JP3617813B2 - Cleaning composition for hard surface - Google Patents

Description

【００１２】
〔式中、Ｒ^３は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ^５、Ｒ^６は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ^４は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。〕。
【００１３】
基材損傷性低減の点で、一般式（１）、（２）の界面活性剤の合計量は、（ａ）成分中の５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上が更に好ましく、８０重量％以上が特に好ましい。
【００１４】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、デシルグルコシド、デシルマルトシド、ドデシルグルコシド、ドデシルマルトシド、ミリスチルグルコシド、ミリスチルマルトシド、セチルグルコシド、セチルマルトシド、ステアリルグルコシド、ステアリルマルトシド、ヤシ油グルコシド、ヤシ油マルトシド、牛脂グルコシド、牛脂マルトシド等が挙げられる。
【００１５】
一般式（２）で表される化合物の具体例としてはオクチルジメチルアミンオキシド、デシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらの中で、デシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
【００１６】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄性能、防汚性能の点で、（ａ）成分を０．０１〜３０重量％含有することが好ましく、０．０５〜２０重量％がより好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、重合体を構成しているモノマー単位として、重合性不飽和化合物由来の４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位を含む重合体である。このような重合体を得るためには、例えば４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有する重合性不飽和化合物を単独重合又は他の重合性不飽和化合物と共重合する方法の他に、４級アンモニウム基又は３級アミノ基が導入可能な重合性化合物から得られた重合体に、後から４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有する有機基を反応させることによって４級アンモニウム基又は３級アミノ基を導入したものでもよい。共重合体の場合、モノマー単位の配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよいが、ランダムの配列様式が好ましい。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に使用される重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重合させた際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物である。該重合性不飽和化合物の具体的な好ましい例としては、下記一般式（３）又一般式は（４）の化合物を挙げることができる。中でも一般式（３）の４級アンモニウム化合物が好ましい。
【００１８】
【化４】

【００１９】
〔式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９は、それぞれ独立して水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ^１３−、−ＣＯＮＨＲ^１３−、−ＯＣＯＲ^１３−又は−Ｒ^１４−ＯＣＯ−Ｒ^１３−から選ばれる基であり、ここでＲ^１３、Ｒ^１４は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ^１０は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ^７Ｒ^８Ｃ＝Ｃ（Ｒ^９）−Ｘ−である。Ｒ^１１は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基である。Ｒ^１２はヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ^１２がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、Ｙ⁻は陰イオン基を示す。また、Ｒ^１２がカルボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基を含む場合は、Ｙ⁻は存在せず、Ｒ^１２中のこれらの基が陰イオンとなる。Ｙ⁻の陰イオン基としては、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができる。〕。
【００２０】
これらの中でもアクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特にＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が良好である。
【００２１】
重合体は上記４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位単独で構成されたものを使用することもできるが、その他のモノマー単位を含む共重合体を用いることが好ましい。該モノマー単位としては下記（ｉ）〜（ｉｖ）のモノマー単位が好ましく、特に（ｉ）及び／又は（ｉｉ）のモノマー単位が良好である。
（ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合物
（ｉｉ）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基含有化合物
（ｉｉｉ）アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物
（ｉｖ）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれるオレフィン系化合物。
（ｖ）二酸化硫黄。
【００２２】
４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位の割合は、重合体を構成している全モノマー単位に対して、３０〜１００モル％、好ましくは４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル％、特に好ましくは５０〜９５モル％である。これら割合は、４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位と、その他共重合させるモノマー単位との重合時のモノマー比率から求めたものであってもよく、また４級アンモニウム基又は３級アミノ基を後から反応させて導入する場合は、反応時に加えられる４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有する有機化合物の量と、これら有機化合物と反応することが考えられる重合性不飽和化合物の量から求めたものであってもよい。
【００２３】
本発明の（ｂ）成分の重合体は、いかなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好ましく、塊状、溶液又は乳化系にてこれを行うことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよいが、開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩等のアゾ系開始剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ^３＋等のレドックス開始剤、等既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、光増感剤の存在下又は非存在下での光照射や放射線照射により重合を開始させてもよい。
【００２４】
重合体の重量平均分子量は１千〜６百万が好ましく、１万〜６百万がより好ましく、５万〜５百万が更に好ましい。ここで重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングルコールを標準として求めることができる。
【００２５】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、防汚性能の点で、（ｂ）成分を０．００５〜３０重量％含有することが好ましく、０．０１〜２０重量％がより好ましく、０．０１〜１０重量％が更に好ましい。
【００２６】
＜硬質表面用洗浄剤組成物＞
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成分の重量比は、防汚性能の点で、（ａ）／（ｂ）＝１／１０〜５０／１であり、１／８〜４０／１が好ましく、１／６〜３０／１がより好ましく、１／４〜２０／１が最も好ましい。
【００２７】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、更に（ｃ）成分として水溶性有機溶剤を含有することが洗浄性能の点で好ましく、（ｃ）成分としては、次の（ｃ１）〜（ｃ５）から選ばれる１種以上が好ましい。
（ｃ１）炭素数１〜５の１価アルコール
（ｃ２）炭素数４〜１２の多価アルコールや炭素数４〜１０のグリセリルエーテル
（ｃ３）下記の一般式（５）で表される化合物
（ｃ４）下記の一般式（６）で表される化合物
（ｃ５）下記の一般式（７）で表される化合物
【００２８】
【化５】

【００２９】
〔式中、Ｒ^１５及びＲ^１６は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ^１５及びＲ^１６の双方が水素原子となる場合を除く。ｓ及びｔは、それぞれ独立して０〜１０の数を示すが、ｓ及びｔの双方が０である場合を除く。Ｒ^１７及びＲ^１８は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ^１９は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕。
【００３０】
（ｃ１）の炭素数２〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより、低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００３１】
（ｃ２）の炭素数４〜１２の多価アルコールや炭素数４〜１０のグリセリルエーテルとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００３２】
（ｃ３）の化合物は、一般式（５）において、Ｒ^２１、Ｒ^２２がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（５）中、ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の数である（但しｓ及びｔの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（ｃ３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテルが好ましい。
【００３３】
（ｃ４）の化合物としては、１，３ −ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示される。
【００３４】
（ｃ５）の化合物としては３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタノール等が好ましい。
【００３５】
これらのなかでも基材に対する損傷性の点から（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性溶剤が好ましい。
【００３６】
（ｃ）成分の含有量は、有機汚れに対する洗浄力向上の点で、組成物中に好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％含有される。
【００３７】
また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物において、（ａ）／（ｃ）の重量比は、１／２０〜１０／１が好ましく、１／１８〜８／１がより好ましく、１／１６〜６／１が更に好ましい。
【００３８】
また、（ａ）成分以外の界面活性剤として、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤を含有しても良い。
【００３９】
陰イオン界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩（但し分岐鎖アルキル基を有するものを除く）、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特にアルキル基の炭素数が８〜２０のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、脂肪酸又はその塩が好ましい。陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。
【００４０】
防汚性の点で、（ｂ）成分／陰イオン界面活性剤の重量比は１／０〜１／１０が好ましく、１／０〜１／５がより好ましく、１／０〜１／１が更に好ましい。
【００４１】
本発明の組成物は、洗浄力の向上及び基材への損傷を低減する点で、アルカリ剤の配合により、剤型にかかわらず、２０℃における０．１重量％水溶液のｐＨを２〜１３にすることが好ましく、３〜１２がより好ましく、４〜１１．５が更に好ましい。
【００４２】
洗浄効果の点で、アルカリ剤は組成物中に０．０１〜２０重量％含有することが好ましく、０．０５〜１０重量％がより好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。
【００４３】
アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、等のケイ酸塩、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表されるアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられ、その他、弱酸と強塩基であってもよい。
【００４４】
【化６】

【００４５】
〔式中、Ｒ^２０、Ｒ^２３、Ｒ^２５、Ｒ^２７、Ｒ^２９、Ｒ^３１、Ｒ^３２は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２４、Ｒ^２６、Ｒ^２８、Ｒ^３０は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を示す。〕。
【００４６】
これらの中で、基材への損傷低減性、及び洗浄力の向上効果の点で、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モルホリン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが好ましい。
【００４７】
本発明の組成物は、その他の任意成分として、キレート剤、粘度調整剤、泡調整剤、酸化防止剤、可溶化剤、防菌・防黴剤、防錆剤、酵素、酵素安定化剤、着色剤、香料等を配合できる。
【００４８】
本発明の組成物を使用する際には、（ａ）成分の界面活性剤及び（ｂ）成分の重合体と、更に（ｃ）成分の水溶性溶剤や任意成分とを溶媒中に一剤として溶解又は分散させても、任意成分との組み合わせによる任意の剤数にしてもかまわない。また、任意成分を組み合わせることにより、水等の溶媒に対して直ちに溶解する、あるいは徐放性を付与した、一剤以上の粉末、錠剤、ゲル状等の形状で用いてもかまわない。更に（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、任意成分は、液状と粉末等の固体状の成分が混在していてもよい。
【００４９】
本発明の組成物が液状の場合には、好ましい使用形態としては、噴霧による使用が挙げられる。噴霧方法としては、ＬＰＧ等の噴射剤を使用したエアゾール式の他に、噴射剤を用いない手動式のスプレー容器による噴霧方法が使用できる。特に後者の手動式スプレーにより起泡させて対象面に付着させることが好ましい。本発明でいう手動式スプレー装置とは噴射剤を使用せず、且つ手動の加圧によりスプレーすることができるものを指し、トリガー式又はポンプ式と呼ばれるものが挙げられる。本発明ではトリガー式が好ましく、特に実開平４−１７８５５号公報、実開平４−３７５５４号公報、特開平８−８４９４５号公報及び特開平９−１２２５４７号公報記載の蓄圧機構を備えたトリガー式のスプレー装置が、液のボタ落ち防止やスプレー特性の点からより好ましい。
【００５０】
手動式のスプレー容器を用いる場合、一回の排出量は、好ましくは０．１〜１．２ｇ、より好ましくは０．２〜１．０ｇ、最も好ましくは０．２５〜０．８ｇであり、さらには、洗浄対象面から１５ｃｍ離れた場所から噴霧した時、一回の噴霧で洗浄対象面に該洗浄剤が付着する面積が、好ましくは５０〜８００ｃｍ^２、より好ましくは１００〜６００ｃｍ^２になるスプレー特性を有するものがよい。
【００５１】
本発明の組成物が固体状の場合には、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールと脂肪酸とのエステル化合物、ポリエチレングリコールとアルコールとのエーテル化合物等を用いるとよい。
【００５２】
【実施例】
表１に示す組成の硬質表面用洗浄剤組成物（本発明品１〜５及び比較品１、２）を調製し、下記の方法に従って評価した。結果を表１に示す。
【００５３】
＜防汚性の評価方法＞
（１）ステンレス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）をヘキサンで洗浄し、乾燥した。
（２）（１）のステンレス板を、表１記載の液体洗浄剤組成物に６０秒間浸漬し、次に２０℃、硬度４°ＤＨの水にて濯いだ後、自然乾燥させた。この操作を２０回繰り返し処理した。
（３）（２）の方法で処理されたステンレス板を２０℃の人工汚垢液（ラウリン酸０．４４重量％、ミリスチン酸３．０９重量％、ペンタデカン酸２．３１重量％、パルミチン酸６．１８重量％、ヘプタデカン酸０．４４重量％、ステアリン酸１．５７重量％、オレイン酸７．７５重量％、トリオレイン酸１３．０６重量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％、スクアレン６．５３重量％、卵白レシチン液晶物１．９４重量％、鹿沼赤土８．１１重量％、カーボンブラック０．０１重量％、残余は４°ＤＨの水）に漬け、静かに引き上げた後、地面に対して垂直に立てかけた状態で乾燥させた。
（４）（２）の処理を行わないステンレス板を標準として、目視にて、以下の基準で判定した。
○：標準より汚れていない
×：標準と同等、又は標準より汚れている
同様の実験を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タイル（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。
【００５４】
＜仕上がり性の評価方法＞
また、上記防汚性の評価において、同時に、陶器タイルでの評価において、汚れが付いていない部分を目視にて下記の基準で判定した。
○：標準より光沢が認められる。
×：標準と光沢が同等であるか又は標準より光沢が低下している。
【００５５】
＜易洗浄性の評価方法＞
ステンレス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対し、前記＜防汚性の評価方法＞と同じようにして、表１記載の組成物に浸漬し、水で濯いだ後、乾燥させた。次に、一般家庭でてんぷらの製造に使用したサラダ油を１０ｍｇ／ｃｍ^２塗布し、３ヶ月室温で放置した。次に、トリガー式噴霧器を備えた容器〔かんたんマイペット（花王株式会社製）に使用されている容器〕に充填した表１記載の組成物をおよそ１ｇスプレーして２０秒間放置させた後、水で濯ぎ、取り除かれた油の面積を求めることで洗浄力を評価した。同様の実験を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タイル（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。
○：６０％以上の面が洗浄されている
△：４０％以上６０％未満の面が洗浄されている
×：洗浄された面が４０％未満である
【００５６】
【表１】

【００５７】
・ＡＧ：アルキルグルコシド（直鎖アルキル基の炭素数が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．２［縮合度１と２の混合物］）
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル；平均炭素数１３の直鎖２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの。
・重合体１：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物とアクリル酸の８／２（モル比）共重合体、重量平均分子量１７０万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート２８０）
・重合体２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物とアクリルアミドの３／７（モル比）共重合体、重量平均分子量５００万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート５５０）
・重合体３：メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドを７／３のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均分子量４７万
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム：ＥＯ平均付加モル数４[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides antifouling properties for hard surfaces, i.e. prevention of adhesion of dirt and removal of adhering dirt, and appearance of a hard surface to be made beautiful, i.e. imparting good finish. For hard surface cleaners that can be used, it is possible to prevent dirt from sticking and easily clean when used on walls, floors, appliances, equipment, etc., in general in the home, especially in kitchens, bathrooms, toilets, and washstands. The present invention relates to a hard surface cleaning composition.
[0002]
[Prior art]
Dirt occurs in various places in daily life. Various cleaning agents have been developed to remove such dirt, and studies have been made to enhance the cleaning power. With these efforts, many means for removing stubborn dirt have been proposed. In this way, while developing a cleaning agent with excellent dirt removal properties, there are also technologies related to the property of making dirt less likely to adhere and the property of removing attached dirt by applying treatment (hereinafter referred to as antifouling property). Many studies have been made and a technique to be applied as a cleaning agent has been found. For example, JP-A-2-14597 discloses a flush toilet cleaner containing a sulfobetaine-type amphoteric surfactant having a specific structure, and JP-A-3-35097 discloses a stool deposit containing a sulfosuccinic acid diester. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-1697 discloses a detergent for blending a specific surfactant and a water-soluble solvent in a specific ratio. In particular, JP-A-9-169995 describes that a cleaning agent having a contact angle of water with respect to a hard surface after treatment exhibits an antifouling property.
[0003]
As described above, many techniques related to antifouling properties of toilet bowls have been studied, but the conventional techniques are insufficient in terms of sustainability of the effect.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a hard surface cleaning composition that is difficult to adhere to dirt, that can easily be washed, and that can provide good finish.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention comprises (a) one or more surfactants selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants (hereinafter referred to as component (a)), and (b) a quaternary ammonium group or a tertiary amino group. The present invention relates to a hard surface cleaning composition containing a polymer containing monomer units (hereinafter referred to as component (b)) in a weight ratio of (a) / (b) = 1/10 to 50/1.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<(A) component>
The hard surface cleaning composition of the present invention contains one or more surfactants selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants.
[0007]
As a nonionic surfactant, an aliphatic alcohol having 8 to 20 carbon atoms in an alkyl group, a fatty acid having 7 to 19 carbon atoms in an alkyl group, a fatty acid alkyl ester having 7 to 19 carbon atoms in an alkyl group, an alkyl group To a compound having one or more atoms having an unshared electron pair, such as an aliphatic amine having 8 to 20 carbon atoms, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), propylene oxide (hereinafter referred to as PO). Examples include those added according to a conventional method, those having a sugar-derived polyol as a hydrophilic group, and fatty acid amides.
[0008]
Examples of amphoteric surfactants include amine oxides, alkyl carbobetaines, alkyl sulfobetaines, alkylamido hydroxysulfobetaines, alkylamidoamine type betaines, alkylimidazoline type betaines, and the like.
[0009]
In view of antifouling performance, the component (a) is preferably 50% by weight or more in the surfactant, more preferably 70% by weight or more, still more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 95% by weight or more.
[0010]
It is preferable to contain one or more surfactants of the following general formula (1) and general formula (2) in the component (a) from the viewpoint of cleaning performance and substrate damage reduction.
R ¹ -(O-R ² ) _p G _q (1)
[In the formula, R ¹ Is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, alkenyl group, or alkylphenyl group, R ² Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G is a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, preferably a glucose residue, p is an average value of 0 to 6, q is an average value of 1 to A number of 10 is indicated. ]
[0011]
[Chemical 3]

[0012]
[In the formula, R ³ Is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. R ⁵ , R ⁶ Are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R ⁴ Is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO— or —O—, and r is a number of 0 or 1. ].
[0013]
In terms of reducing substrate damage, the total amount of the surfactants of the general formulas (1) and (2) is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and 70% by weight in the component (a). % Or more is more preferable, and 80% by weight or more is particularly preferable.
[0014]
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include decylglucoside, decylmaltoside, dodecylglucoside, dodecylmaltoside, myristylglucoside, myristylmaltoside, cetylglucoside, cetylmaltoside, stearylglucoside, stearylmaltoside Coconut oil glucoside, coconut oil maltoside, beef tallow glucoside, beef tallow maltoside and the like.
[0015]
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include octyldimethylamine oxide, decyldimethylamine oxide, dodecyldimethylamine oxide, caprylic amidopropyl dimethylamine oxide, capric amidopropyl dimethylamine oxide, lauric amidopropyl. Examples thereof include dimethylamine oxide. Of these, decyldimethylamine oxide, dodecyldimethylamine oxide, amidopropyl dimethylamine oxide caprate, and amidopropyl dimethylamine oxide laurate are more preferred.
[0016]
The hard surface cleaning composition of the present invention preferably contains 0.01 to 30% by weight of component (a) and more preferably 0.05 to 20% by weight in terms of cleaning performance and antifouling performance. 0.1 to 10% by weight is more preferable.
[0017]
<(B) component>
The component (b) is a polymer containing a monomer unit having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group derived from a polymerizable unsaturated compound as a monomer unit constituting the polymer. In order to obtain such a polymer, for example, in addition to a method in which a polymerizable unsaturated compound having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group is homopolymerized or copolymerized with another polymerizable unsaturated compound, a quaternary compound is obtained. A polymer obtained from a polymerizable compound into which an ammonium group or a tertiary amino group can be introduced is reacted with an organic group having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group later to thereby react a quaternary ammonium group or a tertiary amino group. A group into which a group is introduced may be used. In the case of a copolymer, the arrangement of monomer units may be any of block, alternating, periodic, statistical (including random), or graft type, but a random arrangement is preferred. Here, the polymerizable unsaturated compound is a compound in which the number of repeating units is 3 or more when radical polymerization is performed normally using a generally used polymerization initiator. Specific preferred examples of the polymerizable unsaturated compound include compounds represented by the following general formula (3) and general formula (4). Of these, quaternary ammonium compounds of the general formula (3) are preferable.
[0018]
[Formula 4]

[0019]
[In the formula, R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR ¹³ -, -CONHR ¹³ -, -OCOR ¹³ -Or-R ¹⁴ -OCO-R ¹³ -A group selected from-where R ¹³ , R ¹⁴ Are each independently an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R ¹⁰ Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or R ⁷ R ⁸ C = C (R ⁹ ) -X-. R ¹¹ Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or a benzyl group. R ¹² Is a C1-C10 alkyl group or benzyl group optionally substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group or a carbonate group, and R ¹² Is an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group, Y ⁻ Represents an anionic group. R ¹² Y contains carboxy group, sulfonic acid group or sulfuric ester group ⁻ Does not exist, R ¹² These groups inside become anions. Y ⁻ Examples of the anionic group include a halogen ion, a sulfate ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, an aromatic sulfonate ion optionally substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a hydroxy ion. Can do. ].
[0020]
Among these, acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1 to C5) -N, N, N-trialkyl (C1 to C3) quaternary ammonium salt, acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl (C1 to C1) 5) -N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, N- (ω-alkenyl (C3-10))-N, N, N-trialkyl (C1) -3) Quaternary ammonium salts, N, N-di (ω-alkenyl (3 to 10 carbon atoms))-N, N-dialkyl (1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salts are preferable, and N, N- Diallyl-N, N-dimethylammonium salt is good.
[0021]
As the polymer, those composed of monomer units having the quaternary ammonium group or tertiary amino group alone can be used, but it is preferable to use a copolymer containing other monomer units. As the monomer unit, the following monomer units (i) to (iv) are preferable, and the monomer units (i) and / or (ii) are particularly preferable.
(I) Acrylic acid or its salt, methacrylic acid or its salt, maleic acid or its salt, maleic anhydride, styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate, allyl sulfonate, vinyl sulfonic acid Anionic group-containing compounds selected from salts, methallyl sulfonates, sulfopropyl methacrylates, mono-ω-methacryloyloxyalkyl phosphates (having 1 to 12 carbon atoms)
(Ii) Acrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylacrylic (or methacrylic) amide, N, N-dimethylaminopropylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic) Acid) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone-containing compound
(Iii) Acrylic acid (or methacrylic acid) alkyl (carbon number 1 to 5), acrylic acid (or methacrylic acid) 2-hydroxyethyl, acrylic acid (or methacrylic acid) -N, N-dimethylaminoalkyl (carbon number 1) -5), ester group-containing compound selected from vinyl acetate
(Iv) Ethylene, propylene, N-butylene, isobutylene, N-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, N-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl -1-pentene, 2-ethyl-1-butene, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, allylamine, N, N-diallylamine, N, N-diallyl-N-alkyl (C 1-5) amine, ethylene oxide , An olefinic compound selected from propylene oxide, 2-vinylpyridine, and 4-vinylpyridine.
(V) Sulfur dioxide.
[0022]
The proportion of monomer units having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group is 30 to 100 mol%, preferably 40 to 100 mol%, more preferably 50 to 100 mol%, based on all monomer units constituting the polymer. 100 mol%, particularly preferably 50 to 95 mol%. These ratios may be obtained from a monomer ratio at the time of polymerization of a monomer unit having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group and another monomer unit to be copolymerized, or a quaternary ammonium group or tertiary. When an amino group is reacted and introduced later, the amount of the organic compound having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group added during the reaction and the polymerizable unsaturated compound that is considered to react with these organic compounds. It may be determined from the amount.
[0023]
The polymer of the component (b) of the present invention may be obtained by any polymerization method, but a radical polymerization method is particularly preferable, and this can be performed in a bulk, solution or emulsion system. Radical polymerization may be initiated by heating, but 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis- (N, N-dimethyleneisobutylamidine) as an initiator Azo initiators such as dihydrochloride, hydrogen peroxide and benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, organic peroxides such as perbenzoic acid, sodium persulfate, persulfate Persulfates such as potassium and ammonium persulfate, hydrogen peroxide-Fe ³⁺ An existing radical initiator such as a redox initiator such as may be used, or polymerization may be initiated by light irradiation or radiation irradiation in the presence or absence of a photosensitizer.
[0024]
The weight average molecular weight of the polymer is preferably 1,000 to 6 million, more preferably 10,000 to 6 million, and still more preferably 50,000 to 5 million. Here, the weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.
[0025]
The hard surface cleaning composition of the present invention preferably contains 0.005 to 30% by weight of component (b), more preferably 0.01 to 20% by weight, in terms of antifouling performance. More preferably, the content is 01 to 10% by weight.
[0026]
<Cleaning composition for hard surface>
In the hard surface cleaning composition of the present invention, the weight ratio of the component (a) and the component (b) is (a) / (b) = 1/10 to 50/1 in terms of antifouling performance. 1/8 to 40/1 is preferable, 1/6 to 30/1 is more preferable, and 1/4 to 20/1 is most preferable.
[0027]
In addition, the hard surface cleaning composition of the present invention preferably further contains a water-soluble organic solvent as the component (c) in terms of cleaning performance, and the components (c) include the following (c1) to ( One or more selected from c5) are preferred.
(C1) C1-C5 monohydric alcohol
(C2) C4-C12 polyhydric alcohol and C4-C10 glyceryl ether
(C3) Compound represented by the following general formula (5)
(C4) Compound represented by the following general formula (6)
(C5) Compound represented by the following general formula (7)
[0028]
[Chemical formula 5]

[0029]
[In the formula, R ¹⁵ And R ¹⁶ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group. ¹⁵ And R ¹⁶ Except when both are hydrogen atoms. s and t each independently represent a number from 0 to 10, except when both s and t are 0. R ¹⁷ And R ¹⁸ Each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ¹⁹ Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ].
[0030]
Examples of the (C1) monohydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms generally include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.
[0031]
As the polyhydric alcohol having 4 to 12 carbon atoms and the glyceryl ether having 4 to 10 carbon atoms of (c2), isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, Examples include 1,9-nonanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, hexyl glyceryl ether, and the like.
[0032]
The compound of (c3) is represented by R in general formula (5) ²¹ , R ²² As for carbon number when is an alkyl group, 1-4 are especially preferable. In addition, in the general formula (5), s and t of average added moles of EO and PO are each a number of 0 to 10 (except that both s and t are 0). The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (c3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Examples include cellosolve and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol phenyl ether are preferable from the viewpoints of detergency and usability.
[0033]
Preferred examples of the compound (c4) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone.
[0034]
As the compound (c5), 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-ethoxy-3-methylbutanol and the like are preferable.
[0035]
Among these, water-soluble solvents (c1), (c2), and (c3) are preferable from the viewpoint of damage to the substrate, and particularly ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, A water-soluble solvent selected from isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether is preferred.
[0036]
The content of the component (c) is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, and still more preferably 1 to 10% in the composition in terms of improving the detergency against organic stains. Contains by weight.
[0037]
In the hard surface cleaning composition of the present invention, the weight ratio of (a) / (c) is preferably 1/20 to 10/1, more preferably 1/18 to 8/1, and 1/16. -6/1 is more preferred.
[0038]
Moreover, you may contain anionic surfactant and a cationic surfactant as surfactant other than (a) component.
[0039]
As an anionic surfactant, alkylbenzene sulfonic acid or its salt, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester salt (excluding those having a branched chain alkyl group), linear alkyl or alkenyl sulfate ester salt, α-olefin sulfone Acid salts, alkane sulfonates, fatty acids or salts thereof, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether acetates, α-sulfo fatty acid salts or esters thereof. In particular, alkylbenzene sulfonic acid having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group or a salt thereof, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate, linear alkyl or alkenyl sulfate, fatty acid or salt thereof are preferred. Examples of the counter ion of the anionic surfactant include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium, and alkanolamines such as mono, di, and triethanolamine. This improves the liquid stability. Moreover, an anionic surfactant may be mix | blended in a composition with an acid form, and you may neutralize with the alkali agent (alkanolamine etc.) added separately.
[0040]
In terms of antifouling property, the weight ratio of component (b) / anionic surfactant is preferably 1/0 to 1/10, more preferably 1/0 to 1/5, and 1/0 to 1/1. Further preferred.
[0041]
The composition of the present invention improves the detergency and reduces damage to the substrate, and the pH of the 0.1 wt% aqueous solution at 20 ° C is adjusted to 2 to 13 by adding an alkaline agent regardless of the dosage form. Preferably, 3-12 are more preferable, and 4-11.5 are still more preferable.
[0042]
In terms of cleaning effect, the alkali agent is preferably contained in the composition in an amount of 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight, and still more preferably 0.1 to 10% by weight.
[0043]
Alkaline agents include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, sodium silicate, and silicic acid. Examples thereof include silicates such as potassium, amine compounds represented by the following general formulas (I) to (IV), 2-amino-2-methyl-1-propanol, and other weak acids and strong bases. Also good.
[0044]
[Chemical 6]

[0045]
[In the formula, R ²⁰ , R ²³ , R ²⁵ , R ²⁷ , R ²⁹ , R ³¹ , R ³² Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; ²¹ , R ²² , R ²⁴ , R ²⁶ , R ²⁸ , R ³⁰ Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms. ].
[0046]
Among these, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, ammonia, monoethanolamine in terms of reducing damage to the substrate and improving the cleaning power , Diethanolamine, morpholine and 2-amino-2-methyl-1-propanol are preferred.
[0047]
The composition of the present invention includes other optional components such as a chelating agent, a viscosity modifier, a foam modifier, an antioxidant, a solubilizer, an antibacterial / antifungal agent, a rust inhibitor, an enzyme, an enzyme stabilizer, A coloring agent, a fragrance | flavor, etc. can be mix | blended.
[0048]
When using the composition of the present invention, the surfactant (a) and the polymer (b), and the water-soluble solvent or optional component (c) as a single agent in the solvent. Even if it dissolves or disperses, it may be an arbitrary number of agents in combination with an optional component. In addition, by combining optional components, it may be used in the form of one or more powders, tablets, gels, etc., which are immediately dissolved in a solvent such as water or imparted with sustained release. Furthermore, as for (a) component, (b) component, (c) component, and arbitrary components, solid components, such as a liquid and a powder, may be mixed.
[0049]
In the case where the composition of the present invention is in a liquid state, a preferable use form includes use by spraying. As the spraying method, in addition to the aerosol type using a propellant such as LPG, a manual spraying method using a spray container without using a propellant can be used. In particular, it is preferable that the latter is manually foamed and adhered to the target surface. The manual spray device in the present invention refers to a device that does not use a propellant and can be sprayed by manual pressurization, and includes a device called a trigger type or a pump type. In the present invention, a trigger type is preferable, and in particular, a trigger type equipped with a pressure accumulating mechanism described in Japanese Utility Model Laid-Open Nos. 4-17855, 4-37554, 8-84945 and 9-122547. A spray device is more preferable from the viewpoint of preventing liquid dropout and spray characteristics.
[0050]
When using a manual spray container, the amount discharged once is preferably 0.1 to 1.2 g, more preferably 0.2 to 1.0 g, and most preferably 0.25 to 0.8 g. Furthermore, when sprayed from a location 15 cm away from the surface to be cleaned, the area where the cleaning agent adheres to the surface to be cleaned with a single spray is preferably 50 to 800 cm. ² , More preferably 100-600cm ² The thing which has the spray characteristic which becomes becomes good.
[0051]
When the composition of the present invention is solid, polyethylene glycol, an ester compound of polyethylene glycol and a fatty acid, an ether compound of polyethylene glycol and an alcohol, or the like may be used.
[0052]
【Example】
Cleaning compositions for hard surfaces (inventive products 1 to 5 and comparative products 1 and 2) having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated according to the following methods. The results are shown in Table 1.
[0053]
<Anti-fouling evaluation method>
(1) A stainless steel plate (50 mm × 50 mm) was washed with hexane and dried.
(2) The stainless steel plate of (1) was immersed in the liquid detergent composition described in Table 1 for 60 seconds, then rinsed with water at 20 ° C. and hardness of 4 ° DH, and then naturally dried. This operation was repeated 20 times.
(3) The stainless steel plate treated by the method of (2) was subjected to an artificial soil solution at 20 ° C. (0.44 wt% lauric acid, 3.09 wt% myristic acid, 2.31 wt% pentadecanoic acid, palmitic acid 6 18% by weight, 0.44% by weight heptadecanoic acid, 1.57% by weight stearic acid, 7.75% by weight oleic acid, 13.06% by weight trioleic acid, 2.18% by weight n-hexadecyl palmitate, squalene 6.53% by weight, egg white lecithin liquid crystal 1.94% by weight, Kanuma red soil 8.11% by weight, carbon black 0.01% by weight, the rest is 4 ° DH water) It dried in the state which leaned perpendicularly with respect to.
(4) A stainless steel plate not subjected to the treatment of (2) was used as a standard, and visually judged according to the following criteria.
Y: Not dirty than standard
×: Same as standard or dirty from standard
A similar experiment was performed on an ABS resin plate (50 mm × 50 mm) and a ceramic tile (50 mm × 50 mm).
[0054]
<Evaluation method of finish>
Further, in the evaluation of the antifouling property, at the same time, in the evaluation with the ceramic tile, the part not stained was visually judged according to the following criteria.
○: Gloss is recognized from the standard.
X: The gloss is equivalent to the standard or the gloss is lower than the standard.
[0055]
<Evaluation method for easy cleaning>
A stainless steel plate (50 mm × 50 mm) was dipped in the composition described in Table 1 in the same manner as in the above <Method for evaluating antifouling property>, rinsed with water, and then dried. Next, 10 mg / cm of salad oil used for the production of tempura in general households ² It was applied and left at room temperature for 3 months. Next, after spraying approximately 1 g of the composition shown in Table 1 filled in a container equipped with a trigger type sprayer [a container used in Easy My Pet (manufactured by Kao Corporation)] and letting it stand for 20 seconds, The detergency was evaluated by determining the area of the oil that was rinsed and removed. A similar experiment was performed on an ABS resin plate (50 mm × 50 mm) and a ceramic tile (50 mm × 50 mm).
○: 60% or more of the surface is cleaned
Δ: 40% or more and less than 60% of the surface is cleaned
X: Cleaned surface is less than 40%
[0056]
[Table 1]

[0057]
AG: alkyl glucoside (mixture of straight chain alkyl group having 12 and 14 carbon atoms, sugar average condensation degree 1.2 [mixture of condensation degree 1 and 2])
Polyoxyethylene alkyl ether: 7-average EO added to a linear secondary alcohol having an average of 13 carbon atoms.
Polymer 1: 8/2 (molar ratio) copolymer of diallyldimethylammonium chloride compound and acrylic acid, weight average molecular weight 1.7 million (Malcoat 280 manufactured by Calgon)
Polymer 2: 3/7 (molar ratio) copolymer of diallyldimethylammonium chloride compound and acrylamide, weight average molecular weight 5 million (Malcoat 550 manufactured by Calgon)
Polymer 3: methacryloylaminopropyl-N, N, N-trimethylammonium chloride and acrylamide radical polymerized at a molar ratio of 7/3, weight average molecular weight 470,000
-Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate: EO average addition mole number 4

Claims (2)

(A) One or more surfactants selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants, (b) monomer units derived from N, N-diallyl-N, N-dimethylammonium salts based on all monomer units A hard surface cleaning composition containing a polymer containing 30 to 100 mol% and (c) a water-soluble organic solvent, wherein (a) is 0.1 to 10% by weight and (b) is 0.01 to 10% by weight, the weight ratio of (a) and (b) is (a) / (b) = 1/4 to 20/1, and the weight ratio of (a) and (c) is (A) / (c) = 1/16 to 6/1, and (a) occupies 90% by weight or more in the surfactant. A detergent composition for hard surfaces (excluding those containing a cationic surfactant). The hard surface cleaning composition according to claim 1, wherein (a) is one or more of the surfactants represented by the following general formulas (1) and (2).
R ¹ — (O—R ² ) _p G _q (1)
[Wherein, R ¹ is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group, R ² is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is a group having 5 or 6 carbon atoms. It is a residue derived from a reducing sugar, p is an average value of 0-6, and q is an average value of 1-10. ]

[Wherein R ³ is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. R ⁵ and R ⁶ are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R ⁴ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO— or —O—, and r is a number of 0 or 1. ]