JP5439203B2 - Glossy paper for inkjet recording - Google Patents

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本発明は、銀塩写真並みの光沢感を有し、光沢面の耐傷性が極めて優れており、かつ、断裁時の紙粉量が少ない、印字品質の高いインクジェット記録用光沢紙に関する。   The present invention relates to a glossy paper for ink-jet recording having a glossiness similar to that of a silver salt photograph, an extremely excellent scratch resistance of a glossy surface, and a small amount of paper dust at the time of cutting, and a high print quality.

インクジェット記録方式は、インクの液滴を吐出し、記録紙上に付着させることによってドットを形成し、記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク及び記録媒体の技術的進歩によって、印字品質の高い記録が可能になってきている。インクジェット記録媒体に求められる要素としては、
(a)インクの吸収・乾燥が速いこと
(b)印字濃度が高いこと
(c)ドットの広がり及びひげ状の滲みが無いこと
などが挙げられる。一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、滲みが少なく、ある程度の印字品質が期待できる。しかし、より高い印字品質を求める場合には、媒体上にインクジェットプリンターのインクに対して適性のあるインク受容層を各種基材に設けた専用の記録媒体が使用される。これらインクジェット記録媒体としては、紙又はフィルムを支持体として、顔料と結着剤とを主成分とする顔料塗工層又は顔料を含まない樹脂塗工層を表面に設けたものが多く使用される。
The ink jet recording system is a system in which ink droplets are ejected and deposited on recording paper to form dots and recording is performed. In recent years, recording with high print quality has become possible due to technological advances in inkjet printers, inks, and recording media. As an element required for an inkjet recording medium,
(A) Fast ink absorption and drying (b) High printing density (c) No dot spread and whiskers. If ordinary plain paper has a certain size or more, it can be expected to have a certain level of printing quality with less blur. However, when a higher printing quality is required, a dedicated recording medium in which an ink receiving layer suitable for the ink of an ink jet printer is provided on various media on a medium is used. As these ink jet recording media, a paper or film as a support and a pigment coating layer mainly composed of a pigment and a binder or a resin coating layer not containing a pigment provided on the surface are often used. .

インクジェット記録媒体は、更に表面状態からマット調媒体と光沢媒体とに分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には、後者の光沢媒体が使用される。このような光沢媒体に要求される品質特性としては、光沢感が高いこと、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないことなどが挙げられる。さらにインクジェット記録媒体は、インクジェット記録前又は記録後に紙小判断裁加工されることが多く、断裁加工時の紙粉が少ないことが求められる。   Inkjet recording media are further classified into matte and glossy media from the surface state. The latter glossy medium is used when image quality closer to silver halide photography is required. Quality characteristics required for such a glossy medium include high glossiness, fast ink drying speed, high print density, and no ink overflow or bleeding. Furthermore, the ink jet recording medium is often subjected to paper small judgment processing before or after ink jet recording, and is required to have less paper dust at the time of cutting processing.

光沢媒体の製法としては、インク吸収性及び乾燥性を維持しながら前記の各品質特性を維持するために、各種の方法が提案されているが、一般的な方法は、キャストコート法によってインク受容層を形成し表面に光沢を付与する方法と印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法とがある。   Various methods have been proposed for producing glossy media in order to maintain the above-mentioned quality characteristics while maintaining ink absorbability and drying properties. There are a method of forming a layer and imparting gloss to the surface, and a method of forming an ink receiving layer on a photographic paper substrate.

一般には、前者は、インク吸収性が後者に比べ制御しやすいが、ドット真円性、画像再現性、白紙部分の光沢感についての品質では後者に比べ劣っている。   In general, the former is easier to control the ink absorptivity than the latter, but is inferior to the latter in terms of dot roundness, image reproducibility, and glossiness of a blank paper portion.

印画紙用基材は、一般にRC紙(レジンコート紙)といわれるように、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層が形成されているためにインク受容層をその表面に形成した場合、フィルム面が平滑であることからインク受容層の表面も平滑で、光沢のある表面が形成しやすい。しかし、全体のコストは、インク吸収性をあげるために塗工量を多くする必要があり、また基材そのものが紙よりも高価であることから前者のキャストコート法による光沢媒体に比べ、高いものとなる。また、廃棄する場合には、複合素材であることからリサイクルができないといった問題もある。   When the ink-receiving layer is formed on the surface of the photographic paper base, since the polyethylene film layer is formed on the paper base as generally called RC paper (resin-coated paper), the film surface Is smooth, the surface of the ink receiving layer is also smooth, and a glossy surface is easily formed. However, the overall cost needs to be increased in order to increase ink absorbency, and the base material itself is more expensive than paper, so it is higher than the former glossy media produced by the cast coating method. It becomes. In addition, when it is discarded, there is a problem that it cannot be recycled because it is a composite material.

キャストコート法によるインクジェット記録用光沢紙は、前記問題点に対して有利であるが、前記したドット真円性、画像再現性、白紙部分の光沢感についての品質面での問題があり、これらの課題を解決するために各種の提案がなされている。   Glossy paper for ink-jet recording by the cast coating method is advantageous for the above problems, but there are problems in terms of quality in terms of dot roundness, image reproducibility, and glossiness of the white paper portion, and these Various proposals have been made to solve the problem.

表面の光沢性及びインク吸収性に係る課題を解決するための提案として、例えば、記録層表面の平均粗さ、光沢度及び記録紙の透気度を規定することによって表面の平滑性が高く、画質の高級感に優れると共に、インク吸収量や吸収速度の高いインクジェット記録用紙が提案されている(例えば、特許文献1を参照。)。   As a proposal for solving the problems related to the glossiness of the surface and the ink absorbency, for example, by specifying the average roughness of the recording layer surface, the glossiness and the air permeability of the recording paper, the surface smoothness is high, An ink jet recording sheet that has excellent image quality and high ink absorption and absorption speed has been proposed (see, for example, Patent Document 1).

また、記録層表面の亀裂の大きさ及び個数を規定することによって優れた光沢感及びインク吸収性を有するインクジェット記録用紙が提案されている(例えば、特許文献2を参照。)。   In addition, an ink jet recording paper having excellent gloss and ink absorbency by defining the size and number of cracks on the surface of the recording layer has been proposed (see, for example, Patent Document 2).

さらに、光沢層の厚みを0.02〜4μmに規定することによって透明性、耐水性に優れ、且つ銀塩写真並の高い表面光沢度を有するインクジェット記録体が提案されている(例えば、特許文献3を参照。)。   Furthermore, by defining the gloss layer thickness to be 0.02 to 4 μm, an ink jet recording material having excellent transparency and water resistance and a surface gloss as high as that of a silver salt photograph has been proposed (for example, patent document). 3).

また、近年インク吸収速度が速く、銀塩写真並みの光沢感を有するインクジェットプリンター用の記録シートとして、アルミナ水和物を水溶性バインダーと混合して塗工した用紙が提案されている(例えば、特許文献4を参照。)。   In recent years, as a recording sheet for an ink jet printer having a high ink absorption rate and a glossiness similar to that of a silver salt photograph, a paper coated with a mixture of alumina hydrate and a water-soluble binder has been proposed (for example, (See Patent Document 4).

表面の光沢性及びインク吸収性に係る課題のほか、光沢表面の耐傷性についても様々な提案がなされている。例えば、光沢発現層の結着剤に使用されるポリビニルアルコールの平均重合度やケン化度を規定することによって耐傷性を改善する提案がある(例えば、特許文献5を参照。)。また、インク受容層表面の平滑性及び粗さを規定することによって耐傷性を改善する提案もある(例えば、特許文献6を参照)。   In addition to the problems related to surface glossiness and ink absorption, various proposals have been made for scratch resistance of glossy surfaces. For example, there is a proposal to improve the scratch resistance by defining the average degree of polymerization and the degree of saponification of polyvinyl alcohol used for the binder of the glossy layer (see, for example, Patent Document 5). There is also a proposal for improving scratch resistance by defining the smoothness and roughness of the surface of the ink receiving layer (see, for example, Patent Document 6).

一方、紙粉発生を防ぐ方法として、いくつかの方法が開示されている。例えば、紙支持体上に設けた下塗り層の接着剤含有量を多くすることによって紙粉発生を抑制する提案がある(例えば、特許文献7を参照。)。   On the other hand, several methods have been disclosed as methods for preventing the generation of paper dust. For example, there is a proposal to suppress the generation of paper dust by increasing the adhesive content of the undercoat layer provided on the paper support (see, for example, Patent Document 7).

特開平06−072017号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-072017 特開平11−348416号公報JP-A-11-348416 特開2004−338100号公報JP 2004-338100 A 特開平06−055829号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-055829 特開2005−280012号公報JP 2005-280012 A 特開2006−168046号公報JP 2006-168046 A 特開2007−021751号公報JP 2007-021751 A

しかし、特許文献2に記載の技術の場合、亀裂数が少なすぎると光沢感が増す一方インク吸収性が低下するという問題点もある。   However, in the case of the technique described in Patent Document 2, if the number of cracks is too small, there is a problem that glossiness increases while ink absorbability decreases.

また、特許文献3に記載の技術では、光沢層の塗工量を少なくすることでインク吸収性向上には一定の効果があるが、表面耐傷性が必ずしも満足できるには至っていない。   The technique described in Patent Document 3 has a certain effect in improving the ink absorbency by reducing the coating amount of the glossy layer, but the surface scratch resistance is not always satisfactory.

特許文献1〜4に記載のインクジェット記録用光沢紙は、光沢感が非常に優れているという特徴をもつが、光沢感に優れているが故に光沢表面に傷が入りやすいという欠点をもつ。例えば、葉書用途に使用する場合において、宛名面に郵便番号枠、切手貼り付け枠などの定型事項を印刷するときに、オフセット印刷機など印刷機の給紙部ガイドとの擦れ及び排紙部の吸引車との擦れによって、光沢層表面に傷がつきやすいという欠点がある。また、インクジェットプリンターで宛名を印刷するときに、光沢面と給紙ローラーとの接触によって傷がつきやすいという欠点も問題となる。   The glossy paper for ink-jet recording described in Patent Documents 1 to 4 has a characteristic that the glossiness is very excellent, but has a defect that the glossy surface is easily damaged because of the excellent glossiness. For example, when using for postcard applications, when printing standard items such as postal code frames and postage stamp frames on the address side, rubbing with the paper feed unit guide of a printing machine such as an offset printer and the paper discharge unit There is a drawback that the surface of the glossy layer is easily damaged by rubbing with the suction wheel. In addition, when the address is printed by the ink jet printer, there is a problem that the contact between the glossy surface and the paper feeding roller is easily damaged.

インクジェット記録用光沢紙は、葉書など用途に応じた所定の寸法に判断裁加工して使用されるが、シリカ、アルミナなどの比表面積の大きな顔料又はポリビニルアルコールなどのバインダーは、多層化によって塗工層が厚くなると、塗工層の強度が低下するため、紙粉が発生しやすいという問題がある。また、塗工層を架橋することによって硬化した場合、この塗工層は脆くなるため、紙粉が発生しやすくなる。特許文献1〜4に記載のインクジェット記録用光沢紙は、この問題を解決するものではない。   Glossy paper for ink-jet recording is used after being processed to a predetermined size according to the application, such as postcards, but pigments with a large specific surface area such as silica and alumina, or binders such as polyvinyl alcohol are applied by multilayering. When the layer becomes thick, the strength of the coating layer decreases, and there is a problem that paper dust is likely to be generated. Moreover, when it hardens | cures by bridge | crosslinking a coating layer, since this coating layer becomes weak, it becomes easy to generate | occur | produce paper dust. The glossy paper for ink jet recording described in Patent Documents 1 to 4 does not solve this problem.

近年では前記のごとく、非光沢面への宛名印刷などの印刷工程及び紙小判断裁加工などの後加工工程における作業性の問題から、光沢表面の耐傷性及び紙小判断裁時に発生する紙粉量の減少に対する要求が次第に高くなってきているのが現状である。よって、インクジェット記録用光沢紙に求められる品質の要求レベルは、今後も次第に高くなっていくものであると容易に推察される。   In recent years, as described above, due to the problem of workability in the printing process such as address printing on the non-glossy surface and the post-processing process such as paper small judgment processing, the scratch resistance of the glossy surface and the amount of paper dust generated at the time of paper small judgment judgment. The current situation is that the demand for reduction is increasing. Therefore, it is easily guessed that the required level of quality required for glossy paper for ink-jet recording will gradually increase in the future.

そこで、耐傷性及び紙粉の発生を改善するために、特許文献5〜7に記載の各技術が提案されているが、本発明者らによる光沢表面の耐傷性に関する研究結果から、特許文献5又は6の各提案内容では耐傷性を補うには十分でないとの結論に至った。また特許文献7に記載の技術では、全層の塗工量が高いため、紙粉の絶対的な脱落量が多くなってしまうという問題がある。   Thus, in order to improve the scratch resistance and the generation of paper dust, the techniques described in Patent Documents 5 to 7 have been proposed. From the results of research on the scratch resistance of glossy surfaces by the present inventors, Patent Document 5 Or, it came to a conclusion that the contents of each proposal in 6 are not sufficient to supplement the scratch resistance. Further, the technique described in Patent Document 7 has a problem in that the amount of paper powder that is absolutely dropped increases because the coating amount of all layers is high.

前記従来技術を鑑みると、キャストコート法によって製造するインクジェット記録用光沢紙において、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造されたインクジェット記録媒体を超える画質と均一な光沢感を有し、かつ、非常に優れた作業性を併せもつインクジェット記録媒体は全くないのが現状である。   In view of the prior art, the glossy paper for inkjet recording produced by the cast coating method has an image quality and a uniform glossiness exceeding those of an inkjet recording medium produced using a photographic paper substrate or a film substrate, and At present, there is no ink jet recording medium having very excellent workability.

そこで、本発明の目的は、キャストコート法によって製造されるインクジェット記録用光沢紙において、良好なインク吸収性をもちながら、銀塩写真並みの非常に良好な高光沢感を有し、光沢表面の耐傷性にも極めて優れ、更に紙小判断裁時の紙粉量も少なく、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造したインクジェット記録媒体に匹敵する画質と均一な光沢感を有し、かつ、リサイクル可能なインクジェット記録媒体を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a glossy paper for ink jet recording produced by a cast coating method, having a very good high gloss feeling similar to a silver salt photograph while having good ink absorbability, and having a glossy surface. It has excellent scratch resistance, has a small amount of paper dust at the time of paper small judgment, has an image quality equivalent to an inkjet recording medium produced using a photographic paper substrate or a film substrate, and a uniform glossiness, and It is to provide a recyclable ink jet recording medium.

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙は、基材の少なくとも片面に顔料を含有する1層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層の最表層上に顔料と結着剤とを含有する光沢発現層がキャストコート法によって設けられたインクジェット記録用光沢紙において、前記インク受容層が、顔料として湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方と水酸化アルミニウムとだけを含み、該インク受容層中の全顔料のうち70質量%以上が湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方であり、前記光沢発現層は、顔料のうち80質量%以上がコロイダルシリカであり、かつ、前記結着剤としてポリビニルアルコールを含有し、前記光沢発現層の塗工量が、固形分換算で2〜11g/mであり、(前記光沢発現層の塗工量)/(前記インク受容層の塗工量)で表される固形分換算の比が1を超えることを特徴とする。 The glossy paper for ink-jet recording according to the present invention is provided with one or more ink-receiving layers containing a pigment on at least one side of a substrate, and contains a pigment and a binder on the outermost layer of the ink-receiving layer. In the glossy paper for ink jet recording in which the gloss developing layer is provided by the cast coating method, the ink receiving layer contains only wet method silica and / or dry method silica as a pigment and aluminum hydroxide, and the ink. 70% by mass or more of the total pigment in the receiving layer is wet process silica and / or dry process silica, and the gloss developing layer is 80% by mass or more of the pigment is colloidal silica, and Polyvinyl alcohol is contained as the binder, and the coating amount of the glossy expression layer is 2 to 11 g / m 2 in terms of solid content. The ratio in terms of solid content expressed by (quantity) / (coating amount of the ink receiving layer) is more than 1.

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、次に示すダイナミック硬度試験条件において、超微小硬度計による前記光沢発現層の負荷時ダイナミック硬度が5.0以上、かつ、除荷時ダイナミック硬度が20.0以上である形態を含む。本発明者らは、光沢発現層の表面の塑性変形度と耐傷性との関係を検討した結果、塑性変形度が小さい光沢発現層を有する光沢紙ほど耐傷性に優れることを見出した。
(ダイナミック硬度試験条件)
圧子:三角錐ダイヤモンド圧子(稜間角115度、圧子形状係数3.8584)
試験荷重:1.0mN
負荷速度:1.42mN/秒
In the glossy paper for ink jet recording according to the present invention, under the following dynamic hardness test conditions, the gloss dynamic layer has a dynamic hardness of 5.0 or more and a dynamic hardness of 20 when unloaded by an ultra-micro hardness tester. Including forms that are greater than or equal to 0. As a result of examining the relationship between the degree of plastic deformation of the surface of the glossy layer and the scratch resistance, the present inventors have found that the glossy paper having the glossy layer having a smaller plastic deformation level has better scratch resistance.
(Dynamic hardness test conditions)
Indenter: Triangular pyramid diamond indenter (edge angle 115 degrees, indenter shape factor 3.8854)
Test load: 1.0mN
Load speed: 1.42 mN / sec

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、JIS H 8686−2:1999「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法−第2部:機器測定法」に準じ、光学くし幅2mm入反射角度60°の条件による前記光沢発現層の写像性が50%以上であることが好ましい。より光沢感に優れたインクジェット記録用光沢紙とすることができる。   In the glossy paper for ink jet recording according to the present invention, in accordance with JIS H 8686-2: 1999 “Image clarity test method of anodized film of aluminum and aluminum alloy—Part 2: Instrument measurement method”, optical comb width 2 mm incident reflection The image clarity of the glossy layer under the condition of an angle of 60 ° is preferably 50% or more. A glossy paper for ink jet recording having a more excellent gloss feeling can be obtained.

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層を形成するキャストコート法が凝固法であり、かつ、凝固剤として硼素化合物を含有することが好ましい。より均一な光沢面質を得ることができる。   In the glossy paper for ink jet recording according to the present invention, it is preferable that the cast coating method for forming the glossy layer is a coagulation method, and a boron compound is contained as a coagulant. A more uniform glossy surface quality can be obtained.

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層の表面pHが6.4以下であることが好ましい。白紙退色及び変色が少ないインクジェット記録用光沢紙とすることができる。   In the glossy paper for ink-jet recording according to the present invention, the glossy layer preferably has a surface pH of 6.4 or less. A glossy paper for ink-jet recording with little white paper fading and discoloration can be obtained.

本発明は、キャストコート法で製造されたインクジェット記録用光沢紙でありながら、非常に良好な表面光沢感、インク吸収性及び優れた印字品質、並びに光沢発現層表面の耐傷性を高いレベルでバランスさせながら、かつ、断裁時の紙粉量が少ないインクジェット記録用光沢紙を提供することができる。特に、後加工の作業性の問題から、光沢発現層の表面の耐傷性及び紙粉発生量の低減についての要求は、益々レベルが上がっていくものと容易に推察されることから、本発明の有意性は大きいと考えられる。また、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙は、紙を基材としていることから、フィルム層を有する印画紙基材に比べ、製造コストも低く、廃棄する場合にはリサイクル可能であり、資源の有効利用という観点からも好ましい。   Although the present invention is a glossy paper for ink-jet recording produced by the cast coating method, it balances a very good surface glossiness, ink absorption and excellent print quality, and scratch resistance on the surface of the glossy layer at a high level. In addition, it is possible to provide glossy paper for ink-jet recording with a small amount of paper dust at the time of cutting. In particular, because of the problem of workability in post-processing, the demand for reducing the scratch resistance and the amount of paper dust generated on the surface of the glossy layer is easily inferred from the fact that the level will be increased more and more. Significance is considered large. In addition, since the glossy paper for inkjet recording according to the present invention uses paper as a base material, the manufacturing cost is low compared to a photographic paper base material having a film layer, and can be recycled when discarded. It is also preferable from the viewpoint of effective use.

次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。   Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.

本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙は、基材の少なくとも片面に顔料を含有する1層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層の最表層上に顔料と結着剤とを含有する光沢発現層がキャストコート法によって設けられたインクジェット記録用光沢紙において、前記インク受容層が、顔料として湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方と水酸化アルミニウムとだけを含み、該インク受容層中の全顔料のうち70質量%以上が湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方であり、前記光沢発現層は、顔料のうち80質量%以上がコロイダルシリカであり、かつ、前記結着剤としてポリビニルアルコールを含有し、前記光沢発現層の塗工量が、固形分換算で2〜11g/mであり、(前記光沢発現層の塗工量)/(前記インク受容層の塗工量)で表される固形分換算の比が1を超えるものである。 The glossy paper for ink-jet recording according to this embodiment is provided with at least one ink receiving layer containing a pigment on at least one side of a substrate, and contains a pigment and a binder on the outermost layer of the ink receiving layer. In the glossy paper for ink jet recording in which the gloss developing layer is provided by a cast coating method, the ink receiving layer contains only wet method silica and / or dry method silica as a pigment and aluminum hydroxide, 70% by mass or more of the total pigment in the ink receiving layer is wet process silica and / or dry process silica, and the gloss developing layer has 80% by mass or more of the pigment is colloidal silica, and , Containing polyvinyl alcohol as the binder, and the coating amount of the glossy layer is 2 to 11 g / m 2 in terms of solid content (of the glossy layer) The ratio in terms of solid content expressed by (coating amount) / (coating amount of the ink receiving layer) exceeds 1.

光沢発現層の表面の耐傷性を予測するには、表面の微小硬さを測定することが必要である。本発明者らは、鋭意検討の結果、光沢発現層が擦られることによって発生する傷の大きさは微小硬さと相関を示すことを見出した。   In order to predict the scratch resistance of the surface of the glossy layer, it is necessary to measure the microhardness of the surface. As a result of intensive studies, the present inventors have found that the size of a scratch generated by rubbing the glossy layer shows a correlation with microhardness.

さらに、本発明者らが耐傷性改良について検討を進めた結果、塗工層表面の耐傷性は、その最表層の硬さだけでなく、その下層の硬さの影響を受けることが判明した。例えば、光沢発現層に衝撃が与えられた場合、それが強固な光沢発現層であっても、下層のインク受容層の硬さが不足する場合には、インク受容層が圧縮破壊されてしまう。結果として、光沢発現層表面も変形してしまう。特に、インク受容層では、主に湿式法シリカ又は乾式法シリカが使用されているが、これらはその凝集体構造のために、高いインク吸収能力がある一方、高い空隙構造を形成している。したがって、高いインク吸収性を実現しながら、耐傷性を改善するためには、強固な光沢発現層の塗工量を増加させて、下層の影響を最小限にすることが必要である。   Furthermore, as a result of investigations on improvement of scratch resistance by the present inventors, it has been found that the scratch resistance of the coating layer surface is affected not only by the hardness of the outermost layer but also by the hardness of the lower layer. For example, when an impact is given to the gloss developing layer, even if it is a strong gloss developing layer, if the hardness of the lower ink receiving layer is insufficient, the ink receiving layer is compressed and broken. As a result, the glossy layer surface is also deformed. In particular, wet-type silica or dry-type silica is mainly used in the ink receiving layer, and these have a high ink absorption capacity due to their aggregate structure, while forming a high void structure. Therefore, in order to improve scratch resistance while realizing high ink absorption, it is necessary to increase the coating amount of a strong glossy layer and minimize the influence of the lower layer.

本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙では、超微小硬度計による前記光沢発現層の負荷時ダイナミック硬度が5.0以上、かつ、除荷時ダイナミック硬度が20.0以上である形態を含む。より好ましくは、負荷時ダイナミック硬度が10.0以上、かつ、除荷時ダイナミック硬度が30.0以上、特に好ましくは、負荷時ダイナミック硬度が12.0以上、かつ、除荷時ダイナミック硬度が35.0以上である。除荷時ダイナミック硬度が30.0以上であれば、光沢発現層がより塑性変形しにくくなるため好ましい。   The glossy paper for ink-jet recording according to this embodiment includes a mode in which the dynamic hardness at the time of loading of the glossy expression layer by the ultra-micro hardness meter is 5.0 or more and the dynamic hardness at the time of unloading is 20.0 or more. . More preferably, the dynamic hardness at loading is 10.0 or more and the dynamic hardness at unloading is 30.0 or more, and particularly preferably, the dynamic hardness at loading is 12.0 or more and the dynamic hardness at unloading is 35. 0.0 or more. A dynamic hardness of 30.0 or more at the time of unloading is preferable because the gloss-developing layer is more difficult to be plastically deformed.

ここで、ダイナミック硬度は、金属材料の硬さ測定などに広く用いられているビッカース硬度、ヌープ硬度などの力を負荷してくぼみを作製し、くぼみの対角線長さから硬さを求めるという方式ではなく、圧子が試料にどれだけ侵入したかによって硬度を求める方式を採用している。試験力P(mN)、圧子の試料への侵入長さ(押し込み深さ)D(μm)としたとき、ダイナミック硬度DHは、次の式(数1)によって求める。   Here, dynamic hardness is a method of applying a force such as Vickers hardness and Knoop hardness widely used for measuring the hardness of metal materials to create a dent, and obtaining the hardness from the diagonal length of the dent. Rather, a method is employed in which the hardness is determined by how much the indenter has entered the sample. When the test force P (mN) and the penetration depth (indentation depth) D (μm) of the indenter into the sample are set, the dynamic hardness DH is obtained by the following equation (Equation 1).

(数1)DH=α×P÷D(α:圧子形状係数) (Expression 1) DH = α × P ÷ D 2 (α: indenter shape factor)

このダイナミック硬度は、圧子を押し込んでいく過程の試験力と押し込み深さとから得られる硬さで、負荷時の場合は、試料の塑性変形だけでなく、弾性変形をも含んだ状態での強度特性といえる。また除荷時の場合は、塑性変形を示しており、ビッカース硬度、ヌープ硬度などとの相関もある。本実施形態では、ダイナミック硬度の測定には、超微小硬度計(DUH−201、島津製作所社製)を用いて行い、測定条件は、圧子として三角錐ダイヤモンド圧子(稜間角115度、圧子形状係数:3.8584)を用い、試験力を1.0mN、負荷速度を1.42mN/秒で測定を行った。本実施形態において、試験条件は、試験力0.2〜10.0mNの範囲内で実施するのが好ましい。試験力が0.2mN未満の場合は、得られる値の精度が低く、10.0mNより大きい場合は、実際に擦られる条件よりも過負荷になり、硬度値の差が判別しにくい。ここで、前記試験力を1.0mNにした理由は、硬度の差異が評価しやすいためである。   This dynamic hardness is the hardness obtained from the test force and indentation depth during the process of indenting the indenter. In the case of load, the strength characteristics of the sample include not only plastic deformation but also elastic deformation. It can be said. In the case of unloading, plastic deformation is shown, and there is a correlation with Vickers hardness, Knoop hardness, and the like. In this embodiment, the dynamic hardness is measured using an ultra-micro hardness meter (DUH-201, manufactured by Shimadzu Corporation), and the measurement condition is a triangular pyramid diamond indenter (inter-ridge angle 115 degrees, indenter). Using a shape factor of 3.8584), the test force was 1.0 mN and the load speed was 1.42 mN / sec. In the present embodiment, it is preferable that the test conditions are within a range of a test force of 0.2 to 10.0 mN. When the test force is less than 0.2 mN, the accuracy of the obtained value is low, and when it is greater than 10.0 mN, the load is overloaded as compared with the actual rubbing condition, and the difference in hardness value is difficult to distinguish. Here, the reason for setting the test force to 1.0 mN is that the difference in hardness is easily evaluated.

インクジェット記録用光沢紙において、光沢発現層の顔料として、一般的に、コロイダルシリカ、湿式法シリカ、乾式法シリカ、アルミナ(α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナなど)、アルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイトなど)などが用いられる。本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙では、本発明の目的である耐傷性の改善を達成するために、光沢発現層に含有する顔料としてコロイダルシリカを用いることを必須とする。コロイダルシリカは、結着剤との結合力が高く、かつ、空隙の少ない構造を得ることができる。このように、製膜時に耐傷性の強い表面を形成できるため、塗工層の塑性変形を極小に抑えることが可能である。   In glossy paper for ink-jet recording, colloidal silica, wet-type silica, dry-type silica, alumina (α-type crystal alumina, θ-type crystal alumina, γ-type crystal alumina, etc.) And alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, pseudoboehmite, etc.) are used. In the glossy paper for ink-jet recording according to the present embodiment, it is essential to use colloidal silica as a pigment contained in the glossy layer in order to achieve the improvement of scratch resistance which is the object of the present invention. Colloidal silica has a high binding force with the binder and can provide a structure with few voids. In this way, since a highly scratch-resistant surface can be formed during film formation, plastic deformation of the coating layer can be minimized.

一方、湿式法シリカ、乾式法シリカ、アルミナ(α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナなど)又はアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイトなど)は、その極めて高い比表面積性に由来するインク吸収の良さからインクジェット記録用光沢紙で一般的に使用される顔料であるが、多孔質性がある故に塑性変形が起こりやすく、高い耐傷性をもたせることが極めて困難である。   On the other hand, wet method silica, dry method silica, alumina (α type crystal alumina, θ type crystal alumina, γ type crystal alumina, etc.) or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, pseudo boehmite, etc.) It is a pigment commonly used in glossy paper for ink-jet recording due to its good ink absorption due to its high specific surface area, but because of its porosity, it is prone to plastic deformation and is extremely difficult to have high scratch resistance. It is.

前記の研究結果よって、顔料についての性質を鑑みると、本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙では、光沢発現層が、主顔料としてコロイダルシリカを含有する。これによって、耐傷性が真に優れたインクジェット記録用光沢紙とすることができる。コロイダルシリカは、球状若しくは球状に近い形状のもの又はパールネックレス状の凝集体形状のものを使用することが好ましい。耐傷性及び高光沢性の点から、球状若しくは球状に近い形状のものを使用することがより好ましい。なお、これらは単独又は併用して用いることができる。ここで、パールネックレス状コロイダルシリカとは、シリカ微粒子が真珠のネックレスのように環状に連結しているコロイダルシリカをいう。一方、シリカ微粒子が房状に凝集した房状コロイダルシリカ又はシリカ微粒子が細長く連結した鎖状コロイダルシリカは、インク吸収性の点で劣る場合がある。   Based on the above research results, in view of the properties of the pigment, in the glossy paper for ink jet recording according to the present embodiment, the gloss developing layer contains colloidal silica as the main pigment. This makes it possible to obtain glossy paper for ink-jet recording that is truly excellent in scratch resistance. The colloidal silica is preferably used in a spherical or nearly spherical shape or a pearl necklace-like aggregate shape. From the viewpoint of scratch resistance and high glossiness, it is more preferable to use a spherical or nearly spherical shape. These can be used alone or in combination. Here, the pearl necklace-like colloidal silica refers to colloidal silica in which silica fine particles are connected in a ring shape like a pearl necklace. On the other hand, tufted colloidal silica in which silica fine particles are aggregated in a tuft or chain colloidal silica in which silica fine particles are elongated and connected may be inferior in terms of ink absorbability.

球状コロイダルシリカ及び凝集体形状のコロイダルシリカの一次粒子の平均粒子径は、10〜300nmが好ましく、より好ましくは、15〜200nmである。10nm未満では、塗工膜表面が脆くなり、かつ、摩擦係数が高くなるために耐傷性に劣る場合がある。また、粒子径が300nmを超える場合は、塗工膜の成膜性が良好すぎて顔料インクのインク吸収性に劣る場合がある。また、凝集体形状のコロイダルシリカの大きさ(長さ)は、50〜500nmであることが好ましく、より好ましくは、80〜400nmである。ここで、一次粒子の平均粒子径とは、BET比表面積測定法による平均粒子径のことであり、凝集体形状のコロイダルシリカの大きさ(長さ)は、レーザー回折/散乱方式の粒度測定器で測定したメジアン径のことをいう。   The average particle diameter of primary particles of spherical colloidal silica and aggregated colloidal silica is preferably 10 to 300 nm, and more preferably 15 to 200 nm. If it is less than 10 nm, the surface of the coating film becomes brittle and the coefficient of friction becomes high, so that the scratch resistance may be inferior. On the other hand, when the particle diameter exceeds 300 nm, the film formability of the coating film is too good, and the ink absorbability of the pigment ink may be inferior. In addition, the size (length) of the aggregate-shaped colloidal silica is preferably 50 to 500 nm, and more preferably 80 to 400 nm. Here, the average particle diameter of the primary particles is an average particle diameter measured by the BET specific surface area measurement method, and the size (length) of the aggregate-shaped colloidal silica is a laser diffraction / scattering type particle size measuring device. This is the median diameter measured in.

コロイダルシリカには、アニオン性のものとカチオン性のものとがある。本実施形態では、いずれのコロイダルシリカも用いることができるが、アニオン性コロイダルシリカを用いることがより好ましい。光沢発現層表面の硬さが向上し、結果として耐傷性をより改善することができる。   Colloidal silica includes an anionic one and a cationic one. In the present embodiment, any colloidal silica can be used, but anionic colloidal silica is more preferably used. The hardness of the gloss expressing layer surface is improved, and as a result, the scratch resistance can be further improved.

本実施形態においては、耐傷性並びにインクジェット記録したときのインク吸収性、発色性及び光沢感を損なわない範囲であれば、前記光沢発現層の顔料としてコロイダルシリカ以外に、湿式法シリカ、乾式法シリカ、アルミナ又はアルミナ水和物を併用してもよい。また、これら以外の他の顔料、例えば、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛などを併用することも可能である。   In the present embodiment, in addition to colloidal silica as the pigment of the glossy layer, wet method silica, dry method silica, as long as the scratch resistance and ink absorbability, color developability, and glossiness when ink jet recording are performed are not impaired. Alumina or alumina hydrate may be used in combination. In addition, other pigments such as aluminum hydroxide, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, clay, and zinc oxide can be used in combination.

コロイダルシリカの含有量は、光沢発現層中の全顔料において、乾燥質量で80質量%以上とする。より好ましくは、90質量%以上であり、特に好ましくは、100質量%である。80質量%未満では、耐傷性の悪化又はインクジェット印字したときにインク吸収性が悪化する。   The content of colloidal silica is 80% by mass or more in terms of dry mass in all pigments in the glossy layer. More preferably, it is 90 mass% or more, and particularly preferably 100 mass%. If it is less than 80% by mass, the scratch resistance is deteriorated or the ink absorbability is deteriorated when ink jet printing is performed.

光沢発現層に含有される結着剤としては、ポリビニルアルコールを用いる。ポリビニルアルコールを含有することで、インク吸収性及び発色性に優れたものとなる。さらに、本発明者らの鋭意検討の結果、塗工層の塑性変形を極小に抑えるには、ポリビニルアルコールが最も効果がある樹脂であることが判明した。本実施形態において、ポリビニルアルコールには、そのケン化物又はその変性物も包含する。ポリビニルアルコールのケン化物は、ケン化度によって部分ケン化ポリビニルアルコール又は完全ケン化ポリビニルアルコールに分けられる。また、ポリビニルアルコール変性物は、例えば、アニオン基変性ポリビニルアルコール、カチオン基変性ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポリビニルアルコールが挙げられる。この中で、部分ケン化ポリビニルアルコール又はシラノール基変性ポリビニルアルコールを用いることがより好ましい。後述するキャストコート処理で用いる凝固剤として硼素化合物を用いる場合に凝固性が良好となる。   Polyvinyl alcohol is used as the binder contained in the glossy layer. By containing polyvinyl alcohol, the ink absorbability and color developability are excellent. Furthermore, as a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that polyvinyl alcohol is the most effective resin for minimizing plastic deformation of the coating layer. In the present embodiment, polyvinyl alcohol includes a saponified product or a modified product thereof. The saponified product of polyvinyl alcohol is divided into partially saponified polyvinyl alcohol or fully saponified polyvinyl alcohol according to the degree of saponification. Examples of the modified polyvinyl alcohol include anion group-modified polyvinyl alcohol, cationic group-modified polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, sulfone group-modified polyvinyl alcohol, and silanol group-modified polyvinyl alcohol. Among these, it is more preferable to use partially saponified polyvinyl alcohol or silanol group-modified polyvinyl alcohol. When a boron compound is used as a coagulant used in the cast coating process described later, the coagulation property is improved.

本実施形態では、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリビニルアルコール以外の結着剤を併用することができる。併用することができる結着剤としては、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロヒドリン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス類、コロイダルシリカとアクリルとの共重合体樹脂、コロイダルシリカとスチレン−アクリルとの共重合体樹脂などの樹脂類を例示することができる。   In the present embodiment, a binder other than polyvinyl alcohol can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of binders that can be used in combination include polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyethylene imide resin, polyvinyl pyrohydrin resin, polyacrylic acid or The copolymer, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylate resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin resin, Acrylic polymer latex such as urea resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic acid ester, methacrylic acid ester polymer or copolymer Examples thereof include vinyl polymer latexes such as ethylene-vinyl acetate copolymer, copolymer resins of colloidal silica and acrylic, and resins such as copolymer resin of colloidal silica and styrene-acrylic. it can.

結着剤の添加量は、インクジェット記録媒体の印字適性、インク受容層の強度及び塗料液性を考慮して決定される。通常、光沢発現層中の全顔料質量100質量部に対して乾燥質量で、1〜60質量部の範囲で添加される。好ましくは、5〜50質量部程度の範囲で添加される。1質量部未満であると塗工層強度が低下する場合がある。60質量部を超えるとインク吸収性が低下する場合がある。   The addition amount of the binder is determined in consideration of the printability of the ink jet recording medium, the strength of the ink receiving layer, and the coating liquid property. Usually, it is added in the range of 1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the glossy layer. Preferably, it is added in the range of about 5 to 50 parts by mass. If it is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 60 parts by mass, the ink absorbability may decrease.

ポリビニルアルコールの含有量は、光沢発現層中の全結着剤において、乾燥質量で5質量%以上であることが好ましい。より好ましくは、10質量%以上である。5質量%未満では、インク吸収性及び発色性に劣る場合がある。また、光沢発現層の塑性変形を十分に抑えることができない場合がある。   The content of polyvinyl alcohol is preferably 5% by mass or more in terms of dry mass in all binders in the glossy layer. More preferably, it is 10 mass% or more. If it is less than 5% by mass, the ink absorbability and color developability may be inferior. In addition, plastic deformation of the glossy layer may not be sufficiently suppressed.

光沢発現層には、インクジェット記録用インクを定着させるためのカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。また更に、離型剤、分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの助剤を適宜選定して添加することができる。   It is preferable to add a cationic polymer for fixing the ink for inkjet recording to the glossy layer. Furthermore, auxiliary agents such as mold release agents, dispersants, thickeners, preservatives, antifoaming agents, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, water resistance agents, leveling agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. Can be appropriately selected and added.

光沢発現層は、前記顔料、結着剤など光沢発現層に含有される各種成分を配合し、適当な固形分濃度に調整した光沢発現層用塗工液を塗工後、キャストコート法によって設ける。光沢発現層用塗工液の塗工方式は、本実施形態では限定されず、エアーナイフ、ロールコーター、リバースロールコータ−、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーターなど公知の塗工機を用いることができる。塗工量は、固形分換算で2〜11g/mとする。より好ましくは3〜10g/mであり、特に好ましくは5〜8g/mである。塗工量が11g/mを超えると、紙小判断裁時の紙粉の発生が酷くなり、塗工量が2g/m未満の場合には表面硬さが劣る。 The gloss developing layer is prepared by blending various components contained in the gloss developing layer, such as the pigment and binder, and applying a coating solution for the gloss developing layer adjusted to an appropriate solid content concentration by a cast coating method. . The coating method of the coating liquid for the glossy layer is not limited in this embodiment, and a known coating machine such as an air knife, roll coater, reverse roll coater, bar coater, comma coater, blade coater may be used. it can. The coating amount is 2 to 11 g / m 2 in terms of solid content. More preferably 3 to 10 g / m 2, particularly preferably 5~8g / m 2. When the coating amount exceeds 11 g / m 2 , the generation of paper powder at the time of paper small judgment becomes severe, and when the coating amount is less than 2 g / m 2 , the surface hardness is inferior.

光沢発現層は、公知のキャストコート法によって形成する。キャストコート法には、ウエット法、凝固法、リウエット法が知られており、本実施形態においては、凝固法であることが好ましい。凝固法は、光沢発現層を塗布し湿潤状態にあるうちに凝固液を塗布して凝固処理してキャストドラムに圧接する方法である。ここで、凝固液とは、凝固剤の水溶液をいう。凝固剤は、光沢発現層の結着剤成分と効果的に凝固する物を選定することが重要である。本実施形態においては、硼素化合物を選択することが好ましい。より好ましくは、硼酸ナトリウム若しくは硼酸のいずれか一方又はその両方を用いる。より均一な光沢面を得ることができる。また、凝固剤の濃度は、0.1質量%以上とすることが好ましい。0.1質量%未満の場合には、凝固力が不足する場合がある。より好ましくは、0.5質量%以上である。さらに、1.0質量%以上とすることで、凝固力がより強くなり、耐傷性をより良化することができるため、特に好ましい。なお、凝固液の濃度の上限値は、作業性及びコストの点から10.0質量%とすることが好ましい。   The gloss developing layer is formed by a known cast coating method. As the cast coating method, a wet method, a solidification method, and a rewetting method are known, and in this embodiment, a solidification method is preferable. The coagulation method is a method in which a gloss developing layer is applied and a coagulating liquid is applied to the cast drum while being in a wet state and subjected to coagulation treatment. Here, the coagulation liquid refers to an aqueous solution of a coagulant. It is important to select a coagulant that effectively coagulates with the binder component of the glossy layer. In the present embodiment, it is preferable to select a boron compound. More preferably, either or both of sodium borate and boric acid are used. A more uniform glossy surface can be obtained. The concentration of the coagulant is preferably 0.1% by mass or more. If it is less than 0.1% by mass, the coagulation force may be insufficient. More preferably, it is 0.5 mass% or more. Furthermore, the content of 1.0% by mass or more is particularly preferable because the coagulation force becomes stronger and the scratch resistance can be improved. In addition, it is preferable that the upper limit of the density | concentration of coagulating liquid shall be 10.0 mass% from the point of workability | operativity and cost.

さらに、凝固液には、インクを定着させるためのカチオン性ポリマーを添加することも可能である。カチオン性高分子の添加量は、凝固液に含有する凝固剤100質量部に対して、乾燥質量で1〜1000質量部であることが好ましい。より好ましくは、10〜800質量部である。   Further, a cationic polymer for fixing the ink can be added to the coagulating liquid. The addition amount of the cationic polymer is preferably 1 to 1000 parts by mass in dry mass with respect to 100 parts by mass of the coagulant contained in the coagulation liquid. More preferably, it is 10-800 mass parts.

また、光沢発現層の塗工から凝固液を塗布するまでの時間、凝固液を塗布してキャストドラムに到達するまでの時間、キャストドラム温度、圧着するときの圧力又はライン速度を調整することによって、光沢発現層の光沢度をより高めることができる。これらの諸条件については、使用する設備、塗布液に応じて最適条件を求めることで適正化する必要がある。   By adjusting the time from application of the glossy layer to application of the coagulation liquid, the time from application of the coagulation liquid to the arrival of the cast drum, the temperature of the cast drum, the pressure at the time of pressure bonding, or the line speed Further, the glossiness of the gloss developing layer can be further increased. About these various conditions, it is necessary to optimize by calculating | requiring optimal conditions according to the equipment to be used and a coating liquid.

凝固剤の成分若しくは凝固剤のpHのいずれか一方又はその両方によっては、乾燥後の光沢発現層の表面pHが影響を与える場合がある。光沢発現層の表面pHが6.4以下に調整することが、白紙退色及び変色が少なくなる点で好ましい。さらに好ましくは、表面pHが6.0以下である。なお、光沢発現層の表面pHの下限値は、画像鮮明性の点から3.0とすることが好ましい。   Depending on one or both of the components of the coagulant and / or the pH of the coagulant, the surface pH of the glossy layer after drying may have an effect. It is preferable that the surface pH of the glossy layer is adjusted to 6.4 or less from the viewpoint of reducing blank paper fading and discoloration. More preferably, the surface pH is 6.0 or less. The lower limit of the surface pH of the glossy layer is preferably 3.0 from the viewpoint of image clarity.

また、キャスト処理後にマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどのカレンダー処理を行ってもよいし、カール調整のため、裏面に水、カール調整剤などを塗布したり、加湿したりしてカール調整を行うこともできる。   In addition, calendar processing such as machine calendar, soft calendar, super calendar, etc. may be performed after casting processing, and for curl adjustment, water, curling agent etc. are applied on the back side and humidification is performed by humidification. It can also be done.

本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙では、JIS H 8686−2:1999「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法−第2部:機器測定法」に準じ、光学くし幅2mm入反射角度60°の条件による前記光沢発現層の写像性が50%以上であることが好ましい。より好ましくは、60%以上である。写像性が60%以上であれば、更に優れた光沢感を有するといえる。ここで、入反射角度を当該JIS記載の45゜を60゜と変更した理由は、光沢感の差異を評価しやすいためである。   In the glossy paper for ink-jet recording according to the present embodiment, an optical comb width of 2 mm is added according to JIS H 8686-2: 1999 “Image quality test method of anodized film of aluminum and aluminum alloy—Part 2: Instrument measurement method”. The image clarity of the glossy layer under the condition of a reflection angle of 60 ° is preferably 50% or more. More preferably, it is 60% or more. If the image clarity is 60% or more, it can be said that the glossiness is further improved. Here, the reason why the incident / reflection angle is changed from 45 ° described in JIS to 60 ° is because it is easy to evaluate the difference in glossiness.

本実施形態のインクジェット記録用光沢紙は、光沢発現層の下に1層以上のインク受容層を設ける。インク受容層は、主成分として顔料と結着剤とを含有する。   The glossy paper for ink-jet recording of this embodiment is provided with one or more ink receiving layers under the glossy expression layer. The ink receiving layer contains a pigment and a binder as main components.

インク受容層に用いる顔料は、湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方とする。湿式法シリカ及び乾式法シリカは、インク吸収性及び発色性に優れているため、良好な画像鮮明性を実現することができる。   The pigment used in the ink receiving layer is either wet-process silica or dry-process silica or any one of them. Since wet method silica and dry method silica are excellent in ink absorbability and color developability, good image sharpness can be realized.

湿式法シリカは、沈降(沈殿)法シリカとゲル法シリカに類別されるが、一般的にケイ酸ナトリウムと鉱酸(通常は硫酸)との中和反応によって合成される。本実施形態では、湿式法シリカの種類は問わないが、インク吸収性の点で、ゲル法シリカがより好ましい。   Wet process silica is classified into precipitation (precipitation) process silica and gel process silica, and is generally synthesized by a neutralization reaction between sodium silicate and mineral acid (usually sulfuric acid). In this embodiment, the type of wet method silica is not limited, but gel method silica is more preferable in terms of ink absorbability.

乾式法シリカは、気相法シリカ又はヒュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には四塩化ケイ素などの揮発性シラン化合物の酸水素炎中における気相加水分解によって製造され、火炎の温度、酸素と水素の供給比率、原料の四塩化ケイ素供給などの条件を変更することによって得られる。   Dry process silica is also called gas phase process silica or fumed silica, and is generally produced by flame hydrolysis. Specifically, it is manufactured by gas-phase hydrolysis of volatile silane compounds such as silicon tetrachloride in an oxyhydrogen flame, and changes the conditions such as the flame temperature, the supply ratio of oxygen and hydrogen, and the supply of raw material silicon tetrachloride. It is obtained by doing.

湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方の含有量は、インク受容層中の全顔料のうち乾燥質量で70質量%以上とする。より好ましくは、80質量%以上であり、特に好ましくは、90質量%である。70質量%未満では、インクジェット印字したときにインク吸収性に劣り、良好な画像鮮明性を得ることができない。   The content of either or both of the wet method silica and the dry method silica is 70% by mass or more in terms of dry mass among all the pigments in the ink receiving layer. More preferably, it is 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass. If it is less than 70% by mass, ink absorbability is poor when ink jet printing is performed, and good image sharpness cannot be obtained.

また、インクジェット記録したときのインク吸収性及び発色性を損なわない範囲であれば、公知の白色顔料を1種以上併用することができる。公知の白色顔料は、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、サチンホワイト、コロイダルシリカ、アルミナなどの白色無機顔料であり、アクリル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料である。   Also, one or more known white pigments can be used in combination as long as the ink absorbability and color developability are not impaired when ink jet recording is performed. Known white pigments include, for example, kaolin, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, diatomaceous earth, aluminum hydroxide. White inorganic pigments such as magnesium hydroxide, satin white, colloidal silica, and alumina, and organic pigments such as acrylic, styrene, ethylene, vinyl chloride, and nylon.

インク受容層に用いる結着剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロヒドリン系樹脂、ポリアクリル酸若しくはその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス類の樹脂類が例示され、単独又は併用して用いることができる。結着剤の使用量は、インクジェット記録媒体の印字適性、インク受容層の強度及び塗料液性を考慮して決定される。通常、インク受容層中の全顔料乾燥質量100質量部に対して、1〜200質量部の範囲で添加される。好ましくは、5〜100質量部程度の範囲で添加される。1質量部未満であると塗工層強度が低下する場合がある。200質量部を超えるとインク吸収性が低下する場合がある。   Examples of the binder used in the ink receiving layer include polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyethylene imide resin, polyvinyl pyrohydrin resin, poly Acrylic acid or its copolymer, maleic anhydride copolymer, acrylamide resin, acrylate ester resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, epoxy resin, epichlorohydrin Resin, urea resin, melamine resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic acid ester, methacrylic acid ester polymer or copolymer, etc. Acrylic polymer latexes, ethylene - resins of the vinyl polymer latexes such as vinyl acetate copolymers are exemplified, can be used alone or in combination. The amount of the binder used is determined in consideration of the printability of the ink jet recording medium, the strength of the ink receiving layer, and the paint liquid property. Usually, it is added in the range of 1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment dry mass in the ink receiving layer. Preferably, it is added in the range of about 5 to 100 parts by mass. If it is less than 1 part by mass, the coating layer strength may decrease. If it exceeds 200 parts by mass, the ink absorbability may decrease.

インク受容層には、顔料及び結着剤以外にカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。カチオン性ポリマーは、インク中に使用されている染料中のアニオン性の成分と反応し水に不溶な塩を形成するため、インクをインク受容層に、より強固に定着させ、結果として耐水性が向上する効果を奏する。このようなカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、その他第4級アンモニウム塩類などが例示できる。添加量は、特に限定されないが、インク受容層中の全顔料100質量部に対し乾燥質量で1〜50質量部の範囲で使用することが好ましい。好ましくは、5〜40質量部程度の範囲で添加する。1質量部未満であると、印画部の耐水性が低下する場合がある。50質量部を超えると、インク吸収性が劣る場合がある。   It is preferable to add a cationic polymer to the ink receiving layer in addition to the pigment and the binder. The cationic polymer reacts with an anionic component in the dye used in the ink to form a salt that is insoluble in water, so that the ink is more firmly fixed on the ink receiving layer, resulting in water resistance. There is an effect to improve. Such cationic polymers include polyethyleneimine, epichlorohydrin-modified polyalkylamine, polyamine, polyamine polyamide epichlorohydrin, dimethylamine ammonia epichlorohydrin, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, polyvinyl Pyridium halide, cationic polyacrylamide, cationic polystyrene copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallyldimethylammonium chloride sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride amide copolymer, dicyandiamide formalin polycondensate, dicyandiamide diethylenetriamine Polycondensate Polyallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyacrylamide resin, polyamide epoxy resin, melamine resin acid colloid, urea resin, cation-modified polyvinyl alcohol, amino acid type amphoteric surfactant, betaine type compound, and other quaternary ammonium salts It can be illustrated. The addition amount is not particularly limited, but it is preferably used in the range of 1 to 50 parts by mass on a dry basis with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the ink receiving layer. Preferably, it adds in the range of about 5-40 mass parts. If it is less than 1 part by mass, the water resistance of the printed part may be lowered. If it exceeds 50 parts by mass, the ink absorbability may be inferior.

インク受容層には、その他の助剤として、必要に応じて消泡剤、潤滑剤、分散剤、湿潤剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、増粘剤、防腐剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加できる。   In the ink-receiving layer, as an auxiliary agent, an antifoaming agent, a lubricant, a dispersant, a wetting agent, a fluorescent whitening agent, a coloring dye, a coloring pigment, a thickening agent, a preservative, and a water-resistant agent UV absorbers, antioxidants and the like can be added.

インク受容層は、前記顔料、結着剤、添加剤などインク受容層に含有される各種成分を配合し、適当な固形分濃度に調整したインク受容層用途工液を塗工後、乾燥して設けることができる。インク受容層を形成する塗工液の塗工方式は、本実施形態では限定されず、エアーナイフ、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーターなど公知の塗工機を用いることができる。塗工量は、2〜11g/mとすることが好ましい。より好ましくは、3〜10g/mであり、特に好ましくは、5〜8g/mである。2g/m未満では、インク吸収性に劣る場合があり、11g/mを超えると、紙小判断裁時に発生する紙粉量が多くなる場合がある。また、コスト面でも不利となる。なお、光沢発現層の塗工量が下限値の2g/mのときには、インク受容層の塗工液は、1.8g/m以上2.0g/m未満とすることが好ましい。また、インク受容層は、インク受容層用塗工液を1段塗工、2段塗工又は3段塗工以上で設けることができる。2段塗工以上の場合には、各種機能性付与を目的に、1段目と2段目の塗工液の処方を異なるものとしてよい。 The ink receiving layer is prepared by blending various components contained in the ink receiving layer such as the pigments, binders, additives, etc., applying the ink receiving layer working solution adjusted to an appropriate solid content concentration, and drying. Can be provided. The coating method of the coating liquid for forming the ink receiving layer is not limited in the present embodiment, and a known coating machine such as an air knife, a roll coater, a bar coater, a comma coater, or a blade coater can be used. The coating amount is preferably 2 to 11 g / m 2 . More preferably from 3 to 10 g / m 2, particularly preferably 5~8g / m 2. If it is less than 2 g / m 2 , the ink absorptivity may be inferior, and if it exceeds 11 g / m 2 , the amount of paper dust generated at the time of paper small judgment may increase. Further, it is disadvantageous in terms of cost. When the coating amount of the glossy layer is the lower limit of 2 g / m 2 , the ink receiving layer coating liquid is preferably 1.8 g / m 2 or more and less than 2.0 g / m 2 . Further, the ink receiving layer can be provided with the ink receiving layer coating liquid by one-step coating, two-step coating, or three-step coating or more. In the case of two-stage coating or more, the formulation of the first-stage and second-stage coating liquids may be different for the purpose of imparting various functionalities.

インク受容層は、空隙が大きいことから塑性変形しやすい。そのため、表面硬度の高い光沢発現層の塗工量を多くすることが必要である。本発明者らの鋭意なる検討から、(前記光沢発現層の塗工量)/(前記インク受容層の塗工量)で表される固形分換算の比が1.0を超えることで、耐傷性を実用的なレベルに維持できることが判明した。(前記光沢発現層の塗工量)/(前記インク受容層の塗工量)で表される固形分換算の比は、より好ましくは1.1以上、特に好ましくは1.2とする。(前記光沢発現層の塗工量)/(前記インク受容層の塗工量)で表される固形分換算の比が1.0以下では、光沢発現層に衝撃が与えられたときの下層に設けられたインク受容層の塑性変形の影響が大きくなり、結果として、耐傷性に劣る。ただし、当該比率の上限値は、断裁紙粉の点から4.0とすることが好ましい。   The ink receiving layer is easily plastically deformed because of the large gap. Therefore, it is necessary to increase the coating amount of the glossy layer having a high surface hardness. From the diligent study of the present inventors, the ratio in terms of solid content represented by (coating amount of the glossy layer) / (coating amount of the ink receiving layer) exceeds 1.0, and scratch resistance It was found that sex could be maintained at a practical level. The ratio in terms of solid content represented by (the coating amount of the glossy layer) / (the coating amount of the ink receiving layer) is more preferably 1.1 or more, and particularly preferably 1.2. When the ratio in terms of solid content expressed by (coating amount of the glossy layer) / (coating amount of the ink receiving layer) is 1.0 or less, the lower layer when an impact is applied to the glossy layer is formed. The effect of plastic deformation of the provided ink receiving layer is increased, resulting in poor scratch resistance. However, the upper limit of the ratio is preferably 4.0 from the point of cutting paper powder.

塗工後の乾燥方式としては、熱風乾燥、赤外乾燥、ドラム乾燥などが挙げられるが、本実施形態においては特に限定されるものではない。   Examples of the drying method after coating include hot air drying, infrared drying, and drum drying, but are not particularly limited in the present embodiment.

また、インク受理層の表面の平滑性を制御する目的で、必要に応じてキャレンダー処理を行ってもよい。キャレンダーは、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダーなどが挙げられるが、本実施形態においては特に限定されない。   In addition, for the purpose of controlling the smoothness of the surface of the ink receiving layer, a calendar process may be performed as necessary. Examples of the calendar include a super calendar, a machine calendar, and a soft calendar, but are not particularly limited in the present embodiment.

本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙では、光沢発現層をキャスト処理で形成することから、全体として透気性を有していることが好ましい。インク受容層形成後の光沢発現層形成用基紙の透気抵抗度(JIS P 8117:1998「紙及び板紙−透気度及び透気抵抗度試験方法(中間領域)−ガーレー法」に従って測定)が、5〜200秒であることが好ましい。より好ましくは、10〜150秒である。   In the glossy paper for ink-jet recording according to this embodiment, since the glossy expression layer is formed by a casting process, it is preferable that the glossy paper has air permeability as a whole. The air resistance of the base paper for forming the glossy layer after forming the ink receiving layer (measured according to JIS P 8117: 1998 “Paper and paperboard—Air permeability and air resistance test method (intermediate region) —Gurley method”) Is preferably 5 to 200 seconds. More preferably, it is 10 to 150 seconds.

本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙では、インク受容層及び光沢発現層を基材の少なくとも片面に設ける。インク受容層及び光沢発現層を基材の片面だけに設けることによって、片面印刷用の光沢紙としてもよいし、又は両面に設けることによって、両面印刷用の光沢紙とすることもできる。また、インクジェット記録用葉書の用紙として使用する場合には、片面だけをインク受容層及び光沢発現層を設けた光沢面とし、他方の面を非光沢面とすることで、当該光沢面を通信面とし、一方の面をオフセット印刷適性及び筆記性をもつ非光沢面を宛名面とすることが好ましい。   In the glossy paper for ink jet recording according to the present embodiment, the ink receiving layer and the gloss developing layer are provided on at least one side of the substrate. A glossy paper for single-sided printing may be provided by providing the ink receiving layer and the glossy expression layer only on one side of the substrate, or a glossy paper for double-sided printing by providing on both sides. Also, when used as a postcard for ink jet recording, only one side is a glossy surface provided with an ink receiving layer and a glossy expression layer, and the other side is a non-glossy surface, so that the glossy surface is a communication surface. One surface is preferably a non-glossy surface having offset printing suitability and writing property.

本発明で使用する基材としては、通常の上質紙、中質紙、白板紙などの紙基材を用いる。紙基材の原紙に用いられるパルプとしては、広葉樹漂白サルファイトパルプ(LBSP)、広葉樹漂白クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹漂白サルファイトパルプ(NBSP)、針葉樹漂白クラフトパルプ(NBKP)、脱墨パルプなどの木材パルプが有利に用いられる。また、必要に応じて、木材パルプ以外に、非木材パルプ、合成パルプ又は合成繊維を用いてもよい。燃料としてリサイクルされる場合を考慮すると、原料パルプとしては塩素含有量の少ないECF(Elemental Chlorine Free)パルプ又はTCF(Totally Chlorine Free)パルプの使用が望ましい。   As a base material used in the present invention, a paper base material such as normal high-quality paper, medium-quality paper, and white paperboard is used. Examples of the pulp used for the base paper of the paper base include hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached sulfite pulp (NBSP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), deinked pulp, etc. Of wood pulp is advantageously used. Moreover, you may use a non-wood pulp, a synthetic pulp, or a synthetic fiber other than a wood pulp as needed. Considering the case of being recycled as fuel, it is desirable to use ECF (Elemental Chlorine Free) pulp or TCF (Totally Chlorine Free) pulp having a low chlorine content as raw material pulp.

前記パルプは、適切な叩解度を有するパルプスラリーとする。各層のパルプの叩解度は、本実施形態では、限定されるものではないが、カナダ標準ろ水度(フリーネス)(JIS P 8121:1995「パルプのろ水度試験方法」)で、350〜600mlCSFとすることが好ましい。より好ましくは、400〜580mlCSFである。350mlCSF未満では、パルプの繊維間結合が強くなるため空隙率が減少し、透気抵抗度の増加及びインク吸収性の低下が生じる傾向がある。600mlCSFを超えると、基材の強度が低下し、ギロチン断裁時に紙粉が発生しやすくなる。   The pulp is a pulp slurry having an appropriate beating degree. The pulp beating degree of each layer is not limited in this embodiment, but is 350 to 600 ml CSF at Canadian standard freeness (freeness) (JIS P 8121: 1995 “Pulp Freeness Test Method”). It is preferable that More preferably, it is 400 to 580 ml CSF. If it is less than 350 ml CSF, since the fiber-to-fiber bond of the pulp becomes strong, the porosity decreases, and there is a tendency that the air resistance increases and the ink absorbability decreases. If it exceeds 600 ml CSF, the strength of the substrate will be reduced, and paper dust will be easily generated during guillotine cutting.

前記パルプスラリーには、填料を含有させることが好ましい。填料の種類は、本実施形態では特に限定されないが、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミノケイ酸塩、焼成クレー、合成樹脂填料などの公知の填料を併用することができる。紙基材中の填料の含有率は、不透明性と紙力との観点から、乾燥質量で1〜15質量%とすることが好ましい。より好ましくは、2〜12質量%である。填料の含有率が1質量%未満では、所望の不透明性を得ることができない場合がある。填料の含有率が15質量%を超えると、紙力が不足する場合があり、更には、断裁時の紙粉及び毛羽立ちが多くなる場合がある。   The pulp slurry preferably contains a filler. The type of filler is not particularly limited in the present embodiment, but known fillers such as hydrated silicic acid, white carbon, talc, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide, aluminosilicate, calcined clay, and synthetic resin filler are used in combination. can do. From the viewpoint of opacity and paper strength, the content of the filler in the paper substrate is preferably 1 to 15% by mass in terms of dry mass. More preferably, it is 2-12 mass%. When the filler content is less than 1% by mass, desired opacity may not be obtained. If the filler content exceeds 15% by mass, paper strength may be insufficient, and paper dust and fluffing during cutting may increase.

さらに、前記パルプスラリーには、紙力増強剤を含有させることが好ましい。紙力増強剤は、本実施形態では特に限定されないが、カチオン化澱粉、両性澱粉、グラフト化澱粉、ポリアクリルアミド、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、メラミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などの公知の紙力増強剤を併用することができる。紙基材中の紙力増強剤の含有率は、乾燥質量で0.1〜2.5質量%とすることが好ましい。より好ましくは、0.2〜2.0質量%である。   Further, the pulp slurry preferably contains a paper strength enhancer. The paper strength enhancer is not particularly limited in the present embodiment, but a known paper strength enhancer such as cationized starch, amphoteric starch, grafted starch, polyacrylamide, polyamide polyamine-epichlorohydrin resin, melamine resin, urea formaldehyde resin or the like is used. Can be used together. The content of the paper strength enhancer in the paper substrate is preferably 0.1 to 2.5% by mass in terms of dry mass. More preferably, it is 0.2-2.0 mass%.

前記パルプスラリーには、本発明の効果を損なわない程度に分散剤、サイズ剤、定着剤などの諸助剤を必要に応じて添加することが可能である。さらに、必要であればpH調節剤、染料、有色顔料又は蛍光増白剤を添加することが可能である。   Various additives such as a dispersant, a sizing agent, and a fixing agent can be added to the pulp slurry as necessary to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Furthermore, if necessary, it is possible to add a pH adjusting agent, a dye, a colored pigment or a fluorescent brightening agent.

所定のフリーネスに叩解され、調製されたパルプスラリーは、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、円網抄紙機などの公知の抄紙機を用いて単層又は多層で抄造される。   The pulp slurry prepared by beating to a predetermined freeness is made into a single layer or multiple layers using a known paper machine such as a long net paper machine, a twin wire paper machine, or a circular net paper machine.

抄造した紙匹の片面又は両面には、キャストコート時における塗工液の過度の浸透を抑えるために、澱粉、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を含有するサイズ液を塗布することが好ましい。サイズ液をタブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーターなど公知の塗布機で塗布し、紙基材とすることができる。また、これらはオンマシン又はオフマシンで塗布することが可能である。   In order to suppress excessive penetration of the coating solution at the time of cast coating, it is preferable to apply a sizing solution containing a water-soluble polymer such as starch or polyvinyl alcohol to one side or both sides of the paper web. The size liquid can be applied with a known coating machine such as a tab size, a size press, a gate roll coater, or a film transfer coater to form a paper substrate. They can be applied on-machine or off-machine.

紙基材の厚さは、本実施形態では特に限定されないが、100〜360μmであることが好ましい。より好ましくは、120〜340μmである。また、坪量は、100〜300g/mであることが好ましく、より好ましくは、120〜280g/mである。 Although the thickness of a paper base material is not specifically limited in this embodiment, It is preferable that it is 100-360 micrometers. More preferably, it is 120-340 micrometers. Moreover, it is preferable that a basic weight is 100-300 g / m < 2 >, More preferably, it is 120-280 g / m < 2 >.

このようにして製造された紙基材に直接インク受容層を設けてもよいが、本実施形態では、紙基材の表面を平滑化する目的で、予めマシンカレンダー、ソフトカレンダー、ラスターなどの処理を施すのが好ましい。   Although the ink receiving layer may be directly provided on the paper base material thus manufactured, in this embodiment, for the purpose of smoothing the surface of the paper base material, a process such as a machine calendar, a soft calendar, or a raster is performed in advance. It is preferable to apply.

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量%」を示す。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”, respectively, unless otherwise specified.

(実施例1)
(紙基材の形成)
カナダ標準ろ水度500mlCSFに叩解したLBKP100.0部に対して、内添填料としてタルク(Tライト83、太平タルク社製)5.0部を添加した。さらに、硫酸バンド3.0部と、ロジンサイズ剤(AL−120、星光PMC社製)0.25部と、カチオン化澱粉(マーメイドC−50、敷島スターチ社製)1.0部とを添加し、パルプスラリーを調製した。該パルプスラリーを長網抄紙機で抄造し、紙匹を得た。その後、サイズ液として酸化澱粉(MS#3800、日本食品加工社製)を前記紙匹の両面に乾燥塗布量が片面当たり1.5g/mとなるようにサイズプレスで塗布し、シリンダードライヤーで乾燥した。その後、スチールカレンダーを用いて線圧40kg/cm、25℃、2ニップ1パスの条件で表面処理を行い、坪量180g/mの上質紙を紙基材とした。
Example 1
(Formation of paper substrate)
To 100.0 parts of LBKP beaten to a Canadian standard freeness of 500 ml CSF, 5.0 parts of talc (T-light 83, manufactured by Taihei Talc Co., Ltd.) was added as an internal filler. Further, 3.0 parts of a sulfuric acid band, 0.25 parts of a rosin sizing agent (AL-120, manufactured by Seiko PMC), and 1.0 part of a cationized starch (Mermaid C-50, manufactured by Shikishima Starch) are added. A pulp slurry was prepared. The pulp slurry was made using a long paper machine to obtain a paper web. Then, oxidized starch (MS # 3800, manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.) as a sizing solution was applied to both sides of the paper substrate with a size press so that the dry coating amount was 1.5 g / m 2 per side, and a cylinder dryer was used. Dried. Thereafter, surface treatment was performed using a steel calender under the conditions of a linear pressure of 40 kg / cm, 25 ° C., and 2 nips and 1 pass, and high-quality paper having a basis weight of 180 g / m 2 was used as a paper substrate.

(インク受容層の形成)
得られた紙基材の片面に、顔料として合成シリカ(SYLOJET P409、湿式法シリカ、グレースデビソン社製)80.0部と、水酸化アルミニウム(ハイジライトH−42M、昭和電工社製)20.0部と、結着剤としてポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)10.0部と、エチレン−酢酸ビニル(ポリゾールEVA AD−10、昭和高分子社製)30.0部と、カチオン性ポリマー(パピオゲンP−105、センカ社製)10.0部とを配合し、工業用水で固形分濃度22%に調整したインク受容層用塗工液を得た。続いて、エアーナイフコーターで絶乾塗工量9g/mとなるように塗工・乾燥してインク受容層を形成した。インク受容層形成後の光沢発現層形成用基紙の透気抵抗度(JIS P 8117:1998)は、70秒であった。
(Formation of ink receiving layer)
On one side of the obtained paper base material, 80.0 parts of synthetic silica (SYLOJET P409, wet method silica, manufactured by Grace Devison) as a pigment, and aluminum hydroxide (Hydelite H-42M, manufactured by Showa Denko) 20. 0 part, 10.0 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 30.0 parts of ethylene-vinyl acetate (Polysol EVA AD-10, Showa Kogyo Co., Ltd.), and a cationic polymer ( The ink-receiving layer coating solution was prepared by blending 10.0 parts of Papiogen P-105 (Senka) and adjusting the solid content concentration to 22% with industrial water. Subsequently, the ink receiving layer was formed by coating and drying with an air knife coater so that the dry coating amount was 9 g / m 2 . The air permeability resistance (JIS P 8117: 1998) of the base paper for forming the glossy layer after forming the ink receiving layer was 70 seconds.

(光沢発現層の形成)
顔料として球状コロイダルシリカ(SYLOJET 4000C、カチオン性、平均一次粒子径30〜40nm、グレースデビソン社製)90.0部と、乾式法シリカ(レオロシールQS−30、トクヤマ社製)10.0部と、結着剤としてスチレン−アクリル樹脂エマルジョン(モビニール880、ニチゴーモビニール社製)4.0部と、ポリビニルアルコール(PVA−235、クラレ社製)10.0部と、カチオンポリマー(スミレーズレジン1001、住友化学工業社製)10.0部と、離型剤としてポリエチレンエマルジョン(SNコート287、サンノプコ社製)1.0部とを配合し、工業用水で固形分濃度20%に調整した光沢発現層用塗工液を得た。この塗工液を前記インク受容層の上にエアーナイフコーターで絶乾塗工量10g/mとなるように前記基紙のインク受容層形成面に塗工し、次いで、凝固剤として硼酸ナトリウムを1%及び硼酸を1%含む水溶液を凝固液(凝固液の濃度は2%)として絶乾塗布量1.0g/mとなるように光沢発現層用塗工液の塗工面上に塗布して凝固処理を行った後、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度105℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Formation of glossy layer)
90.0 parts of spherical colloidal silica (SYLOJET 4000C, cationic, average primary particle size 30 to 40 nm, manufactured by Grace Devison Co.) as a pigment, 10.0 parts of dry process silica (Leosil QS-30, manufactured by Tokuyama Corporation), As a binder, 4.0 parts of styrene-acrylic resin emulsion (Movinyl 880, manufactured by Nichigo Mobile Vinyl), 10.0 parts of polyvinyl alcohol (PVA-235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and a cationic polymer (Smileze Resin 1001, Sumitomo Chemical Co., Ltd. (10.0 parts) and polyethylene emulsion (SN Coat 287, San Nopco Co., Ltd.) 1.0 parts as a release agent were blended, and a glossy expression layer adjusted to a solid content concentration of 20% with industrial water. A coating solution was obtained. This coating solution is applied onto the ink receiving layer of the base paper so that the dry coating amount is 10 g / m 2 on the ink receiving layer with an air knife coater, and then sodium borate as a coagulant. 1% and aqueous coagulation solution containing 1% boric acid (coagulating solution concentration 2%) applied to the absolute dry coating amount 1.0 g / m 2 and comprising as the glossy layer coating liquid coated surface on After the coagulation treatment was performed, while the surface of the obtained coating layer was in a wet state, it was pressure-bonded to a cast drum having a surface temperature of 105 ° C. to produce glossy paper for ink jet recording.

(実施例2)
実施例1において光沢発現層用塗工液で用いる顔料を、球状コロイダルシリカ(SYLOJET 4000C、グレースデビソン社製)100部とした以外は、実施例1に準じて実施例2のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 2)
Glossy paper for ink-jet recording of Example 2 according to Example 1, except that the pigment used in the coating liquid for glossy layer in Example 1 is 100 parts of spherical colloidal silica (SYLOJET 4000C, manufactured by Grace Devison). Was made.

(実施例3)
実施例1において光沢発現層用塗工液を、顔料として球状コロイダルシリカ(カタロイドSI−80P、アニオン性、平均一次粒子径78nm、触媒化成工業社製)100部と、結着剤としてポリビニルアルコール(PVA−235、クラレ社製)10.0部と、離型剤としてポリエチレンエマルジョン(SNコート287、サンノプコ社製)1.0部とを配合し、工業用水で固形分濃度17%とし、更に、凝固液を、凝固剤として硼酸ナトリウムを1%、硼酸を1%及びカチオンポリマー(スミレーズレジン1001、住友化学工業社製)を2%含む水溶液とした以外は、実施例1に準じて実施例3のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 3)
In Example 1, the gloss developing layer coating solution was prepared by using 100 parts of spherical colloidal silica (cataloid SI-80P, anionic, average primary particle diameter 78 nm, manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a pigment, and polyvinyl alcohol (as a binder). 10.0 parts of PVA-235 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 1.0 part of polyethylene emulsion (SN coat 287, made by San Nopco Co., Ltd.) as a release agent are blended, and the solid content concentration is 17% with industrial water. Example according to Example 1 except that the coagulation liquid was an aqueous solution containing 1% sodium borate as a coagulant, 1% boric acid and 2% cationic polymer (Smileze Resin 1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). No. 3 glossy paper for ink-jet recording was prepared.

(実施例4)
実施例1において光沢発現層用塗工液で用いる顔料を、パールネックレス状コロイダルシリカ(スノーテックスPS−MO、カチオン性、平均一次粒子径18〜25nm、平均二次粒子径80〜150nm、日産化学工業社製)100部とした以外は、実施例1に準じて実施例4のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
Example 4
In Example 1, the pigment used in the coating liquid for the glossy layer was pearl necklace-like colloidal silica (Snowtex PS-MO, cationic, average primary particle size 18 to 25 nm, average secondary particle size 80 to 150 nm, Nissan Chemical Co., Ltd. A glossy paper for ink-jet recording of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was 100 parts.

(実施例5)
実施例1において光沢発現層用塗工液で用いる結着剤を、シラノール変性ポリビニルアルコール(PVA−R1130、クラレ社製)10.0部とした以外は、実施例1に準じて実施例5のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 5)
In Example 1, the binder used in the glossy layer coating solution was 10.0 parts of silanol-modified polyvinyl alcohol (PVA-R1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd.). A glossy paper for ink jet recording was prepared.

参考例6)
実施例1においてインク受容層用塗工液で用いる顔料を、合成シリカ(SYLOJET P409、湿式法シリカ、グレースデビソン社製)100部とした以外は、実施例1に準じて参考例6のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
( Reference Example 6)
Inkjet recording of Reference Example 6 according to Example 1 except that the pigment used in the ink receiving layer coating liquid in Example 1 was 100 parts of synthetic silica (SYLOJET P409, wet method silica, manufactured by Grace Devison). Glossy paper was prepared.

参考例7)
実施例1においてインク受容層用塗工液で用いる顔料を、合成シリカ(レオロシールQS−30、乾式法シリカ、トクヤマ社製)100部とした以外は、実施例1に準じて参考例7のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
( Reference Example 7)
Ink jet of Reference Example 7 according to Example 1 except that the pigment used in the ink receiving layer coating liquid in Example 1 was 100 parts of synthetic silica (Leosil QS-30, dry silica, manufactured by Tokuyama Corporation). A glossy recording paper was prepared.

(実施例8)
実施例1において、光沢発現層の絶乾塗工量を6g/mとし、インク受容層の絶乾塗工量を4g/mとした以外は、実施例1に準じて実施例8のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 8)
In Example 1, the absolute dry coating amount of the glossy layer was 6 g / m 2 and the absolute dry coating amount of the ink receiving layer was 4 g / m 2 . A glossy paper for ink jet recording was prepared.

(実施例9)
実施例1において、光沢発現層の絶乾塗工量を11g/mとし、インク受容層の絶乾塗工量を9g/mとした以外は、実施例1に準じて実施例9のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
Example 9
In Example 1, the absolute dry coating amount of the glossy layer was 11 g / m 2 and the absolute dry coating amount of the ink receiving layer was 9 g / m 2 . A glossy paper for ink jet recording was prepared.

(実施例10)
実施例1において光沢発現層用塗工液で用いる顔料を、球状コロイダルシリカ(SYLOJET 4000C、グレースデビソン社製)80.0部と、乾式法シリカ(レオロシールQS−30、トクヤマ社製)20.0部とした以外は、実施例1に準じて実施例10のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 10)
In Example 1, the pigment used in the coating liquid for glossy layer is composed of 80.0 parts of spherical colloidal silica (SYLOJET 4000C, manufactured by Grace Devison) and 20.0 dry method silica (Leosil QS-30, manufactured by Tokuyama). A glossy paper for ink-jet recording of Example 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the parts were used.

(実施例11)
実施例1においてインク受容層用塗工液で用いる顔料を、合成シリカ(SYLOJET P409、湿式法シリカ、グレースデビソン社製)70.0部と、水酸化アルミニウム(ハイジライトH−42M、昭和電工社製)30.0部とした以外は、実施例1に準じて実施例11のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 11)
In Example 1, the pigment used in the ink-receiving layer coating solution was 70.0 parts of synthetic silica (SYLOJET P409, wet silica, manufactured by Grace Devison) and aluminum hydroxide (Hijilite H-42M, Showa Denko). (Product made) Except that it was 30.0 parts, the glossy paper for inkjet recording of Example 11 was produced according to Example 1.

(実施例12)
実施例1においてインク受容層用塗工液で用いる顔料を、合成シリカ(レオロシールQS−30、乾式法シリカ、トクヤマ社製)70.0部と、水酸化アルミニウム(ハイジライトH−42M、昭和電工社製)30.0部とした以外は、実施例1に準じて実施例12のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Example 12)
In Example 1, the pigments used in the ink receiving layer coating solution were 70.0 parts of synthetic silica (Leosil QS-30, dry silica, manufactured by Tokuyama Corporation) and aluminum hydroxide (Hijilite H-42M, Showa Denko). A glossy paper for ink-jet recording of Example 12 was produced according to Example 1 except that the amount was 30.0 parts.

(比較例1)
実施例1において光沢発現層用塗工液で用いる顔料を、球状コロイダルシリカ(SYLOJET 4000C、グレースデビソン社製)70.0部と、乾式法シリカ(レオロシールQS−30:トクヤマ社製)30.0部とした以外は、実施例1に準じて比較例1のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, the pigment used in the coating liquid for the glossy layer is 70.0 parts of spherical colloidal silica (SYLOJET 4000C, manufactured by Grace Devison) and 30.0 dry silica (Reorosil QS-30: manufactured by Tokuyama). A glossy paper for ink-jet recording of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the parts were used.

(比較例2)
実施例1においてインク受容層用塗工液で用いる顔料を、合成シリカ(SYLOJET P409、グレースデビソン社製)50.0部と、水酸化アルミニウム(ハイジライトH−42M、昭和電工社製)50.0部とした以外は、実施例1に準じて比較例2のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 2)
In Example 1, 50.0 parts of synthetic silica (SYLOJET P409, manufactured by Grace Devison) and aluminum hydroxide (Hydelite H-42M, manufactured by Showa Denko) were used as pigments used in the ink receiving layer coating solution. A glossy paper for inkjet recording of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was 0 part.

(比較例3)
実施例1において光沢発現層の絶乾塗工量を20g/mとし、インク受容層の絶乾塗工量を10g/mとした以外は、実施例1に準じて比較例3のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 3)
Ink jet of Comparative Example 3 according to Example 1 except that the dry coating amount of the glossy layer in Example 1 was 20 g / m 2 and the dry coating amount of the ink receiving layer was 10 g / m 2. A glossy recording paper was prepared.

(比較例4)
実施例1において光沢発現層の絶乾塗工量を7g/mとし、インク受容層の絶乾塗工量を10g/mとした以外は、実施例1に準じて比較例4のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 4)
Ink jet of Comparative Example 4 according to Example 1 except that the dry coating amount of the glossy layer in Example 1 was 7 g / m 2 and the dry coating amount of the ink receiving layer was 10 g / m 2. A glossy recording paper was prepared.

(比較例5)
実施例1において光沢発現層の絶乾塗工量を12g/mとし、インク受容層の絶乾塗工量を9g/mとした以外は、実施例1に準じて比較例5のインクジェット記録用光沢紙を作製した。
(Comparative Example 5)
Inkjet of Comparative Example 5 according to Example 1 except that the absolute dry coating amount of the gloss developing layer was 12 g / m 2 and the absolute dry coating amount of the ink receiving layer was 9 g / m 2 in Example 1. A glossy recording paper was prepared.

得られたインクジェット記録用光沢紙について、次の試験を実施し、結果を表1に示した。   The obtained glossy paper for ink-jet recording was subjected to the following test, and the results are shown in Table 1.

(1)光沢発現層表面のダイナミック硬度(ダイナミック硬度(負荷時)及び(除荷時))
得られたインクジェット記録用光沢紙の光沢発現層表面のダイナミック硬度を測定した。ダイナミック硬度は、超微小硬度計(DUH−201、島津製作所社製)を使用し、次の条件で測定を行った。また、ダイナミック硬度は、負荷時又は除荷時の押し込み深さから、次の計算式よって求めた。
使用圧子:三角錐ダイヤモンド圧子(稜間角115度、圧子形状係数:3.8584)
試験力:1.00mN
負荷速度:1.42mN/秒
ダイナミック硬度の計算:DH=α×P÷D(DH:ダイナミック硬度、P:試験力(mN)、D:圧子の試料表面への押し込み深さ(μm)、α:圧子形状係数)
(1) Dynamic hardness of the glossy layer surface (dynamic hardness (when loaded) and (when unloaded))
The dynamic hardness of the glossy layer surface of the resulting glossy paper for inkjet recording was measured. The dynamic hardness was measured under the following conditions using an ultra-micro hardness meter (DUH-201, manufactured by Shimadzu Corporation). The dynamic hardness was determined from the indentation depth during loading or unloading according to the following calculation formula.
Working indenter: Triangular pyramid diamond indenter (angle between ridges 115 degrees, indenter shape factor: 3.8484)
Test force: 1.00mN
Loading speed: 1.42 mN / second Calculation of dynamic hardness: DH = α × P ÷ D 2 (DH: dynamic hardness, P: test force (mN), D: indentation depth of indenter onto sample surface (μm), α: Indenter shape factor)

(2)光沢発現層表面の写像性(写像性)
得られたインクジェット記録用光沢紙の光沢発現層表面の鏡面性を評価するために写像性を測定した。写像性は、JIS H 8686−2に準じて、光学くし幅2mmにて入反射角度60°とし、写像性測定器(ICM−1T、スガ試験機社製)にて測定した。評価としては、次のとおりである。
写像性が50%以上:反射した像が鮮明に写り、光沢感に優れ、実用できる。
写像性が50%未満:反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣り、光沢紙として実用上問題がある。
(2) The image clarity (image clarity) of the glossy layer surface
The image clarity was measured in order to evaluate the specularity of the glossy layer surface of the resulting glossy paper for ink jet recording. The image clarity was measured with an image clarity measuring instrument (ICM-1T, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) in accordance with JIS H 8686-2 with an optical comb width of 2 mm and an incident / reflection angle of 60 °. The evaluation is as follows.
Image clarity is 50% or more: The reflected image is clearly visible, excellent in gloss, and practical.
Less than 50%: Reflected image is unclear, inferior in glossiness, and has a practical problem as glossy paper.

(3)画像鮮明性
ISO標準画像(ISO/JIS−SCID高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称:ポートレート、画像の識別番号:N1)をセイコーエプソン社製インクジェットプリンター「PM−900C」を用い、得られたインクジェット記録用光沢紙に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎:記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
○:記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
△:記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、実用上問題がある。
×:記録画像が不鮮明で、色が沈んでおり、実用上不可。
(3) Image sharpness An ISO standard image (ISO / JIS-SCID high-definition color digital standard image data, image name: portrait, image identification number: N1) is an Seiko Epson inkjet printer “PM-900C”. Used and printed on the glossy paper for ink-jet recording obtained. The printed image was visually evaluated.
(Double-circle): The recorded image is very clear and contrast is clear, and it can be used practically.
○: The recorded image is clear and the contrast is clear, and can be used practically.
(Triangle | delta): The recorded image is clear, but contrast is not clear, the color is sinking, and there exists a problem in practical use.
X: The recorded image is unclear and the color is sinking, impractical.

(4)インク吸収性
セイコーエプソン社製インクジェットプリンター「PM−900C」を用い、CMYKの各インク並びにRGB(Red−Green−Blue)のベタ(100%濃度)及び文字を得られたインクジェット記録用光沢紙に印字した。ベタ部の各色の境界及び文字の滲みの程度を目視によって評価した。
◎:境界がくっきりして滲みが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。
○:境界の滲みが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。
△:境界の滲みが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。
×:境界の滲みがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。
(4) Ink Absorbency Glossary for inkjet recording using Seiko Epson inkjet printer “PM-900C” to obtain CMYK ink, RGB (Red-Green-Blue) solid (100% density) and characters Printed on paper. The boundary of each color of the solid part and the degree of blurring of the characters were evaluated visually.
(Double-circle): A boundary is clear, there is no blur, a character is clear, and it can be used practically.
○: The blur of the boundary is not conspicuous, the characters are clear, and can be used practically.
(Triangle | delta): The blur of a boundary is conspicuous, a character is unclear, and there exists a problem practically.
X: The blurring of the boundary is severe, and the characters cannot be distinguished, so that it is not practical.

(5)光沢発現層表面の耐傷性
得られたインクジェット記録用光沢紙(菊判(636mm×939mm))20枚を、オフセット印刷機(LITHRON40、KOMORI社製)にセットして、擦り傷の出やすい高速印刷速度(8500枚/時)で裏面側の印刷を行ったときに発生した、光沢発現層表面の擦り傷の度合いを目視評価した。
◎:擦り傷が全く無く良好であり、実用できる。
○:擦り傷が僅かに認められるが目立たず、実用できる。
△:擦り傷が明らかに認められ、実用上問題がある。
×:擦り傷が著しく認められ、実用上不可。
(5) Scratch resistance of gloss-expressing layer surface 20 sheets of the obtained glossy paper for ink-jet recording (Chrysanthemum (636 mm x 939 mm)) are set on an offset printing machine (LITHRON 40, manufactured by KOMORI) at high speed that easily causes scratches. The degree of scratches on the surface of the glossy layer that occurred when printing on the back side was performed at a printing speed (8500 sheets / hour) was visually evaluated.
(Double-circle): There is no scratch and it is favorable and can be used practically.
○: Scratches are slightly recognized but are not noticeable and can be used practically.
Δ: Scratches are clearly recognized, and there is a problem in practical use.
X: Scratches are remarkably recognized and impractical.

(6)断裁時の紙粉の発生量(紙粉の発生量)
得られたインクジェット記録用光沢紙(A4サイズ)を20枚重ねてカッター(電動断裁機No.709、ライオン事務機社製)で断裁し、発生した紙粉の量を目視評価した。
◎:紙粉はほとんど発生せず、実用できる。
○:紙粉は少し発生するが、実用できる。
△:紙粉の発生があり、実用上問題がある。
×:紙粉が多量に発生し、実用上不可。
(6) Amount of paper dust generated during cutting (Amount of paper dust generated)
Twenty sheets of glossy paper for inkjet recording (A4 size) obtained were stacked and cut with a cutter (Electric cutting machine No. 709, manufactured by Lion Corporation), and the amount of generated paper dust was visually evaluated.
A: Paper dust hardly occurs and can be used practically.
○: Paper dust is generated a little, but it is practical.
Δ: Paper dust is generated, which is problematic in practical use.
×: A large amount of paper dust is generated, impractical.

(7)光沢発現層の表面pH
紙質検査用pH計(MPC、共立理化学研究所社製)を用いて、得られたインクジェット記録用光沢紙の光沢発現層表面の表面pHを測定した。
(7) Surface pH of gloss developing layer
Using a pH meter for paper quality inspection (MPC, manufactured by Kyoritsu Riken Corporation), the surface pH of the glossy layer surface of the obtained glossy paper for ink jet recording was measured.

Figure 0005439203
Figure 0005439203

表1から明らかなように、実施例1〜12は、インク受容層は、顔料のうち70質量%以上が湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方であり、光沢発現層は、顔料のうち80質量%以上がコロイダルシリカであり、かつ、前記結着剤としてポリビニルアルコールを含有し、光沢発現層の塗工量が、固形分換算で2〜11g/mであり、(前記光沢発現層の塗工量)/(前記インク受容層の塗工量)で表される固形分換算の比が1を超えており、いずれも、印字性能と光沢感に優れ、紙粉の発生も少なく、かつ、光沢発現層表面の耐傷性に優れ、インクジェット記録用光沢紙として実用レベルであった。 As can be seen from Table 1, in Examples 1 to 12, the ink-receiving layer was such that 70% by mass or more of the pigment was wet method silica and / or dry method silica, and the gloss developing layer was a pigment. 80% by mass or more is colloidal silica, contains polyvinyl alcohol as the binder, and the coating amount of the glossy layer is 2 to 11 g / m 2 in terms of solid content (the gloss The ratio in terms of solid content expressed by the expression layer coating amount) / (coating amount of the ink receiving layer) exceeds 1, and both are excellent in printing performance and glossiness, and also generate paper dust. The glossy layer was excellent in scratch resistance on the surface of the glossy layer, and was at a practical level as a glossy paper for ink jet recording.

さらに、実施例1〜8は、いずれも試験力1.0mN、負荷速度1.42mN/秒の測定条件下で三角錐ダイヤモンド圧子(稜間角115度、圧子形状係数3.8584)を用いたときの超微小硬度計による光沢発現層表面のダイナミック硬度が負荷時で5.0以上、除荷時で20.0以上を有していた。これらは、より実用に適したものであった。   Further, in all of Examples 1 to 8, a triangular pyramid diamond indenter (inter-edge angle 115 degrees, indenter shape factor 3.8854) was used under the measurement conditions of a test force of 1.0 mN and a load speed of 1.42 mN / sec. The dynamic hardness of the surface of the glossy layer as measured by an ultra micro hardness meter was 5.0 or more when loaded and 20.0 or more when unloaded. These were more suitable for practical use.

実施例9は、光沢発現層の塗工層が11g/mであり、画像鮮明性の効果、インク吸収性及び耐傷性に優れていたものの、紙粉量が、実施例1〜8と比べて若干多く、実用下限レベルであった。実施例10は、光沢発現層の顔料のうち、コロイダルシリカの含有量が80質量%であり、耐傷性が実用下限レベルであった。実施例11は、インク受容層中の顔料のうち、湿式法シリカが70質量%であり、インク吸収性が実用下限レベルであった。実施例12は、インク受容層中の顔料のうち、乾式法シリカが70質量%であり、インク吸収性が実用下限レベルであった。 In Example 9, the coating layer of the gloss developing layer was 11 g / m 2 , and although the effect of image sharpness, ink absorbability and scratch resistance were excellent, the amount of paper dust was compared with Examples 1-8. However, it was a practically lower limit level. In Example 10, the content of colloidal silica in the pigment of the glossy layer was 80% by mass, and the scratch resistance was at the practical lower limit level. In Example 11, among the pigments in the ink receiving layer, the wet process silica was 70% by mass, and the ink absorbency was at the practical lower limit level. In Example 12, among the pigments in the ink receiving layer, the dry method silica was 70% by mass, and the ink absorbency was at the practical lower limit level.

比較例1は、光沢発現層で用いる顔料としてコロイダルシリカ含有量が少なすぎたため、光沢表面の耐傷性に劣った。比較例2は、インク受容層で用いる顔料として湿式法シリカの量が少なすぎたため、インク吸収性に劣った。比較例3及び5は、光沢発現層の塗工量が多すぎたため、紙粉量が実用上問題あるレベルになった。比較例4は、光沢発現層よりもインク受容層の塗工量が多かったため、耐傷性が実用上問題あるレベルになった。   Comparative Example 1 was inferior in the scratch resistance of the glossy surface because the colloidal silica content was too small as a pigment used in the glossy layer. Comparative Example 2 was inferior in ink absorbency because the amount of wet process silica was too small as a pigment used in the ink receiving layer. In Comparative Examples 3 and 5, since the coating amount of the glossy layer was too large, the amount of paper dust was at a level that was problematic in practice. In Comparative Example 4, since the amount of the ink receiving layer applied was larger than that of the glossy layer, the scratch resistance was at a practically problematic level.

Claims (5)

基材の少なくとも片面に顔料を含有する1層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層の最表層上に顔料と結着剤とを含有する光沢発現層がキャストコート法によって設けられたインクジェット記録用光沢紙において、
前記インク受容層が、顔料として湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方と水酸化アルミニウムとだけを含み、該インク受容層中の全顔料のうち70質量%以上が湿式法シリカ及び乾式法シリカの両方又はいずれか一方であり、
前記光沢発現層は、顔料のうち80質量%以上がコロイダルシリカであり、かつ、前記結着剤としてポリビニルアルコールを含有し、
前記光沢発現層の塗工量が、固形分換算で2〜11g/mであり、
(前記光沢発現層の塗工量)/(前記インク受容層の塗工量)で表される固形分換算の比が1を超えることを特徴とするインクジェット記録用光沢紙。
One or more ink-receiving layers containing a pigment are provided on at least one side of the substrate, and a glossy expression layer containing the pigment and a binder is provided on the outermost layer of the ink-receiving layer by a cast coating method. In glossy paper for inkjet recording,
The ink receiving layer contains only wet process silica and / or dry process silica as a pigment and aluminum hydroxide, and 70% by mass or more of the total pigment in the ink receiving layer is wet process silica and dry process silica. And / or any one of the methods silica
The gloss developing layer is 80% by mass or more of the pigment is colloidal silica, and contains polyvinyl alcohol as the binder.
The coating amount of the gloss developing layer is 2 to 11 g / m 2 in terms of solid content,
A glossy paper for ink jet recording, wherein a ratio in terms of solid content expressed by (coating amount of the glossy layer) / (coating amount of the ink receiving layer) exceeds 1.
次に示すダイナミック硬度試験条件において、超微小硬度計による前記光沢発現層の負荷時ダイナミック硬度が5.0以上、かつ、除荷時ダイナミック硬度が20.0以上であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用光沢紙。
(ダイナミック硬度試験条件)
圧子:三角錐ダイヤモンド圧子(稜間角115度、圧子形状係数3.8584)
試験荷重:1.0mN
負荷速度:1.42mN/秒
The dynamic hardness test condition shown below is characterized in that the gloss dynamic layer has an on-load dynamic hardness of 5.0 or more and an unloading dynamic hardness of 20.0 or more by an ultra-micro hardness tester. Item 2. The glossy paper for ink jet recording according to Item 1.
(Dynamic hardness test conditions)
Indenter: Triangular pyramid diamond indenter (edge angle 115 degrees, indenter shape factor 3.8854)
Test load: 1.0mN
Load speed: 1.42 mN / sec
JIS H 8686−2:1999「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法−第2部:機器測定法」に準じ、光学くし幅2mm入反射角度60°の条件による前記光沢発現層の写像性が50%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載のインクジェット記録用光沢紙。   According to JIS H 8686-2: 1999 "Image clarity test method of anodized film of aluminum and aluminum alloy-Part 2: Instrument measurement method" The glossy paper for ink jet recording according to claim 1, wherein the image clarity is 50% or more. 前記光沢発現層を形成するキャストコート法が凝固法であり、かつ、凝固剤として硼素化合物を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに一つに記載のインクジェット記録用光沢紙。   The glossy paper for ink-jet recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the cast coating method for forming the glossy expression layer is a coagulation method and contains a boron compound as a coagulant. . 前記光沢発現層の表面pHが6.4以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに一つに記載のインクジェット記録用光沢紙。   The glossy paper for ink-jet recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the glossy layer has a surface pH of 6.4 or less.
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