JP2010095515A - 外用組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 抱水性に優れることから皮膚や毛髪に対して優れた柔軟性及び湿潤性を付与し、保湿性及び安全性に優れ、べたつきがなく使用感に優れ、かつ効果が持続する外用組成物を提供する。
【解決手段】 アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と一般式（１）で示される１，２−ジオール（ｂ）を反応させて得られる１種又は２種以上のアミノ酸エステル（Ａ）を含有してなる外用組成物。
【化５】

式中、Ｒ¹は炭素数６〜３０の炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｍ＋ｎは０〜１０の数である。
【選択図】 なし

Description

本発明は外用組成物に関する。更に詳しくは、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸と１，２−ジオールを反応して得られるアミノ酸エステルを含有してなる外用組成物に関するものである。

化粧料や毛髪処理剤等の外用剤には、皮膚や毛髪からの水分蒸散抑制、滑らかさ及びツヤ等を付与する目的で油性基剤が広く使用されている。外用剤に使用される油性基剤は、その使用部位が人体の皮膚又は毛髪であるため、特に、安全性の観点から皮膚等に対して刺激や毒性の無いことが重要である。油性基剤としては、安全性の観点から、ヒト角質層に多く含まれるセラミド等を用いること等が試みられている（特許文献−１及び２）が、セラミドは、融点が一般的に非常に高く著しい結晶性を示すことや、入手が困難であるために高価であること等の理由から、その用途は非常に限られたものとなっている。

また、１，２−アルカンジオールを外用組成物等に用いたものとして、Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸アルカリ金属塩と組合せて皮膚に対する作用の温和な乳化剤として用いた水中油型乳化組成物（特許文献−３）や、アニオン性界面活性剤の皮膚刺激を緩和した界面活性剤組成物（特許文献−４）が開示されており、更に１，２−アルカンジオールやその誘導体の脂肪酸エステルが外用剤として提案されている（特許文献−５及び６）。
一方、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸と種々のモノオール、ステロール又は脂肪酸グリセライド等とのエステルが、化粧料や外用剤として開示されている（特許文献−７、８及び９）。
しかしながら、これらのアミノ酸エステルは油性が強く、べたついたり、感触が悪いといった問題があり、これらの問題を改善するためにＮ−長鎖アシル中性アミノ酸エステルが提案されている（特許文献−１０）が、効果は十分とはいえない。

特公平６−５７６５１号公報 特公平６−３７４２９号公報 特公昭６１−２８３６７号公報 特公平７−５９７１６号公報 特開２００１−１０９２１号公報 特開２００８−８８０６３号公報 特公昭５６−１２６０９号公報 特開平３−２７５６９７号公報 特開平７−１１８２９０号公報 特開平１１−２４０８２８号公報

本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、抱水性に優れることから皮膚や毛髪に対して優れた柔軟性及び湿潤性を付与し、保湿性及び安全性に優れ、べたつきがなく使用感に優れ、かつ効果が持続する外用組成物を提供することを目的とする。

本発明者等は、上記の目的を達成するするために鋭意検討した結果、本発明に到達した。即ち、本発明は、アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と一般式（１）で示される１，２−ジオール（ｂ）を反応させて得られる１種又は２種以上のアミノ酸エステル（Ａ）を含有してなる外用組成物である。

式中、Ｒ¹は炭素数６〜３０の炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｍ＋ｎは０〜１０の数である。

本発明の外用組成物は、安全性に優れ、抱水性に優れることから皮膚や毛髪に対して柔軟性及び湿潤性を付与し、保湿性に優れ、べたつきがなく使用感に優れる、といった効果を奏する。

本発明におけるアシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）は、酸性アミノ酸の窒素原子に結合した水素の一つを炭素数が６〜３０のアシル基で置換したものであり、炭素数が６〜３０のアシル基としては、炭素数が５〜２９の炭化水素基を有するアシル基が挙げられる。

炭素数が５〜２９の炭化水素基としては、炭素数が５〜２９の脂肪族炭化水素基、炭素数が５〜２９の脂環式炭化水素基及び炭素数が６〜２９の芳香族炭化水素基が挙げられる。炭化水素の炭素数が５未満ではアミノ酸エステル（Ａ）を含有する外用剤が十分な柔軟性及び湿潤性を与える効果が得られず、炭素数が２９を超えると、塗布した時の感触が重くなる。
炭素数が５〜２９の脂肪族炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基（ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、アイコシル基、ドコシル基、３，５，７−トリメチルオクチル基等）及び直鎖又は分岐のアルケニル基（１−ヘキセニル基、１−デセニル基、６−ドデセニル基及びオレイル基等）等が挙げられる。

炭素数が５〜２９の脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基（シクロヘキシル基等）、アルキルシクロヘキシル基（プロピルシクロヘキシル基及びオクチルシクロヘキシル基等）、シクロアルキルアルキル基（シクロヘキシルブチル基及びシクロヘキシルオクチル基等）及びシクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル基）等が挙げられる。
炭素数が６〜２９の芳香族炭化水素基としては、アリール基（フェニル基及びナフチル基等）並びにアリールアルキル基（ベンジル、エチルベンジル、ｎ−又はイソプロピルベンジル及びフェニルエチル基等）等が挙げられる。

前記アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）としては、例えば天然アミノ酸（Ｌ−アスパラギン酸及びＬ−グルタミン酸等）及び天然アミノ酸を修飾したアミノ酸（Ｎ−メチル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−メチル−Ｄ−アスパラギン酸及びＮ−エチル−Ｄ−グルタミン酸等）が挙げられる。

Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）の内、保湿性の観点から好ましいものは一般式（２）で示される化合物である。

式中、Ｒ²は炭素数５〜２９の脂肪族又は脂環式炭化水素基、ｐは０又は１の整数である。

Ｒ²で表される炭素数５〜２９の脂肪族又は脂環式炭化水素基としては、上述の炭素数５〜２９の脂肪族又は脂環式炭化水素基と同様のものが挙げられる。
Ｒ²として皮膚や毛髪に対する柔軟性及び湿潤性の観点から好ましいのは、脂肪族炭化水素基であり、更に好ましいのは炭素数７〜２１の脂肪族炭化水素基、特に好ましいのは炭素数９〜１７の脂肪族炭化水素基である。

一般式（２）においてｐが０の場合の酸性アミノ酸残基としては、Ｌ−アスパラギン酸残基、ｐが１の場合の酸性アミノ酸残基としては、Ｌ−グルタミン酸残基が挙げられる。
前記（ａ）は、単独で用いてもよいし、炭素数が異なる２種以上のものを併用してもよい。

本発明におけるアシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）は、例えばアルカリの存在下に、カルボキシル基を２個有する酸性アミノ酸と長鎖アルキルハライドとを反応させる公知の方法（特公昭４６−８６８５号公報、特公昭４８−３５０５８号公報及び特開平１０−２７９５４６号公報等）等により製造することができる。原料とする酸性アミノ酸及び長鎖アルキルハライドは、炭素数や置換基の異なる２種以上の混合物を原料として使用してもよい。

本発明における一般式（１）で示される１，２−ジオール（ｂ）において、Ｒ¹で表される炭素数６〜３０の炭化水素基としては、炭素数６〜３０の脂肪族炭化水素基、炭素数６〜３０の脂環式炭化水素基及び炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基が挙げられる。

炭素数６〜３０の脂肪族炭化水素基としては、直鎖又は分岐のアルキル基（ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、アイコシル基、ドコシル基及び３，５，７−トリメチルオクチル基等）及び直鎖又は分岐のアルケニル基（１−ヘキセニル基、１−デセニル基、６−ドデセニル基及びオレイル基等）等が挙げられる。

炭素数６〜３０の内の脂環式炭化水素基としては、シクロアルキル基（シクロヘキシル基等）、アルキルシクロヘキシル基（プロピルシクロヘキシル基及びオクチルシクロヘキシル基等）、シクロアルキルアルキル基（シクロヘキシルブチル基及びシクロヘキシルオクチル基等）及びシクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル基等）等が挙げられる。
炭素数６〜３０の芳香族炭化水素基としては、アリール基（フェニル基及びナフチル基等）及びアリールアルキル基（ベンジル基、エチルベンジル基、ｎ−又はイソプロピルベンジル基及びフェニルエチル基等）等が挙げられる。

（Ａ）を含有してなる外用剤の柔軟性及び湿潤性と、塗布した時の使用感を両立する観点から、Ｒ¹の内好ましいのは、炭素数６〜３０脂肪族炭化水素基であり、更に好ましいのは炭素数６〜１６の直鎖状アルキル基であり、特に好ましいのは、炭素数８〜１２の直鎖状アルキル基である。
前記（ｂ）は、単独で用いてもよいし、炭素数が異なる２種以上のものを併用してもよい。

一般式（１）におけるＡＯで示される炭素数２〜６のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基、１，３−オキシプロピレン基、１，２−オキシブチレン基、１，４−オキシブチレン基及び１，６−オキシへキシレン基等が挙げられる。これらの内、使用感の観点から好ましいのはオキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基及びこれらの併用である。

一般式（１）において、ｍ＋ｎは０〜１０の数であり、好ましいのは０〜８の数であり、更に好ましいのは０〜５の数である。ｍ＋ｎが１０を超えると親水性が高くすぎて、水で簡単に洗い流されてしまうため、皮膚や毛髪に対する十分な柔軟性及び湿潤性を継続できないため好ましくない。なお、ｍ＋ｎは、オキシアルキレン基の平均付加モル数を表しているので、整数であるとは限らず小数の場合もある。

アルキレンオキサイドの付加モル数の分布は、試料を過剰のフェニルイソシアネート（試薬特級）と反応させて水酸基をラベル化した後、液体クロマトグラフィーによって、下記の条件で測定することができる。
機 種：ＬＣ−１０ＡＤＶＰ［島津製作所（株）製］
カラム：μ−Ｐｏｒａｓｉｌ（Ｗａｔｅｒｓ）
移動相：２重量％イソプロピルアルコール／ブチルクロライド〜３２重量％イソプロピルアルコール／ブチルクロライドまでグラディエント
検出器：ＵＶ（２４０ｎｍ）
温 度：４０℃

一般式（１）で示される１，２−ジオールのアルキレンオキサイド付加物は、通常のアルキレンオキサイド付加反応によって製造することができる。例えば、一般式（１）におけるｍ及びｎが０の場合の１，２ジオールに、アルカリ性触媒（アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物及びアルカリ土類金属酸化物等）又は酸触媒（硫酸及び塩酸等の無機酸、ＢＦ₃等のルイス酸等）を使用して、温度９０〜１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で所定量のアルキレンオキサイドを圧入しながら反応させて得られる。

前記（ａ）と前記（ｂ）の反応モル比［（ａ）：（ｂ）］は、抱水性、柔軟性及び潤滑性の観点から、１：０．５５〜１：１．８２であることが好ましい。

（ａ）と（ｂ）を反応させて得られるアミノ酸エステル（Ａ）には、モノエステル、ジエステル又はポリエステルの１種又は２種以上が含まれるが、（Ａ）における重量平均分子量１０００〜５０００の成分の含有量が、（Ａ）の重量に基づいて好ましくは２０重量％以上（更に好ましくは、３０〜９０重量％、特に好ましくは４０〜８０重量％）であることが抱水性の点から好ましい。

本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。測定条件の一例を以下に示す。
＜ＧＰＣの測定条件＞
カラム：ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ４０００
ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００
ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００
［いずれも東ソー（株）製］
カラム温度：４０℃
検出器：ＲＩ
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．６ｍＬ／分
試料濃度：０．２５重量％
注入量：１０μｌ
標準：ポリオキシエチレングリコール［東ソー（株）製、ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥＯＸＩＤＥ］
機器名：Ａｌｌｉａｎｃｅ［日本ウォーターズ（株）製］

本発明におけるアミノ酸エステル（Ａ）は、２５℃で、通常は固状、ペースト状又は液状であり、取り扱いのしやすさの観点から、好ましくは液状である。

アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と一般式（１）で示される１，２−ジオール（ｂ）のエステル化反応は、例えば触媒として無機酸（硫酸、塩酸、硝酸及びリン酸等）又は有機酸（ｐ−トルエンスルホン酸等）を使用して、８０〜１５０℃で加熱攪拌して系外に水分を除去しながら行うことができる。反応に際して、トルエン等の溶剤を使用して反応させてもよい。また、エステル化反応終了後は、必要により触媒除去、脱溶剤及び脱色等を行って精製してもよい。

本発明の外用組成物は、前記アミノ酸エステル（Ａ）を含有する外用組成物であり、化粧料、医薬部外品及び医薬等の皮膚用組成物並びに毛髪用組成物として使用されるものである。
化粧料としては、ローション、乳液、クリーム（クレンジングクリーム等）、パック類、洗顔料、ボディーソープ、ファンデーション類、口紅類及び入浴剤等が挙げられる。
毛髪用組成物としてはシャンプー、リンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー及びヘアクリーム等が挙げられる。

本発明の外用組成物に含まれる、アミノ酸エステル（Ａ）以外の成分としては、化粧品、医薬部外品及び医薬品等の皮膚用組成物並びに毛髪用組成物に通常配合される成分を用いることができる。これらの成分としては、例えば、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、油分、糖類、ビタミン類、植物抽出液、保湿剤、シリコーン、キレート剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、着色料及びフィラー等の任意の添加剤が挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、スルホコハク酸モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム及びラウリルリン酸ナトリウム等が挙げられる。

非イオン界面活性剤としては、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２〜１００）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝２〜１００）、モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレン高級アルコール（炭素数８〜３２）エーテル、モノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンソルビタン、モノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド及びモノ又はポリ（重合度＝２〜１００）オキシエチレン牛脂アルキルヒドロキシミリスチレンエーテル等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム及びβ−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。

油分としては、炭化水素（流動パラフィン及びスクワラン等）、高級アルコール（ヤシ油アルコール、セチルアルコール及びイソステアリルアルコール等）、高級脂肪酸（ヤシ油脂肪酸及びイソステアリン酸等）、本発明における（Ａ）以外の合成エステル油（ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル及び２−エチルヘキサン酸セチル等）、シリコーン油（メチルポリシロキサン及びメチルフェニルポリシロキサン等）並びに植物油（紅花油、サンフラワー油、ローズマリー油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、ツバキ油及びヒマシ油等）が挙げられる。

糖類としては、グルコース、スクロース、トレハロース及び乳糖及びフルクトース等が挙げられる。
ビタミン類としては、アスコルビン酸、トコフェロール、ビタミンＡ油、ピリドキシン、リボフラビン、シアノコバラミン等及びこれらの誘導体が挙げられる。
植物抽出液としては、アセロラエキス、アロエベラ葉エキス、オリザノール、オレンジエキス、カミツレ花エキス、ローズマリーエキス、シソ葉エキス及びハマメリスエキス等が挙げられる。

保湿剤としては、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、ソルビトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム及びヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した変性シリコン及び環状ジメチルシロキサン等が挙げられる。
キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム及び１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム等が挙げられる。

香料としては、リナロール、ファルネソール、フェネチルアルコール、シトロネラール、リモネン及びウンデカラクトン等が挙げられる。
防腐剤としては、安息香酸（塩）類、サリチル酸（塩）類、パラオキシ安息香酸エステル類、ソルビン酸類及びフェノキシエタノール等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体及びサリチル酸誘導体等が挙げられる。

着色料としては、無機顔料（酸化チタン、リトポン、鉛白、亜鉛華及びコバルト化合物等）並びに有機顔料（アゾレーキ系、モノアゾ系、ジスアゾ系又はキレートアゾ系等のアゾ顔料及びベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオインジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系又はアントラキノン系等の多環式顔料）が挙げられる。
フィラーとしては、無機質粉末（タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム及びケイ酸マグネシウム等）並びに有機質粉末（プロテインパウダー、ナイロンパウダー、アクリルパウダー及びウレタンパウダー等）が挙げられる。

本発明の外用組成物は、更に水及び親水性溶媒を含有してもよい。親水性溶媒としては、低級アルコール（炭素数１〜４のアルコール：例えばメタノール、エタノール及びプロパノール等）等が挙げられる。

本発明の外用組成物は、水及び親水性溶媒以外の成分を「有効成分」とした時、有効成分の濃度は、通常１〜１００重量％、好ましくは３〜９５重量％である。有効成分中のアミノ酸エステル（Ａ）の含有量は、皮膚や毛髪に対する柔軟性及び湿潤性の観点から有効成分の重量を基準として通常１０〜１００重量％、好ましくは２０〜１００重量％であり、その他の成分の含有量は０〜９０重量％、好ましくは０〜８０重量％である。有効成分中の、その他の成分のそれぞれの含有量は、有効成分の重量を基準として、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、油分、糖類、保湿剤、着色料及びフィラーは、それぞれ５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下であり、ビタミン類、植物抽出液、シリコーン、キレート剤、香料、防腐剤及び紫外線吸収剤はそれぞれ２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。

以下、実施例により本発明を更に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示す。

＜製造例１＞
撹拌器及び温度調節機能の付いたガラス製耐圧反応容器に、１，２−ジヒドロキシドデカン２０２部（１モル部）、水酸化カリウム０．１部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（約２０ｍｍＨｇ）、１２０℃で１時間脱水を行った。次いでＥＯ３０８部（７モル部）を１５０℃にて、ゲージ圧が０．３ＭＰａ以下となるように導入した。反応物に「キョーワード６００」［協和化学工業（株）製］３部を投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により１，２−ジオールアルキレンオキサイド付加物（ｂ−１）を得た［（ｂ−１）は、一般式（１）におけるＲ¹がｎ−デシル基、ＡＯがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが７．０である化合物である］。

＜製造例２＞
ＥＯの部数３０８部を１３２部に変更した以外は製造例１と同様にして、１，２−ジオールアルキレンオキサイド付加物（ｂ−２）を得た［（ｂ−２）は、一般式（１）におけるＲ¹がｎ−デシル基、ＡＯがオキシエチレン基、ｍ＋ｎが３．０である化合物である］。

＜製造例３＞
ＥＯ３０８部をＰＯ５８部に変更した以外は製造例１と同様にして、１，２−ジオールアルキレンオキサイド付加物（ｂ−３）を得た［（ｂ−３）は、一般式（１）におけるＲ¹がｎ−デシル基、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍ＋ｎが１．０である化合物である］。

＜製造例４＞
撹拌器及び温度調節機能の付いたガラス製反応容器に、１，２−ドデカンジオール１５２部（０．７５モル部）、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸３３３部（１モル部）及びｐ−トルエンスルホン酸２部を仕込み、１３５℃で水分を除去しながら１０時間エステル化反応させた。反応終了後、７０℃に冷却し、撹拌下で３０％水酸化ナトリウム水溶液約１．５部を添加して撹拌し、ｐＨを６．０〜８．０に調製してアミノ酸エステル（Ａ−１）を得た。

＜製造例５〜１５＞
原料の１，２−ジオールの種類と部数及びＮ−アシル酸性アミノ酸の種類と部数を表１に記載のものに変更した以外は製造例４と同様にして、製造例５〜１５のアミノ酸エステル（Ａ−２）〜（Ａ−１２）を得た。

＜比較製造例１＞
撹拌器及び温度調節機能の付いたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール１８６部（１モル部）、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸２２３部（０．６７モル部）及びｐ−トルエンスルホン酸２部を仕込み、１３５℃で水分を除去しながら１０時間エステル化反応させた。反応終了後、７０℃に冷却し、撹拌下で３０％水酸化ナトリウム水溶液約１．５部を添加して撹拌し、ｐＨを６．０〜８．０に調製して比較用のアミノ酸エステル（Ｘ−１）を得た。

＜比較製造例２＞
ラウリルアルコール１８６部（１モル部）をイソプロパノール６０部（１モル部）に、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸２２３部（０．６７モル部）をミリスチン酸２２８部（１モル部）に変更した以外は比較製造例１と同様にして、比較用のエステル（Ｘ−２）を得た。

尚、表１中の略号の意味は以下の通りである。
ＣＧ：Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸
ＳＧ：Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸
ＣＡ：Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アスパラギン酸
８Ｄ：１，２−オクタンジオール
１２Ｄ：１，２−ドデカンジオール
１８Ｄ：１，２−オクタデカンジオール
２４Ｄ：１，２−テトラエイコサンジオール

得られた（Ａ−１）〜（Ａ−１２）、（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）について、重量平均分子量１０００〜５０００の成分の含有量、２５℃における外観及び抱水性を測定又は評価した結果を表１に示す。尚、ポリエステル含有量はＧＰＣにより前記の条件で測定し、抱水性については以下の方法で評価した。

＜抱水性の評価＞
７０℃で試料１０ｇを撹拌しながら水を滴下して徐々に加える。よく撹拌して水を抱水させて水が分離してくるまで水を加える。水が分離し始めたら、撹拌しながら室温まで徐々に冷却し、室温で１時間静置し、分離した水を除去する。試料１０ｇに対し抱水された水の量の割合を百分率で表したものを抱水性の評価尺度とした。この値が大きいほど抱水性に優れる。

＜実施例１〜１２及び比較例１〜２＞［水中油型エマルション組成物の製造］
上記の製造例で得られた（Ａ−１）〜（Ａ−１２）、比較用の（Ｘ−１）又は（Ｘ−２）、ソルビトールのエチレンオキサイド３０モル付加物のテトラオレート（テトラオレイン酸ソルベス−３０）及び水を表２に示した部数で配合して、７０℃で１０分間撹拌して水中油型エマルション組成物を調製した。

得られたエマルション組成物を用いて、保湿性の評価尺度となる水分蒸散量及び角層水分量を測定して以下の評価基準で評価し、また、塗布時ののび、塗布後のべたつき及び潤い感について以下の評価方法で評価した。結果を表３に示す。

（１）保湿性の評価
各水中油型エマルション組成物を上腕内側部２ｃｍ×２ｃｍに０．０５ｇ均一に塗布して１分後に拭き取って除去する。試験部位の塗布前及び塗布後拭き取ってから２時間後の経皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）及び角層水分量（コンダクタンス）を測定した。経皮水分蒸散量は、経皮水分蒸散量測定装置「ＤｅｒｍａＬａｂ」（ＣＯＲＴＥＸ社製）を用いて測定を行い、角質水分量は皮表角層水分量測定装置「ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸ」（ＩＢＳ社製）を用いて測定を行った。皮膚の健常な男女５名ずつに対して試験を行い、塗布前の平均値に対する塗布後拭き取ってから２時間後の平均値の割合を、塗布前の平均値を１００とした時の値に換算して下記の基準で評価した。水分蒸散量の換算値が小さいほど保湿性に優れ、角層水分量の換算値が大きいほど保湿性に優れる。
［水分蒸散量の評価基準］
◎：８０未満
○：８０以上９０未満
△：９０以上１００未満
×：１００以上
［角層水分量の評価基準］
◎：１８０以上
○：１６０以上１８０未満
△：１４０以上１６０未満
×：１４０未満

（２）塗布時ののび、塗布後のべたつき、潤い感の評価
２０名のパネリストが試料０．１ｇを手の甲に取り、指で馴染ませたときののび、塗布後のべたつきの少なさ、潤い感（湿潤性）を次の採点基準で表し、２０名の合計点で評価した。
［採点基準］
非常によい：５点
よい：４点
普通：３点
悪い：２点
非常に悪い：１点

本発明の外用組成物は、安全性に優れ、皮膚や頭髪に対して柔軟性及び湿潤性を付与し、べたつきがなく使用感に優れ、かつ効果が持続するので化粧料（ローション、乳液、クリーム、パック類、洗顔剤、ファンデーション類、口紅類及び入浴剤等）、医薬部外品及び医薬等の皮膚用組成物並びに毛髪用組成物（シャンプー、リンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー及びヘアクリーム等）として好適に使用できる。

Claims (6)

1. アシル基の炭素数が６〜３０であるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と一般式（１）で示される１，２−ジオール（ｂ）を反応させて得られる１種又は２種以上のアミノ酸エステル（Ａ）を含有してなる外用組成物。
   ［式中、Ｒ¹は炭素数６〜３０の炭化水素基；ＡＯは炭素数２〜６のオキシアルキレン基；ｍ＋ｎは０〜１０の数である。］
2. 前記Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）が一般式（２）で示されるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸である請求項１記載の外用組成物。
   ［式中、Ｒ²は炭素数５〜２９の炭化水素基、ｐは０又は１の整数である。］
3. 前記１，２−ジオール（ｂ）のＲ¹が炭素数６〜１６の直鎖状アルキル基である請求項１又は２記載の外用組成物。
4. 前記Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸（ａ）と前記１，２−ジオール（ｂ）の反応モル比［（ａ）：（ｂ）］が１：０．５５〜１：１．８２である請求項１〜３のいずれか記載の外用組成物。
5. 前記アミノ酸エステル（Ａ）における重量平均分子量が１，０００〜５，０００の成分の含有量が、前記（Ａ）の重量に基づいて２０重量％以上である請求項１〜４のいずれか記載の外用組成物。
6. 化粧料用又は毛髪用である請求項１〜５のいずれか記載の外用組成物。