JP2010006724A - Hair strengthening agent, hair cosmetic composition containing the hair strengthening agent and hair strengthening method using the same - Google Patents

Hair strengthening agent, hair cosmetic composition containing the hair strengthening agent and hair strengthening method using the same Download PDF

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Toru Kojima
徹 小島
亮子 ▲桑▼原
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Hoyu Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hair strengthening agent that supplies damaged hair with a sufficient hair strengthening effect and has excellent durability of the effect, a hair cosmetic composition and a hair strengthening method using the same. <P>SOLUTION: The hair strengthening agent includes citrullines as active ingredients. The hair cosmetic composition includes the hair strengthening agent. The hair strengthening method includes applying the hair cosmetic composition to the hair. Preferably the hair cosmetic composition includes further a nitrogen-containing polymer such as a cationized cellulose derivative, a dimethyl diallyl quaternary ammonium salt derivative, an amino modified silicone, a polypeptide, etc. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、毛髪強化剤、該毛髪強化剤を含有する毛髪化粧料組成物およびそれを用いた毛髪強化方法に関する。   The present invention relates to a hair strengthening agent, a hair cosmetic composition containing the hair strengthening agent, and a hair strengthening method using the same.

近年、ヘアスタイルの多様化に伴って、染毛剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ用剤、縮毛矯正剤等の毛髪処理剤で毛髪が処理される機会が多くなり、毛髪は損傷を受け、切れやすくなるなど脆弱化する傾向にある。そうした毛髪に適用し、脆弱化した毛髪を強化する効果を発揮する毛髪化粧料組成物が知られている。例えば、特許文献1は、アスパラギン酸またはグルタミン酸から選ばれるプロトン放出可能なアニオン性官能基を有するアミノ酸、およびL−アルギニン、クレアチン、クレアチニン等から選ばれるプロトン受容可能なカチオン性官能基を有するアミノ酸を共に含有する毛髪化粧料を開示する。特許文献2は、脂肪族側鎖を有するアミノ酸および塩基性側鎖を有するアミノ酸の組合わせを含有する毛髪処理組成物を開示する。
特開2004−346040号公報 特表2003−500345号公報
In recent years, with the diversification of hairstyles, the chances of hair being treated with hair treatment agents such as hair dyes, bleaches, permanent wave agents, hair straighteners, etc. have increased, and the hair has been damaged and cut. There is a tendency to become weaker. There is known a hair cosmetic composition that is applied to such hair and exhibits the effect of strengthening the weakened hair. For example, Patent Document 1 discloses an amino acid having a proton-releasable anionic functional group selected from aspartic acid or glutamic acid, and an amino acid having a proton-acceptable cationic functional group selected from L-arginine, creatine, creatinine and the like. Disclosed are hair cosmetics containing the same. Patent Document 2 discloses a hair treatment composition containing a combination of an amino acid having an aliphatic side chain and an amino acid having a basic side chain.
JP 2004-346040 A Special table 2003-500345 gazette

他方、シトルリンを含有する毛髪用の化粧料としては、特許文献3〜5に記載されたような頭髪成長促進剤および毛髪の保湿剤、活性酸素除去作用に基づくメラニン生成抑制剤などが知られている。この他、特許文献6にはシトルリンを側鎖に有する高分子によって毛髪の損傷部分を修復する技術も開示されている。
特表平8−502509号公報 特開2002−226370号公報 特開2007−197360号公報 国際公開2000/032560号パンフレット
On the other hand, as hair cosmetics containing citrulline, hair growth promoters and hair moisturizers as described in Patent Documents 3 to 5, melanin production inhibitors based on the action of removing active oxygen, and the like are known. Yes. In addition, Patent Document 6 discloses a technique for repairing damaged portions of hair with a polymer having citrulline in the side chain.
JP-T 8-502509 JP 2002-226370 A JP 2007-197360 A International Publication No. 2000/032560 Pamphlet

ところで、上記特許文献1〜2の毛髪化粧料組成物においては、毛髪強化効果は得られるものの、その強化効果は一時的なものに過ぎず、持続性について満足できるものではないという課題が存在する。上記特許文献3は毛髪の発生にかかわる毛包における尿素回路の代謝中間体としてのシトルリンの使用に関するものであって、損傷を受けた毛髪に対して適用することを一切示唆しておらず、当然その作用についても一切開示しない。上記特許文献4、5は、シトルリンが有効成分として毛髪に及ぼす作用について一切開示しない。上記特許文献6には、タンパク質への吸着性が高いアミノ酸残基をペンダント状に配した(メタ)アクリル酸系高分子を、皮膚や毛髪の損傷部に良好に吸着させることにより皮膚や毛髪の修復を図るという技術が開示されている。しかしこの技術は、結果的に皮膚および毛髪に(メタ)アクリル酸系高分子を効率よく吸着させ、高分子により補修作用を発揮するものであって、アミノ酸は一切関与していない。またシトルリンは、多種のアミノ酸のうちの一例として挙げられているに過ぎず、多種のアミノ酸類の中でも、シトルリンが有効成分として毛髪に及ぼす作用については一切開示しない。加えて、主鎖が(メタ)アクリル酸系高分子という、造膜性が高いことが知られている高分子なので、毛髪適用後の感触の悪化も懸念される。   By the way, in the hair cosmetic composition of the said patent documents 1-2, although the hair reinforcement effect is acquired, the reinforcement effect is only temporary and the subject that it is not satisfactory about persistence exists. . The above-mentioned patent document 3 relates to the use of citrulline as a metabolic intermediate of the urea cycle in hair follicles involved in hair generation, and does not suggest any application to damaged hair. Neither of its actions is disclosed. Patent Documents 4 and 5 do not disclose any action of citrulline on hair as an active ingredient. Patent Document 6 discloses that a (meth) acrylic acid-based polymer in which amino acid residues having a high adsorptivity to proteins are arranged in a pendant form is adsorbed favorably on the damaged part of the skin or hair. A technique for repairing is disclosed. However, this technique effectively adsorbs the (meth) acrylic acid polymer to the skin and hair, and exhibits a repair action by the polymer, and no amino acids are involved. Citrulline is only listed as an example of various amino acids, and no action is disclosed on citrulline on hair as an active ingredient among various amino acids. In addition, since the main chain is a polymer (meth) acrylic acid polymer that is known to have a high film-forming property, there is a concern that the touch after hair application may deteriorate.

本発明は、こうした従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、損傷を受け脆弱化した毛髪を、感触を損なうことなく強化するとともに、強化効果の持続性が良好な毛髪強化剤および該強化剤を含有する毛髪化粧料組成物と、その毛髪化粧料組成物を用いることによる毛髪強化方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such conventional circumstances, and its purpose is to strengthen hair that has been damaged and weakened without impairing the feel, and has a long-lasting reinforcing effect. Another object of the present invention is to provide a hair cosmetic composition containing the reinforcing agent and a hair strengthening method using the hair cosmetic composition.

上記の目的を達成するために請求項1に記載の発明の毛髪強化剤は、シトルリンおよびその塩類から選ばれる1種または2種以上を有効成分とすることを要旨とする。   In order to achieve the above object, the hair strengthening agent of the invention described in claim 1 is characterized in that one or more selected from citrulline and salts thereof are used as active ingredients.

請求項2に記載の発明の毛髪化粧料組成物は、請求項1記載の毛髪強化剤を含有することを要旨とする。   The gist of the hair cosmetic composition of the invention according to claim 2 is that it contains the hair strengthening agent according to claim 1.

請求項3に記載の発明の毛髪化粧料組成物は、窒素含有重合体を含有する請求項1記載の毛髪化粧料組成物であることを要旨とする。   The gist of the hair cosmetic composition of the invention of claim 3 is the hair cosmetic composition of claim 1 containing a nitrogen-containing polymer.

請求項4に記載の発明の毛髪強化方法は、請求項2または3記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に適用することによるものであることを要旨とする。   The gist of the hair strengthening method of the invention described in claim 4 is that the hair cosmetic composition of claim 2 or 3 is applied to the hair.

本発明によれば、損傷を受け脆弱化した毛髪を強化するとともに、その効果の持続性を向上させる毛髪強化剤、毛髪化粧料組成物および毛髪強化方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a hair strengthening agent, a hair cosmetic composition, and a hair strengthening method for strengthening damaged and weakened hair and improving the sustainability of the effect.

以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described in detail.

本実施形態の毛髪強化剤は、シトルリンおよびその塩類から選ばれる1種または2種以上(以下、シトルリン類と称する)を有効成分とする。シトルリンは、動物において窒素代謝の過程で生成する事が広く知られている物質である。シトルリンは尿素の生合成に関与し、尿素回路の中間体の一つであることが知られ、またスイカ等のウリ科植物にも含まれる、下記式(I)で表されるアミノ酸の一種である。   The hair strengthening agent of the present embodiment contains one or more selected from citrulline and salts thereof (hereinafter referred to as citrulline) as an active ingredient. Citrulline is a substance widely known to be produced in the process of nitrogen metabolism in animals. Citrulline is involved in the biosynthesis of urea and is known to be one of the intermediates of the urea cycle, and is also a kind of amino acid represented by the following formula (I), which is also included in cucurbitaceae plants such as watermelon. is there.

Figure 2010006724
Figure 2010006724

本発明で使用するシトルリン類としては、これらシトルリンを含有する植物から取得する天然由来の他、化学的な合成によって得る合成由来のものも使用できる。   As citrulline used in the present invention, synthetic origin obtained by chemical synthesis can be used in addition to natural origin obtained from plants containing these citrulline.

本発明で使用するシトルリン類としては、L体が好ましく使用されるが、D体あるいはラセミ体も使用できる。   As citrulline used in the present invention, L form is preferably used, but D form or racemic form can also be used.

本発明で使用するシトルリン類としては、遊離体、酸付加塩、塩基塩のいずれも使用できる。酸付加塩としては塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などの無機酸塩、メタンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩などの有機酸塩が挙げられる。塩基性塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、銅塩などの金属塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩等の弱塩基塩が挙げられる。   As the citrulline used in the present invention, any of a free form, an acid addition salt and a base salt can be used. Acid addition salts include inorganic acid salts such as hydrochloride, hydrobromide, sulfate, nitrate and phosphate, and organic acid salts such as methanesulfonate, toluenesulfonate, maleate and fumarate Is mentioned. Examples of the basic salt include metal salts such as sodium salt, potassium salt and copper salt, and weak base salts such as triethanolamine salt and ammonium salt.

本実施形態の毛髪化粧料組成物は、毛髪強化剤の有効成分であるシトルリン類を含有する。シトルリン類の合計含有量は任意であるが、好ましくは0.0001〜3質量%、より好ましくは0.001〜1質量%である。この含有量が0.0001質量%未満であると、毛髪強化効果を十分付与することができないおそれがある。一方、3質量%を超えて含有すると、毛髪の感触を損なうおそれがある。   The hair cosmetic composition of this embodiment contains citrulline, which is an active ingredient of a hair strengthening agent. Although total content of citrulline is arbitrary, Preferably it is 0.0001-3 mass%, More preferably, it is 0.001-1 mass%. If this content is less than 0.0001% by mass, the hair strengthening effect may not be sufficiently imparted. On the other hand, if the content exceeds 3% by mass, the feel of hair may be impaired.

本実施形態の毛髪化粧料組成物は、毛髪強化剤に加え窒素含有重合体を含有する。窒素含有重合体は、シトルリン類との相乗効果により毛髪強化効果を更に向上させるとともに、毛髪強化効果の持続性を向上させるため、毛髪強化剤の有効成分であるシトルリン類に加えて毛髪化粧料組成物に含有することが好ましい。   The hair cosmetic composition of this embodiment contains a nitrogen-containing polymer in addition to the hair strengthening agent. In addition to citrulline, which is an active ingredient of a hair strengthening agent, a nitrogen-containing polymer further enhances the hair strengthening effect through synergistic effects with citrulline and improves the durability of the hair strengthening effect. It is preferable to contain in a thing.

この窒素含有重合体とは、重合体主鎖上に窒素原子を有するか、または側鎖に結合した修飾基中にアミノ基又はアンモニウム基、アミド基等として窒素原子を含む重合体を意味し、天然由来及び合成由来のいずれのものも使用できる。窒素含有重合体の具体例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジメチルジアリル4級アンモニウム塩誘導体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体、アミノ変性シリコーン、ポリペプチド等が挙げられる。   This nitrogen-containing polymer means a polymer having a nitrogen atom on the polymer main chain, or containing a nitrogen atom as an amino group, an ammonium group, an amide group or the like in a modifying group bonded to a side chain, Any of natural and synthetic sources can be used. Specific examples of the nitrogen-containing polymer include cationized cellulose derivatives, cationized guar gum derivatives, dimethyldiallyl quaternary ammonium salt derivatives, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, amino-modified silicones, polypeptides, and the like.

カチオン化セルロース誘導体としては、塩化o−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロースが挙げられ、その市販品としてはライオン(株)製のレオガード(商品名)G、同GP、ユニオンカーバイド社製のポリマーJR−125、同JR−400、同JR−30M、同LR−400、同LR−30M等が挙げられる。さらに、カチオン化セルロース誘導体としては、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリドが挙げられ、その市販品としてはナショナルスターチアンドケミカル社製のセルコート(商品名)H−100、同L−200等が挙げられる。   Examples of the cationized cellulose derivative include o- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride, and commercially available products such as Leogard (trade name) G and GP manufactured by Lion Corporation. Polymer JR-125, the same JR-400, the same JR-30M, the same LR-400, the same LR-30M, and the like manufactured by Union Carbide. Furthermore, examples of the cationized cellulose derivative include hydroxyethyl cellulose dimethyl diallylammonium chloride, and examples of commercially available products include Cellcoat (trade name) H-100 and L-200 manufactured by National Starch and Chemical Co., Ltd.

カチオン化グアーガム誘導体としては、特公昭58−35640号公報、特公昭60−46158号公報及び特開昭58−53996号公報に記載されており、その市販品としてはローヌ・プーラン社製のジャガー(商品名)C−13S、同C−14S、同C−17、同C−210、同C−162、HI−CARE1000が挙げられる。   Examples of the cationized guar gum derivative are described in JP-B-58-35640, JP-B-60-46158, and JP-A-58-53996. Product names) C-13S, C-14S, C-17, C-210, C-162, and HI-CARE1000.

ジメチルジアリル4級アンモニウム塩誘導体としては、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウムやその誘導体が挙げられ、市販品としてはオンデオ・ナルコ社製のマーコート(商品名)100、550、280、295、プラス3330、プラス3331等が挙げられる。   Examples of the dimethyldiallyl quaternary ammonium salt derivative include polydimethylmethylenepiperidinium chloride and derivatives thereof, and commercially available products such as Marcote (trade name) 100, 550, 280, 295, plus 3330 manufactured by Ondeo Nalco. Plus 3331 and the like.

4級化ポリビニルピロリドン誘導体としては、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩等が挙げられ、その市販品としては、アイエスピー・ジャパン(株)製のガフコート(商品名)734、同755、同755N等が挙げられる。   Examples of the quaternized polyvinyl pyrrolidone derivative include vinyl pyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylic acid copolymer diethyl sulfate and the like, and commercially available products such as Guff Coat (product) Name) 734, 755, and 755N.

アミノ変性シリコーンとしては、アモジメチコン、(アミノエチルアミノプロピルメチコン/ジメチコン)コポリマー、アミノプロピルジメチコン、高重合アミノプロピルジメチコン、クオタニウム−80(INCI名)等が挙げられる。   Examples of the amino-modified silicone include amodimethicone, (aminoethylaminopropylmethicone / dimethicone) copolymer, aminopropyl dimethicone, highly polymerized aminopropyl dimethicone, and quaternium-80 (INCI name).

ポリペプチドとしては、コラーゲン、ケラチン、シルク、小麦、ダイズ、ゴマ、アーモンド、卵殻膜などの各種動植物由来のタンパク質およびそれらの加水分解物、前記加水分解物の4級化誘導体、シリル化誘導体、アシル化誘導体等が挙げられる。   Polypeptides include proteins derived from various animals and plants such as collagen, keratin, silk, wheat, soybean, sesame, almond, eggshell membranes and their hydrolysates, quaternized derivatives, silylated derivatives, acyls of the hydrolysates. And the like.

その他の窒素含有重合体としては、カチオン化澱粉、メタクリル酸エステル重合体類、キチン・キトサン類が挙げられる。メタクリル酸エステル重合体類としては、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・メタクリル酸ブチル共重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、塩化メタクリル酸コリン重合体等が挙げられる。メタクリル酸エステル重合体類を含有する市販品としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のサルケア(商品名)SC95、同SC96、日油(株)製のリピジュア(商品名)HM、PMB、C等が挙げられる。   Other nitrogen-containing polymers include cationized starch, methacrylic acid ester polymers, and chitin / chitosans. Examples of the methacrylic acid ester polymers include 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine polymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine polymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, 2- Examples thereof include hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride copolymer and chlorocholine methacrylate polymer. Commercial products containing methacrylic acid ester polymers include Salcare (trade name) SC95 and SC96 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Lipidure (trade name) HM, PMB, C manufactured by NOF Corporation, etc. Is mentioned.

これらの窒素含有重合体は、毛髪化粧料組成物に単独で含有してもよく、二種以上を組み合わせて含有してもよい。これらの窒素含有重合体の中でも、シトルリン類との相乗効果による毛髪強化効果を更に向上させるとともに、持続性を向上させる効果がより高いことから、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン・N,N−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩、ポリメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、アモジメチコン、高重合アミノプロピルジメチコン、(アミノエチルアミノプロピルメチコン/ジメチコン)共重合体、2−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・2−ヒドロキシ−3−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体、加水分解ケラチン、シリル化加水分解ケラチン、4級化加水分解小麦タンパク質から選ばれる少なくとも一種が好ましい。   These nitrogen-containing polymers may be contained alone in the hair cosmetic composition, or may be contained in combination of two or more. Among these nitrogen-containing polymers, O- [2-hydroxy-3- (trimethylammoni chloride) chloride is more effective in improving the hair strengthening effect due to the synergistic effect with citrulline and improving the sustainability. E) Propyl] hydroxyethylcellulose, hydroxyethylcellulose dimethyldiallylammonium chloride, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer diethyl sulfate , Polymethacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, amodimethicone, highly polymerized aminopropyl dimethicone, (aminoethylaminopropylmethicone / dimethicone) copolymer, 2-methacryloyloxy Ethyl phosphorylcholine-2-hydroxy-3-methacryloyloxy propyl trimethyl ammonium chloride copolymer, hydrolyzed keratin, silylated hydrolyzed keratin, at least one selected from quaternized hydrolyzed wheat protein preferred.

毛髪化粧料組成物中の窒素含有重合体含有量は任意であるが、好ましくは0.001〜5質量%、より好ましくは0.01〜3質量%、さらに好ましくは0.1〜1質量%である。この含有量が0.001質量%未満であると、シトルリン類との相乗効果を十分に発揮できないおそれがある。一方、5質量%を超えて含有した場合、毛髪がゴワつくなど感触の悪化を招くおそれがある。   The nitrogen-containing polymer content in the hair cosmetic composition is arbitrary, but is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and still more preferably 0.1 to 1% by mass. It is. There exists a possibility that a synergistic effect with citrulline cannot fully be exhibited as this content is less than 0.001 mass%. On the other hand, when it contains exceeding 5 mass%, there exists a possibility of causing the deterioration of touch, such as hair becoming stiff.

毛髪化粧料組成物は、その他の成分として、油性成分、界面活性剤、pH調整剤等毛髪化粧料組成物に通常使用される成分を、本発明の目的を損なわない範囲で任意に含有することができる。   The hair cosmetic composition optionally contains, as other components, oily ingredients, surfactants, pH adjusters, and other components that are usually used in hair cosmetic compositions as long as the object of the present invention is not impaired. Can do.

毛髪化粧料組成物は、毛髪にしっとり感を付与するという観点から、油性成分を含有することが好ましい。油性成分としては、シリコーン誘導体、多価アルコール、油脂、ロウ類、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル類、炭化水素等が挙げられる。   The hair cosmetic composition preferably contains an oil component from the viewpoint of imparting moist feeling to the hair. Examples of the oil component include silicone derivatives, polyhydric alcohols, fats and oils, waxes, higher alcohols, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, esters, hydrocarbons and the like.

シリコーン誘導体の具体例としては、前記窒素含有重合体に該当する成分を除いた、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。具体的には、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、高重合ジメチルポリシロキサン(シリコーンガム)、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ステアロキシトリメチルシラン、トリス(トリブトキシシロキシ)メチルシラン、トリメチルシロキシケイ酸、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルステアロキシシロキサン共重合体、ジメチルシロキサン・メチルセチルオキシシロキサン共重合体、ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン(INCI名)等が挙げられる。   Specific examples of silicone derivatives include dimethyl silicone, methyl phenyl silicone, cyclic silicone, methyl hydrogen silicone, terminal hydroxyl group-modified dimethyl polysiloxane, polyether-modified silicone, alcohol-modified, excluding components corresponding to the nitrogen-containing polymer. Examples thereof include silicone, alkyl-modified silicone, epoxy-modified silicone, and fluorine-modified silicone. Specifically, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, dimethylpolysiloxane (dimethicone), highly polymerized dimethylpolysiloxane (silicone gum), methylphenylpolysiloxane, decamethyl Cyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetradecamethylcycloheptasiloxane, tetrahydrotetramethylcyclotetrasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, stearoxytrimethylsilane, tris (tributoxysiloxy) methylsilane, trimethylsiloxysilicate, poly (Oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, poly Xylpropylene / methylpolysiloxane copolymer, methylpolysiloxane / cetylmethylpolysiloxane / poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) / butylene / methylpolysiloxane copolymer Examples thereof include dimethylsiloxane / methylstearoxysiloxane copolymer, dimethylsiloxane / methylcetyloxysiloxane copolymer, polyglyceryl-3disiloxane dimethicone (INCI name), and the like.

毛髪化粧料組成物は、これらのシリコーン誘導体を単独で含有してもよく、二種以上を組み合わせて含有してもよい。これらのシリコーン誘導体の中でも、毛髪強化剤の有効成分であるシトルリン類の作用を阻害せずに、毛髪のツヤ感などを改善することができることから、ジメチルポリシロキサン、高重合ジメチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及びメチルフェニルポリシロキサンから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。   The hair cosmetic composition may contain these silicone derivatives alone or in combination of two or more. Among these silicone derivatives, it is possible to improve the gloss of hair without inhibiting the action of citrulline, which is an active ingredient of a hair strengthening agent, so that dimethylpolysiloxane, highly polymerized dimethylpolysiloxane, octamethyl It is preferably at least one selected from trisiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and methylphenylpolysiloxane.

多価アルコールとしては、グリコール類、グリセリン類等が挙げられる。グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include glycols and glycerins. Examples of glycols include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, and 1,3-butylene glycol. Examples of glycerins include glycerin, diglycerin, and polyglycerin.

油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アボカド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。   As fats and oils, olive oil, camellia oil, shea fat, almond oil, tea seed oil, sasanqua oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, beef fat, cacao butter, corn oil, peanut oil, rapeseed oil, Examples include rice bran oil, rice germ oil, wheat germ oil, pearl barley oil, grape seed oil, avocado oil, carrot oil, macadamia nut oil, castor oil, flaxseed oil, coconut oil, mink oil, egg yolk oil and the like. Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil, and lanolin.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(セタノール)、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、2−ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、デシルテトラデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ラノリンアルコール等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、リノール酸、リシノール酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。   Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, 2-hexyldecanol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, decyltetradecanol, oleyl Alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, lanolin alcohol, etc. are mentioned. Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, undecylenic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and lanolin fatty acid. It is done.

アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール(モノステアリルグリセリルエーテル)、キミルアルコール(モノセチルグリセリルエーテル)、セラキルアルコール(モノオレイルグリセリルエーテル)、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。   Examples of the alkyl glyceryl ether include batyl alcohol (monostearyl glyceryl ether), chimyl alcohol (monocetyl glyceryl ether), selachyl alcohol (monooleyl glyceryl ether), and isostearyl glyceryl ether.

エステル類としては、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸2−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、脂肪酸(C10−30)(コレステリル/ラノステリル)、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。   Esters include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, diisostearyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, cetyl isooctanoate, isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate , Isotridecyl isononanoate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, stearyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, triisodecyl myristate, myristic acid Isostearyl, 2-ethylhexyl palmitate, octyldodecyl ricinoleate, fatty acid (C10-30) (choleste / Lanosteryl lactate), lauryl lactate, cetyl lactate, myristyl lactate, octyldodecyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid Examples thereof include esters, N-alkyl glycol monoisostearate, cetyl caprate, glyceryl tricaprylate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, and lanolin derivatives.

炭化水素としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。   Examples of the hydrocarbon include α-olefin oligomer, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, liquid isoparaffin, liquid paraffin, squalane, polybutene, paraffin, polyethylene powder, microcrystalline wax, petrolatum and the like.

毛髪化粧料組成物はこれらの油性成分を単独で含有してもよく、二種以上を組み合わせて含有してもよい。油性成分の含有量は好ましくは0.01〜50質量%、より好ましくは0.1〜30質量%である。   The hair cosmetic composition may contain these oily components alone or in combination of two or more. The content of the oil component is preferably 0.01 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 30% by mass.

界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。   Examples of the surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン(以下、POEという)ラウリルエーテル、POEセチルエーテル,POEステアリルエーテルなどのPOEアルキルエーテル類、POEアルキルフェニルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、POEソルビタン脂肪酸エステル類、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、脂肪族アルカノールアミド類等が挙げられる。   Specific examples of nonionic surfactants include POE alkyl ethers such as polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether, POE alkylphenyl ethers, POE polyoxypropylene alkyl Examples include ethers, POE sorbitan fatty acid esters, POE propylene glycol fatty acid esters, and aliphatic alkanolamides.

カチオン性界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。   Cationic surfactants include lauryl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide And ethyl sulfate lanolin fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin, methyl behenyltrimethylammonium sulfate, and the like.

アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、POEラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のPOEアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、POEラウリルエーテルリン酸及びその塩、N−ラウロイルグルタミン酸塩類、N−ラウロイルメチル−β−アラニン塩類等が挙げられる。   Examples of anionic surfactants include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, POE alkyl sulfates such as POE lauryl ether sodium sulfate, alkyl sulfate esters such as lauryl sulfate triethanolamine, stearoylmethyl taurine sodium, dodecylbenzenesulfonic acid Examples include triethanolamine, sodium tetradecenesulfonate, POE lauryl ether phosphate and salts thereof, N-lauroyl glutamates, and N-lauroylmethyl-β-alanine salts.

両性界面活性剤としては、2−ウンデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include 2-undecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine sodium, cocoamidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine.

pH調整剤としては、クエン酸、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。その他、毛髪化粧料組成物は、上記各成分の溶媒又は分散媒として水を含有し、各成分の濃度が調整される。毛髪化粧料組成物のpHは、弱酸性、すなわちpH3以上7未満(25℃)であることが好ましい。pHを弱酸性にすることにより、シトルリン類の効果を十分に発揮させることができる。   Examples of the pH adjuster include citric acid and 2-amino-2-methyl-1-propanol. In addition, the hair cosmetic composition contains water as a solvent or dispersion medium for the above components, and the concentration of each component is adjusted. The pH of the hair cosmetic composition is preferably weakly acidic, that is, pH 3 or more and less than 7 (25 ° C.). By making the pH weakly acidic, the effects of citrulline can be sufficiently exhibited.

毛髪化粧料組成物は、その他の成分として、さらに前記窒素含有重合体を除いた水溶性ポリマー(ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等)、安息香酸ナトリウムやメチルパラベン、フェノキシエタノール等の防腐剤、オキシベンゾンやメトキシ桂皮酸オクチル等の紫外線吸収剤、エデト酸塩やヒドロキシエタンジホスホン酸塩などのキレート剤、香料等を含有することができる。   The hair cosmetic composition includes, as other components, water-soluble polymers (hydroxyethylcellulose, carboxyvinyl polymer, etc.) excluding the nitrogen-containing polymer, preservatives such as sodium benzoate, methylparaben, phenoxyethanol, oxybenzone and methoxycinnamon. Ultraviolet absorbers such as octyl acid, chelating agents such as edetate and hydroxyethane diphosphonate, and fragrances can be contained.

毛髪化粧料組成物は、液状、ミスト状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等の剤型にすることが可能である。この毛髪化粧料組成物は、シャンプー、リンス、トリートメント、スタイリング剤、ヘアトニック等のヘアケア剤として使用される。この毛髪化粧料組成物は、毛髪に適用した後に水や温水で洗い流して使用してもよく、毛髪に付着した同組成物を水や温水で洗い流さないで使用してもよい。毛髪強化効果の持続性を十分に発揮させることができるという観点から、毛髪化粧料組成物を毛髪に適用した後、同組成物を水や温水で洗い流さないで使用することが好ましい。   The hair cosmetic composition can be made into liquid, mist, gel, foam, cream and other dosage forms. This hair cosmetic composition is used as a hair care agent such as shampoo, rinse, treatment, styling agent, and hair tonic. This hair cosmetic composition may be used after being applied to the hair and washed off with water or warm water, or the same composition adhering to the hair may be used without being washed away with water or warm water. From the viewpoint that the sustainability of the hair strengthening effect can be sufficiently exhibited, it is preferable to use the composition without applying it to water or warm water after the hair cosmetic composition is applied to the hair.

この毛髪化粧料組成物は、酸化染毛剤、ブリーチ剤、パーマネントウェーブ剤、縮毛矯正剤等の毛髪処理剤によって損傷を受けた毛髪に適用される他、毛髪処理剤以外の要因、例えば紫外線等によって損傷を受けた毛髪に適用することによって、毛髪強化効果を発揮することができる。また、酸化染毛剤、酸性染毛料等の染毛前後処理剤として使用した場合、毛髪強化効果を発揮すると同時に、毛髪中の染料保持力が向上し、毛髪染色性向上効果、および退色抑制効果も発揮する。   This hair cosmetic composition is applied to hair damaged by hair treatment agents such as oxidative hair dyes, bleaching agents, permanent wave agents, hair straighteners, and other factors, such as ultraviolet rays. By applying to hair damaged by such as, hair strengthening effect can be exhibited. In addition, when used as a pre- and post-hair dyeing treatment for oxidative hair dyes, acidic hair dyes, etc., it exhibits a hair strengthening effect and at the same time improves the dye retention in hair, improves the hair dyeing property, and suppresses fading Also demonstrates.

さて、毛髪化粧料組成物は、シトルリン類を毛髪強化剤の有効成分として含有する他、必要に応じて窒素含有重合体等を含有し、各成分を混合することで調製される。この毛髪化粧料組成物は、例えば酸化染毛剤による染毛処理等によって損傷を受けた毛髪に適量塗布されて使用される。そうした毛髪は、例えばシスチン結合の還元開鎖に代表されるアミノ酸の変質、毛髪ケラチンの分解によるアミノ酸の溶出等によって、毛髪ケラチンが損傷を受けている。このとき、毛髪強化剤の有効成分であるシトルリン類は、毛髪ケラチンの損傷部分に作用する。すなわち、シトルリン類は損傷を受けた毛髪ケラチンに対し、水素結合、疎水結合等の結合力を発揮することで、毛髪内部で毛髪強化成分として有効に作用すると推測される。更に、その毛髪ケラチンに対するシトルリン類の結合状態は安定していると推測される。   Now, the hair cosmetic composition contains citrulline as an active ingredient of a hair strengthening agent, and also contains a nitrogen-containing polymer and the like as required, and is prepared by mixing each component. This hair cosmetic composition is used by applying an appropriate amount to hair damaged by, for example, hair dyeing with an oxidative hair dye. In such hair, hair keratin is damaged due to, for example, alteration of amino acids typified by reductive opening of cystine bonds, elution of amino acids due to degradation of hair keratin, and the like. At this time, citrulline which is an active ingredient of the hair strengthening agent acts on the damaged portion of hair keratin. That is, it is speculated that citrulline acts effectively as a hair strengthening component inside the hair by exerting a binding force such as a hydrogen bond or a hydrophobic bond to damaged hair keratin. Furthermore, the binding state of citrulline to the hair keratin is presumed to be stable.

以上詳述した本実施形態によれば、次のような効果が発揮される。   According to the embodiment described in detail above, the following effects are exhibited.

・本実施形態の毛髪強化剤は、シトルリン類を有効成分とする。このシトルリン類は、毛髪ケラチンが損傷を受けた部分に有効に作用すると推測され、損傷を受けた毛髪に対し毛髪強化効果を発揮する。更に、そうした毛髪に対するシトルリン類の結合状態は安定していると推測され、毛髪強化効果の持続性も良好である。   -The hair strengthening agent of this embodiment uses citrulline as an active ingredient. This citrulline is presumed to act effectively on the damaged part of hair keratin, and exerts a hair strengthening effect on the damaged hair. Furthermore, the binding state of citrulline to such hair is assumed to be stable, and the durability of the hair strengthening effect is also good.

・本実施形態の毛髪強化剤は、染毛前後処理剤として毛髪に対して適用した場合、毛髪強化効果及びその持続性を十分に発揮すると同時に、その染毛性を向上させたり、退色防止効果を発揮することができる。   -When the hair strengthening agent of this embodiment is applied to hair as a pre- and post-dyeing treatment, the hair strengthening effect and its sustainability are fully exhibited, and at the same time, the hair dyeing property is improved, and the fading prevention effect Can be demonstrated.

・本実施形態の毛髪強化剤を含有した毛髪化粧料組成物は、更に窒素含有重合体を含有することが好ましい。このように構成した場合、毛髪強化剤の有効成分であるシトルリン類とともに含有することで、窒素含有重合体が毛髪に対し相乗的に効果を発揮すると推測され、毛髪強化効果の持続性がより向上する。   -It is preferable that the hair cosmetic composition containing the hair strengthening agent of this embodiment further contains a nitrogen-containing polymer. When configured in this way, it is presumed that the nitrogen-containing polymer will produce a synergistic effect on the hair by containing it together with citrulline, which is an active ingredient of the hair strengthening agent, and the durability of the hair strengthening effect is further improved. To do.

なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。   In addition, the said embodiment can also be changed and comprised as follows.

・ 前記毛髪化粧料組成物は、シトルリン類以外のアミノ酸、それらの塩類およびそれらの誘導体を含有してもよい。アミノ酸、それらの塩類およびそれらの誘導体としては、グリシン、サルコシン、ジメチルグリシン、ベタイン、アラニン、β−アラニン、α−アミノ酪酸、β−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−オキソ酪酸、L−テアニン、バリン、β−アミノイソ吉草酸、γ−アミノイソ吉草酸、ノルバリン、β−アミノ吉草酸、γ−アミノ吉草酸、δ−アミノ吉草酸、ロイシン、イソロイシン、ノルロイシン、セリン、α−メチルセリン、イソセリン、α−メチルイソセリン、シクロセリン、ホモセリン、トレオニン、o−メチルトレオニン、アロトレオニン、o−メチルアロトレオニン、ロセオニン、トランス−3−アミノシクロヘキサンカルボン酸、シス−3−アミノシクロヘキサンカルボン酸、ε−アミンカプロン酸、ω−アミノドデカン酸、β−ヒドロキシバリン、α−ヒドロキシ−β−アミノイソ吉草酸、システイン、シスチン、S−メチルシステイン、S−メチルシステイン−S−オキシド、システイン酸、ホモシステイン、ホモシスチン、メチオニン、ペニシラミン、タウリン、α,β−ジアミノプロピオン酸、オルニチン、リジン、L−アルギニン、カナリン、カナバニン、δ−ヒドロキシリシン、アスパラギン酸、アスパラギン、イソアスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、イソグルタミン、α−メチルグルタミン酸、β−ヒドロキシグルタミン酸、γ−ヒドロキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、エクトイン、ランチオニン、シスタチオニン、フェニルアラニン、α−メチルフェニルアラニン、o−クロロフェニルアラニン、m−クロロフェニルアラニン、p−クロロフェニルアラニン、o−フルオロフェニルアラニン、m−フルオロフェニルアラニン、p−フルオロフェニルアラニン、β−(2−ピリジル)アラニン、チロシン、チロニン、ジクロロチロシン、ジブロモチロシン、ジヨードチロシン、3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン、α−メチル−3,4−ジヒドロキシフェニルアラニン、フェニルグリシン、トリプトファン、アブリン、ヒスチジン、1−メチルヒスチジン、2−メルカプトヒスチジン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アントラニル酸、パラミノール及びこれらの塩等が挙げられる。   -The hair cosmetic composition may contain amino acids other than citrulline, salts thereof and derivatives thereof. Amino acids, salts thereof and derivatives thereof include glycine, sarcosine, dimethylglycine, betaine, alanine, β-alanine, α-aminobutyric acid, β-aminobutyric acid, γ-aminobutyric acid, γ-amino-β-oxobutyric acid , L-theanine, valine, β-aminoisovaleric acid, γ-aminoisovaleric acid, norvaline, β-aminovaleric acid, γ-aminovaleric acid, δ-aminovaleric acid, leucine, isoleucine, norleucine, serine, α-methylserine , Isoserine, α-methylisoserine, cycloserine, homoserine, threonine, o-methylthreonine, allothreonine, o-methylallothreonine, roseonin, trans-3-aminocyclohexanecarboxylic acid, cis-3-aminocyclohexanecarboxylic acid, ε -Amine caproic acid, ω-aminododecanoic acid β-hydroxyvaline, α-hydroxy-β-aminoisovaleric acid, cysteine, cystine, S-methylcysteine, S-methylcysteine-S-oxide, cysteic acid, homocysteine, homocystin, methionine, penicillamine, taurine, α, β -Diaminopropionic acid, ornithine, lysine, L-arginine, canalin, canavanine, δ-hydroxylysine, aspartic acid, asparagine, isoasparagine, glutamic acid, glutamine, isoglutamine, α-methylglutamic acid, β-hydroxyglutamic acid, γ-hydroxy Glutamic acid, α-aminoadipic acid, ectoine, lanthionine, cystathionine, phenylalanine, α-methylphenylalanine, o-chlorophenylalanine, m-chlorophenylalanine, p-c Rophenylalanine, o-fluorophenylalanine, m-fluorophenylalanine, p-fluorophenylalanine, β- (2-pyridyl) alanine, tyrosine, thyronine, dichlorotyrosine, dibromotyrosine, diiodotyrosine, 3,4-dihydroxyphenylalanine, α- Examples include methyl-3,4-dihydroxyphenylalanine, phenylglycine, tryptophan, abrin, histidine, 1-methylhistidine, 2-mercaptohistidine, proline, hydroxyproline, anthranilic acid, paraminol and salts thereof.

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
(実施例1〜14、比較例1〜4)
実験用毛束として、過硫酸塩含有ブリーチ剤で処理したヒト黒毛束を準備した。過硫酸塩含有ブリーチ剤は、過硫酸塩を含有する粉末状の第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とから構成されている市販品(ホーユー株式会社製 ホーユーパウダーブリーチ)を用い、ヒト黒毛束を常法に従い脱色処理し、実験用毛束を得た。なお、これら実験用毛束は金色となった。また後述の引張試験機を用い、引っ張り強度が処理前よりも低下したことを確認した。次に、表1に示す各例の洗い流さないヘアトリートメントを調製し、実験用毛束にそれぞれ適量塗布しなじませ、恒温恒湿槽(25℃、相対湿度30%)の雰囲気下で60分放置したのち、後述の実験に供した。なお、表1をはじめ以下に記載する処方中の各成分の含有量を示す数値の単位は、特記のない限り全て質量%を意味する。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
(Examples 1-14, Comparative Examples 1-4)
As an experimental hair bundle, a human black hair bundle treated with a persulfate-containing bleach was prepared. The persulfate-containing bleaching agent uses a commercially available product (Hoyu Powder Bleach manufactured by Hoyu Co., Ltd.) composed of a powdery first agent containing a persulfate and a second agent containing an oxidizing agent. The human black hair bundle was decolorized according to a conventional method to obtain an experimental hair bundle. These experimental hair bundles were gold. In addition, it was confirmed that the tensile strength was lower than before the treatment using a tensile tester described later. Next, the hair treatment of each example shown in Table 1 is prepared, and is applied to each experimental hair bundle, and allowed to stand for 60 minutes in an atmosphere of a constant temperature and humidity chamber (25 ° C., relative humidity 30%). Then, it used for the below-mentioned experiment. In addition, unless otherwise indicated, the unit of the numerical value which shows content of each component in prescription described below including Table 1 means the mass%.

前記実験用毛束を用い、毛髪強化効果及び感触に関する以下の評価をおこなった。それらの評価結果を表1に併記した。   Using the experimental hair bundle, the following evaluations on the hair strengthening effect and feel were performed. The evaluation results are also shown in Table 1.

<毛髪強化効果>
(強度増加率)
各例の洗い流さないヘアトリートメントで処理する前後に、実験用毛束について、引張試験機(テンシロン(商品名)UTM−II、東洋ボールドウィン社製)を用いて破断応力値を測定し、その値の増加率を強度増加率(%)とした。求めた強度増加率について、次の基準で評価した。
優れる(◎):強度増加率が9%以上、良好(○):強度増加率が7%以上9%未満、やや不良(△):強度増加率が5%以上7%未満、不良(×):強度増加率が5%未満。
<Hair enhancement effect>
(Strength increase rate)
Before and after treatment with the non-washing hair treatment of each example, the tensile stress tester (Tensilon (trade name) UTM-II, manufactured by Toyo Baldwin) was used to measure the breaking stress value of the experimental hair bundle. The increase rate was defined as the strength increase rate (%). The obtained strength increase rate was evaluated according to the following criteria.
Excellent (◎): Strength increase rate is 9% or more, Good (◯): Strength increase rate is 7% or more and less than 9%, slightly bad (△): Strength increase rate is 5% or more and less than 7%, Defective (×) : Strength increase rate is less than 5%.

(強度持続率)
各例の洗い流さないヘアトリートメントで処理した実験用毛束を、恒温恒湿槽(25℃、相対湿度55%)にて5日間保存後、上記の強度増加率評価と同様に破断応力値を測定した。それらの破断応力値から次式により強度持続率を求めた。
強度持続率(%)=[(5日後の破断応力値)/(処理直後の破断応力値)]×100
求めた強度持続率について、次の基準で評価した。
優れる(◎):強度持続率が98%以上、良好(○):強度持続率が97%以上98%未満、やや不良(△):強度持続率が95%以上97%未満、不良(×):強度持続率が95%未満。
(Strength duration)
After the experimental hair bundle treated with the hair treatment not washed off in each case was stored in a constant temperature and humidity chamber (25 ° C., relative humidity 55%) for 5 days, the breaking stress value was measured in the same manner as the strength increase rate evaluation described above. did. The strength persistence was calculated from the breaking stress values by the following formula.
Strength persistence (%) = [(fracture stress value after 5 days) / (fracture stress value immediately after treatment)] × 100
The obtained strength sustainability was evaluated according to the following criteria.
Excellent (◎): Strength persistence is 98% or more, Good (◯): Strength persistence is 97% or more and less than 98%, slightly poor (△): Strength persistence is 95% or more and less than 97%, or defective (×) : Strength persistence is less than 95%.

<感触>
(うるおい感)
各例の洗い流さないヘアトリートメントで処理した実験用毛束について、5名のパネラーが指を通し、うるおい感が非常に良い場合を4点、良い場合を3点、やや悪い場合を2点、及び悪い場合を1点とする4段階で採点した。5名のパネラーの採点結果について平均点を算出し、その平均点を次の基準で評価した。
優れる(◎):平均点が3.6点以上、良好(○):平均点が2.6点以上3.5点以下、やや不良(△):平均点が1.6点以上2.5点以下、不良(×):1.5点以下。
<Feel>
(Moist feeling)
For experimental hair bundles treated with non-washing hair treatments in each case, 5 panelists put their fingers through, 4 points when the moisture feeling is very good, 3 points when good, 2 points when slightly bad, and Scoring was done in 4 stages, with 1 case being bad. The average score was calculated for the scoring results of five panelists, and the average score was evaluated according to the following criteria.
Excellent (◎): Average point is 3.6 points or more, Good (◯): Average point is 2.6 points or more and 3.5 points or less, Slightly poor (△): Average point is 1.6 points or more and 2.5 points Points or less, defective (x): 1.5 points or less.

(指通り性)
各例の洗い流さないヘアトリートメントで処理した実験用毛束について、5名のパネラーが指を通し、指通りが非常に良い場合を4点、良い場合を3点、やや悪い場合を2点、及び悪い場合を1点とする4段階で採点した。5名のパネラーの採点結果について平均点を算出し、その平均点を次の基準で評価した。
優れる(◎):平均点が3.6点以上、良好(○):平均点が2.6点以上3.5点以下、やや不良(△):平均点が1.6点以上2.5点以下、不良(×):1.5点以下。
(Fingering)
For the experimental hair bundles treated with non-washing hair treatments in each case, 5 panelists put their fingers through, 4 points when the finger is very good, 3 points when it is good, 2 points when it is slightly bad, and Scoring was done in 4 stages, with 1 case being bad. The average score was calculated for the scoring results of five panelists, and the average score was evaluated according to the following criteria.
Excellent (◎): Average point is 3.6 points or more, Good (◯): Average point is 2.6 points or more and 3.5 points or less, Slightly poor (△): Average point is 1.6 points or more and 2.5 points Points or less, defective (x): 1.5 points or less.

Figure 2010006724
Figure 2010006724

表1に示した結果から明らかなように、実施例1〜14の洗い流さないヘアトリートメントは本発明の毛髪強化剤の有効成分であるシトルリン類を含有しているため、毛髪強化効果、および感触に関するいずれの評価結果も、優れる又は良好であった。特に実施例2〜14は、さらに窒素含有重合体を含有しているため、毛髪強化効果、および感触に関するいずれの評価結果も優れるであった。一方、比較例1の洗い流さないヘアトリートメントは、毛髪強化剤の有効成分であるシトルリン類を含有していないため、毛髪強化効果の各評価結果はいずれも不良であった。比較例2〜4は、実施例2のL−シトルリンに代えて従来知られている毛髪強化成分である各種アミノ酸を含有しているが、毛髪強化効果の持続性がいずれも不良であった。このように、アミノ酸の中でもシトルリン類は、毛髪の強度増加率と共に強度持続率にも優れるという、従来技術では得られない優れた毛髪強化効果を発揮することがわかる。   As is clear from the results shown in Table 1, since the hair treatments of Examples 1 to 14 that are not washed away contain citrulline that is an active ingredient of the hair strengthening agent of the present invention, the hair strengthening effect and feel are related. All the evaluation results were excellent or good. In particular, since Examples 2 to 14 further contained a nitrogen-containing polymer, any evaluation results relating to the hair strengthening effect and feel were excellent. On the other hand, since the non-washing hair treatment of Comparative Example 1 does not contain citrulline, which is an active ingredient of a hair strengthening agent, each evaluation result of the hair strengthening effect was poor. Comparative Examples 2 to 4 contained various amino acids that are conventionally known hair strengthening components instead of L-citrulline of Example 2, but the durability of the hair strengthening effect was poor. Thus, it can be seen that among amino acids, citrulline exhibits an excellent hair strengthening effect that is not obtained by the prior art, which is excellent in the strength increase rate as well as the hair strength increase rate.

(実施例15、比較例5)
次に、実施例15として以下に示す組成の洗い流すへアトリートメントを調製し、実施例1〜14で用いたものと同じ実験用毛束にそれぞれ適量塗布しなじませ、1分放置後洗い流し乾燥させた。また、下記組成のうちL−シトルリンのみ省略した比較例5のヘアトリートメントも調製し、同様の処理をおこなった。
(Example 15, Comparative Example 5)
Next, a hair treatment having the following composition was prepared as Example 15 and applied to each of the same experimental hair bundles as used in Examples 1 to 14, followed by washing for 1 minute, washing and drying. It was. Moreover, the hair treatment of the comparative example 5 which abbreviate | omitted only L-citrulline was prepared from the following composition, and the same process was performed.

(洗い流すヘアトリートメント) 質量%
L−シトルリン・・・・・・・・・・・・・・・0.05
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム・・・・5.0
セトステアリルアルコール・・・・・・・・・・5.0
パルミチン酸イソプロピル・・・・・・・・・・0.5
オリーブ油・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5
アモジメチコン・・・・・・・・・・・・・・・3.0
流動パラフィン・・・・・・・・・・・・・・・1.0
ジグリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・4.0
メトキシ桂皮酸オクチル・・・・・・・・・・・0.05
安息香酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・1.2
香料・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2
精製水・・・・・・・・・・・全部で100%とする量
(Rinse hair treatment)
L-citrulline 0.05
Stearyl trimethyl ammonium chloride ... 5.0
Cetostearyl alcohol ... 5.0
Isopropyl palmitate 0.5
Olive oil ... 0.5
Amodimethicone ... 3.0
Liquid paraffin ... 1.0
Diglycerin ... 4.0
Octyl methoxycinnamate 0.05
Sodium benzoate 1.2
Fragrance ... 0.2
Purified water: Amount to be 100% in total

実施例15および比較例5の洗い流すヘアトリートメントで処理した毛束について、実施例1〜14と同様の評価基準で評価した結果、実施例15のヘアトリートメントで処理した場合の毛髪強化効果に関する評価は良好で、感触に関する評価は優れるであった。一方比較例5のヘアトリートメントで処理した場合、感触に関する評価は良好であったが、毛髪強化効果に関する各評価はいずれも不良であった。   As a result of evaluating the hair bundles treated with the hair treatment washed out in Example 15 and Comparative Example 5 according to the same evaluation criteria as in Examples 1 to 14, the evaluation on the hair strengthening effect when treated with the hair treatment in Example 15 is It was good and the evaluation about the touch was excellent. On the other hand, when treated with the hair treatment of Comparative Example 5, the evaluation regarding the touch was good, but each evaluation regarding the hair strengthening effect was poor.

(実施例16、比較例6)
次に、実施例16として以下に示す組成の毛髪化粧料を調製し、染毛前処理剤として使用した。この毛髪化粧料を実施例1〜14で用いたものと同じ実験用毛束にそれぞれ適量塗布しなじませた後、すぐにドライヤーで乾燥させた。また、下記組成のうちL−シトルリンのみ省略した比較例6の毛髪化粧料も調製し、同様の処理をおこなった。
(Example 16, comparative example 6)
Next, a hair cosmetic composition having the following composition as Example 16 was prepared and used as a hair dyeing pretreatment agent. An appropriate amount of this hair cosmetic was applied to each of the same experimental hair bundles used in Examples 1 to 14, and then immediately dried with a drier. Moreover, the hair cosmetics of the comparative example 6 which abbreviate | omitted only L-citrulline among the following compositions were also prepared, and the same process was performed.

(毛髪化粧料) 質量%
L−シトルリン・・・・・・・・・・・・・・・0.5
エタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・5.0
シリル化加水分解コラーゲン・・・・・・・・・0.3
ヒドロキシエチルセルロース・・・・・・・・・0.5
グリシン・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5
ジプロピレングリコール・・・・・・・・・・・3.0
メチルパラベン・・・・・・・・・・・・・・・1.2
精製水・・・・・・・・・・・全部で100%とする量
乾燥後、次いで市販の酸化染毛剤(ホーユー株式会社製 ビューティラボヘアカラー ナチュラルブラウン)を用い常法に従い染毛処理し、市販のシャンプー(ホーユー株式会社製 ビゲントリートメントシャンプー)で洗浄し乾燥させた。
(Hair cosmetics) Mass%
L-citrulline 0.5
Ethanol ... 5.0
Silylated hydrolyzed collagen ... 0.3
Hydroxyethyl cellulose ... 0.5
Glycine ... 0.5
Dipropylene glycol ... 3.0
Methylparaben 1.2
Purified water .... Total amount to 100% After drying, hair dyeing treatment is performed using a commercially available oxidative hair dye (Beauty Lab Hair Color Natural Brown manufactured by Hoyu Co., Ltd.) according to a conventional method. Then, it was washed with a commercially available shampoo (Bigen Treatment Shampoo manufactured by Hoyu Co., Ltd.) and dried.

実施例16および比較例6の毛髪化粧料で前処理したのち染毛処理した毛束について、実施例1〜14と同様の評価基準で評価した結果、実施例16の毛髪化粧料で前処理した場合の毛髪強化効果に関する評価は良好で、感触に関する評価は優れるであった。一方比較例6の毛髪化粧料で前処理した場合、感触に関する評価は良好であったが、毛髪強化効果に関する各評価はいずれも不良であった。   The hair bundle that was pre-treated with the hair cosmetic composition of Example 16 and Comparative Example 6 and then processed for hair dyeing was evaluated according to the same evaluation criteria as in Examples 1 to 14. As a result, it was pre-treated with the hair cosmetic composition of Example 16. The evaluation regarding the hair strengthening effect in the case was good, and the evaluation regarding the touch was excellent. On the other hand, when pre-treated with the hair cosmetic composition of Comparative Example 6, the evaluation regarding the touch was good, but each evaluation regarding the hair strengthening effect was poor.

さらに、これら毛束の染まりを目視で確認した結果、実施例16の毛髪化粧料で前処理した毛束と比べ、比較例6の毛髪化粧料で前処理した毛束は明らかに染まりが浅かった。   Furthermore, as a result of visually confirming the dyeing of these hair bundles, the hair bundle pretreated with the hair cosmetic of Comparative Example 6 was clearly shallower than the hair bundle pretreated with the hair cosmetic of Example 16. .

(実施例17、比較例7)
次に、実施例17および比較例7として、それぞれ実施例16および比較例6で用いた毛髪化粧料を、染毛後処理剤として使用した。実施例1〜14で用いたものと同じ実験用毛束を、市販の酸化染毛剤(ホーユー株式会社製 ビューティラボヘアカラー ナチュラルブラウン)を用い常法に従い染毛処理し、市販のシャンプー(ホーユー株式会社製 ビゲントリートメントシャンプー)で洗浄後、濡れた状態のまま実施例16および比較例6で用いた毛髪化粧料を適量塗布しなじませた後、すぐにドライヤーで乾燥させた。
(Example 17, comparative example 7)
Next, as Example 17 and Comparative Example 7, the hair cosmetics used in Example 16 and Comparative Example 6, respectively, were used as hair dyeing post-treatment agents. The same experimental hair bundle as used in Examples 1 to 14 was dyed according to a conventional method using a commercially available oxidation hair dye (Beauty Lab Hair Color Natural Brown manufactured by Hoyu Co., Ltd.), and a commercially available shampoo (Hoyu) After washing with Vigen Treatment Shampoo Co., Ltd., a suitable amount of the hair cosmetic used in Example 16 and Comparative Example 6 was applied in a wet state and immediately dried with a dryer.

実施例16および比較例6の毛髪化粧料で後処理した毛束について、実施例1〜14と同様の評価基準で評価した結果、実施例16の毛髪化粧料で後処理した場合の毛髪強化効果に関する評価は良好で、感触に関する評価は優れるであった。一方比較例6の毛髪化粧料で後処理した場合、感触に関する評価は良好であったが、毛髪強化効果に関する各評価はいずれも不良であった。なお、本実施例での強度増加率評価における処理前の強度は、染毛処理前に測定したものである。   About the hair bundle post-processed with the hair cosmetics of Example 16 and Comparative Example 6, as a result of evaluating with the same evaluation criteria as Examples 1-14, the hair strengthening effect in the case of post-processing with the hair cosmetics of Example 16 The evaluation regarding was good, and the evaluation regarding touch was excellent. On the other hand, when the post-treatment with the hair cosmetic composition of Comparative Example 6 was performed, the evaluation regarding the touch was good, but each evaluation regarding the hair strengthening effect was poor. In addition, the intensity | strength before a process in intensity | strength increase rate evaluation in a present Example is measured before a hair dyeing process.

さらに、これら毛束につき、別途50℃のラウリル硫酸ナトリウム1%水溶液に浸漬させた。10分間放置後に毛束を水洗し、乾燥させたのち目視で染まりを確認した。その結果、実施例16の毛髪化粧料で後処理した毛束と比べ、比較例6の毛髪化粧料で後処理した毛束は明らかに色が褪せていた。   Further, these hair bundles were separately immersed in a 1% aqueous solution of sodium lauryl sulfate at 50 ° C. After standing for 10 minutes, the hair bundle was washed with water, dried, and then visually checked for dyeing. As a result, compared with the hair bundle post-treated with the hair cosmetic composition of Example 16, the hair bundle post-treated with the hair cosmetic composition of Comparative Example 6 was clearly faded.

実施例16および17の結果のとおり、本願発明の毛髪強化剤は、毛髪強化効果を発揮すると同時に、染毛前処理剤または後処理剤としても優れた作用を発揮することが分かった。これは、毛髪強化に伴なって毛髪の染料保持能力が高まったものと推測される。   As shown in the results of Examples 16 and 17, it was found that the hair strengthening agent of the present invention exerts a hair strengthening effect and at the same time exhibits an excellent effect as a hair dyeing pretreatment agent or a posttreatment agent. This is presumed that the dye retention ability of hair increased with hair strengthening.

次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
・シトルリンおよびその塩類から選ばれる1種または2種以上を含有することを特徴とする染毛用前後処理剤。このように構成した場合、毛髪強化効果はもとより、染毛前処理剤としては染毛性を高める効果を発揮することができ、染毛後処理剤としては退色防止効果を発揮することができる。
Next, the technical idea that can be grasped from the above embodiment will be described below.
A pre- and post-treatment agent for hair dyeing, comprising one or more selected from citrulline and salts thereof. When comprised in this way, it can exhibit the effect which improves hair dyeing property as a hair dyeing pretreatment agent as well as the hair strengthening effect, and can exhibit the fading prevention effect as a hair dyeing post-treatment agent.

Claims (4)

シトルリンおよびその塩類から選ばれる1種または2種以上を有効成分とすることを特徴とする毛髪強化剤。 A hair strengthening agent comprising one or two or more selected from citrulline and salts thereof as an active ingredient. 請求項1記載の毛髪強化剤を含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。 A hair cosmetic composition comprising the hair strengthening agent according to claim 1. 窒素含有重合体を含有することを特徴とする請求項2記載の毛髪化粧料組成物。 The hair cosmetic composition according to claim 2, comprising a nitrogen-containing polymer. 請求項2または3記載の毛髪化粧料組成物を毛髪に適用することによる毛髪強化方法。 A hair strengthening method by applying the hair cosmetic composition according to claim 2 or 3 to hair.
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