JP2010047730A - Liquid detergent composition for dishwasher - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent composition for a dishwasher, the composition having favorable cleaning power on protein stains or the like and preventing stains of pigments such as tea stains caused by repeated use. <P>SOLUTION: The liquid detergent composition for a dishwasher contains a polymer compound having a structural unit derived from a vinyl monomer having a cationic group and a structural unit derived from maleic acid or its salt in the molecule, with a proportion of the cationic group to the anionic group in the range of (cationic group)/(anionic group)=30/70 to 70/30 in terms of an equivalent ratio, having a weight-average molecular weight of 5,000 to 100,000 and containing no SO<SB>2</SB>group. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a detergent composition for a dishwasher.

食器洗浄機は汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は洗浄工程―濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程には手洗い用食器洗浄剤と異なる、無泡性或いは低泡性の食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。また、レストラン、喫茶店などの厨房で使用されている業務用食器洗浄機には濯ぎ工程でリンス剤が使用されている。   A dishwasher is a facility for washing dishes such as dirty dishes, glasses and cooking utensils, and is used in kitchens such as homes, restaurants and coffee shops. In general, dishwashing is performed in the order of washing process-rinsing process. In the washing process, a non-foaming or low-foaming dishwasher cleaner different from a dishwashing detergent for hand washing is used. In addition, a rinsing agent is used in the rinsing process for commercial dishwashers used in kitchens such as restaurants and coffee shops.

食器洗浄機用洗浄剤には、ウォータースポットの低減などを目的として、表面親水化のための高分子化合物を配合することが知られている。例えば、特許文献1、2には、カチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物と、ノニオン性界面活性剤とを併用することで、リンス剤を用いることなく、汚れの除去、食器の乾燥促進、ウォータースポットの低減等を可能とする食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供できることが開示されている。
特開2007−99811号公報、 特開2007−119753号公報
It is known that a detergent for a dishwasher is blended with a polymer compound for hydrophilizing the surface for the purpose of reducing water spots. For example, in Patent Documents 1 and 2, by using a polymer compound containing a structural unit derived from a cationic monomer and a nonionic surfactant in combination, it is possible to remove dirt without using a rinsing agent. It is disclosed that it is possible to provide a cleaning composition for a dishwasher that can accelerate drying, reduce water spots, and the like.
JP 2007-99811 A, JP 2007-119753 A

しかしながら、表面親水化高分子化合物を配合した食器洗浄機用洗浄剤で洗浄した食器は、当該高分子化合物の種類(分子量、構成単量体など)によっては、繰り返し使用すると、茶渋汚れ等、色素汚れが発生することがあることが判明した。特許文献1、2で用いられている高分子化合物は、これを用いることでウォータースポットを低減でき、リンス剤が不要になるなど、有用な成分であるので、かかる高分子化合物を配合した系で、繰り返し使用により顕在化する茶渋汚れ等、色素汚れの発生を防止できることが望まれる。その際、タンパク汚れといった他の汚れに対する洗浄力も良好であることが必要である。   However, tableware washed with a detergent for dishwashers containing a surface hydrophilized polymer compound, depending on the type of the polymer compound (molecular weight, constituent monomer, etc.) may be used repeatedly, such as tea astringent stains, It has been found that contamination may occur. Since the polymer compound used in Patent Documents 1 and 2 is a useful component such as a water spot can be reduced by using this, and a rinse agent is unnecessary, it is a system in which such a polymer compound is blended. It is desirable to be able to prevent the occurrence of pigment stains such as tea astringent stains that are manifested by repeated use. At that time, it is necessary that the detergency against other dirt such as protein dirt is also good.

本発明の課題は、タンパク汚れ等に対する洗浄力が良好で、且つ繰り返し使用などによる茶渋汚れ等、色素汚れの発生を防止できる食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供することである。   An object of the present invention is to provide a detergent composition for a dishwasher that has good detergency against protein stains and the like, and can prevent the occurrence of pigment stains such as tea astringent stains due to repeated use.

本発明は、分子中に、カチオン性基を有するビニル系モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位とを有し、カチオン性基とアニオン性基との割合が、当量比で、カチオン性基/アニオン性基=30/70〜70/30であり、重量平均分子量が5000〜10万であり、SO2基を含まない高分子化合物を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物に関する。 The present invention has a structural unit derived from a vinyl monomer having a cationic group and a structural unit derived from maleic acid or a salt thereof in the molecule, and the ratio of the cationic group to the anionic group is equivalent. Ratio of cationic group / anionic group = 30/70 to 70/30, weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, and a detergent for dishwashers containing a polymer compound not containing SO 2 groups Relates to the composition.

本発明によれば、タンパク汚れ等に対する洗浄力が良好で、且つ繰り返し使用などによる茶渋汚れ等、色素汚れの発生を防止できる食器洗浄機用洗浄剤組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the washing | cleaning composition for tableware washing machines which can prevent generation | occurrence | production of pigment | dye stain | pollution | contamination, such as tea astringent stain | pollution | contamination by repeated use etc., is provided.

<(A)成分>
(A)成分を構成するカチオン性基を有するビニル系モノマー(以下、カチオン性モノマーという)は、アミノ基及び4級アンモニウム基から選ばれる基を少なくとも1種有するモノマーが好ましい。更には、下記式(I)で表されるカチオン性モノマー及び/又は下記式(II)で表されるカチオン性モノマーに由来する構造単位を高分子化合物が好ましい。
<(A) component>
The vinyl monomer having a cationic group constituting the component (A) (hereinafter referred to as a cationic monomer) is preferably a monomer having at least one group selected from an amino group and a quaternary ammonium group. Furthermore, a polymer compound having a structural unit derived from a cationic monomer represented by the following formula (I) and / or a cationic monomer represented by the following formula (II) is preferable.

Figure 2010047730
Figure 2010047730

〔式中、R1、R2、R3、R7、R8、R9は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数1〜3のアルキル基である。X、Yは、それぞれ独立して、炭素数1〜12のアルキレン基、−COOR12−、−CONHR12−、−OCOR12−、−R13−OCO−R12−から選ばれる基である。ここでR12、R13は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキレン基である。R4は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR12C=C(R3)−X−である。R5は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、R6はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又はベンジル基であり、R6がアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基の場合は、Z-は陰イオンを示す。R6がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Z-は存在せず、R6
中のこれらの基は陰イオンとなる。Z-の陰イオンとしては、たとえばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。R10は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR78C=C(R9)−Y−である。R11は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。〕
[In formula, R < 1 >, R < 2 >, R < 3 >, R < 7 >, R <8> , R <9> is respectively independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a C1-C3 alkyl group. X, Y are each independently an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR 12 -, - CONHR 12 -, - OCOR 12 -, - a group selected from - R 13 -OCO-R 12. Here, R 12 and R 13 are each independently an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or R 1 R 2 C═C (R 3 ) —X—. R 5 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, and R 6 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a sulfate group. When it is an alkyl group or a benzyl group, and R 6 is an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group, Z represents an anion. When R 6 contains a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a sulfate group, Z does not exist and R 6
These groups inside become anions. Examples of the anion of Z include a halogen ion, a sulfate ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, an aromatic sulfonate ion optionally substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxy ion. Can be mentioned. R 10 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or R 7 R 8 C═C (R 9 ) —Y—. R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group. ]

式(I)の化合物として具体的に好ましいものはアクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル(炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキル(炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、N−(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、N,N−ジ(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩が好適であり、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。   Specifically preferred as the compound of formula (I) are acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1-5) -N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, acryloyl ( Or methacryloyl) oxyalkyl (C1-5) -N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, N- (ω-alkenyl (C2-10))-N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, N, N-di (ω-alkenyl (C2-10))-N, N-dialkyl (C1-3) quaternary Ammonium salts are preferred, and diallyldimethylammonium salt is particularly preferred.

式(II)の化合物として具体的に好ましいものはアクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル(炭素数1〜5)−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキル(炭素数1〜5)−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、N−(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、N,N−ジ(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N−アルキル(炭素数1〜3)アミン、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミンが好適であり、特に、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)アミノプロピル−N,N−ジメチルアミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシエチル−N,N−ジメチルアミンが良好である。   Particularly preferred as the compound of formula (II) are acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1-5) -N, N-dialkyl (C1-3) amine, acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl ( 1 to 5 carbon atoms-N, N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine, N- (ω-alkenyl (2 to 10 carbon atoms))-N, N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) amine, N, N-di (ω-alkenyl (2 to 10 carbon atoms))-N-alkyl (1 to 3 carbon atoms) amine, allylamine, diallylmethylamine, diallylamine are preferred, and in particular, allylamine, diallylmethylamine, Diallylamine, acryloyl (or methacryloyl) aminopropyl-N, N-dimethylamine, acryloyl (or methacryloyl) oxyethyl -N, N-dimethylamine is good.

式(I)及び/又は式(II)に由来する構造単位は、全モノマー単位に対して10〜99モル%の割合で含まれることが好ましい。より好ましくは20〜99モル%、更に好ましくは30〜90モル%の割合で含まれる。   The structural unit derived from the formula (I) and / or the formula (II) is preferably contained in a proportion of 10 to 99 mol% with respect to the total monomer units. More preferably, it is contained in a proportion of 20 to 99 mol%, more preferably 30 to 90 mol%.

本発明の(A)成分は、アニオン性モノマーに由来する構造単位として、マレイン酸又はその塩に由来する構造単位を有する。   The component (A) of the present invention has a structural unit derived from maleic acid or a salt thereof as a structural unit derived from an anionic monomer.

本発明の(A)成分は、マレイン酸又はその塩以外のアニオン性モノマーに由来する構造単位を含むことができ、その場合、カチオン性モノマーと、アニオン性モノマー(マレイン酸又はその塩とその他のアニオン性モノマーの合計)のモル比が、カチオン性モノマー/アニオン性モノマー=10/90〜90/10、更に30/70〜90/10、特に50/50〜70/30であることが好ましい。その他のアニオン性モノマーとしては、下記(i)から選ばれるモノマーが挙げられる。 The component (A) of the present invention can contain a structural unit derived from an anionic monomer other than maleic acid or a salt thereof. In that case, a cationic monomer and an anionic monomer (maleic acid or a salt thereof and other The molar ratio of the sum of the anionic monomers) is preferably cationic monomer / anionic monomer = 10/90 to 90/10, more preferably 30/70 to 90/10, and particularly preferably 50/50 to 70/30. Examples of other anionic monomers include monomers selected from the following (i).

(i)アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、スチレンスルホン酸塩、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜12)から選ばれる化合物   (I) Acrylic acid or a salt thereof, methacrylic acid or a salt thereof, styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate, allyl sulfonate, vinyl sulfonate, methallyl sulfonate, sulfopropyl Compounds selected from methacrylates and mono-ω-methacryloyloxyalkyl phosphates (having 1 to 12 carbon atoms)

本発明の(A)成分は、カチオン性基とアニオン性基との割合が、当量比で、カチオン性基/アニオン性基=30/70〜70/30であり、好ましくは40/60〜60/40、より好ましくは45/55〜55/45である。本発明の(A)成分は、カチオン性モノマーと共重合させるアニオン性モノマーがマレイン酸又はその塩であり、単位重量あたりの電荷密度が異なることから、洗浄力と色素汚れの発生抑制において、例えばアクリル酸のような他のアニオン性モノマーを用いた場合と比べて、優れた効果が発現するものと推察される。この観点から、(A)成分は、カチオン性基/アニオン性基の当量比が50/50に近い方が本発明の効果においてより好ましいと考えられる。アニオン性基には、マレイン酸又はその塩に由来するカルボキシル基やその他のアニオン性モノマーが有するスルホン酸基等が挙げられる。ここで、カチオン性基/アニオン性基の当量比は、(A)成分を製造する際の原料成分の仕込量から算出することができる。   In the component (A) of the present invention, the ratio of the cationic group to the anionic group is equivalent ratio, and the cationic group / anionic group = 30/70 to 70/30, preferably 40/60 to 60 / 40, more preferably 45/55 to 55/45. In the component (A) of the present invention, the anionic monomer copolymerized with the cationic monomer is maleic acid or a salt thereof, and the charge density per unit weight is different. Compared to the case where other anionic monomers such as acrylic acid are used, it is assumed that an excellent effect is exhibited. From this viewpoint, it is considered that the component (A) has a cationic group / anionic group equivalent ratio closer to 50/50 in terms of the effect of the present invention. Examples of the anionic group include a carboxyl group derived from maleic acid or a salt thereof and a sulfonic acid group possessed by other anionic monomers. Here, the equivalent ratio of the cationic group / anionic group can be calculated from the charged amount of the raw material component when the component (A) is produced.

また、本発明の(A)成分は、ノニオン性モノマーに由来する構造単位を含むこともできる。ノニオン性モノマーとしては、下記(ii)〜(iv)から選ばれるモノマーが挙げられる。   Moreover, the component (A) of the present invention can also contain a structural unit derived from a nonionic monomer. Examples of the nonionic monomer include monomers selected from the following (ii) to (iv).

(ii)アクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N−ジメチルアクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N−ジメチルアミノメチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物   (Ii) Acrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylaminopropylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylacrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic) Acid) amide, N, N-dimethylaminomethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone-containing compound

(iii)アクリル酸(又はメタクリル酸)アルキル(炭素数1〜5)、アクリル酸(又はメタクリル酸)2−ヒドロキシエチル、アクリル酸(又はメタクリル酸)−N,N−ジメチルアミノアルキル(炭素数1〜5)、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物   (Iii) Acrylic acid (or methacrylic acid) alkyl (1 to 5 carbon atoms), acrylic acid (or methacrylic acid) 2-hydroxyethyl, acrylic acid (or methacrylic acid) -N, N-dimethylaminoalkyl (1 carbon atom) -5), ester group-containing compound selected from vinyl acetate

(iv)エチレン、プロピレン、n−ブチレン、イソブチレン、n−ペンテン、イソプレン、2−メチル−1−ブテン、n−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物   (Iv) ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, n-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, n-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl Olefin compounds selected from -1-pentene, 2-ethyl-1-butene, styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene

これらの中でも特に仕上がり性の観点から(i)又は(ii)のモノマー由来のモノマー単位が好ましく、中でも(i)のモノマー由来のモノマー単位が最も好ましく、これらの中でもアクリル酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、メタクリル酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、マレイン酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩が好ましい。ここで(i)のモノマー由来のモノマー単位の対イオンは、含有する重合体のカチオン基部分であっても良い。   Among these, the monomer unit derived from the monomer (i) or (ii) is particularly preferable from the viewpoint of finish, and the monomer unit derived from the monomer (i) is most preferable, and among these, acrylic acid or its sodium salt or potassium Preference is given to salts, methacrylic acid or its sodium or potassium salt, maleic acid or its sodium or potassium salt. Here, the counter ion of the monomer unit derived from the monomer (i) may be a cationic group portion of the polymer to be contained.

本発明の(A)成分は、カチオン性モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位のみを構造単位として含むことが好ましい。カチオン性モノマーとマレイン酸又はその塩のモル比は、表面吸着力の観点から、カチオン性モノマー/マレイン酸又はその塩=10/90〜90/10、更に30/70〜90/10、より更に50/50〜80/20、特に50/50〜70/30が好ましい。   The component (A) of the present invention preferably contains only a structural unit derived from a cationic monomer and a structural unit derived from maleic acid or a salt thereof as a structural unit. The molar ratio of the cationic monomer to maleic acid or a salt thereof is, from the viewpoint of surface adsorption power, cationic monomer / maleic acid or a salt thereof = 10/90 to 90/10, more preferably 30/70 to 90/10, and even more. 50 / 50-80 / 20, especially 50 / 50-70 / 30 are preferable.

また、本発明の(A)成分は、カチオン性モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位の合計が、全構造単位中、50〜80モル%、更に55〜75モル%、より更に60〜70モル%であることが好ましい。   In addition, in the component (A) of the present invention, the total of the structural units derived from the cationic monomer and the structural units derived from maleic acid or a salt thereof is 50 to 80 mol%, more preferably 55 to 75 mol in all the structural units. %, And more preferably 60 to 70 mol%.

本発明の(A)成分は、仕上がり性及び色素汚れの発生抑制の観点から、重量平均分子量が5000〜10万であり、好ましくは8000〜60000、さらに好ましくは10000〜60000、特に好ましくは10000〜50000であり、この重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒(リン酸緩衝液)を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。   The component (A) of the present invention has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, preferably 8,000 to 60,000, more preferably 10,000 to 60,000, and particularly preferably 10,000 to 10,000, from the viewpoint of finishing properties and suppression of pigment stain generation. The weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance with a mixed solvent of acetonitrile and water (phosphate buffer solution) as a developing solvent.

(A)成分は、カチオン性モノマー、マレイン酸又はその塩、その他のアニオン性モノマー、ノニオン性モノマーが、重合体中の主鎖または側鎖のいずれに存在していても構わない。これらはランダム重合したもの、ブロック重合したものでも、グラフト重合したものなどでも構わない。   In the component (A), a cationic monomer, maleic acid or a salt thereof, another anionic monomer, or a nonionic monomer may be present in either the main chain or the side chain in the polymer. These may be randomly polymerized, block polymerized, or graft polymerized.

本発明の(A)成分は、式(I)で表されるカチオン性モノマーに由来する構造単位を含む高分子化合物が好ましく、中でもジアリルジメチルアンモニウム塩に由来する構造単位を有する高分子化合物が好ましく、特にジアリルジメチルアンモニウム塩とマレイン酸又はその塩の共重合高分子化合物が好ましい。   The component (A) of the present invention is preferably a polymer compound containing a structural unit derived from a cationic monomer represented by the formula (I), and more preferably a polymer compound having a structural unit derived from a diallyldimethylammonium salt. In particular, a copolymer polymer compound of diallyldimethylammonium salt and maleic acid or a salt thereof is preferable.

また、本発明の(A)成分は、分子中にSO2基を含まない高分子化合物である。SO2基は、−SO2−として主鎖に取り込まれるものや、側鎖に存在するものを含む。 In addition, the component (A) of the present invention is a polymer compound that does not contain an SO 2 group in the molecule. The SO 2 group includes those incorporated into the main chain as —SO 2 — and those present in the side chain.

<食器洗浄機用洗浄剤組成物>
本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、(A)成分を、仕上がり性及び色素汚れの発生抑制の観点から、好ましくは0.5〜4重量%、より好ましくは0.6〜3重量%、更に好ましくは0.8〜2.5重量%、より更に好ましくは1〜2重量%含有する。
<Cleaning composition for dishwasher>
In the detergent composition for a dishwasher of the present invention, the component (A) is preferably 0.5 to 4% by weight, more preferably 0.6 to 3% by weight, from the viewpoint of finish and suppression of pigment stains. %, More preferably 0.8 to 2.5% by weight, still more preferably 1 to 2% by weight.

また、本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、原液(液体組成物の場合)又は1重量%水溶液(固体組成物の場合)のpHが25℃で10〜13、更に11〜12であることが好ましい。液体組成物の場合、通常、残部は水である。また、液体組成物の場合、1重量%濃度の水溶液も上記範囲のpHを有することが好ましい。   The detergent composition for a dishwasher according to the present invention has a pH of 10 to 13 and further 11 to 12 at 25 ° C. of a stock solution (in the case of a liquid composition) or a 1 wt% aqueous solution (in the case of a solid composition). Preferably there is. In the case of liquid compositions, the balance is usually water. In the case of a liquid composition, it is preferable that a 1% by weight aqueous solution also has a pH in the above range.

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、ビルダーと称される化合物を含有することができる。ビルダーの作用機構としては、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、及び固体粒子分散作用が重要である。   The dishwasher cleaning composition of the present invention can contain a compound called a builder. As the action mechanism of the builder, a metal chelate action, an alkali buffer action, and a solid particle dispersion action are important.

無機ビルダーとしては、リン酸塩、炭酸塩、珪酸塩、硫酸塩が挙げられる。具体的には、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、オルソリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウムなどが挙げられる。また、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物も挙げられる。   Examples of inorganic builders include phosphates, carbonates, silicates, and sulfates. Specifically, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, sodium hexametaphosphate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, sodium silicate, potassium silicate, metasilicate Sodium etc. are mentioned. Moreover, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide are also included.

有機ビルダーとしては、(イ)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,2−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸の塩、(ロ)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸の塩、(ハ)アスパラギン酸、グルタミン酸などのアミノ酸の塩、(ニ)、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩などのアミノポリ酢酸塩、(ホ)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、シクロペンタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−2,2,5,5−テトラカルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、スルホコハク酸、リンゴ酸、グルコン酸などの有機酸の塩、(ヘ)ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸/ポリマレイン酸共重合高分子化合物及びその塩などが挙げられる。   Examples of the organic builder include (a) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,2-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2 -Phosphonic acid salts such as triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, (b) 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2 , 3,4-tricarboxylic acid, salt of phosphonocarboxylic acid such as α-methylphosphonosuccinic acid, (c) salt of amino acid such as aspartic acid, glutamic acid, (d), nitrilotriacetic acid salt, ethylenediaminetetraacetic acid salt Aminopolyacetates such as (e) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, cyclopentane-1, , 3,4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-2,2,5,5-tetracarboxylic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, sulfosuccinic acid, Examples thereof include salts of organic acids such as malic acid and gluconic acid, (f) polyacrylic acid salt, polyacrylic acid / polymaleic acid copolymer polymer compound and salts thereof.

洗浄性、イオン封鎖性、再汚染防止性の観点から、全ビルダー量は本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物に対して、好ましくは5〜99.9重量%、更に好ましくは10〜99重量%、特に好ましくは15〜99重量%である。   From the viewpoint of detergency, ion sequesterability and anti-recontamination property, the total builder amount is preferably 5 to 99.9% by weight, more preferably 10 to 99%, based on the detergent composition for dishwashers of the present invention. % By weight, particularly preferably 15 to 99% by weight.

その他、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、酵素、漂白剤、消泡剤、防錆剤、ハイドロトロープ剤、表面改質剤、香料などを含有することができる。界面活性剤の総量は組成物中10重量%以下、更に6重量%以下であってもよい。   In addition, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, an enzyme, a bleaching agent, an antifoaming agent, a rust preventive agent, a hydrotrope agent, a surface modifier, a fragrance and the like can be contained. The total amount of the surfactant may be 10% by weight or less, further 6% by weight or less in the composition.

上記の成分は、国際公開第99/58633号パンフレットに記載されているものを参照できる。   As the above components, those described in International Publication No. 99/58633 pamphlet can be referred to.

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、使用にあっては水等で適当な濃度に希釈した洗浄液として用いられることが好ましく、かかる洗浄液中の(A)成分の濃度は、仕上がり性及び色素汚れの発生抑制の観点から、好ましくは2〜50ppm(重量比)、より好ましくは3〜50ppm、更に好ましくは5〜40ppm、特に好ましくは5〜30ppmである。   In use, the detergent composition for a dishwasher of the present invention is preferably used as a cleaning solution diluted to an appropriate concentration with water or the like, and the concentration of the component (A) in the cleaning solution is the finish and From the viewpoint of suppressing the occurrence of pigment stain, it is preferably 2 to 50 ppm (weight ratio), more preferably 3 to 50 ppm, still more preferably 5 to 40 ppm, and particularly preferably 5 to 30 ppm.

本発明は、食器洗浄機で使用するための洗浄剤組成物に関するものである。特に業務用の食器洗浄機で使用するための洗浄剤組成物に関するものである。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス剤を用いなくても、陶磁器、ガラス、プラスチックなどの食器の洗浄において、汚れの除去と同時に食器やグラスの乾燥を速め、ウォータースポットの低減を可能にする。また、処理された食器を繰り返し使用しても、茶渋汚れ等、色素汚れが発生せず、美麗な使用感を維持できる。   The present invention relates to a detergent composition for use in a dishwasher. In particular, the present invention relates to a detergent composition for use in a commercial dishwasher. The cleaning composition for a dishwasher according to the present invention reduces the water spot by accelerating the drying of dishes and glasses at the same time as removing dirt in the cleaning of tableware such as ceramics, glass and plastic without using a rinse agent. Enable. Moreover, even when the treated tableware is used repeatedly, no stains such as tea astringent stains occur, and a beautiful feeling of use can be maintained.

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物を用いた業務用食器洗浄機による洗浄の際には、該組成物は、供給装置によって業務用食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄液の濃度が維持される。食器洗浄機用洗浄剤組成物の製品形態が液体である場合は、業務用食器洗浄機専用のチューブを食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。食器洗浄機用洗浄剤組成物の形態が固体や粉末状である場合は、業務用食器洗浄機専用ホッパーに食器洗浄機用洗浄剤組成物が充填されたプラスチック等の容器ごと決められた方向にセットして、或いはパウチ容器等に充填された食器洗浄機用洗浄剤組成物を業務用食器洗浄機専用ホッパーに移しかえて、水や温水をスプレーやシャワーなどで食器洗浄機用洗浄剤組成物に噴霧して、溶解した洗浄液を業務用食器洗浄機内部へ供給される。   In the case of washing with a commercial dishwasher using the detergent composition for a dishwasher of the present invention, the composition is arbitrarily transferred into a commercial dishwasher by a supply device, and the proper composition is transferred. The concentration of the cleaning solution is maintained. When the product form of the dishwasher detergent composition is liquid, the tube dedicated to the dishwasher for business use is directly inserted into a plastic container filled with the dishwasher detergent composition. Supplied. When the form of the detergent composition for a dishwasher is solid or powder, the plastic dish or the like container filled with the detergent composition for a dishwasher is placed in a predetermined direction. Set or transfer the dishwasher cleaning composition filled in a pouch container etc. to a commercial dishwasher hopper, spray water or warm water with a spray or shower, etc. The cleaning solution dissolved and sprayed is supplied to the inside of the commercial dishwasher.

本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄液中の濃度が0.05〜0.5重量%で使用されるが、経済性、洗浄性の観点から、0.05〜0.3重量%が好ましく、さらに0.05〜0.2重量%が好ましい。食器の洗浄時間は、洗浄性の観点から、10秒〜3分が好ましく、さらに好ましくは、20秒〜2分である。洗浄液の洗浄温度は、短時間での洗浄性を高めるためには、非常に重要で40℃以上が好ましく、特に40〜70℃が好ましい。食器は洗浄された後、通常、同じ業務用食器洗浄機にて速やかに60〜90℃の温水で濯ぎを行うことが好ましい。本発明の食器洗浄機用洗浄剤組成物は、リンス剤を用いなくても、食器の乾燥の促進、ウォータースポットの低減を可能にするので、濯ぎは、60〜90℃の温水のみで行うことができる。   The dishwasher cleaning composition of the present invention is used at a concentration of 0.05 to 0.5% by weight in the cleaning liquid, but from the viewpoint of economy and cleaning properties, 0.05 to 0.3% by weight % Is preferable, and 0.05 to 0.2% by weight is more preferable. The washing time for tableware is preferably 10 seconds to 3 minutes, more preferably 20 seconds to 2 minutes, from the viewpoint of detergency. The cleaning temperature of the cleaning liquid is very important for improving the cleaning performance in a short time, and is preferably 40 ° C. or more, and particularly preferably 40 to 70 ° C. After the dishes have been washed, it is usually preferable to quickly rinse with warm water at 60 to 90 ° C. in the same commercial dishwasher. The cleaning composition for a dishwasher according to the present invention can accelerate drying of dishes and reduce water spots without using a rinse agent, so that rinsing should be performed only with hot water at 60 to 90 ° C. Can do.

業務用食器洗浄機では、食器を連続洗浄する場合、洗浄液はポンプで循環させて繰り返し使用し、洗浄している。   In a commercial dishwasher, when washing dishes continuously, the cleaning liquid is circulated with a pump and repeatedly used for washing.

業務用食器洗浄機により食器を連続洗浄する場合、食器による洗浄液の持ち出しや、洗浄槽への濯ぎ水のキャリーオーバーなどによって、洗浄回数とともに洗浄液の濃度が減少する。適切な洗浄液の濃度を維持するため、自動供給装置によって適正濃度となるように食器洗浄機用洗浄剤組成物が供給される。   In the case of continuously washing dishes with a commercial dishwasher, the concentration of the washing liquid decreases with the number of washings due to carry-out of the washing liquid by tableware or carry-over of rinsing water to the washing tank. In order to maintain an appropriate concentration of the cleaning liquid, the dishwasher cleaning composition is supplied to an appropriate concentration by an automatic supply device.

食器洗浄機用洗浄剤組成物の自動供給装置としては、特に限定されるものではないが、洗浄液の濃度をセンシングし、シグナルを受信して、食器洗浄機用洗浄剤組成物の製品形態が液体である場合は、チューブポンプを駆動させて、粉末若しくは固体の場合は、水や温水をスプレーやシャワー状で食器洗浄機用洗浄剤組成物に噴霧して、必要量の食器洗浄機用洗浄剤組成物を供給する。   The automatic supply apparatus for the dishwasher cleaning composition is not particularly limited, but the product form of the dishwasher cleaning composition is liquid by sensing the concentration of the cleaning liquid and receiving a signal. If it is, if it is powder or solid, spray water or warm water on the detergent composition for the dishwasher in the form of a spray or shower to obtain the necessary amount of detergent for the dishwasher Supply the composition.

この自動供給装置は、1日の洗浄回数が非常に多い業務用には好適に用いられ、洗浄回数毎の手投入に比べ、格段に手間が省けるという利点があり、またそれ以外に、1日中(洗浄中)適正濃度を維持することが容易となる。   This automatic supply device is preferably used for business use with a very large number of cleanings per day, and has the advantage that it saves a lot of time compared to manual feeding for each cleaning frequency. It becomes easy to maintain a proper concentration in the middle (during washing).

表1に示した配合組成の食器洗浄機用洗浄剤組成物を調製し、以下の方法で茶渋汚れ付着防止性及び洗浄性を評価した。結果を表1に示す。   A detergent composition for a dishwasher having the composition shown in Table 1 was prepared, and the tea astringent stain prevention property and detergency were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

〔1〕茶渋汚れ付着防止性
・評価方法
業務用食器洗浄機〔三洋電機(株)製 SANYO DR53〕の洗浄槽(38L)に食器洗浄機用洗浄剤組成物57g(0.15%)を投入、試験終了まで定量式ポンプにて濃度コントロールを行う。専用ラックに強化ガラス製カップ2個(直径84mm)をセットして、60℃の洗浄液にて40秒間洗浄した後、リンス剤を用いることなく80℃の濯ぎ水にて10秒間濯いだ。専用ラックから強化ガラス製カップ2個を取り出した後、煮出しした紅茶「アッサム2.5g/熱湯(90℃以上):110g」を注ぎ、10秒放置後、廃棄する。この処理を20回繰り返した後、強化ガラス製カップの茶渋汚れの付着状態を評価した。
[1] Tea astringent stain prevention / evaluation method 57g (0.15%) of the detergent composition for dishwashers was put into the washing tank (38L) of a commercial dishwasher [SANYO DR53 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.] Control the concentration with a quantitative pump until the end of the test. Two cups made of tempered glass (84 mm in diameter) were set in a dedicated rack, washed with a cleaning solution at 60 ° C. for 40 seconds, and then rinsed with rinsing water at 80 ° C. for 10 seconds without using a rinse agent. After removing two tempered glass cups from the dedicated rack, pour the boiled black tea “Assam 2.5 g / hot water (90 ° C. or higher): 110 g” and leave it for 10 seconds, and then discard it. After this treatment was repeated 20 times, the adhesion state of tea astringent stains on the tempered glass cup was evaluated.

*茶渋汚れ付着の判定基準
◎;着色痕は全く認められない。
○;僅かな着色痕を認める。
△;明らかに着色痕を認める。
×;カップ内部に着色痕が認められ、更に多く付着。
* Judgment criteria for adhesion of tea astringent stains ◎;
○: Slight coloring marks are observed.
Δ: Clearly colored marks are observed.
×: Colored marks are observed inside the cup, and more adherent.

〔2〕洗浄性
・モデル汚垢の作製
新品の直径20cm磁器製皿の中央部に、卵黄2gを刷毛で直径約10cmの円形に均一塗布し、80℃に設定した電気乾燥機に入れた。30分後、卵黄を塗布した磁器製皿を取り出して、自然冷却したものをタンパク汚れのモデル汚垢とした。
・評価方法
業務用食器洗浄機〔三洋電機(株)製 SANYO DR53〕の洗浄槽(38L)に食器洗浄機用中性洗浄剤組成物57gを投入、専用ラックにモデル汚垢を塗布した皿4枚をセットして、50℃の洗浄液にて40秒間洗浄・磁器製の皿4枚を取り出した。タンパク汚れ塗布した磁器製の皿は、エリスロシン色素1重量%水溶液にて着色させて、以下に示した判定基準にて洗浄性を評価した。
[2] Detergency / Production of model dirt On the center of a new 20 cm diameter porcelain dish, 2 g of egg yolk was uniformly applied with a brush in a circular shape with a diameter of about 10 cm and placed in an electric dryer set at 80 ° C. After 30 minutes, the porcelain dish coated with egg yolk was taken out, and naturally cooled was used as a model soil for protein stains.
Evaluation method Dish 4 in which 57 g of neutral detergent composition for dishwasher was placed in a washing tank (38 L) of a commercial dishwasher [SANYO DR53 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.] and model dirt was applied to a dedicated rack Sheets were set, and 4 dishes made of porcelain were washed for 40 seconds with a washing solution at 50 ° C. The porcelain dishes coated with protein stains were colored with a 1% by weight aqueous solution of erythrosine dye, and the detergency was evaluated according to the following criteria.

*タンパク汚れ洗浄性の判定基準
◎;着色痕は全く認められず、完全に汚れが除去
○;僅かな着色痕を認めるが、殆どの汚れが除去
△;明らかに着色痕を認め、半量程度の汚れが残留
×;殆どに着色痕が認められ、多くの汚れが残留
* Criteria for cleaning protein stains ◎: No color marks are observed, and the stains are completely removed ○: Slight color marks are observed, but most of the stains are removed △; Dirt remains ×; most of the color marks are observed and a lot of dirt remains.

Figure 2010047730
Figure 2010047730

表中、高分子化合物A〜Hの配合量は、有効成分の数値である。表中の成分は以下のものである。
・高分子化合物A:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)マレイン酸〔(a)/(b)=66/34(モル比)〕、重量平均分子量15000の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=49/51当量比、有効分30重量%の水溶液として使用)
・高分子化合物B:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)マレイン酸〔(a)/(b)=66/34(モル比)〕、重量平均分子量25000の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=49/51当量比、有効分30重量%の水溶液として使用)
・高分子化合物C:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)マレイン酸〔(a)/(b)=66/34(モル比)〕、重量平均分子量40000の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=49/51当量比、有効分30重量%の水溶液として使用)
・高分子化合物D:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)アクリル酸〔(a)/(b)=70/30(モル比)〕、重量平均分子量17000の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=70/30当量比、有効分36重量%の水溶液として使用)
・高分子化合物E:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)アクリル酸〔(a)/(b)=50/50(モル比)〕、重量平均分子量45500の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=50/50当量比、有効分35重量%の水溶液として使用)
・高分子化合物F:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)アクリル酸〔(a)/(b)=50/50(モル比)〕、重量平均分子量83000の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=50/50当量比、有効分35重量%の水溶液として使用)
・高分子化合物G:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)アクリル酸〔(a)/(b)=64/36(モル比)〕、重量平均分子量450000の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=64/36当量比)、Merquat280(Calgon社製)、有効分40重量%の水溶液として使用)
・高分子化合物H:モノマー単位(a)塩化ジアリルジメチルアンモニウム、モノマー単位(b)マレイン酸、モノマー単位(c)SO2〔(a)/(b)/(c)=67/27/6(モル比)〕、重量平均分子量23000の共重合体(カチオン性基/アニオン性基=53/47当量比、有効分25重量%の水溶液として使用)
・ポリアクリル酸カリウム:オリゴマーM3(花王(株)社製)
・アクリル酸/マレイン酸コポリマー、ナトリウム塩:Sokalan CP5 Granules(BASF社製)
In the table, the compounding amounts of the polymer compounds A to H are the numerical values of the active ingredients. The components in the table are as follows.
Polymer compound A: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) maleic acid [(a) / (b) = 66/34 (molar ratio)], copolymer having a weight average molecular weight of 15000 ( Cationic group / anionic group = 49/51 equivalent ratio, used as an aqueous solution with an effective content of 30% by weight)
Polymer compound B: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) maleic acid [(a) / (b) = 66/34 (molar ratio)], copolymer having a weight average molecular weight of 25000 ( Cationic group / anionic group = 49/51 equivalent ratio, used as an aqueous solution with an effective content of 30% by weight)
Polymer compound C: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) maleic acid [(a) / (b) = 66/34 (molar ratio)], copolymer having a weight average molecular weight of 40000 ( Cationic group / anionic group = 49/51 equivalent ratio, used as an aqueous solution with an effective content of 30% by weight)
Polymer compound D: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) acrylic acid [(a) / (b) = 70/30 (molar ratio)], copolymer having a weight average molecular weight of 17,000 ( Cationic group / anionic group = 70/30 equivalent ratio, used as an aqueous solution with an effective content of 36% by weight)
Polymer compound E: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) acrylic acid [(a) / (b) = 50/50 (molar ratio)], copolymer having a weight average molecular weight of 45500 ( Cationic group / anionic group = 50/50 equivalent ratio, used as an aqueous solution with an effective content of 35% by weight)
Polymer compound F: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) acrylic acid [(a) / (b) = 50/50 (molar ratio)], copolymer having a weight average molecular weight of 83,000 ( Cationic group / anionic group = 50/50 equivalent ratio, used as an aqueous solution with an effective content of 35% by weight)
Polymer compound G: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) acrylic acid [(a) / (b) = 64/36 (molar ratio)], copolymer having a weight average molecular weight of 450,000 ( Cationic group / anionic group = 64/36 equivalent ratio), Merquat 280 (manufactured by Calgon), used as an aqueous solution with an effective content of 40% by weight)
Polymer compound H: monomer unit (a) diallyldimethylammonium chloride, monomer unit (b) maleic acid, monomer unit (c) SO 2 [(a) / (b) / (c) = 67/27/6 ( Molar ratio)], a copolymer having a weight average molecular weight of 23000 (cationic group / anionic group = 53/47 equivalent ratio, used as an aqueous solution having an effective content of 25% by weight)
・ Poly potassium acrylate: oligomer M3 (manufactured by Kao Corporation)
・ Acrylic acid / maleic acid copolymer, sodium salt: Sokalan CP5 Granules (BASF)

Claims (2)

分子中に、カチオン性基を有するビニル系モノマーに由来する構造単位とマレイン酸又はその塩に由来する構造単位とを有し、カチオン性基とアニオン性基との割合が、当量比で、カチオン性基/アニオン性基=30/70〜70/30であり、重量平均分子量が5000〜10万であり、SO2基を含まない高分子化合物を含有する食器洗浄機用洗浄剤組成物。 The molecule has a structural unit derived from a vinyl monomer having a cationic group and a structural unit derived from maleic acid or a salt thereof, and the ratio of the cationic group to the anionic group is an equivalent ratio, A detergent composition for a dishwasher comprising a high molecular compound having a functional group / anionic group = 30/70 to 70/30, a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, and no SO 2 group. 前記高分子化合物を構成するカチオン性基を有するビニル系モノマーが、アミノ基及び4級アンモニウム基から選ばれる基を少なくとも1種有するモノマーである請求項1記載の食器洗浄機用洗浄剤組成物。   The detergent composition for a dishwasher according to claim 1, wherein the vinyl monomer having a cationic group constituting the polymer compound is a monomer having at least one group selected from an amino group and a quaternary ammonium group.
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