JP2010080835A - Electromagnetic wave shielding material - Google Patents

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Kei Kato
圭 加藤
Kumiko Kanbara
久美子 神原
Hideki Imamura
秀機 今村
Yusuke Sato
勇輔 佐藤
Shinya Kiura
伸哉 木浦
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electromagnetic wave shielding material which can prevent whisker-like matter because of a conductive paste from being generated. <P>SOLUTION: A portion of a primer layer where a convex mesh pattern layer is formed has a thickness larger than that of a portion where such a convex mesh pattern layer is not formed. Interfacial surfaces between the primer layer in the convex mesh pattern layer portion and the convex mesh pattern layer have any one, or two or more of: (a) a sectional form where the interfacial surfaces of the primer layer and the convex mesh pattern layer are intricately formed in a nonlinear manner; (b) a sectional form including layers mixed with a component constituting the primer layer and a component constituting the convex mesh pattern layer; and (c) a sectional form where a component contained in the primer layer exists in a conductive composition constituting the convex mesh pattern layer. The convex mesh pattern layer includes an electromagnetic wave shielding material formed by intersection of a first direction line portion and a second direction line portion which are composed of parallel line groups in different first and second directions, with a level difference ΔH between the first direction line portion and the second direction line portion being less than 0.5 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、所定のパターンで形成された導電性を有する層によって電磁波を遮蔽する電磁波シールド材に関する。   The present invention relates to an electromagnetic wave shielding material that shields electromagnetic waves with a conductive layer formed in a predetermined pattern.

テレビやパーソナルコンピュータのモニター等のディスプレイ装置として、例えば、陰極線管(CRT)ディスプレイ装置、液晶ディスプレイ装置(LCD)、プラズマディスプレイ装置(PDP)、電場発光(EL)ディスプレイ装置等が知られている。これらのディスプレイ装置のうち、大画面ディスプレイ装置の分野で注目されているプラズマディスプレイ装置は、発光にプラズマ放電を利用するため、30MHz〜1GHz帯域の不要な電磁波が外部に漏洩して他の機器(例えば、遠隔制御機器、情報処理装置等)に影響を与えるおそれがある。そのため、プラズマディスプレイ装置に用いられるプラズマディスプレイパネルの前面側(観察者側)に、漏洩する電磁波をシールドするためのフィルム状の電磁波シールド材を設けるのが一般的である。   As a display device such as a monitor of a television or a personal computer, for example, a cathode ray tube (CRT) display device, a liquid crystal display device (LCD), a plasma display device (PDP), an electroluminescence (EL) display device and the like are known. Among these display devices, plasma display devices that are attracting attention in the field of large-screen display devices use plasma discharge for light emission. Therefore, unnecessary electromagnetic waves in the 30 MHz to 1 GHz band leak to the outside and other devices ( For example, remote control devices, information processing apparatuses, etc.) may be affected. Therefore, it is common to provide a film-like electromagnetic shielding material for shielding electromagnetic waves that leak from the front side (observer side) of the plasma display panel used in the plasma display device.

電磁波シールド材は今までに種々検討されているが、例えば特許文献1には、透明基材上に無電解めっき触媒ペーストをメッシュパターンでスクリーン印刷し、その上に金属層を無電解めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。また、特許文献2には、導電性インキ組成物をメッシュパターンで転写体に凹版オフセット印刷し、転写体上のメッシュパターンを透明基材上に転写し、透明基材上のメッシュパターンに金属層を電気めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。また、特許文献3には、導電性インキ組成物をメッシュパターンで透明基材に直接凹版印刷し、その透明基材上のメッシュパターンに金属層を電気めっきしてなる電磁波シールド材が提案されている。   Various electromagnetic shielding materials have been studied so far. For example, in Patent Document 1, an electroless plating catalyst paste is screen-printed in a mesh pattern on a transparent substrate, and a metal layer is electrolessly plated thereon. An electromagnetic shielding material has been proposed. Patent Document 2 discloses that a conductive ink composition is intaglio offset printed on a transfer body in a mesh pattern, the mesh pattern on the transfer body is transferred onto a transparent substrate, and a metal layer is formed on the mesh pattern on the transparent substrate. An electromagnetic shielding material obtained by electroplating is proposed. Patent Document 3 proposes an electromagnetic wave shielding material obtained by intaglio printing a conductive ink composition directly on a transparent substrate with a mesh pattern, and electroplating a metal layer on the mesh pattern on the transparent substrate. Yes.

特開平11−170420号公報JP 11-170420 A 特開2001−102792号公報JP 2001-102792 A 特開平11−174174号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-174174

しかしながら、特許文献1に記載の電磁波シールド材は、微細パターンの形成が難しいスクリーン印刷でメッシュパターンを形成するとともに、成膜速度の遅い無電解めっきで金属層を形成するので、生産性の点で劣り、コスト低減を図ることができないという難点がある。また、特許文献2に記載の電磁波シールド材は、凹版印刷でメッシュパターンを形成するので微細パターンの形成は可能であるが、オフセット印刷を採用するので、凹版から転写体に転写した後に転写体から透明基材に2回目の転写を行うので、原版である凹版のメッシュパターンが忠実に透明基材に転写されないことがある。   However, the electromagnetic wave shielding material described in Patent Document 1 forms a mesh pattern by screen printing, which is difficult to form a fine pattern, and forms a metal layer by electroless plating with a slow film formation speed. There is a disadvantage that it is inferior and the cost cannot be reduced. Further, the electromagnetic shielding material described in Patent Document 2 forms a mesh pattern by intaglio printing, so that a fine pattern can be formed. However, since offset printing is adopted, the transfer from the intaglio to the transfer body is performed. Since the second transfer is performed on the transparent substrate, the intaglio mesh pattern as the original plate may not be faithfully transferred to the transparent substrate.

さらに、特許文献2,3に記載の電磁波シールド材は、凹版から転写体又は透明基材に転写(転移とも言う)する際に、未転写部が発生したり、密着性に劣る転写不良が発生したりすることがある。具体的には、図8に示すように、凹版101上に導電性インキ組成物103を塗布した後にドクターブレード102で掻き取って凹部104内に導電性インキ組成物103を充填する際、図8(B)に示すように、ドクターブレード102で掻き取った後の凹部104内の導電性インキ組成物103は、その上部に凹み105が生じる。この凹み105は、その後、凹版101上に透明基材106を圧着して透明基材106上に凹部104内の導電性インキ組成物103を転写する際に、図8(C)に示すように、透明基材106と導電性インキ組成物103との密着を妨げる要因となる。その結果、透明基材106上に、導電性インキ組成物の未転写部が発生したり、密着性に劣る転写不良が発生して、電磁波シールド特性を低下させる原因となる。   Furthermore, the electromagnetic wave shielding materials described in Patent Documents 2 and 3 generate untransferred portions or transfer defects that are poor in adhesion when transferring (also referred to as transfer) from the intaglio to the transfer body or transparent substrate. Sometimes. Specifically, as shown in FIG. 8, when the conductive ink composition 103 is applied on the intaglio plate 101 and then scraped with a doctor blade 102 to fill the recess 104 with the conductive ink composition 103, FIG. As shown to (B), the conductive ink composition 103 in the recessed part 104 after scraping with the doctor blade 102 has the dent 105 in the upper part. The recess 105 is then formed as shown in FIG. 8C when the transparent base 106 is pressure-bonded onto the intaglio 101 and the conductive ink composition 103 in the recess 104 is transferred onto the transparent base 106. This is a factor that hinders adhesion between the transparent substrate 106 and the conductive ink composition 103. As a result, an untransferred portion of the conductive ink composition occurs on the transparent substrate 106, or a transfer failure that is inferior in adhesiveness occurs, which causes electromagnetic wave shielding characteristics to deteriorate.

そこで、本出願人は、凹版印刷により導電性材料組成物を透明基材上に転写し、導電性を有するパターンを形成してなる電磁波シールド材において、導電性材料組成物の転写不良に基づくパターンの断線、形状不良や低密着性等の不具合が生じない電磁波シールド材について、PCT/JP2008/60427(出願日:平成20年6月6日、以下、「先願発明」という。)で提案している。この、先願発明では、前記図8(B)に示す導電性インキ組成物103の凹み105を、図8(C)に示す様に、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層形成された透明基材と圧着することによって、プライマー層と凹部104内の導電性インキとを空隙無く密着する圧着工程を経て、プライマー層を硬化し、透明基材を版面から剥がして、凹部104内導電性インキ組成物を硬化したプライマー層上に転写するものである。斯かる方法に於いては、該転写工程において、導電性インキ組成物が凹版から剥離する際に剥離帯電が起こり、その結果静電力によって未硬化状態の導電性インキ組成物の一部がパターン状線部から開口部111に向かってヒゲ状に突出したり、開口部に点状に飛散する(以下、これらを併せて「ヒゲ状物」という。)問題が発生した。かかるヒゲ状物Wは図11に示すように、開口部111に存在すると、外観不良や光透過率の低下を招来し、電磁波シールド材として使用不可となる。
本発明は、電磁波シールド材を作製する際、透明基材を版面から剥がして、版凹部内の未硬化状導電性材料組成物(以下、「導電ペースト」ともいう。)を引き抜いて、透明基材のプライマー層上に転写する工程において、ヒゲ状物の発生を防止できる電磁波シールド材を提供することを目的とする。
Therefore, the present applicant transfers a conductive material composition onto a transparent substrate by intaglio printing, and forms an electrically conductive pattern in an electromagnetic shielding material, and the pattern based on transfer failure of the conductive material composition. PCT / JP2008 / 60427 (filing date: June 6, 2008, hereinafter referred to as “prior invention”) is proposed as an electromagnetic shielding material that does not cause defects such as disconnection, shape defects, and low adhesion. ing. In the invention of the prior application, as shown in FIG. 8 (C), the dent 105 of the conductive ink composition 103 shown in FIG. 8 (B) is formed with a primer layer that can maintain fluidity until it is cured. The pressure-sensitive adhesive process is performed by pressing the primer layer and the conductive ink in the concave portion 104 without gaps, the primer layer is cured, and the transparent base material is peeled off from the plate surface. The composition is transferred onto the cured primer layer. In such a method, in the transfer step, when the conductive ink composition is peeled from the intaglio, peeling electrification occurs, and as a result, a part of the uncured conductive ink composition is patterned by electrostatic force. There was a problem of protruding from the line portion toward the opening portion 111 in a beard shape or scattering in a dot shape at the opening portion (hereinafter, these are collectively referred to as “beard-like object”). As shown in FIG. 11, when the whiskers W are present in the opening 111, the appearance deteriorates and the light transmittance is lowered, and it cannot be used as an electromagnetic shielding material.
When producing an electromagnetic wave shielding material, the present invention peels off the transparent base material from the plate surface, pulls out the uncured conductive material composition (hereinafter also referred to as “conductive paste”) in the plate recess, and forms a transparent substrate. An object of the present invention is to provide an electromagnetic wave shielding material capable of preventing the generation of whiskers in the step of transferring onto the primer layer of the material.

上記課題を解決するため鋭意検討した結果、導電ペースト引抜き時のペーストヒゲ状物の発生を防止するには、凸状メッシュパターン層の第一方向線部と第二方向線部の段差を調整することで解決しうることを見出した。本発明はかかる知見に基づき完成したものである。
すなわち、本発明は、
(1)透明基材と、該透明基材上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電性組成物からなる凸状メッシュパターン層を有する電磁波シールド材であって、
前記プライマー層のうち前記凸状メッシュパターン層が形成されている部分の厚さは、前記凸状メッシュパターン層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、且つ、且つ該凸状メッシュパターン層形成部におけるプライマー層と凸状メッシュパターン層との界面は、(a)該プライマー層と該凸状メッシュパターン層との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態、(b)該プライマー層を構成する成分と該凸状メッシュパターン層を構成する成分とが混合している層を有する断面形態、及び、(c)該凸状メッシュパターン層を構成する導電性組成物中に該プライマー層に含まれる成分が存在している断面形態、のいずれか1又は2以上の断面形態を有し、さらに、該凸状メッシュパターン層は、互いに異なる第一方向と第二方向とにそれぞれ走る平行線群から成る第一方向線部及び第二方向線部とが交叉して構成され、該第一方向線部と第二方向線部の段差ΔHが0.5μm未満であることを特徴とする電磁波シールド材、
(2)前記凸状メッシュパターン層の表面に、更に金属層が形成されていることを特徴とする前記(1)に記載の電磁波シールド材、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, in order to prevent the occurrence of paste whiskers when the conductive paste is drawn, the step between the first direction line portion and the second direction line portion of the convex mesh pattern layer is adjusted. It was found that this could be solved. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) An electromagnetic shielding material having a transparent substrate, a primer layer formed on the transparent substrate, and a convex mesh pattern layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer There,
Of the primer layer, the portion where the convex mesh pattern layer is formed is thicker than the portion where the convex mesh pattern layer is not formed, and the convex mesh pattern layer is formed. The interface between the primer layer and the convex mesh pattern layer in the part is (a) a cross-sectional configuration in which the interface between the primer layer and the convex mesh pattern layer is in a non-linear manner, and (b) constitutes the primer layer And a cross-sectional form having a layer in which the component constituting the convex mesh pattern layer is mixed, and (c) contained in the primer layer in the conductive composition constituting the convex mesh pattern layer The convex mesh pattern layer has a flat surface running in a first direction and a second direction different from each other. A first direction line portion and a second direction line portion formed of a line group are configured to cross each other, and a step ΔH between the first direction line portion and the second direction line portion is less than 0.5 μm. Electromagnetic shielding material,
(2) The electromagnetic wave shielding material according to (1), wherein a metal layer is further formed on the surface of the convex mesh pattern layer,
Is to provide.

本発明により得られるメッシュ状パターンは、第一方向線部と第二方向線部の段差を所定の範囲内としているので、(イ)凹版印刷で形成するに際して相対的に線部周囲に突出或は飛散する部分、いわゆるヒゲ状物が無く、該メッシュパターン上に電解めっきにより金属層を被覆する形態に於いても、電気力線が突出部に集中し難く、又めっきによるヒゲ状物の成長の起点となる体積も少ないので、ヒゲ状物発生が事実上なく、(ロ)メッシュ上に接着剤層や樹脂層を塗工の際、ヒゲ状物を原因とする気泡残留がし難くい。
また、プライマー層のうち凸状メッシュパターン層が形成されている部分の厚さは、凸状メッシュパターン層が形成されていない部分の厚さよりも大きく、かつ、凸状メッシュパターン層形成部におけるプライマー層と凸状メッシュパターン層との界面は、(a)プライマー層と凸状メッシュパターン層との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態、(b)プライマー層を構成する成分と凸状メッシュパターン層を構成する成分とが混合している層を有する断面形態、及び、(c)凸状メッシュパターン層を構成する導電性組成物中に該プライマー層に含まれる成分が存在している断面形態、としているので、(ハ)プライマー層と導電組成物層との密着良好、(ニ)凹版印刷でパターン形成する際に、導電性組成物の転移性が良好で、転移欠陥も無く、パターン再現性が良好で、而かも導電性組成物が凹版から転移する際の剥離帯電を生じても、該導電性組成物の周囲の飛散を防止し、開口部の外観不良と光透過率低下を防止する。その結果良好な電磁波遮蔽性が得られるという効果を奏する。
In the mesh pattern obtained by the present invention, the step between the first direction line portion and the second direction line portion is within a predetermined range. (A) When forming by intaglio printing, the mesh pattern relatively protrudes around the line portion. Has no scattered parts, so-called whiskers, and even when the metal layer is coated on the mesh pattern by electrolytic plating, the electric lines of force are difficult to concentrate on the protrusions, and the whiskers grow by plating. Since the volume of starting point is small, there is virtually no generation of whiskers, and (ii) when applying an adhesive layer or a resin layer on the mesh, it is difficult for bubbles to remain due to whiskers.
Further, the thickness of the portion of the primer layer where the convex mesh pattern layer is formed is larger than the thickness of the portion where the convex mesh pattern layer is not formed, and the primer in the convex mesh pattern layer forming portion The interface between the layer and the convex mesh pattern layer is (a) a cross-sectional form in which the interface between the primer layer and the convex mesh pattern layer is in a non-linear manner, and (b) the component constituting the primer layer and the convex mesh. A cross-sectional form having a layer mixed with a component constituting the pattern layer, and (c) a cross-section in which the component contained in the primer layer is present in the conductive composition constituting the convex mesh pattern layer (C) Good adhesion between the primer layer and the conductive composition layer, (d) When forming a pattern by intaglio printing, the conductive composition has good transferability and no transfer defects. The pattern reproducibility is good, and even if peeling occurs when the conductive composition is transferred from the intaglio, the surroundings of the conductive composition are prevented from being scattered and the appearance of the opening is poor and the light transmittance is reduced. To prevent. As a result, there is an effect that good electromagnetic wave shielding properties can be obtained.

次に、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Next, embodiments of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the gist of the present invention.

[電磁波シールド材]
図1は、本発明の電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図であり、図2は、図1におけるA−A’断面の拡大図である。また、図3は、図2の一部をさらに拡大して示す模式的な断面図である。本発明の電磁波シールド材10は、透明基材1と、透明基材1上に形成されたプライマー層2と、プライマー層2上に所定のパターンで形成された凸状メッシュパターン層3とを有し、必要に応じて凸状メッシュパターン層3上に形成された金属層4を有し、必要に応じてさらに保護層9を有する。なお、図1中、符号7は電磁波遮蔽パターン部であり、符号8は接地部である。また、「所定のパターン」とは、電磁波シールド材10の電磁波遮蔽パターンとして一般的な、メッシュ状のパターンである。以下、本発明の構成を詳しく説明する。
[Electromagnetic wave shielding material]
FIG. 1 is a schematic plan view showing an example of the electromagnetic wave shielding material of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged view of the AA ′ cross section in FIG. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a part of FIG. 2 further enlarged. The electromagnetic wave shielding material 10 of the present invention has a transparent substrate 1, a primer layer 2 formed on the transparent substrate 1, and a convex mesh pattern layer 3 formed in a predetermined pattern on the primer layer 2. And it has the metal layer 4 formed on the convex mesh pattern layer 3 as needed, and also has the protective layer 9 as needed. In FIG. 1, reference numeral 7 is an electromagnetic wave shielding pattern portion, and reference numeral 8 is a grounding portion. Further, the “predetermined pattern” is a mesh-like pattern that is common as an electromagnetic wave shielding pattern of the electromagnetic wave shielding material 10. Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

[透明基材]
透明基材1は、可視領域での透明性(光透過性)、耐熱性、機械的強度等の要求物性を考慮して、公知の材料及び厚みを適宜選択すればよく、ガラス、セラミックス等の透明無機物の板、或いは樹脂板など板状体の剛直物でもよい。ただし、生産性に優れるロール・トゥ・ロールでの連続加工適性を考慮すると、フレキシブルな樹脂フィルム(乃至シート)が好ましい。なお、ロール・トゥ・ロールとは、巻取(ロール)から巻き出して供給し、適宜加工を施し、その後、巻取に巻き取って保管する加工方式をいう。
[Transparent substrate]
The transparent substrate 1 may be appropriately selected from known materials and thicknesses in consideration of required physical properties such as transparency in the visible region (light transmittance), heat resistance, and mechanical strength, such as glass and ceramics. A plate-like rigid body such as a transparent inorganic plate or a resin plate may be used. However, a flexible resin film (or sheet) is preferable in consideration of suitability for continuous processing with a roll-to-roll having excellent productivity. The roll-to-roll refers to a processing method in which the material is unwound and supplied from a winding (roll), appropriately processed, and then wound and stored in the winding.

樹脂フィルム、樹脂板の樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、エチレングリコール−1,4シクロヘキサンジメタノール−テレフタール酸共重合体、エチレングリコール−テレフタール酸−イソフタール酸共重合体などのポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリプロピレン、シクロオレフィン重合体などのポリオレフィン系樹脂、トリアセチルセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド(PI)系樹脂等である。なかでも、ポリエチレンテレフタレートはその2軸延伸フィルムが耐熱性、機械的強度、光透過性、コスト等の点で好ましい透明基材である。
透明無機物としては、ソーダ硝子、カリ硝子、硼珪酸硝子、鉛硝子等の硝子、或いはPLZT、石英等の透明セラミックス等である。
Examples of resins for resin films and resin plates include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), ethylene glycol-1,4 cyclohexanedimethanol-terephthalic acid copolymer, ethylene glycol-terephthalic acid-isophthalic acid copolymer. Polyester resins such as polymers, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyolefin resins such as polypropylene and cycloolefin polymers, cellulose resins such as triacetyl cellulose, polycarbonate resins, polyimide (PI) resins, etc. is there. Among them, polyethylene terephthalate is a transparent base material whose biaxially stretched film is preferable in terms of heat resistance, mechanical strength, light transmittance, cost, and the like.
Examples of the transparent inorganic material include soda glass, potash glass, borosilicate glass, lead glass, and other transparent ceramics such as PLZT and quartz.

透明基材の厚みは基本的には特に制限はなく用途等に応じ適宜選択し、フレキシブルな樹脂フィルムを利用する場合、例えば12〜500μm、好ましくは25〜200μm程度である。樹脂や透明無機物の板を利用する場合、例えば、500〜5000μm程度である。   The thickness of the transparent substrate is basically not particularly limited and is appropriately selected depending on the application. When a flexible resin film is used, it is, for example, about 12 to 500 μm, preferably about 25 to 200 μm. In the case of using a resin or transparent inorganic plate, the thickness is, for example, about 500 to 5000 μm.

[プライマー層]
プライマー層2は、その主目的が凸状メッシュパターン層3の印刷形成時に、版から被印刷物(透明基材)へのインキ(導電性組成物)転移性を向上させ、転移後の導電性組成物と被印刷物との密着性を向上させるための層である。すなわち、透明基材及び凸状メッシュパターン層の双方に密着性が良く、また開口部(凸状メッシュパターン層非形成部)の光透過性確保のために透明な層でもある。
更に、このプライマー層2は、流動性を保持できる状態で透明基材1上に設けられ、凹版印刷時の凹版に接触している間に液状から固化させる層として形成される層であり、最終的な電磁波シールド材が形成されたときに固化している層である。
[Primer layer]
The primer layer 2 improves the ink (conductive composition) transferability from the plate to the printing material (transparent substrate) during the printing of the convex mesh pattern layer 3, and the conductive composition after the transfer. This is a layer for improving the adhesion between the product and the printing material. That is, both the transparent base material and the convex mesh pattern layer have good adhesion, and it is also a transparent layer for ensuring the light transmittance of the opening (the convex mesh pattern layer non-formed part).
Further, the primer layer 2 is a layer that is provided on the transparent substrate 1 in a state where fluidity can be maintained, and is formed as a layer that solidifies from a liquid while in contact with the intaglio at the time of intaglio printing. This layer is solidified when a typical electromagnetic shielding material is formed.

かかるプライマー層を構成する材料としては、本来特に限定はないが、本発明では、未硬化状態において液状(流動性)の電離放射線重合性化合物を含む電離放射線硬化性組成物を塗工、硬化(固体化)してなる層が好適に用いられる。以下、この材料を中心に詳述する。
該電離放射線重合性化合物としては、電離放射線で架橋等の反応により重合硬化するモノマー及び/又はプレポリマーが用いられる。
かかるモノマーとしては、ラジカル重合性モノマーとして、例えば、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレートなどの単官能(メタ)アクリレート類、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能(メタ)アクリレート類等の各種(メタ)アクリレートが挙げられる。尚、ここで(メタ)アクリレートとの表記は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。カチオン重合性モノマーとして、例えば、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチル−3’,4’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートなどの脂環式エポキシド類、ビスフェノールAジグリシジルエーテルなどグリシジルエーテル類、4−ヒドロキシブチルビニルエーテルなどビニルエーテル類、3−エチル−3−ヒドロキシメチルオキセタンなどオキセタン類等が挙げられる。
また、かかるプレポリマー(乃至オリゴマー)としては、ラジカル重合性プレポリマーとして、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート等の各種(メタ)アクリレートプレポリマー、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオール系プレポリマー、不飽和ポリエステルプレポリマー等が挙げられる。その他、カチオン重合性プレポリマーとして、例えば、ノボラック系型エポキシ樹脂プレポリマー、芳香族ビニルエーテル系樹脂プレポリマー等が挙げられる。
これらモノマー、或いはプレポリマーは、要求される性能、塗布適性等に応じて、1種類単独で用いる他、モノマーを2種類以上混合したり、プレポリマーを2種類以上混合したり、或いはモノマー1種類以上とプレポリマー1種類以上とを混合して用いたりすることができる。
The material constituting the primer layer is not particularly limited. However, in the present invention, an ionizing radiation curable composition containing a liquid (fluid) ionizing radiation polymerizable compound in an uncured state is applied and cured ( A layer formed by solidification) is preferably used. Hereinafter, this material will be mainly described in detail.
As the ionizing radiation polymerizable compound, monomers and / or prepolymers that are polymerized and cured by a reaction such as crosslinking with ionizing radiation are used.
Examples of such monomers include radically polymerizable monomers such as methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl (meth) ) Monofunctional (meth) acrylates such as acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) a Polyfunctional (meth) acrylates of various (meth) acrylates such relations and the like. Here, the expression (meth) acrylate means acrylate or methacrylate. Examples of the cationic polymerizable monomer include alicyclic epoxides such as 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexene carboxylate, glycidyl ethers such as bisphenol A diglycidyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether And vinyl ethers, and oxetanes such as 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane.
In addition, as the prepolymer (or oligomer), as the radical polymerizable prepolymer, various (meth) such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, and the like. Examples thereof include polythiol-based prepolymers such as acrylate prepolymers, trimethylolpropane trithioglycolate, pentaerythritol tetrathioglycolate, and unsaturated polyester prepolymers. Other examples of the cationic polymerizable prepolymer include novolac type epoxy resin prepolymer and aromatic vinyl ether type resin prepolymer.
These monomers or prepolymers may be used alone or in combination of two or more types of monomers, two or more types of prepolymers, or one type of monomer, depending on the required performance, coating suitability, etc. A mixture of the above and one or more prepolymers can be used.

電離放射線として、紫外線、又は可視光線を採用する場合には、通常は、光重合開始剤を添加する。光重合開始剤としては、ラジカル重合性のモノマー又はプレポリマーの場合には、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン系、アセトフェノン系等の化合物が、又カチオン重合系のモノマー又はプレポリマーの場合には、メタロセン系、芳香族スルホニウム系、芳香族ヨードニウム系等の化合物が用いられる。これら光重合開始剤は、上記モノマー及び/又はプレポリマーからなる組成物100質量部に対して、0.1〜5質量部程度添加する。
なお、電離放射線としては、紫外線、又は電子線が代表的なものであるが、この他、可視光線、X線、γ線等の電磁波、或いはα線、各種イオン線等の荷電粒子線を用いることもできる。
When ultraviolet rays or visible rays are employed as the ionizing radiation, a photopolymerization initiator is usually added. As a photopolymerization initiator, in the case of a radical polymerizable monomer or prepolymer, a compound such as a benzophenone-based, thioxanthone-based, benzoin-based, or acetophenone-based compound, or in the case of a cationic polymerization-based monomer or prepolymer, Metallocene, aromatic sulfonium and aromatic iodonium compounds are used. These photopolymerization initiators are added in an amount of about 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising the monomer and / or prepolymer.
In addition, as the ionizing radiation, ultraviolet rays or electron beams are typical, but in addition, electromagnetic waves such as visible rays, X-rays and γ rays, or charged particle beams such as α rays and various ion rays are used. You can also.

当該電離放射線硬化性組成物は、溶剤を含んでもよいが、その場合塗布後に乾燥工程が必要となるため、溶剤を含まないタイプ(ノンソルベントタイプ)であることが好ましい。   The ionizing radiation curable composition may contain a solvent, but in that case, a drying step is required after coating, and therefore it is preferable that the ionizing radiation curable composition is a type that does not contain a solvent (non-solvent type).

プライマー層2の厚さ(TB)は特に限定されないが、通常は硬化後の厚さで1μm〜100μm程度となるように形成される。また、プライマー層2の厚さ(TB)は、通常は、凸状メッシュパターン層3とプライマー層2との合計値(総厚。図3(A)でいうと凸状メッシュパターン層3の頂部と透明基材1の表面との高度差)の1〜50%程度である。   Although the thickness (TB) of the primer layer 2 is not particularly limited, it is usually formed to have a thickness after curing of about 1 μm to 100 μm. Further, the thickness (TB) of the primer layer 2 is usually the sum of the convex mesh pattern layer 3 and the primer layer 2 (total thickness. The top of the convex mesh pattern layer 3 in FIG. 3A). And the difference in altitude between the surface of the transparent substrate 1 and the surface of the transparent substrate 1).

[導電性組成物からなる凸状メッシュパターン層]
本発明における電磁波シールド材は、導電性組成物からなる凸状メッシュパターン層3が、プライマー層2上に所定のパターンで設けられたものである。その線幅と線間ピッチも通常採用されている寸法であればよい。例えば、線幅は5〜50μmとすることができ、線間ピッチは100〜500μmとすることができる。開口率(電磁波遮蔽パターンの全面積中における開口部の合計面積の占める比率)は、通常、50〜95%程度である。またメッシュの電磁遮蔽パターンとは別に、其の周辺部の全周又は其の一部にそれと導通を保ちつつ隣接した全ベタ等の接地パターンが設けられる場合もある。
また、凸状メッシュパターン層3の厚さは、その凸状メッシュパターン層3の抵抗値によっても異なるが、電磁波遮蔽性能と該凸状メッシュパターン層上への他部材の接着適性との兼ね合いから、その中央部(突起パターンの頂部)での測定において、通常、2μm以上50μm以下であり、好ましくは、5μm以上20μm以下である。
この凸状メッシュパターン層3は、導電性粒子とバインダー樹脂を含む導電性組成物(導電性インキ或は導電性ペースト)を、後述する凹版印刷法によりプライマー層2上に形成することで得ることができる。
[Convex mesh pattern layer made of conductive composition]
In the electromagnetic wave shielding material of the present invention, the convex mesh pattern layer 3 made of a conductive composition is provided on the primer layer 2 in a predetermined pattern. The line width and the inter-line pitch may be dimensions that are usually employed. For example, the line width can be 5 to 50 μm, and the line-to-line pitch can be 100 to 500 μm. The aperture ratio (ratio of the total area of the openings in the total area of the electromagnetic shielding pattern) is usually about 50 to 95%. In addition to the electromagnetic shielding pattern of the mesh, there may be a case where a grounding pattern such as all the solids is provided on the entire periphery or a part of the periphery of the mesh while maintaining electrical connection therewith.
Moreover, although the thickness of the convex mesh pattern layer 3 varies depending on the resistance value of the convex mesh pattern layer 3, the balance between the electromagnetic wave shielding performance and the suitability for adhesion of other members onto the convex mesh pattern layer is considered. In the measurement at the central portion (the top of the projection pattern), it is usually 2 μm or more and 50 μm or less, preferably 5 μm or more and 20 μm or less.
The convex mesh pattern layer 3 is obtained by forming a conductive composition (conductive ink or conductive paste) containing conductive particles and a binder resin on the primer layer 2 by an intaglio printing method described later. Can do.

導電性組成物を構成する導電性粒子としては、金、銀、白金、銅、ニッケル、錫、アルミニウムなどの低抵抗率金属の粒子、或は芯材粒子としての高抵抗率金属粒子、樹脂粒子、無機粒子等の表面が金や銀などの低抵抗率金属で被覆された粒子等を好ましく挙げることができ、形状も球状、回転楕円体状、正多面体状、截頭多面体状、鱗片状、円盤状、樹枝状、繊維状等から選ぶことができる。これらの材料や形状は適宜混合して用いてもよい。導電性粒子の大きさは種類に応じて任意に選択されるので一概に特定できないが、例えば、鱗片状の銀粒子の場合には粒子の平均粒子径が0.1〜10μm程度のものを用いることができる。導電性組成物中の導電性粒子の含有量は、導電性粒子の導電性や粒子の形態に応じて任意に選択されるが、例えば導電性組成物の固形分100質量部のうち、導電性粒子を40〜99質量部の範囲で含有させることができる。なお、本明細書において、平均粒子径というときは、粒度分布計、またはTEM(透過型電子顕微鏡)観察で測定した値を指している。   The conductive particles constituting the conductive composition include particles of low resistivity metal such as gold, silver, platinum, copper, nickel, tin, and aluminum, or high resistivity metal particles and resin particles as core particles. The particles such as inorganic particles whose surface is coated with a low resistivity metal such as gold or silver can be preferably mentioned, and the shape is also spherical, spheroidal, regular polyhedral, truncated polyhedral, scaly, It can be selected from a disk shape, a dendritic shape, a fiber shape, and the like. These materials and shapes may be appropriately mixed and used. Since the size of the conductive particles is arbitrarily selected according to the type, it cannot be specified unconditionally. For example, in the case of flaky silver particles, those having an average particle diameter of about 0.1 to 10 μm are used. be able to. Although content of the electroconductive particle in an electroconductive composition is arbitrarily selected according to the electroconductivity of an electroconductive particle or the form of particle | grains, for example, among 100 mass parts of solid content of an electroconductive composition, it is electroconductive. The particles can be contained in the range of 40 to 99 parts by mass. In the present specification, the average particle diameter refers to a value measured by a particle size distribution meter or TEM (transmission electron microscope) observation.

導電性組成物を構成するバインダー樹脂としては、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂のいずれも使用可能である。熱硬化性樹脂としては、例えば、メラミン樹脂、ポリエステル−メラミン樹脂、エポキシ−メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、熱硬化性ポリエステル樹脂等の樹脂を挙げることができ、電離放射線硬化性樹脂としては、プライマーの材料として前記した物を挙げることができ、熱可塑性樹脂としては、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等の樹脂を挙げることができる。なお、熱硬化性樹脂を使用する場合、必要に応じて硬化触媒を添加してもよい。電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は必要に応じて光重合開始剤を添加してもよい。
また、版の凹部への充填に適した流動性を得るために、これら樹脂は通常、溶剤に溶けたワニスとして使用する。溶剤の種類には特に制限はなく、一般的に印刷インキに用いられる溶剤を使用できる。溶剤の含有量は通常、10〜70質量%程度であるが、必要な流動性が得られる範囲でなるべく少ないほうが好ましい。また、電離放射線硬化性樹脂を用いる場合には、もともと流動性があるため、必ずしも溶剤を必要としない。
As the binder resin constituting the conductive composition, any of thermosetting resins, ionizing radiation curable resins, and thermoplastic resins can be used. Examples of the thermosetting resin include resins such as melamine resin, polyester-melamine resin, epoxy-melamine resin, phenol resin, polyimide resin, thermosetting acrylic resin, thermosetting polyurethane resin, and thermosetting polyester resin. Examples of the ionizing radiation curable resin include the above-described materials as the primer material. Examples of the thermoplastic resin include a thermoplastic polyester resin, a polyvinyl butyral resin, a thermoplastic acrylic resin, a thermoplastic polyurethane resin, and the like. Can be mentioned. In addition, when using a thermosetting resin, you may add a curing catalyst as needed. When using an ionizing radiation curable resin, a photopolymerization initiator may be added as necessary.
Further, in order to obtain fluidity suitable for filling the concave portion of the plate, these resins are usually used as a varnish dissolved in a solvent. There is no restriction | limiting in particular in the kind of solvent, The solvent generally used for printing ink can be used. The content of the solvent is usually about 10 to 70% by mass, but it is preferably as small as possible within a range where necessary fluidity is obtained. In addition, when an ionizing radiation curable resin is used, a solvent is not necessarily required because it is inherently fluid.

また、導電性組成物の流動性や安定性を改善するために、導電性や、プライマー層との密着性に悪影響を与えない限りにおいて適宜充填剤や増粘剤、帯電防止剤、界面活性剤、酸化防止剤、分散剤、沈降防止剤などを添加してもよい。   Also, in order to improve the fluidity and stability of the conductive composition, as long as the conductivity and adhesion to the primer layer are not adversely affected, a filler, a thickener, an antistatic agent, and a surfactant are appropriately used. Antioxidants, dispersants, anti-settling agents and the like may be added.

[電磁波シールド材の製造方法]
以下、本発明の電磁波シールド材の製造方法について図により詳細に説明する。
図4は、本発明の電磁波シールドの製造方法の一例を示す工程図である。また、図5は、本発明の製造方法を実施する装置の概略構成図であり、図6は、導電性材料組成物をプライマー層上に転写する転写工程を実施する装置の概略構成図である。
[Method of manufacturing electromagnetic shielding material]
Hereinafter, the manufacturing method of the electromagnetic wave shielding material of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 4 is a process diagram showing an example of the method for producing an electromagnetic wave shield of the present invention. FIG. 5 is a schematic configuration diagram of an apparatus for performing the manufacturing method of the present invention, and FIG. 6 is a schematic configuration diagram of an apparatus for performing a transfer process for transferring a conductive material composition onto a primer layer. .

本発明の電磁波シールドの製造方法は、透明基材1の一方の面に凸状メッシュパターン層3が形成されてなる電磁波シールド材10(図2を参照)の製造方法であって、図4〜図6に示すように、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層2が一方の面S1に形成された透明基材1を準備する透明基材準備工程と、凸状メッシュパターンで凹部64が第一方向線部と第二方向線部の版深の段差Δhが0.5μm未満で形成された板状又は円筒状の版面63に、硬化後に導電性を有した硬化物を形成する導電性材料組成物15を塗布した後、その凹部内以外に付着した導電性材料組成物を掻き取って凹部64内に導電性材料組成物15を充填する充填工程(図4(b)参照)と、充填工程後の版面63の凹部64側と透明基材準備工程後の透明基材1のプライマー層2側とを圧着して、凹部64内の導電性材料組成物15とプライマー層2とを空隙無く密着する圧着工程(図4(c)参照)と、圧着工程後にプライマー層2を硬化するプライマー硬化工程と、プライマー硬化工程後に透明基材1を版面63から剥がして凹部内の導電性材料組成物15をプライマー層2上に転写する転写工程(図4(d)参照)と、転写工程後、プライマー層2上に所定のパターンで形成された導電性組成物層3’を硬化させる硬化工程(図4(e)参照)と、を少なくとも有するものである。以下、各工程について図面を参照して説明する。   The method for producing an electromagnetic wave shield of the present invention is a method for producing an electromagnetic wave shielding material 10 (see FIG. 2) in which a convex mesh pattern layer 3 is formed on one surface of a transparent substrate 1, which is shown in FIGS. As shown in FIG. 6, the transparent base material preparation process which prepares the transparent base material 1 in which the primer layer 2 which can hold | maintain fluidity until it hardens | cures was formed in one surface S1, and the recessed part 64 by the convex-shaped mesh pattern A conductive material for forming a cured product having conductivity after curing on a plate-like or cylindrical plate surface 63 formed with a step depth Δh between the one-direction line portion and the second-direction line portion being less than 0.5 μm. After the composition 15 is applied, a filling step (see FIG. 4B) of scraping off the conductive material composition adhering to other than the inside of the concave portion and filling the concave portion 64 with the conductive material composition 15; The concave surface 64 side of the plate surface 63 after the process and the transparent after the transparent substrate preparation process A pressure bonding step (see FIG. 4C) in which the conductive material composition 15 in the concave portion 64 and the primer layer 2 are closely bonded without pressure by pressure bonding to the primer layer 2 side of the bright substrate 1, and a primer after the pressure bonding step. A primer curing step for curing the layer 2 and a transfer step for peeling the transparent substrate 1 from the plate surface 63 after the primer curing step and transferring the conductive material composition 15 in the recesses onto the primer layer 2 (see FIG. 4D). ) And a curing step (see FIG. 4E) for curing the conductive composition layer 3 ′ formed in a predetermined pattern on the primer layer 2 after the transfer step. Hereinafter, each step will be described with reference to the drawings.

(透明基材準備工程)
透明基材準備工程は、硬化するまで流動性を保持できるプライマー層2が一方の面S1に形成された透明基材1を準備する工程である。プライマー層2はプライマー層用樹脂組成物を透明基材1上に塗布して形成するが、こうしたプライマー層用樹脂組成物は上述したとおりであるのでここではその説明を省略する。プライマー層2を有する透明基材1は購入品であってもよいし、図5に示すような塗布法で形成したものであってもよいが、いずれの場合であっても、後述する圧着工程時に、プライマー層2が流動性を保持した状態であることが必要である。
(Transparent substrate preparation process)
The transparent base material preparation step is a step of preparing the transparent base material 1 in which the primer layer 2 that can maintain fluidity until it is cured is formed on one surface S1. The primer layer 2 is formed by applying a primer layer resin composition on the transparent substrate 1, and since the primer layer resin composition is as described above, the description thereof is omitted here. The transparent substrate 1 having the primer layer 2 may be a purchased product or may be formed by a coating method as shown in FIG. Sometimes it is necessary for the primer layer 2 to be in a fluid state.

例えば、プライマー層用樹脂組成物として硬化性樹脂組成物を用いた場合には、電離放射線を照射しない未照射状態で、その電離放射線硬化性樹脂組成物中の溶剤のみを乾燥除去し、透明基材上に流動状態からなるプライマー層2を塗膜として形成しておき、その状態で後述する圧着工程に供給することが好ましい。もちろん、ここで用いる光硬化性樹脂組成物が溶剤を含まない、いわゆるノンソルベント(無溶剤)タイプの場合には、プライマー層2を形成する際の乾燥工程は不要である。
また、プライマー層用樹脂組成物として熱可塑性樹脂組成物を用いた場合には、後述する圧着工程において加熱による流動状態となっていれば良く、圧着工程の直前にプライマー層2の加熱処理を行っても良く、熱ロールなどでプライマー層2の加熱と版面への圧着を同時に行っても良い。
For example, when a curable resin composition is used as the primer layer resin composition, only the solvent in the ionizing radiation curable resin composition is dried and removed in an unirradiated state without irradiation with ionizing radiation. It is preferable to form the primer layer 2 in a fluid state on the material as a coating film and supply the primer layer 2 to the pressure-bonding step described later in that state. Of course, when the photocurable resin composition used here is a so-called non-solvent (solvent-free) type that does not contain a solvent, a drying step when forming the primer layer 2 is unnecessary.
Further, when a thermoplastic resin composition is used as the primer layer resin composition, the primer layer 2 may be heated immediately before the pressure bonding step as long as it is in a fluidized state by heating in the pressure bonding step described later. Alternatively, the primer layer 2 may be heated and pressure-bonded to the printing plate simultaneously with a hot roll or the like.

なお、プライマー層を塗布する方法については各種コーティング方式が使用でき、例えば、ロールコート、グラビアロールコート、コンマコート、ダイコート等の各種方式から適宜選ぶことができる。
図5に示す塗布法はグラビアリバースコートの一例であり、ロール状に巻かれたフィルム状の透明基材1をグラビアロール51とバックアップロール52との間に導入してプライマー層用の光硬化性樹脂組成物を塗布する方法である。この場合において、グラビアロール51は電離放射線硬化性樹脂組成物充填容器53に下方で接触し、電離放射線硬化性樹脂組成物を引き上げて透明基材1の一方の面に塗布する。このとき、余分な電離放射線硬化性樹脂組成物をドクターブレード54で掻き取る。透明基材1上に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布した後においては、必要に応じて樹脂組成物に含まれる溶剤の乾燥処理を施す。この乾燥処理は、例えば、コーティング装置に適した粘度に調整された電離放射線硬化性樹脂組成物中の溶剤のみを乾燥除去して、続く圧着工程に供する流動状態のプライマー層2を形成する処理である。コーティング装置に適した粘度を持つノンソルベントタイプの電離放射線硬化性樹脂組成物を用いる場合は乾燥装置は不要である。流動性を保持したプライマー層2を有する透明基材1は、その後に圧着工程に供給される。
In addition, about the method of apply | coating a primer layer, various coating systems can be used, For example, it can select suitably from various systems, such as a roll coat, a gravure roll coat, a comma coat, and a die coat.
The coating method shown in FIG. 5 is an example of a gravure reverse coat, and a film-like transparent substrate 1 wound in a roll shape is introduced between a gravure roll 51 and a backup roll 52 to provide photocurability for a primer layer. This is a method of applying a resin composition. In this case, the gravure roll 51 comes into contact with the ionizing radiation curable resin composition filled container 53 at the lower side, and the ionizing radiation curable resin composition is pulled up and applied to one surface of the transparent substrate 1. At this time, excess ionizing radiation curable resin composition is scraped off by the doctor blade 54. After the ionizing radiation curable resin composition is applied on the transparent substrate 1, a drying treatment of the solvent contained in the resin composition is performed as necessary. This drying process is, for example, a process in which only the solvent in the ionizing radiation curable resin composition adjusted to a viscosity suitable for the coating apparatus is dried and removed to form a primer layer 2 in a fluid state for use in the subsequent pressure bonding process. is there. When a non-solvent type ionizing radiation curable resin composition having a viscosity suitable for a coating apparatus is used, a drying apparatus is unnecessary. The transparent substrate 1 having the primer layer 2 that retains fluidity is then supplied to the crimping process.

(樹脂充填工程)
樹脂充填工程は、図4(a)(b)に示すように、メッシュ状又はストライプ状の所定のパターンで凹部64が形成された板状又は円筒状の版面63に、硬化後に凸状メッシュパターン層3を形成できる導電性材料組成物15を塗布した後、その凹部内以外に付着した導電性材料組成物を掻き取って凹部内に導電性材料組成物15を充填する工程である。導電性材料組成物15は上述したとおりであるのでここではその説明を省略する。
(Resin filling process)
As shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b), the resin filling step forms a convex mesh pattern after curing on a plate or cylindrical plate surface 63 in which concave portions 64 are formed in a predetermined mesh or stripe pattern. In this step, the conductive material composition 15 capable of forming the layer 3 is applied, and then the conductive material composition adhering to other than the inside of the recess is scraped to fill the recess with the conductive material composition 15. Since the conductive material composition 15 is as described above, the description thereof is omitted here.

プライマー層用樹脂組成物に対する導電性材料組成物の組合せは特に限定されず、プライマー層用樹脂組成物の硬化処理と導電性材料組成物の硬化処理との方式が異なっていてもよいが、導電性材料組成物15として導電性粉末を含む電離放射線硬化性樹脂を採用する場合には、プライマー層用樹脂組成物も電離放射線硬化性樹脂組成物であることが好ましい。そうした組合せにすることにより、この樹脂充填工程後の圧着工程とそれに続くプライマー層の硬化工程時の電離放射線照射処理によって、プライマー層2の硬化と導電性材料組成物層3の硬化を同時に行うことができる。このとき、照射する電離放射線が光、或いは紫外線の場合には、適切な光重合開始剤と光硬化樹脂の組み合わせを選ぶことにより硬化させることができる。なお、紫外線照射の場合においては、導電性粉末の色が黒などの光を通さないものでは表面だけが硬化されやすく、内側の樹脂は硬化しにくいことを考慮しておく必要がある。
また、電子線を照射する場合には特に導電性粉末の色は考慮する必要はない。
The combination of the conductive material composition with respect to the primer layer resin composition is not particularly limited, and the curing process of the primer layer resin composition and the curing process of the conductive material composition may be different. When an ionizing radiation curable resin containing conductive powder is employed as the conductive material composition 15, the primer layer resin composition is also preferably an ionizing radiation curable resin composition. By such a combination, curing of the primer layer 2 and curing of the conductive material composition layer 3 can be simultaneously performed by the ionizing radiation irradiation treatment in the crimping step after the resin filling step and the subsequent curing step of the primer layer. Can do. At this time, when the ionizing radiation to be irradiated is light or ultraviolet light, it can be cured by selecting an appropriate combination of a photopolymerization initiator and a photocurable resin. In the case of ultraviolet irradiation, it is necessary to consider that only the surface of the conductive powder that does not transmit light such as black is easily cured, and the inner resin is difficult to cure.
Moreover, when irradiating an electron beam, it is not necessary to consider the color of the conductive powder.

なお、図5及び図6に示す塗布法は、プライマー層2を有する透明基材1を凹版ロール62に圧着する前に行われる工程の一例であり、具体的には、ピックアップロール61は導電性材料組成物充填容器68に下方で接触し、導電性材料組成物15を引き上げて凹版ロール62の版面63に塗布する。このとき、版面63上の凹部64以外の部分に導電性材料組成物15が乗らないように、ドクターブレード65で掻き落とす。   Note that the coating method shown in FIGS. 5 and 6 is an example of a process performed before the transparent base material 1 having the primer layer 2 is pressure-bonded to the intaglio roll 62. Specifically, the pickup roll 61 is conductive. The material composition filling container 68 is brought into contact with the lower side, and the conductive material composition 15 is pulled up and applied to the plate surface 63 of the intaglio roll 62. At this time, the conductive material composition 15 is scraped off by the doctor blade 65 so that the conductive material composition 15 does not get on the portion other than the concave portion 64 on the plate surface 63.

(圧着工程)
圧着工程は、図4(c)及び図6に示すように、樹脂充填工程後の版面63の凹部64側と、透明基材準備工程後の透明基材1のプライマー層2側とを圧着して、凹部64内の導電性材料組成物15とプライマー層2とを空隙無く密着する工程である。圧着はニップロール66で行われ、凹版ロール62に対して所定の圧力で付勢されている。そのニップロール66は付勢圧力の調整手段を備えており、その付勢圧力は、プライマー層2の流動性に応じて任意に調整される。
プライマー層2が熱可塑性樹脂である場合は、ニップロール66は加熱可能なロールにすることが好ましい。この場合、加熱圧着によってプライマー層2が軟化し流動可能となる。
(Crimping process)
As shown in FIGS. 4C and 6, the crimping process is performed by crimping the concave portion 64 side of the plate surface 63 after the resin filling process and the primer layer 2 side of the transparent substrate 1 after the transparent substrate preparation process. In this step, the conductive material composition 15 in the recess 64 and the primer layer 2 are closely adhered without a gap. The pressure bonding is performed by the nip roll 66 and urged against the intaglio roll 62 with a predetermined pressure. The nip roll 66 is provided with a biasing pressure adjusting means, and the biasing pressure is arbitrarily adjusted according to the fluidity of the primer layer 2.
When the primer layer 2 is a thermoplastic resin, the nip roll 66 is preferably a heatable roll. In this case, the primer layer 2 is softened and flowable by thermocompression bonding.

(硬化工程)
硬化工程は、ニップロール66の付勢力による圧着工程後にプライマー層2を硬化する工程であり、圧着した後の状態で硬化処理することにより、プライマー層2と導電性材料組成物15とが密着した状態で硬化させることができる。具体的には、プライマー層用樹脂組成物が電離放射線硬化型樹脂組成物である場合には、図6に示す照射ゾーンで電離放射線が照射され、硬化処理される。この場合、プライマー層は透明基材と版面にはさまれた形になり、空気中の酸素による硬化阻害を受けないため、窒素パージ装置などは必ずしも必要ない。
なお、硬化処理は、上記と同様、プライマー層用樹脂組成物と導電性材料組成物の種類に応じて選択され、例えば、電離放射線照射処理、冷却処理等の硬化処理が施される。
(Curing process)
The curing step is a step of curing the primer layer 2 after the pressure bonding step by the urging force of the nip roll 66, and the primer layer 2 and the conductive material composition 15 are in close contact with each other by performing a curing process after the pressure bonding. Can be cured. Specifically, when the primer layer resin composition is an ionizing radiation curable resin composition, ionizing radiation is irradiated in the irradiation zone shown in FIG. In this case, the primer layer is sandwiched between the transparent substrate and the plate surface, and is not subject to inhibition of curing by oxygen in the air, so a nitrogen purge device or the like is not necessarily required.
The curing treatment is selected in accordance with the types of the primer layer resin composition and the conductive material composition as described above, and is subjected to curing treatment such as ionizing radiation irradiation treatment and cooling treatment.

(転写工程)
転写工程は、図4(d)に示すように、硬化工程後に透明基材1を凹版ロール62の版面63から剥がして凹部64内の導電性材料組成物15をプライマー層2上に転写する工程である。プライマー層2は、この工程前のプライマー硬化工程で硬化しているので、透明基材1を凹版ロール62の版面63から剥がすことにより、プライマー層2に密着した導電性材料組成物15は凹部内から離れてプライマー層2上にきれいに転写し、導電性材料組成物層3’となる。引き剥がしは、図5と図6に示すように、出口側に設けられたニップロール67により行われる。なお、転写工程において導電性材料組成物15は必ずしも硬化させる必要はなく、導電性材料組成物15に溶剤が含まれた状態でも転移させることができる。この理由は今のところ不明であるが、空隙なく密着した状態で硬化させたプライマー層2と導電性材料組成物15の間の密着力が、凹版ロールの凹部64の内壁と導電性材料組成物15の間の密着力よりも大きくなっているためと推測される。
(Transfer process)
As shown in FIG. 4D, the transfer step is a step of peeling the transparent substrate 1 from the plate surface 63 of the intaglio roll 62 and transferring the conductive material composition 15 in the recess 64 onto the primer layer 2 after the curing step. It is. Since the primer layer 2 has been cured in the primer curing step prior to this step, the conductive material composition 15 that is in close contact with the primer layer 2 is removed from the plate surface 63 of the intaglio roll 62 so that the conductive material composition 15 is in the recess. It is transferred cleanly onto the primer layer 2 away from the substrate to become a conductive material composition layer 3 ′. As shown in FIGS. 5 and 6, the peeling is performed by a nip roll 67 provided on the outlet side. Note that the conductive material composition 15 is not necessarily cured in the transfer step, and can be transferred even when the conductive material composition 15 contains a solvent. The reason for this is unknown at present, but the adhesion between the primer layer 2 cured in a closely adhered state without any gap and the conductive material composition 15 is such that the inner wall of the concave portion 64 of the intaglio roll and the conductive material composition. This is presumably because it is larger than the adhesion force between 15.

図7は、凹部64内の導電性材料組成物15の凹み6にプライマー層2を充填し、その導電性材料組成物15が転写する形態を示す模式図である。図7(C)に示すように、転写工程後のプライマー層2の形態と導電性材料層3’の形態を観察すると、プライマー層2のうち導電性材料層3’が転写された部分Aの厚さTAは、導電性材料層3’が転写されていない部分Bの厚さTBよりも大きい。そして、厚さの大きい部分Aのサイドエッジ5,5は、厚さの小さい部分Bの側に導電性材料層3が回り込んでいる。こうした形態は、流動性を保持したプライマー層2が形成された透明基材1のプライマー層2側と、樹脂充填工程後の版面63の凹部64側とを図7(A)(B)に示すように圧着することにより、凹部64内の導電性材料組成物上部に生じやすい凹み6に流動性のあるプライマー層2が充填するので、転写後の形態は、図7(C)に示すように、透明基材1上に設けられたプライマー層2のうち導電性材料層3が形成されている部分Aの厚さTAは導電性材料層3が形成されていない部分Bの厚さTBよりも大きくなり、さらに、厚さの大きい部分Aのサイドエッジ5,5は厚さの小さい部分Bの側に導電性材料層3が回り込んだ形態になる。通常、凸状メッシュパターン層が形成されている部分Aに於けるプライマー層の厚さTAは、図3に示す如く、該部分の中央部に行く程厚みが厚くなる。即ち、電磁波遮蔽用パターン部の横断面(例えば図3)に於いて、該プライマー層2の断面形状は、透明基材1から遠ざかる方向に向かって凸になった、半円、半楕円等の所謂釣鐘型形状、3角形、台形、5角形等の所謂山形形状、或いはこれらに類似の形状をなす。
本発明の電磁波シールド材は、特に、凸状メッシュパターン層形成部におけるプライマー層と凸状メッシュパターン層との界面に特徴がある。
FIG. 7 is a schematic view showing a form in which the primer layer 2 is filled in the recess 6 of the conductive material composition 15 in the recess 64 and the conductive material composition 15 is transferred. As shown in FIG. 7C, when the form of the primer layer 2 after the transfer step and the form of the conductive material layer 3 ′ are observed, the portion of the primer layer 2 where the conductive material layer 3 ′ is transferred is shown. The thickness T A is larger than the thickness T B of the portion B where the conductive material layer 3 ′ is not transferred. In the side edges 5 and 5 of the portion A having a large thickness, the conductive material layer 3 wraps around the portion B having a small thickness. 7A and 7B show the primer layer 2 side of the transparent base material 1 on which the primer layer 2 retaining fluidity is formed and the concave portion 64 side of the plate surface 63 after the resin filling step. Since the primer layer 2 having fluidity is filled in the recesses 6 that are likely to be formed above the conductive material composition in the recesses 64, the form after the transfer is as shown in FIG. 7C. Of the primer layer 2 provided on the transparent substrate 1, the thickness T A of the portion A where the conductive material layer 3 is formed is the thickness T B of the portion B where the conductive material layer 3 is not formed. Further, the side edges 5 and 5 of the portion A having a large thickness are in a form in which the conductive material layer 3 wraps around the portion B having a small thickness. Usually, the thickness T A of the primer layer in the portion A where the convex mesh pattern layer is formed becomes thicker toward the center of the portion as shown in FIG. That is, in the cross section of the electromagnetic wave shielding pattern portion (for example, FIG. 3), the cross-sectional shape of the primer layer 2 is a semicircle, a semi-ellipse, or the like that is convex toward the direction away from the transparent substrate 1. The so-called bell-shaped shape, the triangular shape, the trapezoidal shape, the pentagonal shape such as a pentagonal shape, or the like is formed.
The electromagnetic wave shielding material of the present invention is particularly characterized by the interface between the primer layer and the convex mesh pattern layer in the convex mesh pattern layer forming portion.

[凸状メッシュパターン層とプライマー層の界面の断面形態]
本発明における導電性組成物からなる凸状メッシュパターン層3とプライマー層2の界面は、図9(A)〜(C)に示すような3つの態様の断面形態をとり得るものであり、凸状メッシュパターン層3とプライマー層2との界面が、(a)プライマー層2と凸状メッシュパターン層3との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態(以下、「第1態様」という)、(b)プライマー層2を構成する成分と凸状メッシュパターン層3を構成する成分とが混合している層を有する断面形態(以下、「第2態様」という)、及び、(c)凸状メッシュパターン層3を構成する導電性組成物中にプライマー層2に含まれる成分が存在している断面形態(以下、「第3態様」という、また、断面形態を「界面形態」ともいう。)が密着性、導電性組成物の転移性の点で好ましい結果を与えている。
[Cross-sectional form of the interface between the convex mesh pattern layer and the primer layer]
The interface between the convex mesh pattern layer 3 and the primer layer 2 made of the conductive composition according to the present invention can take three cross-sectional forms as shown in FIGS. 9 (A) to (C). (A) A cross-sectional configuration in which the interface between the primer layer 2 and the convex mesh pattern layer 3 is non-linearly interlaced (hereinafter referred to as “first mode”). (B) a cross-sectional configuration having a layer in which the component constituting the primer layer 2 and the component constituting the convex mesh pattern layer 3 are mixed (hereinafter referred to as “second mode”), and (c) convex Cross-sectional form in which the components contained in the primer layer 2 are present in the conductive composition constituting the mesh pattern layer 3 (hereinafter referred to as “third aspect”, and the cross-sectional form is also referred to as “interface form”). ) Is adhesiveness, transferability of conductive composition It has given a favorable result.

界面形態の第1態様は、図9(A)に示すように、プライマー層2と凸状メッシュパターン層3との界面11が、プライマー層2側と凸状メッシュパターン層3側とに交互に非直線状に入り組んだ形態である。
なお、この界面形態の第1態様において、入り組んだ界面は、全体としては中央が高い山型の断面形態となっている。
As shown in FIG. 9A, the first mode of the interface form is that the interface 11 between the primer layer 2 and the convex mesh pattern layer 3 is alternately arranged on the primer layer 2 side and the convex mesh pattern layer 3 side. It is a non-linear form.
In the first aspect of this interface configuration, the complicated interface has a mountain-shaped cross-sectional configuration with a high center as a whole.

こうした界面形態の第1態様は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層2上に凸状メッシュパターン層3が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面11が入り組んだ形態になっているので、所謂投錨効果により、プライマー層2と凸状メッシュパターン層3との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層2上に極めて高い転移率(ほぼ100%)で転写されるという格別の効果を備えている。   In the first aspect of such an interface form, in addition to the fact that the convex mesh pattern layer 3 is formed on the mountain-shaped primer layer 2 which is not a flat surface in the first place, the above-mentioned adhesion is good, Thus, since the interface 11 is intricately formed, the adhesion between the primer layer 2 and the convex mesh pattern layer 3 is remarkably increased due to the so-called anchoring effect. Furthermore, because of such an interface form, the conductive composition filled in the plate recess is transferred to the primer layer 2 with a very high transfer rate (approximately 100%).

界面形態の第2態様は、図9(B)に示すように、プライマー層2と凸状メッシュパターン層3との界面11の近傍に、プライマー層に含まれるプライマー成分と、凸状メッシュパターン層を構成する成分とが混合する領域21が存在している形態である。図9(B)では界面が明確に現れているが、実際には、明瞭でない曖昧な界面が現れる。また、図9(B)では混合領域21は、界面11を上下に挟むように存在する。この場合は、プライマー層中のプライマー成分と凸状メッシュパターン層3中の任意の成分とが両層内に相互に侵入する場合である。なお、混合領域21は界面11の上側(透明基材とは反対側)に存在しても下側(透明基材側)に存在してもよい。混合領域21が界面11の上側に存在する場合としては、プライマー層中のプライマー成分が凸状メッシュパターン層内に侵入し、凸状メッシュパターン層中の成分がプライマー層内に侵入しない場合であり、一方、混合領域21が界面11の下側に存在する場合としては、凸状メッシュパターン層中の任意の成分がプライマー層内に侵入し、プライマー層中のプライマー成分が凸状メッシュパターン層内に侵入しない場合である。   As shown in FIG. 9 (B), the second form of the interface form is that the primer component contained in the primer layer and the convex mesh pattern layer are in the vicinity of the interface 11 between the primer layer 2 and the convex mesh pattern layer 3. The area | region 21 with which the component which comprises is mixed exists. Although the interface appears clearly in FIG. 9B, in reality, an unclear and ambiguous interface appears. In FIG. 9B, the mixed region 21 exists so as to sandwich the interface 11 vertically. In this case, the primer component in the primer layer and the arbitrary component in the convex mesh pattern layer 3 penetrate into each other. In addition, the mixing area | region 21 may exist in the upper side (opposite side to a transparent base material) of the interface 11, or may exist in the lower side (transparent base material side). The mixed region 21 exists above the interface 11 when the primer component in the primer layer penetrates into the convex mesh pattern layer and the component in the convex mesh pattern layer does not penetrate into the primer layer. On the other hand, when the mixed region 21 exists below the interface 11, any component in the convex mesh pattern layer penetrates into the primer layer, and the primer component in the primer layer enters the convex mesh pattern layer. It is a case where it does not enter.

こうした界面形態の第2態様は、そもそも平坦面でない山型のプライマー層2上に凸状メッシュパターン層3が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のように界面11近傍に混合領域21を有するので、プライマー層2と凸状メッシュパターン層3との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層2上に極めて高い転移率(ほぼ100%)で転写されるという格別の効果を備えている。   The second aspect of such an interface form has good adhesion even if the convex mesh pattern layer 3 is formed on the mountain-shaped primer layer 2 which is not a flat surface in the first place. As described above, since the mixed region 21 is provided in the vicinity of the interface 11, the adhesion between the primer layer 2 and the convex mesh pattern layer 3 is remarkably increased. Furthermore, because of such an interface form, the conductive composition filled in the plate recess is transferred to the primer layer 2 with a very high transfer rate (approximately 100%).

界面形態の第3態様は、図9(C)示すように、凸状メッシュパターン層3中に広く、プライマー層2に含まれるプライマー成分31が存在している形態である。図9(C)ではプライマー成分31が界面11付近で多く、頂部に向かって少なくなって態様を模式的に表しているが、こうした態様には特に限定されない。プライマー成分31は、凸状メッシュパターン層3の頂部から検出される程度に凸状メッシュパターン層3内に侵入していてもよいし、主として界面近傍で検出される程度であってもよい。なお、第3態様において、特に、プライマー成分31が凸状メッシュパターン層内に存在している領域が界面11の近傍に局在化している場合が、上記第2態様において混合領域が界面11の上側にのみ存在する形態に相当するといえる。   A third aspect of the interface form is a form in which the primer component 31 included in the primer layer 2 exists widely in the convex mesh pattern layer 3 as shown in FIG. 9C. In FIG. 9C, the primer component 31 is increased in the vicinity of the interface 11 and decreased toward the top, and the mode is schematically shown. However, the mode is not particularly limited. The primer component 31 may penetrate into the convex mesh pattern layer 3 to the extent that it is detected from the top of the convex mesh pattern layer 3, or may be detected mainly in the vicinity of the interface. In the third aspect, in particular, when the region where the primer component 31 is present in the convex mesh pattern layer is localized in the vicinity of the interface 11, the mixed region is the interface 11 of the second aspect. It can be said that it corresponds to a form existing only on the upper side.

こうした界面形態の第3態様も上記第1及び第2形態の場合と同様、そもそも平坦面でない山型のプライマー層2上に凸状メッシュパターン層3が形成されていることを以ってしても密着性が良いのに加え、上記のようにプライマー成分31が凸状メッシュパターン層3に侵入しているので、プライマー層2と凸状メッシュパターン層3との密着性が著しく高くなっている。さらに、こういう界面形態をとるゆえに、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層2上に極めて高い転移率(ほぼ100%)で転写されるという格別の効果を備えている。   As in the case of the first and second modes, the third mode of such an interface mode is because the convex mesh pattern layer 3 is formed on the mountain-shaped primer layer 2 that is not a flat surface. In addition to the good adhesion, since the primer component 31 penetrates into the convex mesh pattern layer 3 as described above, the adhesion between the primer layer 2 and the convex mesh pattern layer 3 is remarkably high. . Furthermore, because of such an interface form, the conductive composition filled in the plate recess is transferred to the primer layer 2 with a very high transfer rate (approximately 100%).

本発明における導電性組成物からなる凸状メッシュパターン層3とプライマー層2の界面11は、上記の第1〜第3態様の界面形態の特徴を少なくとも1つ有しているが、それらの特徴を2つ以上有していてもよく、3つの全てを有していてもよい。   The interface 11 between the convex mesh pattern layer 3 and the primer layer 2 made of the conductive composition in the present invention has at least one of the features of the interface form of the first to third aspects described above. May have two or more, and may have all three.

[凸状メッシュパターン層の第一方向線部と第二方向線部の段差]
凸状メッシュパターン層は、互いに方向の異なる2群以上の平行線群がから成る線部が交差して、これら線部に囲繞されて開口部が形成される。尚、3群以上の平行線群(線部)が交叉する場合も、其の基本的な設計要領及び作用効果は共通の為、以下、通常広く用いられている2群の場合を例に絞って説明する。又、各線群の交叉角度、即ち、第一方向線部と第二方向線部との交叉角度θは、0°<θ<180°の範囲から選択できるが、以下の説明では、通常広く用いられているθ=90°の場合を例に説明する。例えば、直交するメッシュ状の凸状メッシュパターン層では、図10(A)、(B)に拡大説明図として示すように、導電性組成物3からなる多数の第一方向に走る平行線群から成る第一方向線部L1と第二方向に走る平行線群から成る第二方向線部L2との交叉により正方格子の凸状メッシュパターンが形成される。そして、第一方向線部L1の高さと第二方向線部L2の高さに差、即ち段差ΔHが生ずる場合が多い。これは、第一方向線部と第二方向線部に対応する凹版の作製時における、凹版面に於ける各線部に対応する溝状凹部の差、即ち版深の段差Δhに依存している。すなわち、凹版の版深の加工精度に依存しているとも言える。
本発明においては、硬化後の凸状メッシュパターン層の第一方向線部と第二方向線部の段差ΔHが0.5μm未満であることが必要である。
ΔHが0.5μm以上では、凹版からの離型時に、版と基材(プライマーと導電性組成物)とが剥離帯電し、その帯電量にもΔHに比例した差が発生するため、版から離脱した未硬化状導電性組成物に対して、図11に示すように開口部の方向に向かってヒゲ状物(細針状突起)Wを発生させる。
従って、所定のパターンで凹部が第一方向線部と第二方向線部の版深の段差Δhが0.5μm未満で形成された板状又は円筒状の版面を有する凹版を用いることが必須であり、Δhが0μmに近いほど好ましい。
第一方向線部と第二方向線部に対応する版深さに差の少ない凹版とするには、バイトによる切削加工が好ましい。
なお、このように転写された未硬化状導電性組成物の段差ΔHが問題となるのは、本発明の凸状メッシュパターン層は、前記の如く、版凹部内に充填された導電性組成物がプライマー層2上に極めて高い転移率(ほぼ100%)で転写されるので、生産性、経済性等を考慮して未硬化状で転写させて導電性パターンを形成しようとする場合に、ヒゲ状物が発生するということであり、特定の電磁波シールド材の製造方法における場合ではあるが、極めて重要な事項である。
[Step difference between first direction line part and second direction line part of convex mesh pattern layer]
In the convex mesh pattern layer, line portions composed of two or more groups of parallel lines having different directions intersect each other, and are surrounded by these line portions to form an opening. Even when three or more parallel line groups (line parts) cross, the basic design points and operational effects are the same. I will explain. In addition, the crossing angle of each line group, that is, the crossing angle θ between the first direction line part and the second direction line part can be selected from the range of 0 ° <θ <180 °. A case where θ = 90 ° is used will be described as an example. For example, in an orthogonal mesh-shaped convex mesh pattern layer, as shown as an enlarged explanatory diagram in FIGS. 10A and 10B, from a group of parallel lines that run in a number of first directions made of the conductive composition 3. A convex mesh pattern of a square lattice is formed by the intersection of the first direction line portion L1 formed and the second direction line portion L2 formed of parallel lines running in the second direction. In many cases, there is a difference between the height of the first direction line portion L1 and the height of the second direction line portion L2, that is, a step ΔH. This depends on the difference between the groove-shaped concave portions corresponding to the respective line portions on the intaglio surface, that is, the step depth Δh of the plate depth when the intaglio plates corresponding to the first direction line portion and the second direction line portion are produced. . That is, it can be said that it depends on the processing accuracy of the intaglio plate depth.
In the present invention, the step ΔH between the first direction line portion and the second direction line portion of the convex mesh pattern layer after curing needs to be less than 0.5 μm.
When ΔH is 0.5 μm or more, the plate and the base material (primer and conductive composition) are peeled and charged when released from the intaglio, and a difference proportional to ΔH occurs in the charge amount. On the detached uncured conductive composition, a whisker-like object (fine needle-like protrusion) W is generated in the direction of the opening as shown in FIG.
Therefore, it is essential to use an intaglio plate having a plate-like or cylindrical plate surface in which the concave portion has a predetermined pattern and the step depth Δh between the first direction line portion and the second direction line portion is less than 0.5 μm. Yes, Δh is preferably closer to 0 μm.
In order to obtain an intaglio with little difference in plate depth corresponding to the first direction line portion and the second direction line portion, cutting with a cutting tool is preferable.
The step ΔH of the uncured conductive composition transferred in this way is a problem because the convex mesh pattern layer of the present invention has a conductive composition filled in the plate concave portion as described above. Is transferred onto the primer layer 2 with an extremely high transfer rate (almost 100%). Therefore, in consideration of productivity, economy, etc., when transferring an uncured state to form a conductive pattern, This is an extremely important matter although it is a case of a specific method for producing an electromagnetic shielding material.

[金属層]
本発明における電磁波シールド材は、導電性組成物からなる凸状メッシュパターン層3のみでは所望の導電性に不足する場合に、導電性を更に向上せしめるために、金属層を、必要に応じ形成することができ、凸状メッシュパターン層3上にめっきにより形成される。めっきの方法としては電解めっき、無電解めっきなどの方法があるが、電解めっきは無電解めっきに比べて通電量を増やすことでめっき速度を数倍に上げることができ、生産性を著しく向上させることができるため好ましい。
電解めっきの場合、凸状メッシュパターン層3への給電は凸状メッシュパターン層3が形成された面に接触させた通電ロール等の電極から行われるが、凸状メッシュパターン層3が電解めっき可能な程度の導電性(例えば、100Ω/□以下)を有するので、電解めっきを問題なく行うことができる。金属層を構成する材料としては、導電性が高く容易にめっき可能な、銅、銀、金、クロム、ニッケル等を挙げることができる。
金属層は凸状メッシュパターン層3に比べると一般的に体積抵抗率が1桁以上小さいため、凸状メッシュパターン層単体で電磁波シールド性を確保する場合に比べて、必要な導電性材料の量を減らせるという利点がある。
[Metal layer]
In the electromagnetic wave shielding material of the present invention, when only the convex mesh pattern layer 3 made of a conductive composition is insufficient for desired conductivity, a metal layer is formed as necessary in order to further improve the conductivity. It can be formed on the convex mesh pattern layer 3 by plating. As plating methods, there are methods such as electrolytic plating and electroless plating, but electroplating can increase the plating rate several times by increasing the amount of current compared to electroless plating, which significantly improves productivity. This is preferable.
In the case of electrolytic plating, power is supplied to the convex mesh pattern layer 3 from an electrode such as an energizing roll brought into contact with the surface on which the convex mesh pattern layer 3 is formed, but the convex mesh pattern layer 3 can be electroplated. Since it has a certain degree of conductivity (for example, 100Ω / □ or less), electrolytic plating can be performed without any problem. Examples of the material constituting the metal layer include copper, silver, gold, chromium, nickel and the like, which have high conductivity and can be easily plated.
Since the metal layer generally has a volume resistivity smaller than that of the convex mesh pattern layer 3 by an order of magnitude or more, the amount of the conductive material required is larger than when the convex mesh pattern layer is used to ensure electromagnetic wave shielding. There is an advantage that can be reduced.

なお、金属層を形成した後においては、必要に応じて、その金属層を黒化処理したり、保護層を設けてもよい。黒化処理は、例えば黒化ニッケルめっき、銅−コバルト合金めっき等の処理を例示でき、また、保護層は、平坦化層とは別に凸状メッシュパターン層の凹凸を充填、表面平坦化はせずに、単に凸状メッシュパターン層表面を被覆し保護する層である。例えばアクリル系の光硬化性樹脂を用いて形成することができる。凸状メッシュパターン層や金属層に使用する金属が銅などの錆びやすい金属の場合には防錆処理を行うことが好ましく、一般的な防錆剤を使用でき、また防錆処理は黒化処理や保護層形成と兼ねてもよい。   Note that after the metal layer is formed, the metal layer may be blackened or a protective layer may be provided as necessary. Examples of the blackening treatment include blackening nickel plating, copper-cobalt alloy plating, and the like, and the protective layer is filled with irregularities of the convex mesh pattern layer separately from the flattening layer, and the surface is flattened. Rather, it is a layer that simply covers and protects the surface of the convex mesh pattern layer. For example, it can be formed using an acrylic photocurable resin. When the metal used for the convex mesh pattern layer or metal layer is a metal that easily rusts, such as copper, it is preferable to carry out a rust prevention treatment, and a general rust prevention agent can be used, and the rust prevention treatment is a blackening treatment. It may also serve as protective layer formation.

[光学フィルタ]
こうして得られた電磁波シールド材に光学調整層を設けて電磁波遮蔽機能と光学機能との両機能を具備する光学フィルタとして利用することができる。光学調整層としては、従来公知のものをそのまま用いればよく、例えば近赤外線吸収層、ネオン光吸収層、紫外線吸収層、反射防止層、及び防眩層を挙げることが出来る。又、必要に応じて、該光学フィルタには、更に、光学機能以外の機能を発現する層を複合することが出来る。斯かる層としては耐衝撃層、帯電防止層、ハードコート層、及び防汚層等を挙げることができる。
ここで、凸状メッシュパターン層を形成した透明基材に反射防止層などの光学調整層を直接形成すると、凸状メッシュパターン層と(プライマー層被覆)透明基材との凹凸により、反射防止層などの塗りムラや気泡の混入が起こり、気泡が画像光を散乱して画質低下をもたらし、反射防止効果なども不十分となる。この問題を解決するために、凸状メッシュパターン層と(プライマー層被覆)透明基材との凹凸を埋めて平坦化するための透明な平坦化層を設け、その上面に反射防止層などの光学調整層を設けることが好ましい。なお、平坦化層に用いる樹脂へ、近赤外線吸収剤、ネオン光吸収剤、紫外線吸収剤などを添加することもできる。
[Optical filter]
The electromagnetic wave shielding material obtained in this manner can be used as an optical filter having both an electromagnetic wave shielding function and an optical function by providing an optical adjustment layer. As the optical adjustment layer, a conventionally known layer may be used as it is, and examples thereof include a near infrared absorption layer, a neon light absorption layer, an ultraviolet absorption layer, an antireflection layer, and an antiglare layer. If necessary, the optical filter can be further combined with a layer that exhibits a function other than the optical function. Examples of such a layer include an impact resistant layer, an antistatic layer, a hard coat layer, and an antifouling layer.
Here, when an optical adjustment layer such as an antireflection layer is directly formed on the transparent base material on which the convex mesh pattern layer is formed, the antireflection layer is formed by the unevenness of the convex mesh pattern layer and the (primer layer coating) transparent base material. As a result, the coating unevenness and the mixing of bubbles occur, the bubbles scatter image light, resulting in a decrease in image quality, and the antireflection effect is insufficient. In order to solve this problem, a transparent flattening layer is provided to fill the unevenness between the convex mesh pattern layer and the (primer layer coating) transparent substrate, and an optical layer such as an antireflection layer is provided on the top surface. It is preferable to provide an adjustment layer. In addition, a near-infrared absorber, a neon light absorber, an ultraviolet absorber, etc. can also be added to resin used for a planarization layer.

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.

図6に示す装置により電磁波シールド材を製造した。
〔凹版の準備〕
先ず、凹版ロール62として、線幅が20μmで線ピッチが300μm、目標の版深10μmの格子状のメッシュパターンとなる凹部がバイト切削加工により、第一方向(凹版ロールの円周方向)線部と、これと直交する第二方向(凹版ロールの幅方向)線部が形成された版面63を有する凹版ロールA、B、Cを準備した。次いで凹版ロールの凹部64にシリコン樹脂による印象材を充填し、これを硬化させて固めた後、凹版より引き剥がして方向別の版周面からの高さを測定し、凹版ロール上の凸状メッシュパターンに対応する溝状凹部について、第一方向線部と第二方向線部との段差Δhを0.1μm単位で求めた。その結果を表1に示す。
An electromagnetic shielding material was manufactured by the apparatus shown in FIG.
[Preparation of intaglio]
First, as the intaglio roll 62, a concave portion that becomes a grid-like mesh pattern having a line width of 20 μm, a line pitch of 300 μm, and a target plate depth of 10 μm is formed in a first direction (circumferential direction of the intaglio roll) by a cutting tool. And intaglio rolls A, B, and C having a plate surface 63 on which a line portion perpendicular to the second direction (width direction of the intaglio roll) was formed were prepared. Next, an impression material made of silicon resin is filled into the concave portion 64 of the intaglio roll, and after hardening and solidified, it is peeled off from the intaglio plate to measure the height from the plate peripheral surface according to the direction, and the convex shape on the intaglio roll. For the groove-shaped recess corresponding to the mesh pattern, the step Δh between the first direction line portion and the second direction line portion was determined in units of 0.1 μm. The results are shown in Table 1.

〔透明基材準備〕
次いで、透明基材1として、片面に易接着処理がされた幅1000mmで厚さ100μmの長尺ロール巻ポリエチレンテレフタレー卜(PET)フィルムを用いた。供給部にセットしたPETフィルムを繰り出し、易接着処理面にプライマー層用の光硬化性樹脂組成物を厚さ5μmとなるように塗布形成した。塗布方式は、通常のグラビアリバース法を採用し、光硬化性樹脂組成物としては、エポキシアクリレートプレポリマー35重量部、ウレタンアクリレートプレポリマー12重量部、フェノキシエチルアクリレートからなる単官能モノマーを44重量部、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸トリアクリレートからなる3官能モノマーを9重量部、さらに光開始剤としてイルガキュア184(物質名;1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、製造元;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ)を3重量部添加したものに、帯電防止剤として変性シリコーン・リチウム塩を2重量部添加したものを使用した。このときの粘度は約150cps(at25℃、B型粘度計)であり、塗布後のプライマー層は触ると流動性を示すものの、PETフィルム上から流れ落ちることはなかった。
[Preparation of transparent substrate]
Next, as the transparent substrate 1, a long roll-wrapped polyethylene terephthalate (PET) film having a width of 1000 mm and a thickness of 100 μm that was subjected to an easy adhesion treatment on one side was used. The PET film set in the supply part was drawn out, and a photocurable resin composition for the primer layer was applied and formed on the easy adhesion treatment surface so as to have a thickness of 5 μm. The application method employs a normal gravure reverse method, and the photocurable resin composition includes 35 parts by weight of an epoxy acrylate prepolymer, 12 parts by weight of a urethane acrylate prepolymer, and 44 parts by weight of a monofunctional monomer composed of phenoxyethyl acrylate. 9 parts by weight of trifunctional monomer composed of ethylene oxide-modified isocyanuric acid triacrylate, and further 3 parts by weight of Irgacure 184 (substance name: 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, manufacturer: Ciba Specialty Chemicals) as a photoinitiator What added 2 weight part of modified silicone lithium salt as an antistatic agent was used for what was added. The viscosity at this time was about 150 cps (at 25 ° C., B-type viscometer), and the primer layer after application showed fluidity when touched, but did not flow down from the PET film.

実施例1、比較例1及び2
次に、凹版ロール62として、前記の3種類の凹版A(実施例1),B(比較例1),C(比較例2)を用いて、光硬化樹脂からなるプライマー層2が形成されたPETフィルムを、そのプライマー層2が凹版ロール62の版面63側に対向した状態で、凹版ロール62とニップロール66との間に挟む。その凹版ロール62とニップロ−ル66との間でPETフィルムのプライマー層2は版面63に押し付けられる。プライマー層2は流動性を有しているので、版面63に押し付けられたプライマー層2は、導電性組成物15が充填した凹部64内にも流入し、凹部64内で生じた導電性材成物15の凹み6を充填する。こうしてプライマー層2は導電性組成物15に対して隙間なく密着した状態となる。その後、さらに凹版ロール62が回転して高圧水銀燈によって紫外線が照射され、電離放射線硬化性樹脂組成物からなるプライマー層2を硬化させた。
尚、斯かる導電性組成物としては、導電性粉末として平均粒径約2μmの鱗片状銀粉末93重量部、バインダー樹脂として熱可塑性のポリエステルウレタン樹脂7重量部、溶剤としてブチルカルビトールアセテート25重量部を配合し、十分に攪拌混合した後、3本ロールで混練りして作製したものを用いた。
プライマー層2の硬化により、凹版ロール62の凹部64内の導電性組成物はプライマー層2と密着し、その後、出口側のニップロール67によってフィルムが凹版ロール62から剥離され、プライマー層2上には導電性材料層3’が転写形成された。このようにして得られた転写フィルムを、110℃の乾燥ゾーンを通過させて銀ペーストの溶剤を蒸発させ、プライマー層2上にメッシュパターンからなる凸状メッシュパターン層3を形成した。このときの凸状メッシュパターン層3の厚み(凸状メッシュパターン層3が形成されているメッシュパターン部分とそれ以外の部分との厚み差)を第一方向線部及び第二方向線部の各々について測定し、両者の差として、凸状メッシュパターン層についての第一方向線部及び第二方向線部の段差ΔHを0.1μm単位で求めた。実施例1及び比較例1及び2とも、第一方向線部及び第二方向線部について平均した凸状メッシュパターンの厚み(高さ)はいずれも約9μmであり、版の凹部64内の銀ペーストが高い転移率(90%程度)で転移していた。また、断線や形状不良も見られなかった。
Example 1, Comparative Examples 1 and 2
Next, as the intaglio roll 62, the primer layer 2 made of a photo-curing resin was formed using the above-described three types of intaglio A (Example 1), B (Comparative Example 1), and C (Comparative Example 2). The PET film is sandwiched between the intaglio roll 62 and the nip roll 66 with the primer layer 2 facing the plate surface 63 side of the intaglio roll 62. The primer layer 2 of the PET film is pressed against the plate surface 63 between the intaglio roll 62 and the nip roll 66. Since the primer layer 2 has fluidity, the primer layer 2 pressed against the plate surface 63 also flows into the recess 64 filled with the conductive composition 15, and the conductive material composition generated in the recess 64 is formed. The recess 6 of the object 15 is filled. Thus, the primer layer 2 is in close contact with the conductive composition 15 without any gap. Thereafter, the intaglio roll 62 was further rotated to irradiate ultraviolet rays with a high-pressure mercury lamp, and the primer layer 2 made of the ionizing radiation curable resin composition was cured.
In addition, as such a conductive composition, 93 parts by weight of scaly silver powder having an average particle diameter of about 2 μm as a conductive powder, 7 parts by weight of a thermoplastic polyester urethane resin as a binder resin, and 25% by weight of butyl carbitol acetate as a solvent After mixing the parts and sufficiently stirring and mixing, a product prepared by kneading with three rolls was used.
Due to the curing of the primer layer 2, the conductive composition in the recess 64 of the intaglio roll 62 comes into close contact with the primer layer 2, and then the film is peeled from the intaglio roll 62 by the nip roll 67 on the outlet side. A conductive material layer 3 ′ was transferred and formed. The transfer film thus obtained was passed through a drying zone at 110 ° C. to evaporate the solvent of the silver paste, thereby forming a convex mesh pattern layer 3 composed of a mesh pattern on the primer layer 2. At this time, the thickness of the convex mesh pattern layer 3 (thickness difference between the mesh pattern portion where the convex mesh pattern layer 3 is formed and the other portion) is set to each of the first direction line portion and the second direction line portion. As a difference between the two, a step ΔH between the first direction line portion and the second direction line portion of the convex mesh pattern layer was obtained in units of 0.1 μm. In both Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, the thickness (height) of the convex mesh pattern averaged for the first direction line part and the second direction line part is about 9 μm, and the silver in the concave part 64 of the plate The paste was transferred with a high transfer rate (about 90%). Moreover, neither disconnection nor shape defect was seen.

〔ヒゲ状物の評価〕
凹版A,B,Cにより得られた電磁波シールド材におけるヒゲ状物発生状況を観察した。結果を表1に示す。
[Evaluation of whiskers]
The state of occurrence of the whiskers in the electromagnetic shielding material obtained by the intaglios A, B, and C was observed. The results are shown in Table 1.

Figure 2010080835
Figure 2010080835

以上より、第一方向線部と第二方向線部の版深の段差Δhが0.0μmの凹版Aを用いた実施例1では、得られた凸状メッシュパターン層の段差ΔHも0.0μmとなり、且つ此の場合は、開口部に向けてのヒゲ状物の発生が殆んどなく、電磁波シールド材として優れたものであった。又、凸状メッシュパターン層の段差ΔHが0.5μmを超えるとヒゲ状物の発生が顕著になることもわかる。   As described above, in Example 1 using the intaglio A having a plate depth step Δh of 0.0 μm between the first direction line portion and the second direction line portion, the step ΔH of the obtained convex mesh pattern layer is also 0.0 μm. In this case, there was almost no generation of whiskers toward the opening, which was excellent as an electromagnetic shielding material. Further, it can be seen that when the step ΔH of the convex mesh pattern layer exceeds 0.5 μm, the generation of the whiskers becomes remarkable.

本発明の電磁波シールド材の一例を示す模式的な平面図である。It is a typical top view which shows an example of the electromagnetic wave shielding material of this invention. 図1におけるA−A’断面の拡大図である。It is an enlarged view of the A-A 'cross section in FIG. 図2の一部をさらに拡大して示す模式的な断面図である。It is typical sectional drawing which expands and shows a part of FIG. 本発明の電磁波シールドの製造方法の一例を示す工程図である。It is process drawing which shows an example of the manufacturing method of the electromagnetic wave shield of this invention. 本発明の製造方法を実施する装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the apparatus which enforces the manufacturing method of this invention. 導電性材料組成物をプライマー層上に転写する転写工程を実施する装置の概略構成図である。It is a schematic block diagram of the apparatus which implements the transfer process which transcribe | transfers an electroconductive material composition on a primer layer. 凹部内の導電性材料組成物の凹みにプライマー層を充填し、その導電性材料組成物が転写する形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the form which fills the dent of the electroconductive material composition in a recessed part with a primer layer, and the electroconductive material composition transfers. 透明基材上に導電性インキ組成物の未転写部が発生する従来の現象の説明図である。It is explanatory drawing of the conventional phenomenon which the non-transfer part of an electroconductive ink composition generate | occur | produces on a transparent base material. 凸状メッシュパターン層とプライマー層との界面形態の模式的な断面図であり、(A)界面形態が第1態様、(B)界面形態が第2態様、(C)界面形態が第3態様を示す。It is typical sectional drawing of the interface form of a convex mesh pattern layer and a primer layer, (A) Interface form is a 1st aspect, (B) Interface form is a 2nd aspect, (C) Interface form is a 3rd aspect. Indicates. 凸状メッシュパターン層の第一方向線部と第二方向線部の段差ΔHを説明する、(A)斜視図、(B)(A)の正面図である。It is the front view of (A) perspective view and (B) (A) explaining the level | step difference (DELTA) H of the 1st direction line part and 2nd direction line part of a convex mesh pattern layer. 凸状メッシュパターン層上に生じたヒゲ状物の説明図である。It is explanatory drawing of the mustache-like thing produced on the convex-shaped mesh pattern layer.

符号の説明Explanation of symbols

1 透明基材
2 プライマー層
3 凸状メッシュパターン層(3’ 導電性材料組成物層)
4 金属層
5 サイドエッジ
6 凹み
7 電磁波遮蔽パターン部
8 接地部
9 保護層
10 電磁波シールド材
15 導電性材料組成物
51 グラビアロール
52 バックアップロール
53 樹脂組成物充填容器
54 ドクターブレード
61 ピックアップロール
62 凹版ロール
63 版面
64 凹部
65 ドクターブレード
66 ニップロール
67 ニップロール
68 充填容器
A 導電性材料層が形成されている部分
A Aの厚さ
B 導電性材料層が形成されていない部分
B Bの厚さ
L1 第一方向線部
L2 第二方向線部
W ヒゲ状物
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Transparent base material 2 Primer layer 3 Convex mesh pattern layer (3 'electroconductive material composition layer)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 4 Metal layer 5 Side edge 6 Recess 7 Electromagnetic wave shielding pattern part 8 Grounding part 9 Protective layer 10 Electromagnetic wave shielding material 15 Conductive material composition 51 Gravure roll 52 Backup roll 53 Resin composition filling container 54 Doctor blade 61 Pickup roll 62 Intaglio roll 63 ed surface 64 recess 65 a doctor blade 66 nip roll 67 a nip roll 68 cartridge a conductive material layer is thick in the thickness B conductive material layer is not formed part T B B portion T a a formed L1 first One-direction line part L2 Second-direction line part W Bearded object

Claims (2)

透明基材と、該透明基材上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に所定のパターンで形成された導電性組成物からなる凸状メッシュパターン層を有する電磁波シールド材であって、
前記プライマー層のうち前記凸状メッシュパターン層が形成されている部分の厚さは、前記凸状メッシュパターン層が形成されていない部分の厚さよりも厚く、且つ、且つ該凸状メッシュパターン層形成部におけるプライマー層と凸状メッシュパターン層との界面は、(a)該プライマー層と該凸状メッシュパターン層との界面が非直線状に入り組んでいる断面形態、(b)該プライマー層を構成する成分と該凸状メッシュパターン層を構成する成分とが混合している層を有する断面形態、及び、(c)該凸状メッシュパターン層を構成する導電性組成物中に該プライマー層に含まれる成分が存在している断面形態、のいずれか1又は2以上の断面形態を有し、さらに、該凸状メッシュパターン層は、互いに異なる第一方向と第二方向とにそれぞれ走る平行線群から成る第一方向線部及び第二方向線部とが交叉して構成され、該第一方向線部と第二方向線部の段差ΔHが0.5μm未満であることを特徴とする電磁波シールド材。
An electromagnetic shielding material having a transparent substrate, a primer layer formed on the transparent substrate, and a convex mesh pattern layer made of a conductive composition formed in a predetermined pattern on the primer layer,
Of the primer layer, the portion where the convex mesh pattern layer is formed is thicker than the portion where the convex mesh pattern layer is not formed, and the convex mesh pattern layer is formed. The interface between the primer layer and the convex mesh pattern layer in the part is (a) a cross-sectional configuration in which the interface between the primer layer and the convex mesh pattern layer is in a non-linear manner, and (b) constitutes the primer layer And a cross-sectional form having a layer in which the component constituting the convex mesh pattern layer is mixed, and (c) contained in the primer layer in the conductive composition constituting the convex mesh pattern layer The convex mesh pattern layer has a flat surface running in each of a first direction and a second direction different from each other. A first direction line portion and a second direction line portion formed of a line group are configured to cross each other, and a step ΔH between the first direction line portion and the second direction line portion is less than 0.5 μm. Electromagnetic shielding material.
前記凸状メッシュパターン層の表面に、更に金属層が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の電磁波シールド材。   The electromagnetic wave shielding material according to claim 1, wherein a metal layer is further formed on the surface of the convex mesh pattern layer.
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