JP2010116572A - 三級アミド末端ポリアミドおよびそれらの使用 - Google Patents
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Abstract
【課題】純粋な炭化水素と混合され、ゲル様特性を有する透明な材料を与え得る材料を提供すること。
【解決手段】低分子量の、三級アミド末端ポリアミドは、液体炭化水素と混合され、ゲル粘稠性を有する透明な組成物を形成する。この三級アミド末端ポリアミドは、当量の少なくとも50%が重合脂肪酸由来である「x」当量のジカルボン酸、「y」当量のジアミン(例えば、エチレンジアミン)、および唯一の反応性官能基として二級アミン基を有する単官能性反応物の「z」当量を反応させることにより調製され得る。この反応混合物の化学量論については、好ましくは、{x/(y+z)}が0.9以上1.1以下であり、そして{z/(y+z)}が、0.1以上0.7以下である。このゲルは、約5〜50%の三級アミド末端ポリアミドを含み、残りは好ましくは純粋な炭化水素である。
【選択図】なし
【解決手段】低分子量の、三級アミド末端ポリアミドは、液体炭化水素と混合され、ゲル粘稠性を有する透明な組成物を形成する。この三級アミド末端ポリアミドは、当量の少なくとも50%が重合脂肪酸由来である「x」当量のジカルボン酸、「y」当量のジアミン(例えば、エチレンジアミン)、および唯一の反応性官能基として二級アミン基を有する単官能性反応物の「z」当量を反応させることにより調製され得る。この反応混合物の化学量論については、好ましくは、{x/(y+z)}が0.9以上1.1以下であり、そして{z/(y+z)}が、0.1以上0.7以下である。このゲルは、約5〜50%の三級アミド末端ポリアミドを含み、残りは好ましくは純粋な炭化水素である。
【選択図】なし
Description
(発明の技術分野)
本発明は、概して有機樹脂に関し、さらに詳細には、三級アミド末端を有するポリアミド樹脂、ならびにゲル化剤として、そして特に炭化水素のような低極性液体のためのゲル化剤としてのこれらの樹脂の用途に関する。
本発明は、概して有機樹脂に関し、さらに詳細には、三級アミド末端を有するポリアミド樹脂、ならびにゲル化剤として、そして特に炭化水素のような低極性液体のためのゲル化剤としてのこれらの樹脂の用途に関する。
(発明の背景)
多くの商業的に重要な組成物においては、製品の粘稠度が、その商業的成功に重要である。1つの例は、パーソナルケア製品であり、これは、キャリア組成物中に通常1つ以上の活性成分を含む。この活性成分が、この製品の根本的な性能特性を決定するが、キャリア組成物はまた、それが製品の粘稠度を決定するという点において、製品の商業的成功に等しく重要である。キャリア(「基剤」ともいう)の流動学は、製品の流動特性を全般的に決定し、そしてその流動特性が、消費者がその製品を利用するかまたは使用する様式を全般的に決定する。
多くの商業的に重要な組成物においては、製品の粘稠度が、その商業的成功に重要である。1つの例は、パーソナルケア製品であり、これは、キャリア組成物中に通常1つ以上の活性成分を含む。この活性成分が、この製品の根本的な性能特性を決定するが、キャリア組成物はまた、それが製品の粘稠度を決定するという点において、製品の商業的成功に等しく重要である。キャリア(「基剤」ともいう)の流動学は、製品の流動特性を全般的に決定し、そしてその流動特性が、消費者がその製品を利用するかまたは使用する様式を全般的に決定する。
例えば、アルミニウムクロロハイドレート(chlorohydrate)、アルミニウム−ジルコニウムテトラクロロハイドレート、グリシンと錯化したアルミニウム−ジルコニウムポリクロロハイドレート、ならびにトリクロロハイドレート、オクタクロロハイドレート、およびセスキクロロハイドレートのいずれかと錯化したアルミニウム−ジルコニウムは、脱臭剤製品および発汗抑制製品中の活性成分として一般に使用される金属塩である。消費者は、スティック形態の脱臭剤の使用に対する好みを示してきた。従って、スティック形態脱臭剤中のキャリアは、比較的堅固な物質でなければならず、そしてステアリルアルコールのような柔軟な脂肪アルコールは、しばしばこれらの製品中のキャリアとして使用されてきた。別の例として、口紅中の活性成分は、着色剤である。口紅は、スティック脱臭剤ほど固くはないが、室温において動かさない場合には、当然その形状を維持しなければならない。ロウおよび油の混合は、口紅のためのキャリアとして適切な粘稠性を提供することが公知である。最後の例として、シャンプーは、望ましくは水より高い粘性を有し、そしてシャンプー中の活性成分が、十分に高い粘性を有していない場合、いくらか粘性なキャリア材料が、望ましくはシャンプー組成物中に含まれる。
上記の例より、パーソナルケア製品の調合者は、首尾良いパーソナルケア製品を調合するために、種々の流動学的特性を有する材料の入手の可能性に依存することが分かる。ゲル様特性を有する材料(動かされない場合にはそれらの形状を維持するが、摩擦された場合には流動する)は、しばしばパーソナルケア製品に所望される。
透明な(すなわち、透き通った)キャリアが、着色剤が活性成分であるパーソナルケア製品を開発する調合者により、所望される。なぜならば、透明なキャリアは(不透明なキャリアとは対照的に)、着色剤の外観に、(干渉したとしても)最小限に干渉するからである。近年、消費者は、透明かつ無色のパーソナルケア製品(例えば、脱臭剤およびシャンプー)を選択することが増えてきているということが示されている。従って、種々のパーソナルケア製品に必要な流動学的特性を与え得る透明な材料、および特にゲル様特性を組成物に与え得る透明な材料の需要が増大している。
重合脂肪酸およびジアミンから調製されるポリアミド樹脂は、パーソナルケア製品のために開発された組成物中のゲル化剤として機能することが、報告されている。例えば、特許文献1(米国特許第3,148,125号)は、低級脂肪族アルコールおよびいわゆる「ポリアミド溶媒」を用いて合成されるポリアミド樹脂から形成される透き通った口紅のキャリア組成物に関する。同様に、特許文献2(米国特許第5,500,209号)は、ゲルまたはスティックの脱臭剤の形成に関し、ここでその組成物は、ポリアミドゲル化剤、および一価アルコールまたは多価アルコールを含む溶媒系を含む。従って、先行技術は、特定のポリアミドを、アルコールと混合し、それによりゲルを形成するということを認識する。
純粋な炭化水素は、望ましくはパーソナルケア組成物に含まれる。なぜならば、純粋な炭化水素は、透明で、そして比較的安価であるからである。純粋な炭化水素はまた、多様な粘性およびグレードで入手可能である。しかし、純粋な炭化水素は、しばしばキャリアにおいて所望される流動学的特性を有さず、例えば、普通はゲル様特性を示さない。さらに、炭化水素が、パーソナルケア組成物中に存在する場合、アルコールもまた、ゲル様粘稠性が製品に所望される場合に、代表的に存在する。アルコールは、皮膚に対して刺激性であり得、従って、いくつかの組成物においては、アルコールが望ましくは除かれる。
従って、純粋な炭化水素と混合され、ゲル様特性を有する透明な材料を与え得る材料の、当該分野における必要性が存在する。本発明は、本明細書中に記載されるように、この利点および関連する利点を提供する。
(発明の要旨)
1つの局面において、本発明は、式(1):
1つの局面において、本発明は、式(1):
の三級アミド末端ポリアミド(ATPA)樹脂を提供し、
ここで、
nは、末端アミド基(すなわち、R1が直接結合されるアミド基)が、ATPAの全アミド基の10%〜50%を構成するような、反復単位の数を表し;
それぞれの場合においてR1は、C1〜22の炭化水素基から独立に選択され;
それぞれの場合においてR2は、C2〜42の炭化水素基から独立に選択され;
それぞれの場合においてR3は、水素原子に加えて少なくとも2つの炭素原子を含み、そして必要に応じて1つ以上の酸素原子および窒素原子を含む有機基から独立に選択される;そして
それぞれの場合においてR3aは、以下から独立に選択される:水素、C1〜10アルキルおよびR3またはもう1つのR3aへの直接の結合であって、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a−N−R3により部分的に規定される複素環式構造の部分となるもの。
別の局面において、本発明は、x当量の、二酸由来のカルボン酸またはその反応性等価体、y当量の、ジアミン由来のアミン、およびz当量の、二級アミンを除いて反応性官能基を持たない二級アミン含有分子またはその反応性等価体を反応させる工程、を包含する方法から調製されるATPA樹脂を提供し、ここで、二級アミン含有分子(すなわち、モノアミン)が、ATPA樹脂を形成するために使用される実質的に唯一の単官能性反応体であり、そしてここで、x、yおよびzの各々は、0より大きい。
別の局面において、本発明は、上記のような、低極性液体およびATPA樹脂を含む組成物を提供する。
別の局面において、本発明は、ゲル、好ましくは透明または半透明のゲルを調製する方法を提供し、この方法は、低極性液体と上記のATPA樹脂を混合する工程を包含する。
本発明のこれらの局面および他の局面は、以下の図面および詳細な説明を参照して、明らかとなる。
(発明の詳細な説明)
本発明は、式(1)の短鎖ポリアミドを含む樹脂を提供し、この樹脂を、本明細書中では、三級アミド末端ポリアミド、すなわちATPAと呼ぶ。
本発明は、式(1)の短鎖ポリアミドを含む樹脂を提供し、この樹脂を、本明細書中では、三級アミド末端ポリアミド、すなわちATPAと呼ぶ。
式(1)において、nは、末端(すなわち、R1を含む)アミド基が、式(1)に示される全アミド基の10%〜50%を構成するような、反復単位の数を表し;それぞれの場合においてR1は、C1〜22の炭化水素基から独立に選択され;それぞれの場合においてR2は、少なくとも50%のR2基が、30〜42個の炭素原子を有するという条件で、C2〜42の炭化水素基から独立に選択され;それぞれの場合においてR3は、水素原子に加えて少なくとも2つの炭素原子を含み、そして必要に応じて1つ以上の酸素原子および窒素原子を含む有機基から独立に選択され;そして、それぞれの場合においてR3aは、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a−N−R3により部分的に規定される複素環式構造の部分であるように、R3a基の少なくとも50%が、水素であるように、水素、C1〜10アルキルおよびR3またはもう1つのR3aへの直接の結合から独立に選択される。
好ましくは、樹脂組成物は、n=0である式(1)を有するジアミドをさらに含み、その結果、式(1)の樹脂を含む分子全体中のアミド基の合計に対する末端アミド基の比は、0.1〜0.7である。好ましくは、この樹脂組成物は、反応平衡にある。
式(1)から分かるように、ATPA樹脂は、一連のアミド基の両末端に、式−C(=O)N(R1)(R1)の末端アミド基を有する。これらの末端アミド基は、二級アミン(なぜならば、R1は、有機基であって水素ではないからである)から形成され、従って、式(1)における末端アミド基は、正確に三級アミド基といわれる。従って、ATPA樹脂は、三級アミド末端ポリアミドといわれ得る。
式(1)中の文字「n」は、ATPA分子中に存在する反復単位の数を表し、そして0より大きい整数である。本発明に従って、nは1であり得、この場合、ATPAは、同じ数の末端アミド基および非末端アミド基を含み、すなわち、末端アミド基が、ATPA分子中の全アミド基の50%を構成する。好ましいATPA樹脂は、比較的低分子量であり、その結果、nは、好ましくは1〜約10であり、そしてより好ましくは、1〜約5である。ATPA分子がこのような低分子量を有するので、それらを、三級アミド末端オリゴアミドと呼んでも良い。いずれにしても、別の見方をすると、末端アミド基は、全アミド基の、約10%〜約50%、好ましくは約15%〜約40%、そしてより好ましくは約20%〜約35%を構成する。好ましいATPA樹脂は、種々のn値を有する式(1)のATPA分子の混合物を含む。このATPA樹脂は、ポリスチレンキャリブレーション標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される場合、約10,000未満の重量平均分子量を有し、そして代表的には、約5,000未満であるが、500より大きく、代表的には1,000より大きい重量平均分子量を有する。
式(1)中のR1基は、炭化水素基であり、そして好ましくは、少なくとも1個、代表的には少なくとも4個、そして好ましくは4より多くの炭素原子(例えば、8、10、12、14、16、18、20、または22個の炭素原子)を含むアルキル基またはアルケニル基である。アルキル基が好ましいが、1つ〜3つ、そして好ましくは1つの不飽和部位を有するアルケニル基もまた、適切である。R1基中の炭素原子の数の上限は、特に重要ではないが、好ましくは、R1基は、約22個以下の炭素原子を有する。約16〜22個の炭素原子を有するR1基は、非常に好ましい。それぞれの場合におけるR1の同一性は、任意の他の場合におけるR1の同一性と独立である。
ATPA樹脂を調製する際に、二級モノアミンが、共反応物(co−reactant)として使用される場合、適切なR1基は、式(1)の分子に容易に導入される。二級モノアミンは、式HN(R1)(R1)を有し、ここでR1は、上記に規定される。適切な二級モノアミンは、種々の供給源(Witco Corporation(Greenwich,CT;http://www.witco.com);Akzo Nobel Chemicals,Surface Chemistry(Chicago,IL;http://www.akzonobelusa.com);およびAldrich(Milwaukee,WI;http://www.aldrich.sial.com)を含む)から市販される。Ditallowアミンは、好ましい二級モノアミンである。
式(1)中のR2基は、適切には、2〜42個の炭素原子を含む炭化水素であり、そして好ましくは、4〜42個の炭素原子を含む。より好ましいR2基は、30〜42個の炭素原子を含み(すなわち、C30〜42基である)、ATPA樹脂中のR2基の少なくとも50%は、好ましくは30〜42個の炭素原子を含む。この樹脂が、重合脂肪酸(ダイマー酸としても公知である)から調製される場合、このようなR2基は、ATPAに容易に導入される。重合脂肪酸は、代表的には、個々のダイマー酸が、飽和、不飽和、環式、非環式などであり得る構造の混合物である。従って、R2基の構造の詳細な特徴付けは、容易に入手できない。しかし、脂肪酸重合の良好な考察は、例えば、米国特許第3,157,681号およびNaval Stores−Production,Chemistry and Utilization,D.F.ZinkelおよびJ.Russel(編)、Pulp.Chem.Assoc.Inc.1989,23章において見出され得る。ダイマー酸は、市販されている(例えば、Union Camp Corporation(Wayne,NJ)からのUNIDYMETMダイマー酸、Henkel Corporation,Emery Oleochemicals Division(Cincinnati,OH)からのEMPOLTMダイマー酸;Unichema North America(Chicago,IL)からのPRIPOLTMダイマー酸、およびArizona Chemical,International Paper事業部、(Panama City,FL)からのSYLVADYMTMダイマー酸)。
好ましいATPA樹脂は、R2基として少なくとも50%のC30〜42基を含むが、より好ましくはR2基全体が、少なくとも75%のC30〜42基からなり、そしてなおより好ましくは、少なくとも90%のC30〜42基からなる。R2が全てC30〜42である式(1)のATPA樹脂は、好ましい本発明のゲル化剤である。
しかし、ATPA樹脂はまた、30個より少ない炭素原子を有するR2基を含み得る。例えば、ATPA樹脂は、約4〜19個、好ましくは約4〜12個、そしてより好ましくは約4〜8個の炭素原子を有する1つ以上のR2基を含み得る。炭素原子は、直線状、分枝、または環式の様式で配置され得、そして不飽和が、任意の2つの炭素原子間に存在し得る。従って、R2は、脂肪族または芳香族であり得る。存在する場合は、これらの低炭素数のR2基は、好ましくは全体が炭素および水素から形成される(すなわち、ヒドロカルビル基である)。このような低炭素数のR2基は、好ましくはR2基の50%未満を構成する;しかし、この場合、全R2基の約1%〜約50%を構成し、そして好ましくは約5%〜約35%を構成する。それぞれの場合におけるR2の同一性は、任意の他の場合におけるR2の同一性と独立である。適切な共二酸(co−diacid)は、例えばAldrich(Milwaukee,WI)から入手可能である。
式(1)中の−N(R3a)−R3−N(R3a)−基は、2つのカルボニル基(C=O)と結合する。本発明の好ましい実施形態では、ATPA樹脂中の全てのR3a基は、水素であり、その結果R3のみが、式−N(R3a)−R3−N(R3a)−中に示される2つの窒素原子に結合する。この場合、炭素原子、酸素原子、および窒素原子の非充填原子価を満たすために別に必要である任意の水素原子に加えて、R3基は、少なくとも2つの炭素原子、ならびに必要に応じて酸素原子および/または窒素原子を含む。1つの実施形態では、R3は、2〜約36個の炭素原子を有する、好ましくは2〜約12個の炭素原子を有する、そしてより好ましくは2〜約8個の炭素原子を有する炭化水素基である。これらの炭素原子は、直線状、分枝、または環式の様式で配置され得、不飽和が、任意の2つの炭素原子の間に存在し得る。従って、R3は、脂肪族構造または芳香族構造を含み得る。それぞれの場合におけるR3およびR3aの同一性は、任意の他の場合におけるそれらの同一性と独立である。
R3基は、炭素原子および水素原子に加えて、酸素原子および/または窒素原子を含み得る。代表的な酸素原子含有R3基は、ポリアルキレンオキシド(すなわち、アルキレン基および酸素原子を交互に有する基)である。実際、R3基における酸素化は、好ましくはエーテル基として存在する。代表的なポリアルキレンオキシドとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体(ランダム、交互またはブロックのいずれか)が、限定することなく挙げられる。このような酸素化R3基は、JEFFAMINETMジアミン(Huntsman Chemical,Inc.,Houston,TX)の使用により、ATPA樹脂に容易に導入される。これらの材料は、広範囲の分子量で入手可能であり、任意の分子量のジアミンが、本発明の樹脂の調製において使用され得る。いくつかのR3基が、酸素を含むが(少なくとも約1%)、好ましくはR3基の少数(50%未満)は、酸素を含み、そしてより好ましくは、R3基の約20%未満が、酸素を含み得る。酸素含有R3基の存在は、ATPA樹脂の軟化点を低くする傾向がある。
存在する場合は、R3基中の窒素原子は、好ましくは二級アミンまたは三級アミンとして存在する。二級アミン基を有する代表的な窒素含有R3基は、ポリアルキレンアミン(すなわち、アルキレン基およびアミン基を交互に含む基)であり、これはポリアルキレンポリアミンといわれることもある。アルキレン基は、好ましくは低級アルキレン基(例えば、メチレン、エチレン(すなわち、−CH2CH2−)、プロピレンなど)である。代表的なポリアルキレンアミンは、式−NH−(CH2CH2NH)mCH2CH2−NH−(ここでmは、1〜約5の整数)で表され得る。
しかし、窒素含有R3基中の窒素原子は、あるいは(またはさらに)三級の窒素原子として存在し得る。例えば、これらは、式
上記の窒素含有R3基において、R3aは、水素であった。しかし、R3aは、水素に限定されない。実際、R3aは、C1〜10アルキル基、好ましくはC1〜5アルキル基、より好ましくはC1〜3アルキル基であり得る。さらに、R3およびR3a、または2つのR3a基は、共に複素環構造(例えば、
のようなピペラジン構造)を形成し得る。この場合、2つのR3a基は、共に結合して2つの窒素原子の間にエチレン架橋を形成するように示され得、一方R3もまたエチレン架橋である。さらなる適切なジアミンは、例えば、Aldrich(Milwaukee,WI)から入手可能である。
ATPA樹脂は、代表的には、例えば、ATPA形成反応の間に形成された副生成物に加え、式(1)のATPA分子の混合物を含む。式(1)のATPA分子は、例えば、クロマトグラフィーまたは蒸留を使用して、このような副生成物から生成され得るが、これらの副生成物は、代表的には少量であるか、または樹脂がゲル化剤として機能する場合に所望の特性をこの樹脂に与えるかのいずれかであり、従って適切なATPA樹脂が形成されるために、式(1)の分子から分離される必要はない。
本明細書中に記載されるように、アミンおよびカルボン酸は、本発明のATPA樹脂を形成するための好ましい出発物質である。これらの出発物質を、好ましくは、生じるATPA樹脂のカルボン酸の数が、25未満、好ましくは15未満、そしてより好ましくは10未満、一方アミンの数が、好ましくは10未満、より好ましくは5未満、そしてなおより好ましくは1未満であるような化学量論で、および反応条件下で、反応させる。ATPA樹脂の軟化点は、好ましくは室温より高く、より好ましくは約50℃〜約150℃であり、なおより好ましくは約80℃〜130℃である。
本発明に従うATPA樹脂を調製するために、反応物の化学量論を制御することは、重要である。以下の反応物の化学量論に関する考察において、用語「当量」および「当量パーセント」が使用され、これらは、当該分野で使用されるようなその標準的な意味を有すると意図される。しかし、さらなる明瞭さのために、当量とは、1モル量の分子中に存在する反応性基の数をいい、従って、1モルのジカルボン酸(例えば、セバシン酸)は、2当量のカルボン酸を有し、一方1モルのモノアミンは、1当量のアミンを有することに留意する。さらに、ATPA樹脂を調製する際に、二酸が反応性基を2つだけ(両方カルボン酸)有し、モノアミンが反応性基を1つだけ(二級アミン基)有し、そしてジアミンが反応性基を2つだけ(好ましくは両方一級アミン)有することが強調され、そして好ましくは(必ずしも必要でないが)、これらのみが、反応混合物中に存在する反応性物質である。
共二酸を使用してATPA樹脂を調製する場合、この共二酸は、好ましくは反応混合物中に存在するカルボン酸の当量の約50%以下に寄与する。換言すると、共二酸は、反応混合物中の酸の当量の0〜50当量パーセントに寄与する。好ましくは、共二酸は、反応混合物中の酸の当量の0〜30当量パーセント、そしてより好ましくは0〜10当量パーセントに寄与する。
反応物の化学量論は、ATPA樹脂の組成に重要な影響を与える。例えば、漸増量の二級モノアミンを用いて作製されたATPA樹脂は、より低い(数および重量)平均分子量を有する傾向にある。言い換えると、より多くの一官能性反応物が使用される場合、式(1)の平均分子中のアミド対の数は減少する。一方、より少ないモノアミンが使用される場合、ATPA樹脂中の分子の平均分子量は増加する。一般に、ATPAの平均分子量が増加することにより、樹脂の融点および溶融粘度が増加する傾向にある。高融点のATPAが溶媒と合わされ、それによってゲルを形成する場合、そのゲルは、低い融点を有するATPAから形成されたゲルが有するよりも、より硬い粘稠性を有する傾向にある。
ATPA樹脂を調製するために、上記の反応物(二酸、モノアミン、およびジアミン、またはそれらの反応性当量)は、任意の順番で合わされ得る。好ましくは、反応物は、単純に一緒に混合され、そして、本質的に完全反応を達成し、それによってATPA樹脂を形成するのに十分な時間および温度で加熱される。ATPA樹脂の形成の間、二酸基およびジアミン基は、交互に繰り返し、交互共重合体と呼ばれ得るものを形成する。ATPAはブロック共重合体ではない。用語「完全反応」および「反応平衡」は、本明細書中で使用される場合、本質的に同じ意味(生成したゲル化剤をさらに加熱することが、樹脂の酸またはアミンの数に何ら明らかな変化を生じないこと)を有する。
従って、ATPA樹脂は1工程手順において形成され得、ここで全ての二酸(共二酸を含む)、二級モノアミン、およびジアミンは合わされ、次いで数時間(代表的には2〜8時間)、約180〜250℃に加熱される。より低い温度が用いられる場合、完全反応を達成するために、より長い反応時間が代表的に必要とされる。反応温度が高すぎる場合、反応物および/または生成物は、望ましくない熱誘導性分解を受け得る。1つ以上の反応物は室温で固定であり得るから、各々の原料をわずかに高温で化合し、次いで、反応混合物を、二酸とモノアミンとジアミンとの間で反応を引き起こすのに十分な温度で加熱する前に、均一な混合物を形成することは好都合であり得る。あるいは、全く好ましいわけではないが、反応物のうちの2つが一緒に合わされそして反応され得、次いで3つ目の反応物が添加され、続いて所望の生成物が得られるまでさらに加熱される。反応の進行は、生成した混合物の酸および/またはアミンの数を定期的に測定することによって好都合にモニターされ得る。
1つの例として、ダイマー酸が、ポリアミドを形成するためにジアミンと反応され得、次いでこの中間体ポリアミドは、モノアミンと反応され得、三級アミド末端ダイマー酸を基にしたポリアミドを形成する。あるいは、ダイマー酸は、モノアミンと反応し得、それによってジアミンを形成し、そしてこのジアミンはジアミンと反応し得、それによって三級アミド末端ダイマー酸を基にしたポリアミドを形成する。ATPA樹脂の成分は、好ましくは(トランスアミド化によって)反応平衡にあるので、反応物が合わされる順番はゲル化剤の特性に代表的には影響を与えない。
カルボン酸とアミン基との間のアミド形成を促進し得る任意の触媒は、上記の反応混合物中に存在し得る。従って、リン酸のような鉱酸、または酸化ジブチルすずのようなすず塩が反応の間に存在し得る。さらに、アミド形成の際に水が形成されるので、反応混合物から水を除去することは好ましい。これは、好ましくは、その反応混合物に対して真空を維持することによって、または不活性ガス(例えば、窒素)の穏やかな気流を反応混合物の上部を横切って通すことによって達成される。
本発明のATPA樹脂は、溶媒(ここで、用語「溶媒」は溶媒の混合物を含む)を増粘および/またはゲル化するために用いられ得る。本明細書中で使用される場合、用語、溶媒は、10〜60℃の間の温度で液体であり、そしてATPA樹脂と合わされる際にゲルを形成する、任意の物質を含む。本明細書中で使用される場合、用語、溶媒は、ATPAによってゲル化され得る油および他の液体を含むように使用され、そしてそれ以外では制限されない。
ATPA樹脂および溶媒の組み合わせは、ゲル様の粘稠性を有する。一般に、ゲル様の性質を有する材料は、平静な場合その形状を維持するが、こすられると流れる。ATPAを用いて調製されたゲルは、軟質から硬質のいずれでもあり得、ここで「硬質」ゲルは強固な構造を有し、そして変形に対して非常に耐性であり、一方「軟質」ゲルは変形に対して(過剰ではないが)幾分かの耐性を示す。「軟質」ゲルの例は、Kraft Foods Inc.(Philip Morris Companies Inc.、Northfield、ILの事業部)からの周知の食品である、Jell−O(登録商標)デザートの調製において見られる。パッケージの説明書に従って調製した場合、Jell−O(登録商標)デザートは、水と混合されて、比較的軟らかいゲルを形成する。
溶媒は、室温で液体または固体であり得るが、好ましくは液体である。室温で固体である溶媒の例としては、ミリスチン酸(引火点>159℃)およびミリスチンアルコール(引火点>143℃)のような、脂肪酸および脂肪族アルコールが挙げられる。好ましい溶媒は低い極性を有し、ここで例示的な低極性溶液としては、炭化水素および有機エステルが挙げられる。溶媒は、アルコール(例えば、プロピレングリコール)のような少量の共溶媒を含み得る。
好ましい溶媒は炭化水素であり、ここで炭化水素は脂肪族または芳香族であり得る。好ましい炭化水素溶媒は油であり、ここで鉱油は好ましい油である。本発明において有用な鉱油としては、トランス油、スピンドル油、ケーブル用絶縁油、および機械油が挙げられるがこれらに限定されない。1つの実施形態において、鉱油は食品用鉱油である。適切な市販の鉱油の例としては、Witco Corp.(Greenwich、CT)からのSONNEBORNTMおよびCARNATIONTMホワイト油;Exxon Corp.(Houston、TX)からのISOPARTMKおよびISOPARTMH;ならびにPenreco(Karns City、PA)からのDRAKEOLTMおよびPENETECKTMのホワイト鉱油が挙げられる。
本発明において使用され得る他の炭化水素溶媒としては、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどのような直鎖状飽和炭化水素を含む比較的低分子量の炭化水素が挙げられる。環状炭化水素(例えば、デカヒドロナフタレン(DECALINTM))、燃料用炭化水素、分枝鎖炭化水素(例えば、Permethyl Corp.からのPERMETHYLTMおよびExxon Corp.(Houston、TX)からのISOPARTM);ならびに炭化水素混合物(例えば、Witco Corp.(Greenwich、CT)からの製品PD−23TM)はまた、本発明のゲルの調製において使用され得る。このような炭化水素(特に、飽和炭化水素油)は、本発明のゲルの調製のための好ましい溶媒である。芳香族炭化水素(例えば、トルエンまたはキシレン)はまた、本発明のゲル中の溶媒として機能し得る。
適切な溶媒の別の部類は、エステルである。エステルは、構造式−C(=O)−O−を含み、そして好ましくは構造式−C(=O)−O−R5(ここで、R5はC1〜C22のヒドロカルビル基から選択される)を含む。本明細書中で使用される場合、ヒドロカルビル基は、排他的に炭素および水素から形成される。このようなエステルは、一官能性エステル(すなわち、1つのエステル部分を有する)であり得るか、または多官能性(すなわち、1つより多いエステル基を有する)であり得る。適切なエステルとしては、C1〜24モノアルコールとC1〜22モノカルボン酸との反応生成物(ここで、炭素原子は、直鎖状、分枝状、および/または環状に配置され得、そして不飽和が炭素原子の間に必要に応じて存在し得る)が挙げられるが、これに限定されない。好ましくは、エステルは少なくとも約18の炭素原子を有する。例としては、イソプロピルイソステアレート、n−プロピルミリステート、イソプロピルミリステート、n−プロピルパルミテート、イソプロピルパルミテート、ヘキサコサニルパルミテート、オクタコサニルパルミテート、トリアコンタニルパルミテート、ドトリアコンタニルパルミテート、テトラトリアコンタニルパルミテート、ヘキサコサニルステアレート、オクタコサニルステアレートおよびトリアコンタニルステアレートのような脂肪酸エステルが挙げられるが、これらに限定されない。他の適切なエステルとしては、脂肪酸のグリセリンエステルおよびプロピレングリコールエステル(いわゆるポリグリセリン脂肪酸エステルおよびトリグリセリドを含む)が挙げられる。
好ましくは、溶媒は上記のような低極性液体であり、そしてより好ましくは、溶媒は液体炭化水素である。液体は、1より多い成分(例えば、炭化水素ならびにエステル含有物質)を含み得る。混合物において、ゲル化剤(gellant)(ATPA)は、代表的にゲル化剤および溶媒の総重量の10〜95%寄与し、そして溶媒は、代表的にゲル化剤および溶媒の総重量の5〜90%寄与する。好ましくは、ゲル化剤は、ゲル化剤および溶媒の混合物におけるゲル化剤の重量パーセントが約5〜50%である(そして好ましくは、約10〜45%である)ように溶媒と組み合わされる。このようなゲルは、ゲル化剤および溶媒の厳密な個性、ならびに混合物中のゲル化剤の濃度に依存して、透明、半透明、または不透明であり得る。
溶媒およびATPA樹脂からゲルを調製するために、2つの成分が一緒に混合され、そして均一になるまで加熱される。代表的に、約80〜150℃の範囲内の温度は、ATPAを溶媒中に完全に溶解させるのに十分である。溶液がより低い温度で調製され得る場合は、より低い温度が用いられ得る。冷却の際、混合物は本発明のゲル化した組成物を形成する。任意の成分が、溶融組成物に添加され得、そして分散し、そして/または溶解し、溶融組成物の冷却の前に均一の組成物を提供する。
本発明の1つの実施形態において、1つ以上の溶媒と組み合わせたATPA樹脂は強固なゲルを形成する。本明細書中で使用される場合、用語「剛性」とは、力に応答する場合にゲルが示す変形の量をいう。より具体的には、剛性は、ゲル物質の円柱(または、類似の形状)を水平方向に保持することによって測定され得る。円柱が重力を受けて地表に向かって曲がる程度が、ゲルの剛性の尺度として用いられる。非常に強固なゲルは、どんな顕著な程度にも曲がらないが、剛性をほとんど示さないか、または全く示さないゲルは、かなりの曲げを示す。
用語「剛性」に対する定量的な意味に影響を与えるために、以下に記載される試験が考案され、この試験は「変形値」という観点からの剛性の尺度を提供する。変形値は、最小値0から最大値90におよび得、ここで、完全に強固な材料はどんな変形も示さず、従って変形値0を有し、一方、非常に可撓性な/柔軟な材料は最大の変形を示し、そして変形値90によって記載される。
試験プロトコルが図1に例示される。57×10×3mmの寸法を有するゲルサンプルが、平坦な水平面上で、サンプルの10mmが面上にあり、そしてそのサンプルの残余が面の端を越えて広がり伸び、そして支持されないように、配置される。サンプルの支持されない部分が下向きに曲がる程度は、変形値を与える。従って、サンプルが下向きに全く曲がらない場合、それには変形値0が与えられる。なぜなら、支持されていない部分は、角度0℃をなして、サンプルの支持されている部分と異なる方に向いているからである。しかし、サンプルの支持されていない部分が、支持がなくなった途端、垂直下向きに曲がる場合、このサンプルは変形値90を有する。なぜなら、支持されていない部分および支持されている部分は、互いに対して90℃の角度をなしているからである。低い変形値を有する材料は、高い剛性を有する材料に相当する。
本発明は、70以下の、より好ましくは60以下の、さらにより好ましくは50以下の、一層より好ましくは40以下の、そしてさらにより好ましくは30以下の、一層さらにより好ましくは20以下の、はるかにさらにより好ましくは10以下の、そしてはるかにさらに好ましくは5以下の、そして最も好ましくは0に等しいかまたは実質的に0に等しい変形値を有するATPA含有ゲルを提供する。
別の実施形態において、本発明のATPAゲルは、それらが透明であるように調合され得る。澄んだ透明度からかすんだ透明度にまで及ぶ種々の程度の透明度があり、これは本発明のゲルを用いて達成され得る。ゲルの絶対透明度の何らかの尺度を提供するために、以下の試験が考案された。室温で、白色光が所定の厚さのゲルサンプルを通して当てられ、そして光の拡散透過率および全透過率が決定される。サンプルの%ヘーズは、以下の式:%ヘーズ=(拡散透過率/全透過率)×100によって決定される。サンプルは、ゲル(またはゲルから作製された生成物)を溶融し、そしてその溶融物を直径50mmの型に注ぐことによって調製される。サンプルは、2種類の厚さ(例えば、5.5±0.4mmおよび2.3±0.2mm)で調製され得る。
Hunter Lab Ultrascan Sphere Spectrocolorimeterで、以下の条件:鏡面を含む、UVオフ、広範囲の視野、D65を照射、そしてオブザーバー10°を用いて透明度測定がなされた。厚さ2.3mmのサンプルを用いるこのプロトコルを使用すると、本発明のATPAゲルは75未満の%ヘーズ値を有し得、一方パラフィンワックスは90より高い%ヘーズ値を有する。本発明のゲルについての%ヘーズ値は、所望の場合、適切な溶媒およびゲル化剤の選択によって増加され得る。従って、本発明は、75未満、好ましくは50未満、より好ましくは25未満、さらにより好ましくは10未満、そして一層さらにより好ましくは5未満の透明度(%ヘーズで測定された)を有するゲル(および、それから作製される物)を提供する。
1つの実施形態において、本発明のATPAゲルはまた、離液を示さないという点で安定である。McGraw−Hill Dictionary of Scientific and Technical Terms(第3版)において定義されるように、離液は、ゲルの収縮による、ゲルまたはコロイド状懸濁液からの液体の自発的な分離である。代表的に、離液は、ゲルからの液体の分離として観察され、そして、離液を示すゲルの表面に沿って濡れが見られるという点で、ときに「浸出(bleeding)」といわれる。商業的観点から見ると、離液は一般に望ましくない性質であるが、本発明のゲルは、望ましくそして驚くべきことに離液を示さない。1つの実施形態において、本発明のゲルおよびそれから調製された物は、それらが離液を示さないという意味で安定であり得る。従って、それらは手を触れられた際に油状の感触を有さない。
本発明のATPAゲルは、(必要ではないが)本質的に透明であり得る。透明である場合、ゲルは着色剤(ならびに他の原料)と組み合わされ得、ゲルが着色剤の見た目を妨害するか、または汚すことなく、口紅または他の化粧品を形成する。ATPAゲルは、アルミニウムジルコニウム塩ならびに他の原料と組み合わされ得、現在のところ大変流行している無色の腋の下のデオドラント/発汗抑制剤を形成する。本発明のゲルはまた、他のパーソナルケア製品(例えば、アイメイク、口紅、ファンデーションメイク、コスチュームメイク、ならびにベビーオイル、メイク落とし、バスオイル、肌の保湿剤、サンケア製品、リップバーム、水分のないハンドクリーナー、薬用軟膏、エスニックヘアケア製品、香水、オーデコロン、および挫剤において有用である。
さらに、ATPAゲルは、車のワックス/艶出し剤、ろうそく、家具の艶出し剤、金属の洗浄剤/艶出し剤、家庭用洗剤、塗料剥離剤、および殺虫剤担体のような家庭用製品において使用され得る。
ATPAゲルはまた、燃料(スターノ(商標)、ライター)、便器用リング、潤滑剤/グリース、ワイヤロープ潤滑剤、ジョイントおよびケーブルの充填剤、接着溶剤、油性研磨剤、クレヨンおよびマーカー、塑像用粘土、錆止め、印刷用インク、ペンキ、保護コーティング/除去可能コーティング、およびジェット式インクのような産業製品において使用され得る。例えば、本発明のATPA樹脂を用いてゲル化された炭化水素は、例えば、キャンプおよびハイキングで使用される調理器具中の熱供給源として使用され得る。このような組成物は傾けても流れず、従って流動性物質から作製された類似の製品よりも、より安全かつより端整であり得る。
このような材料を調製するための調合は、当該分野において周知である。例えば、米国特許第3,615,289号および同第3,645,705号はろうそくの調合を記載する。米国特許第3,148,125号および同第5,538,718号は、口紅および他の化粧用スティックの調合を記載する。米国特許第4,275,054号、同第4,937,069号、同第5,069,897号、同第5,102,656号および5,500,209号は、デオドラントおよび/または発汗抑制剤の調合を各々記載する。
本発明のATPA樹脂は、ATPA樹脂を製品の他の成分とブレンドすることにより、上に列挙したもののような市販品に取り入れられ得る。これらの市販品において、ATPA樹脂は、代表的に組成物の総重量に基づいて組成物の約1%〜約50%の濃度で存在する。組成物中のATPA樹脂の量を最適化することは、慣用的事項であり、そして実際にその量は、実際の製品およびその製品の所望の粘稠性に依存して変化する。一般に、調合物中により多くのATPA樹脂が使用される場合、製品はより顕著なゲルの性質し示し、そしてより強固であるか、または硬質のゲルを形成する。
以下の実施例が、制限の目的ではなく例示の目的で提供される。
(実施例)
以下の実施例において、Mettler Instruments Mettler−Toledo International,Inc.(CH−8606 Greifensee、Switzerland;http://www.mt.com)からのModel FP83HT Dropping Point Cellを使用し、1.5℃/分の昇温速度で、軟化点を測定した。酸およびアミンの数を測定する技術は、当該分野において周知であり、そして本明細書中で記載される必要はない。例えば、American Society for Testing and Materials(West Conshohocken、PA;http://www.astm.org)からのASTM D−465(1982)を参照のこと。
以下の実施例において、Mettler Instruments Mettler−Toledo International,Inc.(CH−8606 Greifensee、Switzerland;http://www.mt.com)からのModel FP83HT Dropping Point Cellを使用し、1.5℃/分の昇温速度で、軟化点を測定した。酸およびアミンの数を測定する技術は、当該分野において周知であり、そして本明細書中で記載される必要はない。例えば、American Society for Testing and Materials(West Conshohocken、PA;http://www.astm.org)からのASTM D−465(1982)を参照のこと。
(実施例1)
(三級アミド末端のポリアミド(ATPA))
いくつかのATPA(ATPA A、ATPA B、およびATPA Cと呼ぶ)を、表1に示すように、反応物およびその相対量から作製した。表1において、「DTA」はditallowアミンの略語であり、「EDA」はエチレンジアミンの略語であり、「SA」はステアリルアミンの略語であり、そしてPD−23TMは石油留分であり、これらの全てはWitco Corporation(Greenwich、CT;http://www.witco.com)から入手可能である。以下に挙げるATPAについて選択された性質をまた、表1に示す:酸の数、アミンの数、軟化点(「S.P.」)、およびPD−23TM石油留分中に20重量%の固体で組み合わされた場合の外観(「外観」)。
(三級アミド末端のポリアミド(ATPA))
いくつかのATPA(ATPA A、ATPA B、およびATPA Cと呼ぶ)を、表1に示すように、反応物およびその相対量から作製した。表1において、「DTA」はditallowアミンの略語であり、「EDA」はエチレンジアミンの略語であり、「SA」はステアリルアミンの略語であり、そしてPD−23TMは石油留分であり、これらの全てはWitco Corporation(Greenwich、CT;http://www.witco.com)から入手可能である。以下に挙げるATPAについて選択された性質をまた、表1に示す:酸の数、アミンの数、軟化点(「S.P.」)、およびPD−23TM石油留分中に20重量%の固体で組み合わされた場合の外観(「外観」)。
ATPAの調製において、60/40 EDA/DTAの当量比は、PD23留分中に、透明で硬質なゲル形成する材料(ATPA A)を(20%の固体で)生じる。この比を、75/25(ATPA Bを参照のこと)および80/20(ATPA Cを参照のこと)に増加させることは、ATPAのPD−23TM石油留分中での溶解度を低下させ、不透明で硬質なゲルを生じる。
(二級アミド末端のポリアミド)
比較実施例として、第1級モノアミンでの終結が、炭化水素をゲル化したポリアミドを生じるか否かを決定するために、ATPA A(60/40、実施例1を参照のこと)において用いられたのと同じジアミン/モノアミン比で、ポリアミドを調製した。この材料「Comp.A.」は、PD−23TM石油留分に適合性ではなかった。
上述の実施形態に対し、その広範な発明の概念から逸脱することなく変更がなされ得ることは、当業者によって理解される。従って、本発明は開示された特定の実施形態に限定されないが、添付の特許請求の範囲によって規定されるような本発明の精神および範囲内での改変を包含することが意図されることが理解される。
本発明の好適な実施形態によれば、以下の組成物、方法などが提供される:
(項目1)
式(1):
の三級アミド末端ポリアミド樹脂であって、
ここで、
nは、末端アミド基が、全アミド基の10%〜50%を構成するような、反復単位の数を表し;
それぞれの場合においてR 1 は、C 1 〜 22 の炭化水素基から独立に選択され;
それぞれの場合においてR 2 は、C 2 〜 42 の炭化水素基から独立に選択され;
それぞれの場合においてR 3 は、水素原子に加えて少なくとも2つの炭素原子を含み、そして必要に応じて1つ以上の酸素原子および窒素原子を含む有機基から独立に選択され;そして
それぞれの場合においてR 3a は、R 3 およびR 3a の両方が結合するN原子が、R 3a −N−R 3 により部分的に規定される複素環式構造の部分であるように、水素、C 1 〜 10 アルキルおよびR 3 またはもう1つのR 3a への直接の結合から独立に選択される、
三級アミド末端ポリアミド樹脂。
(項目2)
式C(=O)N(R 1 )(R 1 )の末端アミド基が、前記アミド基全体の20%〜35%を構成する、項目1に記載の樹脂。
(項目3)
nが、1〜5の整数である、項目1に記載の樹脂。
(項目4)
項目1に記載の樹脂であって、ここでR 2 が、カルボン酸基を除去された重合脂肪酸構造を有するC 30 〜 42 の炭化水素基である、樹脂。
(項目5)
R 2 基の1%〜50%が、C 4 〜 19 の炭化水素基である、項目1に記載の樹脂。
(項目6)
R 3 が、C 2 〜 36 の炭化水素基であり、そしてR 3a が、水素である、項目1に記載の樹脂。
(項目7)
項目1に記載の樹脂であって、−N(R 3a )−R 3 −N(R 3a )−基の少なくとも1%が、ポリアルキレンアミン、
およびR c がC 1 〜 3 のアルキル基である
から独立に選択される、樹脂。
(項目8)
項目1に記載の樹脂であって、前記樹脂中の全アミド基に対する末端アミド基の比が0.1〜0.7であるように、n=0である式(1)を有するジアミドをさらに含む、樹脂。
(項目9)
以下の工程:
x当量の、二酸由来のカルボン酸またはその反応性等価体、y当量の、ジアミン由来のアミン、およびz当量の、二級アミンを除いて反応性官能基を持たない二級アミン含有モノアミンまたはその反応性等価体、を反応させる工程、
を包含する方法から調製される樹脂であって、
ここで、該モノアミンが、該樹脂を形成するために使用される実質的に唯一の単官能性反応体であり、そして
ここで、x、yおよびzの各々が、0より大きい、樹脂。
(項目10)
項目9に記載の樹脂であって、ここで、前記カルボン酸当量の少なくとも約50%が、重合脂肪酸由来であって、{x/(y+z)}が0.9以上1.1以下であり、そして{z/(y+z)}が0.1以上0.7以下である、樹脂。
(項目11)
カルボン酸の全ての当量が、重合脂肪酸由来である、項目9に記載の樹脂。
(項目12)
前記ジアミンが、式H 2 N−R 3 −NH 2 を有し、そしてR 3 が、C 2 〜 36 の炭化水素基である、項目9に記載の樹脂。
(項目13)
項目9に記載の樹脂であって、前記アミン当量の少なくとも50%が、式H 2 N−R 3 −NH 2 のジアミンにより与えられ、ここでR 3 は、C 2 〜 36 の炭化水素基であり、そして前記アミン当量の少なくとも1%が、
およびH 2 N−R 3 −NH 2 から選択される1つ以上のジアミンにより与えられ、
ここでR 3 は、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンアミン、および式
から選択され、ここでR c が、C 1 〜 3 のアルキル基である、樹脂。
(項目14)
項目9に記載の樹脂であって、前記二級アミン含有分子が、式R 1 −NH−R 1 を有し、そしてR 1 が、各場合において独立にC 12 〜 22 の炭化水素基である、樹脂。
(項目15)
低極性の液体および項目1〜14に記載の1つ以上の樹脂を含む、組成物。
(項目16)
前記低極性の液体が、炭化水素および有機エステルから選択される、項目15に記載の組成物。
(項目17)
前記炭化水素が油である、項目16に記載の組成物。
(項目18)
前記エステルが、構造式−C(=O)−O−R 5 を含み、そしてR 5 がC 1 〜C 22 のヒドロカルビルから選択される、項目16に記載の組成物。
(項目19)
樹脂および低極性液体の総重量に基づいて、少なくとも約5重量%であって、かつ約95重量%より少ない樹脂を有する、項目16に記載の組成物。
(項目20)
透明または半透明のゲルを調製するための方法であって、低極性の液体を、項目1〜14に記載の1つ以上の樹脂と合わせる工程を包含する、方法。
(項目1)
式(1):
の三級アミド末端ポリアミド樹脂であって、
ここで、
nは、末端アミド基が、全アミド基の10%〜50%を構成するような、反復単位の数を表し;
それぞれの場合においてR 1 は、C 1 〜 22 の炭化水素基から独立に選択され;
それぞれの場合においてR 2 は、C 2 〜 42 の炭化水素基から独立に選択され;
それぞれの場合においてR 3 は、水素原子に加えて少なくとも2つの炭素原子を含み、そして必要に応じて1つ以上の酸素原子および窒素原子を含む有機基から独立に選択され;そして
それぞれの場合においてR 3a は、R 3 およびR 3a の両方が結合するN原子が、R 3a −N−R 3 により部分的に規定される複素環式構造の部分であるように、水素、C 1 〜 10 アルキルおよびR 3 またはもう1つのR 3a への直接の結合から独立に選択される、
三級アミド末端ポリアミド樹脂。
(項目2)
式C(=O)N(R 1 )(R 1 )の末端アミド基が、前記アミド基全体の20%〜35%を構成する、項目1に記載の樹脂。
(項目3)
nが、1〜5の整数である、項目1に記載の樹脂。
(項目4)
項目1に記載の樹脂であって、ここでR 2 が、カルボン酸基を除去された重合脂肪酸構造を有するC 30 〜 42 の炭化水素基である、樹脂。
(項目5)
R 2 基の1%〜50%が、C 4 〜 19 の炭化水素基である、項目1に記載の樹脂。
(項目6)
R 3 が、C 2 〜 36 の炭化水素基であり、そしてR 3a が、水素である、項目1に記載の樹脂。
(項目7)
項目1に記載の樹脂であって、−N(R 3a )−R 3 −N(R 3a )−基の少なくとも1%が、ポリアルキレンアミン、
およびR c がC 1 〜 3 のアルキル基である
から独立に選択される、樹脂。
(項目8)
項目1に記載の樹脂であって、前記樹脂中の全アミド基に対する末端アミド基の比が0.1〜0.7であるように、n=0である式(1)を有するジアミドをさらに含む、樹脂。
(項目9)
以下の工程:
x当量の、二酸由来のカルボン酸またはその反応性等価体、y当量の、ジアミン由来のアミン、およびz当量の、二級アミンを除いて反応性官能基を持たない二級アミン含有モノアミンまたはその反応性等価体、を反応させる工程、
を包含する方法から調製される樹脂であって、
ここで、該モノアミンが、該樹脂を形成するために使用される実質的に唯一の単官能性反応体であり、そして
ここで、x、yおよびzの各々が、0より大きい、樹脂。
(項目10)
項目9に記載の樹脂であって、ここで、前記カルボン酸当量の少なくとも約50%が、重合脂肪酸由来であって、{x/(y+z)}が0.9以上1.1以下であり、そして{z/(y+z)}が0.1以上0.7以下である、樹脂。
(項目11)
カルボン酸の全ての当量が、重合脂肪酸由来である、項目9に記載の樹脂。
(項目12)
前記ジアミンが、式H 2 N−R 3 −NH 2 を有し、そしてR 3 が、C 2 〜 36 の炭化水素基である、項目9に記載の樹脂。
(項目13)
項目9に記載の樹脂であって、前記アミン当量の少なくとも50%が、式H 2 N−R 3 −NH 2 のジアミンにより与えられ、ここでR 3 は、C 2 〜 36 の炭化水素基であり、そして前記アミン当量の少なくとも1%が、
およびH 2 N−R 3 −NH 2 から選択される1つ以上のジアミンにより与えられ、
ここでR 3 は、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンアミン、および式
から選択され、ここでR c が、C 1 〜 3 のアルキル基である、樹脂。
(項目14)
項目9に記載の樹脂であって、前記二級アミン含有分子が、式R 1 −NH−R 1 を有し、そしてR 1 が、各場合において独立にC 12 〜 22 の炭化水素基である、樹脂。
(項目15)
低極性の液体および項目1〜14に記載の1つ以上の樹脂を含む、組成物。
(項目16)
前記低極性の液体が、炭化水素および有機エステルから選択される、項目15に記載の組成物。
(項目17)
前記炭化水素が油である、項目16に記載の組成物。
(項目18)
前記エステルが、構造式−C(=O)−O−R 5 を含み、そしてR 5 がC 1 〜C 22 のヒドロカルビルから選択される、項目16に記載の組成物。
(項目19)
樹脂および低極性液体の総重量に基づいて、少なくとも約5重量%であって、かつ約95重量%より少ない樹脂を有する、項目16に記載の組成物。
(項目20)
透明または半透明のゲルを調製するための方法であって、低極性の液体を、項目1〜14に記載の1つ以上の樹脂と合わせる工程を包含する、方法。
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- 本明細書中に記載の発明。
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AU2001220877A1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-06-24 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition comprising heteropolymers and a solid substance and method of using same |
EP1343458B1 (fr) * | 2000-12-12 | 2008-02-13 | L'oreal | Composition cosmetique comprenant un melange de polymeres |
US6835399B2 (en) * | 2000-12-12 | 2004-12-28 | L'ORéAL S.A. | Cosmetic composition comprising a polymer blend |
WO2002047628A1 (en) * | 2000-12-13 | 2002-06-20 | L'oréal | Composition structured with a polymer containing a heteroatom and an organogelator |
FR2819400B1 (fr) * | 2001-01-15 | 2004-12-03 | Oreal | Composition cosmetique de maquillage ou de soin des matieres keratiniques comprenant un melange de polymeres |
US20080233065A1 (en) * | 2001-06-21 | 2008-09-25 | Wang Tian X | Stable Cosmetic Emulsion With Polyamide Gelling Agent |
EP1408910B1 (en) * | 2001-06-21 | 2008-02-20 | Color Access, Inc. | Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent |
US6716420B2 (en) | 2001-10-05 | 2004-04-06 | L′Oreal | Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer |
FR2832060B1 (fr) * | 2001-11-09 | 2004-07-09 | Oreal | Composition contenant un ester n-acyle d'acide amine et un filtre uv structuree par un polyamide |
US20080057011A1 (en) * | 2001-12-12 | 2008-03-06 | L'oreal S.A., | Composition structured with a polymer containing a heteroatom and an Organogelator |
DE60233257D1 (de) * | 2001-12-13 | 2009-09-17 | Arizona Chem | Wässrige suspensionen enthaltend polyamide auf fettsäurebasis |
US7160337B2 (en) * | 2001-12-17 | 2007-01-09 | International Flavors & Fragrances Inc. | Transparent, vegetable-based, substantially hydrocarbon-free candle article |
US20030223943A1 (en) * | 2002-05-29 | 2003-12-04 | Yuh-Jye Uang | Transparent cosmetic lipsticks |
US8333956B2 (en) * | 2002-06-11 | 2012-12-18 | Color Access, Inc. | Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent |
US8449870B2 (en) * | 2002-06-11 | 2013-05-28 | Color Access, Inc. | Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent |
US20040042980A1 (en) * | 2002-06-12 | 2004-03-04 | L'oreal | Cosmetic emulsions containing at least one hetero polymer and at least one sunscreen, and methods of using same |
US20050008598A1 (en) | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Shaoxiang Lu | Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent |
US20040247549A1 (en) * | 2002-06-12 | 2004-12-09 | L'oreal S.A. | Cosmetic emulsions containing at least one hetero polymer and at least one sunscreen and methods of using the same |
MXPA03008714A (es) | 2002-09-26 | 2004-09-10 | Oreal | Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros. |
BR0303890A (pt) * | 2002-09-26 | 2004-09-08 | Oreal | Composição de esmalte de unhas, proceso cosmético de maquilagem ou de cuidado não-teraupêutico das unhas, uso de uma composição de esmalte de unhas e produto cosmético |
US6956099B2 (en) * | 2003-03-20 | 2005-10-18 | Arizona Chemical Company | Polyamide-polyether block copolymer |
US20040224028A1 (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-11 | Popplewell Lewis Michael | Polymer particles and methods for their preparation and use |
US20050019286A1 (en) * | 2003-06-09 | 2005-01-27 | Wang Tian Xian | Stable cosmetic emulsion with polyamide |
AU2004251705B2 (en) * | 2003-06-09 | 2007-02-22 | Color Access, Inc. | Stable cosmetic emulsion with polyamide |
FR2860142B1 (fr) * | 2003-09-26 | 2007-08-17 | Oreal | Produit cosmetique bicouche, ses utilisations et kit de maquillage contenant ce produit |
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KR101061642B1 (ko) * | 2003-10-08 | 2011-09-01 | 애경산업(주) | 셀프인디케이터기능을 갖는 유동성이 향상된 유성겔 |
US7201915B2 (en) * | 2003-10-10 | 2007-04-10 | International Flavors & Fragrances Inc. | Polyamide stick dispensing product and method of use |
US20050106192A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-05-19 | Parekh Prabodh P. | Synergistically-effective composition of zinc ricinoleate and one or more substituted monocyclic organic compounds and use thereof for preventing and/or suppressing malodors |
ATE368724T1 (de) * | 2003-11-14 | 2007-08-15 | Chemlink Specialities Ltd | Ein oder mehrere hydrolytisch instabile anteile enthaltende zusammensetzung |
US20050191327A1 (en) * | 2003-12-24 | 2005-09-01 | Wei Yu | Cosmetic composition comprising two different hetero polymers and method of using same |
US20050220731A1 (en) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Philippe Ilekti | Nail varnish composition comprising at least one polymer and at least one plasticizer |
US8728451B2 (en) | 2004-03-25 | 2014-05-20 | L'oreal | Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof |
US20110117156A1 (en) * | 2004-05-27 | 2011-05-19 | Arizona Chemical Company | Compositions and articles containing an active liquid in a polymeric matrix and methods of making and using the same |
US20050276833A1 (en) * | 2004-06-14 | 2005-12-15 | Schering Plough Healthcare Products, Inc. | Skincare compositions |
US20060013790A1 (en) * | 2004-07-16 | 2006-01-19 | L'oreal | Cosmetic composition comprising a defined silicone polymer and a gelling agent |
FR2873033A1 (fr) | 2004-07-16 | 2006-01-20 | Oreal | Composition cosmetique compenant un polymere de silicone defini et un agent gelifiant. |
US7537840B2 (en) | 2004-08-05 | 2009-05-26 | H.B. Licensing & Financing, Inc. | Polyamide adhesive and articles including the same |
ES2380626T3 (es) | 2004-10-22 | 2012-05-16 | L'oreal | Composiciones cosmética que contiene un polímero de poliorganosiloxano |
CA2602220C (en) * | 2005-03-29 | 2013-12-17 | Arizona Chemical Company | Compostions containing fatty acids and/or derivatives thereof and a low temperature stabilizer |
US7993662B2 (en) * | 2005-06-14 | 2011-08-09 | Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. | Transparent solid oil cosmetics |
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MX2008002278A (es) * | 2005-08-15 | 2008-04-09 | Arizona Chem | Acido graso de aceite de bogol bajo en azufre. |
US20070093619A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-04-26 | L'oreal | Compositions having enhanced cosmetic properties |
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US8187578B2 (en) * | 2006-09-08 | 2012-05-29 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant compositions and methods for making same |
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US20080172930A1 (en) * | 2007-01-19 | 2008-07-24 | Breuer Thomas E | Hydrocarbon-free, non-polymeric formulations and articles |
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US20080299059A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | L'oreal Usa Products, Inc. | Cosmetic compositions containing functionalized metal-oxide layered pigments and methods of use |
US20080299154A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | L'oreal Usa Products, Inc. | Cosmetic hair compositions containing metal-oxide layered pigments and methods of use |
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US8012554B2 (en) | 2007-09-12 | 2011-09-06 | Pactiv Corporation | Bags having odor management capabilities |
BRPI0817062A2 (pt) * | 2007-09-17 | 2014-10-07 | Arizona Chem | Composições emolientes e de poliamida, produtos produzidos e métodos de produção e utilização de tais composições e produtos. |
FR2924608A1 (fr) * | 2007-12-06 | 2009-06-12 | Chanel Parfums Beaute Sas Unip | Composition cosmetique renfermant une resine de polyamide, un ester de glyceryle et une cire apolaire |
KR20100137591A (ko) * | 2008-05-12 | 2010-12-30 | 고큐 아르코르 고교 가부시키가이샤 | 사용감과 보존안정성이 우수한 화장료 및 그 제법 |
US8206730B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-06-26 | Conopco, Inc. | Sunscreen composite particles and porous particles in cosmetic compostions |
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US8058386B2 (en) * | 2008-09-16 | 2011-11-15 | Arizona Chemical Company, Llc | Polyalkylene glycol-based poly(ester-amide) polymers, methods of making and methods of using same, compositions and products comprising same |
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WO2010128639A1 (ja) * | 2009-05-08 | 2010-11-11 | ロート製薬株式会社 | 油性組成物及び棒状製剤 |
DE102009045839A1 (de) * | 2009-10-20 | 2011-04-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polyamide aus Fettsäuredimeren und Diaminen in Kombination mit speziellen Acrylamid-Copolymeren zur Frisurfixierung |
DE102009045840A1 (de) * | 2009-10-20 | 2011-04-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Remodellierbarkeit einer Frisur |
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WO2011087650A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-07-21 | Dow Global Technologies Llc | Poly(bisoxalamides) |
DE102010013304A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Buck- Chemie Gmbh | Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich |
FR2958159B1 (fr) | 2010-03-31 | 2014-06-13 | Lvmh Rech | Compostion cosmetique ou pharmaceutique |
US8939758B2 (en) * | 2010-07-19 | 2015-01-27 | Global Agritech, Inc. | Candles comprising wax-monoesters |
SG179379A1 (en) | 2010-09-21 | 2012-04-27 | Rohm & Haas Elect Mat | Improved method of stripping hot melt etch resists from semiconductors |
FR2965480B1 (fr) | 2010-09-30 | 2013-03-08 | Oreal | Composition filtrante fluide anhydre sans alcanol en c1-c5 comprenant un polycondensat polyamide lipophile et un alcane volatil |
FR2975589B1 (fr) * | 2011-05-26 | 2016-08-26 | Lvmh Rech | Composition de maquillage produisant un changement de couleur a l'application |
BR112014005288A2 (pt) | 2011-09-09 | 2017-03-28 | Croda Int Plc | concentrado de formação de filme, spray de filtro solar contínuo, spray ou loção para o corpo, método para a produção de um spray de filtro solar contínuo, emulsão de óleo em água, e, emulsão de água em óleo |
MX2015000984A (es) | 2012-08-02 | 2015-03-20 | Procter & Gamble | Composiciones antitranspirantes y metodos. |
CN102925132B (zh) * | 2012-10-26 | 2015-04-22 | 东营华力石油技术有限公司 | 一种热力采油用耐高温的蒸汽化学辅助剂 |
FR3001138B1 (fr) | 2013-01-21 | 2015-06-19 | Oreal | Composition anhydre cosmetique ou dermatologique comprenant une merocyanine et une phase huileuse |
GB201405271D0 (en) | 2014-03-25 | 2014-05-07 | Croda Int Plc | Agrochemical oil based concentrates |
CN104058989B (zh) * | 2014-05-22 | 2015-12-09 | 江南大学 | 一种星形酯封端聚酰胺多元醇酯化合物 |
MA40958A (fr) * | 2014-11-13 | 2017-09-19 | William Hite | Dispositifs de distribution de compositions pharmaceutiques topiques |
US10342886B2 (en) | 2016-01-26 | 2019-07-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Extruded wax melt and method of producing same |
DE102016102949A1 (de) | 2016-02-19 | 2017-08-24 | Buck-Chemie Gmbh | Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich und Herstellungsverfahren |
US10647929B2 (en) * | 2016-03-18 | 2020-05-12 | Korea Research Institute Of Chemical Technology | Method for converting heavy oil by means of high asphaltene dispersion |
DE102016110584A1 (de) | 2016-06-08 | 2017-12-14 | Buck-Chemie Gmbh | Vorrichtung mit Reinigungsmittel für den Toilettenbereich und ein Herstellungsverfahren |
US10010638B2 (en) | 2016-06-14 | 2018-07-03 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Wax melt with filler |
DE102018123683A1 (de) | 2018-09-26 | 2020-03-26 | Buck Service Gmbh | Reinigungs- und Beduftungsmittel für den Sanitärbereich und Herstellungsverfahren |
JP2021104934A (ja) | 2019-12-24 | 2021-07-26 | ロレアル | 活性成分を局所送達するための無水組成物 |
FR3140268A1 (fr) | 2022-09-29 | 2024-04-05 | L'oreal | Processus cosmétique utilisant une particule avec microprotubérance |
WO2024048429A1 (en) | 2022-08-30 | 2024-03-07 | L'oreal | Cosmetic process using particle with microprotrusion |
Family Cites Families (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2379413A (en) | 1940-06-28 | 1945-07-03 | American Cyanamid Co | Amides of high molecular weight carboxylic acids |
US2450940A (en) | 1944-04-20 | 1948-10-12 | John C Cowan | Polyamides from polymeric fat acids |
US2662068A (en) | 1951-03-16 | 1953-12-08 | Gen Mills Inc | Organic solvent gels |
US2861048A (en) | 1955-10-19 | 1958-11-18 | Cook Paint & Varnish Co | Thixotropic coating compositions |
NL254088A (ja) | 1959-07-29 | |||
US3148125A (en) | 1961-03-22 | 1964-09-08 | Yardley Of London Inc | Clear lipstick |
US3156572A (en) | 1961-10-18 | 1964-11-10 | Interchonical Corp | Printing inks |
US3420789A (en) | 1962-03-26 | 1969-01-07 | Coates Brothers & Co | Polyamide resins having solubility and resistance to gelling in alcohol solutions |
US3341465A (en) | 1965-01-14 | 1967-09-12 | Drew Chem Corp | Novel gel emulsions |
US3595816A (en) | 1969-01-31 | 1971-07-27 | Emery Industries Inc | Polyamide composition |
US3615289A (en) | 1969-03-26 | 1971-10-26 | Avon Prod Inc | Candle composition |
US3645705A (en) | 1970-03-03 | 1972-02-29 | Kolar Lab Inc | Transparent combustible material suitable for candle bodies |
US3819342A (en) | 1971-03-26 | 1974-06-25 | Avon Prod Inc | Transparent candle |
US4128436A (en) | 1974-05-29 | 1978-12-05 | Coats Brothers & Company Ltd. | Rheological agents |
US4051159A (en) | 1976-01-12 | 1977-09-27 | Avon Products, Inc. | Transparent fragrance releasing composition and method of making same |
US4062819A (en) | 1976-09-07 | 1977-12-13 | Emery Industries, Inc. | Polyamide blends having improved processing characteristics |
LU76035A1 (ja) | 1976-10-20 | 1978-05-16 | ||
NL185519C (nl) | 1976-12-23 | 1990-05-01 | Schering Ag | Werkwijze voor het bereiden van smeltlijmen voor textiel en gevormde voortbrengselen. |
US4259183A (en) | 1978-11-07 | 1981-03-31 | Midwest Research Institute | Reverse osmosis membrane |
DE2942680C2 (de) | 1979-10-23 | 1986-02-27 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Schmelzkleber auf Basis von Polyesteramiden und deren Verwendung zum Verkleben von organischen und anorganischen Substraten |
US4376194A (en) | 1979-12-21 | 1983-03-08 | Toray Industries, Inc. | Polyester amide and process for producing the same |
US4337298A (en) | 1980-11-19 | 1982-06-29 | Gulf Oil Corporation | Polymer compositions and laminates produced by bonding or coextrusion |
JPS58206628A (ja) | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Toray Ind Inc | ポリエ−テルエステルアミドの製造方法 |
DE3243794A1 (de) | 1982-11-26 | 1984-05-30 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Alkoholloesliche druckfarben |
US4552693A (en) | 1983-03-30 | 1985-11-12 | Avon Products, Inc. | Transparent fragrance emitting articles |
US5102656A (en) | 1983-07-29 | 1992-04-07 | The Mennen Company | Antiperspirant creams |
WO1985002852A1 (en) | 1983-12-27 | 1985-07-04 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyesteramides |
US4742147A (en) | 1984-03-26 | 1988-05-03 | Gus Nichols | Liquid, solventless, complex polymeric compositions, thermosetting at ambient temperatures through addition polymerization mechanisms |
US4760117A (en) | 1985-06-11 | 1988-07-26 | General Electric Company | Method for preparing copolycarbonates from cyclic polycarbonate oligomers |
US4769285A (en) | 1985-07-23 | 1988-09-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyamide-acrylate blends |
US4742128A (en) | 1985-10-15 | 1988-05-03 | Stamicarbon B.V. | Process for preparing a polymer alloy, molded product, and reaction injection molded products |
US4937069A (en) | 1985-11-15 | 1990-06-26 | Bristol-Myers Squibb Company | Anhydrous semi-solid antiperspirant suspension |
JPS62297326A (ja) * | 1986-06-18 | 1987-12-24 | Toray Ind Inc | 吸油性ゲル化剤 |
US5069897A (en) | 1987-10-16 | 1991-12-03 | The Proctor & Gamble Company | Antiperspirant creams |
US4816549A (en) | 1988-01-11 | 1989-03-28 | Union Camp Corporation | Toluene soluble polyamide resin from polymerized fatty acid and 1,2-diamino cyclohexane |
US4946933A (en) * | 1989-02-27 | 1990-08-07 | Texaco Chemical Company | Elastomeric polyamide hot melt adhesive from low molecular weight polyoxyethylene diamine |
US4946922A (en) | 1989-05-03 | 1990-08-07 | The Dow Chemical Company | Internal mold release agents for polyisocyanurate systems |
CA2033642A1 (en) | 1990-01-11 | 1991-07-12 | Dilip R. Abayasekara | Graft polymers of epsilon-caprolactam |
US5180802A (en) * | 1990-07-18 | 1993-01-19 | Rheox, Inc. | Monoamine capped non-reactive polyamide composition |
DE4023968C2 (de) | 1990-07-27 | 1994-10-27 | Inventa Ag | Amorphes Copolyamid, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE9011257U1 (de) * | 1990-07-31 | 1990-11-15 | Alexander Wiegand GmbH & Co., 8763 Klingenberg | Gasthermometer |
DE4128748A1 (de) | 1991-08-29 | 1993-03-04 | Beiersdorf Ag | Kosmetische stifte |
US5372852A (en) | 1992-11-25 | 1994-12-13 | Tektronix, Inc. | Indirect printing process for applying selective phase change ink compositions to substrates |
US5432204A (en) | 1993-01-22 | 1995-07-11 | Woodbridge Foam Corporation | Foamed polymer and process for production thereof |
US5364924A (en) | 1993-03-31 | 1994-11-15 | Osi Specialties Inc. | Substituted ureas containing cyclic amines as chain extenders in polymeric systems |
US5500209A (en) | 1994-03-17 | 1996-03-19 | The Mennen Company | Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent |
US5603925A (en) | 1995-04-21 | 1997-02-18 | The Mennen Company | Clear or translucent tack-free antiperspirant stick or gel composition and manufacturing method |
US5645632A (en) | 1996-02-14 | 1997-07-08 | Union Camp Corporation | Diesters of polymerized fatty acids useful in formulating hot-melt inks |
US5783657A (en) | 1996-10-18 | 1998-07-21 | Union Camp Corporation | Ester-terminated polyamides of polymerized fatty acids useful in formulating transparent gels in low polarity liquids |
KR100801953B1 (ko) | 1996-10-18 | 2008-02-12 | 유니언 캠프 코포레이션 | 에스테르 말단화 폴리아미드 겔 |
US6268466B1 (en) | 1999-01-04 | 2001-07-31 | Arizona Chemical Company | Tertiary amide terminated polyamides and uses thereof |
FR2796272B1 (fr) | 1999-07-15 | 2003-09-19 | Oreal | Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere |
FR2796273B1 (fr) | 1999-07-15 | 2003-09-12 | Oreal | Composition a phase grasse liquide gelifiee par un polyamide a groupements ester terminaux |
-
1999
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