JP2010013761A - Insecticidal filament - Google Patents

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Sadahiro Takebayashi
禎浩 竹林
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an insecticidal filament having an insecticidal active compound solid at normal temperature (20°C) kneaded therein and a high insecticidal effect. <P>SOLUTION: The insecticidal filament is obtained by kneading a filament-forming thermoplastic resin with an insecticidal active compound solid at 20°C and an organic solvent having a boiling point of ≥70°C. The insecticidal filament having a core-sheath structure is obtained by kneading a thermoplastic resin forming a core of filament with an organic solvent having a boiling point of ≥70°C and kneading a thermoplastic resin forming a sheath of filament with an insecticidal active compound solid at 25°C. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は防虫製品等の原料として利用可能な防虫フィラメントに関する。   The present invention relates to an insect repellent filament that can be used as a raw material for insect repellent products and the like.

従来から人、家畜、作物等を衛生害虫(蚊およびハエ等)や農業害虫から保護する為に、当該保護対象の周囲をネットで覆うことにより、物理的に害虫の侵入を阻止する方法が用いられてきた。また、当該ネットを形作るフィラメント自体に防虫活性化合物を練りこむことにより、当該ネット自体に防虫効果を付与した、防虫ネットも使用されている。(特許文献1および2を参照)   Conventionally, in order to protect people, livestock, crops, etc. from sanitary pests (mosquitoes, flies, etc.) and agricultural pests, a method of physically preventing the invasion of pests by covering the area around the protection target with a net has been used. Has been. Insect repellent nets are also used in which an insect repellent active compound is imparted to the net itself by kneading an insect repellent active compound into the filament itself forming the net. (See Patent Documents 1 and 2)

特開平6−322612号公報JP-A-6-322612 特開平8−163950号公報JP-A-8-163950

しかしながら、防虫活性化合物が常温で固体である場合、フィラメント内に練りこまれた防虫活性化合物がフィラメントの表面にブリードし難く、また、防虫活性化合物がフィラメント表面にブリードしたとしても、防虫活性化合物の固体がフィラメントの表面に析出する為、本来の防虫活性化合物が有する防虫効力を十分に発揮できない場合がある。
本願発明は、防虫効力の高い、常温(20℃)で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる防虫フィラメントを提供することを課題とする。
However, when the insect repellent active compound is solid at room temperature, the insect repellent active compound kneaded in the filament is difficult to bleed to the filament surface, and even if the insect repellent active compound bleeds to the filament surface, Since the solid is deposited on the surface of the filament, the insect repellent effect of the original insect repellent active compound may not be fully exhibited.
This invention makes it a subject to provide the insect repellent filament with which the insect repellent active compound solid at normal temperature (20 degreeC) with a high insect repellent effect is kneaded.

本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、本発明は、
[1] 20℃で固体の防虫活性化合物およびノニオン界面活性剤とが、フィラメントを形成する熱可塑性樹脂に練りこまれてなる防虫フィラメント;
[2] フィラメントの芯部を形成する熱可塑性樹脂にノニオン界面活性剤が練りこまれ、フィラメントの鞘部を形成する熱可塑性樹脂に25℃で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる、芯鞘構造を有する防虫フィラメント;
[3] 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である[1]または[2]記載の防虫フィラメント;
[4] 熱可塑性樹脂がポリエチレン系樹脂である[1]または[2]記載の防虫フィラメント;
[5] 20℃で固体の防虫活性化合物とノニオン界面活性剤との質量比が、10:1〜100:1の範囲内である[1]または[2]記載の防虫フィラメント;
[6] [1]または[2]記載の防虫フィラメントで成型されてなる防虫ネット;
である。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has reached the present invention. That is, the present invention
[1] An insect repellent filament obtained by kneading an insect repellent active compound and a nonionic surfactant solid at 20 ° C. into a thermoplastic resin forming a filament;
[2] A core obtained by kneading a nonionic surfactant into a thermoplastic resin forming a filament core, and kneading a solid insect repellent active compound at 25 ° C. into a thermoplastic resin forming a filament sheath. Insect-repellent filaments having a sheath structure;
[3] The insect-proof filament according to [1] or [2], wherein the thermoplastic resin is an olefin resin;
[4] The insect repellent filament according to [1] or [2], wherein the thermoplastic resin is a polyethylene resin;
[5] The insect repellent filament according to [1] or [2], wherein the mass ratio of the insect repellent active compound and the nonionic surfactant solid at 20 ° C. is in the range of 10: 1 to 100: 1;
[6] An insect repellent net formed by the insect repellent filament according to [1] or [2];
It is.

本発明により得られる防虫フィラメントにてネットを製造した場合、当該ネットは高い防虫効力を有する。また、当該ネットはフィラメント内より防虫活性化合物がブリードする為、長期間に渉って防虫効力が維持される。   When a net is manufactured with the insect repellent filament obtained by the present invention, the net has a high insect repellent effect. Further, since the insect repellent active compound bleeds from the inside of the filament, the net keeps the insect repellent effect over a long period.

本発明の防虫フィラメントに練りこまれる20℃で固体の防虫活性化合物(以下、本固体活性化合物と記す。)としては、例えば下記の化合物が挙げられる。   Examples of the insect repellent active compound solid at 20 ° C. (hereinafter referred to as the present solid active compound) kneaded into the insect repellent filament of the present invention include the following compounds.

シフルトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンプロパトリン、エスフェンバレレート、トラロメトリン、アクリナトリン、ビフェントリン、レスメトリン、テトラメトリン等のピレスロイド系化合物;
プロポキサー、イソプロカルブ、キシリルカルブ、メトルカルブ、XMC、カルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フェノキシカルブ、アラニカルブ、メトキサジアゾン等のカーバメート系化合物;
アセフェート、フェントエート、バミドチオン、トリクロルホン、モノクロトホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ホサロン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、ピリダフェンチオン、キナルホス、メチダチオン、メタミドホス、ジメトエート、フェルモチオン、アジンホスエチル、アジンホスメチル、サリチオン等の有機リン系化合物;
ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジアフェンチウロン、ヘキシチアゾクス、ノヴァルロン、テフルベンズロン、トリフルムロン、4−クロロ−2−(2−クロロ−2−メチルプロピル)−5−(6−ヨード−3−ピリジルメトキシ)ピリダジン−3(2H)−オン、1−(2,6−ジフルオロベンゾイル)−3−[2−フルオロ−4−(トリフルオロメチル)フェニル]ウレア、1−(2,6−ジフルオロベンゾイル)−3−[2−フルオロ−4−(1,1,2,3,3,3−ヘキサフルオロプロポキシ)フェニル]ウレア、2−tert−ブチルイミノ−3−イソプロピル−5−フェニル−3,4,5,6−テトラヒドロ−2H−1,3,5−チアジアゾン−4−オン、1−(2,6−ジフルオロベンゾイル)−3−[2−フルオロ−4−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)フェニル]ウレア等のウレア系化合物;
5−アミノ−4−ジクロロフルオロメチルスルフェニル−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)ピラゾール、5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−4−トリフルオロメチルスルフェニルピラゾール等のピラゾール系化合物;
イミダクロプリド、チアクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、アセタミプリド等のネオニコチノイド系化合物;
カルタップ、ブプロフェジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フェノキシカルブ、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、リプロキシフェン、ヒドラメチルノン、チオジカルブ、クロルフェナピル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフェノジド、テブフェンピラド、トリアザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド等を挙げることができる。
Pyrethroid compounds such as cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, fenpropatoline, esfenvalerate, tralomethrin, acrinathrin, bifenthrin, resmethrin, tetramethrin;
Carbamate compounds such as propoxer, isoprocarb, xylylcarb, metorcarb, XMC, carbaryl, pyrimicarb, carbofuran, mesomil, phenoxycarb, alanibcarb, methoxadiazone;
Organic phosphorus compounds such as acephate, phentoate, bamidthione, trichlorfone, monocrotofos, tetrachlorbinphos, dimethylvinphos, hosalon, chlorpyrifos, chlorpyrifosmethyl, pyridafenthion, quinalphos, methidathion, methamidophos, dimethoate, fermothion, azinephosethyl, azinephosmethyl, salicione ;
Diflubenzuron, chlorfluazuron, lufenuron, hexaflumuron, flufenoxuron, flucycloxuron, cyromazine, diafenthiuron, hexythiazox, novallon, teflubenzuron, triflumuron, 4-chloro-2- (2-chloro-2- Methylpropyl) -5- (6-iodo-3-pyridylmethoxy) pyridazin-3 (2H) -one, 1- (2,6-difluorobenzoyl) -3- [2-fluoro-4- (trifluoromethyl) Phenyl] urea, 1- (2,6-difluorobenzoyl) -3- [2-fluoro-4- (1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxy) phenyl] urea, 2-tert-butylimino -3-Isopropyl-5-phenyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3 5 Chiajiazon 4-one, 1- (2,6-difluorobenzoyl) -3- [2-fluoro-4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenyl] urea compounds such as urea;
5-Amino-4-dichlorofluoromethylsulfenyl-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) pyrazole, 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) Pyrazole compounds such as -4-trifluoromethylsulfenylpyrazole;
Neonicotinoid compounds such as imidacloprid, thiacloprid, clothianidin, thiamethoxam, acetamiprid;
Cartap, buprofezin, thiocyclam, bensultap, phenoxycarb, phenazaquin, fenpyroximate, pyridaben, liproxyfen, hydramethylnon, thiodicarb, chlorfenapyr, fenproximate, pymetrozine, pyrimidifene, tebufenozide, tebufenpyrad, triazamate, indoxacarb, sulfuramide Can be mentioned.

本発明の防虫フィラメントに練りこまれるノニオン界面活性剤(以下、本界面活性剤
と記す。)としては、例えば下記の有機溶剤が挙げられる。
ポリオキシエチレン鎖状アルキルエーテル、ポリオキシエチレン2級アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー等のエーテル型ノニオン界面活性剤;
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル等のエステルエーテル型ノニオン界面活性剤;
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル型界面活性剤;
脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の含窒素型界面活性剤等の界面活性剤を挙げることができる。
Examples of the nonionic surfactant (hereinafter referred to as the present surfactant) kneaded in the insect repellent filament of the present invention include the following organic solvents.
Ether type nonionic surfactants such as polyoxyethylene chain alkyl ether, polyoxyethylene secondary alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer;
Ester ether type nonionic surfactants such as polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester;
Ester type surfactants such as polyoxyethylene glycol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester;
Surfactants such as nitrogen-containing surfactants such as fatty acid alkanolamides, polyoxyethylene fatty acid amides, and polyoxyethylene alkylamines can be mentioned.

本発明においては、本界面活性剤はHLBが4〜15、好ましくは、6〜13、さらに好ましくは、8〜12が性能上最適である。   In the present invention, the surfactant has an HLB of 4 to 15, preferably 6 to 13, and more preferably 8 to 12 in terms of performance.

本発明の防虫フィラメントを形成する熱可塑性樹脂は、紡糸によってフィラメントを形成し得る熱可塑性樹脂であれば、特に限定されず、1種類または2種以上の熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂であってもよい。また、本発明において、熱可塑性樹脂は狭義の熱可塑性樹脂と狭義の熱可塑性エラストマーとの混合物も含む。
本発明の防虫フィラメントを形成する熱可塑性樹脂としては、例えばオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリメチルメタクリレート等を挙げることができ、熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。
The thermoplastic resin forming the insect-proof filament of the present invention is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin capable of forming a filament by spinning, and is a thermoplastic resin composed of one or more thermoplastic resins. Also good. In the present invention, the thermoplastic resin also includes a mixture of a narrowly defined thermoplastic resin and a narrowly defined thermoplastic elastomer.
Examples of the thermoplastic resin forming the insect repellent filament of the present invention include olefin resins, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyester, polymethyl methacrylate, and the like, and thermoplastic elastomers include olefin thermoplastics. Examples thereof include elastomers and styrene-based thermoplastic elastomers.

オレフィン系樹脂としては、具体的には例えばポリエチレン(低密度ポリエチレン(直鎖状低密度ポリエチレンLLDPEを含む)、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン)、エチレンと炭素原子数3以上のα−オレフィンとの共重合体等のポリエチレン樹脂、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素原子数4以上のα−オレフィンとのランダム共重合体やブロック共重合体、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のエチレン性不飽和結合を有するカルボン誘導体とエチレンとの共重合体等の単独あるいはこれらの混合物が挙げられる。   Specific examples of the olefin resin include polyethylene (low density polyethylene (including linear low density polyethylene LLDPE), ultra low density polyethylene, medium density polyethylene, and high density polyethylene), ethylene and carbon atoms of 3 or more. polyethylene resin such as copolymer with α-olefin, propylene homopolymer, random copolymer or block copolymer of propylene and α-olefin having 4 or more carbon atoms, ethylene-methyl methacrylate copolymer, Examples thereof include a copolymer of ethylene and a carboxyl derivative having an ethylenically unsaturated bond such as an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-acrylic acid copolymer, or a mixture thereof.

熱可塑性エラストマーとしては、具体的には例えばエチレンまたはプロピレンを主成分とするエラストマー、ポリスチレンブロックとポリイソプレンブロック及び/ 又はポリブタジエンブロックとのブロック共重合体及びその水素添加物が挙げられる。   Specific examples of the thermoplastic elastomer include an elastomer mainly composed of ethylene or propylene, a block copolymer of a polystyrene block and a polyisoprene block and / or a polybutadiene block, and a hydrogenated product thereof.

本発明においては、好ましくは密度が0.85g/cm3〜0.93g/cm3の低密度ポリエチレン、密度が0.85g/cm3〜0.93g/cm3の直鎖状低密度ポリエチレン、密度が0.94g/cm3以上の高密度ポリエチレン、カルボン酸ビニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルからなる群から選ばれる1種以上のモノマーとエチレンとの共重合体などが挙げられる。
また溶融紡糸する際の加工性と得られる防虫フィラメントのしなやかさのバランスの観点から、本発明においては熱可塑性樹脂としては直鎖状低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物であることが好ましい。エチレン系樹脂が直鎖状低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとの混合物である場合、その割合は直鎖状低密度ポリエチレン:高密度ポリエチレン=5〜30:70〜95(重量比)であることが好ましい。
In the present invention, preferably the density is low density polyethylene of 0.85g / cm 3 ~0.93g / cm 3, a density of 0.85g / cm 3 ~0.93g / cm 3 linear low-density polyethylene, Examples thereof include a copolymer of ethylene and one or more monomers selected from the group consisting of high-density polyethylene having a density of 0.94 g / cm 3 or more, carboxylic acid vinyl ester, and unsaturated carboxylic acid ester.
Further, from the viewpoint of the balance between the workability at the time of melt spinning and the flexibility of the obtained insect repellent filament, in the present invention, the thermoplastic resin is preferably a mixture of linear low density polyethylene and high density polyethylene. When the ethylene-based resin is a mixture of linear low-density polyethylene and high-density polyethylene, the ratio is linear low-density polyethylene: high-density polyethylene = 5-30: 70-95 (weight ratio). preferable.

本発明の防虫フィラメントの製造方法としては、(a)予め本固体活性化合物および本界面活性剤とを含有するマスターバッチCを製造し、該マスターバッチCと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Cを調製し、これを溶融紡糸する方法、(b)予め本固体活性化合物を含有するマスターバッチAと、本界面活性剤を含有するマスターバッチBとを製造し、該マスターバッチAと該マスターバッチBと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Dを調製し、これを溶融紡糸する方法、(c)予め本固体活性化合物を含有するマスターバッチAと、本界面活性剤を含有するマスターバッチBとを製造し、該マスターバッチAと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Aを調製し、該マスターバッチBと熱可塑性樹脂とを混練して樹脂組成物Bを調製し、樹脂組成物Aを鞘部、樹脂組成物Bを芯部として溶融紡糸する方法等が挙げられる。   As the method for producing the insect repellent filament of the present invention, (a) a master batch C containing the solid active compound and the surfactant is produced in advance, and the master batch C and a thermoplastic resin are kneaded to obtain a resin composition A method of preparing product C and melt spinning it, (b) producing master batch A containing the solid active compound in advance and master batch B containing the surfactant, Master batch B and thermoplastic resin are kneaded to prepare resin composition D and melt-spun, (c) Master batch A containing the solid active compound in advance and the surfactant A master batch B is manufactured, the master batch A and a thermoplastic resin are kneaded to prepare a resin composition A, the master batch B and a thermoplastic resin are kneaded to prepare a resin composition B, Resin composition Sheath portion A, a method for melt spinning the resin composition B as a core and the like.

本発明においては、本固体活性化合物を熱可塑性樹脂に練りこむ際、出来るだけ均一に分散した状態にさせる必要から、本固体活性化合物を微粉砕して熱可塑性樹脂に混ぜ込むか、あるいは、本固体活性化合物を予め本界面活性剤を用いて溶解させた後に熱可塑性樹脂に練りこむことが好ましい。   In the present invention, when the solid active compound is kneaded into the thermoplastic resin, it is necessary to make the solid active compound as uniformly dispersed as possible. Therefore, the solid active compound is finely pulverized and mixed with the thermoplastic resin, It is preferred to dissolve the solid active compound in advance using the present surfactant and then knead it into the thermoplastic resin.

本発明の防虫フィラメントには、本固体活性化合物および本界面活性剤の他に、多孔質粉状担体、酸化防止剤、顔料、滑剤等の配合剤を適宜加えてもよい。   In addition to the solid active compound and the surfactant, compounding agents such as a porous powder carrier, an antioxidant, a pigment, and a lubricant may be appropriately added to the insect-proof filament of the present invention.

防虫フィラメントに添加し得る多孔質粉状担体としては、例えばタルク、カオリン、クレー、シリカ系微粒子、活性炭、デキストリン類が挙げられ、該多孔質粉状担体は平均粒径は一般的には0.01〜40μmの範囲であることが好ましく、0.03〜20μmの範囲であることが更に好ましい。
多孔質粉状担体は本界面活性剤と共に熱可塑性樹脂に混ぜ込むことが好ましい。
Examples of the porous powder carrier that can be added to the insect repellent filament include talc, kaolin, clay, silica-based fine particles, activated carbon, and dextrins. The average particle diameter of the porous powder carrier is generally 0. The range is preferably from 01 to 40 μm, more preferably from 0.03 to 20 μm.
The porous powder carrier is preferably mixed with the surfactant together with the thermoplastic resin.

防虫フィラメントに添加し得る酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、ステアリル−β(3,5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス[メチレン−3(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンなどのフェノール系酸化防止剤;トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4’,4’ビフェニレンジフォスフォナイト、6−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−t−ブチルジベンズ[d、f][1,3,2]−ジオキサホスフェピンなどのりん系酸化防止剤などが挙げられる。   Antioxidants that can be added to the insect repellent filament include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, stearyl-β (3,5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene- 3 (3 ′, 5′-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] phenolic antioxidants such as methane; tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tetrakis (2, 4-di-t-butylphenyl) 4 ', 4'biphenylenediphosphonite, 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl) propoxy] -2,4,8,10 -Phosphorous antioxidants such as tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2] -dioxaphosphine.

本発明の防虫フィラメントにおいて、本固体活性化合物と本界面活性剤との比率は、通常、2:1〜100:1であり、好ましくは10:1〜100:1の範囲である。また、本発明の防虫モノフィラメントに含有される本固体活性化合物の量は、本固体活性化合物の防虫効力の強さ等によって適宜定められるものであるが、通常は0.001〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%の範囲内である。   In the insect repellent filament of the present invention, the ratio of the solid active compound to the surfactant is usually 2: 1 to 100: 1, preferably 10: 1 to 100: 1. The amount of the solid active compound contained in the insect repellent monofilament of the present invention is appropriately determined depending on the strength of the insect repellent effect of the solid active compound, and is usually 0.001 to 10% by weight, preferably Is in the range of 0.1 to 5% by weight.

本発明の防虫フィラメントは、紡糸方法として公知な方法を適宜使用することができ、紡糸条件を適宜調整することにより、本発明の防虫フィラメントを製造することができる。例えば、紡糸方法として押出し延伸法を用いる場合には、紡糸温度、延伸倍率、延伸速度、冷却温度、フィラメントの太さ等の抜糸条件を調整して、本発明の防虫フィラメントに適したフィラメントになるように製造する。本発明の防虫フィラメントは通常、紡糸温度は100〜250℃の範囲、引取り速度は20〜1000m/min、フィラメント1本の太さは0.1〜350デニール(denier)であるが、防虫ネットの用途には50〜350デニールのフィラメントが好ましく、70〜230デニールのモノフィラメントが更に好ましい。
通常、100〜250℃の範囲で混練してなる熱可塑性樹脂組成物を押出し機で押出し、これを温浴中で引取り速度20〜150m/minで巻き取りを行うことに製造することができる。
For the insect repellent filament of the present invention, a known method can be appropriately used as the spinning method, and the insect repellent filament of the present invention can be produced by appropriately adjusting the spinning conditions. For example, when an extrusion drawing method is used as a spinning method, the filament is suitable for the insect-proof filament of the present invention by adjusting the spinning conditions such as spinning temperature, draw ratio, drawing speed, cooling temperature, filament thickness, etc. To manufacture. The insect repellent filament of the present invention usually has a spinning temperature in the range of 100 to 250 ° C., a take-up speed of 20 to 1000 m / min, and the thickness of one filament is 0.1 to 350 denier. For these applications, filaments of 50 to 350 denier are preferred, and monofilaments of 70 to 230 denier are more preferred.
Usually, it can manufacture by extruding the thermoplastic resin composition knead | mixed in the range of 100-250 degreeC with an extruder, and winding this with a take-up speed | rate of 20-150 m / min in a warm bath.

本発明の防虫フィラメントは、公知の方法で編んだり、織ったり、熱有着したりすることにより、ネット状にして使用することが好ましい。製造されたネット状の製品は各種防虫製品、例えば蚊帳として使用することができる。   The insect-repellent filament of the present invention is preferably used in a net form by knitting, weaving, or heat-adhering by a known method. The manufactured net-like product can be used as various insect-proof products, for example, a mosquito net.

本発明の防虫フィラメントにおいては、本固体活性化合物がフィラメントの表面にブリードし、害虫が該表面において本固体活性化合物と接触することにより、害虫の防除効果が得られるものである。防虫フィラメントの表面にブリードしている本固体活性化合物の量は、フィラメントの表面を本固体活性化合物を溶解しうる溶剤にて洗浄し、該洗浄液中の本固体活性化合物の量を分析することにより確認することができる。本発明の防虫フィラメントにおいて、フィラメントの表面上に存在する本固体活性化合物の量としては、好ましくは防虫フィラメント1kg当り、本固体活性化合物0.003〜3g重量%の割合である。   In the insect repellent filament of the present invention, the present solid active compound is bleed on the surface of the filament, and the pest is brought into contact with the solid active compound on the surface, whereby a pest control effect is obtained. The amount of the solid active compound bleed on the surface of the insect repellent filament is determined by washing the filament surface with a solvent capable of dissolving the solid active compound and analyzing the amount of the solid active compound in the washing solution. Can be confirmed. In the insect repellent filament of the present invention, the amount of the solid active compound present on the surface of the filament is preferably 0.003 to 3 g% by weight of the solid active compound per 1 kg of the insect repellent filament.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。尚、実施例中、単に部とあるのは質量部を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to this Example. In the examples, the term “parts” simply means parts by mass.

製造例1
(1)マスターバッチCの製造方法
非晶質シリカ12部、デルタメトリン3.1部、イソパラフィン系溶剤(アイソパーM;エクソン化学株式会社製)9.3部、および安定剤0.4部を混合攪拌し、その後、ポリエチレン樹脂66.8部、ステアリン酸亜鉛7.8部および顔料0.6部を加えて、150℃で溶融混錬した後、押出し機から押出し、適当な長さで切断することにより、マスターバッチCのペレットを得る。
(2)樹脂組成物Cの製造方法
上記のマスターバッチCのペレット17部およびポリエチレン樹脂83部を、220−240℃で溶融混錬し、樹脂組成物Cを得る。
(3)防虫フィラメントCの製造方法
上記の樹脂組成物Cを原料として、紡糸機に供給し、下記の紡糸条件1で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントCを得る。
<紡糸条件1>
紡糸温度 :140−190℃
スクリュー回転速度 :48rpm
シリンダー経(D) :50mm
シリンダー長(L) :1500mm
L/D比 :30
ダイス数 :150口
紡糸時の引き取り速度 :111m/分
延伸水槽温度 :99℃
延伸倍率 :8倍
Production Example 1
(1) Production method of master batch C Mixing and stirring 12 parts of amorphous silica, 3.1 parts of deltamethrin, 9.3 parts of isoparaffin solvent (Isopar M; manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), and 0.4 parts of stabilizer Thereafter, 66.8 parts of polyethylene resin, 7.8 parts of zinc stearate and 0.6 part of pigment are added, melt-kneaded at 150 ° C., then extruded from an extruder, and cut to an appropriate length. To obtain a master batch C pellet.
(2) Production method of resin composition C 17 parts of the masterbatch C pellets and 83 parts of polyethylene resin are melt-kneaded at 220-240 ° C. to obtain resin composition C.
(3) Method for Producing Insect-Proof Filament C Using the above resin composition C as a raw material, it is supplied to a spinning machine and melt-spun by an extrusion method under the following spinning conditions 1 to obtain filament C.
<Spinning condition 1>
Spinning temperature: 140-190 ° C
Screw rotation speed: 48rpm
Cylinder length (D): 50mm
Cylinder length (L): 1500mm
L / D ratio: 30
Number of dies: Take-up speed at 150-spin spinning: 111 m / min Stretching water bath temperature: 99 ° C
Stretch ratio: 8 times

製造例2
(1)マスターバッチAの製造方法
デルタメトリン9.3部、安定剤1.2部、ポリエチレン樹脂81.1部、ステアリン酸亜鉛7.8部および顔料0.6部を加えて、150℃で溶融混錬した後、押出し器から押出し、適当な長さで切断することにより、マスターバッチAのペレットを得る。
(2)マスターバッチBの製造方法
非晶質シリカ12部、ポリオキシエチレン(n=5〜9) ラウリルアルコール5部および安定剤0.4部を混合攪拌し、その後、ポリエチレン樹脂66.8部、ステアリン酸亜鉛7.8部および顔料0.6部を加えて、150℃で溶融混錬した後、押出し機から押出し、適当な長さで切断することにより、マスターバッチBのペレットを得る。
(3)樹脂組成物Dの製造方法
上記のマスターバッチAのペレット8部、マスターバッチBのペレット8部およびポリエチレン樹脂84部を、220−240℃で溶融混錬し、樹脂組成物Dを得る。
(4)防虫フィラメントDの製造方法
上記の樹脂組成物Dを原料として、紡糸機に供給し、下記の紡糸条件2で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントDを得る。
<紡糸条件2>
紡糸温度 :140−180℃
スクリュー回転速度 :49rpm
シリンダー経(D) :50mm
シリンダー長(L) :1500mm
L/D比 :30
ダイス数 :150口
紡糸時の引き取り速度 :111m/分
延伸水槽温度 :99℃
延伸倍率 :8倍
Production Example 2
(1) Production method of masterbatch A 9.3 parts of deltamethrin, 1.2 parts of stabilizer, 81.1 parts of polyethylene resin, 7.8 parts of zinc stearate and 0.6 parts of pigment were added and melted at 150 ° C. After kneading, the mixture is extruded from an extruder and cut at an appropriate length to obtain master batch A pellets.
(2) Production method of masterbatch B 12 parts of amorphous silica, polyoxyethylene (n = 5 to 9) 5 parts of lauryl alcohol and 0.4 part of stabilizer were mixed and stirred, and then 66.8 parts of polyethylene resin Then, 7.8 parts of zinc stearate and 0.6 part of pigment are added, melt kneaded at 150 ° C., then extruded from an extruder, and cut to an appropriate length to obtain pellets of master batch B.
(3) Production Method of Resin Composition D 8 parts of the master batch A pellet, 8 parts of the master batch B pellet and 84 parts of polyethylene resin are melt-kneaded at 220-240 ° C. to obtain a resin composition D. .
(4) Method for Producing Insect-Proof Filament D Using the above resin composition D as a raw material, it is supplied to a spinning machine and melt-spun by an extrusion method under the following spinning conditions 2 to obtain filament D.
<Spinning condition 2>
Spinning temperature: 140-180 ° C
Screw rotation speed: 49rpm
Cylinder length (D): 50mm
Cylinder length (L): 1500mm
L / D ratio: 30
Number of dies: Take-up speed at 150-spin spinning: 111 m / min Stretching water bath temperature: 99 ° C
Stretch ratio: 8 times

製造例3
(1)樹脂組成物Aの製造方法
上記のマスターバッチAのペレット17部およびポリエチレン樹脂83部を、220−240℃で溶融混錬し、樹脂組成物Aを得る。
(2)樹脂組成物Bの製造方法
上記のマスターバッチBのペレット17部およびポリエチレン樹脂83部を、220−240℃で溶融混練し、樹脂組成物Bを得る。
(3)防虫フィラメントAの製造方法
上記の樹脂組成物Aを鞘部の原料とし、上記の樹脂組成物Bを芯部の原料として、複合繊維用紡糸機に供給し、上記の紡糸条件1で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントAを得る。尚、樹脂組成物Aと樹脂組成物Bとの時間あたりの供給量は1:1である。
Production Example 3
(1) Production Method of Resin Composition A 17 parts of the pellets of the master batch A and 83 parts of polyethylene resin are melt-kneaded at 220 to 240 ° C. to obtain a resin composition A.
(2) Production Method of Resin Composition B 17 parts of the masterbatch B pellets and 83 parts of polyethylene resin are melt-kneaded at 220-240 ° C. to obtain resin composition B.
(3) Method for producing insect repellent filament A The above resin composition A is used as the raw material for the sheath part, and the above resin composition B is used as the raw material for the core part, and is supplied to a spinning machine for composite fibers. The filament A is obtained by melt spinning by an extrusion method. In addition, the supply amount per time of the resin composition A and the resin composition B is 1: 1.

製造例4
(1)防虫フィラメントBの製造方法
上記の樹脂組成物Aを鞘部の原料とし、上記の樹脂組成物Bを芯部の原料として、複合繊維用紡糸機に供給し、上記の紡糸条件2で押出し法により溶融紡糸し、フィラメントBを得る。尚、樹脂組成物Aと樹脂組成物Bとの時間あたりの供給量は1:1.2である。
Production Example 4
(1) Method for producing insect repellent filament B The above resin composition A is used as the raw material for the sheath part, and the above resin composition B is used as the raw material for the core part, which is supplied to a spinning machine for composite fibers. Melt spinning is performed by an extrusion method to obtain a filament B. In addition, the supply amount per time of the resin composition A and the resin composition B is 1: 1.2.

製造例5
フィラメントA〜Dの夫々を用いて、ラッセル編み機で防虫ネットA〜Dを製造する。
Production Example 5
Using each of the filaments A to D, insect repellent nets A to D are manufactured with a Russell knitting machine.

本発明の防虫フィラメントは防虫活性化合物がフィラメント内部からブリードする為、長期間に渉って防虫効力が維持され、防虫ネット用の原料として有用である。   The insect repellent filament of the present invention is useful as a raw material for insect repellent nets because the insect repellent active compound bleeds from the inside of the filament, so that the insect repellent effect is maintained over a long period of time.

Claims (7)

20℃で固体の防虫活性化合物およびノニオン界面活性剤とが、フィラメントを形成する熱可塑性樹脂に練りこまれてなる防虫フィラメント。 An insect repellent filament obtained by kneading an insect repellent active compound and a nonionic surfactant solid at 20 ° C. into a thermoplastic resin forming the filament. フィラメントの芯部を形成する熱可塑性樹脂にノニオン界面活性剤が練りこまれ、フィラメントの鞘部を形成する熱可塑性樹脂に25℃で固体の防虫活性化合物が練りこまれてなる、芯鞘構造を有する防虫フィラメント。 A core-sheath structure in which a nonionic surfactant is kneaded into a thermoplastic resin that forms the core of the filament, and a solid insect repellent active compound is kneaded at 25 ° C. into the thermoplastic resin that forms the sheath of the filament. Insect repellent filament. 熱可塑性樹脂がオレフィン系樹脂である請求項1または2記載の防虫フィラメント。 The insect repellent filament according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin is an olefin resin. 熱可塑性樹脂がポリエチレン系樹脂である請求項1または2記載の防虫フィラメント。 The insect repellent filament according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin is a polyethylene resin. 20℃で固体の防虫活性化合物とノニオン界面活性剤との質量比が、10:1〜100:1の範囲内である請求項1または2記載の防虫フィラメント。 The insect repellent filament according to claim 1 or 2, wherein a mass ratio of the insect repellent active compound and the nonionic surfactant solid at 20 ° C is within a range of 10: 1 to 100: 1. 請求項1または2記載の防虫フィラメントで成型されてなる防虫ネット。 An insect repellent net formed by the insect repellent filament according to claim 1. フィラメントがモノフィラメントである請求項1〜6記載の防虫ネット。 The insect net according to claim 1, wherein the filament is a monofilament.
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