JP2010077431A - 低粘度の官能化ワックスを含むインクキャリアを含有する相変化インク - Google Patents

低粘度の官能化ワックスを含むインクキャリアを含有する相変化インク Download PDF

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Abstract

【課題】優れた印刷品質特性を有する相変化インクを提供する。
【解決手段】相変化インクは、着色剤と、下記に示すトリエステルを含むインクキャリアとを含有する。

Figure 2010077431

(上記式中、R、RおよびRは、それぞれ、他とは独立して、置換または非置換のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基またはアルキルアリール基であり、nは約1〜約50の整数である。)
【選択図】なし

Description

本発明は、相変化インクに関し、特にインクキャリアを含有する相変化インクに関する。
一般に、相変化インク(時には、「ホットメルトインク」と呼ばれる)は、外界温度では固相であるが、インクジェット印刷装置の高められた作動温度では液相で存在する。ジェット作動温度で、液状インクの小滴は印刷装置から噴射され、該インク小滴が、直接にまたは加熱された中間転写ベルトもしくはドラムを経由して記録基材の表面に接触すると、それらの小滴は急速に固化し、固化したインク小滴からなる所定のパターンを形成する。相変化インクは、グラビア印刷などの他の印刷技術でも使用されている。カラー印刷用の相変化インクは、典型的には、相変化インクに適合性のある着色剤と組み合わされる相変化インクキャリア組成物を含有する。
相変化インクのキャリア組成物として使用するのに適した組成物は、周知である。適切なキャリア材料としては、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、脂肪酸およびその他のワックス状材料、脂肪アミド含有材料、スルホンアミド材料、様々な天然資源から作られる樹脂状材料(例えば、トール油ロジン(tall oil rosins)およびロジンエステル)、ならびに多くの合成の樹脂、オリゴマー、ポリマーおよびコポリマーを挙げることができる。
米国特許第4,889,560号明細書 米国特許第4,889,761号明細書 米国特許第5,372,852号明細書 米国特許第5,221,335号明細書 米国特許第3,653,932号明細書 米国特許第4,390,369号明細書 米国特許第4,484,948号明細書 米国特許第4,684,956号明細書 米国特許第4,851,045号明細書 米国特許第5,006,170号明細書 米国特許第5,151,120号明細書 米国特許第5,496,879号明細書 欧州特許出願公開第0187352号明細書 欧州特許出願公開第0206286号明細書 独国特許出願公開第4,205,636号明細書 独国特許出願公開第4,205,713号明細書 国際公開第94/04619号パンフレット 米国特許第6,547,380号明細書 米国特許第5,372,852号明細書 米国特許第4,601,777号明細書 米国特許第4,251,824号明細書 米国特許第4,410,899号明細書 米国特許第4,412,224号明細書 米国特許第4,532,530号明細書 米国特許第4,490,731号明細書 米国特許出願公開第2007/0120927号明細書 米国特許第7,381,254号明細書 米国特許出願公開第2008/0098927号明細書 米国特許第6,309,453号明細書 欧州特許第0759422号明細書
本明細書の相変化インクの例は、23℃〜27℃の温度、例えば室温で固体であり、より正確には60℃未満の温度で固体であるインクビヒクルを含むインクである。しかし、該インクは、加熱すると相を変え、噴射温度では溶融状態である。したがって、該インクは、インクジェット印刷に好適な高められた温度(elevated temperature)、例えば60℃〜150℃の温度で、1〜20センチポイズ(cp)、5〜15cP、または8〜12cPの粘度を有する。
いくつかの実施形態において、本明細書のインクは、低エネルギーインクであってよい。低エネルギーインクは、40℃未満の温度で固体であり、かつ60℃〜100℃、80℃〜100℃、または90℃〜120℃の噴射温度で、1〜20、5〜15センチポイズ、または8〜約12cPの粘度を有する。
向上した相変化インク、より具体的には、制作(production)、業務印刷(transactions printing)、および包装に適する向上した印刷品質特性を有し、したがって、より強固なインクである相変化インクが依然として求められている。向上した磨耗耐性および紙に対する向上した接着性を有する相変化インクが依然として求められている。また、性能を高めると同時に、固体インクのコストを低減する必要性もある。
前述のそれぞれの適切な成分および方法の態様を、本明細書中における開示のためにその実施形態中で選択することができる。
本明細書中の実施形態で開示されるのは、次式に示す化合物である。
Figure 2010077431
上記式中、R、RおよびRは、それぞれ、他とは独立して、(a)直鎖および分枝のアルキル基を含むアルキル基(ここで、該アルキル基、環式および非環式、置換および非置換のアルキル基中にはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)、(b)置換および非置換のアリール基を含むアリール基(ここで、該アリール基中にはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)、(c)置換および非置換のアリールアルキル基を含むアリールアルキル基(ここで、該アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖または分枝であっても、環式または非環式であっても、置換または非置換であってもよく、かつ該アリールアルキル基のアリール部分またはアルキル部分のどちらかにはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)、あるいは(d)置換および非置換のアルキルアリール基を含むアルキルアリール基(ここで、該アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖または分枝であっても、環式または非環式であっても、置換または非置換であってもよく、かつ該アルキルアリール基のアリール部分またはアルキル部分のどちらかにはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)であり、nは整数である。
本明細書中の実施形態でさらに開示されるのは、トリエステルを含む低粘度の官能化ワックスを含有するインクキャリアを含有する相変化インク組成物であり、ここで、いくつかの実施形態において、トリエステルは、次式に示すものである。
Figure 2010077431
上記式中、R、RおよびRは、それぞれ、他とは独立して、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、またはアルキルアリール基であり、nは、整数である。
さらに開示されるのは、以下に示す、プロポキシル化グリセロール(化3)とカルボン酸(化4)とを組み合わせて、低粘度トリエステル(化5)を形成する工程と、該低粘度トリエステルを、例えば低粘度のアミド、アルコールおよびエステルなどの任意に適用し得る適切な成分と組み合わせてインクキャリアを形成する工程と、を含むインクキャリアの形成方法である。
Figure 2010077431
Figure 2010077431
Figure 2010077431
さらに開示されるのは、本明細書に記載するようなインクキャリアと着色剤とを組み合わせて相変化インクを形成する工程を含む、相変化インクの形成方法である。
本明細書中で開示される相変化インクは、いくつかの実施形態において、より高価な染料の代わりにあまり高価でない顔料系着色剤(pigment colorant)を用いて配合できる相変化インクを提供することをはじめとする利点を提供することができる。このことは、顔料をベースにした着色剤と相溶性のある(compatible)成分を含めることによって達成される。本発明のインクキャリアは、いくつかの実施形態において、顔料と相互作用できる官能基を備えたより極性のあるインクビヒクルを提供する。本発明の官能化されたインクビヒクルは、いくつかの実施形態において、紙に対する向上した接着性をも提供することができる。一般に、官能化ワックスは、高い粘度を有し、インクジェット印刷機での主要ビヒクルとして使用できない。本発明の相変化インク組成物は、インクジェット印刷機で成功裏に採用できる低粘度の官能化ワックスを提供する。いくつかの実施形態において、これらの材料の低粘度は、星形状の構造のためである。さらに提供されるのは、再生可能な資源を採用し、それによって再生可能資源から誘導され、かつ環境に優しい方法を使用して合成される、使用するのが簡単で、低コストで、洗練され、かつ環境に優しいインクジェット成分を提供する相変化インク組成物である。いくつかの実施形態において、低粘度のトリエステルは、バイオディーゼル製造の副産物であるグリセロールから作られるプロポキシル化グリセロールを用いて調製される。
本発明は、本明細書に記載の構造式を有するトリエステル、該トリエステルを含む低粘度の官能化ワックスを含有するインクキャリア(carrier、担体)を対象としている。ここで、いくつかの実施形態において、該トリエステルは、次式に示すものである。
Figure 2010077431
上記式中、R、RおよびRは、それぞれ、独立して、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、またはアルキルアリール基であり、nは、整数であり、いくつかの実施形態において、nは、1〜50、または4〜20の整数である。本明細書の相変化インクは、上述のインクキャリアおよび着色剤を含有することができる。着色剤は、顔料化着色剤および染料をベースにした着色剤などの任意の適切な着色剤を含むことができる。
いくつかの実施形態において、上記化6中、R、RおよびRは、それぞれ互いに独立して、以下に示す(i)〜(iv)のいずれかであってよい。
(i)少なくとも20個、少なくとも30個、または少なくとも50個の炭素原子を有する、あるいは100個を超えない、80個を超えない、または60個を超えない炭素原子、あるいは25個の炭素原子を有する(炭素原子数はこれらの範囲を超えてもよい)、直鎖状および分枝状のアルキル基、環式および非環式のアルキル基、置換および非置換のアルキル基などのアルキル基(ここで、該アルキル基中には、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)。
(ii)少なくとも6個、少なくとも12個、または18個を超えない炭素原子を有する(炭素原子数はこれらの範囲を超えてもよい)、置換および非置換のアリール基などのアリール基(ここで、該アリール基中には、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)。
(iii)少なくとも7個、少なくとも20個、または100個を超えない炭素原子を有する(炭素原子数はこれらの範囲を超えてもよい)、置換および非置換のアリールアルキル基などのアリールアルキル基(すなわち、R、RまたはRが、アルキル置換基を有するアリール基である)(ここで、該アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖または分枝、環式または非環式、置換または非置換であることができ、かつ該アリールアルキル基のアリールまたはアルキル部分のどちらかには、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)。
(iv)少なくとも7個、少なくとも20個、または100個を超えない炭素原子を有する(炭素原子数はこれらの範囲を超えてもよい)、置換および非置換のアルキルアリール基などのアルキルアリール基(すなわち、R、RまたはRが、アリール置換基を有するアルキル基である)(ここで、該アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖または分枝、環式または非環式、置換または非置換であることができ、かつ該アルキルアリール基のアリールまたはアルキル部分のどちらかには、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)。
ここで、置換されている場合には、置換されたアルキル基、アリールアルキル基、およびアルキルアリール基上の置換基は、ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、硫酸エステル基、スルホン酸エステル基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸エステル基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合でよく、ここで、2つ以上の置換基は、互いに連結して環を形成してもよい。
一実施形態において、R、RおよびRの中の少なくとも1つは、少なくとも25個の炭素原子を有するアルキル基であり、nは、1〜50の整数である。
一実施形態において、R、RおよびRは、互いに同一である。別の実施形態において、R、RおよびRは、互いに同一であり、トリエステルは、次式に示すものである。
Figure 2010077431
上記式中、mは、21であり、nは、5である平均値を有する。
別の実施形態において、mは、15〜50である平均値を有する整数であり、nは、5〜17である平均値を有する整数である。
別の実施形態において、mは、21であり、nは、17である平均値を有する。具体的な実施形態において、トリエステルのカルボン酸部分は、ベヘン酸である。
別の実施形態において、mは、21である平均値、および15〜30の範囲を有し、nは、5である平均値を有する。
別の実施形態において、mは、21である平均値、および15〜30の範囲を有し、nは、17である平均値を有する。具体的な実施形態において、選択されるトリエステルのカルボン酸部分は、ベーカー・ペトロライト社(Baker-Petrolite Corporation)から入手できる炭素原子数22のカルボン酸、Unicid(登録商標)350である。各鎖の末端にCHが存在するので、mは、全炭素原子数よりも1だけ小さいことに留意されたい。
別の実施形態において、mは、27である平均値、および20〜40個の炭素原子の範囲を有し、nは、5である平均値を有する。
別の実施形態において、mは、27である平均値、および20〜40個の炭素原子の範囲を有し、nは、17である平均値を有する。別の実施形態において、選択されるカルボン酸は、ベーカー・ペトロライト社から入手できる炭素原子数27のカルボン酸、Unicid(登録商標)425である。
別の例で、mは、36である平均値、および34〜40個の炭素原子の範囲を有し、nは、5である平均値を有する。
別の実施形態において、カルボン酸は、炭素鎖の規定された分枝を有する飽和第1級カルボン酸(saturated primary carboxylic acid)であるIsocarb(登録商標)32である。
別の例において、mは、36である平均値、および34〜40個の炭素原子の範囲を有し、nは、17である平均値を有する。具体的な実施形態において、選択されるカルボン酸は、炭素原子数37のカルボン酸、Unicid(登録商標)550である。
別の例において、mは、34〜50の範囲を有する47である平均値を有し、nは、5である平均値を有する。
別の例において、mは、34〜50の範囲を有する47である平均値を有し、nは、17である平均値を有する。別の実施形態において、選択されるカルボン酸は、入手可能な炭素原子数48のカルボン酸、Unicid(登録商標)700である。
本明細書中の低粘度トリエステルは、所望されるまたは適切な任意の方法で調製できる。いくつかの実施形態において、本明細書中のトリエステルは、下記で例示するように、約1分子の、次式に示す酸
Figure 2010077431
(上記式中、Rは、前にR、RおよびRについて定義した通りのアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、またはアルキルアリール基である)と、
約1分子の、次式に示すプロポキシル化グリセロール
Figure 2010077431
(上記式中、nは整数であり、いくつかの実施形態で、nは、1〜50、または4〜20の整数である)とを、次式に示す錫触媒の存在下に、
Figure 2010077431
非希釈条件下に(すなわち、溶媒不存在下に)高められた温度で、反応混合物から水を除去しながら反応させることによって調製して、次式に示すようなトリエステルを得ることができる。
Figure 2010077431
好都合なことに、該反応は、非希釈で行なうことができ、反応を環境に優しく、かつ費用効果の高い方法とすることができる。
プロポキシル化グリセロールとしては、例えば、150〜2000、または200〜約1500、または266〜100の分子量を有するものを挙げることができる。
プロポキシル化グリセロールおよびカルボン酸は、不活性雰囲気下の反応容器に添加される。反応混合物は、例えば、100℃〜120℃の温度まで、成分が溶融するまで、例えば0.25時間〜0.4時間、撹拌しながら加熱される。次いで、昇温し、混合物を4〜10時間撹拌する。次いで、真空にして水を除去する。次いで、生成物を例えば25℃まで冷却して、灰白色の固体を得る。場合によっては任意に、生成物を、適切な溶媒中で再結晶して精製することができる。適切な溶媒としては、限定はされないが、エタノール、トルエン、メタノール、プロパノール、またはこれらの混合物が挙げられる。
いくつかの実施形態において、本明細書で使用されるプロポキシル化グリセロールは、再生可能な資源から誘導される。いくつかの実施形態において、プロポキシル化グリセロールは、バイオディーゼル製造からの相当量の副産物であるグリセロールから作られる。バイオディーゼルは、短鎖アルキル(メチルまたはエチル)エステルからなる非石油系ディーゼル燃料である。バイオディーゼルの典型的な製造方法は、植物油、アルコール、および水酸化ナトリウムを混合することを含むエステル交換による。グリセロールは、副産物として約10重量%の量で生じる。グリセロールは、バイオディーゼル製造の相当量の副産物であるので、重要な再生可能原料となりつつある。
いくつかの実施形態において、本明細書の低粘度官能化トリエステルは、120℃の温度で3から100センチポイズ未満の、または120℃の温度で、3〜50、または5〜40または6〜30、あるいは100センチポイズ未満の粘度を有する。
いくつかの実施形態において、トリエステルは、66℃〜120℃、または70℃を超える、または70℃〜105℃、または110℃を超えない結晶化開始温度を有する。
いくつかの実施形態において、トリエステルは、130℃未満、または120℃未満、または100℃未満の上限融点(すなわち、本質的に成分のすべてが液状である点)を有する。いくつかの実施形態において、トリエステルは、50℃または60℃の溶融ピークを有する(すなわち、溶融がほぼ半分終わる温度)。
本明細書の相変化インク組成物は、適切なまたは所望される任意の方法によって、例えば、インクキャリアと着色剤とを組み合わせて相変化インクを形成することによって調製することができ、ここで、該インクキャリアは、本明細書に記載のトリエステルを含む低粘度官能化ワックスを含有する。
低粘度官能化ワックスは、インク中に所望されるまたは有効な任意の量で存在し、いくつかの実施形態において、低粘度官能化ワックスは、インク組成物の大部分を、一実施形態では、インクの少なくとも30重量%、少なくとも40重量%、少なくとも50重量%、またはインクの80重量%以下、70重量%以下、または60重量%以下を構成するが、その量はこれらの範囲を超えてもよい。
インクビヒクルには、他の適切な任意のインクビヒクルを含めることができる。適切な成分としては、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、アミド、脂肪酸およびその他のワックス状材料、脂肪アミド含有材料、スルホンアミド材料、様々な天然資源から作られる樹脂状材料(トール油ロジンおよびロジンエステル)、ならびに多くの合成の樹脂、オリゴマー、ポリマーおよびコポリマーを挙げることができる。
適切なアミドの例には、ジアミド、トリアミド、テトラアミド、環式アミドが含まれる。適切なトリアミドには、米国特許第6,860,930号に開示されているものが含まれる。適切なその他のアミドには、モノアミド、テトラアミド、これらの混合物をはじめとする脂肪アミドが含まれる。
固体インク組成物中で使用できるその他の適切なキャリア材料には、イソシアネートに由来する樹脂およびワックス、例えば、ウレタンイソシアネートに由来する材料、尿素イソシアネートに由来する材料、ウレタン/尿素イソシアネートに由来する材料、これらの混合物が含まれる。
適切なインクキャリア材料のさらなる例には、ベーカー・ペトロライト社から入手できるようなエチレン/プロピレンコポリマーが含まれる。このようなコポリマーの市販例には、例えば、Petrolite CP−7(数平均分子量Mn=650)、Petrolite CP−11(Mn=1,100)、Petrolite CP−12(Mn=1,200)が含まれる。該コポリマーは、例えば、70℃〜150℃、80℃〜130℃、または90℃〜120℃の融点、および500〜4,000の分子量範囲(Mn)を有することができる。
別なタイプのインクキャリア材料は、典型的には5〜100個、20〜80個、または30〜60個の炭素原子を有し、天然に存在する炭化水素の精留によって一般には調製される、n−パラフィン系、分枝パラフィン系、および/またはナフテン系炭化水素、例えば、100〜5,000、250〜1,000、または500〜800の分子量(Mn)を有するBE SQUARE 185およびBE SQUARE 195でよい。
典型的にはオレフィンの重合によって調製される高分枝炭化水素、例えば、VYBAR(商標)253(Mn=520)、VYBAR(商標)5013(Mn=420)をはじめとするベーカー・ペトロライト社から入手できるVYBAR材料も使用できる。インクビヒクルは、次に示す一般式を有するエトキシル化アルコールでもよい。
Figure 2010077431
上記式中、xは、1〜50、5〜40、または11〜24の整数であり、yは、1〜70、1〜50、または1〜40の整数である。該材料は、60℃〜150℃、70℃〜120℃、または80℃〜110℃の融点、および100〜5,000、500〜3,000、または500〜2,500の範囲の分子量(Mn)を有することができる。市販の例には、UNITHOX(登録商標)420(Mn=560)、UNITHOX(登録商標)450(Mn=900)、UNITHOX(登録商標)480(Mn=2,250)、UNITHOX(登録商標)520(Mn=700)、UNITHOX(登録商標)550(Mn=1,100)、UNITHOX(登録商標)720(Mn=875)、UNITHOX(登録商標)750(Mn=1,400)が含まれる。
さらなる例として、インクビヒクルは、例えば米国特許第6,858,070号に記載されているように、モノアミド、テトラアミド、これらの混合物などの脂肪アミドから作製できる。適切なモノアミドは、少なくとも50℃、50℃〜150℃の融点を有することができるが、該融点はこれらの範囲を超えてもよい。適切なモノアミドの具体例には、第1級モノアミドおよび第2級モノアミドが含まれる。ステアルアミド、ベヘンアミド/アラキドアミド(behenamide/arachidamide)、オレアミド、工業級オレアミド、およびエルカミドが、適切な第1級アミドのいくつかの例である。ベヘニルベヘンアミド、ステアリルステアルアミド、ステアリルエルカミド、エルシルエルカミド、オレイルパルミトアミド、およびエルシルステアルアミドが、適切な第2級アミドのいくつかの例である。さらなる適切なアミド材料には、N,N’−エチレンビスステアルアミド、オレイルパルミトアミド、N,N’−エチレンビスステルアミド、およびN,N’−エチレンビスオレアミドが含まれる。
さらなる成分としては、次に示す一般式の高分子量直鎖アルコールを挙げることができ、該成分を、インクビヒクルとして任意に使用することもできる(式中、xは、1〜50,5〜35、または11〜23の整数である)。
Figure 2010077431
これらの材料は、50℃〜150℃、70℃〜120℃、または75℃〜110℃の融点、および100〜5,000、200〜2,500、または300〜1,500の範囲の分子量(Mn)を有することができる。市販の例には、UNILIN(登録商標)材料、例えば、UNILIN(登録商標)425(Mn=460)、UNILIN(登録商標)550(Mn=550)、UNILIN(登録商標)700(Mn=700)、および一実施形態において、その粘度が噴射温度で非蒸留アルコールよりも5%〜50%高くてもよい蒸留アルコールが含まれる。
さらなる例には、炭化水素をベースにしたワックス、例えば、次に示す一般式を有するポリエチレンホモポリマーが含まれる(式中、xは、1〜200、5〜150、または12〜105の整数である)。
Figure 2010077431
これらの材料は、60℃〜150℃、70℃〜140℃、または80℃〜130℃の融点、および約100〜約5,000、例えば、約200〜約4,000、または400〜3,000の分子量(Mn)を有することができる。
さらなる例には、グラフト共重合によって調製され、次に示す一般式を有する、ポリオレフィンの修飾無水マレイン酸炭化水素付加物(式中、Rは、1〜50、5〜35、または6〜28個の炭素原子を有するアルキル基であり、R’は、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、または5〜500、10〜300、または20〜200個の炭素原子を有するアルキル基であり、xは、9〜13の整数であり、yは、1〜50、5〜25、または9〜13の整数であり、50℃〜150℃、60℃〜120℃、または70℃〜100℃の融点を有する);
Figure 2010077431
および次に示す一般式の付加物が含まれる。
Figure 2010077431
上記式中、RおよびRは、炭化水素基であり、Rは、次に示す一般式の中のどちらか1つ、またはこれらの混合であり、ここで、R’は、イソプロピル基であり、該材料は、70℃〜150℃、80℃〜130℃、または90℃〜125℃の融点を有する。
Figure 2010077431
相変化インクに適したインクビヒクルのさらなる例には、ロジンエステル;ポリアミド;ダイマー酸アミド;脂肪酸アミド;エポキシ樹脂;流動パラフィンワックス;流動マイクロクリスタリンワックス;フィッシャートロプシュワックス;ポリビニルアルコール樹脂;ポリオール;セルロースエステル;セルロースエーテル;ポリビニルピリジン樹脂;脂肪酸;脂肪酸エステル;ポリスルホンアミド;安息香酸エステル;フタル酸エステル可塑剤;クエン酸エステル可塑剤;マレイン酸エステル可塑剤;ジフェニルスルホン、n−デシルスルホン、n−アルニルスルホン、クロロフェニルメチルスルホンなどのスルホン;ポリビニルピロリジノンコポリマー;ポリビニルピロリドン/ポリ酢酸ビニルコポリマー;ノボラック樹脂;および蜜蝋、モンタン(monton)ワックス、カンデリラワックスなどの天然物ワックス;直鎖第1級アルコールの6〜24個の炭素原子を有するような直鎖の長鎖アミドまたは脂肪酸アミドとの、例えば、モノヒドロキシステアリン酸プロピレングリコール、モノヒドロキシステアリン酸グリセロール、モノヒドロキシステアリン酸エチレングリコール、N(2−ヒドロキシエチル)−12−ヒドロキシスレアルアミド、N,N’−エチレンビス−12−ヒドロキシステアルアミド、N,N’−エチレンビスリシノールアミドを含む混合物が含まれる。さらに、4〜16個の炭素原子を含む直鎖の長鎖スルホン、例えば、n−プロピルスルホン、n−ペンチルスルホン、n−ヘキシルスルホン、n−ヘプチルスルホン、n−オクチルスルホン、n−ノニルスルホン、n−デシルスルホン、n−ウンデシルスルホン、n−ドデシルスルホン、n−トリデシルスルホン、n−テトラデシルスルホン、n−ペンタデシルスルホン、n−ヘキサデシルスルホンなどが、適切なインクビヒクル材料である。
米国特許第6,906,118号に記載のインクビヒクルも使用できる。インクビヒクルは、米国特許第6,860,930号に記載されているような分枝トリアミドを含むことができる(一般式を以下に示す。式中、nは、34から40以下である平均値を有し、x、yおよびzは、それぞれ0または整数であってよく、x、yおよびzの和は5〜6以下である)。
Figure 2010077431
インクキャリア中には、フタル酸ベンジル、リン酸トリアリールエステル、テトラ安息香酸ペンタエリスリトール、アジピン酸ジアルキル、フタル酸ジアルキル、セバシン酸ジアルキル、フタル酸アルキルベンジル、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸グリセロール、モノステアリン酸プロピレングリコール、フタル酸ジシクロヘキシル、イソフタル酸ジフェニル、リン酸トリフェニル、イソフタル酸ジメチル、およびこれらの混合物などの可塑剤(固体または液体の可塑剤でよい)を含めることもできる。可塑剤は、インクキャリア中に、所望されるまたは有効な任意の量で、インクキャリアの少なくとも0.05重量%、1重量%、または2重量%の量で、インクキャリアの15重量%、10重量%、または5重量%以下の量で存在するが、その量はこれらの範囲を超えてもよい。
ヒンダードアミン系酸化防止剤は、インク中に所望されるまたは有効な任意の量で、インクキャリアの少なくとも0.001重量%、0.05重量%、0.10重量%の量で、またはインクキャリアの0.50重量%、0.25重量%、または0.15重量%以下の量で存在できるが、その量はこれらの範囲を超えてもよい。
適切なヒンダードアミン系酸化防止剤の例には、次に示す一般式を有するものが含まれる。
Figure 2010077431
上記式中、RおよびRは、それぞれ互いに独立して、水素原子、またはアルキル基(直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、置換、および非置換のアルキル基を含む)でよく、ここで、該アルキル基中には、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素などのヘテロ原子が存在してもしなくてもよく、少なくとも1個の炭素原子を有する一実施形態において、置換されているなら、その置換は、アルキルまたはフェニルであってよい。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を提供することもできる。一実施形態において、ヒンダードフェノールは、比較的高濃度で存在する。高濃度のヒンダードフェノール系酸化防止剤は、酸化開始それ自体を遅延させることによって長期熱安定性を最大化する。ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、インク中に所望されるまたは有効な量で、一実施形態ではインクキャリアの少なくとも0.01重量%、0.5重量%、1.5重量%の量で、あるいはインクキャリアの4.0重量%以下、インクキャリアの3.0重量%、または2.5重量%の量で存在するが、その量は、これらの範囲を超えてもよい。適切なヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例には、含まれる。これらのヒンダードフェノール系酸化防止剤の2種以上からなる混合物も採用できる。
インク中には、該インクビヒクル中に存在する顔料または代替粒子を分散しかつ安定化する目的で、分散剤が、所望されるまたは有効な任意の量で、例えば、インクキャリアの少なくとも1×10−5重量%、1×10−3重量%、または5×10−1重量%の量で、あるいはインクキャリアの30重量%、20重量%、または10重量%以下の量で存在できるが、その量はこれらの範囲を超えてもよい。適切なポリエステル系分散剤の例が、米国特許第3,996,059号中に開示されている。分散剤が次式に示すポリエステルである場合、式中の各Rは、少なくとも8個の炭素原子、8〜40個、または8〜30個、または8〜20個の炭素原子(その数はこれらの範囲を超えてもよい)を含むアルキレン(alkylene)基、例えば、直鎖、分枝、飽和、不飽和、環式、置換、および非置換のアルキル(alkyl)基であり、置換されているなら、その置換は、(限定はされないが)ハロゲン原子、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、硫酸エステル基、スルホン酸エステル基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸エステル基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、スルホン基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアナト基、イソシアナト基、チオシアナト基、イソチオシアナト基、カルボン酸エステル基、カルボン酸基、ウレタン基、尿素基、これらの混合であってよく、ここで、2つ以上の置換基は、互いに連結して環を形成してもよい。
Figure 2010077431
また、上記式中、Xは、(i)酸素原子、(ii)酸素または窒素原子を介してカルボニル基に結合される、少なくとも2個の炭素原子を有するアルキレン基であり;Rは、(i)水素原子、(ii)第1、第2もしくは第3級アミン基、またはその酸との塩、あるいは第4級アンモニウム塩基であり;nは、基の反復数(number of repeating groups)を表す整数、例えば、2〜20、または2〜10である。
別の部類の適切な分散剤には、酸化された合成または石油ワックスのウレタン誘導体、例えば、ベーカー・ペトロライト社から入手できる、次に示す一般式を有するものが含まれる。
Figure 2010077431
上記式中、Rは、式CH(CHを有するアルキル基であり、nは、5〜200、10〜150、または10〜100の整数であり、Rは、アリーレン基であり、これらのウレタン誘導体は、インクビヒクルとしても使用できる。これらの材料は、60℃〜120℃、70℃〜100℃、または70℃〜90℃の融点を有することができる。
適切な分散剤の他の例は、米国特許第6,858,070号に開示されているようなポリアルキレンコハク酸イミド分散剤である。適切なポリアルキレンコハク酸イミドおよびそれらの前駆体、およびそれらの製造法の例は、例えば、米国特許第3,172,892号、米国特許第3,202,678号、米国特許第3,280,034号、米国特許第3,442,808号、米国特許第3,361,673号、米国特許第3,172,892号、米国特許第3,912,764号、米国特許第5,286,799号、米国特許第5,319,030号、米国特許第3,219,666号、米国特許第3,381,022号、米国特許第4,234,435号、および欧州特許公開第0776963号に開示されている。
インクキャリアには、ロジンエステル樹脂、その混合物などを含めることができる。ロジンエステル樹脂は、インクキャリア中に所望されるまたは有効な任意の量で、例えば、インクキャリアの少なくとも0.5重量%、2重量%または3重量%の量で、あるいはインクキャリアの20重量%、15重量%または10重量%以下の量で存在するが、その量はこれらの範囲を超えてもよい。
インクキャリアは、調製された相変化インク中に所望されるまたは有効な任意の量で、インクの少なくとも50重量%、70重量%または90重量%の量で、あるいはインクの99重量%、98重量%または95重量%以下の量で存在できるが、その量は、これらの範囲を超えてもよい。
1つの具体的実施形態において、インクキャリアは、110℃未満または100℃未満の融点を有するが、インクキャリアの融点は、これらの範囲を超えてもよい。
相変化インク組成物は、また、着色剤を含むことができる。該着色剤をインクビヒクル中に溶解または分散することができるとの条件で、所望されるまたは効果的な任意の着色剤、例えば、染料、顔料、それらの混合物などを採用することができる。相変化キャリア組成物は、従来からの相変化インク用着色剤材料、例えば、カラーインデックス(C.I.)溶剤染料、分散染料、修飾された酸性および直接染料、塩基性染料、硫化染料、建染染料(Vat Dyes)などと組み合わせて使用できる。適切な染料の例には、ネオザポンレッド(Neozapon Red)492(ビーエーエスエフ社);オラソールレッド(Orasol Red)G(チバ・ガイギー社);ダイレクトブリリアントピンク(Direct Brilliant Pink)B(クロンプトン・アンド・ノウレス社(Crompton & Knowles));アイゼンスピロンレッド(Aizen Spilon Red)C−BH(保土ヶ谷化学);カヤノールレッド(Kayanol Red)3BL(日本化薬);レバノールブリリアントレッド(Levanol Brilliant Red)3BW(モバイ・ケミカル社(Mobay Chemical));レバデルムレモンイエロー(Levaderm Lemon Yellow)(モバイ・ケミカル社);スピリットファーストイエロー(Spirit Fast Yellow)3G;アイゼンスピロンイエロー(Aizen Spilon Yellow)C−GNH(保土ヶ谷化学);シリューススープライエロー(Sirius Supra Yellow)GD167;カルタソールブリリアントイエロー(Cartasol Brilliant Yellow)4GF(サンドズ社(Sandoz));ペルガソールイエロー(Pergasol Yellow)CGP(チバ・ガイギー社);オラソールブラック(Orasol Black)RLP(チバ・ガイギー社);サビニルブラック(Savinyl Black)RLS(サンドズ社);デルマカルボン(Dermacarbon)2GT(サンドズ社);ピラゾールブラック(Pyrazol Black)BG(アイ・シー・アイ社(ICI));モルファストブラック(Morfast Black)Conc.A(モートン・チオコール社(Morton-Thiokol));ジアゾールブラック(Diaazol Black)RN Quad(アイ・シー・アイ社);オラソールブルー(Orasol Blue)GN(チバ・ガイギー社);サビニルブルー(Savinyl Blue)GLS(サンドズ社);ルクソールブルー(Luxol Blue)MBSN(モートン・チオコール社);セブロンブルー(Sevron Blue)5GMF(アイ・シー・アイ社);バサシドブルー(Basacid Blue)750(ビーエーエスエフ社)、ネオザポンブラック(Neozapon Black)X51[C.I.ソルベントブラック、C.I.12195](ビーエーエスエフ社);スーダンブルー(Sudan Blue)670[C.I.61554](ビーエーエスエフ社);スーダンイエロー(Sudan Yellow)146[C.I.12700](ビーエーエスエフ社);スーダンレッド(Sudan Red)462[C.I.26050](ビーエーエスエフ社);クロンプトン・アンド・ノウレス社から市販されているイントラヘルムイエロー(Intratherm Yellow)346;ビーエーエスエフ社から市販されているC.I.ディスパースイエロー(Disperse Yellow)238、ネプテューンレッドベース(Neptune Red Base)NB543(ビーエーエスエフ社、C.I.ソルベントレッド49)、ネオペンブルー(Neopen Blue)FF−4012;アイ・シー・アイ社から市販されているランプロノールブラック(Lampronol Black)BR(C.I.ソルベントブラック35);モートンモルプラスマゼンタ(Morton Morplas Magenta)36(C.I.ソルベントレッド172);米国特許第6,221,137号に開示されているような金属フタロシアニン着色剤が含まれる。米国特許第5,621,022号および米国特許第5,231,135号中に開示されているような高分子染料も使用できる。
具体的実施形態において、本明細書の相変化インクキャリアは、顔料と相溶性のあるより極性のあるインクビヒクルを提供する低粘度官能化ワックスを含む。いくつかの実施形態において、本発明のインクキャリアは、高価な染料をあまり高価でない顔料着色剤で代替することを可能にする。
適切な顔料の例には、バイオレットトナー(Violet Toner)VT−8015;パリオゲンバイオレット(Paliogen Violet)5100;パリオゲンバイオレット5890;パーマネントバイオレット(Permanent Violet)VT 2645;ヘリオゲングリーン(Heliogen Green)L8730;アーガイルグリーン(Argyle Green)XP−111−S;ブリリアントグリーントナー(Brilliant Green Toner)GR 0991;リソールスカーレット(Lithol Scarlet)D3700;トルイジンレッド(Toluidine Red);熱可塑性樹脂用スカーレット(Scarlet for Thermoplast)NSD PS PA;E.D.トルイジンレッド;リソールルビントナー(Lithol Rubine Toner);リソールスカーレット(Lithol Scarlet)4440;ボンレッド(Bon Red)C;ローヤルブリリアントレッド(Royal Brilliant Red)RD−8192;オラセットピンク(Oracet Pink)RF;パリオゲンレッド(Paliogen Red)3871K;パリオゲンレッド3340;リソールファストスカーレット(Lithol Fast Scarlet)L4300;へリオゲンブルー(Heliogen Blue)L6900、L7020;へリオゲンブルーK6902、K6910;へリオゲンブルーD6840、D7080;スーダンブルー(Sudan Blue)OS;ネオペンブルー(Neopen Blue)FF4012;PV ファストブルー(Fast Blue)B2G01;イルガライトブルー(Irgalite Blue)BCA;パリオゲンブルー(Paliogen Blue)6470;スーダン(Sudan)III;スーダンII;スーダンオレンジ(Sudan Orange)G;スーダンオレンジ220;パリオゲンオレンジ(Paliogen Orange)3040;オルソオレンジ(Ortho Orange)OR 2673;パリオゲンイエロー(Paliogen Yellow)152、1560;リソールファストイエロー(Lithol Fast Yellow)0991K;パリオトールイエロー(Paliotol Yellow)1840;ノボパームイエロー(Novoperm Yellow)FGL;パーマネントイエロー(Permanent Yellow)YE0305;ルモゲンイエロー(Lumogen Yellow)D0790;スコ−イエロー(Suco-Yellow)L1250;スコ−イエローD1355;スコファストイエロー(Suco Fast Yellow)D1355、D1351;ホスタパームピンク(Hostaperm Pink)E;ファーナルピンク(Fanal Pink)D4830;シンクアシアマゼンタ(Cinquasia Magenta);パリオゲンブラック(Paliogen Black)L0084;ピグメントブラック(Pigment Black)K801;およびリーガル(Regal)330(登録商標)、カーボンブラック5250、およびカーボンブラック5750などのカーボンブラックが含まれる。
また、米国特許第6,472,523号、米国特許第6,726,755号、米国特許第6,476,219号、米国特許第6,576,747号、米国特許第6,713,614号、米国特許第6,663,703号、米国特許第6,755,902号、米国特許第6,590,082号、米国特許第6,696,552号、米国特許第6,576,748号、米国特許第6,646,111号、米国特許第6,673,139号、米国特許第6,958,406号、および米国特許第7,053,227号中に開示されている着色剤も適切である。
着色剤は、所望される色彩または色相を得るために、相変化インク中に所望されるまたは有効な任意の量で、一実施形態ではインク組成物の少なくとも0.1重量%または0.2重量%で、一実施形態ではインク組成物の15重量%を超えない、または8重量%を超えない量で存在するが、その量はこれらの範囲を超えてもよい。
本明細書中で開示されるインク組成物は、一実施形態で、130℃、120℃、110℃または100℃以下の融点を有するが、その融点は、これらの範囲を超えてもよい。
本明細書に開示の方法によって調製されるインク組成物は、一般に、145℃、130℃、120℃、110℃または80℃以下であり得る噴射温度(噴射温度は、これらの範囲を超えてもよい)で、一実施形態において、30センチポイズ(cps)または20センチポイズ以下、あるいは2センチポイズ、3センチポイズまたは4センチポイズ未満である溶融粘度を有するが、溶融粘度はこれらの範囲を超えてもよい。
本明細書中で開示されるインクは、直接印刷インクジェット法および間接(オフセット)印刷インクジェット用途のための装置中で採用できる。別の実施形態は、本明細書中で開示されるようなインクをインクジェット印刷装置に組み込むこと、該インクを溶融すること、および該溶融インクの小滴を記録基材上に画像様パターンで噴射させることを含む方法を対象とする。本明細書中で開示するように調製されたインクは、間接(オフセット)印刷インクジェット用途のための装置で採用できる。別の実施形態は、本明細書中で開示するようなインクをインクジェット印刷装置に組み込むこと、該インクを溶融すること、該溶融インクの小滴を中間転写部材上に画像様パターンで噴射すること、および該画像様パターンのインクを中間転写部材から最終記録基材に転写すること含む方法を対象とする。具体的実施形態では、中間転写部材を、最終記録シートの温度を超え、かつ印刷装置中の溶融インクの温度よりも低い温度まで加熱する。1つの具体的な実施形態において、印刷装置は、インク小滴が、圧電振動素子の振動によって画像様パターンで噴射されることになる圧電印刷法を採用する。
任意の適切な基材または記録シート、例えば、XEROX(登録商標)4024紙などの普通紙、XEROX(登録商標)イメージシリーズ紙、コートランド(Courtland)4024 DP紙、罫線入りノート紙、ボンド紙、シャープ社のシリカ被覆紙などのシリカ被覆紙、十條紙、ハンマーミル(Hammermill)レーザプリント紙など、透明材料、織物、繊維製品、プラスチック、ポリマーフィルム、金属などの無機基材、および木材などを採用できる。
(実施例1〜9)
一連のトリエステル、すなわち表1に示す実施例1〜9は、次の典型的手順を使用して合成した。プロポキシル化グリセロール(10.14wt%、35.47g、分子数(Mn)〜266、ウィスコンシン州ミルオーキーのシグマ−アルドリッチ・ファインケミカル社(Sigma-Aldrich Fine Chemical)から)、Unicid(登録商標)550(89.86wt%、314.35g、テキサス州シュガーランドのベーカー・ペトロライト社から入手できるカルボン酸)およびFascat(登録商標)4100(0.1wt%、0.35g、ペンシルバニア州フィラデルフィアのアルケマ(Arkema)社から入手できるブチル錫酸触媒)を、4Nの蓋を有し、機械式撹拌機、熱電対、ディーンスタークトラップを備えた1リットルの反応釜に不活性雰囲気下で仕込んだ。反応混合物を、すべての成分を溶融しながら100℃まで加熱し、撹拌を開始し、そして温度を180℃まで昇温した。混合物を180℃で5時間撹拌し、その間に若干の水を捕集した。真空を10分間印加し、すべての水を除去し、真空を止め、不活性雰囲気で置換し、加熱を停止した。生成物を、120℃まで冷却し、アルミニウム皿に注ぎ、室温まで冷却して灰白色の固体を得た。フーリエ変換赤外分光法(FT−IR)を使用して生成物を評価した。FT−IRは、エステルの存在を示す1738cm−1にピークを示した。複合粘度を、コーン−プレート形状(50mm)のRheometrics Fluid Spectrometer RFS3を用い、120℃で低から高の剪断速度を使用して測定し、結果を表1に報告する。
表1に示す一連のトリエステルを、上述の手順を使用して合成した。これらは、比較的低い粘度を有する高分子量の官能化ワックスである。クラリアント社(Clariant)の酸性ワックス(例えば、Licowax)のような市販の官能化ワックスは、より低い分子量(C22〜28)および比較的より高い粘度(120℃で14センチポイズ(cps))を有する。モンタン酸ワックスは、100℃で約30cpsの粘度を有する。低い粘度のために、これらのトリエステルは、本発明の固体インク中の主要成分として使用できる。
実施例2、3、4および7のトリエステルは、硬質材料であり、かつ蒸留ポリエチレンワックス500よりも脆性が小さい。
Figure 2010077431
(実施例10〜14)
表2のインク組成物を、150mLガラスビーカーの2アリコート(2 aliquots)中で、インク実施例2について本明細書に重量部で記載した通りのそれぞれの成分量;すなわち、実施例2のトリエステル(55.58wt%、27.79g)、ベヘン酸ベヘニル(22.43wt%、11.21g、コネティカット州ウォータータウンのコスター・ケウネン社(Koster Keunen)から入手したKesterワックス)、ステアリルステアルアミド(9.75wt%、4.88g、ケムチュラ社(Chemtura)から入手できるS−180)、米国特許第6,860,930号の実施例IIに記載のように調製されたトリアミド樹脂(9.75wt%、4.88g)を添加することによって調製した。材料を、オーブン中、約120℃の温度で約1時間一緒に溶融し、120℃に設定されたTelemodel 40CTで制御された反応ブロック(ミュンヘンのハー・プルス・ペー・ラボアテヒニク社(H+P Labortechnik)製)に移した。混合物を、約300rpmで約2時間撹拌した。次いで、この混合物に、ソルベントレッド(Solvent Red)49(ビーエーエスエフ社)(2.5wt%、1.25g)を添加した。インクを、さらに3時間撹拌し、次いで、120℃で、6psig(ゲージ圧で6psi)に加圧した0.45μmのParker(登録商標)ディスクフィルターを通して濾過した。濾過した相変化インクを、アルミニウムの型に注いで固化させて、インクスティックを形成した。インクを、コーン−プレート形状(50mm)のRheometrics Fluid Spectrometer RFS3を用いてレオロジーを測定することによって特徴付けた。
Figure 2010077431
実施例1、2および3のインクを、XEROX(登録商標)PHASER(登録商標)860ソリッドインクプリンターを使用して紙に直接噴射し、光沢処理し、折り曲げた(folded)。印刷の結果を表3に示す。
Figure 2010077431
インク実施例3は、紙に直接印刷されたXEROX(登録商標)PHASER(登録商標)860マゼンタインクのそれに匹敵する光沢およびしわ(crease)を有した。

Claims (4)

  1. 着色剤とインクキャリアとを含有する相変化インクであって、
    前記インクキャリアが、下記に示す式のトリエステルを含む、相変化インク。
    Figure 2010077431

    (上記式中、R、RおよびRは、それぞれ、他とは独立して、(a)直鎖および分枝のアルキル基などのアルキル基(ここで、該アルキル基、環式および非環式、置換および非置換のアルキル基中にはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)、(b)置換および非置換のアリール基などのアリール基(ここで、該アリール基中にはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)、(c)置換および非置換のアリールアルキル基などのアリールアルキル基(ここで、該アリールアルキル基のアルキル部分は、直鎖または分枝、環式または非環式、置換または非置換であることができ、かつ該アリールアルキル基のアリール部分またはアルキル部分のどちらかにはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)、あるいは(d)置換および非置換のアルキルアリール基などのアルキルアリール基(ここで、該アルキルアリール基のアルキル部分は、直鎖または分枝、環式または非環式、置換または非置換であることができ、かつ該アルキルアリール基のアリール部分またはアルキル部分のどちらかにはヘテロ原子が存在してもしなくてもよい)であり、nは約1〜約50の整数である。)
  2. 請求項1に記載の相変化インクであって、トリエステルが、下記に示す式を有する、相変化インク。
    Figure 2010077431

    (上記式中、mは、約15〜約50の平均値を有する整数であり、nは、約5〜約17の平均値を有する整数である。)
  3. 請求項1に記載の相変化インクであって、トリエステルが、再生可能な資源から誘導される少なくとも1種の成分を含む、相変化インク。
  4. 請求項1に記載の相変化インクであって、トリエステルが、植物油のエステル交換によるバイオディーゼル製造の副産物であるプロポキシル化グリセロール出発原料を用いて調製される、相変化インク。
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CA (1) CA2678869C (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014001382A (ja) * 2012-06-18 2014-01-09 Xerox Corp 耐光性固体インク組成物
JP2014527091A (ja) * 2011-06-30 2014-10-09 オセ−テクノロジーズ ビーブイ コポリエステルを含むホットメルトインク組成物及びコポリエステルを準備するプロセス

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8956717B2 (en) * 2011-04-12 2015-02-17 Xerox Corporation Clear overcoat compositions and methods for stabilizing the same
US8500896B2 (en) * 2011-04-27 2013-08-06 Xerox Corporation Solid ink compositions comprising amorphous esters of tartaric acid
US8287632B1 (en) * 2011-04-27 2012-10-16 Xerox Corporation Solid ink compositions comprising amorphous esters of citric acid
US8308859B1 (en) * 2011-04-27 2012-11-13 Xerox Corporation Phase change ink components and methods of making the same
US8840232B2 (en) * 2011-04-27 2014-09-23 Xerox Corporation Phase change ink
US8328924B2 (en) * 2011-04-27 2012-12-11 Xerox Corporation Phase change inks and methods of making the same
US8833917B2 (en) * 2011-04-27 2014-09-16 Xerox Corporation Solid ink compositions comprising crystalline-amorphous mixtures
US9074104B2 (en) * 2013-09-04 2015-07-07 Xerox Corporation Inks comprising amorphous ureas

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11100537A (ja) * 1997-08-01 1999-04-13 Hitachi Koki Co Ltd インクジェット用ホットメルト型インク組成物
JP2001064556A (ja) * 1999-07-09 2001-03-13 Oce Technol Bv 可融性インク用インク組成物及び前記インク組成物による被印刷体の印刷方法
JP2002256189A (ja) * 2001-03-05 2002-09-11 Konica Corp 熱溶融インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法
JP2006169525A (ja) * 2004-12-10 2006-06-29 Xerox Corp 不均一反応性インク組成物
JP2008502780A (ja) * 2004-06-15 2008-01-31 カーネギー メロン ユニヴァーシティ バイオディーゼルを生産する方法

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
NL124842C (ja) 1959-08-24
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
US3280034A (en) 1963-07-22 1966-10-18 Monsanto Co Alkenylsuccinimido alkyl-substituted imidazolidines and related materials
US3442808A (en) 1966-11-01 1969-05-06 Standard Oil Co Lubricating oil additives
BE755392A (fr) 1969-08-28 1971-02-01 Teletype Corp Encre et appareil d'impression electrostatique
US3996059A (en) 1971-12-30 1976-12-07 Imperial Chemical Industries Limited Dispersing agents
US3912764A (en) 1972-09-29 1975-10-14 Cooper Edwin Inc Preparation of alkenyl succinic anhydrides
DE2945658A1 (de) 1978-11-14 1980-05-29 Canon Kk Fluessigkeitsstrahl-aufzeichnungsverfahren
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
JPS56139970A (en) 1980-04-01 1981-10-31 Canon Inc Formation of droplet
JPS57102366A (en) 1980-12-18 1982-06-25 Canon Inc Ink jet head
US4390369A (en) 1981-12-17 1983-06-28 Exxon Research And Engineering Co. Natural wax-containing ink jet inks
US4484948A (en) 1981-12-17 1984-11-27 Exxon Research And Engineering Co. Natural wax-containing ink jet inks
US4490731A (en) 1982-11-22 1984-12-25 Hewlett-Packard Company Ink dispenser with "frozen" solid ink
US4532530A (en) 1984-03-09 1985-07-30 Xerox Corporation Bubble jet printing device
EP0167247B1 (en) 1984-05-10 1990-08-08 Willett International Limited Method for applying thermoplastic inks to a substrate and a composition for use therein
EP0187352B1 (en) 1984-12-31 1991-06-05 Howtek, Inc. A method of ink jet colour printing
US4601777A (en) 1985-04-03 1986-07-22 Xerox Corporation Thermal ink jet printhead and process therefor
EP0206286B1 (en) 1985-06-25 1990-05-23 Howtek, Inc. Ink jet printer ink
JPS6354476A (ja) 1986-08-25 1988-03-08 Seiko Epson Corp 熱溶融性インク
US5194638A (en) 1987-09-18 1993-03-16 Union Camp Corporation Resinous binders for use in ink compositions for ink jet printing
US4830671A (en) 1987-09-18 1989-05-16 Union Camp Corporation Ink compositions for ink jet printing
US5175323A (en) 1988-08-01 1992-12-29 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of esterified propoxylated glycerin by transesterification
US4889560A (en) 1988-08-03 1989-12-26 Tektronix, Inc. Phase change ink composition and phase change ink produced therefrom
US4889761A (en) 1988-08-25 1989-12-26 Tektronix, Inc. Substrates having a light-transmissive phase change ink printed thereon and methods for producing same
US5151120A (en) 1989-03-31 1992-09-29 Hewlett-Packard Company Solid ink compositions for thermal ink-jet printing having improved printing characteristics
US5006170A (en) 1989-06-22 1991-04-09 Xerox Corporation Hot melt ink compositions
US5231135A (en) 1989-09-05 1993-07-27 Milliken Research Corporation Lightfast colored polymeric coatings and process for making same
GB2238792A (en) 1989-09-07 1991-06-12 Coates Brothers Plc Polyamides
US5221335A (en) 1990-05-23 1993-06-22 Coates Electrographics Limited Stabilized pigmented hot melt ink containing nitrogen-modified acrylate polymer as dispersion-stabilizer agent
DE4205713C2 (de) 1992-02-25 1994-08-04 Siegwerk Druckfarben Gmbh & Co Druckfarbe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
US5286799A (en) 1992-07-23 1994-02-15 Chevron Research And Technology Company Two-step free radical catalyzed process for the preparation of alkenyl succinic anhydride
US5319030A (en) 1992-07-23 1994-06-07 Chevron Research And Technology Company One-step process for the preparation of alkenyl succinic anhydride
US5385957A (en) 1992-08-24 1995-01-31 Videojet Systems International, Inc. Hotmelt ink jet comprising ionomers having melting points from about 50° C. to about 130° or a softening point below about 80° C., and an image-forming agent
US5372852A (en) 1992-11-25 1994-12-13 Tektronix, Inc. Indirect printing process for applying selective phase change ink compositions to substrates
US5621022A (en) 1992-11-25 1997-04-15 Tektronix, Inc. Use of polymeric dyes in hot melt ink jet inks
GB9226772D0 (en) 1992-12-23 1993-02-17 Coates Brothers Plc Hot melt ink jet printing
GB2280905A (en) 1993-08-06 1995-02-15 Coates Brothers Plc Ethylenically unsaturated photoinitiator
US5597856A (en) 1993-09-24 1997-01-28 Dataproducts Corporation Hot melt ink for transparency applications
GB2290793B (en) 1994-06-20 1998-05-06 Cray Valley Ltd Powder coating compositions
GB2294939A (en) 1994-11-08 1996-05-15 Coates Brothers Plc Hot melt ink jet printing composition comprising an oligourea
US5597605A (en) 1995-02-09 1997-01-28 Arco Chemical Technology, L.P. Reduced calorie fat component
US5681939A (en) 1995-08-22 1997-10-28 Arco Chemical Technology, L.P. Direct esterification of propoxylated glycerin
GB2305670A (en) 1995-09-27 1997-04-16 Coates Brothers Plc Hot melt ink jet vehicles
GB2305928A (en) 1995-10-06 1997-04-23 Coates Brothers Plc Coloured hot melt ink jet vehicle
US5821205A (en) 1995-12-01 1998-10-13 Chevron Chemical Company Polyalkylene succinimides and post-treated derivatives thereof
GB9605399D0 (en) 1996-03-14 1996-05-15 Coates Brothers Plc Hot melt ink composition
US5830942A (en) 1996-06-28 1998-11-03 Tektronix, Inc. Phase change ink formulation using a urethane and urethane/urea isocyanate-derived resins
US5780528A (en) 1996-06-28 1998-07-14 Tektronix, Inc. Isocyanate-derived colored resins for use in phase change ink jet inks
US5827918A (en) 1996-06-28 1998-10-27 Tektronix, Inc. Phase change ink formulation using urea and urethane isocyanate-derived resins
US5919839A (en) 1996-06-28 1999-07-06 Tektronix, Inc. Phase change ink formulation using an isocyanate-derived wax and a clear ink carrier base
US5783658A (en) 1996-06-28 1998-07-21 Tektronix, Inc. Phase change ink formulation using a urethane isocyanate-derived resin and a urethane isocyanate-derived wax
US5782966A (en) 1996-06-28 1998-07-21 Tektronix, Inc. Isocyanate-derived materials for use in phase change ink jet inks
US5750604A (en) 1996-06-28 1998-05-12 Tektronix, Inc. Phase change ink formulation using a urethane isocyanate-derived resin
US5854359A (en) 1998-02-18 1998-12-29 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making polyetherester resins having high aromatic diester content
US6312121B1 (en) 1998-09-11 2001-11-06 Xerox Corporation Ink jet printing process
US6039998A (en) 1999-03-04 2000-03-21 Bestfoods Freezable low-calorie spoonable dressing and method for their production
US6174937B1 (en) 1999-07-16 2001-01-16 Xerox Corporation Composition of matter, a phase change ink, and a method of reducing a coefficient of friction of a phase change ink formulation
US6309453B1 (en) * 1999-09-20 2001-10-30 Xerox Corporation Colorless compounds, solid inks, and printing methods
HU0100956D0 (en) 2000-03-06 2001-05-28 Bestfoods Bestfoods Freezable low-calorie spoonable dressings and method for their production
US6906118B2 (en) 2001-09-07 2005-06-14 Xerox Corporation Phase change ink compositions
US6841590B2 (en) 2001-12-28 2005-01-11 Sun Chemical Corporation Hot melt flexographic inks and method of preparing same
US6702884B2 (en) 2001-12-31 2004-03-09 Markem Corporation Pigmented hot melt inks
US6726755B2 (en) 2002-02-08 2004-04-27 Xerox Corporation Ink compositions containing phthalocyanines
US6476219B1 (en) 2002-02-08 2002-11-05 Xerox Corporation Methods for preparing phthalocyanine compositions
US6472523B1 (en) 2002-02-08 2002-10-29 Xerox Corporation Phthalocyanine compositions
US6576748B1 (en) 2002-06-27 2003-06-10 Xerox Corporation Method for making dimeric azo pyridone colorants
US6646111B1 (en) 2002-06-27 2003-11-11 Xerox Corporation Dimeric azo pyridone colorants
US6673139B1 (en) 2002-06-27 2004-01-06 Xerox Corporation Phase change inks containing dimeric azo pyridone colorants
US6663703B1 (en) 2002-06-27 2003-12-16 Xerox Corporation Phase change inks containing dimeric azo pyridone colorants
US6755902B2 (en) 2002-06-27 2004-06-29 Xerox Corporation Phase change inks containing azo pyridone colorants
US6696552B2 (en) 2002-06-27 2004-02-24 Xerox Corporation Process for preparing substituted pyridone compounds
US6576747B1 (en) 2002-06-27 2003-06-10 Xerox Corporation Processes for preparing dianthranilate compounds and diazopyridone colorants
US6713614B2 (en) 2002-06-27 2004-03-30 Xerox Corporation Dimeric azo pyridone colorants
US6590082B1 (en) 2002-06-27 2003-07-08 Xerox Corporation Azo pyridone colorants
US7053227B2 (en) 2002-09-27 2006-05-30 Xerox Corporation Methods for making colorant compounds
US6958406B2 (en) 2002-09-27 2005-10-25 Xerox Corporation Colorant compounds
US6860930B2 (en) 2003-06-25 2005-03-01 Xerox Corporation Phase change inks containing branched triamides
US6858070B1 (en) 2003-11-25 2005-02-22 Xerox Corporation Phase change inks
US7033424B2 (en) * 2004-07-23 2006-04-25 Xerox Corporation Phase change inks
US7563314B2 (en) 2005-11-30 2009-07-21 Xerox Corporation Ink carriers containing nanoparticles, phase change inks including same and methods for making same
US7658486B2 (en) 2005-11-30 2010-02-09 Xerox Corporation Phase change inks
US7381254B2 (en) 2005-11-30 2008-06-03 Xerox Corporation Phase change inks
US20080021147A1 (en) 2006-06-14 2008-01-24 Jun Lin Process for forming a dispersion of silica nano-particles
US20080098927A1 (en) 2006-10-26 2008-05-01 Xerox Corporation Pigmented phase change inks

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11100537A (ja) * 1997-08-01 1999-04-13 Hitachi Koki Co Ltd インクジェット用ホットメルト型インク組成物
JP2001064556A (ja) * 1999-07-09 2001-03-13 Oce Technol Bv 可融性インク用インク組成物及び前記インク組成物による被印刷体の印刷方法
JP2002256189A (ja) * 2001-03-05 2002-09-11 Konica Corp 熱溶融インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法
JP2008502780A (ja) * 2004-06-15 2008-01-31 カーネギー メロン ユニヴァーシティ バイオディーゼルを生産する方法
JP2006169525A (ja) * 2004-12-10 2006-06-29 Xerox Corp 不均一反応性インク組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014527091A (ja) * 2011-06-30 2014-10-09 オセ−テクノロジーズ ビーブイ コポリエステルを含むホットメルトインク組成物及びコポリエステルを準備するプロセス
JP2014001382A (ja) * 2012-06-18 2014-01-09 Xerox Corp 耐光性固体インク組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2678869A1 (en) 2010-03-23
CN101684216B (zh) 2014-01-29
US8029861B2 (en) 2011-10-04
CA2678869C (en) 2013-07-30
JP5632600B2 (ja) 2014-11-26
EP2166048B1 (en) 2013-07-31
KR20100034705A (ko) 2010-04-01
KR101438842B1 (ko) 2014-09-11
US20100075038A1 (en) 2010-03-25
EP2166048A1 (en) 2010-03-24
CN101684216A (zh) 2010-03-31

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