JP2010003564A - 固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法 - Google Patents
固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010003564A JP2010003564A JP2008161976A JP2008161976A JP2010003564A JP 2010003564 A JP2010003564 A JP 2010003564A JP 2008161976 A JP2008161976 A JP 2008161976A JP 2008161976 A JP2008161976 A JP 2008161976A JP 2010003564 A JP2010003564 A JP 2010003564A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- base material
- fuel cell
- electrode base
- polymer electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 title description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 66
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims abstract description 65
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims abstract description 65
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 9
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 36
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 abstract description 10
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 26
- 239000002585 base Substances 0.000 description 25
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 10
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 10
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005539 carbonized material Substances 0.000 description 6
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【課題】加熱プレス工程後の樹脂硬化時における樹脂含浸紙の皺の発生を抑制し、高い生産性で電極基材を製造する方法を提供することにある。
【解決手段】熱硬化性樹脂を炭素繊維紙に含浸した樹脂含浸紙を連続的に加熱プレスして樹脂硬化シートを作製する加熱プレス工程と、前記樹脂硬化シートを連続的に焼成する炭素化工程とを有する固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法において、前記加熱プレス直後の樹脂硬化シートを引き取る際の引き取り張力が、１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下である固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
【選択図】図１
【解決手段】熱硬化性樹脂を炭素繊維紙に含浸した樹脂含浸紙を連続的に加熱プレスして樹脂硬化シートを作製する加熱プレス工程と、前記樹脂硬化シートを連続的に焼成する炭素化工程とを有する固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法において、前記加熱プレス直後の樹脂硬化シートを引き取る際の引き取り張力が、１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下である固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
【選択図】図１
Description
本発明は外観が優れた固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法に関する。
固体高分子型燃料電池に用いられる電極基材は電極反応に関わる物質の拡散性、高い導電性といった特性が求められている。これら機能の他に電極部材の加工性を高めるために、ハンドリング性の高いロール形態の電極基材が求められている。
このような固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法としては、例えば特許文献１や２などのように、炭素短繊維を主成分とする炭素繊維紙に熱硬化性樹脂を含浸させ、この樹脂含浸紙を連続で加熱プレス成型し、炭素化する方法が開示されている。また、特許文献３には、前記方法で得られた電極基材を巻き崩れなく巻取り体に巻き取る方法が示されている。
しかしながら、これらの製造方法により電極基材を製造した場合、樹脂含浸紙を加熱プレスする工程において、長手方向あるいは幅方向に熱硬化性樹脂の硬化時の収縮により皺が発生するケースがある。このように皺が生じた電極基材は、このあとの電極を形成する後加工工程（ＭＰＬ処理や撥水処理）において塗工ムラなどが生じやすく、歩留まり低下をもたらす場合があり、更なる改善が望まれている。
国際公開第０１／０５６１０３号パンフレット
国際公開第０２／００６０３２号パンフレット
特開２００２−３０２５５７号公報
本発明においては、加熱プレス工程後の樹脂硬化シートの皺の発生を抑制し、高い生産性で電極基材を製造する方法を提供することにある。
上記目的を達成するために、本発明は、熱硬化性樹脂を炭素繊維紙に含浸した樹脂含浸紙を連続的に加熱プレスして樹脂硬化シートを作製する加熱プレス工程と、前記樹脂硬化シートを連続的に焼成する炭素化工程とを有する固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法において、前記加熱プレス直後の樹脂硬化シートを引き取る際の引き取り張力（（引き取り張力（Ｐａ））＝（引き取り応力（Ｎ））／（樹脂硬化シートの断面積（ｍ2）））が、１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下である固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法を提供する。
加熱プレス工程後の樹脂硬化シートに皺が発生せず、外観が優れた固体高分子型燃料電池用電極基材を提供することができ、その後の後加工工程での塗工ムラが生じにくく、生産性向上に寄与する。
本発明の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法は、熱硬化性樹脂を炭素繊維紙に含浸した樹脂含浸紙を連続的に加熱プレスして樹脂硬化シートを作製する加熱プレス工程と、前記樹脂硬化シートを連続的に焼成する炭素化工程とを有する固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法において、前記加熱プレス直後の樹脂硬化シートを引き取る際の引き取り張力（（引き取り張力（Ｐａ））＝（引き取り応力（Ｎ））／（樹脂硬化シートの断面積（ｍ2）））が、１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下であることを特徴とする。
［引き取り張力］
本発明における加熱プレス工程は連続的に行い、加熱プレス直後の引き取り張力は、１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下にすることが必要である。より好ましくは２０ＭＰａ以上、１４０ＭＰａ以下である。
本発明における加熱プレス工程は連続的に行い、加熱プレス直後の引き取り張力は、１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下にすることが必要である。より好ましくは２０ＭＰａ以上、１４０ＭＰａ以下である。
加熱プレス後の引き取り張力が１０ＭＰａ未満では、樹脂硬化時の収縮により幅方向あるいは長手方向の皺が生じ、好ましくない。また、引き取り張力が１５０ＭＰａを超えると、製造中の樹脂硬化シートが破断する場合があり好ましくない。ここで、引き取り張力（Ｐａ）とは、引き取り応力（Ｎ）を樹脂硬化シートの断面積（ｍ2）で割った値である。
加熱プレス工程は熱硬化性樹脂を硬化し、シート厚みを制御する重要な工程であり、本発明における加熱プレス工程は、生産性の観点から、連続的に行われる必要がある。加熱プレス直後の樹脂硬化シートの引き取り張力を調節する手段としては、巻取り機で制御する方法やプレスと巻取り機の間にニップロールを配置して行う方法などを採用することができる。
［加熱プレス工程］
前記加熱プレス工程において使用する加熱プレス装置としては、一対のエンドレスベルトを備えた連続式加熱ダブルベルトプレス装置（以下、ダブルベルト装置とする）、あるいは連続式加熱ロールプレス装置（以下、ロールプレス装置とする）が好ましい。
前記加熱プレス工程において使用する加熱プレス装置としては、一対のエンドレスベルトを備えた連続式加熱ダブルベルトプレス装置（以下、ダブルベルト装置とする）、あるいは連続式加熱ロールプレス装置（以下、ロールプレス装置とする）が好ましい。
前記ダブルベルト装置としては、一例として、図１に示す装置が挙げられる。
前記熱硬化性樹脂を含浸させた炭素繊維紙である２枚の樹脂含浸紙１は、離型材コーティング基材２の間に挟み、ベルトによりダブルベルト装置内に搬送される。押さえロール１（３ａ）により２枚の樹脂含浸紙１を重ね合わせた後、熱風発生装置４内で熱風により、また予熱ロール２（５ｂ）により予熱処理が行われる。
本発明では、前記方法のように、加熱プレス前に前記樹脂含浸紙を予熱処理することが好ましい。加熱プレス前に樹脂含浸紙に予熱を加えることで熱硬化性樹脂を一旦軟化させ、炭素繊維紙に良くなじませることができる。その上で加熱プレスを行うことで、炭素繊維同士の結着が効果的に行われ、機械特性に優れ、ハンドリング性の高い電極基材を製造することができる。予熱処理において採用される加熱手段は加熱ロールなどの伝熱加熱、加熱領域を設けた対流加熱、遠赤外線等の放射加熱のいずれかあるいはそれらの組み合わせでも良いが、熱ロス低減の観点から加熱ロール等を使用した伝熱加熱であることが好ましい。
熱風発生装置４内の熱風の温度としては、１００℃以上、２５０℃以下が好ましい。また、予熱ロール２（５ｂ）の温度としては、１５０℃以上、３００℃以下が好ましい。
前記予熱工程後、プレスロール６により、加熱プレスを行う。プレスロール６の温度としては、熱硬化性樹脂の硬化を進める観点から、２００℃以上、４００℃以下が好ましい。
また、プレスロール６の線圧としては、所望の電極基材の厚みになるように調整すれば良いが、電極基材の機械特性向上のために炭素繊維同士の結着を進める観点から、１×１０2Ｎ／ｍ以上、１×１０6Ｎ／ｍ以下でプレスすることが好ましい。
前記得られた樹脂硬化シートを巻取り機により巻き取る。このとき、前述したように、本発明では引き取り張力が１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下で樹脂硬化シートを引き取る。
図１のように、巻取り機により引き取り張力を調節する方法以外にも、図３に示すようにプレスロール６と巻取り機の間にニップロール８を設け、ニップロール８により引き取り張力を調節してもよい。
なお、図１、図３の例では得られた樹脂硬化シートを一度巻取り機により巻き取っているが、巻き取らずにニップロール８により引き取り張力を調節し、そのまま連続的に後述する炭素化工程を行ってもよい。
前記ロールプレス装置としては、一例として、図２に示す装置が挙げられる。
前記熱硬化性樹脂を含浸させた炭素繊維紙である２枚の樹脂含浸紙１は、離型材コーティング基材２に挟まれた状態でロールプレス装置内に搬送され、予熱ロール１（５ａ）により、予熱しながら２枚の樹脂含浸紙１を重ね合わせる。また、熱風発生装置４内で熱風により、また予熱ロール２（５ｂ）により予熱処理が行われる。
予熱ロール１（５ａ）の温度としては、５０℃以上、２００℃以下が好ましい。熱風発生装置４内の熱風の温度としては、１００℃以上、２５０℃以下が好ましい。また、予熱ロール２（５ｂ）の温度としては、１５０℃以上、３００℃以下が好ましい。
前記予熱工程後、プレスロール６により、加熱プレスを行う。プレスロール６の温度としては、熱硬化性樹脂の硬化を進める観点から、２００℃以上、４００℃以下が好ましい。
また、プレスロール６の線圧としては、所望の電極基材の厚みになるように調整すれば良いが、電極基材の機械特性向上のために炭素繊維同士の結着を進める観点から、１×１０2Ｎ／ｍ以上、１×１０6Ｎ／ｍ以下が好ましい。
前記加熱プレスの後、ニップロール８により引き取り張力を調節し、得られた樹脂硬化シートを巻取り機により巻き取る。このとき、前述したように、本発明では引き取り張力が１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下で樹脂硬化シートを引き取る。
なお、図２の例では得られた樹脂硬化シートをニップロール８により引き取り張力を調節し、巻取り機により巻き取っているが、ニップロール８を用いずに巻取り機により引き取り張力を調節し、直接巻き取ってもよい。
また、巻取り機により巻き取らずに、ニップロール８により引き取り張力を調節し、そのまま連続的に後述する炭素化工程を行ってもよい。
前記ロールプレス装置を用いる場合は、１組あるいは２組以上の多段プレスを採用することができる。また、前記ダブルベルト装置を用いる場合では、予熱処理において熱硬化性樹脂が軟化したところで、樹脂含浸紙にほとんど張力をかけずにベルトで搬送することができるため、製造中の樹脂硬化シートの破壊が生じにくく、工程通過性に優れるため好ましい。
［炭素化工程］
本発明において、前記加熱プレス後、樹脂硬化シートを焼成する。前記焼成は、不活性雰囲気に保たれた加熱炉内に樹脂硬化シートを導き、その加熱炉内を連続的に走行させながら行う。最終的に得られる電極基材の機械特性や導電性の観点から、前記焼成は、最高温度が６００℃以上、好ましくは７００℃以上で熱処理する工程（予備炭素化工程）と、最高温度が１５００℃以上、好ましくは１６００℃以上で熱処理する工程（炭素化工程）とから構成されることが好ましい。
本発明において、前記加熱プレス後、樹脂硬化シートを焼成する。前記焼成は、不活性雰囲気に保たれた加熱炉内に樹脂硬化シートを導き、その加熱炉内を連続的に走行させながら行う。最終的に得られる電極基材の機械特性や導電性の観点から、前記焼成は、最高温度が６００℃以上、好ましくは７００℃以上で熱処理する工程（予備炭素化工程）と、最高温度が１５００℃以上、好ましくは１６００℃以上で熱処理する工程（炭素化工程）とから構成されることが好ましい。
前記予備炭素化工程の昇温速度は、４０〜３００℃／ｍｉｎが好ましい。また、炭素化工程の昇温速度は、５０〜５００℃／ｍｉｎが好ましい。
予備炭素化工程で４０℃／ｍｉｎ未満あるいは炭素化工程で５０℃／ｍｉｎ未満の昇温速度の場合は、生産性が低い。また、予備炭素化工程で３００℃／ｍｉｎを超える昇温速度あるいは炭素化工程で５００℃／ｍｉｎを超える昇温速度の場合は、導電性や機械特性が低下する。
［炭素繊維紙］
本発明に用いることのできる前記炭素繊維紙としては、液体の媒体中に炭素繊維を分散させて抄造する湿式法、又は空気中に炭素繊維を分散させて降り積もらせる乾式法により製造した炭素繊維紙を適用できるが、中でも湿式法により製造した炭素繊維紙の方が繊維の分散性が良好なため好ましい。
本発明に用いることのできる前記炭素繊維紙としては、液体の媒体中に炭素繊維を分散させて抄造する湿式法、又は空気中に炭素繊維を分散させて降り積もらせる乾式法により製造した炭素繊維紙を適用できるが、中でも湿式法により製造した炭素繊維紙の方が繊維の分散性が良好なため好ましい。
前記炭素繊維紙に含まれる炭素繊維は、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維などいずれの炭素繊維であっても良いが、機械的強度が比較的高いポリアクリロニトリル系炭素繊維が好ましい。特に、用いる炭素繊維がポリアクリロニトリル系炭素繊維のみからなることが好ましい。
ここでいうポリアクリロニトリル系炭素繊維とは、原料としてアクリロニトリルを主成分とするポリマーを用いて製造されるものである。具体的には、アクリロニトリル系繊維を紡糸する製糸工程、２００〜４００℃の空気雰囲気中で該繊維を加熱焼成して酸化繊維に転換する耐炎化工程、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性雰囲気中でさらに３００〜２５００℃に加熱して炭化する炭化工程を経て得られる炭素繊維である。前記炭素繊維は、複合材料強化繊維として好適に使用できるものである。そのため、他の炭素繊維に比べて強度が強く、機械的強度の強い炭素繊維紙を形成することができる。
前記ポリアクリロニトリル系炭素繊維は、電極基材の機械特性維持の観点から炭素繊維紙中に５０質量％以上含まれることが好ましく、７０質量％以上含まれることがより好ましい。
炭素繊維の平均繊維長は、基材の強度や均一な分散性の観点から、２〜１８ｍｍにすることが好ましく、２〜１０ｍｍとすることがより好ましく、３〜６ｍｍとするのがさらに好ましい。繊維長が２ｍｍ未満であると繊維同士の絡み合いが少なくなり、基材の強度が弱くなる場合がある。また、１８ｍｍを超えると、繊維の分散媒体中への分散性が低下し、分散斑のある炭素繊維紙となる場合がある。
本発明の炭素繊維紙は、バインダーとして有機高分子化合物を含むことが好ましい。
有機高分子化合物としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂やフェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱硬化樹脂の他、熱可塑性エラストマー、ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＲ）、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体（ＮＢＲ）等のエラストマー、ゴム、セルロースなどを用いることができる。また、その形態としては、パルプ状物や短繊維が適している。
ここでいうパルプ状物とは、繊維状の幹から直径が数μｍ以下のフィブリルを多数分岐した構造で、このパルプ状物を用いた炭素繊維紙は効率よく繊維同士が絡み合い、薄い炭素繊維紙であってもその取り扱い性に優れている特徴を有している。
また、短繊維とは繊維糸又は繊維のトウを所定の長さにカットして得られるものである。前記短繊維の長さは、バインダーとしての結着性や分散性の点から、２〜１２ｍｍが好ましい。
特に、有機高分子化合物としてはポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレン、ポリアクリロニトリル、セルロース、ポリ酢酸ビニルのパルプ状物若しくは短繊維が好ましく、中でも炭素繊維との取り扱い性、コストの点からポリエチレンのパルプ状物が好ましい。
これらの有機高分子化合物は抄紙工程での結着力に優れるため、炭素繊維の脱落が少なくバインダーとして好ましい。これらは単一成分で用いても良いし、２種類以上用いることもできる。また、これら有機高分子化合物は電極基材を製造する最終段階の炭素化過程で大部分が分解・揮発し、空孔を形成する。この空孔の存在により、水及びガスの透過性が向上するため好ましい。
炭素繊維紙における有機高分子化合物の含有率は、５〜６０質量％の範囲にあるのが好ましい。より好ましくは１０〜５０質量％の範囲である。炭素繊維紙に後述する熱硬化性樹脂を含浸し、焼成して得られる電極基材の電気抵抗を低くするためには、有機高分子化合物の含有量は少ない方がよく、含有率は６０質量％以下が好ましい。炭素繊維紙の強度及び形状を保つという観点から、含有率は５質量％以上が好ましい。
［熱硬化性樹脂］
本発明で用いられる熱硬化性樹脂は、常温において粘着性、或いは流動性を示し、かつ炭素化後も導電性物質として残存する物質が好ましく、フェノール樹脂、フラン樹脂等を用いることができる。
本発明で用いられる熱硬化性樹脂は、常温において粘着性、或いは流動性を示し、かつ炭素化後も導電性物質として残存する物質が好ましく、フェノール樹脂、フラン樹脂等を用いることができる。
前記フェノール樹脂としては、アルカリ触媒存在下においてフェノール類とアルデヒド類の反応によって得られるレゾールタイプフェノール樹脂を用いることができる。また、レゾールタイプの流動性フェノール樹脂に公知の方法によって酸性触媒下においてフェノール類とアルデヒド類の反応によって生成する、固体の熱融着性を示すノボラックタイプのフェノール樹脂を溶解混入させることもできる。この場合は硬化剤、例えばヘキサメチレンジアミンを含有した、自己架橋タイプのものが好ましい。
フェノール類としては、例えば、フェノール、レゾルシン、クレゾール、キシレノール等が用いられる。アルデヒド類としては、例えばホルマリン、パラホルムアルデヒド、フルフラール等が用いられる。また、これらを混合物として用いることができる。これらはフェノール樹脂として市販品を利用することも可能である。
この熱硬化性樹脂は、その種類や炭素繊維紙への含浸量により、最終的に電極基材に炭化物として残る割合が異なる。電極基材を１００質量％とした時、炭素繊維分を除いた熱硬化樹脂由来の炭化物の含有量は、電極基材中の炭素繊維の結着の観点から１０質量％以上であることが好ましい。さらに好ましくは２０質量％以上である。また熱硬化性樹脂量が多い場合はプレス時の収縮量が大きくなり皺がよりやすいこと、そして電極基材柔軟性発現の観点から、熱硬化性樹脂由来の炭化物含有量は５０質量％以下であることが好ましい。さらに好ましくは４０質量％以下である。
前記熱硬化性樹脂の前記炭素繊維紙への含浸方法としては、特段の制限はないが、コーターを用いて炭素繊維紙表面に樹脂を均一にコートする方法、しぼり装置を用いるディップ・ニップ法、もしくは炭素繊維紙と樹脂フィルムを重ねて、樹脂を炭素繊維紙に転写する方法などが連続的に樹脂を含浸することができ、生産性及び長尺物も製造できるという点で好ましい。
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例の方法に限定されるものではない。
実施例中の引き取り張力の算出方法及び外観検査の方法については以下の通りである。
１）引き取り張力
引き取り応力（Ｎ）を樹脂硬化シートの断面積（ｍ2）で割り、引き取り張力（Ｐａ）を算出した。
引き取り応力（Ｎ）を樹脂硬化シートの断面積（ｍ2）で割り、引き取り張力（Ｐａ）を算出した。
２）外観検査
樹脂硬化シートを３０ｃｍ×３０ｃｍに切り出し、机上に置き、ライト（商品名：「Ｎａｔｉｏｎａｌ ＢＦ−６８０」、松下電器産業（株））を試験片に対し斜め上から照射した。ライトは試験片から２０ｃｍ離れた所から照射し、照射角度を水平面に対して３０°から０°までゆっくり変えていき、皺がないか目視にて検査した。さらにライトを樹脂硬化シートの長手方向に照射する場合と、幅方向に照射する場合の２条件で検査した。前記２条件のいずれか１条件でも皺が見えた場合は、外観不良とした。
樹脂硬化シートを３０ｃｍ×３０ｃｍに切り出し、机上に置き、ライト（商品名：「Ｎａｔｉｏｎａｌ ＢＦ−６８０」、松下電器産業（株））を試験片に対し斜め上から照射した。ライトは試験片から２０ｃｍ離れた所から照射し、照射角度を水平面に対して３０°から０°までゆっくり変えていき、皺がないか目視にて検査した。さらにライトを樹脂硬化シートの長手方向に照射する場合と、幅方向に照射する場合の２条件で検査した。前記２条件のいずれか１条件でも皺が見えた場合は、外観不良とした。
３）熱硬化性樹脂由来炭化物含有量
電極基材を１００質量％とした時の、炭素繊維分を除いた熱硬化樹脂由来の炭化物の含有量であり、下記式（１）により算出した。
電極基材を１００質量％とした時の、炭素繊維分を除いた熱硬化樹脂由来の炭化物の含有量であり、下記式（１）により算出した。
Ｃ：電極基材中の熱硬化性樹脂由来炭化物含有量（質量％）
Ｇｗ：電極基材の目付（ｇ／ｍ2）
Ｐｗ：炭素繊維紙の目付（ｇ／ｍ2）
Ｆ：炭素繊維紙中の炭素繊維の割合（質量％）。
Ｇｗ：電極基材の目付（ｇ／ｍ2）
Ｐｗ：炭素繊維紙の目付（ｇ／ｍ2）
Ｆ：炭素繊維紙中の炭素繊維の割合（質量％）。
（実施例１）
平均繊維長３ｍｍにカットしたポリアクリロニトリル系炭素繊維（商品名：「パイロフィル ＴＲ５０Ｓ」、三菱レイヨン株式会社製（平均単繊維径：７μｍ））、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）短繊維（商品名：「ＶＢＰ１０５−１」、クラレ株式会社製（繊維長３ｍｍ））、さらにポリエチレンパルプ（商品名：「ＳＷＰ」、三井化学株式会社製）を用意した。前記ポリアクリロニトリル系炭素繊維を湿式短網連続抄紙装置のスラリータンクで水中に均一に分散解繊し、十分に分散したところに前記ＰＶＡ短繊維及びポリエチレンパルプを表１の組成になるように均一に分散し、送り出した。
平均繊維長３ｍｍにカットしたポリアクリロニトリル系炭素繊維（商品名：「パイロフィル ＴＲ５０Ｓ」、三菱レイヨン株式会社製（平均単繊維径：７μｍ））、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）短繊維（商品名：「ＶＢＰ１０５−１」、クラレ株式会社製（繊維長３ｍｍ））、さらにポリエチレンパルプ（商品名：「ＳＷＰ」、三井化学株式会社製）を用意した。前記ポリアクリロニトリル系炭素繊維を湿式短網連続抄紙装置のスラリータンクで水中に均一に分散解繊し、十分に分散したところに前記ＰＶＡ短繊維及びポリエチレンパルプを表１の組成になるように均一に分散し、送り出した。
送り出されたウェブを短網板に通し、ドライヤー乾燥後、坪量２５ｇ／ｍ2のロール形態の炭素繊維紙Ａを得た。
次に、炭素繊維紙Ａを、フェノール樹脂（商品名：「フェノライトＪ−３２５」、大日本インキ化学（株）社製）のメタノール溶液（フェノール樹脂：４０質量％）に浸漬し、炭素繊維紙Ａ１００重量部に対し８４重量部付着させた。
前記フェノール樹脂を付着させた樹脂含浸紙を、図１に示したダブルベルトプレス装置を用いて加熱プレスを行った。加熱プレス前の予熱条件として、熱風発生装置４における熱風温度が１５０℃、予熱ロール２（５ｂ）の温度が２３０℃で行った。また、プレスロール６による加熱プレスの条件として、プレスロール６の温度が２６０℃、線圧が８×１０4Ｎ／ｍで行った。プレスロール６通過後の引き取り張力は、巻取り機により調節し、その張力は２１ＭＰａで行った。得られた樹脂硬化シートは、外観検査において、その外観は良好であった。
前記樹脂硬化シートを、窒素ガス雰囲気中にて１４０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて、最高温度８００℃で熱処理を行った。その後、さらに窒素ガス雰囲気中で昇温速度２３０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて、最高温度２０００℃で熱処理を行い、電極基材を得た。
外観検査において、得られた電極基材の外観は良好であった。また、熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）由来の炭化物の含有量は２８質量％であった。
（実施例２）
実施例１と同様に樹脂硬化シートを作製した。但し、引き取り張力を５４ＭＰａで行った。外観検査において、得られた樹脂硬化シートの外観は良好であった。
実施例１と同様に樹脂硬化シートを作製した。但し、引き取り張力を５４ＭＰａで行った。外観検査において、得られた樹脂硬化シートの外観は良好であった。
前記樹脂硬化シートを窒素ガス雰囲気中にて１２０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度７００℃で熱処理を行った。その後、さらに窒素ガス雰囲気中で昇温速度２５０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度２０００℃で熱処理を行い、電極基材を得た。
外観検査において、得られた電極基材の外観は良好であった。また、熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）由来の炭化物の含有量は２５質量％であった。
（実施例３）
実施例１と同様の樹脂含浸紙を図２に示したロールプレス装置を用いて加熱プレスを行った。加熱プレス前の予熱条件として、熱風発生装置４における熱風温度が１３０℃、予熱ロール２（５ｂ）の温度が２００℃で行った。また、プレスロール６による加熱プレスの条件として、プレスロール６の温度が２３０℃、線圧が５×１０4Ｎ／ｍで行った。加熱プレス直後の樹脂硬化シートの引き取り張力はニップロール８により調節し、その張力は３０ＭＰａで行った。その外観は良好であった。
実施例１と同様の樹脂含浸紙を図２に示したロールプレス装置を用いて加熱プレスを行った。加熱プレス前の予熱条件として、熱風発生装置４における熱風温度が１３０℃、予熱ロール２（５ｂ）の温度が２００℃で行った。また、プレスロール６による加熱プレスの条件として、プレスロール６の温度が２３０℃、線圧が５×１０4Ｎ／ｍで行った。加熱プレス直後の樹脂硬化シートの引き取り張力はニップロール８により調節し、その張力は３０ＭＰａで行った。その外観は良好であった。
前記樹脂硬化シートを窒素ガス雰囲気中にて１４０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度８００℃で熱処理を行った。その後、さらに窒素ガス雰囲気中で昇温速度２３０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度２０００℃で熱処理を行い、電極基材を得た。
外観検査において、得られた電極基材の外観は良好であった。また、熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）由来の炭化物の含有量は２９質量％であった。
（実施例４）
実施例１と同様の樹脂含浸紙を図３に示したダブルベルト装置を用いて加熱プレスを行った。本実施例で用いたダブルベルト装置は、実施例１のダブルベルト装置にニップロール８が備えられている。加熱プレス前の予熱条件として、熱風発生装置４における熱風温度が１５０℃、予熱ロール２（５ｂ）の温度が２３０℃で行った。また、プレスロール６による加熱プレスの条件として、プレスロール６の温度が２６０℃、線圧が８×１０4Ｎ／ｍで行った。加熱プレス直後の樹脂硬化シートの引き取り張力はニップロール８により調節し、その張力は１５ＭＰａで行った。得られた樹脂硬化シートの外観は良好であった。
実施例１と同様の樹脂含浸紙を図３に示したダブルベルト装置を用いて加熱プレスを行った。本実施例で用いたダブルベルト装置は、実施例１のダブルベルト装置にニップロール８が備えられている。加熱プレス前の予熱条件として、熱風発生装置４における熱風温度が１５０℃、予熱ロール２（５ｂ）の温度が２３０℃で行った。また、プレスロール６による加熱プレスの条件として、プレスロール６の温度が２６０℃、線圧が８×１０4Ｎ／ｍで行った。加熱プレス直後の樹脂硬化シートの引き取り張力はニップロール８により調節し、その張力は１５ＭＰａで行った。得られた樹脂硬化シートの外観は良好であった。
前記樹脂硬化シートを窒素ガス雰囲気中にて１４０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度８００℃で熱処理を行った。その後、さらに窒素ガス雰囲気中で昇温速度２３０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度２０００℃で熱処理を行い、電極基材を得た。
外観検査において、得られた電極基材の外観は良好であった。また、熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）由来の炭化物の含有量は３０質量％であった。
（実施例５）
平均繊維長３ｍｍにカットしたポリアクリロニトリル系炭素繊維（平均単繊維径：４μｍ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）短繊維（商品名：「ＶＢＰ１０５−１」、クラレ株式会社製（繊維長３ｍｍ））を用意した。前記ポリアクリロニトリル系炭素繊維を湿式短網連続抄紙装置のスラリータンクで水中に均一に分散解繊し、十分に分散したところに前記ＰＶＡ短繊維を表１の組成になるように均一に分散し、送り出した。
平均繊維長３ｍｍにカットしたポリアクリロニトリル系炭素繊維（平均単繊維径：４μｍ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）短繊維（商品名：「ＶＢＰ１０５−１」、クラレ株式会社製（繊維長３ｍｍ））を用意した。前記ポリアクリロニトリル系炭素繊維を湿式短網連続抄紙装置のスラリータンクで水中に均一に分散解繊し、十分に分散したところに前記ＰＶＡ短繊維を表１の組成になるように均一に分散し、送り出した。
送り出されたウェブを短網板に通し、ドライヤー乾燥後、坪量３０ｇ／ｍ2ロール形態の炭素繊維紙Ｂを得た。
次に炭素繊維紙Ｂにフェノール樹脂（商品名：「フェノライトＪ−３２５」、大日本インキ化学（株）社製）のメタノール溶液（フェノール樹脂：４０質量％）に浸漬し、炭素繊維紙Ｂ１００重量部に対し８３重量部付着させた。
前記フェノール樹脂を付着させた樹脂含浸紙を図１に示したダブルベルトプレス装置を用いてプレスを行った。加熱プレス前の予熱条件として、熱風発生装置４における熱風温度が１８０℃、予熱ロール２（５ｂ）の温度が２５０℃で行った。また、プレスロール６による加熱プレスの条件として、プレスロール６の温度が２７０℃、線圧が１０×１０4Ｎ／ｍで行った。プレスロール６通過後の引き取り張力は２５ＭＰａで行った。得られた樹脂硬化シートの外観は良好であった。
前記樹脂硬化シートを窒素ガス雰囲気中にて１４０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度８００℃で熱処理を行った。その後、さらに窒素ガス雰囲気中で昇温速度２３０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度２０００℃で熱処理を行い、電極基材を得た。
外観検査において、得られた電極基材の外観は良好であった。また、熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）由来の炭化物の含有量は２８質量％であった。
（比較例１）
実施例１と同様に樹脂硬化シートを作製した。但し、引き取り張力を５ＭＰａで行った。外観検査において、得られた樹脂硬化シートに皺が認められた。
実施例１と同様に樹脂硬化シートを作製した。但し、引き取り張力を５ＭＰａで行った。外観検査において、得られた樹脂硬化シートに皺が認められた。
前記樹脂硬化シートを窒素ガス雰囲気中にて１２０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度７００℃で熱処理を行った。その後、さらに窒素ガス雰囲気中で昇温速度２５０℃／ｍｉｎの昇温速度条件にて最高温度２０００℃で熱処理を行い、電極基材を得た。
外観検査において、得られた電極基材の外観も樹脂硬化シートと同様の皺が認められた。また、熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）由来の炭化物の含有量は２７質量％であった。
１ 樹脂含浸紙
２ 離型剤コーティング基材
３ａ 押さえロール１
３ｂ 押さえロール２
４ 熱風発生装置
５ａ 予熱ロール１
５ｂ 予熱ロール２
６ プレスロール
７ 樹脂硬化シート
８ ニップロール
２ 離型剤コーティング基材
３ａ 押さえロール１
３ｂ 押さえロール２
４ 熱風発生装置
５ａ 予熱ロール１
５ｂ 予熱ロール２
６ プレスロール
７ 樹脂硬化シート
８ ニップロール
Claims (9)
- 熱硬化性樹脂を炭素繊維紙に含浸した樹脂含浸紙を連続的に加熱プレスして樹脂硬化シートを作製する加熱プレス工程と、
前記樹脂硬化シートを連続的に焼成する炭素化工程とを有する固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法において、
前記加熱プレス直後の樹脂硬化シートを引き取る際の引き取り張力（（引き取り張力（Ｐａ））＝（引き取り応力（Ｎ））／（樹脂硬化シートの断面積（ｍ2）））が、１０ＭＰａ以上、１５０ＭＰａ以下である固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。 - 前記加熱プレス工程が、前記樹脂含浸紙を一対のエンドレスベルトにより搬送しながら行う請求項１に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
- 前記加熱プレス工程において、加熱プレス前に前記樹脂含浸紙を予熱処理する請求項１又は２に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
- 前記炭素化工程が、予備炭素化工程と炭素化工程とから構成される請求項１に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
- 前記予備炭素化工程の最高温度が、６００℃以上である請求項４に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
- 前記炭素化工程の最高温度が、１５００℃以上である請求項４に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
- 前記予備炭素化工程の昇温速度が、４０から３００℃／ｍｉｎである請求項４又は５に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
- 前記炭素化工程の昇温速度が、５０から５００℃／ｍｉｎである請求項４又は６に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
- 前記炭素繊維紙が、バインダーとして有機高分子化合物を含み、該有機高分子化合物がポリエチレンのパルプ状物である請求項１に記載の固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008161976A JP5297701B2 (ja) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | 固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008161976A JP5297701B2 (ja) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | 固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010003564A true JP2010003564A (ja) | 2010-01-07 |
| JP5297701B2 JP5297701B2 (ja) | 2013-09-25 |
Family
ID=41585123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008161976A Active JP5297701B2 (ja) | 2008-06-20 | 2008-06-20 | 固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5297701B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011086969A1 (ja) | 2010-01-12 | 2011-07-21 | 株式会社小糸製作所 | 車両用ヘッドランプ |
| JP2011243578A (ja) * | 2010-05-20 | 2011-12-01 | Kyosin Ltd | 高分子電解質型燃料電池のガス拡散層用炭素基材の製造方法、それによって形成された炭素基材及びその製造に使われるシステム |
| JP2014127310A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 多孔質電極基材前駆体シートの製造方法および多孔質電極基材前駆体シート |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103794821B (zh) * | 2014-02-11 | 2015-12-09 | 宁德时代新能源科技有限公司 | 电池热压化成机 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10162838A (ja) * | 1996-11-29 | 1998-06-19 | Toray Ind Inc | 固体高分子型燃料電池用集電体 |
| WO1999062134A1 (fr) * | 1998-05-27 | 1999-12-02 | Toray Industries, Inc. | Papier de fibres de carbone pour piles a combustible a polymeres solides |
| JP2000353528A (ja) * | 1999-04-09 | 2000-12-19 | Toray Ind Inc | 電極触媒層およびその製造方法並びに電極触媒層を用いた燃料電池 |
| JP2004235134A (ja) * | 2002-12-02 | 2004-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 固体高分子型燃料電池用多孔質電極基材及びその製造方法 |
| JP2005297547A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-10-27 | Toray Ind Inc | 炭素繊維シートおよび多孔質炭素板とその製造方法 |
| WO2007037084A1 (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-05 | Toray Industries, Inc. | 多孔質炭素シートおよびその製造方法 |
-
2008
- 2008-06-20 JP JP2008161976A patent/JP5297701B2/ja active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10162838A (ja) * | 1996-11-29 | 1998-06-19 | Toray Ind Inc | 固体高分子型燃料電池用集電体 |
| WO1999062134A1 (fr) * | 1998-05-27 | 1999-12-02 | Toray Industries, Inc. | Papier de fibres de carbone pour piles a combustible a polymeres solides |
| JP2000353528A (ja) * | 1999-04-09 | 2000-12-19 | Toray Ind Inc | 電極触媒層およびその製造方法並びに電極触媒層を用いた燃料電池 |
| JP2004235134A (ja) * | 2002-12-02 | 2004-08-19 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 固体高分子型燃料電池用多孔質電極基材及びその製造方法 |
| JP2005297547A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-10-27 | Toray Ind Inc | 炭素繊維シートおよび多孔質炭素板とその製造方法 |
| WO2007037084A1 (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-05 | Toray Industries, Inc. | 多孔質炭素シートおよびその製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011086969A1 (ja) | 2010-01-12 | 2011-07-21 | 株式会社小糸製作所 | 車両用ヘッドランプ |
| JP2011243578A (ja) * | 2010-05-20 | 2011-12-01 | Kyosin Ltd | 高分子電解質型燃料電池のガス拡散層用炭素基材の製造方法、それによって形成された炭素基材及びその製造に使われるシステム |
| US8747796B2 (en) | 2010-05-20 | 2014-06-10 | Hyup Jin I&C Co., Ltd. | Method of preparing carbon substrate for gas diffusion layer of polymer electrolyte fuel cell, carbon substrate prepared by using the method, and system for manufacturing the same |
| JP2014127310A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 多孔質電極基材前駆体シートの製造方法および多孔質電極基材前駆体シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5297701B2 (ja) | 2013-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3612518B2 (ja) | 多孔質炭素電極基材およびその製造方法並びに炭素繊維紙 | |
| JP5260581B2 (ja) | 多孔質電極基材およびその製造方法 | |
| JPWO2001056103A1 (ja) | 多孔質炭素電極基材およびその製造方法並びに炭素繊維紙 | |
| JP7136252B2 (ja) | レドックスフロー電池用電極、およびレドックスフロー電池 | |
| WO2003087470A1 (fr) | Papier en fibre de carbone et substrat d'electrode en fibre de carbone poreux, destine aux piles | |
| JP5485212B2 (ja) | 多孔質炭素電極基材及びその製造方法 | |
| JP2003183994A (ja) | 炭素繊維紙およびそれを用いた燃料電池用多孔質炭素電極基材 | |
| JPWO2016121569A1 (ja) | 多孔質炭素シートおよびその前駆体繊維シート | |
| JP2019179763A (ja) | 多孔質炭素繊維シートの巻き取り方法 | |
| KR102630169B1 (ko) | 탄소 시트, 가스 확산 전극 기재 및 연료 전지 | |
| WO2005124907A1 (ja) | 多孔質電極基材およびその製造方法 | |
| JP4187683B2 (ja) | 燃料電池用多孔質炭素電極基材 | |
| JP5297701B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極基材の製造方法 | |
| JP6750192B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用ガス拡散層 | |
| JP2006040886A (ja) | 多孔質電極基材およびその製造方法 | |
| JP5250328B2 (ja) | 炭素質電極基材の製造方法 | |
| JP5728802B2 (ja) | 多孔質炭素電極基材およびその製造方法 | |
| JP5398297B2 (ja) | 多孔質炭素電極基材の製造方法 | |
| JP6172131B2 (ja) | 多孔質炭素電極基材 | |
| JP2023549666A (ja) | 電極材料 | |
| JP2009280437A (ja) | 多孔質炭素シートの製造方法 | |
| JP2006190518A (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極基材およびその製造方法 | |
| JP4730888B2 (ja) | 多孔質電極基材およびその製造方法 | |
| JP2006004858A (ja) | 多孔質電極基材およびその製造方法 | |
| JP2006004858A5 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110427 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130212 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130325 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130611 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130617 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5297701 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |