JP4912859B2 - Dishwasher finish composition - Google Patents

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本発明は食器洗浄機で使用するための食器洗浄機用仕上げ剤組成物に関するものである。特に業務用の食器洗浄機で使用するための食器洗浄機用仕上げ剤組成物に関するものである。本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、陶磁器、ガラス、プラスチックなどの食器の乾燥を速め、ウォータースポットの低減を可能にする。   The present invention relates to a dishwasher finish composition for use in a dishwasher. In particular, it relates to a finishing composition for dishwashers for use in commercial dishwashers. The finish composition for a dishwasher according to the present invention accelerates drying of tableware such as ceramics, glass, and plastic, and enables reduction of water spots.

食器洗浄機は汚れた皿、グラス、料理器具などの食器を洗浄する設備であり、家庭やレストラン、喫茶店などの厨房で使用されている。通常、食器洗浄は洗浄工程―濯ぎ工程の順で行われ、洗浄工程には手洗い用食器洗浄剤と異なる、無泡性或いは低泡性の食器洗浄機用洗浄剤が使用されている。また、レストラン、喫茶店などの厨房で使用されている業務用食器洗浄機には濯ぎ工程で仕上げ剤(リンス剤とも言う)が使用されている。   A dishwasher is a facility for washing dishes such as dirty dishes, glasses and cooking utensils, and is used in kitchens such as homes, restaurants and coffee shops. In general, dishwashing is performed in the order of washing process-rinsing process. In the washing process, a non-foaming or low-foaming dishwasher cleaner different from a dishwashing detergent for hand washing is used. In addition, a finishing agent (also referred to as a rinse agent) is used in a rinsing process for commercial dishwashers used in kitchens such as restaurants and coffee shops.

食器洗浄機用仕上げ剤組成物は食器の乾燥を速め、ウォータースポットとよばれる白斑を低減して美観良く仕上げるため、一般に50〜100ppmの濃度範囲で濯ぎ水に添加して使用される。ウォータースポットは食器表面に付着した水滴が流れ落ちる前に乾燥して、カルシウム、マグネシウム、シリカなどの硬度成分が食器表面に沈着したものである。特にガラス製食器の場合は美観を大きく損なう。
一般的に仕上げ剤にはグリセリン脂肪酸エステルやソルビタン脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤が配合されており、濯ぎ水を乳化して食器との表面張力を下げて水滴を流れ落ちやすくする。その結果、食器の乾燥が速くなり、ウォータースポットを低減させることができる。したがって、食器の使用頻度が高いレストランや喫茶店では仕上げ剤を使用している。
A finish composition for a dishwasher is generally used by adding it to rinsing water in a concentration range of 50 to 100 ppm in order to speed up drying of dishes and reduce white spots called water spots and finish aesthetically. The water spot is dried before water droplets adhering to the tableware surface flow down, and hardness components such as calcium, magnesium, and silica are deposited on the tableware surface. Especially in the case of glass tableware, the beauty is greatly impaired.
In general, nonionic surfactants such as glycerin fatty acid esters and sorbitan fatty acid esters are blended in the finishing agent, and the rinse water is emulsified to lower the surface tension with the tableware so that water droplets can easily flow down. As a result, the drying of the tableware is accelerated, and the water spot can be reduced. Therefore, finishing agents are used in restaurants and coffee shops where tableware is frequently used.

しかし、仕上げ剤にはウォータースポットを低減する効果は認められるものの、決して満足できるものではなく、レストランや喫茶店などでは、食器に付着したウォータースポットを取り除くため、タオルで拭き取る作業を行っているのが実状である。   However, although the finishing agent has an effect of reducing water spots, it is never satisfactory, and in restaurants and coffee shops, the work of wiping with a towel is performed to remove the water spots attached to the dishes. It's real.

特許文献1には、硬質表面に親水性処理を提供するため、重合形態で、第四級アンモニウム官能基及びエチレン性不飽和を含有する2個の基を有する単量体と、適用媒体中においてイオン化することができる基を有する親水性単量体と、任意成分としてエチレン性不飽和親水性単量体とを含む水溶性又は水分散性共重合体を使用する方法が開示されている。   In Patent Document 1, in order to provide a hydrophilic treatment on a hard surface, a monomer having two groups containing a quaternary ammonium functional group and ethylenic unsaturation in a polymerized form, and in an application medium A method of using a water-soluble or water-dispersible copolymer containing a hydrophilic monomer having a group that can be ionized and an ethylenically unsaturated hydrophilic monomer as an optional component is disclosed.

特許文献2には、硬質表面に耐食性を付与するため、第四級アンモニウム官能基及びエチレン性不飽和を有するモノマーと、適用媒体中においてイオン化することができる酸性の性質を有する官能基を保持する親水性モノマーと、任意成分として中性電荷を有するエチレン性不飽和を有するモノマーを重合された単位の形態で含む水溶性又は水分散性共重合体を含む食器洗浄機用仕上げ剤組成物が開示されている。
特表2003−505535号公報 特表2003−505534号公報
In Patent Document 2, in order to impart corrosion resistance to a hard surface, a monomer having a quaternary ammonium functional group and ethylenic unsaturation and a functional group having an acidic property that can be ionized in an application medium are retained. Disclosed is a dishwasher finish composition comprising a water-soluble or water-dispersible copolymer comprising a hydrophilic monomer and a monomer having an ethylenic unsaturation having a neutral charge as an optional component in the form of polymerized units. Has been.
Special table 2003-505535 gazette Special Table 2003-505534

本発明の課題は、陶磁器、ガラス、プラスチックなどの食器の乾燥を速め、ウォータースポットの低減を可能にする食器洗浄機用仕上げ剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a finishing composition for a dishwasher that accelerates drying of tableware such as ceramics, glass, and plastic, and enables reduction of water spots.

本発明は、(A)分子中に、アミノ基及び4級アンモニウム基から選ばれる基を1種以上有するモノマー単位(a)と、−SO2−で表されるモノマー単位(b)とを有し、モノマー単位(a)を全モノマー単位に対して10〜99モル%含み、かつモノマー単位(b)/モノマー単位(a)のモル比が0.01〜1である水溶性高分子化合物〔以下、(A)成分という〕を含有する食器洗浄機用仕上げ剤組成物に関する。 The present invention includes (A) a monomer unit (a) having at least one group selected from an amino group and a quaternary ammonium group and a monomer unit (b) represented by —SO 2 — in the molecule. And a water-soluble polymer compound containing 10 to 99 mol% of the monomer unit (a) with respect to the total monomer units and having a monomer unit (b) / monomer unit (a) molar ratio of 0.01 to 1 [ Hereinafter, it relates to a finishing composition for a dishwasher containing (A) component].

また、本発明は、食器洗浄機により食器洗浄機用洗浄剤を用いて食器を洗浄後、上記本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を含んだ濯ぎ水で食器洗浄機により食器の濯ぎ処理を行なう食器の仕上げ方法に関する。   The present invention also provides a dishwasher using a dishwasher to wash dishes using a dishwasher detergent, and then rinsing the dishes with a dishwasher with rinsing water containing the dishwasher finish composition of the present invention. The present invention relates to a method for finishing tableware.

本発明によれば、陶磁器、ガラス、プラスチックなどの食器の乾燥を速め、ウォータースポットの低減を可能にする食器洗浄機用仕上げ剤組成物が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the finishing agent composition for dishwashers which speeds drying of tableware, such as ceramics, glass, a plastics, and enables reduction of a water spot is provided.

<(A)成分>
(A)成分は分子中に、アミノ基及び4級アンモニウム基から選ばれる基を1種以上有するモノマー単位(a)と、−SO2−で表されるモノマー単位(b)とを有し、モノマー単位(a)を全モノマー単位に対して10〜99モル%含み、かつモノマー単位(b)/モノマー単位(a)のモル比が0.01〜1である水溶性高分子化合物である。
<(A) component>
The component (A) in the molecule, the monomer units having a group selected from amino groups and quaternary ammonium groups one or more (a), -SO 2 - and a represented by the monomer unit (b), It is a water-soluble polymer compound containing 10 to 99 mol% of monomer units (a) with respect to all monomer units and having a monomer unit (b) / monomer unit (a) molar ratio of 0.01 to 1.

モノマー単位(a)を構成するために用いられるモノマーとしては、下記一般式(1)の化合物及び一般式(2)の化合物から選ばれる1種以上が好適である。   As the monomer used for constituting the monomer unit (a), one or more selected from the compound represented by the following general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) are preferable.

Figure 0004912859
Figure 0004912859

[式中、R1、R2、R3、R7、R8、R9は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は炭素数1〜3のアルキル基である。X、Yは、それぞれ独立して、炭素数1〜12のアルキレン基、−COOR12−、−CONHR12−、−OCOR12−、−R13−OCO−R12−から選ばれる基である。ここでR12、R13は、それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキレン基である。R4は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR12C=C(R3)−X−である。R5は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、R6はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又はベンジル基であり、R6がアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基の場合は、Z-は陰イオンを示す。R6がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Z-は存在せず、R6中のこれらの基は陰イオンとなる。Z-の陰イオンとしては、たとえばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。R10は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はR78C=C(R9)−Y−である。R11は水素原子、炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。] [Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 7 , R 8 and R 9 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X, Y are each independently an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR 12 -, - CONHR 12 -, - OCOR 12 -, - a group selected from - R 13 -OCO-R 12. Here, R 12 and R 13 are each independently an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or R 1 R 2 C═C (R 3 ) —X—. R 5 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a benzyl group, and R 6 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with a hydroxy group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a sulfate group. When it is an alkyl group or a benzyl group, and R 6 is an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group, Z represents an anion. When R 6 contains a carboxyl group, a sulfonic acid group, or a sulfate group, Z does not exist, and these groups in R 6 become anions. Examples of the anion of Z include a halogen ion, a sulfate ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, an aromatic sulfonate ion optionally substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxy ion. Can be mentioned. R 10 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or R 7 R 8 C═C (R 9 ) —Y—. R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group. ]

一般式(1)の化合物として具体的に好ましいものはアクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル(炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキル(炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、N−(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N,N,N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩、N,N−ジ(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩が好適であり、特にジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。   Specifically preferred as the compound of the general formula (1) are acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1-5) -N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, acryloyl. (Or methacryloyl) oxyalkyl (C1-5) -N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, N- (ω-alkenyl (C2-10))-N , N, N-trialkyl (carbon number 1 to 3) quaternary ammonium salt, N, N-di (ω-alkenyl (carbon number 2 to 10))-N, N-dialkyl (carbon number 1 to 3) 4 A quaternary ammonium salt is preferred, and diallyldimethylammonium salt is particularly preferred.

一般式(2)の化合物として具体的に好ましいものはアクリロイル(又はメタクリロイル)アミノアルキル(炭素数1〜5)−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキル(炭素数1〜5)−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、N−(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N,N−ジアルキル(炭素数1〜3)アミン、N,N−ジ(ω−アルケニル(炭素数2〜10))−N−アルキル(炭素数1〜3)アミン、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミンが好適であり、特に、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)アミノプロピル−N,N−ジメチルアミン、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシエチル−N,N−ジメチルアミンが良好である。   Particularly preferred as the compound of the general formula (2) are acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1-5) -N, N-dialkyl (C1-3) amine, acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl. (C1-5) -N, N-dialkyl (C1-3) amine, N- (ω-alkenyl (C2-10))-N, N-dialkyl (C1-3) amine N, N-di (ω-alkenyl (2 to 10 carbon atoms))-N-alkyl (1 to 3 carbon atoms) amine, allylamine, diallylmethylamine and diallylamine are preferable, and allylamine and diallylmethylamine are particularly preferable. , Diallylamine, acryloyl (or methacryloyl) aminopropyl-N, N-dimethylamine, acryloyl (or methacryloyl) oxy Ethyl-N, N-dimethylamine is good.

表面吸着力の観点から、(A)成分はモノマー単位(a)を全モノマー単位に対して10〜99モル%、好ましくは30〜90モル%、より好ましくは50〜90モル%、特に好ましくは60〜80モル%含む。このモル%は、〔モノマー単位(a)のモル数/全モノマー単位のモル数〕×100により算出される。   From the viewpoint of surface adsorption power, the component (A) is 10 to 99 mol%, preferably 30 to 90 mol%, more preferably 50 to 90 mol%, particularly preferably the monomer unit (a) based on the total monomer units. 60 to 80 mol% is contained. This mol% is calculated by [number of moles of monomer unit (a) / number of moles of all monomer units] × 100.

(A)成分の重合体においてモノマー単位(b)は−SO2−であり、このようなモノマー単位を重合体に導入する方法としては、所定量のSO2ガスを一般式(1)の化合物及び/又は一般式(2)の化合物を含有する溶液に吹き込み、過酸化ベンゾイル、t−ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレルニトリロ、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩、過酸化水素から選ばれる重合開始剤を用いて重合することで得られる。重合時には溶媒を用いることができ、具体的には水、メタノール、エタノール、プロパノールから選ばれるアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンから選ばれるケトン類、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルイミダゾリジノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、トルエン、キシレン、ヘキサンを用いることが可能である。重合温度は溶媒や開始剤の組み合わせにより異なり、好ましくは−20〜200℃、好ましくは−10〜100℃である。また、本発明では光や放射線によっても重合することが可能であり、特に300〜450nmの波長の光を照射することで効率良く重合することができる。 In the polymer of component (A), the monomer unit (b) is —SO 2 —, and as a method for introducing such a monomer unit into the polymer, a predetermined amount of SO 2 gas is added to the compound of the general formula (1). And / or blown into a solution containing the compound of general formula (2), benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, dilauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile, azobisisovaleronitrile, 2, Polymerization initiation selected from 2'-azobis (2-amidinopropane), t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, peracetic acid, perbenzoic acid, persulfate, and hydrogen peroxide It is obtained by polymerizing using an agent. A solvent can be used at the time of polymerization. Specifically, alcohols selected from water, methanol, ethanol and propanol, ketones selected from acetone and methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylimidazo Lydinone, acetonitrile, propionitrile, toluene, xylene and hexane can be used. The polymerization temperature varies depending on the combination of the solvent and the initiator, and is preferably -20 to 200 ° C, preferably -10 to 100 ° C. In the present invention, it is possible to polymerize with light or radiation, and it is possible to polymerize efficiently by irradiating light with a wavelength of 300 to 450 nm.

仕上がり性の観点から、モノマー単位(b)/モノマー単位(a)のモル比は0.01〜1であり、好ましくは0.03〜0.75、より好ましくは0.05〜0.5である。   From the viewpoint of finish, the molar ratio of monomer unit (b) / monomer unit (a) is 0.01 to 1, preferably 0.03 to 0.75, more preferably 0.05 to 0.5. is there.

本発明の(A)成分は、アニオン性のモノマー単位、すなわち、アニオン性モノマーに由来する構造単位〔以下、モノマー単位(c)という〕として含むことができ、その場合、モノマー単位(a)とモノマー単位(c)のモル比は任意であるが、表面吸着力の観点から、モノマー単位(a)/モノマー単位(c)=10/90〜90/10、より30/70〜90/10、更に50/50〜90/10、特に60/40〜90/10、最も65/35〜90/10であることが好ましい。アニオン性モノマーとしては、下記(i)から選ばれるモノマーが挙げられる。   The component (A) of the present invention can be contained as an anionic monomer unit, that is, a structural unit derived from an anionic monomer (hereinafter referred to as a monomer unit (c)). The molar ratio of the monomer unit (c) is arbitrary, but from the viewpoint of surface adsorption power, the monomer unit (a) / monomer unit (c) = 10/90 to 90/10, more preferably 30/70 to 90/10, Further, 50/50 to 90/10, particularly 60/40 to 90/10, and most preferably 65/35 to 90/10. Examples of the anionic monomer include monomers selected from the following (i).

(i)アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル(炭素数1〜12)から選ばれる化合物   (I) Acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride, styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate, allyl sulfonate, vinyl sulfonic acid Compound selected from salt, methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, mono-ω-methacryloyloxyalkyl phosphate (C1-12)

また、本発明の(A)成分は、ノニオン性モノマーに由来する構造単位〔以下、モノマー単位(d)という〕として含むこともできる。ノニオン性モノマーとしては、下記(ii)〜(iv)から選ばれるモノマーが挙げられる。   In addition, the component (A) of the present invention can also be included as a structural unit derived from a nonionic monomer (hereinafter referred to as monomer unit (d)). Examples of the nonionic monomer include monomers selected from the following (ii) to (iv).

(ii)アクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N−ジメチルアクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジメチルアミノエチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N−ジメチルアミノメチルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物   (Ii) Acrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylaminopropylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylacrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic) Acid) amide, N, N-dimethylaminomethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone-containing compound

(iii)アクリル酸(又はメタクリル酸)アルキル(炭素数1〜5)、アクリル酸(又はメタクリル酸)2−ヒドロキシエチル、アクリル酸(又はメタクリル酸)−N,N−ジメチルアミノアルキル(炭素数1〜5)、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物   (Iii) Acrylic acid (or methacrylic acid) alkyl (1 to 5 carbon atoms), acrylic acid (or methacrylic acid) 2-hydroxyethyl, acrylic acid (or methacrylic acid) -N, N-dimethylaminoalkyl (1 carbon atom) -5), ester group-containing compound selected from vinyl acetate

(iv)エチレン、プロピレン、n−ブチレン、イソブチレン、n−ペンテン、イソプレン、2−メチル−1−ブテン、n−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンから選ばれるオレフィン系化合物   (Iv) ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, n-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, n-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl Olefin compounds selected from -1-pentene, 2-ethyl-1-butene, styrene, vinyltoluene, and α-methylstyrene

これらの中でも仕上がり性の観点から、特に(i)又は(ii)のモノマー由来のモノマー単位が好ましく、中でも(i)のモノマー由来のモノマー単位が最も好ましく、これらの中でもアクリル酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、メタクリル酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、マレイン酸またはそのナトリウム塩もしくはカリウム塩が好ましい。ここで(i)のモノマー由来のモノマー単位の対イオンは、含有する重合体のカチオン基部分であっても良い。   Among these, from the viewpoint of finish, a monomer unit derived from the monomer (i) or (ii) is particularly preferable, and a monomer unit derived from the monomer (i) is most preferable. Among these, acrylic acid or its sodium salt or Preference is given to potassium salt, methacrylic acid or its sodium or potassium salt, maleic acid or its sodium or potassium salt. Here, the counter ion of the monomer unit derived from the monomer (i) may be a cationic group portion of the polymer to be contained.

(A)成分がモノマー単位(d)を有する場合、モノマー単位(d)/モノマー単位(a)のモル比は、仕上がり性の観点から、0.05〜1、更には0.1〜0.75、特には0.2〜0.5が好ましい。   When the component (A) has the monomer unit (d), the molar ratio of the monomer unit (d) / monomer unit (a) is 0.05 to 1, and more preferably 0.1 to 0.00 from the viewpoint of finish. 75, especially 0.2 to 0.5 is preferred.

本発明の(A)成分の水溶性高分子含有するは重量平均分子量が好ましくは1,000〜6,000,000、より好ましくは1,000〜500,000、さらに好ましくは1,000〜100,000、特に好ましくは5,000〜60,000であり、この重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒(リン酸緩衝液)を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。   The water-soluble polymer of the component (A) of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 6,000,000, more preferably 1,000 to 500,000, still more preferably 1,000 to 100. 000, particularly preferably 5,000 to 60,000, and this weight average molecular weight is a mixed solvent of acetonitrile and water (phosphate buffer solution) as a developing solvent, and polyethylene glycol as a standard substance by gel permeation chromatography. It is what I have sought.

本発明で用いる(A)成分の重合体は、モノマー単位(a)、モノマー単位(b)及び好ましくはモノマー単位(c)、(d)が、重合体中の主鎖または側鎖のいずれに存在していても構わない。これらはランダム重合したもの、ブロック重合したものでも、グラフト重合したものなどでも構わない。本発明ではモノマー単位(a)、モノマー単位(b)及びモノマー単位(c)のみから構成される重合体を用いることが最も好ましい。   In the polymer of the component (A) used in the present invention, the monomer unit (a), the monomer unit (b), and preferably the monomer units (c) and (d) are present in either the main chain or the side chain in the polymer. It does not matter if it exists. These may be randomly polymerized, block polymerized, or graft polymerized. In the present invention, it is most preferable to use a polymer composed only of the monomer unit (a), the monomer unit (b) and the monomer unit (c).

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、乾燥速度向上及びウォータースポット低減の観点から、(B)界面活性剤〔以下、(B)成分という〕を含むことが好ましい。   The finishing composition for a dishwasher of the present invention preferably contains (B) a surfactant (hereinafter referred to as component (B)) from the viewpoint of improving the drying speed and reducing the water spot.

<(B)成分>
(B)成分としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤から選ばれる1種以上を用いることができる。
<(B) component>
As the component (B), one or more selected from anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants can be used.

(i)アニオン性界面活性剤
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜10)アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜10)アルキルエーテル酢酸塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。また、塩としてはアンモニウム、ナトリウム又はカリウムが好ましい。
(I) Anionic surfactant Alkyl benzene sulfonate, alkane sulfonate, α-olefin sulfonate, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene (average number of added moles 1 to 10) alkyl ether sulfate salt, polyoxy Examples include ethylene (average number of added moles of 1 to 10) alkyl ether acetate, fatty acid salt and the like. The salt is preferably ammonium, sodium or potassium.

(ii)カチオン性界面活性剤
アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ベンザルコニム塩、ベンゼトニウム塩、イミダゾリウム塩、ピリジニウム塩等を挙げることができる。また、塩としてはハロゲンが好ましい。
(Ii) Cationic surfactants Alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium salts, imidazolium salts, pyridinium salts and the like can be mentioned. The salt is preferably a halogen.

(iii)両性界面活性剤
アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等を挙げることができる。
(Iii) Amphoteric surfactants Alkyldimethylamine oxide, alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylhydroxysulfobetaine, alkylamidopropylbetaine, alkylcarboxymethylhydroxyethyl imidazolium betaine and the like can be mentioned.

(iv)ノニオン性界面活性剤
グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。ウォータースポット低減の観点から、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールが好ましい。
(Iv) Nonionic surfactant Glycerin fatty acid ester, polyglycerol fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, poly Examples thereof include oxyethylene dialkyl ether, polyoxyethylene glycol, polyoxyethylene oxypropylene glycol, and polyoxypropylene oxyethylene oxypropylene glycol. From the viewpoint of water spot reduction, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxypropyleneoxyethyleneoxypropylene glycol are preferable.

(B)成分としては、乾燥速度向上及びウォータースポット低減の観点から、下記式(3)で表されるノニオン性界面活性剤〔以下、(B1)成分という〕が好ましい。
14−(AO)n−R15 (3)
[式中、R14、R15は、それぞれ独立して、水素原子、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数1〜24のアルキル基である。nは平均付加モル数であり、1〜500の数である。Aは同一又は異なってエチレン基、プロピレン基、又はブチレン基である。]
As the component (B), a nonionic surfactant [hereinafter referred to as the component (B1)] represented by the following formula (3) is preferable from the viewpoint of improving the drying speed and reducing the water spot.
R 14 - (AO) n -R 15 (3)
[Wherein, R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. n is an average addition mole number, and is a number of 1-500. A is the same or different and is an ethylene group, a propylene group, or a butylene group. ]

(B1)成分中、R14、R15はそれぞれ独立して、好ましくは水素原子、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数6〜18のアルキル基、より好ましくは水素原子、又は直鎖もしくは分岐鎖の炭素数8〜14のアルキル基である。nは平均付加モル数であり、好ましくは1〜400、より好ましくは1〜350、更に好ましくは1〜200、特に好ましくは1〜100の数である。Aは同一又は異なって、好ましくはエチレン基、プロピレン基である。(B1)成分は、「プルラファック」(Plurafac)の商品名でBASF社から入手可能である。 In the component (B1), R 14 and R 15 are each independently preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, or a linear or branched chain. These are alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms. n is an average addition mole number, Preferably it is 1-400, More preferably, it is 1-350, More preferably, it is 1-200, Most preferably, it is a number of 1-100. A is the same or different and is preferably an ethylene group or a propylene group. Component (B1) is available from BASF under the trade name “Plurafac”.

更に、無泡性、低泡性、乾燥速度向上及びウォータースポット低減の観点から、(B)成分としては、下記式(4)で表されるノニオン性界面活性剤及び式(5)で表されるノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる1種以上のノニオン性界面活性剤〔以下、(B2)成分という〕が好ましい。
HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b(CH2CH2O)cH (4)
HO(CH(CH3)CH2O)d(CH2CH2O)e(CH(CH3)CH2O)fH (5)
〔式中、a、b、c、d、e及びfは平均付加モル数であり、それぞれ独立して、1〜350の数である。〕
Furthermore, from the viewpoint of non-foaming property, low foaming property, improvement in drying speed and water spot reduction, the component (B) is represented by the nonionic surfactant represented by the following formula (4) and the formula (5). One or more nonionic surfactants selected from the group consisting of nonionic surfactants (hereinafter referred to as component (B2)) are preferred.
HO (CH 2 CH 2 O) a (CH (CH 3 ) CH 2 O) b (CH 2 CH 2 O) c H (4)
HO (CH (CH 3 ) CH 2 O) d (CH 2 CH 2 O) e (CH (CH 3 ) CH 2 O) f H (5)
[Wherein, a, b, c, d, e and f are the average number of moles added, each independently a number of 1 to 350. ]

一般式(4)、(5)において、a、b、c、d、e及びfは、エチレンオキシド(以下、EOと表記する)ないしプロピレンオキシド(以下、POと表記する)の平均付加モル数であり、それぞれ独立して、1〜350の数である。   In the general formulas (4) and (5), a, b, c, d, e and f are the average added moles of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) or propylene oxide (hereinafter referred to as PO). Yes, each independently a number from 1 to 350.

(B2)成分は、何れも、EOとPOの合計中、EOを10モル%以上含むことが好ましく、これを満たすようにa、b、c、d、e及びfを選定することが好ましい。   The component (B2) preferably contains 10 mol% or more of EO in the total of EO and PO, and a, b, c, d, e and f are preferably selected so as to satisfy this.

また、(B2)成分の重量平均分子量は、1,000〜15,000が好ましく、より好ましくは1,500〜6,000である。(B2)成分は、「プルロニック」(Pluronic)、「プルロニックR」の商品名でBASF社から入手可能である。(B2)成分としては、低泡性の観点から、式(5)のノニオン性界面活性剤が好ましい。   Moreover, 1,000-15,000 are preferable and, as for the weight average molecular weight of (B2) component, More preferably, it is 1,500-6,000. The component (B2) is available from BASF under the trade names “Pluronic” and “Pluronic R”. As the component (B2), a nonionic surfactant represented by the formula (5) is preferable from the viewpoint of low foamability.

又、低泡性、乾燥速度向上及びウォータースポット低減の観点から、下記一般式(6)で表されるノニオン活性剤、及び一般式(7)で表されるノニオン性界面活性剤から選ばれる1種以上のノニオン性界面活性剤〔以下、(B3)成分という〕が好ましい。
16−O−(EO)p−(PO)q−(EO)r−H (6)
〔式中、R16は炭素数8〜18の直鎖のアルキル基又は直鎖のアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。p、q、rはそれぞれ平均付加モル数を表し、p=1〜10、q=0.5〜5、r=1〜10である。〕
17−O−(EO)s−(PO)t−H (7)
〔式中、R17は炭素数8〜18の分岐鎖のアルキル基もしくは分岐鎖のアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。s、tはそれぞれ平均付加モル数を表し、s=4〜10、t=2〜10であり、0.3≦(t/s)≦1.5である。〕
Moreover, 1 selected from the nonionic surfactant represented by the following general formula (6) and the nonionic surfactant represented by the general formula (7) from the viewpoint of low foaming property, improvement in drying speed, and water spot reduction. One or more types of nonionic surfactants (hereinafter referred to as component (B3)) are preferred.
R 16 -O- (EO) p - (PO) q - (EO) r -H (6)
[Wherein R 16 represents a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a linear alkenyl group, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p, q, and r represent average addition mole numbers, respectively, p = 1-10, q = 0.5-5, r = 1-10. ]
R 17 —O— (EO) s — (PO) t —H (7)
[Wherein, R 17 represents a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a branched alkenyl group, EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. s and t each represent an average added mole number, s = 4 to 10, t = 2 to 10, and 0.3 ≦ (t / s) ≦ 1.5. ]

一般式(6)において、R16は炭素数10〜14の直鎖のアルキル基又は直鎖のアルケニル基、更に炭素数10〜14の直鎖のアルキル基が好ましく、p=2〜8が好ましく、q=0.5〜4.5、更に1〜4.5、特に1〜2が好ましく、r=2〜8が好ましく、p+r=1〜30、更に2〜20、特に4〜15が好ましい。一般式(6)の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン(3)ポリオキシプロピレン(1.5)ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(1.5)ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン(5)ポリオキシプロピレン(4.5)ポリオキシエチレン(5)ラウリルエーテル等が挙げられる。ここで、当該化合物に関し( )内はエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数である(以下同様)。 In the general formula (6), R 16 is preferably a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms or a linear alkenyl group, and more preferably a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, and p = 2 to 8 is preferable. Q = 0.5 to 4.5, more preferably 1 to 4.5, and particularly preferably 1 to 2, r = 2 to 8 is preferable, p + r = 1 to 30, further 2 to 20, and particularly 4 to 15 are preferable. . Specific examples of the nonionic surfactant of the general formula (6) include polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (1.5) polyoxyethylene (3) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (1 .5) Polyoxyethylene (5) lauryl ether, polyoxyethylene (5) polyoxypropylene (4.5) polyoxyethylene (5) lauryl ether, and the like. Here, regarding the said compound, the inside of () is the average addition mole number of ethylene oxide or propylene oxide (the same applies hereafter).

一般式(7)において、R17は炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基又は分岐鎖のアルケニル基、更に炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基が好ましい。また、R17の炭素数10〜14の分岐鎖のアルキル基又は分岐鎖のアルケニル基の中でも、炭素数10〜14の2級アルキル基又は2級アルケニル基が好ましい。一般式(7)中、s=5〜9が好ましく、t=5〜10が好ましい。一般式(7)の非イオン界面活性剤の具体例として、ポリオキシエチレン(7)ポリオキシプロピレン(8.5)−sec−ドデシルエーテル、ポリオキシエチレン(7)ポリオキシプロピレン(8.5)−sec−トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン(7)ポリオキシプロピレン(8.5)−sec−テトラデシルエーテル等が挙げられる。 In the general formula (7), R 17 is preferably a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms or a branched alkenyl group, and more preferably a branched alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. Among the branched alkyl groups having 10 to 14 carbon atoms or branched alkenyl groups represented by R 17, a secondary alkyl group or secondary alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms is preferable. In General formula (7), s = 5-9 is preferable and t = 5-10 is preferable. Specific examples of the nonionic surfactant of the general formula (7) include polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8.5) -sec-dodecyl ether, polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8.5). -Sec-tridecyl ether, polyoxyethylene (7) polyoxypropylene (8.5) -sec-tetradecyl ether, and the like.

また、一般式(7)の化合物は、R17の分岐鎖(好ましくは2級)アルキル基又は分岐鎖(好ましくは2級)アルケニル基を有する分岐鎖(好ましくは2級)アルコールにEOを付加した後、POを付加することで合成できる。 In the compound of the general formula (7), EO is added to a branched (preferably secondary) alcohol having a branched (preferably secondary) alkyl group or branched (preferably secondary) alkenyl group of R 17. Then, it can be synthesized by adding PO.

また、(B3)成分の重量平均分子量は、200〜5,000が好ましく、より好ましくは200〜2,000である。(B3)成分の中で、一般式(6)の化合物は「エマルゲン」の商品名で花王(株)から入手可能であり、一般式(7)の化合物は「ソフタノール」の商品名で日本触媒(株)から入手可能である。(B3)成分としては、低泡性、乾燥速度向上及びウォータースポット低減の観点から、一般式(6)のノニオン性界面活性剤が好ましい。   Further, the weight average molecular weight of the component (B3) is preferably 200 to 5,000, more preferably 200 to 2,000. Among the components (B3), the compound of general formula (6) is available from Kao Corporation under the trade name “Emulgen”, and the compound of general formula (7) is Nippon Shokubai under the trade name “Softanol”. Available from Co., Ltd. As the component (B3), a nonionic surfactant represented by the general formula (6) is preferable from the viewpoints of low foamability, improvement in drying speed, and reduction in water spots.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、洗浄剤の分野で(C)ビルダーと称される化合物〔以下、(C)成分という〕を含有することができる。ビルダーの作用機構としては、金属キレート作用、アルカリ緩衝作用、及び固体粒子分散作用が重要である。すなわち、(C)成分は硬度成分の捕捉によるウォータースポットの低減に効果がある。   The finishing composition for a dishwasher according to the present invention may contain a compound called (C) builder (hereinafter referred to as (C) component) in the field of cleaning agents. As the action mechanism of the builder, a metal chelate action, an alkali buffer action, and a solid particle dispersion action are important. That is, the component (C) is effective in reducing the water spot by capturing the hardness component.

<(C)成分>
無機系ビルダーとしては、炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、硫酸塩が挙げられる。具体的には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウムなどが挙げられる。
<(C) component>
Examples of inorganic builders include carbonates, phosphates, silicates, and sulfates. Specific examples include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, sodium hexametaphosphate, sodium sulfate, sodium silicate, potassium silicate, and sodium metasilicate.

有機系ビルダーとしては、(イ)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,2−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸の塩、(ロ)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸の塩、(ハ)アスパラギン酸、グルタミン酸などのアミノ酸の塩、(ニ)ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩などのアミノポリ酢酸塩、(ホ)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、シクロペンタン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−1,2,3,4−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−2,2,5,5−テトラカルボン酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、スルホコハク酸、リンゴ酸、グルコン酸などの有機酸の塩、(ヘ)ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸/ポリマレイン酸共重合高分子化合物及びその塩などが挙げられる。コストと安全性の観点から、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸が好ましい。   Examples of the organic builder include (a) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,2-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and derivatives thereof, ethanehydroxy-1,1, Salts of phosphonic acids such as 2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, (b) 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane- 2,3,4-tricarboxylic acid, salts of phosphonocarboxylic acids such as α-methylphosphonosuccinic acid, (c) salts of amino acids such as aspartic acid and glutamic acid, (d) nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate Aminopolyacetates such as (e) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, cyclopentane-1, , 3,4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-1,2,3,4-tetracarboxylic acid, tetrahydrofuran-2,2,5,5-tetracarboxylic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, sulfosuccinic acid, Examples thereof include salts of organic acids such as malic acid and gluconic acid, (f) polyacrylic acid salt, polyacrylic acid / polymaleic acid copolymer polymer compound and salts thereof. From the viewpoint of cost and safety, citric acid, malic acid, and tartaric acid are preferable.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、低級アルコールから選ばれる1種以上を含有することができる。低級アルコールとは炭素数1〜4のアルコールであり、具体的には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等を挙げることができる。これらの含有量は、乾燥性の観点から、本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物に対して、好ましくは0.1〜50重量%、より好ましくは0.5〜30重量%、更に好ましくは1〜20重量%、特に好ましくは2〜15重量%である。   The finishing composition for a dishwasher of the present invention can contain one or more selected from lower alcohols. The lower alcohol is an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, specifically, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether. Etc. These contents are preferably from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 0.5 to 30% by weight, and still more preferably from the viewpoint of drying properties, with respect to the finisher composition for a dishwasher of the present invention. Is 1 to 20% by weight, particularly preferably 2 to 15% by weight.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、有機高分子化合物を含有することができる。具体的には、天然物由来のデキストリン、カラギーナン、キサンタンガム、グアーガム、ペクチン、ローカストビンガム、あるいはこれらの誘導体、加工デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの多糖類、また、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシドなどの合成高分子化合物などが挙げられる。これらの含有量は、ウォータースポット低減の観点から、本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物に対して、好ましくは0.1〜20重量%、更に好ましくは0.5〜15重量%、特に好ましくは1〜10重量%である。   The finishing composition for a dishwasher of the present invention can contain an organic polymer compound. Specifically, dextrin derived from natural products, carrageenan, xanthan gum, guar gum, pectin, locust bin gum, or derivatives thereof, modified starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose and other polysaccharides, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyethylene oxide, etc. These synthetic polymer compounds are included. These contents are preferably from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly from the viewpoint of reducing the water spot, with respect to the finish composition for a dishwasher of the present invention. Preferably it is 1 to 10% by weight.

その他、漂白剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、香料等を含有することができる。   In addition, a bleaching agent, an antifoaming agent, a rust preventive agent, a preservative, a fragrance | flavor, etc. can be contained.

上記の成分は、国際公開第99/58633号パンフレットに記載されているものを参照できる。   As the above components, those described in International Publication No. 99/58633 pamphlet can be referred to.

<食器洗浄機用仕上げ剤組成物>
本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、(A)成分を、乾燥速度向上及びウォータースポット低減の観点から、好ましくは0.1〜100重量%、より好ましくは0.5〜80重量%、更に好ましくは1〜60重量%。特に好ましくは1〜40重量%。最も好ましくは1〜25重量%含有する。
<Finisher composition for dishwashers>
The finishing composition for a dishwasher according to the present invention is preferably 0.1 to 100% by weight, more preferably 0.5 to 80% by weight of the component (A) from the viewpoint of improving the drying speed and reducing the water spot. More preferably, it is 1 to 60% by weight. Particularly preferably 1 to 40% by weight. Most preferably, it contains 1 to 25% by weight.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、(B)成分を、乾燥速度向上及びウォータースポット低減の観点から、好ましくは0.1〜50重量%、より好ましくは0.05〜30重量%、更に好ましくは0.1〜20重量%、特に好ましくは0.5〜10重量%含有する。   In the finish composition for a dishwasher of the present invention, the component (B) is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.05 to 30% by weight, from the viewpoint of improving the drying speed and reducing the water spot. More preferably, the content is 0.1 to 20% by weight, and particularly preferably 0.5 to 10% by weight.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、(C)成分を、ウォータースポット低減の観点から、好ましくは0.1〜80重量%、より好ましくは0.5〜50重量%、更に好ましくは1〜40重量%、特に好ましくは3〜30重量%含有する。   From the viewpoint of reducing the water spot, the finish composition for a dishwasher of the present invention is preferably 0.1 to 80% by weight, more preferably 0.5 to 50% by weight, and still more preferably, from the viewpoint of reducing water spots. 1 to 40% by weight, particularly preferably 3 to 30% by weight.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物において、(A)成分と(B)成分の重量比は、仕上がり性とコストのバランスから、(A)/(B)=20/1〜1/20が好ましく、15/1〜1/15がより好ましく、10/1〜1/10が更に好ましく、5/1〜1/5が特に好ましい。   In the finishing composition for a dishwasher of the present invention, the weight ratio of the component (A) to the component (B) is (A) / (B) = 20/1 to 1/20 from the balance between finish and cost. Is preferable, 15/1 to 1/15 is more preferable, 10/1 to 1/10 is more preferable, and 5/1 to 1/5 is particularly preferable.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は20℃における0.2重量%水溶液のpHは2〜14が好ましい。作業安全性の観点から、4〜13がより好ましく、5〜12が更に好ましい。なお、pHが2〜14の範囲内となるように、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸などのpH調整剤を配合してもよい。   In the dishwasher finish composition of the present invention, the pH of a 0.2 wt% aqueous solution at 20 ° C is preferably 2-14. 4-13 are more preferable from a viewpoint of work safety, and 5-12 are still more preferable. In addition, you may mix | blend pH adjusters, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and a sulfuric acid, so that pH may exist in the range of 2-14.

また、本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、使用にあっては水等で適当な濃度に希釈した洗浄液として用いられることが好ましく、かかる洗浄液中の(A)成分の濃度は、仕上がり性の観点から、好ましくは1〜10,000ppm(重量比)、より好ましくは1〜5,000ppm、更に好ましくは1〜1,000ppm、特に好ましくは5〜800ppmである。また、かかる洗浄液中の(B)成分の濃度は、洗浄力の観点から、好ましくは1〜10,000ppm、より好ましくは1〜5,000ppm、更に好ましくは1〜1,000ppm、特に好ましくは5〜800ppmである。また、かかる洗浄液中の(C)成分の濃度は、洗浄力の観点から、好ましくは1〜10,000ppm、より好ましくは10〜5,000ppm、更に好ましくは20〜2,500ppm、特に好ましくは50〜1,000ppmである。   Further, the finish composition for a dishwasher of the present invention is preferably used as a cleaning liquid diluted to an appropriate concentration with water or the like in use, and the concentration of the component (A) in the cleaning liquid is finished. From the viewpoint of properties, it is preferably 1 to 10,000 ppm (weight ratio), more preferably 1 to 5,000 ppm, still more preferably 1 to 1,000 ppm, and particularly preferably 5 to 800 ppm. The concentration of the component (B) in the cleaning liquid is preferably 1 to 10,000 ppm, more preferably 1 to 5,000 ppm, still more preferably 1 to 1,000 ppm, and particularly preferably 5 from the viewpoint of detergency. -800 ppm. The concentration of the component (C) in the cleaning liquid is preferably 1 to 10,000 ppm, more preferably 10 to 5,000 ppm, still more preferably 20 to 2,500 ppm, and particularly preferably 50 from the viewpoint of cleaning power. -1,000 ppm.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、それ自体は1〜50,000ppmの濃度範囲で濯ぎ水に添加して使用されることが好ましい。経済性、仕上がり性の観点から、より5〜20,000ppm、更に10〜10,000ppm、特に20〜5,000ppmが好ましい。食器の濯ぎ時間は、仕上がり性の観点から、1秒〜1分が好ましく、更に好ましくは、3〜30秒である。濯ぎ液は水、温水、又は70〜90℃の熱水で行われる。   The finish composition for a dishwasher according to the present invention is preferably used by adding itself to rinsing water in a concentration range of 1 to 50,000 ppm. From the viewpoint of economy and finish, it is more preferably 5 to 20,000 ppm, more preferably 10 to 10,000 ppm, and particularly preferably 20 to 5,000 ppm. The rinsing time of the tableware is preferably 1 second to 1 minute, more preferably 3 to 30 seconds from the viewpoint of finish. The rinsing liquid is performed with water, warm water, or hot water at 70 to 90 ° C.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を用いた食器の仕上げ方法は、食器洗浄機、特に業務用食器洗浄機を用いて行うことが好ましく、通常は、食器洗浄機による濯ぎの際の濯ぎ水中に添加して用いられる。この濯ぎは、食器洗浄機用仕上げ剤組成物の製品形態が液体である場合は、例えば業務用食器洗浄機専用のチューブを食器洗浄機用仕上げ剤組成物が充填されたプラスチック等の容器の中に直接差し込み、チューブポンプを駆動させて、また、粉末若しくは固体の場合は、例えば水や温水をスプレーやシャワー状で食器洗浄機用仕上げ剤組成物に噴霧して、必要量の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を業務用食器洗浄機の濯ぎ水の配管へ移送することで、濯ぎ水中に本発明の組成物を供給する。   The method for finishing dishes using the dishwasher finish composition of the present invention is preferably performed using a dishwasher, particularly a commercial dishwasher, and is usually rinsed when rinsing with a dishwasher. Used by adding in water. If the product form of the dishwasher finish composition is liquid, for example, a tube dedicated to a commercial dishwasher is placed in a container such as a plastic filled with the dishwasher finish composition. Insert the tube pump directly into the tube pump, and in the case of powder or solid, for example, spray water or hot water onto the dishwasher finish composition in the form of a spray or shower, for the required amount of dishwasher The composition of the present invention is supplied into the rinsing water by transferring the finish composition to the rinsing water piping of a commercial dishwasher.

本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を含んだ濯ぎ水の濃度は、一定に維持される必要はなく、例えば、濯ぎ工程の前半は本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を移送して濯ぎ、濯ぎ工程の後半は本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を含まない濯ぎ水を使用してもよい。その場合、濯ぎ工程の後半は市販されているリンス剤を推奨される濃度で使用してもよい。   The concentration of the rinsing water containing the dishwasher finish composition of the present invention does not need to be kept constant. For example, in the first half of the rinsing process, the dishwasher finish composition of the present invention is transferred. In the latter half of the rinsing step, rinsing water that does not contain the dishwasher finish composition of the present invention may be used. In that case, a commercially available rinse agent may be used at the recommended concentration in the latter half of the rinsing step.

表1に示した配合組成の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を調製し、以下の方法で仕上がり性(乾燥速度とウォータースポット)を評価した。結果を表1に示す。   A finishing composition for a dishwasher having the composition shown in Table 1 was prepared, and the finish (drying speed and water spot) was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

〔仕上がり性評価〕
・モデル汚垢の作製
新品の8オンスグラスに牛乳1gを塗布した後、60℃にて2時間乾燥したものをモデル汚垢として仕上がり性評価に用いた。
[Finishability evaluation]
-Preparation of model dirt After applying 1g of milk to a new 8 ounce glass, the one dried at 60 ° C for 2 hours was used as a model dirt to evaluate the finished quality.

・評価方法1
業務用食器洗浄機〔三洋電機(株)製 SANYO DR53〕の洗浄槽(38L)に花王(株)製食器洗浄機用洗浄剤「アクシャルEN」38gを投入して、50℃の温水で溶解させた。専用ラックにモデル汚垢を塗布した8オンスグラス4個をセットして、50℃の洗浄液にて40秒間洗浄した後、(A)成分〔比較例は高分子化合物(4)〕が有効分換算で0.04gとなるように食器洗浄機用仕上げ剤組成物を溶解させた80℃の濯ぎ水4Lを用いて8秒間濯いだ。専用ラックから8オンスグラスを取り出し、25℃にて乾燥させた。以下に示した判定基準にて乾燥速度とウォータースポットを評価した。
・ Evaluation method 1
38g of Kao's dishwasher cleaning agent "Axial EN" is put into a washing tank (38L) of a commercial dishwasher [SANYO DR53 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.] and dissolved in hot water at 50 ° C. It was. Set 4 pieces of 8 ounce glass coated with model dirt on a dedicated rack and wash with 50 ° C washing solution for 40 seconds, then component (A) [Comparative example is high molecular compound (4)] converted to effective amount Was rinsed for 8 seconds with 4 L of rinsing water at 80 ° C. in which the finishing composition for a dishwasher was dissolved to 0.04 g. An 8 ounce glass was taken out from the dedicated rack and dried at 25 ° C. The drying speed and water spot were evaluated according to the following criteria.

・評価方法2
業務用食器洗浄機〔三洋電機(株)製 SANYO DR53〕の洗浄槽(38L)に花王(株)製食器洗浄機用洗浄剤「アクシャルEP」38gを投入して、50℃の温水で溶解させた。専用ラックにモデル汚垢を塗布した8オンスグラス4個をセットして、50℃の洗浄液にて40秒間洗浄した後、(A)成分〔比較例は高分子化合物(4)〕が有効分換算で0.04gとなるように食器洗浄機用仕上げ剤組成物を溶解させた80℃の濯ぎ水2Lを用いて4秒間濯いだ。続いて、80℃の濯ぎ水のみ2Lで4秒間濯いだ。専用ラックから8オンスグラスを取り出し、25℃にて乾燥させた。以下に示した判定基準にて乾燥速度とウォータースポットを評価した。
・ Evaluation method 2
38g of Kao's dishwasher cleaning agent "Axial EP" is put into a washing tank (38L) of a commercial dishwasher [SANYO DR53 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.] and dissolved in hot water at 50 ° C. It was. Set 4 pieces of 8 ounce glass coated with model dirt on a dedicated rack and wash with 50 ° C washing solution for 40 seconds, then component (A) [Comparative example is high molecular compound (4)] converted to effective amount Rinse for 4 seconds with 2 L of rinsing water at 80 ° C. in which the dishwasher finish composition was dissolved to 0.04 g. Subsequently, only 80 ° C. rinse water was rinsed with 2 L for 4 seconds. An 8 ounce glass was taken out from the dedicated rack and dried at 25 ° C. The drying speed and water spot were evaluated according to the following criteria.

・評価方法3
業務用食器洗浄機〔三洋電機(株)製 SANYO DR53〕の洗浄槽(38L)に花王(株)製食器洗浄機用洗浄剤「アクシャルEP」38gを投入して、50℃の温水で溶解させた。専用ラックにモデル汚垢を塗布した8オンスグラス4個をセットして、50℃の洗浄液にて40秒間洗浄した後、(A)成分〔比較例は高分子化合物(4)〕が有効分換算で0.04gとなるように食器洗浄機用仕上げ剤組成物を溶解させた80℃の濯ぎ水1Lにて2秒間濯いだ。続いて、花王(株)製食器洗浄機用仕上げ剤「アクシャルドライリンス」0.3gを溶解させた80℃の濯ぎ水のみ3Lで6秒間濯いだ。専用ラックから8オンスグラスを取り出し、25℃にて乾燥させた。以下に示した判定基準にて乾燥速度とウォータースポットを評価した。
・ Evaluation method 3
38g of Kao's dishwasher cleaning agent "Axial EP" is put into a washing tank (38L) of a commercial dishwasher [SANYO DR53 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.] and dissolved in hot water at 50 ° C. It was. Set 4 pieces of 8 ounce glass coated with model dirt on a dedicated rack and wash with 50 ° C washing solution for 40 seconds, then component (A) [Comparative example is high molecular compound (4)] converted to effective amount Was rinsed with 1 L of rinsing water at 80 ° C. in which the dishwasher finish composition was dissolved to 0.04 g for 2 seconds. Subsequently, only 80 ° C. rinsing water in which 0.3 g of a finishing agent “Axial Dry Rinse” for dishwasher manufactured by Kao Corporation was dissolved was rinsed with 3 L for 6 seconds. An 8 ounce glass was taken out from the dedicated rack and dried at 25 ° C. The drying speed and water spot were evaluated according to the following criteria.

*乾燥速度の判定基準
◎;グラス1個あたりの平均で、1時間未満で乾燥
○;グラス1個あたりの平均で、1時間以上、1時間30分未満で乾燥
△;グラス1個あたりの平均で、1時間30分以上、2時間未満で乾燥
×;グラス1個あたりの平均で、2時間以上で乾燥
* Criteria for drying speed A: Average per glass, dried in less than 1 hour ○; Average, per glass 1 hour or more, less than 1 hour 30 minutes Δ; Average per glass 1 hour 30 minutes or more and less than 2 hours, dried x; average of 2 hours or more per glass

*ウォータースポットの判定基準
◎;ウォータースポットの数がグラス1個あたりの平均で10個未満
○;ウォータースポットの数がグラス1個あたりの平均で10個以上20個未満
△;ウォータースポットの数がグラス1個あたりの平均で20個以上40個未満
×;ウォータースポットの数がグラス1個あたりの平均で40個以上
* Judgment criteria for water spots ◎; The average number of water spots is less than 10 per glass ○: The average number of water spots is 10 or more and less than 20 per glass Δ; The number of water spots is 20 to less than 40 on average per glass ×; the number of water spots on average 40 or more per glass

その結果を表1に示した。本発明の食器洗浄機用仕上げ剤組成物は、乾燥を速め、ウォータースポットを低減することが明らかとなった。   The results are shown in Table 1. It has been found that the finish composition for a dishwasher of the present invention accelerates drying and reduces water spots.

Figure 0004912859
Figure 0004912859

(注)表中の成分は以下のものである。
・高分子化合物(1):塩化ジアリルジメチルアンモニウムとマレイン酸とSO2(モル比70/25/5)の共重合体(有効分25重量%の水溶液として使用、表中は該水溶液の量を示した。)
・高分子化合物(2):塩化ジアリルジメチルアンモニウムとSO2(モル比50/50)の共重合体(有効分50重量%の水溶液として使用、表中は該水溶液の量を示した。)
・高分子化合物(3):塩化ジアリルジメチルアンモニウムとマレイン酸とSO2(モル比50/25/25)の共重合体(有効分25重量%の水溶液として使用、表中は該水溶液の量を示した。)
・高分子化合物(4):塩化ジアリルジメチルアンモニウムとマレイン酸(モル比50/50)の共重合体(有効分40重量%の水溶液として使用、表中は該水溶液の量を示した。)
・ノニオン性界面活性剤(1):PO・EO・POブロックポリマー(商品名:Pluronic RPE2520、BASF社製)
・ノニオン性界面活性剤(2):ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンラウリルエーテル〔商品名:エマルゲンLS106、花王(株)製〕
・ノニオン性界面活性剤(3):カプリン酸グリセリル〔商品名:サンソフトNo.707H、太陽化学(株)製〕
・アニオン性界面活性剤(4):ラウリン酸ナトリウム
(Note) The components in the table are as follows.
-High molecular compound (1): a copolymer of diallyldimethylammonium chloride, maleic acid and SO 2 (molar ratio 70/25/5) (used as an aqueous solution having an effective content of 25% by weight, and the amount of the aqueous solution is shown in the table) Indicated.)
Polymer compound (2): a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and SO 2 (molar ratio 50/50) (used as an aqueous solution having an effective content of 50% by weight, the amount of the aqueous solution is shown in the table)
-High molecular compound (3): a copolymer of diallyldimethylammonium chloride, maleic acid and SO 2 (molar ratio 50/25/25) (used as an aqueous solution with an effective content of 25% by weight, the amount of the aqueous solution in the table) Indicated.)
Polymer compound (4): a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and maleic acid (molar ratio 50/50) (used as an aqueous solution having an effective content of 40% by weight, and the amount of the aqueous solution is shown in the table)
・ Nonionic surfactant (1): PO / EO / PO block polymer (trade name: Pluronic RPE2520, manufactured by BASF)
Nonionic surfactant (2): polyoxyethylene-polyoxypropylene-polyoxyethylene lauryl ether [trade name: Emulgen LS106, manufactured by Kao Corporation]
Nonionic surfactant (3): glyceryl caprate [trade name: Sunsoft No. 707H, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.)
Anionic surfactant (4): Sodium laurate

Claims (6)

(A)分子中に、ジアリルジメチルアンモニウム塩に由来するモノマー単位(a)と、−SO2−で表されるモノマー単位(b)と、アニオン性のモノマー単位(c)とを有し、モノマー単位(a)を全モノマー単位に対して5080モル%含み、モノマー単位(b)/モノマー単位(a)のモル比が0.01〜0.5であり、かつモノマー単位(a)/モノマー単位(c)のモル比が、60/40〜90/10である水溶性高分子化合物を含有する食器洗浄機用仕上げ剤組成物であって、
アニオン性のモノマー単位(c)が、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩から選ばれるアニオン性モノマーに由来するアニオン性モノマー単位である、
食器洗浄機用仕上げ剤組成物。
(A) The monomer has a monomer unit (a) derived from diallyldimethylammonium salt, a monomer unit (b) represented by -SO 2- , and an anionic monomer unit (c) in the molecule, units (a) comprise 50 to 80 mol% relative to all monomer units, motor Nomar units (b) / molar ratio of 0.01 to 0.5 der monomer unit (a) is, and the monomer unit (a ) / Monomer unit (c) molar ratio of 60/40 to 90/10 containing a water-soluble polymer compound ,
The anionic monomer unit (c) is an anionic monomer unit derived from an anionic monomer selected from acrylic acid or a salt thereof, methacrylic acid or a salt thereof, maleic acid or a salt thereof,
Dishwasher finish composition.
前記(A)水溶性高分子化合物が、モノマー単位(a)を全モノマー単位に対して60〜80モル%含む、請求項1記載の食器洗浄機用仕上げ剤組成物。 The finishing composition for a dishwasher according to claim 1 , wherein the water-soluble polymer compound (A) contains 60 to 80 mol% of the monomer unit (a) based on the total monomer units . 更に、(B)界面活性剤を含有する請求項1又は2記載の食器洗浄機用仕上げ剤組成物。 Furthermore, the finishing composition for dishwashers of Claim 1 or 2 containing (B) surfactant. (B)界面活性剤が、ノニオン性界面活性剤である、請求項3記載の食器洗浄機用仕上げ剤組成物。The finish composition for a dishwasher according to claim 3, wherein (B) the surfactant is a nonionic surfactant. 更に、(C)ビルダーを含有する請求項1〜4の何れか1項記載の食器洗浄機用仕上げ剤組成物。 Furthermore, (C) Finishing agent composition for dishwashers in any one of Claims 1-4 containing a builder. 食器洗浄機により食器洗浄機用洗浄剤を用いて食器を洗浄後、請求項1〜5の何れか1項記載の食器洗浄機用仕上げ剤組成物を含んだ濯ぎ水で食器洗浄機により食器の濯ぎ処理を行なう食器の仕上げ方法。 After washing dishes using the dishwasher detergent by the dishwasher, the dishes are washed by the dishwasher with the rinsing water containing the dishwasher finish composition according to any one of claims 1 to 5. A method for finishing tableware for rinsing.
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