JP2010037380A - Aromatic polycarbonate resin composition for light guide plate and light guide plate - Google Patents

Aromatic polycarbonate resin composition for light guide plate and light guide plate Download PDF

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Hiromitsu Kizawa
大光 鬼澤
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition giving a light guide plate combining transparency and strength without discoloring even when molded into a thin light guide plate using an aromatic polycarbonate resin composition. <P>SOLUTION: This aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate contains 0.01-0.3 pts.wt of a glycerin monoester type mold release agent based on 100 pts.wt of an aromatic polycarbonate resin wherein viscosity-average molecular weight is 1.0×10<SP>4</SP>to 1.5×10<SP>4</SP>, the content of the low molecular weight component with molecular weight of not more than 1,000 is 1.5 wt.% or less, total nitrogen content is 15 ppm or less, the Cl content is 100 ppm or less, and an amount of OH terminal group is 0.1-30 eq/ton. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び導光板に関する。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate and a light guide plate.

パーソナルコンピュータ、携帯電話、PDA(Personal Digital Assistant)カーナビ、携帯ゲーム機等にて使用される液晶表示装置には、その薄型化、軽量化、省電力、高精細化の要求に対応するために、面状光源装置が組み込まれている。そして、この面状光源装置には、入光する光を液晶表示側に均一・効率的に導く役割を果たす目的で、一面が一様な傾斜面を有する楔型断面の導光板や平板形状の導光板が備えられている。   In order to meet the demands for thinning, lightening, power saving, and high definition, liquid crystal display devices used in personal computers, mobile phones, PDA (Personal Digital Assistant) car navigation systems, portable game machines, etc. A planar light source device is incorporated. The surface light source device has a wedge-shaped cross-section light guide plate having a uniform inclined surface and a flat plate shape for the purpose of uniformly and efficiently guiding incident light to the liquid crystal display side. A light guide plate is provided.

従来、導光板はポリメチルメタクリレート(PMMA)等の樹脂材料から成形されてきたが、最近では、より鮮明な画像を映し出す表示装置が求められ、光源近傍で発生する熱によって機器装置内が高温化する傾向にあるため、より耐熱性の高い芳香族ポリカーボネート樹脂材料に置き換えられつつある。   Conventionally, the light guide plate has been molded from a resin material such as polymethylmethacrylate (PMMA). Recently, however, a display device that displays a clearer image has been demanded, and the temperature inside the device is increased by heat generated in the vicinity of the light source. Therefore, it is being replaced with an aromatic polycarbonate resin material having higher heat resistance.

また、テレビやパソコンを初めとした表示装置の薄肉・大型化により、導光板およびその周辺部品も薄肉・大型化する傾向が一段と強くなっている。例えば、携帯電話などで使用されている液晶表示装置の厚みは、現在3mm程度であり、これに組み込まれている導光板の厚みは最も薄いもので0.7mm程度である。しかしながら、液晶表示装置の厚みを一層薄くするといった最近の傾向の中で、導光板の厚みは0.7mmを下回る厚みが要求されている。   In addition, with the trend toward thin and large display devices such as televisions and personal computers, the tendency for thin and large light guide plates and their peripheral components has become even stronger. For example, the thickness of a liquid crystal display device used in a cellular phone or the like is currently about 3 mm, and the thickness of a light guide plate incorporated in the liquid crystal display device is about 0.7 mm at its thinnest. However, in the recent trend of further reducing the thickness of the liquid crystal display device, the thickness of the light guide plate is required to be less than 0.7 mm.

薄肉で大型の導光板を得るためには、従来の成形温度より高い温度での成形が必要となるため、流動性や転写性に優れているだけではなく、変色や金型への汚れ付着等がなく、しかも、溶融熱安定性や離型性に優れた樹脂材料が求められている。   In order to obtain a thin and large light guide plate, molding at a temperature higher than the conventional molding temperature is required, so it not only has excellent fluidity and transferability, but also discoloration and adhesion of dirt to the mold, etc. In addition, there is a need for a resin material that is excellent in melting heat stability and releasability.

流動性と機械的強度に優れた樹脂材料として、tert−オクチルフェノキシ基を末端基として有する芳香族ポリカーボネート樹脂が知られている(特許文献1)。また、長鎖アルキルフェノキシ基を末端基として有する芳香族ポリカーボネート樹脂(特許文献2)、脂肪族セグメントを有するコポリエステルカーボネート及び芳香族ポリカーボネートから成るポリカーボネート樹脂組成物(特許文献3)が提案されている。   As a resin material excellent in fluidity and mechanical strength, an aromatic polycarbonate resin having a tert-octylphenoxy group as a terminal group is known (Patent Document 1). In addition, an aromatic polycarbonate resin having a long-chain alkylphenoxy group as a terminal group (Patent Document 2), a polycarbonate resin composition (Patent Document 3) comprising a copolyestercarbonate having an aliphatic segment and an aromatic polycarbonate has been proposed. .

しかしながら、上記の提案における導光板の厚みは3mm程度であり、提案された技術に基づき厚みが0.7mmを下回る導光板の射出成形法による製造を試みた結果、所望の厚みの導光板を製造するに十分な流動性を確保できず、キャビティ内を溶融熱可塑性樹脂で完全に充填することが出来なかった。さらには、いずれの提案においても、溶融熱安定性や離型性に劣り、実用的価値の低い導光板しか得られなかった。   However, the thickness of the light guide plate in the above proposal is about 3 mm, and as a result of attempting to manufacture a light guide plate having a thickness of less than 0.7 mm by the injection molding method based on the proposed technique, a light guide plate having a desired thickness is manufactured However, sufficient fluidity could not be secured, and the cavity could not be completely filled with the molten thermoplastic resin. Further, in any of the proposals, only a light guide plate having poor practical value and poor heat stability and releasability can be obtained.

一方、特定の分子量と、重量平均分子量と数平均分子量との比Mw/Mnを規定した導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が提案されている(特許文献4)。しかしながら、概技術ではある一定の範囲の分子量とMw/Mnを満足するために、特にポリマーの重合時にトリエチルアミン等の触媒を使用する必要があり、微量の全窒素量が増加するために、特に成形加工時の著しい黄変が発生するといった問題があった。   On the other hand, an aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate in which a specific molecular weight and a ratio Mw / Mn between a weight average molecular weight and a number average molecular weight are defined has been proposed (Patent Document 4). However, in general technology, in order to satisfy a certain range of molecular weight and Mw / Mn, it is necessary to use a catalyst such as triethylamine particularly during polymerization of the polymer. There was a problem that significant yellowing occurred during processing.

特開2001−208917号公報JP 2001-208917 A 特開2001−208918号公報JP 2001-208918 A 特開2001−215336号公報JP 2001-215336 A 特開2007−204737号公報JP 2007-204737 A

本発明の目的は、高い耐熱性を持つ芳香族ポリカーボネート樹脂からなる導光板であって、導光板が薄肉であっても成形可能であり、金型への汚れ付着がなく、また成形加工時にも黄変が発生しない導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することである。   An object of the present invention is a light guide plate made of an aromatic polycarbonate resin having high heat resistance, which can be molded even if the light guide plate is thin, has no dirt adherence to the mold, and is also suitable for molding processing. An object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate that does not cause yellowing.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、薄肉成形品を成形可能な分子量の芳香族ポリカーボネート樹脂であっても、ポリカーボネート樹脂のOH末端基量、Cl含有量、低分子量成分、全窒素含有量を所定の量に調整することによって、黄変等の変色のない導光板が得られることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have determined that even an aromatic polycarbonate resin having a molecular weight capable of forming a thin-walled molded product has an OH terminal group content, a Cl content, and a low molecular weight. The inventors have found that a light guide plate having no discoloration such as yellowing can be obtained by adjusting the components and the total nitrogen content to predetermined amounts, and have reached the present invention.

すなわち、本発明によれば、
1.粘度平均分子量が1.0×10〜1.5×10、分子量1000以下の低分子量成分含有量が1.5重量%以下、全窒素含有量が15ppm以下、Cl含有量が100ppm以下、OH末端基量が0.1〜30eq/tonである芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、グリセリンモノエステル型の離型剤を0.01〜0.3重量部含有する導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
2.グリセリンモノエステル型の離型剤の主成分がベヘン酸のモノエステルである前項1記載の導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
3.芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が1.0×10〜1.3×10である前項1記載の導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
4.芳香族ポリカーボネート樹脂が、無触媒による界面重縮合法で重合され、重合後にアセトンにより低分子量成分抽出処理がなされた芳香族ポリカーボネート樹脂である前項1記載の導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、
5.前項1記載の樹脂組成物から形成された最低厚みが0.4mm以下である導光板、および
6.成形方法が金型内で樹脂を圧縮する射出プレス成形である前項5記載の導光板、
が提供される。
That is, according to the present invention,
1. Viscosity average molecular weight is 1.0 × 10 4 to 1.5 × 10 4 , low molecular weight component content of molecular weight 1000 or less is 1.5 wt% or less, total nitrogen content is 15 ppm or less, Cl content is 100 ppm or less, Aromatics for light guide plates containing 0.01 to 0.3 parts by weight of a glycerin monoester type release agent with respect to 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin having an OH end group amount of 0.1 to 30 eq / ton Polycarbonate resin composition,
2. 2. The aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate according to item 1 above, wherein the main component of the glycerin monoester type release agent is a monoester of behenic acid,
3. The aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate according to the preceding item 1, wherein the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is 1.0 × 10 4 to 1.3 × 10 4 ,
4). The aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate according to item 1, wherein the aromatic polycarbonate resin is an aromatic polycarbonate resin that is polymerized by a non-catalytic interfacial polycondensation method and subjected to low molecular weight component extraction treatment with acetone after polymerization,
5. 5. a light guide plate having a minimum thickness of 0.4 mm or less formed from the resin composition according to item 1; 6. The light guide plate according to 5 above, wherein the molding method is injection press molding in which resin is compressed in a mold.
Is provided.

以下、本発明について詳細に説明する。
芳香族ポリカーボネート樹脂(以下、単に「ポリカーボネート」と称することがある)は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものであり、反応の方法としては界面重縮合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法及び環状カーボネート化合物の開環重合法等を挙げることができるが、本発明でもっとも好ましいものは界面重縮合法である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
An aromatic polycarbonate resin (hereinafter sometimes simply referred to as “polycarbonate”) is obtained by reacting a dihydric phenol and a carbonate precursor. The reaction may be performed by interfacial polycondensation, melt transesterification, or the like. Method, solid phase transesterification method of carbonate prepolymer, ring-opening polymerization method of cyclic carbonate compound, and the like. Among these, the interfacial polycondensation method is most preferable.

当該二価フェノールの具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ビフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(通称“ビスフェノールA”)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン、4,4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−イソプロピルシクロヘキサン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)オキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エステル、2,2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)スルフィド、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン等が挙げられる。これらの中でも、ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン、特にビスフェノールA(以下“BPA”と略称することがある)が好ましく、その割合は二価フェノール成分中50〜100モル%が好ましい。   Specific examples of the dihydric phenol include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (commonly referred to as “bisphenol”). A ″), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 4, 4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) diphenol, 4,4 ′-(m-phenylenediisopropylidene) Phenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) oxide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4- Hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ester, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, bis (3,5-dibromo- 4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, etc. Is mentioned. Among these, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, particularly bisphenol A (hereinafter sometimes abbreviated as “BPA”) is preferable, and the ratio thereof is preferably 50 to 100 mol% in the dihydric phenol component.

本発明では、ビスフェノールA系のポリカーボネート以外にも、他の二価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをA成分として使用することが可能である。
例えば、二価フェノール成分の一部又は全部として、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール(以下“BPM”と略称することがある)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(以下“Bis−TMC”と略称することがある)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン及び9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下“BCF”と略称することがある)を用いたポリカーボネ−ト(単独重合体又は共重合体)は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい導光板に適当である。
In the present invention, in addition to the bisphenol A-based polycarbonate, a special polycarbonate produced using other dihydric phenols can be used as the A component.
For example, as part or all of the dihydric phenol component, 4,4 ′-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol (hereinafter sometimes abbreviated as “BPM”), 1,1-bis (4-hydroxy Phenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (hereinafter sometimes abbreviated as “Bis-TMC”), 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) Polycarbonate (homopolymer or copolymer) using fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (hereinafter sometimes abbreviated as “BCF”) has dimensions due to water absorption. It is suitable for a light guide plate that requires particularly strict changes and morphological stability.

当該カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル又はハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート又は二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。   As the carbonate precursor, carbonyl halide, carbonate ester, haloformate or the like is used, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like.

このような二価フェノールとカーボネート前駆体とから界面重合法によってポリカーボネートを製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤等を使用してもよい。また、ポリカーボネートは3官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであってもよい。ここで使用される3官能以上の多官能性芳香族化合物としては、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン等が挙げられる。   In producing a polycarbonate from such a dihydric phenol and a carbonate precursor by an interfacial polymerization method, a catalyst, a terminal terminator, and an antioxidant for preventing the dihydric phenol from being oxidized as necessary. Etc. may be used. The polycarbonate may be a branched polycarbonate copolymerized with a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound. Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound used here include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-4-hydroxy). Phenyl) ethane and the like.

また、ポリカーボネートは、芳香族もしくは脂肪族(脂環式を含む)の2官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート、2官能性アルコール(脂環族を含む)を共重合した共重合ポリカーボネート並びにかかる2官能性カルボン酸及び2官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネートであってもよい。また、得られたポリカーボネートの2種以上をブレンドした混合物でも差し支えない。   The polycarbonate is a polyester carbonate obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic (including alicyclic) difunctional carboxylic acid, a copolymer polycarbonate obtained by copolymerizing a bifunctional alcohol (including alicyclic), and the like. The polyester carbonate which copolymerized both bifunctional carboxylic acid and bifunctional alcohol may be sufficient. Moreover, the mixture which blended 2 or more types of the obtained polycarbonate may be used.

ポリカーボネートの重合反応において、界面重縮合法による反応は、通常、二価フェノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤及び有機溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物又はピリジン等のアミン化合物が好ましく用いられる。有機溶媒としては、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が好ましく用いられる。また、反応促進のために、トリエチルアミン、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−n−ブチルホスホニウムブロマイド等の3級アミン、4級アンモニウム化合物、4級ホスホニウム化合物等の触媒を用いることもできるが、本発明では触媒使用により微量全窒素量が増えないことが前提となる。したがって、無触媒法による重合反応が好ましい。その際、反応温度は通常0〜40℃、反応時間は10分〜5時間程度、反応中のpHは9以上に保つのが好ましい。   In the polycarbonate polymerization reaction, the reaction by the interfacial polycondensation method is usually a reaction between a dihydric phenol and phosgene, and is carried out in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is preferably used. As the organic solvent, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are preferably used. In order to promote the reaction, a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine, tetra-n-butylammonium bromide, tetra-n-butylphosphonium bromide, a quaternary ammonium compound, or a quaternary phosphonium compound can be used. In the present invention, it is premised that a trace amount of nitrogen is not increased by using a catalyst. Therefore, a polymerization reaction by a non-catalytic method is preferable. At that time, the reaction temperature is usually 0 to 40 ° C., the reaction time is preferably about 10 minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 9 or more.

また、かかる重合反応においては、通常、末端停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フェノール類を使用することができる。単官能フェノール類としては、フェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−クミルフェノール等の単官能フェノール類を用いるのが好ましい。   In such a polymerization reaction, a terminal terminator is usually used. Monofunctional phenols can be used as such end terminators. As monofunctional phenols, monofunctional phenols such as phenol, p-tert-butylphenol, and p-cumylphenol are preferably used.

界面重縮合法により得られたポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、通常水洗浄が施される。この水洗工程は、好ましくはイオン交換水等の電気伝導度10μS/cm以下、より好ましくは1μS/cm以下の水により行われ、前記有機溶媒溶液と水とを混合、攪拌した後、静置してあるいは遠心分離機等を用いて、有機溶媒溶液相と水相とを分液させ、有機溶媒溶液相を取り出すことを繰り返し行い、水溶性不純物を除去する。高純度な水で洗浄を行うことにより、効率的に水溶性不純物が除去され、得られるポリカーボネート樹脂の色相は良好なものとなる。
また、上述のポリカーボネート樹脂の有機溶媒溶液は、不純物を除去するために酸洗浄やアルカリ洗浄を行うことも好ましい。
The organic solvent solution of the polycarbonate resin obtained by the interfacial polycondensation method is usually washed with water. This washing step is preferably performed with water having an electric conductivity of 10 μS / cm or less, such as ion-exchanged water, and more preferably 1 μS / cm or less. The organic solvent solution and water are mixed and stirred, and then allowed to stand. Alternatively, the organic solvent solution phase and the aqueous phase are separated using a centrifuge or the like, and the organic solvent solution phase is removed repeatedly to remove water-soluble impurities. By washing with high-purity water, water-soluble impurities are efficiently removed, and the resulting polycarbonate resin has a good hue.
In addition, the organic solvent solution of the polycarbonate resin described above is preferably subjected to acid cleaning or alkali cleaning in order to remove impurities.

また、上記有機溶媒溶液は不溶性不純物である異物を除去することが好ましく行われる。この異物を除去する方法は、濾過する方法あるいは遠心分離機で処理する方法が好ましく採用される。
前記水洗浄が施された有機溶媒溶液は、次いで、溶媒を除去してポリカーボネート樹脂の粉粒体を得る操作が行われる。
The organic solvent solution is preferably removed from foreign substances that are insoluble impurities. As a method for removing the foreign matter, a method of filtering or a method of treating with a centrifuge is preferably employed.
The organic solvent solution that has been washed with water is then subjected to an operation of removing the solvent to obtain a polycarbonate resin powder.

ポリカーボネート樹脂粉粒体を得る方法(造粒工程)としては、操作や後処理が簡便なことから、ポリカーボネート粉粒体および温水(65〜90℃程度)が存在する造粒装置中で、攪拌しながらポリカーボネートの有機溶媒溶液を連続的に供給して、かかる溶媒を蒸発させることにより、スラリーを製造する方法が使用される。当該造粒装置としては攪拌槽やニーダーなどの混合機が使用される。生成されたスラリーは、造粒装置の上部または下部から連続的に排出される。   As a method (granulation process) for obtaining a polycarbonate resin granule, since operation and post-treatment are simple, stirring is performed in a granulation apparatus in which polycarbonate granule and hot water (about 65 to 90 ° C.) are present. However, a method of producing a slurry by continuously supplying an organic solvent solution of polycarbonate and evaporating the solvent is used. As the granulator, a mixer such as a stirring tank or a kneader is used. The produced slurry is continuously discharged from the upper or lower part of the granulator.

排出されたスラリーは、次いで熱水処理を行うこともできる。熱水処理工程は、かかるスラリーを90〜100℃の熱水の入った熱水処理容器に供給するか、または供給した後に蒸気の吹き込みなどにより水温を90〜100℃にすることによって、スラリーに含まれる有機溶媒を除去するものである。   The discharged slurry can then be subjected to hot water treatment. In the hydrothermal treatment step, the slurry is supplied to a hydrothermal treatment container containing hot water at 90 to 100 ° C., or after being supplied, the water temperature is changed to 90 to 100 ° C. by blowing steam or the like. The organic solvent contained is removed.

造粒工程で排出されたスラリーまたは熱水処理後のスラリーは、好ましくは濾過、遠心分離等によって水および有機溶媒を除去し、次いで乾燥されて、ポリカーボネート樹脂粉粒体(パウダー状やフレーク状)を得ることができる。   The slurry discharged in the granulation step or the slurry after the hot water treatment is preferably filtered, centrifuged, etc. to remove water and organic solvent, and then dried to give polycarbonate resin granules (powder or flakes) Can be obtained.

乾燥機としては、伝導加熱方式でも熱風加熱方式でもよく、ポリカーボネート樹脂粉粒体が静置、移送されても攪拌されてもよい。なかでも、伝導加熱方式でポリカーボネート樹脂粉粒体が攪拌される溝形または円筒乾燥機が好ましく、溝形乾燥機が特に好ましい。乾燥温度は130℃〜150℃の範囲が好ましく採用される。   The dryer may be a conduction heating method or a hot air heating method, and the polycarbonate resin particles may be allowed to stand, be transferred, or stirred. Among these, a grooved or cylindrical dryer in which the polycarbonate resin particles are stirred by a conductive heating method is preferable, and a grooved dryer is particularly preferable. The drying temperature is preferably in the range of 130 ° C to 150 ° C.

上記によって得られたポリカーボネート樹脂粉粒体には通常オリゴマー類、モノマー類等の不純物が含まれる。本発明では分子量1000以下の低分子量成分含有量は1.5重量%以下、好ましくは1.3重量%以下、もっとも好ましくは1.1重量%以下である。   The polycarbonate resin granules obtained as described above usually contain impurities such as oligomers and monomers. In the present invention, the content of low molecular weight components having a molecular weight of 1000 or less is 1.5% by weight or less, preferably 1.3% by weight or less, and most preferably 1.1% by weight or less.

低分子量成分を取り除く方法としてアセトン処理が挙げられる。特開平4−306227号公報に記載されている方法が好適に使用され、かかる方法は簡便にまた安価に低分子量成分を取り除く方法である。   As a method for removing the low molecular weight component, acetone treatment may be mentioned. The method described in JP-A-4-306227 is preferably used, and this method is a method for removing low molecular weight components easily and inexpensively.

本発明のポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量としては、1.0×10未満であると強度等が低下し、1.5×10を超えると成形加工特性が低下するようになるので、1.0×10〜1.5×10の範囲が好ましく、1.0×10〜1.3×10の範囲がより好ましく、1.2×10〜1.3×10の範囲がさらに好ましい。また、成形性等が維持される範囲内で、粘度平均分子量が上記範囲外であるポリカーボネートを混合することも可能である。例えば、粘度平均分子量が5.0×10を超える高分子量のポリカーボネート成分を少量配合することも可能である。この場合、粘度平均分子量の異なるポリカーボネート樹脂を混合したポリカーボネート樹脂混合物の粘度平均分子量が上記範囲であればよい。 When the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin of the present invention is less than 1.0 × 10 4 , strength and the like are lowered, and when it exceeds 1.5 × 10 4 , molding process characteristics are lowered. The range of 0 × 10 4 to 1.5 × 10 4 is preferable, the range of 1.0 × 10 4 to 1.3 × 10 4 is more preferable, and the range of 1.2 × 10 4 to 1.3 × 10 4 is preferable. Is more preferable. Moreover, it is also possible to mix the polycarbonate whose viscosity average molecular weight is outside the above range within the range where the moldability and the like are maintained. For example, a small amount of a high molecular weight polycarbonate component having a viscosity average molecular weight exceeding 5.0 × 10 4 can be blended. In this case, the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin mixture obtained by mixing polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be in the above range.

本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度(ηSP)を20℃で塩化メチレン100mlにポリカーボネート樹脂0.7gを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度(ηSP)=(t−t)/t
[tは塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から次の数式により粘度平均分子量Mを算出する。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−40.83
c=0.7
The viscosity average molecular weight referred to in the present invention is first determined by using an Ostwald viscometer from a solution in which 0.7 g of polycarbonate resin is dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C., with a specific viscosity (η SP ) calculated by the following formula:
Specific viscosity (η SP ) = (t−t 0 ) / t 0
[T 0 is methylene chloride falling seconds, t is sample solution falling seconds]
The viscosity average molecular weight M is calculated from the determined specific viscosity (η SP ) by the following formula.
η SP /c=[η]+0.45×[η] 2 c (where [η] is the intrinsic viscosity)
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83
c = 0.7

なお、本発明のポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量を測定する場合は、次の要領で行うことができる。すなわち、ポリカーボネート樹脂をその20〜30倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から20℃における比粘度(ηSP)を、オストワルド粘度計を用いて求め、上式によりその粘度平均分子量Mを算出する。 In addition, when measuring the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin of this invention, it can carry out in the following way. That is, the polycarbonate resin is dissolved in 20 to 30 times the weight of methylene chloride, and the soluble component is collected by celite filtration, and then the solution is removed and dried sufficiently to obtain a solid component soluble in methylene chloride. A specific viscosity (η SP ) at 20 ° C. is determined from a solution obtained by dissolving 0.7 g of the solid in 100 ml of methylene chloride using an Ostwald viscometer, and the viscosity average molecular weight M is calculated by the above formula.

芳香族ポリカーボネート樹脂中のCl含有量は、下記の方法によって調整することができる。前述した界面重縮合法の場合、造粒工程での乾燥強化によりCl含有量を効果的に低減可能である。また、造粒工程にて溶媒自体を例えばヘプタンのようなClを含まない溶媒に置換する方法も有効である。更に溶融させペレット化する工程での、真空ベントを強化する方法も有効である。更には溶融押出し時に水、又はヘプタンのようなポリカーボネート樹脂の貧溶媒を注入し、真空ベントで共沸することによりCl含有量を低減可能である。一方、溶融エステル交換法で重合された芳香族ポリカーボネート樹脂には、そもそもClは含まれないため有用である。   The Cl content in the aromatic polycarbonate resin can be adjusted by the following method. In the case of the interfacial polycondensation method described above, the Cl content can be effectively reduced by drying strengthening in the granulation step. It is also effective to replace the solvent itself with a solvent containing no Cl such as heptane in the granulation step. Further, a method of strengthening the vacuum vent in the step of melting and pelletizing is also effective. Furthermore, it is possible to reduce the Cl content by injecting water or a poor solvent of a polycarbonate resin such as heptane at the time of melt extrusion and azeotropically using a vacuum vent. On the other hand, the aromatic polycarbonate resin polymerized by the melt transesterification method is useful because it does not contain Cl in the first place.

芳香族ポリカーボネート樹脂中のCl含有量は、100ppm以下であり、好ましくは0.1〜100ppmであり、より好ましくは0.1〜70ppmであり、さらに好ましくは0.1〜50ppmである。   The Cl content in the aromatic polycarbonate resin is 100 ppm or less, preferably 0.1 to 100 ppm, more preferably 0.1 to 70 ppm, and further preferably 0.1 to 50 ppm.

なお、芳香族ポリカーボネート樹脂中のCl含有量は、燃焼法で測定される。試料を秤量後、アルゴン及び酸素の混合気流中で燃焼させ、銀電極の電化移動量で適定する。測定は三菱化学社製TOX−2100Hにて行った。   The Cl content in the aromatic polycarbonate resin is measured by a combustion method. After the sample is weighed, it is burned in a mixed gas stream of argon and oxygen, and determined by the amount of electrification and movement of the silver electrode. The measurement was performed with Mitsubishi Chemical Corporation TOX-2100H.

芳香族ポリカーボネート樹脂のOH末端基量は、下記の方法によって調整することができる。界面重縮合法の場合、触媒の使用や末端停止剤の添加量、添加時間によりOH末端基量は調整される。また重合反応を静置状態で行うことも有効である。溶融エステル交換法では、二価フェノールとカーボネートエステルの存在比をカーボネートエステルよりにすることで、OH末端基量の低減が可能である。   The amount of OH end groups of the aromatic polycarbonate resin can be adjusted by the following method. In the case of the interfacial polycondensation method, the amount of OH end groups is adjusted depending on the use of the catalyst, the amount of the end terminator added, and the addition time. It is also effective to perform the polymerization reaction in a stationary state. In the melt transesterification method, the amount of OH end groups can be reduced by making the abundance ratio of dihydric phenol and carbonate ester to carbonate ester.

芳香族ポリカーボネート樹脂のOH末端基量は、0.1〜30eq/tonであり、好ましくは0.1〜25eq/tonであり、より好ましくは0.1〜20eq/tonである。なお、芳香族ポリカーボネート樹脂のOH末端基量はNMR法で測定される。   The amount of OH end groups of the aromatic polycarbonate resin is 0.1 to 30 eq / ton, preferably 0.1 to 25 eq / ton, and more preferably 0.1 to 20 eq / ton. In addition, the amount of OH end groups of the aromatic polycarbonate resin is measured by an NMR method.

芳香族ポリカーボネート樹脂中の全窒素量は、重合時の触媒の有無、およびその使用量等によって調整できる。本発明においては、芳香族ポリカーボネート樹脂は無触媒による界面重縮合法で重合される方法が好ましい。   The total amount of nitrogen in the aromatic polycarbonate resin can be adjusted by the presence or absence of a catalyst during polymerization and the amount used. In the present invention, an aromatic polycarbonate resin is preferably polymerized by an interfacial polycondensation method without a catalyst.

芳香族ポリカーボネート樹脂中の全窒素含有量は、15ppm以下であり、好ましくは0.1〜15ppmであり、より好ましくは0.1〜13ppmであり、さらに好ましくは0.1〜10ppmである。芳香族ポリカーボネート樹脂中の全窒素含有量は化学発光方式で測定される。   The total nitrogen content in the aromatic polycarbonate resin is 15 ppm or less, preferably 0.1 to 15 ppm, more preferably 0.1 to 13 ppm, and still more preferably 0.1 to 10 ppm. The total nitrogen content in the aromatic polycarbonate resin is measured by a chemiluminescence method.

本発明で離型剤として使用するグリセリンモノエステルは、グリセリンと脂肪酸のモノエステルが主成分であり、好適な脂肪酸としてはステアリン酸、パルチミン酸、ベヘン酸、アラキン酸、モンタン酸、ラウリン酸等の飽和脂肪酸やオレイン酸、リノール酸、ソルビン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられ、特にステアリン酸、ベヘン酸、パルチミン酸が好ましく特にベヘン酸が好ましい。天然の脂肪酸から合成されたものが好ましく、そのほとんどが混合物である。   The glycerin monoester used as a release agent in the present invention is mainly composed of a monoester of glycerin and a fatty acid, and suitable fatty acids include stearic acid, palmitic acid, behenic acid, arachidic acid, montanic acid, lauric acid and the like. Examples include saturated fatty acids, unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, and sorbic acid, stearic acid, behenic acid, and palmitic acid are particularly preferable, and behenic acid is particularly preferable. Those synthesized from natural fatty acids are preferred, most of which are mixtures.

芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、グリセリンモノエステルの含有量は0.01〜0.3重量部であり、好ましくは0.02〜0.2重量部、より好ましくは0.025〜0.15重量部である。含有量が少なすぎる場合には、良好な離型性が得られず、多すぎると成形品の変色が悪化する。   The content of glycerin monoester is 0.01 to 0.3 parts by weight, preferably 0.02 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.025 to 0 parts per 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. 15 parts by weight. When the content is too small, good releasability cannot be obtained, and when the content is too large, discoloration of the molded product is deteriorated.

離型剤は、当該業者で知られるその他の離型剤とも併用可能であるが、併用した場合でもグリセリンモノエステルの含有量は0.01〜0.3重量部であり、離型剤の主成分であることが好ましい。   The mold release agent can be used in combination with other mold release agents known to those skilled in the art, but even when used in combination, the glycerin monoester content is 0.01 to 0.3 parts by weight. Preferably it is a component.

本発明のポリカーボネート樹脂には、本発明の目的を損なわない範囲で、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料(蛍光増白剤含む)、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配合することができる。   The polycarbonate resin of the present invention includes a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a bluing agent, an antistatic agent, a flame retardant, a heat ray shielding agent, and a fluorescent dye (including a fluorescent whitening agent) as long as the object of the present invention is not impaired. , Pigments, light diffusing agents, reinforcing fillers, other resins, elastomers, and the like can be blended.

熱安定剤としては、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。   Examples of the heat stabilizer include a phosphorus heat stabilizer, a sulfur heat stabilizer, and a hindered phenol heat stabilizer.

リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイト等が挙げられる。   Examples of the phosphorous heat stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof. Specifically, triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris ( 2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite Phyto, dioctyl monophenyl phosphite, diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) penta Erisrito Diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol di Phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tributyl phosphate, triethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate, dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, Dipropyl benzenephosphonate, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonai Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite, bis And (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite.

なかでも、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4−フェニル−フェニルホスホナイトおよびビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3−フェニル−フェニルホスホナイトが使用され、特に好ましくはテトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイトが使用される。   Among them, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4 , 4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,3′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -3,3 '-Biphenylenediphosphonite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4-phenyl-phenylphosphonite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3-phenyl-phenylphosphonite And particularly preferably tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite is used. It is.

芳香族ポリカーボネート樹脂中のリン系熱安定剤の含有量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.001〜0.2重量部が好ましい。   As content of the phosphorus-type heat stabilizer in aromatic polycarbonate resin, 0.001-0.2 weight part is preferable with respect to 100 weight part of aromatic polycarbonate resin.

硫黄系熱安定剤としては、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ステアリルチオプロピオネート)、ジラウリル−3、3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3、3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3、3’−チオジプロピオネート等が挙げられ、なかでもペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ジラウリル−3、3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3、3’−チオジプロピオネートが好ましい。特に好ましくはペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)である。該チオエーテル系化合物は住友化学工業(株)からスミライザーTP−D(商品名)およびスミライザーTPM(商品名)等として市販されており、容易に利用できる。   As the sulfur-based heat stabilizer, pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristylthiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-stearylthiopropionate), Examples include dilauryl-3, 3′-thiodipropionate, dimyristyl-3, 3′-thiodipropionate, distearyl-3, 3′-thiodipropionate, and pentaerythritol-tetrakis (3- Lauryl thiopropionate), pentaerythritol-tetrakis (3-myristyl thiopropionate), dilauryl-3, 3'-thiodipropionate, dimyristyl-3, 3'-thiodipropionate. Particularly preferred is pentaerythritol-tetrakis (3-laurylthiopropionate). The thioether compounds are commercially available from Sumitomo Chemical Co., Ltd. as Sumilizer TP-D (trade name), Sumilizer TPM (trade name), and the like, and can be easily used.

芳香族ポリカーボネート樹脂中の硫黄系熱安定剤の含有量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.001〜0.2重量部が好ましい。   As content of the sulfur type heat stabilizer in aromatic polycarbonate resin, 0.001-0.2 weight part is preferable with respect to 100 weight part of aromatic polycarbonate resin.

ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−tert−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、N,N−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートおよび3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカンなどが挙げられ、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートが特に好ましく用いられる。   Examples of the hindered phenol heat stabilizer include triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, N, N-hexamethylene bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide) 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and 3,9-bis {1,1- And dimethyl-2- [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane. Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is particularly preferably used.

芳香族ポリカーボネート樹脂中のヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量としては、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して0.001〜0.1重量部が好ましい。   As content of the hindered phenol type heat stabilizer in aromatic polycarbonate resin, 0.001-0.1 weight part is preferable with respect to 100 weight part of aromatic polycarbonate resin.

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系からなる群より選ばれた少なくとも1種の紫外線吸収剤が好ましい。   As the UV absorber, at least one UV absorber selected from the group consisting of benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, triazine UV absorbers, cyclic imino ester UV absorbers, and cyanoacrylates Is preferred.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2,2’−メチレンビス(4−クミル−6−ベンゾトリアゾールフェニル)、2,2’−p−フェニレンビス(1,3−ベンゾオキサジン−4−オン)、2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾ−ルが挙げられ、これらを単独あるいは2種以上の混合物で用いることができる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy- 3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy 3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-cumyl-6-benzotriazolephenyl), 2,2′-p-phenylenebis (1,3- Benzoxazin-4-one), 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, and these may be used alone or in combination of two or more. Can be used in a mixture.

好ましくは、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)フェニルベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾ−ルであり、より好ましくは、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]である。   Preferably, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumyl) Phenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetra Methylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole And more preferably 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2 ′ Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazol-2-yl) phenol].

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ベンジロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンソフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。   Examples of benzophenone-based ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Methoxy-5-sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydridolate benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2- Methoxyphenyl) meta , 2-hydroxy -4-n-dodecyloxy benzoin phenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxy benzophenone.

トリアジン系紫外線吸収剤としては、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2−(4,6−ビス(2.4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(オクチル)オキシ]−フェノール等が挙げられる。   Examples of the triazine ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- (4,6-bis ( And 2.4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(octyl) oxy] -phenol.

環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、2,2’−ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−m−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2,6−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(1,5−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2−メチル−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(2−ニトロ−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)および2,2’−(2−クロロ−p−フェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)などが例示される。なかでも2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)、2,2’−(4,4’−ジフェニレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)および2,2’−(2,6−ナフタレン)ビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)が好適であり、特に2,2’−p−フェニレンビス(3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)が好適である。かかる化合物は竹本油脂(株)からCEi−P(商品名)として市販されており、容易に利用できる。   Examples of cyclic imino ester UV absorbers include 2,2′-bis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one). 2,2′-m-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(4,4′-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2,6-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(1,5-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) ), 2,2 ′-(2-methyl-p-phenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2-nitro-p-phenylene) bis (3,1- Benzoxazin-4-one) and 2,2 ′-(2-chloro-p-ph) Ylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) is illustrated. Among them, 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(4,4′-diphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) And 2,2 ′-(2,6-naphthalene) bis (3,1-benzoxazin-4-one) are preferred, especially 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazine-4 -On) is preferred. Such a compound is commercially available from Takemoto Yushi Co., Ltd. as CEi-P (trade name) and can be easily used.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、1,3−ビス−[(2’−シアノ−3’,3’−ジフェニルアクリロイル)オキシ]−2,2−ビス[(2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイル)オキシ]メチル)プロパン、および1,3−ビス−[(2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリロイル)オキシ]ベンゼンなどが例示される。   As the cyanoacrylate ultraviolet absorber, 1,3-bis-[(2′-cyano-3 ′, 3′-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [(2-cyano-3,3-diphenyl) Examples include acryloyl) oxy] methyl) propane and 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] benzene.

当該紫外線吸収剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して好ましくは0.01〜3.0重量部であり、より好ましくは0.02〜1.0重量部であり、さらに好ましくは0.05〜0.8重量部である。かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、ポリカーボネート樹脂成形品に十分な耐候性を付与することが可能である。   The blending amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 3.0 parts by weight, more preferably 0.02 to 1.0 parts by weight, further preferably 100 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin. Is 0.05 to 0.8 part by weight. If it is the range of this compounding quantity, it is possible to provide sufficient weather resistance to a polycarbonate resin molded product according to a use.

ブルーイング剤としては、バイエル社のマクロレックスバイオレットB及びマクロレックスブルーRR並びにクラリアント社のポリシンスレンブル−RLS等が挙げられる。ブルーイング剤は、ポリカーボネート樹脂粉粒体の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与したポリカーボネート樹脂粉粒体の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によってポリカーボネート樹脂成形品が黄色味を帯びやすい現実があり、特に導光板に自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。
ブルーイング剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して好ましくは0.05〜1.5ppmであり、より好ましくは0.1〜1.2ppmである。
Examples of the bluing agent include Macrolex Violet B and Macrolex Blue RR manufactured by Bayer and polysynthremble-RLS manufactured by Clariant. The bluing agent is effective for eliminating the yellow color of the polycarbonate resin particles. In particular, in the case of polycarbonate resin granules with weather resistance, a certain amount of UV absorber is blended, so there is a reality that the polycarbonate resin molded product tends to be yellowish due to the "action and color of the UV absorber". In particular, the blending of the bluing agent is very effective for imparting a natural transparency to the light guide plate.
The blending amount of the bluing agent is preferably 0.05 to 1.5 ppm, more preferably 0.1 to 1.2 ppm with respect to the aromatic polycarbonate resin.

本発明の導光板は、樹脂を金型内に注入した後、金型内でプレスして成形される射出プレス成形により好適に製造される。
本発明の樹脂組成物から形成される導光板は、その最低厚みが0.4mm以下であることが好ましい。最低厚みが0.4mm以下であると本発明の効果が発現しやすくなる。
The light guide plate of the present invention is preferably manufactured by injection press molding in which resin is injected into a mold and then pressed and molded in the mold.
The light guide plate formed from the resin composition of the present invention preferably has a minimum thickness of 0.4 mm or less. When the minimum thickness is 0.4 mm or less, the effect of the present invention is easily exhibited.

本発明の導光板用樹脂組成物は、耐熱性および成形性に優れ、薄肉の成形品によっても変色が発生することなく且つ透明性及び強度に優れているので、その奏する工業的効果は格別である。   The resin composition for a light guide plate of the present invention is excellent in heat resistance and moldability, does not cause discoloration even with a thin molded product, and is excellent in transparency and strength. is there.

本発明者らが現在最良と考える本発明の形態は、前記各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。   The form of the present invention considered to be the best by the present inventors is a collection of the preferable ranges of the above requirements. For example, typical examples are described in the following examples.

以下、実施例により本発明を詳述する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の各種特性の測定は、以下の方法によった。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to these. In addition, the measurement of the various characteristics in an Example was based on the following method.

(1)芳香族ポリカーボネート樹脂中のCl含有量
芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットおよびパウダーをそれぞれ秤量後、アルゴン及び酸素の混合気流中で燃焼させ、銀電極の電化移動量で滴定した。測定は三菱化学社製TOX−2100Hにて行った。
(1) Cl content in aromatic polycarbonate resin Aromatic polycarbonate resin pellets and powder were weighed, burned in a mixed gas stream of argon and oxygen, and titrated with the amount of electrification and movement of the silver electrode. The measurement was performed with Mitsubishi Chemical Corporation TOX-2100H.

(2)芳香族ポリカーボネート樹脂のOH末端基量
芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットおよびパウダーそれぞれ40mgを重クロロホルム1mlに溶解し、内径5mmのNMR試料管に液面の高さが40mmになるように仕込み、キャップをしてNMR測定用サンプルとした。これを日本電子株式会社製 FT−NMR AL−400を用いて1H−NMRの測定をノンデカップリング、積算回数512回で行った。得られたNMRスペクトルチャートから化学シフト6.66〜6.73ppm、及び6.93〜7.00ppmのピークの積分値を求め、下記式からOH末端基量(eq/ton)を算出した。なお、測定に使用したチャート及び夫々のピークを図1に示した。
OH末端基量(eq/ton)=(A/2)/(B/(C×2/100))×(1000000/D)
A:6.66〜6.73ppmのピークの積分値
B:6.93〜7.00ppmのピークの積分値
C:炭素同位体13Cの存在度(1.108%)
D:PCの1ユニットあたりの質量数(ビスフェノールAポリカーボネート:254)
(2) Amount of OH terminal group of aromatic polycarbonate resin 40 mg each of aromatic polycarbonate resin pellets and powder are dissolved in 1 ml of deuterated chloroform and charged into an NMR sample tube having an inner diameter of 5 mm so that the liquid level is 40 mm. The sample for NMR measurement was prepared. This was measured by non-decoupling and 512 integrations using 1H-NMR using FT-NMR AL-400 manufactured by JEOL Ltd. The integrated values of peaks at chemical shifts of 6.66 to 6.73 ppm and 6.93 to 7.00 ppm were obtained from the obtained NMR spectrum chart, and the OH end group amount (eq / ton) was calculated from the following formula. In addition, the chart used for the measurement and each peak are shown in FIG.
OH end group amount (eq / ton) = (A / 2) / (B / (C × 2/100)) × (1000000 / D)
A: integrated value of peak of 6.66 to 6.73 ppm B: integrated value of peak of 6.93 to 7.00 ppm C: abundance of carbon isotope 13C (1.18%)
D: Mass number per unit of PC (bisphenol A polycarbonate: 254)

(3)低分子量成分含有量の測定
TOHSOHXL−2000とHXL−3000を直列に配列させたカラムを使用したGPC分析における面積比(%)で求めた。
(3) Measurement of low molecular weight component content It calculated | required by the area ratio (%) in the GPC analysis using the column which arranged TOHSOHXL-2000 and HXL-3000 in series.

(4)全窒素含有量の測定
三菱化学株式会社製微量全窒素分析装置TN−110を使用し、20mg中の全窒素含有量を測定した。
(4) Measurement of total nitrogen content Using a trace total nitrogen analyzer TN-110 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the total nitrogen content in 20 mg was measured.

(5)色相(色差ΔE)の評価
ペレットを日本製綱所製射出成形機J85−ELIIIを用いてシリンダー温度370℃、金型温度80℃、1分サイクルにて2mm厚角板を成形した。連続して20ショット成形した後、該射出成形機のシリンダー中に樹脂を10分間滞留させ、滞留後の2mm厚角板を成形した。滞留前後の平板の色相(L、a、b)を日本電色工業社製色差計SE−2000を用いてC光源反射法で測定し、次式により色差ΔEを求めた。
ΔE={(L−L’)+(a−a’)+(b−b’)1/2
「滞留前の測定用平板」の色相:L、a、b
「滞留後の測定用平板」の色相:L’、a’、b’
(5) Evaluation of Hue (Color Difference ΔE) A 2 mm thick square plate was molded from the pellets by using a Japanese-made Tsunasho injection molding machine J85-ELIII at a cylinder temperature of 370 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a 1-minute cycle. After 20 shots were continuously formed, the resin was allowed to stay in the cylinder of the injection molding machine for 10 minutes to form a 2 mm thick square plate after the stay. The hue (L, a, b) of the flat plate before and after the residence was measured by a C light source reflection method using a color difference meter SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and the color difference ΔE was determined by the following formula.
ΔE = {(L−L ′) 2 + (aa ′) 2 + (b−b ′) 2 } 1/2
Hue of “measurement flat plate before residence”: L, a, b
Hue of “plate for measurement after residence”: L ′, a ′, b ′

(6)導光板の成形
ペレットを用いて厚み0.4mm、70mm×40mm角の模擬導光板を作成した。成形は射出成形を用い、成形温度360℃から成形を行った。射出圧力は250MPaに設定し充填しないサンプルについては射出温度を5℃毎に385℃まで順次設定を上げて成形し、385℃でも充填しないものについては成形不可能とした。成形できたものについては、成形品に黄変があるかないかを確認した。
1:問題なし
2:黄変発生
3:成形不可能
(6) Molding of light guide plate A simulated light guide plate having a thickness of 0.4 mm and a 70 mm × 40 mm square was prepared using pellets. Molding was performed from injection molding using a molding temperature of 360 ° C. The injection pressure was set to 250 MPa, and the samples that were not filled were molded by increasing the injection temperature to 385 ° C. every 5 ° C., and those that were not filled even at 385 ° C. were made unmoldable. About what was able to shape | mold, it was confirmed whether there was yellowing in a molded article.
1: No problem
2: Yellowing occurred
3: Molding is impossible

(7)導光板の評価
導光板の成形(6)にて、導光板が成形可能であったペレットを用いて厚み0.4mm、70mm×40mm角の模擬導光板を作成した。成形は射出プレス成形を用い、金型を予め厚み2mmに開いて樹脂を注入し、0.4mmにプレスを行った。作成した導光板をDocomo、N906iμの液晶ユニットに組み込み、40℃の雰囲気中で1000時間ワンセグ放送を放映した。テスト後模擬導光板を取り出し変形、変色等がないか確認した。
1:問題なし
2:黄変発生
3:変形発生
(7) Evaluation of Light Guide Plate A simulated light guide plate having a thickness of 0.4 mm and a 70 mm × 40 mm square was prepared using pellets that could be formed in the light guide plate molding (6). For the molding, injection press molding was used, the mold was opened in advance to a thickness of 2 mm, the resin was injected, and the press was performed to 0.4 mm. The produced light guide plate was incorporated into a Docomo, N906iμ liquid crystal unit, and one-segment broadcasting was broadcast for 1000 hours in an atmosphere at 40 ° C. After the test, the simulated light guide plate was taken out and checked for deformation or discoloration.
1: No problem
2: Yellowing occurred
3: Deformation occurs

[合成例1]
温度計、撹拌機及び還流冷却器付き反応器にイオン交換水219.4部、48%水酸化ナトリウム水溶液40.2部を仕込み、これに2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン57.5部およびハイドロサルファイト0.12部を加えて25分間で溶解した後、塩化メチレン181部を5分間で加え、撹拌下15〜25℃でホスゲン27.8部を40分要して吹込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液7.2部およびp−tert−ブチルフェノール2.04部と7.4%水酸化ナトリウム水溶液1部に対し2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン0.20部を溶解した溶液0.65部を加え、ホモミキサーで乳化せしめた後攪拌を停止し28〜33℃で2.5時間静置して反応を終了した。反応終了後生成物に塩化メチレン200部を加え混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離して、ポリカーボネート樹脂濃度15重量%有機溶媒溶液を得た。この有機溶媒溶液にイオン交換水200部を加え攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。この操作を水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで(4回)繰返した。得られた精製ポリカーボネート樹脂溶液をSUS304製の濾過精度1μmフィルターで濾過した。
[Synthesis Example 1]
A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 219.4 parts of ion-exchanged water and 40.2 parts of a 48% aqueous sodium hydroxide solution, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 57. After 5 parts and 0.12 part of hydrosulfite were added and dissolved in 25 minutes, 181 parts of methylene chloride was added over 5 minutes, and 27.8 parts of phosgene was blown in at a temperature of 15 to 25 ° C. for 40 minutes. It is. After completion of phosgene blowing, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was added to 7.2 parts of 48% aqueous sodium hydroxide and 2.04 parts of p-tert-butylphenol and 1 part of 7.4% aqueous sodium hydroxide. 0.65 part of a solution in which 0.20 part was dissolved was added, and after emulsification with a homomixer, stirring was stopped and the reaction was terminated by allowing to stand at 28 to 33 ° C. for 2.5 hours. After completion of the reaction, 200 parts of methylene chloride was added to and mixed with the product, the stirring was stopped, and the aqueous phase and the organic phase were separated to obtain an organic solvent solution having a polycarbonate resin concentration of 15% by weight. After adding 200 parts of ion-exchanged water to this organic solvent solution and stirring and mixing, stirring was stopped and the aqueous phase and the organic phase were separated. This operation was repeated (four times) until the conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of ion-exchanged water. The obtained purified polycarbonate resin solution was filtered with a 1 μm filter made of SUS304.

次に、該有機溶媒溶液を軸受け部に異物取出口を有する隔離室を設けた内壁の材質がSUS316L製の1000Lニーダーにイオン交換水100Lを投入し、水温42℃にて塩化メチレンを蒸発させて粉粒体とし、該粉粒体と水の混合物を水温95℃にコントロールされた攪拌機付熱水処理槽を有した熱水処理工程の熱水処理槽に投入し、粉粒体25部、水75部の混合比で30分間攪拌機混合した。この粉粒体と水の混合物を遠心分離機で分離して塩化メチレン0.5重量%、水45重量%の含有粉粒体を得た。次に、この粉粒体を140℃にコントロールされているSUS316L製伝導受熱式溝型2軸攪拌連続乾燥機に50kg/Hr(ポリカーボネート樹脂換算)で連続供給して、平均乾燥時間6時間の条件で乾燥し、粘度平均分子量15000、Cl含有量50ppmの粉粒体を得た。得られた粉粒体をアセトン中に投入し、30分攪拌後粉粒体スラリー溶液を取り出し、固液分離後窒素雰囲気下で140℃、4時間乾燥し、アセトン抽出した粘度平均分子量15600、Cl含有量2.2ppmの粉粒体(パウダー)を得た。   Next, 100 L of ion-exchanged water is introduced into a 1000 L kneader made of SUS316L, and the methylene chloride is evaporated at a water temperature of 42 ° C. The powder and the mixture of the powder and water were put into a hot water treatment tank of a hot water treatment process having a hot water treatment tank with a stirrer controlled at a water temperature of 95 ° C., and 25 parts of powder and water The mixture was stirred for 30 minutes at a mixing ratio of 75 parts. This mixture of powder and water was separated by a centrifugal separator to obtain a powder containing 0.5% by weight of methylene chloride and 45% by weight of water. Next, this granular material was continuously supplied at 50 kg / Hr (in terms of polycarbonate resin) to a SUS316L conductive heat receiving groove type biaxial stirring continuous dryer controlled at 140 ° C., and the condition of an average drying time of 6 hours And dried to obtain a powder particle having a viscosity average molecular weight of 15000 and a Cl content of 50 ppm. The obtained granular material was put into acetone, and after stirring for 30 minutes, the granular material slurry solution was taken out. After solid-liquid separation, it was dried in a nitrogen atmosphere at 140 ° C. for 4 hours, and extracted with acetone. Viscosity average molecular weight 15600, Cl A granular material (powder) having a content of 2.2 ppm was obtained.

[合成例2]
p−tert−ブチルフェノールを3.10部としたこと以外は合成例1と同様の方法で合成を行い、粘度平均分子量11800、Cl含有量38ppmの粉粒体から、アセトン抽出した粘度平均分子量12500、Cl含有量1.3ppmの粉粒体(パウダー)を得た。
[Synthesis Example 2]
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that p-tert-butylphenol was changed to 3.10 parts, and viscosity average molecular weight 12500 extracted from acetone from a granular material having a viscosity average molecular weight of 11800 and a Cl content of 38 ppm, A granular material (powder) having a Cl content of 1.3 ppm was obtained.

[合成例3]
温度計、撹拌機及び還流冷却器付き反応器にイオン交換水219.4部、48%水酸化ナトリウム水溶液40.2部を仕込み、これに2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン57.5部およびハイドロサルファイト0.12部を加えて25分間で溶解した後、塩化メチレン181部を5分間で加え、撹拌下15〜25℃でホスゲン27.8部を40分要して吹込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、48%水酸化ナトリウム水溶液7.2部およびp−tert−ブチルフェノール2.14部と7.4%水酸化ナトリウム水溶液1部に対し2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン0.20部を溶解した溶液0.65部を加え、ホモミキサーで乳化せしめた後攪拌を停止した。攪拌停止後10分後に再度攪拌して乳化せしめた後、トリエチルアミン0.06部を投入し、28〜33℃にて30分で反応を終了した。反応終了後生成物に塩化メチレン200部を加え混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離して、ポリカーボネート樹脂濃度15重量%有機溶媒溶液を得た。この有機溶媒溶液にイオン交換水200部を加え攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相を分離した。この操作を水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで(4回)繰返した。得られた精製ポリカーボネート樹脂溶液をSUS304製の濾過精度1μmフィルターで濾過した。
[Synthesis Example 3]
A reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 219.4 parts of ion-exchanged water and 40.2 parts of a 48% aqueous sodium hydroxide solution, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 57. After 5 parts and 0.12 part of hydrosulfite were added and dissolved in 25 minutes, 181 parts of methylene chloride was added over 5 minutes, and 27.8 parts of phosgene was blown in at a temperature of 15 to 25 ° C. for 40 minutes. It is. After completion of the phosgene blowing, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane was added to 7.2 parts of 48% aqueous sodium hydroxide and 2.14 parts of p-tert-butylphenol and 1 part of 7.4% aqueous sodium hydroxide. 0.65 part of a solution in which 0.20 part was dissolved was added, and after emulsification with a homomixer, stirring was stopped. After 10 minutes after the stirring was stopped, the mixture was again stirred and emulsified, and then 0.06 part of triethylamine was added thereto, and the reaction was completed in 30 minutes at 28 to 33 ° C. After completion of the reaction, 200 parts of methylene chloride was added to and mixed with the product, the stirring was stopped, and the aqueous phase and the organic phase were separated to obtain an organic solvent solution having a polycarbonate resin concentration of 15% by weight. After adding 200 parts of ion-exchanged water to this organic solvent solution and stirring and mixing, stirring was stopped and the aqueous phase and the organic phase were separated. This operation was repeated (four times) until the conductivity of the aqueous phase was almost the same as that of ion-exchanged water. The obtained purified polycarbonate resin solution was filtered with a 1 μm filter made of SUS304.

次に、該有機溶媒溶液を軸受け部に異物取出口を有する隔離室を設けた内壁の材質がSUS316L製の1000Lニーダーにイオン交換水100Lを投入し、水温42℃にて塩化メチレンを蒸発させて粉粒体とし、該粉粒体と水の混合物を水温95℃にコントロールされた攪拌機付熱水処理槽を有した熱水処理工程の熱水処理槽に投入し、粉粒体25部、水75部の混合比で30分間攪拌機混合した。この粉粒体と水の混合物を遠心分離機で分離して塩化メチレン0.5重量%、水45重量%の含有粉粒体を得た。次に、この粉粒体を140℃にコントロールされているSUS316L製伝導受熱式溝型2軸攪拌連続乾燥機に50kg/Hr(ポリカーボネート樹脂換算)で連続供給して、平均乾燥時間6時間の条件で乾燥し、粘度平均分子量15000、Cl含有量52ppmの粉粒体(パウダー)を得た。   Next, 100 L of ion-exchanged water is introduced into a 1000 L kneader made of SUS316L, and the methylene chloride is evaporated at a water temperature of 42 ° C. The powder and the mixture of the powder and water were put into a hot water treatment tank of a hot water treatment process having a hot water treatment tank with a stirrer controlled at a water temperature of 95 ° C., and 25 parts of powder and water The mixture was stirred for 30 minutes at a mixing ratio of 75 parts. This mixture of powder and water was separated by a centrifugal separator to obtain a powder containing 0.5% by weight of methylene chloride and 45% by weight of water. Next, this granular material was continuously supplied at 50 kg / Hr (in terms of polycarbonate resin) to a SUS316L conductive heat receiving groove type biaxial stirring continuous dryer controlled at 140 ° C., and the condition of an average drying time of 6 hours Was dried to obtain a powder (powder) having a viscosity average molecular weight of 15000 and a Cl content of 52 ppm.

[合成例4]
p−tert−ブチルフェノールを3.25部としたこと以外は合成例3と同様の方法で合成を行い、粘度平均分子量11800、Cl含有量37ppmの粉粒体(パウダー)を得た。
合成例1〜4で合成した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体PC−1〜PC−4の特性を表1に示した。
[Synthesis Example 4]
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 3 except that p-tert-butylphenol was changed to 3.25 parts, and a powder (viscosity) having a viscosity average molecular weight of 11800 and a Cl content of 37 ppm was obtained.
The characteristics of the aromatic polycarbonate resin granules PC-1 to PC-4 synthesized in Synthesis Examples 1 to 4 are shown in Table 1.

[実施例1〜4、比較例1〜3]
表2に示した各成分をブレンドしたポリカーボネート樹脂組成物を日本製鋼所製TEX−30αにて300℃にて押出しを行い、ストランドをカットしてペレットを得た。得られたペレットを120℃にて4hr乾燥させた。得られたペレットを用いて、上記各種評価を行った。その結果を表2に示した。
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-3]
The polycarbonate resin composition blended with each component shown in Table 2 was extruded at 300 ° C. with TEX-30α manufactured by Nippon Steel Works, and the strand was cut to obtain pellets. The obtained pellets were dried at 120 ° C. for 4 hours. The above various evaluations were performed using the obtained pellets. The results are shown in Table 2.

なお、表1および表2中の各成分は以下のとおりである。
PC−1:合成例1にて合成した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体(パウダー)
PC−2:合成例2にて合成した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体(パウダー)
PC−3:合成例3にて合成した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体(パウダー)
PC−4:合成例4にて合成した芳香族ポリカーボネート樹脂粉粒体(パウダー)
L1:離型剤;理研ビタミン製S−100A(主成分グリセリンモノステアレート)
L2:離型剤;理研ビタミン製B−100A(主成分グリセリンモノベヘネート)
A1:リン系安定剤;クラリアントジャパン製P−EPQ
H1:ブルーイング剤;バイエル製マクロレックスバイオレットB
In addition, each component in Table 1 and Table 2 is as follows.
PC-1: Aromatic polycarbonate resin granules (powder) synthesized in Synthesis Example 1
PC-2: Aromatic polycarbonate resin granules (powder) synthesized in Synthesis Example 2
PC-3: Aromatic polycarbonate resin granules (powder) synthesized in Synthesis Example 3
PC-4: Aromatic polycarbonate resin granules (powder) synthesized in Synthesis Example 4
L1: Release agent; Riken vitamin S-100A (main component glycerin monostearate)
L2: Mold release agent; Riken vitamin B-100A (main component glycerin monobehenate)
A1: Phosphorus stabilizer; P-EPQ manufactured by Clariant Japan
H1: Brewing agent; Macrolex Violet B from Bayer

Figure 2010037380
Figure 2010037380

Figure 2010037380
Figure 2010037380

芳香族ポリカーボネート樹脂ペレットの1H−NMRスペクトルチャートを示した図である。It is the figure which showed the 1H-NMR spectrum chart of the aromatic polycarbonate resin pellet.

Claims (6)

粘度平均分子量が1.0×10〜1.5×10、分子量1000以下の低分子量成分含有量が1.5重量%以下、全窒素含有量が15ppm以下、Cl含有量が100ppm以下、OH末端基量が0.1〜30eq/tonである芳香族ポリカーボネート樹脂100重量部に対して、グリセリンモノエステル型の離型剤を0.01〜0.3重量部含有する導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 Viscosity average molecular weight is 1.0 × 10 4 to 1.5 × 10 4 , low molecular weight component content of molecular weight 1000 or less is 1.5 wt% or less, total nitrogen content is 15 ppm or less, Cl content is 100 ppm or less, Aromatics for light guide plates containing 0.01 to 0.3 parts by weight of a glycerin monoester type release agent with respect to 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin having an OH end group amount of 0.1 to 30 eq / ton Polycarbonate resin composition. グリセリンモノエステル型の離型剤の主成分がベヘン酸のモノエステルである請求項1記載の導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   2. The aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate according to claim 1, wherein the main component of the release agent of the glycerin monoester type is a monoester of behenic acid. 芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が1.0×10〜1.3×10である請求項1記載の導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 The aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate resin has a viscosity average molecular weight of 1.0 × 10 4 to 1.3 × 10 4 . 芳香族ポリカーボネート樹脂が、無触媒による界面重縮合法で重合され、重合後にアセトンにより低分子量成分抽出処理がなされた芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項1記載の導光板用芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   2. The aromatic polycarbonate resin composition for a light guide plate according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate resin is an aromatic polycarbonate resin that is polymerized by a non-catalytic interfacial polycondensation method and is subjected to low molecular weight component extraction treatment with acetone after polymerization. 請求項1記載の樹脂組成物から形成された最低厚みが0.4mm以下である導光板。   A light guide plate having a minimum thickness of 0.4 mm or less formed from the resin composition according to claim 1. 成形方法が金型内で樹脂を圧縮する射出プレス成形である請求項5記載の導光板。   The light guide plate according to claim 5, wherein the molding method is injection press molding in which a resin is compressed in a mold.
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