC6481.
The measurement was performed in two ways: in the initial state and after performing a solder heat resistance test in which the test piece was floated in a 260 ° C. solder bath for 2 minutes.
As a result, the minimum value and the maximum value of the peel strength in each measurement were as shown in Table 1 below.

Figure 2010137513
Figure 2010137513

この表1からもわかるように本発明の積層シートに用いられているプリプレグシートは、基材シートとエポキシ樹脂組成物との接着性に優れていることがわかる。
また、本発明の積層シートを用いることでプリント回路基板の回路層と絶縁層との接着力のバラツキも少ないことがわかる。
以上のようなことから、本発明によれば、無機フィラーの含有によって熱伝導率を向上させたエポキシ樹脂組成物を採用しながらも柔軟性に優れた積層シートの提供が可能で、プリント回路基板の製造を容易なものとさせ得ることがわかる。
As can be seen from Table 1, it can be seen that the prepreg sheet used in the laminated sheet of the present invention is excellent in adhesion between the base sheet and the epoxy resin composition.
Moreover, it turns out that there is little variation in the adhesive force of the circuit layer and insulating layer of a printed circuit board by using the lamination sheet of this invention.
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a laminated sheet having excellent flexibility while adopting an epoxy resin composition whose thermal conductivity is improved by containing an inorganic filler, and a printed circuit board. It can be seen that the manufacture of can be made easy.

一実施形態における積層シートの断面図。Sectional drawing of the lamination sheet in one Embodiment. 同実施形態の積層シートに用いられるプリプレグシートの断面図。Sectional drawing of the prepreg sheet | seat used for the lamination sheet of the embodiment. プリプレグシートに用いられている熱融着性繊維を表す断面図。Sectional drawing showing the heat-fusible fiber currently used for the prepreg sheet. 一実施形態の積層シート及びプリント回路基板の概略製造工程を示す側面図。The side view which shows the outline manufacturing process of the lamination sheet and printed circuit board of one Embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1:プリプレグシート、2:基材シート、3:エポキシ樹脂組成物、20:糸、20a:熱融着性繊維、20a1:芯部、20a2:鞘部、L:積層シート、M:金属箔、P:プリント回路基板   1: prepreg sheet, 2: base sheet, 3: epoxy resin composition, 20: yarn, 20a: heat-fusible fiber, 20a1: core, 20a2: sheath, L: laminated sheet, M: metal foil, P: Printed circuit board

Claims (10)

絶縁層と回路層とを有するプリント回路基板を形成すべく用いられ、無機フィラーが含有されているエポキシ樹脂組成物が半硬化状態で基材シートに担持されてなり前記絶縁層の形成に用いられるプリプレグシート層と、金属箔が用いられてなり前記回路層の形成に用いられる金属箔層とが積層されている積層シートであって、
前記プリプレグシート層を構成する基材シートに織布が用いられており、該織布を構成する糸には、芯鞘構造を有し、芯部がポリエステル樹脂で形成され、該芯部に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で鞘部が形成されている熱融着性繊維が用いられていることを特徴とする積層シート。
Used to form a printed circuit board having an insulating layer and a circuit layer, and an epoxy resin composition containing an inorganic filler is supported on a base sheet in a semi-cured state and used for forming the insulating layer. A prepreg sheet layer and a laminated sheet in which a metal foil is used and a metal foil layer used for forming the circuit layer is laminated,
A woven fabric is used for the base material sheet constituting the prepreg sheet layer, and the yarn constituting the woven fabric has a core-sheath structure, the core is formed of a polyester resin, and is used for the core A laminated sheet comprising a heat-fusible fiber having a sheath part formed of a low-melting-point polyester resin having a lower melting point than the polyester resin used.
前記無機フィラーが前記エポキシ樹脂組成物の固形分に占める割合が、40体積%以上である請求項1記載の積層シート。   The laminated sheet according to claim 1, wherein the proportion of the inorganic filler in the solid content of the epoxy resin composition is 40% by volume or more. 前記熱融着性繊維が、芯部がポリエチレンテレフタレート樹脂で形成され、鞘部がイソフタル酸を共重合成分として含有する低融点ポリエチレンテレフタレート樹脂で形成されている請求項1又は2記載の積層シート。   The laminated sheet according to claim 1 or 2, wherein the heat-fusible fiber has a core part formed of a polyethylene terephthalate resin and a sheath part formed of a low melting point polyethylene terephthalate resin containing isophthalic acid as a copolymerization component. 前記基材シートは、50〜150μmのいずれかの太さを有する糸が、40〜80本/インチのいずれかの織密度で織製された織布である請求項1乃至3のいずれか1項に記載の積層シート。   The base material sheet is a woven fabric in which a yarn having a thickness of 50 to 150 µm is woven at a woven density of 40 to 80 pieces / inch. The laminated sheet according to item. 無機フィラーが含有されているエポキシ樹脂組成物が半硬化状態で基材シートに担持されてなるプリプレグシート層と、金属箔が用いられてなる金属箔層とが積層されている積層シートが形成され、前記金属箔層がパターニングされて形成された回路層と、前記エポキシ樹脂組成物が硬化されて形成された絶縁層とを有するプリント回路基板であって、
前記プリプレグシート層の基材シートとして織布が用いられており、該織布を構成する糸には、芯鞘構造を有し、芯部がポリエステル樹脂で形成され、該芯部に用いられているポリエステル樹脂よりも融点の低い低融点ポリエステル樹脂で鞘部が形成されている熱融着性繊維が用いられていることを特徴とするプリント回路基板。
A laminated sheet is formed by laminating a prepreg sheet layer in which an epoxy resin composition containing an inorganic filler is supported on a base sheet in a semi-cured state and a metal foil layer in which a metal foil is used. A printed circuit board having a circuit layer formed by patterning the metal foil layer and an insulating layer formed by curing the epoxy resin composition,
A woven fabric is used as the base sheet of the prepreg sheet layer, and the yarn constituting the woven fabric has a core-sheath structure, the core portion is formed of a polyester resin, and is used for the core portion. A printed circuit board comprising: a heat-fusible fiber having a sheath formed of a low-melting polyester resin having a lower melting point than that of the polyester resin.
前記絶縁層の表裏両面に回路層を有する両面板である請求項5記載のプリント回路基板。   The printed circuit board according to claim 5, wherein the printed circuit board is a double-sided board having circuit layers on both sides of the insulating layer. 前記絶縁層と前記回路層とが交互に複数層積層されている多層板である請求項5記載のプリント回路基板。   The printed circuit board according to claim 5, wherein the printed circuit board is a multilayer board in which a plurality of the insulating layers and the circuit layers are alternately laminated. 前記無機フィラーが前記エポキシ樹脂組成物の固形分に占める割合が、40体積%以上である請求項5乃至7のいずれか1項に記載のプリント回路基板。   The printed circuit board according to any one of claims 5 to 7, wherein a ratio of the inorganic filler to a solid content of the epoxy resin composition is 40% by volume or more. 前記熱融着性繊維が、芯部がポリエチレンテレフタレート樹脂で形成され、鞘部がイソフタル酸を共重合成分として含有する低融点ポリエチレンテレフタレート樹脂で形成されている請求項5乃至8のいずれか1項に記載のプリント回路基板。   9. The heat-fusible fiber according to claim 5, wherein the core part is formed of a polyethylene terephthalate resin and the sheath part is formed of a low melting point polyethylene terephthalate resin containing isophthalic acid as a copolymerization component. A printed circuit board according to 1. 前記基材シートは、50〜150μmのいずれかの太さを有する糸が、40〜80本/インチのいずれかの織密度で織製された織布である請求項5乃至9のいずれか1項に記載のプリント回路基板。   10. The substrate sheet according to claim 5, wherein the base sheet is a woven fabric in which a yarn having a thickness of 50 to 150 μm is woven at a woven density of 40 to 80 pieces / inch. A printed circuit board according to the item.
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