JP2010099898A - Glossy paper for inkjet recording and method of manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、インクジェット記録用光沢紙に関し、銀塩写真並の光沢感を有し、かつ、写真画質に近い印字品位を有する記録用紙及びその製造方法に関する。 The present invention relates to glossy paper for ink-jet recording, and relates to a recording paper having a glossiness similar to that of a silver salt photograph and having a printing quality close to photographic image quality and a method for producing the same.
インクジェット記録方式は、インクの液滴を吐出し、記録紙上に付着させることによってドットを形成し、記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク、記録媒体の技術的進歩によって、印字品質の高い記録が可能になってきている。インクジェット記録媒体に求められる要素としては、
(a)インクの吸収、乾燥が速いこと
(b)印字濃度が高いこと
(c)ドットの広がり若しくはひげ状の滲み又はその両方が無いこと
などがあげられる。一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、滲みが少なく、ある程度の印字品質が期待できる。一方、より高い印字品質を求める場合には、媒体上にインクジェットプリンターのインクに対して適性のあるインク受容層を各種基材上に設けた専用の媒体が使用される。これらインクジェット記録専用の媒体としては、紙及び/又はフィルムを支持体として、顔料と結着剤を主成分とする顔料塗工層又は顔料を含まない樹脂塗工層を表面に設けたものが多く使用される。
The ink jet recording system is a system in which ink droplets are ejected and deposited on recording paper to form dots and recording is performed. In recent years, recording with high print quality has become possible due to technological advances in ink jet printers, inks, and recording media. As an element required for an inkjet recording medium,
(A) fast ink absorption and drying, (b) high printing density, (c) no dot spread, whiskers, or both. If ordinary plain paper has a certain size or more, it can be expected to have a certain level of printing quality with less blur. On the other hand, when a higher print quality is required, a dedicated medium in which an ink receiving layer suitable for the ink of an ink jet printer is provided on various media on the medium is used. Many of these ink-jet recording media have paper and / or film as a support and a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder or a resin coating layer not containing a pigment provided on the surface. used.
インクジェット専用媒体は、更に表面状態からマット調媒体と光沢媒体に分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には、後者の光沢媒体が使用される。これら光沢媒体に要求される特性としては、前記した特性以外に
(d)ドットの真円性が高く、画像再現性が良好なこと
(e)耐水性、耐光性が良好であること
(f)画像領域、白紙部分の光沢感が高いこと
などがあげられる。
Inkjet dedicated media are further classified into matte and glossy media from the surface state. The latter glossy medium is used when image quality closer to silver halide photography is required. The properties required for these glossy media include (d) high dot roundness and good image reproducibility in addition to the above properties (e) good water resistance and light fastness (f). For example, the glossiness of the image area and the white paper portion is high.
光沢媒体の製法としては、(a)のインク吸収性、乾燥性を維持しながら(b)〜(f)の各特性を維持するために、各種の方法が提案されているが、一般的方法は、キャストコート法によってインク受容層を形成し表面に光沢を付与する方法と印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法とがある。 Various methods have been proposed for producing glossy media in order to maintain the properties (b) to (f) while maintaining the ink absorbability and drying properties of (a). There are a method of forming an ink receiving layer by a cast coating method to give gloss to the surface and a method of forming an ink receiving layer on a photographic paper substrate.
一般には、前者は、(a)のインク吸収性が後者に比べ制御しやすいが、(d)のドット真円性、画像再現性、(f)の画像領域、白紙部分の光沢感についての品位では後者に比べ劣っている。後者の印画紙用基材は、一般にRC紙(レジンコート紙)といわれるように、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層が形成されているためにインク受容層をその表面に形成した場合、フィルム面が平滑であることからインク受容層の表面も平滑で、光沢のある表面が形成しやすい。 In general, the former is easier to control the ink absorptivity of (a) than the latter, but (d) the dot roundness, image reproducibility, (f) the image area, and the glossiness of the blank paper portion. Inferior to the latter. When the latter substrate for photographic paper is generally called RC paper (resin-coated paper), a polyethylene film layer is formed on the paper substrate, and therefore when an ink receiving layer is formed on the surface thereof, Since the film surface is smooth, the surface of the ink receiving layer is also smooth, and a glossy surface is easily formed.
しかし、印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法での全体のコストは、インク吸収性をあげるために塗工量を多くする必要があり、また基材そのものが紙よりも高価であることから前者のキャストコート法による光沢媒体に比べ高いものとなる。また、廃棄する場合には、複合素材であることからリサイクルができないといった問題もある。 However, the overall cost of the method of forming an ink receiving layer on a photographic paper substrate requires a large amount of coating in order to increase ink absorbency, and the substrate itself is more expensive than paper. As a result, it is higher than the former glossy medium produced by the cast coating method. In addition, when it is discarded, there is a problem that it cannot be recycled because it is a composite material.
キャストコート法によるインクジェット記録用光沢紙については、この点有利であるが、前記した品質面(d)及び(f)での問題があり、これらの課題を解決するために各種の提案がなされている。 The glossy paper for ink jet recording by the cast coating method is advantageous in this respect, but there are problems in the quality aspects (d) and (f) described above, and various proposals have been made to solve these problems. Yes.
例えば、記録層表面の平均粗さ、光沢度及び記録紙の透気度を規定することで表面の平滑性が高く、画質の高級感に優れるインクジェット記録用紙が得られるとの提案がある(例えば、特許文献1を参照。)。 For example, there is a proposal that an inkjet recording paper having high surface smoothness and excellent image quality can be obtained by defining the average roughness, glossiness and air permeability of the recording paper on the surface of the recording layer (for example, , See Patent Document 1).
また、記録層表面の亀裂の大きさ及び個数を規定することによって優れた光沢感及びインク受容性を有するインクジェット記録用紙が得られるとの提案もある(例えば、特許文献2を参照。)。 There is also a proposal that an inkjet recording paper having excellent gloss and ink receptivity can be obtained by defining the size and number of cracks on the surface of the recording layer (see, for example, Patent Document 2).
また、近年になってキャストドラムに対する離型性を向上させるための技術が開示されている(例えば、特許文献3を参照。)。 In recent years, a technique for improving releasability from a cast drum has been disclosed (see, for example, Patent Document 3).
特許文献1又は2にも記述されるように、キャストコート法は、塗工層が湿潤状態のうちに加熱された鏡面ドラムに圧接し乾燥させて鏡面を塗工層に転写する製造方法である。故に通常の塗工方法と比較して生産スピードが低くなる傾向にあることから、生産効率を向上させるための技術が必要不可欠である。特に、鏡面ドラムからの離型性や、光沢発現層塗工液及び凝固液等の処理液の塗布斑やハジキは、生産効率を大きく低下させる要因となっている。また、光沢発現層塗工液や凝固液等の処理液の泡立ちによって、キャストドラムから離型するときの微小な塗工層の脱落(ピック)や塗工層のピンホール状の欠陥(ピット)が発生することもあり、これも生産効率を低下させる原因になっている。しかし、これらインクジェット記録用光沢紙に関し、キャストコート法特有の問題を解決するための手段についてはほとんど開示されていないのが現状である。 As described in Patent Document 1 or 2, the cast coating method is a manufacturing method in which a coating layer is pressed against a heated mirror drum while it is wet and dried to transfer the mirror surface to the coating layer. . Therefore, since the production speed tends to be lower than that of a normal coating method, a technique for improving the production efficiency is indispensable. In particular, releasability from the mirror drum, application spots and repelling of processing liquids such as a glossy layer coating liquid and a coagulating liquid are factors that greatly reduce production efficiency. Also, due to bubbling of the processing liquid such as the gloss developing layer coating liquid and coagulating liquid, the fine coating layer drops off (pick) and pinhole defects (pits) in the coating layer when releasing from the cast drum May occur, which is also a cause of lowering production efficiency. However, regarding these glossy papers for ink jet recording, there is almost no disclosure of means for solving the problems peculiar to the cast coating method.
特許文献3には、表面張力を減少させた場合の泡立ちによる弊害について記載されておらず、不満足な点がある。 Patent Document 3 does not describe the adverse effects of foaming when the surface tension is reduced, and is unsatisfactory.
よって、本発明者等による連続操業性の検討結果から、前記各提案内容では連続生産性向上という観点からすると不満足な点を有するという結論に至った。このような現状を鑑みると、キャストコート法によって製造するインクジェット記録用光沢紙の製造方法において、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造された媒体を超える画質と均一な光沢感を有しながら、かつ、非常に優れた連続操業性を有する製造方法は全くないのが現状である。 Therefore, the results of the examination of continuous operability by the present inventors have led to the conclusion that the contents of the proposals are unsatisfactory from the viewpoint of continuous productivity improvement. In view of such a current situation, in the method for producing glossy paper for ink jet recording produced by the cast coating method, it has an image quality and a uniform glossiness exceeding the media produced using a photographic paper substrate or a film substrate. However, at present, there is no production method having very excellent continuous operability.
そこで本発明の目的は、キャストコート法によるインクジェット記録用光沢紙の製造方法において、前記従来技術の問題点である、良好なインク吸収性をもちながら、銀塩写真並の高光沢感を有し、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造した媒体に匹敵する画質と均一な光沢感を有し、かつ、リサイクル可能な記録媒体を提供するための極めて優れた連続操業性を有する製造方法を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a glossy paper for inkjet recording by the cast coating method, and has a glossiness equivalent to that of a silver salt photograph while having good ink absorbency, which is a problem of the prior art. , Manufacturing method having extremely high continuous operability for providing a recyclable recording medium having an image quality and uniform glossiness comparable to a medium manufactured using a photographic paper base or a film base Is to provide.
本発明者等は前記目的に対して、次に示す構成を採用する。すなわち、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法は、基材の少なくとも片面に1層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層上に顔料及び結着剤を含有する光沢発現層が設けられ、該光沢発現層が、光沢発現層用塗工液を塗工して塗工層を設けた後、該塗工層上に水系処理液を塗布し、湿潤状態にある該塗工層を、加熱した鏡面に圧接させるキャストコート法によって形成されたキャストコート紙の製造方法であって、前記水系処理液として、シリコーン系界面活性剤若しくはフッ素系界面活性剤のいずれか一方又はそれらの両方を含有する水系処理液を使用することを特徴とする。 The inventors adopt the following configuration for the above purpose. That is, in the method for producing glossy paper for ink jet recording according to the present invention, a gloss developing layer comprising at least one ink receiving layer on at least one side of a substrate, and containing a pigment and a binder on the ink receiving layer. The gloss developing layer is coated with a coating liquid for gloss developing layer to provide a coating layer, and then an aqueous treatment liquid is applied onto the coating layer, and the coating in a wet state is applied. A method for producing a cast coated paper formed by a cast coating method in which a layer is brought into pressure contact with a heated mirror surface, wherein the water-based treatment liquid is either a silicone-based surfactant or a fluorine-based surfactant, or a combination thereof. It is characterized by using an aqueous processing solution containing both.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記水系処理液の表面張力が25〜55mN/mの範囲にあることが好ましい。該水系処理液の表面張力が25〜55mN/mであることで、水系処理液塗布後のハジキ抑制と泡立ち抑制とを両立することが可能となる。 In the method for producing glossy paper for ink jet recording according to the present invention, it is preferable that the surface tension of the aqueous processing liquid is in the range of 25 to 55 mN / m. When the surface tension of the aqueous treatment liquid is 25 to 55 mN / m, it is possible to achieve both suppression of repellency and suppression of foaming after application of the aqueous treatment liquid.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記キャストコート法が、前記光沢発現層用塗工液を塗工して塗工層を設けた後、該塗工層が湿潤状態にあるうちに、凝固剤を含有する水系処理液を塗布した後に、湿潤状態にある該塗工層を、加熱した鏡面に圧接させる方法であることが好ましい。この方法によれば、優れたインク吸収性を有するインクジェット記録用光沢紙を製造することが可能となる。 In the method for producing glossy paper for ink jet recording according to the present invention, after the cast coating method has applied the glossy layer coating liquid and provided the coating layer, the coating layer is in a wet state. Among these, it is preferable to apply a wet treatment to the heated mirror surface after applying the aqueous treatment liquid containing the coagulant. According to this method, it is possible to produce glossy paper for ink jet recording having excellent ink absorbability.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記光沢発現層の結着剤がポリビニルアルコールを含有することが好ましい。ポリビニルアルコールを含有することによって優れた光沢感とインク吸収性を両立できるインクジェット記録用光沢紙を製造することが可能となる。 In the method for producing glossy paper for ink jet recording according to the present invention, the binder of the glossy layer preferably contains polyvinyl alcohol. By containing polyvinyl alcohol, it is possible to produce glossy paper for ink jet recording that can achieve both excellent glossiness and ink absorbability.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記水系処理液は、前記凝固剤としてホウ素化合物を含有することが好ましい。ホウ素化合物を含有することによってより優れた光沢感を有するインクジェット記録用光沢紙を製造することが可能となる。 In the method for producing glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the aqueous processing liquid preferably contains a boron compound as the coagulant. By containing a boron compound, it is possible to produce glossy paper for ink jet recording having a more excellent gloss feeling.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記水系処理液はカチオン性高分子を含有することが好ましい。カチオン性高分子を含有することで優れた耐水性を有するインクジェット記録用光沢紙を製造することが可能となる。 In the method for producing glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the aqueous treatment liquid preferably contains a cationic polymer. By containing the cationic polymer, it is possible to produce glossy paper for ink jet recording having excellent water resistance.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法では、前記光沢発現層の顔料が、500nm以下の平均粒子径を有するアルミナ若しくは500nm以下の平均粒子径を有するシリカ又はそれらの両方であることが好ましい。顔料の平均粒子径が500nm以下のアルミナ及び/又はシリカであることで優れた光沢感とインク吸収性を両立できるインクジェット記録用光沢紙を製造することが可能となる。 In the method for producing glossy paper for ink jet recording according to the present invention, the pigment of the glossy layer is preferably alumina having an average particle size of 500 nm or less, silica having an average particle size of 500 nm or less, or both. . By using alumina and / or silica having an average particle diameter of the pigment of 500 nm or less, it is possible to produce glossy paper for ink jet recording that can achieve both excellent glossiness and ink absorbability.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙は、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法によって製造されたことを特徴とする。 The glossy paper for ink jet recording according to the present invention is manufactured by the method for producing a glossy paper for ink jet recording according to the present invention.
本発明のインクジェット記録用光沢紙の製造方法は、キャストコート法で製造されたインクジェット記録用光沢紙でありながら、非常に良好な表面光沢感及びインク吸収性を高いレベルで両立させながら、かつ、良好な発色性を有する光沢紙を極めて高い連続操業性において製造する方法を提供するものである。また、本発明では、紙を基材としていることから、フィルム層を有する印画紙基材に比べ、製造コストも低く、廃棄する場合にはリサイクル可能であり、資源の有効利用という観点からも好ましい。 The method for producing a glossy paper for ink-jet recording of the present invention is a glossy paper for ink-jet recording produced by a cast coating method, while at the same time achieving a very good surface gloss and ink absorbency at a high level, and The present invention provides a method for producing glossy paper having good color developability at extremely high continuous operation. Further, in the present invention, since paper is used as a base material, the manufacturing cost is low compared to a photographic paper base material having a film layer, and it can be recycled when discarded, which is also preferable from the viewpoint of effective use of resources. .
次に本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、これらの記載に限定して解釈されず、発明の効果を奏する限り、実施形態を変形してもよい。 Next, the present invention will be described in detail. The present invention is not construed as being limited to these descriptions, and the embodiment may be modified as long as the effects of the invention are achieved.
本発明に係るインクジェット記録用光沢紙の製造方法は、基材の少なくとも片面に1層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層上に顔料及び結着剤を含有する光沢発現層が設けられ、該光沢発現層が、光沢発現層用塗工液を塗工して塗工層を設けた後、該塗工層上に水系処理液を塗布し、湿潤状態にある該塗工層を、加熱した鏡面に圧接させるキャストコート法によって形成されたキャストコート紙の製造方法であって、前記水系処理液として、シリコーン系界面活性剤若しくはフッ素系界面活性剤のいずれか一方又はそれらの両方を含有する水系処理液を使用する。 In the method for producing glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, at least one ink receiving layer is provided on at least one side of a substrate, and a gloss developing layer containing a pigment and a binder is provided on the ink receiving layer. The gloss developing layer is coated with a coating liquid for gloss developing layer to provide a coating layer, and then an aqueous treatment liquid is applied on the coating layer to form the coating layer in a wet state. A method for producing a cast-coated paper formed by a cast-coating method in which a heated mirror surface is pressed, wherein the water-based treatment liquid includes one or both of a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant. Use water-based treatment solution.
本発明で使用する基材としては、通常の上質紙、中質紙、白板紙等の紙基材を用いる。燃料としてリサイクルされる場合を考慮し原料パルプとしては、塩素含有量の少ないECF(Elemental Chlorine Free)パルプ又はTCF(Totally Chlorine Free)パルプの使用が望ましい。また、基材に使用するパルプのカナディアンスタンダードフリーネス(CSF)は、好ましくは400〜580ml、より好ましくは450〜550mlとすることが好ましい。カナディアンスタンダードフリーネスが400〜580mlであると、基材の透気抵抗度が小さくなり、塗工スピードを上げることができるのでキャスト塗工生産性に優れる。 As the base material used in the present invention, a paper base material such as normal high quality paper, medium quality paper, white paperboard or the like is used. Considering the case of recycling as fuel, it is desirable to use ECF (Elemental Chlorine Free) pulp or TCF (Totally Chlorine Free) pulp having a low chlorine content as raw material pulp. The Canadian standard freeness (CSF) of the pulp used for the substrate is preferably 400 to 580 ml, more preferably 450 to 550 ml. When the Canadian standard freeness is 400 to 580 ml, the air permeability resistance of the base material is reduced, and the coating speed can be increased, so that the cast coating productivity is excellent.
キャストコート時における塗工液の過度の浸透を抑えるために、サイズプレスで澱粉、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を塗布した基材を使用することが好ましい。 In order to suppress excessive penetration of the coating solution at the time of cast coating, it is preferable to use a substrate coated with a water-soluble polymer such as starch or polyvinyl alcohol by a size press.
本発明のインクジェット記録用光沢紙は、光沢発現層の下に1層以上のインク受容層を設ける。インク受容層は、白色顔料と結着剤成分とを主成分とするものである。 In the glossy paper for ink jet recording of the present invention, one or more ink receiving layers are provided under the glossy expression layer. The ink receiving layer is mainly composed of a white pigment and a binder component.
インク受容層に用いる顔料としては、公知の白色顔料を1種以上含むものであり、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルムニウム、水酸化マグネシウム、サチンホワイト、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ等の白色無機顔料又はアクリル‐スチレン、エチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料があげられる。 The pigment used in the ink receiving layer contains at least one known white pigment, such as kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfate, and carbonate. White inorganic pigments such as zinc, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, satin white, synthetic silica, colloidal silica, and alumina, or organic such as acrylic-styrene, ethylene, vinyl chloride, nylon Pigments.
本発明で用いられるインク受容層の結着剤は、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロヒドリン系樹脂、ポリアクリル酸若しくはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体若しくは共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類の樹脂類が例示され、単独又は併用して用いられる。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、インク受容層の強度、塗料液性を考慮して決定される。通常、インク受容層中の顔料質量に対し1〜200質量部の範囲で添加される。好ましくは、5〜100質量部程度の範囲で添加される。1質量部未満であると塗工層強度が低下する場合がある。200質量部を超えるとインク吸収性が低下する場合がある。 The binder of the ink receiving layer used in the present invention is polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soy protein, polyethyleneimide resin, polyvinyl pyrohydrin Resins, polyacrylic acid or copolymers thereof, maleic anhydride copolymers, acrylamide resins, acrylate resins, polyamide resins, polyurethane resins, polyester resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, epoxy resins Resin, epichlorohydrin resin, urea resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic ester, methacrylic ester polymer or copolymer Acrylic polymer latexes of polymer such as ethylene - resins of the vinyl polymer latexes such as vinyl acetate copolymer and the like, used alone or in combination. The amount of the binder used is determined in consideration of the printability of the recording medium, the strength of the ink receiving layer, and the coating liquid property. Usually, it is added in the range of 1 to 200 parts by mass with respect to the mass of the pigment in the ink receiving layer. Preferably, it is added in the range of about 5 to 100 parts by mass. If it is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 200 parts by mass, the ink absorbability may decrease.
インク受容層中には、前記顔料及び前記結着剤以外にカチオン性高分子を添加することが好ましい。カチオン性高分子の作用としては、インク中に使用されている染料中のアニオン性の成分と反応し水に不溶な塩を形成することから、インクをインク受容層に、より強固に定着させ、耐水性が向上する。このようなカチオン性高分子としては、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性PVA、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、その他第4級アンモニウム塩類などが用いられる。添加量は、特に限定されないが、インク受容層中の全顔料100質量部に対し1〜50質量部の範囲で使用される。好ましくは、5〜40質量部程度の範囲で添加される。1質量部未満であると印画部の耐水性が低下する場合がある。50質量部を超えるとインク吸収性が劣る場合がある。 In the ink receiving layer, it is preferable to add a cationic polymer in addition to the pigment and the binder. As an action of the cationic polymer, it reacts with an anionic component in the dye used in the ink to form a water-insoluble salt, so that the ink is more firmly fixed on the ink receiving layer, Water resistance is improved. Examples of such cationic polymers include polyethyleneimine, epichlorohydrin-modified polyalkylamine, polyamine, polyamine polyamide epichlorohydrin, dimethylamine ammonia epichlorohydrin, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, Polyvinylpyridium halide, cationic polyacrylamide, cationic polystyrene copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride amide copolymer, dicyandiamide formalin polycondensate, dicyandiamide Diethylenetriamine polycondensate, Rialylamine, polyallylamine hydrochloride, polyacrylamide resin, polyamide epoxy resin, melamine resin acid colloid, urea resin, cation modified PVA, amino acid type amphoteric surfactant, betaine type compound, other quaternary ammonium salts, etc. are used It is done. Although the addition amount is not particularly limited, it is used in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. Preferably, it is added in the range of about 5 to 40 parts by mass. If the amount is less than 1 part by mass, the water resistance of the printed part may decrease. If it exceeds 50 parts by mass, the ink absorbability may be inferior.
その他の添加剤としては、必要に応じて消泡剤、潤滑剤、分散剤、湿潤剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、増粘剤、防腐剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを使用できる。 Other additives include antifoaming agents, lubricants, dispersants, wetting agents, fluorescent whitening agents, coloring dyes, coloring pigments, thickeners, preservatives, water-proofing agents, UV absorbers, as necessary. Antioxidants can be used.
インク受容層を形成するための塗工液の塗布法としては、エアーナイフ、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーターなど公知の塗工機を用いる。塗工量は、特に限定されないが、塗工量が少なすぎる場合はインク吸収性が劣ることから、固形分換算で5g/m2以上とすることが好ましい。また、塗工量が多すぎる場合は光沢発現層塗工時にバインダーマイグレーションが発生し、光沢発現層表面の耐傷性が低下する恐れがあるので20g/m2以下が好ましい。より好ましくは、6〜15g/m2である。インク受容層用塗工液を2回以上塗工して、インク受容層を二層以上で構成させてもよい。 As a coating method of the coating liquid for forming the ink receiving layer, a known coating machine such as an air knife, a roll coater, a bar coater, a comma coater or a blade coater is used. The coating amount is not particularly limited, but if the coating amount is too small, the ink absorbability is inferior, and therefore it is preferably 5 g / m 2 or more in terms of solid content. Moreover, when there is too much coating amount, binder migration generate | occur | produces at the time of glossy expression layer coating, and since there exists a possibility that the scratch resistance of the glossy expression layer surface may fall, 20 g / m < 2 > or less is preferable. More preferably 6 to 15 g / m 2. The ink receiving layer coating liquid may be applied twice or more to form two or more ink receiving layers.
また、塗工後に一定の平滑性を出すために、インク受容層をスーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダーなど公知のカレンダー装置によって処理することも可能である。 Further, in order to obtain a certain smoothness after coating, the ink receiving layer can be processed by a known calendar device such as a super calendar, a machine calendar, or a soft calendar.
光沢発現層に含有させる顔料としては、球状コロイダルシリカ、球状コロイダルシリカが複数個ランダムに結合した凝集体コロイダルシリカ、球状コロイダルシリカが複数個鎖状に結合した鎖状コロイダルシリカ、気相法シリカ、沈降法シリカ、ゲル法シリカ、アルミナ修飾シリカ等の金属酸化物を表面にドープしたシリカ、各種アルミナ(γ−アルミナ、θ−アルミナ、σ−アルミナ、擬ベーマイト等)、などを使用でき、単独又は併用して用いることができる。前記顔料の平均粒子径については、光沢感とインク吸収性のバランスから、平均粒子径が500nm以下であることが好ましい。より好ましくは、平均粒子径が5nm〜400nmである。さらに好ましくは、10nm〜350nmである。ただし、平均粒子径の測定方法は、動的光散乱法(例えば、大塚電子社製、DLS‐6500)で求める。なお、高倍率観察が可能なフィールドエミッション型の電子顕微鏡で直接観察して求めることも可能である。 Examples of pigments to be included in the glossy layer include spherical colloidal silica, aggregated colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are randomly bonded, chain colloidal silica in which a plurality of spherical colloidal silicas are bonded in a chain, vapor phase method silica, Precipitation method silica, gel method silica, silica doped with metal oxide such as alumina modified silica, various types of alumina (γ-alumina, θ-alumina, σ-alumina, pseudoboehmite, etc.) can be used alone or It can be used in combination. The average particle size of the pigment is preferably 500 nm or less from the balance between glossiness and ink absorbability. More preferably, the average particle size is 5 nm to 400 nm. More preferably, it is 10 nm-350 nm. However, the measurement method of the average particle diameter is obtained by a dynamic light scattering method (for example, DLS-6500, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). It is also possible to obtain the value by directly observing with a field emission type electron microscope capable of high magnification observation.
光沢発現層に含有させる結着剤としては、ポリビニルアルコール(シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール等も含む)、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロヒドリン系樹脂、ポリアクリル酸若しくはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体若しくは共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体樹脂、コロイダルシリカとスチレン−アクリル樹脂の複合体樹脂、の樹脂類が例示され、単独又は併用して用いられる。インク吸収性と優れた光沢感を両立するという観点からポリビニルアルコールを含有することが好ましい。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、光沢発現層の強度、表面光沢感、塗料液性等を考慮して決定される。通常、光沢発現層中の顔料質量に対し1〜100質量部の範囲で添加される。好ましくは、5〜50質量部程度の範囲で添加される。更に好ましくは10〜50質量部である。1質量部未満であると塗工層強度が低下する場合がある。100質量部を超えるとインク吸収性が低下する場合がある。 As a binder to be included in the glossy layer, polyvinyl alcohol (including modified polyvinyl alcohol such as silanol-modified polyvinyl alcohol and carboxyl-modified polyvinyl alcohol), polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, Casein, gelatin, soy protein, polyethylene imide resin, polyvinyl pyrohydrin resin, polyacrylic acid or copolymers thereof, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylate resin, polyamide resin, acrylic Resin, styrene-acrylic resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, urea resin , Melamine resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, acrylic polymer latex such as methacrylic acid ester polymer or copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Examples thereof include vinyl polymer latexes such as, composite resins of colloidal silica and acrylic resins, and composite resins of colloidal silica and styrene-acrylic resins, which are used alone or in combination. Polyvinyl alcohol is preferably contained from the viewpoint of achieving both ink absorbability and excellent gloss. The amount of the binder used is determined in consideration of the printability of the recording medium, the strength of the glossy layer, the surface glossiness, the paint liquid property, and the like. Usually, it adds in 1-100 mass parts with respect to the pigment mass in a glossiness expression layer. Preferably, it is added in the range of about 5 to 50 parts by mass. More preferably, it is 10-50 mass parts. If it is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 100 parts by mass, the ink absorbability may decrease.
さらに、本発明においては、光沢発現層にカチオン性高分子が含有されることが印字部の耐水性の観点からも好ましい。 Furthermore, in the present invention, it is preferable that the glossy layer contains a cationic polymer from the viewpoint of the water resistance of the printed portion.
また更に、光沢発現層には、離型剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、湿潤剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜選定して添加することができる。 Further, the glossy layer includes a release agent, a dispersant, a thickener, an antiseptic, an antifoaming agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent brightening agent, a water-resistant agent, a wetting agent, an antioxidant, an ultraviolet ray. An additive such as an absorbent can be appropriately selected and added.
光沢発現層を形成する塗工液の塗布法としては、エアーナイフ、ロールコーター、リバースロールコータ−、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーターなど公知の塗工機が用いられる。塗工量は、固形分換算で3〜20g/m2、好ましくは5〜15g/m2の範囲が好ましい。塗工量が20g/m2を超えると生産性が劣り、塗工量が3g/m2未満の場合には、十分な光沢面が形成しづらい。 As a coating method of the coating liquid for forming the glossy layer, a known coating machine such as an air knife, a roll coater, a reverse roll coater, a bar coater, a comma coater or a blade coater is used. Amount of coating is, 3 to 20 g / m 2 in terms of solid content, preferably in the range of 5 to 15 g / m 2. When the coating amount exceeds 20 g / m 2 , the productivity is inferior, and when the coating amount is less than 3 g / m 2 , it is difficult to form a sufficiently glossy surface.
光沢発現層は、公知のキャストコート法によって形成する。キャストコート法には、ウエット法、凝固法及びリウエット法が知られており、本発明においては凝固法であることが好ましい。凝固法は、光沢発現層用塗工液を塗工し湿潤状態にあるうちに凝固液を塗布して凝固処理してキャストドラムに圧接する方法である。凝固処理用の水系処理液においては、塗工層の結着剤成分と効果的に凝固するものを選定することが重要であり、本発明においてはホウ素化合物が好ましい。より好ましくは、ホウ酸ナトリウム若しくはホウ酸又はその両方である。また、凝固液濃度が高い場合は、凝固力が強くなり、耐傷性がより良化するので好ましい。さらに、凝固液にインクを定着させるためのカチオン性高分子を添加することがより好ましい。このカチオン性高分子の添加量は、固形分換算で0.1質量%〜15質量%の範囲が好ましい。0.1質量%未満では、インクの耐水性に劣る恐れがあり、15質量%を超える場合は、インクの吸収性が劣る恐れがある。好ましくは、0.3質量%〜10質量%である。さらに、凝固液に各種離型剤を含有させることも可能である。 The gloss developing layer is formed by a known cast coating method. As the cast coating method, a wet method, a solidification method, and a rewetting method are known, and in the present invention, the solidification method is preferable. The coagulation method is a method in which the coating liquid for the gloss developing layer is applied and applied to the cast drum after being coagulated by applying the coagulation liquid while it is in a wet state. In the aqueous treatment liquid for coagulation treatment, it is important to select one that effectively coagulates with the binder component of the coating layer, and boron compounds are preferred in the present invention. More preferably, sodium borate or boric acid or both. A high concentration of the coagulating liquid is preferable because the coagulation force is increased and the scratch resistance is further improved. Furthermore, it is more preferable to add a cationic polymer for fixing the ink to the coagulation liquid. The addition amount of the cationic polymer is preferably in the range of 0.1% by mass to 15% by mass in terms of solid content. If it is less than 0.1% by mass, the water resistance of the ink may be inferior, and if it exceeds 15% by mass, the ink absorbability may be inferior. Preferably, it is 0.3 mass%-10 mass%. Further, various releasing agents can be contained in the coagulation liquid.
また、本発明の製造方法においては、光沢発現層処理用の前記水系処理液に界面活性剤を含有させることが必須である。界面活性剤を含有させることで光沢発現層処理用の該水系処理液の表面張力を下げることが可能で、該水系処理液塗布後のハジキを抑制することが可能である。また、前記水系処理液に含有される界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤若しくはフッ素系界面活性剤又はそれらの両方を含有することが該水系処理液のハジキと泡立ちの両方を抑制する上で必須である。該水系処理液に含有される界面活性剤がシリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤以外の種類の界面活性剤のみの場合、例えば脂肪族炭化水素系界面活性剤のみであった場合、該水系処理液のハジキと泡立ちの両方を抑制することが困難であり、生産効率を低下させる恐れがある。 In the production method of the present invention, it is essential that a surfactant is contained in the aqueous processing solution for processing the glossy layer. By containing a surfactant, it is possible to reduce the surface tension of the aqueous treatment liquid for treating the glossy layer, and it is possible to suppress repellency after application of the aqueous treatment liquid. In order to suppress both repelling and foaming of the aqueous treatment liquid, the surfactant contained in the aqueous treatment liquid contains a silicone surfactant or a fluorine surfactant or both of them. It is essential. When the surfactant contained in the aqueous treatment liquid is only a surfactant of a type other than a silicone surfactant or a fluorosurfactant, for example, when it is only an aliphatic hydrocarbon surfactant, It is difficult to suppress both repellency and bubbling of the aqueous processing liquid, which may reduce production efficiency.
また、光沢発現層処理用の前記水系処理液の表面張力の範囲は25〜55mN/mであることが好ましい。前記水系処理液の表面張力が25mN/m未満では泡立ちによる弊害で生産効率が低下する恐れがある。また、55mN/mを超える場合は、該水系処理液塗布後にハジキが発生して生産効率が低下する恐れがある。さらに好ましくは、28〜50mN/mである。本発明の表面張力の値は、液温が23℃の条件下において、大平理化工業社製のデュヌーイ氏表面張力計を使用して測定した。また、シリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤以外の種類の界面活性剤でも、例えば、脂肪族炭化水素及びその誘導体等の界面活性剤でも、本発明の効果を損なわない範囲であれば、シリコーン系界面活性剤に対して若しくはフッ素系界面活性剤に対して又はそれらの両方に対して適宜添加することも可能である。 Moreover, it is preferable that the range of the surface tension of the said aqueous processing liquid for glossy expression layer processing is 25-55 mN / m. If the surface tension of the aqueous treatment liquid is less than 25 mN / m, production efficiency may be reduced due to the harmful effects of foaming. Moreover, when it exceeds 55 mN / m, there exists a possibility that repellency may generate | occur | produce after application | coating of this aqueous processing liquid, and production efficiency may fall. More preferably, it is 28-50 mN / m. The surface tension value of the present invention was measured using a Dunoi surface tension meter manufactured by Ohira Rika Kogyo Co., Ltd. under the condition of a liquid temperature of 23 ° C. Further, even in the case of surfactants other than silicone surfactants or fluorosurfactants, for example, surfactants such as aliphatic hydrocarbons and derivatives thereof, as long as the effects of the present invention are not impaired, It is also possible to add appropriately to the silicone-based surfactant, to the fluorine-based surfactant, or to both of them.
また、光沢発現層用塗工液の塗工から水系処理液を塗布するまでの時間、水系処理液を塗布してキャストドラムに到達するまでの時間、キャストドラム温度、圧接するときの圧力、ライン速度を調整することによって、光沢度の高い光沢発現層が形成できる。これらの諸条件については、使用する設備、塗料に応じて最適条件を求めることで適正化する必要がある。 In addition, the time from application of the coating liquid for the glossy layer to the application of the aqueous treatment liquid, the time from application of the aqueous treatment liquid to the arrival of the cast drum, the cast drum temperature, the pressure at the time of pressure contact, and the line By adjusting the speed, a glossy layer having a high glossiness can be formed. These various conditions need to be optimized by obtaining optimum conditions according to the equipment and paint used.
また、キャストコート処理後にマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー処理を行ってもよいし、カール調整のため、裏面に水、カール調整剤などを塗布したり、加湿したりしてカール調整を行うこともできる。 In addition, calendering such as machine calender, soft calender, super calender, etc. may be performed after cast coating treatment, and for curling adjustment, water, curling adjuster, etc. are applied to the back side and humidified to adjust curling. Can also be done.
本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙では、インク受容層及び光沢発現層を基材の片面に設けるが、両面印刷用とする場合では、インク受容層及び光沢発現層を基材の両面に設けてもよい。 In the glossy paper for ink-jet recording according to this embodiment, the ink receiving layer and the gloss developing layer are provided on one side of the substrate. However, in the case of duplex printing, the ink receiving layer and the gloss developing layer are provided on both sides of the substrate. May be.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」及び「%」は特に明示しない限り固形質量部及び固形質量%を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is further explained in full detail, this invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” shown in the examples represent solid mass parts and solid mass% unless otherwise specified.
実施例1:
基材として、カナディアンスタンダードフリーネス(CSF)530mlに叩解したL−BKP(広葉樹漂白クラフトパルプ)100部に対して、内添填料としてタルク(商品名:Tライト83、太平タルク社製)5部を添加し、更に硫酸バンド3%、ロジンサイズ剤(商品名:AL−120、星光PMC社製)0.25部、カチオン化澱粉(商品名:マーメイドC−50、敷島スターチ社製)1.0部を添加し調製して抄紙した後、酸化澱粉で表面処理し、坪量180g/m2の上質紙を抄造した。この上質紙の片面に、合成シリカ(ミズカシルP−78A、水澤化学工業社製)100質量部、結着剤としてポリビニルアルコール(PVA117:クラレ社製)10質量部、エチレン−酢酸ビニル(ポリゾールEVA AD−10:昭和高分子社製)40質量部、カチオン性高分子(パピオゲンP−103:センカ社製)30質量部を用い、固形分濃度22%の塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量12g/m2となるように塗布、乾燥してインク受容層を塗設した。次いで、光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ(SYLOJET4000A、平均一次粒子径30〜40nm:グレースデビソン社製)100質量部、結着剤としてアクリル樹脂エマルジョン(リカボンドES−63:中央理化工業社製)10質量部、ポリビニルアルコール(PVA−205:クラレ社製)5質量部、離型剤としてポリエチレンエマルジョン(SNコート287:サンノプコ社製)5質量部を用いて固形分20%の塗工液を得た。この塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量10g/m2となるようにインク受容層の上に塗布し、次いで凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、カチオン性高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、シリコーン系界面活性剤(ペインタッド32:東レダウコーニング社製)0.04%を配合した水系処理液を、光沢発現層が湿潤状態にあるうちに塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度105℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、32mN/mであった。
Example 1:
As a base material, 100 parts of L-BKP (hardwood bleached kraft pulp) beaten to 530 ml of Canadian Standard Freeness (CSF), and 5 parts of talc (trade name: T Light 83, manufactured by Taihei Talc Co., Ltd.) as an internal filler Further, 3% sulfuric acid band, rosin sizing agent (trade name: AL-120, manufactured by Seiko PMC) 0.25 part, cationized starch (trade name: Mermaid C-50, manufactured by Shikishima Starch Co.) 1.0 After adding and preparing parts, the paper was surface-treated with oxidized starch to produce a high-quality paper having a basis weight of 180 g / m 2 . On one side of this fine paper, 100 parts by mass of synthetic silica (Mizukasil P-78A, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), 10 parts by mass of polyvinyl alcohol (PVA117: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as a binder, ethylene-vinyl acetate (Polysol EVA AD) -10: Showa Polymer Co., Ltd.) 40 parts by mass and cationic polymer (Papiogen P-103: manufactured by Senka Co., Ltd.) 30 parts by mass, a coating solution having a solid content concentration of 22% is completely dry-coated with an air knife coater. The ink receiving layer was applied by applying and drying so that the work amount was 12 g / m 2 . Subsequently, spherical colloidal silica (SYLOJET 4000A, average primary particle size 30 to 40 nm: manufactured by Grace Devison Co., Ltd.) 100 parts by mass as a pigment for the glossy layer coating material, and an acrylic resin emulsion (Rikabond ES-63: manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) as a binder. ) 10 parts by mass, 5 parts by mass of polyvinyl alcohol (PVA-205: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and 5 parts by mass of polyethylene emulsion (SN coat 287: manufactured by San Nopco) as a release agent. Obtained. This coating solution was applied onto the ink receiving layer with an air knife coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2, and then, as a coagulation solution, sodium borate 1%, cationic polymer (PAS-J -81: Nittobo Co., Ltd.) 1%, silicone-based surfactant (Paintad 32: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) 0.04% was applied while the glossy layer was wet. After the coagulation treatment was performed, while the surface of the obtained coating layer was wet, it was pressure-bonded to a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to produce glossy paper for ink jet recording. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 32 mN / m.
実施例2:
実施例1において、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、ホウ酸1%、カチオン性高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、シリコーン系界面活性剤(SNウェット123:サンノプコ社製)0.04%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、25mN/mであった。
Example 2:
In Example 1, as a coagulation solution, sodium borate 1%, boric acid 1%, cationic polymer (PAS-J-81: manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 1%, silicone surfactant (SN wet 123: San Nopco) Glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that 0.04% was used as an aqueous treatment solution. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 25 mN / m.
実施例3:
実施例1において、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、カチオン性高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、シリコーン系界面活性剤(SNウェット125:サンノプコ社製)0.001%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、55mN/mであった。
Example 3:
In Example 1, as a coagulation liquid, sodium borate 1%, cationic polymer (PAS-J-81: manufactured by Nittobo) 1%, silicone surfactant (SN wet 125: manufactured by San Nopco) 0. Glossy paper for ink-jet recording was prepared under the same conditions as described in Example 1 except that the aqueous treatment liquid was mixed with 001%. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 55 mN / m.
実施例4:
光沢発現層塗料として、顔料をBET比表面積55m2/gのアルミナ(PG−003、結晶形−γ、θ混合:CABOT社製、平均粒子径150nm)50質量部、気相法シリカ(レオロシールQS‐102:トクヤマ社製、平均粒子径160nm)50質量部とし、カチオン性高分子(パピオゲンP−103:センカ社製)10質量部、結着剤としてアクリル樹脂エマルジョン(ビニブラン2687:日信化学工業社製)10質量部、ポリビニルアルコール(PVA−205:クラレ社製)5質量部、離型剤としてポリエチレンエマルジョン(SNコート287:サンノプコ社製)5質量部とし、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、シリコーン系界面活性剤(SNウェット125:サンノプコ社製)0.004%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、47mN/mであった。
Example 4:
As a glossy layer coating, the pigment is a BET specific surface area of 55 m 2 / g of alumina (PG-003, crystal form-γ, θ mixture: manufactured by CABOT, average particle size 150 nm), 50 parts by mass, gas phase method silica (Leosil QS). -102: 50 parts by mass of Tokuyama Co., Ltd., average particle size 160 nm), 10 parts by mass of a cationic polymer (Papiogen P-103: Senka), and acrylic resin emulsion (Vinyl Blanc 2687: Nissin Chemical Industry) as a binder 10 parts by mass, 5 parts by mass of polyvinyl alcohol (PVA-205: manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 5 parts by mass of polyethylene emulsion (SN coat 287: manufactured by San Nopco) as a release agent, and sodium borate 1 as a coagulation liquid %, Water-based treatment containing 0.004% of silicone surfactant (SN wet 125: manufactured by San Nopco) Except that the was prepared for ink jet recording glossy paper in conditions as described in Example 1. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 47 mN / m.
実施例5:
実施例4において、塗工された光沢発現層を乾燥させた後に水系処理液を塗布してキャストドラムに圧着した以外は、実施例4に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。
Example 5:
In Example 4, glossy paper for inkjet recording was produced under the same conditions as described in Example 4 except that the coated glossy expression layer was dried and then an aqueous treatment liquid was applied and pressure-bonded to the cast drum. .
実施例6:
実施例1において、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、カチオン性高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、フッ素系界面活性剤(サーフロンS132:セイミケミカル社製)0.04%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、26mN/mであった。
Example 6:
In Example 1, as a coagulation liquid, sodium borate 1%, cationic polymer (PAS-J-81: manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 1%, fluorosurfactant (Surflon S132: manufactured by Seimi Chemical Co.) Glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that the aqueous treatment liquid was formulated with 04%. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 26 mN / m.
実施例7:
実施例1において、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、カチオン高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、シリコーン系界面活性剤(ペインタッド32:東レダウコーニング社製)0.02%、フッ素系界面活性剤(サーフロンS132:セイミケミカル社製)0.02%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、29mN/mであった。
Example 7:
In Example 1, as a coagulation solution, sodium borate 1%, cationic polymer (PAS-J-81: manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 1%, silicone surfactant (Paintad 32: manufactured by Toray Dow Corning Co.) A glossy paper for ink-jet recording was prepared under the same conditions as described in Example 1 except that the aqueous treatment liquid was formulated with 02% and 0.02% of a fluorosurfactant (Surflon S132: manufactured by Seimi Chemical Co., Ltd.). . The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 29 mN / m.
比較例1:
実施例1において、凝固液として、界面活性剤を添加しなかったこと以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、60mN/mであった。
Comparative Example 1:
In Example 1, glossy paper for ink-jet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that the surfactant was not added as the coagulation liquid. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 60 mN / m.
比較例2:
実施例1において、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、カチオン性高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、炭化水素系界面活性剤(オルフィンE1004:日信化学工業社製)0.08%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、39mN/mであった。
Comparative Example 2:
In Example 1, as a coagulation liquid, sodium borate 1%, cationic polymer (PAS-J-81: manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 1%, hydrocarbon surfactant (Orphine E1004: manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.) ) A glossy paper for ink-jet recording was prepared under the same conditions as described in Example 1 except that the aqueous treatment liquid was mixed with 0.08%. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 39 mN / m.
比較例3:
実施例1において、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、カチオン性高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、炭化水素系界面活性剤(サーフィノールSE:日信化学工業社製)0.08%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、40mN/mであった。
Comparative Example 3:
In Example 1, as a coagulating liquid, sodium borate 1%, cationic polymer (PAS-J-81: manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 1%, hydrocarbon surfactant (Surfinol SE: Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) (Product made) Glossy paper for inkjet recording was produced on condition as described in Example 1 except having set it as the aqueous processing liquid which mix | blended 0.08%. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 40 mN / m.
比較例4:
実施例1において、凝固液として、ホウ酸ナトリウム1%、カチオン性高分子(PAS−J−81:日東紡社製)1%、炭化水素系界面活性剤(レオコールSC−70:ライオン社製)0.01%を配合した水系処理液とした以外は、実施例1に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。このときの凝固液(水系処理液)の表面張力は、40mN/mであった。
Comparative Example 4:
In Example 1, as a coagulation liquid, sodium borate 1%, cationic polymer (PAS-J-81: manufactured by Nittobo Co., Ltd.) 1%, hydrocarbon-based surfactant (Leocor SC-70: manufactured by Lion Corporation) Glossy paper for inkjet recording was produced under the same conditions as described in Example 1 except that the aqueous treatment liquid was mixed with 0.01%. The surface tension of the coagulating liquid (aqueous processing liquid) at this time was 40 mN / m.
得られたインクジェット記録用光沢紙について、次の試験を実施し、結果を表1に示した。 The obtained glossy paper for ink-jet recording was subjected to the following test, and the results are shown in Table 1.
(1)面感:
光沢発現層の水系処理液のハジキの品質への影響を確認するために、作製したインクジェット記録用光沢紙の光沢表面を目視評価した。
◎:処理液塗布時にもハジキの跡が全くなく、光沢感が均一であり、実用できる。
○:処理液塗布時には小さなハジキがあるが、乾燥後の光沢感は均一であり、実用できる。
△:光沢表面にハジキの跡が残り、光沢感が不均一な部分があり、実用上問題がある。
×:光沢表面にハジキの跡が多数残り、光沢感が不均一であり、実用上不可である。
(1) Experience:
In order to confirm the influence of the glossy layer on the repellency of the aqueous treatment liquid, the glossy surface of the glossy paper for ink jet recording was visually evaluated.
(Double-circle): There is no trace of repellency at the time of processing liquid application, glossiness is uniform, and it is practical.
○: Although there is a small repellency when the treatment liquid is applied, the glossiness after drying is uniform and practical.
(Triangle | delta): The trace of repelling remains on a glossy surface, and there exists a part with a non-uniform glossiness, and there exists a problem practically.
X: Many cissing marks remain on the glossy surface, the glossiness is non-uniform, and impractical.
(2)光沢発現層の水系処理液の泡立ち:
光沢発現層の水系処理液の塗布部の泡立ちによる連続操業性への影響を評価した。
◎:泡立ちが全くない。
○:僅かに泡立ちが発生するが、連続操業性に影響なし。
△:泡立ちが発生して光沢表面に欠陥が発生するときがあり、問題となるレベル。
×:泡立ちが非常に多く、処理液供給不良(液切れ)が発生した。実用上不可である。
(2) Foaming of aqueous treatment liquid for glossy layer:
The influence on the continuous operability by the foaming of the application part of the aqueous treatment liquid of the glossy layer was evaluated.
A: There is no foaming.
○: Slight bubbling occurs but does not affect continuous operability.
Δ: A level causing a problem that foaming may cause defects on the glossy surface.
X: Foaming was very large, and treatment liquid supply failure (liquid running out) occurred. It is impossible for practical use.
(3)光沢発現層の表面の写像性:
得られたインクジェット記録用紙の光沢発現層表面の鏡面性を評価するために写像性を測定した。写像性は、JIS H 8686−2「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法−第2部:機器測定法」に準じて、光学くし幅2mmにて入反射角度60°とし、写像性測定器(ICM−1T:スガ試験機社製)にて測定した。評価としては、写像性が50%以上は、反射した像が鮮明に写り、光沢感に優れている。50%未満では、反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣る(実用上問題あり)。
(3) Image clarity of the surface of the glossy layer:
In order to evaluate the specularity of the glossy layer surface of the obtained ink jet recording paper, image clarity was measured. The image clarity is in accordance with JIS H 8686-2 "Image quality test method for anodized films of aluminum and aluminum alloys-Part 2: Instrument measurement method" with an optical comb width of 2 mm and an incident / reflection angle of 60 °. Measured with a sexometer (ICM-1T: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). As an evaluation, when the image clarity is 50% or more, the reflected image is clearly visible and the glossiness is excellent. If it is less than 50%, the reflected image is unclear and inferior in gloss (practically problematic).
(4)画像鮮明性:
ISO標準画像(ISO/JIS−SCID高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称:ポートレート、画像の識別番号:N1)をセイコーエプソン社製インクジェットプリンター「PM−900C」を用い、得られたインクジェット記録用紙に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎:記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
○:記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
△:記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、実用上問題がある。
×:記録画像が不鮮明で、色が沈んでおり、実用上不可。
(4) Image clarity:
Ink jet obtained using an ISO standard image (ISO / JIS-SCID high-definition color digital standard image data, image name: portrait, image identification number: N1) using a Seiko Epson inkjet printer “PM-900C” Printed on recording paper. The printed image was visually evaluated.
(Double-circle): The recorded image is very clear and contrast is clear, and it can be used practically.
○: The recorded image is clear and the contrast is clear, and can be used practically.
(Triangle | delta): The recorded image is clear, but contrast is not clear, the color is sinking, and there exists a problem in practical use.
X: The recorded image is unclear and the color is sinking, impractical.
(5)インク吸収性:
セイコーエプソン社製インクジェットプリンター「PM−900C」を用い、CMYKの各インク並びにRGB(Red‐Green‐Blue)のベタ(100%濃度)及び文字を得られたインクジェット記録用紙に印字した。ベタ部の各色の境界及び文字の滲みの程度を目視によって評価した。
◎:境界がくっきりして滲みが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。
○:境界の滲みが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。
△:境界の滲みが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。
×:境界の滲みがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。
(5) Ink absorbability:
Using an ink jet printer “PM-900C” manufactured by Seiko Epson, each ink of CMYK and solid (100% density) of RGB (Red-Green-Blue) and characters were printed on the obtained ink jet recording paper. The boundary of each color of the solid part and the degree of blurring of the characters were evaluated visually.
(Double-circle): A boundary is clear, there is no blur, a character is clear, and it can be used practically.
○: The blur of the boundary is not conspicuous, the characters are clear, and can be used practically.
(Triangle | delta): The blur of a boundary is conspicuous, a character is unclear, and there exists a problem practically.
X: The blurring of the boundary is severe, and the characters cannot be distinguished, so that it is not practical.
表1から明らかなように、基材の少なくとも片面に1層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層上に顔料及び結着剤を含有する光沢発現層が設けられ、該光沢発現層が、光沢発現層用塗工液を塗工して塗工層を設けた後、該塗工層上に水系処理液を塗布し、湿潤状態にある該塗工層を、加熱した鏡面に圧接させるキャストコート法によって形成されたキャストコート紙の製造方法であって、前記水系処理液として、シリコーン系界面活性剤若しくはフッ素系界面活性剤のいずれか一方又はそれらの両方を含有する水系処理液を使用した実施例1〜7は、比較例1〜4に比べて印字性能と光沢感に優れ、かつ、連続操業性に優れていることが分かった。 As apparent from Table 1, at least one ink receiving layer is provided on at least one side of the substrate, and a gloss developing layer containing a pigment and a binder is provided on the ink receiving layer, and the gloss developing layer is provided. However, after applying the coating liquid for the gloss developing layer and providing the coating layer, an aqueous treatment liquid is applied on the coating layer, and the wet coating layer is pressed against the heated mirror surface. A method for producing a cast-coated paper formed by a cast coating method, wherein an aqueous treatment liquid containing one or both of a silicone-based surfactant and a fluorosurfactant is used as the aqueous treatment liquid. It turned out that the used Examples 1-7 are excellent in printing performance and glossiness compared with Comparative Examples 1-4, and are excellent in continuous operativity.
比較例1は、光沢発現層の凝固液(水系処理液)に界面活性剤を添加しなかったため、ハジキが発生して光沢表面の面感に劣った。比較例2〜4は、水系処理液の界面活性剤がシリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤以外の界面活性剤だけの添加であったため、ハジキと泡立ちの抑制効果に劣り、連続操業性も劣った。
In Comparative Example 1, the surfactant was not added to the coagulating liquid (aqueous processing liquid) of the glossy layer, so that repelling occurred and the glossy surface was inferior. In Comparative Examples 2 to 4, since the surfactant of the aqueous treatment liquid was only the addition of a surfactant other than the silicone surfactant and the fluorosurfactant, the effect of suppressing repelling and foaming was inferior, and continuous operability Also inferior.
Claims (8)
前記水系処理液として、シリコーン系界面活性剤若しくはフッ素系界面活性剤のいずれか一方又はそれらの両方を含有する水系処理液を使用することを特徴とするインクジェット記録用光沢紙の製造方法。 One or more ink receiving layers are provided on at least one side of the substrate, and a gloss developing layer containing a pigment and a binder is provided on the ink receiving layer, and the gloss developing layer is coated with a gloss developing layer. After forming the coating layer by coating the liquid, an aqueous treatment liquid was applied onto the coating layer, and the coating layer in a wet state was formed by a cast coating method in pressure contact with a heated mirror surface. A method for producing cast coated paper, comprising:
A method for producing glossy paper for ink-jet recording, comprising using, as the aqueous treatment liquid, an aqueous treatment liquid containing one or both of a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant.
A glossy paper for ink-jet recording produced by the method for producing a glossy paper for ink-jet recording according to any one of claims 1 to 7.
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