JP2010001466A - ポリエーテル高分子およびその製造方法 - Google Patents

ポリエーテル高分子およびその製造方法 Download PDF

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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds

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Abstract

【課題】非共役環状ジエン分子と二官能性の水酸基含有分子とを付加重合させることによって環状構造を主鎖内に有するポリエーテル高分子の提供。
【解決手段】下記式〔1〕なるポリエーテル高分子。
Figure 2010001466

は、環骨格を有する単環の構造の基、または環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる構造の基であるか、Rの少なくとも1つの環骨格に含まれる2個の隣接しない炭素原子は夫々、Rに隣接する主鎖中のエーテル結合の酸素原子と結合している、等である。Rは、炭素原子数2〜20の脂肪族炭化水素基、炭素原子数4〜20の脂環式炭化水素基または炭素原子数6〜30の芳香族炭化水素基を表す。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエーテル高分子およびその製造方法に関するものである。
ポリエーテル高分子は、繰り返し単位中にエーテル結合を有する高分子として定義でき、これに分類される高分子には様々な特性を有する材料が含まれるが、具体的にはポリエチレングリコールや、工業材料として知られるポリエーテルエーテルケトンなどが挙げられる(非特許文献1)。
そして、エーテル結合と芳香環構造を有するポリエーテルとして、ポリフェニレンエーテル類が知られており、例えば、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)は、熱的性質としてTg以下でも延性を持ち、−200℃以下でも高い耐衝撃性を持つこと、また、物理的性質として延性のある高強度材料であり、高い熱歪み温度を持っていることが知られている(非特許文献2)。このような高機能を有する材料には入念に設計された反応性モノマーを精密に合成する必要があった。
高分子大辞典(1038頁、平成6年9月20日発行、発行所 丸善株式会社) 高分子大辞典(1067頁、平成6年9月20日発行、発行所 丸善株式会社)
ポリエーテル高分子が有するエーテル結合、または、エーテル結合に含まれる酸素原子を用いて、ポリエーテル高分子に新たな物性や機能を発現させることが考えられる。すなわち、エーテル結合と新たな構造を有し、新たな物性や機能を発現するポリエーテル高分子が望まれている。
かかる状況において本発明が解決しようとする課題、即ち本発明の目的は、非共役環状ジエン分子と二官能性の水酸基含有分子とを付加重合させることによって環状構造を主鎖内に有するポリエーテル高分子を得ること、またそのための効率のよい製造方法を提供することにある。
本発明は、下式〔1〕で表される重合単位からなるポリエーテル高分子である。
Figure 2010001466
(式中、Rに関して、(1)Rは、少なくとも2個が炭素原子である6〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の構造の基、または少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる構造の基であって、(2)Rの少なくとも1つの環骨格に含まれる2個の隣接しない炭素原子はそれぞれ、Rに隣接する主鎖中のエーテル結合の酸素原子と結合しており、(3)Rの少なくとも1つの環骨格に酸素原子が存在する場合、該酸素原子は前記2個の炭素原子のいずれとも結合せず、(4)Rの少なくとも1つの環骨格内の互いに隣接しない2個の原子は、直接または原子もしくは原子団を介して相互に結合していてもよい。Rは、炭素原子数2〜20の脂肪族炭化水素基、炭素原子数4〜20の脂環式炭化水素基または炭素原子数6〜30の芳香族炭化水素基を表し、2,2−ジフェニルプロパン−4,4’−ジイルを除く。)
本発明はまた、少なくとも1種類の下記の単量体(A)と、少なくとも1種類の下記の単量体(B)とを金属塩の存在下で共重合させる工程からなる、上式〔1〕で表される重合単位からなるポリエーテル高分子の製造方法である。
単量体(A):少なくとも2個が炭素原子である6〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の非共役環状ジエン化合物(A1)、および/または少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる非共役環状ジエン化合物(A2)
単量体(B):2個の炭素原子のそれぞれが水酸基を有する、炭素原子数2〜20の脂肪族ジオール、炭素原子数3〜20の脂環式ジオール、および二価フェノールからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物
本発明によれば、非共役環状ジエン分子と二官能性の水酸基含有分子とを付加重合させることによって環状構造を主鎖内に有するポリエーテル高分子を得ることができ、またそのための効率のよい製造方法を提供し得る。
本発明のポリエーテル高分子は、下式〔1〕で表される重合単位からなるものである。
Figure 2010001466
(式中、Rに関して、(1)Rは、少なくとも2個が炭素原子である6〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の構造の基、または少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる構造の基であって、(2)Rの少なくとも1つの環骨格に含まれる2個の隣接しない炭素原子はそれぞれ、Rに隣接する主鎖中のエーテル結合の酸素原子と結合しており、(3)Rの少なくとも1つの環骨格に酸素原子が存在する場合、該酸素原子は前記2個の炭素原子のいずれとも結合せず、(4)Rの少なくとも1つの環骨格内の互いに隣接しない2個の原子は、直接または原子もしくは原子団を介して相互に結合していてもよい。Rは、炭素原子数2〜20の脂肪族炭化水素基、炭素原子数4〜20の脂環式炭化水素基または炭素原子数6〜30の芳香族炭化水素基を表し、2,2−ジフェニルプロパン−4,4’−ジイルを除く。)
およびRにおける単環の構造の基、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
式〔1〕におけるRとして、1,3−シクロヘキシレン基、1,4−シクロヘキシレン基、1,3−シクロオクチレン基、1,4−シクロオクチレン基、1,5−シクロオクチレン基、1,3−シクロデシレン基、1,4−シクロデシレン基、1,5−シクロデシレン基、1,6−シクロデシレン基、1,3−シクロドデシレン基、1,4−シクロドデシレン基、1,5−シクロドデシレン基、1,6−シクロドデシレン基、1,7−シクロドデシレン基、1,3−シクロテトラデシレン基、1,4−シクロテトラデシレン基、1,5−シクロテトラデシレン基、1,6−シクロテトラデシレン基、1,7−シクロテトラデシレン基、1,8−シクロテトラデシレン基、1,3−シクロヘキサデシレン基、1,4−シクロヘキサデシレン基、1,5−シクロヘキサデシレン基、1,6−シクロヘキサデシレン基、1,7−シクロヘキサデシレン基、1,8−シクロヘキサデシレン基、1,9−シクロヘキサデシレン基、1,3−シクロオクタデシレン基、1,4−シクロオクタデシレン基、1,5−シクロオクタデシレン基、1,6−シクロオクタデシレン基、1,7−シクロオクタデシレン基、1,8−シクロオクタデシレン基、1,9−シクロオクタデシレン基、1,10−シクロオクタデシレン基、1,3−シクロイコシレン基、1,4−シクロイコシレン基、1,5−シクロイコシレン基、1,6−シクロイコシレン基、1,7−シクロイコシレン基、1,8−シクロイコシレン基、1,9−シクロイコシレン基、1,10−シクロイコシレン基、1,11−シクロイコシレン基、
2−メチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−エチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−プロピル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ブチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ペンチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘキシル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘプチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−オクチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ノニル−1,4−シクロヘキシレン基、2−デシル−1,4−シクロヘキシレン基、2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジエチル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジプロピル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジブチル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジペンチル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジヘプチル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジオクチル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジノニル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジデシル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、
2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ジフルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−トリフルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−クロロメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−トリクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ジブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(フルオロメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ジフルオロメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(トリフルオロメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(クロロメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ジクロロメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(トリクロロメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ジブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(トリブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン基、
2−(1−フルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(2−フルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,2−ジフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1−フルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(2−フルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,2,3,4−テトラフルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカフルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1−クロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(2−クロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,1,2,2,2−ペンタクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1−クロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(2−クロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,2,3,4−テトラクロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカクロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1−ブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(2−ブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,2−ジブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,1,2,2,2−ペンタブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(2−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,2,3,4−テトラブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1−フルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(2−フルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,2−ジフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1−フルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(2−フルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,2,3,4−テトラフルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカフルオロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1−クロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(2−クロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,1,2,2,2−ペンタクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1−クロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(2−クロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,2,3,4−テトラクロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカクロロブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1−ブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(2−ブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,2−ジブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,1,2,2,2−ペンタブロモエチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(2−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,2,3,4−テトラブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン基、
2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジフェニル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ベンジル−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジベンジル−1,4−シクロヘキシレン基、2−(4−メチルフェニル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(4−メチルフェニル)−1,4−シクロヘキシレン基、
2−メチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−プロピルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ブチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ペンチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘキシルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘプチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−オクチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ノニルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−デシルオキシ−1,4−シクロヘキシレン基、2−(tert−ブチルオキシ−)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(メチルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(エチルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(プロピルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ブチルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ペンチルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ヘキシルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ヘプチルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(オクチルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ノニルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(デシルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(tert−ブチルオキシ)−1,4−シクロヘキシレン基、
2−メチルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−エチルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ブチルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ペンチルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘキシルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘプチルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−オクチルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ノニルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−デシルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2−(tert−ブチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(メチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(エチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(プロピルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ブチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ペンチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ヘキシルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ヘプチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(オクチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ノニルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(デシルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(tert−ブチルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2−フェニルチオ−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(フェニルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2−(4−メチルフェニルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(4−メチルフェニルチオ)−1,4−シクロヘキシレン基、
2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジニトロ−1,4−シクロヘキシレン基、2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジシアノ−1,4−シクロヘキシレン基、2−フルオロ−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジフルオロ−1,4−シクロヘキシレン基、2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジクロロ−1,4−シクロヘキシレン基、2−ブロモ−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ジブロモ−1,4−シクロヘキシレン基、
2−メチルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−エチルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−プロピルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ペンチルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘキシルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ヘプチルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−オクチルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−ノニルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−デシルシリル−1,4−シクロヘキシレン基、2−(tert−ブチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(メチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(エチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(プロピルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ブチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ペンチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ヘキシルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ヘプチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(オクチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(ノニルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(デシルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、2,5−ビス(tert−ブチルシリル)−1,4−シクロヘキシレン基、
1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン基、1−オキサ−3,7−シクロオクチレン基、1−オキサ−4,9−シクロデシレン基、1−オキサ−5,11−シクロドデシレン基、1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン基、1−オキサ−7,15−シクロヘキサデシレン基、1−オキサ−8,17−シクロオクタデシレン基、1−オキサ−9,19−シクロイコシレン基、1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン基、1−チオ−3,5−シクロヘキシレン基、1−チオ−3,7−シクロオクチレン基、1−チオ−4,9−シクロデシレン基、1−チオ−5,11−シクロドデシレン基、1−チオ−6,13−シクロテトラデシレン基、1−チオ−7,15−シクロヘキサデシレン基、1−チオ−8,17−シクロオクタデシレン基、1−チオ−9,19−シクロイコシレン基、および1,6−ジチオ−3,8−シクロデシレン基のような単環の構造の基;
ならびに、メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)基、メチレンビス(1,3−シクロペンチレン)基、メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)基、メチレンビス(5,1−シクロノニレン)基、メチレンビス(6,1−シクロウンデシレン)基、メチレンビス(7,1−シクロトリデシレン)基、メチレンビス(8,1−シクロペンタデシレン)基、メチレンビス(9,1−シクロヘプタデシレン)基、メチレンビス(10,1−シクロノナデシレン)基、1,2−エチレンビス(1,2−シクロプロピレン)基、1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)基、1,2−エチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)基、1,2−エチレンビス(5,1−シクロノニレン)基、1,2−エチレンビス(6,1−シクロウンデシレン)基、1,2−エチレンビス(7,1−シクロトリデシレン)基、1,2−エチレンビス(8,1−シクロペンタデシレン)基、1,2−エチレンビス(9,1−シクロヘプタデシレン)基、1,2−エチレンビス(10,1−シクロノナデシレン)基、1,3−プロピレンビス(1,2−シクロプロピレン)基、1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)基、1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)基、1,3−プロピレンビス(5,1−シクロノニレン)基、1,3−プロピレンビス(6,1−シクロウンデシレン)基、1,3−プロピレンビス(7,1−シクロトリデシレン)基、1,3−プロピレンビス(8,1−シクロペンタデシレン)基、1,3−プロピレンビス(9,1−シクロヘプタデシレン)基、1,3−プロピレンビス(10,1−シクロノナデシレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,2−シクロプロピレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(5,1−シクロノニレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(6,1−シクロウンデシレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(7,1−シクロトリデシレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(8,1−シクロペンタデシレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(9,1−シクロヘプタデシレン)基、2−メチル−1,3−プロピレンビス(10,1−シクロノナデシレン)基、
2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基、2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基、7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基、7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基、2,5−ビシクロ〔3.2.2〕ノニレン基、2,6−ビシクロ〔2.2.2〕ノニレン基、2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン基、2,6−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン基、2,5−ビシクロ〔4.4.3〕トリデシレン基、2,6−ビシクロ〔4.4.3〕トリデシレン基、2,5−ビシクロ〔5.4.4〕ペンタデシレン基、2,6−ビシクロ〔5.4.4〕ペンタデシレン基、2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン基、2,6−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン基、2,5−ビシクロ〔6.6.5〕ノナデシレン基、および2,6−ビシクロ〔6.6.5〕ノナデシレン基のような単環の複数個が相互に結合してなる構造の基を例示することができる。これらの基に例示されるRは、置換基を有していてもよい。
式〔1〕におけるRとして、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、イコシレン基、2−メチルプロピレン基、3,3−ジメチルペンチレン基、3−フルオロヘキシレン基、3,3−ジクロロヘキシレン基、3,4,5−トリブロモヘキシレン基、4−フェニルヘプチレン基、4−メトキシヘプチレン基、4−エトキシカルボニルオクチレン基、4−プロピルチオデシレン基、5−ニトロドデシレン基、7−シアノヘキサデシレン基、および8−エチルシリルオクタデシレン基のような脂肪族炭化水素基;1,2−シクロヘキシレン基、1,3−シクロヘキシレン基、および1,4−シクロヘキシレン基のような脂環族炭化水素基;ならびに1,2−フェニレン基、1,3−フェニレン基、1,4−フェニレン基、1,2−キシリレン基、1,3−キシリレン基、および1,4−キシリレン基のような芳香族炭化水素基を例示することができる。これらの基に例示されるRは、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、および炭素原子数1〜10のアルキルシリル基からなる群から選ばれる少なくとも1個の置換基を有していてもよく、該群中のアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基はそれぞれ、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。
本発明におけるポリエーテルの一次構造は、Rなる2価の基と、Rなる2価の基とがエーテル結合を介して交互に結合された構造である。ポリエーテル中の複数個のRは相互に同じか異なり、同様に、ポリエーテル中の複数個のRは相互に同じか異なる。複数個のRが相互に同じであるポリエーテルは、後記の単量体(A)として1種類の化合物を使用するときに得られ、複数個のRが相互に異なるポリエーテルは、後記の単量体(A)として2種類以上の化合物を使用するときに得られる。同様に、複数個のRが相互に同じであるポリエーテルは、後記の単量体(B)として1種類の化合物を使用するときに得られ、複数個のRが相互に異なるポリエーテルは、後記の単量体(B)として2種類以上の化合物を使用するときに得られる。
本発明のポリエーテル高分子として、後記の「好ましいポリエーテル高分子」、「より好ましいポリエーテル高分子」および「さらに好ましいポリエーテル高分子」としてそれぞれ例示したポリエーテル高分子の他に、以下のポリエーテル高分子を例示することができる。
ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−3,5−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−4,9−シクロデシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−1−オキサ−6,13−シクロテトラデシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,6−ジオキサ−3,8−シクロデシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−1,3−キシリレン)、およびポリ(オキシ−1−チオ−3,7−シクロオクチレン−オキシ−1,4−キシリレン)。
本発明におけるポリエーテル高分子は、好ましくは、式〔1〕中のRが、6〜20個の炭素原子からなる環骨格を有する脂環式炭化水素の単環の構造の基、または3〜20個の炭素原子からなる環骨格を有する脂環式炭化水素の単環の複数個が直接にもしくは架橋基を介して相互に結合してなる構造の基であるポリエーテル高分子である。
本発明の好ましいポリエーテルとして、以下のポリエーテルを例示することができる。
ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,5−シクロオクチレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−1,10−シクロオクタデシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−エチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(tert−ブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2,5−ジヘキシル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−フルオロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−ジクロロメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−トリブロモメチル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビス(ブロモメチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(1,2−ジクロロエチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−(1−ブロモブチル)−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−フェニル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−エチルオキシ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−プロピルチオ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−ニトロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−シアノ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−エチレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ブチレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−デシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ドデシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−テトラデシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−ヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−オクタデシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−イコシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−フェニレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,2−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,3−キシリレン)、ポリ(オキシ−2−ブチルシリル−1,4−シクロヘキシレン−オキシ−1,4−キシリレン)、
ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,2−シクロプロピレン)−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−メチレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−1,2−エチレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−1,3−プロピレンビス(1,4−シクロヘプチレン)−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2−メチル−1,3−プロピレンビス(1,3−シクロペンチレン)−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.2〕オクチレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔4.3.2〕ウンデシレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−1,3−キシリレン]、およびポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデシレン−オキシ−1,4−キシリレン]。
本発明のポリエーテル高分子はより好ましくは、式〔1〕中のRが下式〔2〕または[3〕で表される脂環式炭化水素基であるポリエーテル高分子である。
Figure 2010001466
(式中、R〜R12はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基はそれぞれ、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。)
Figure 2010001466
(式中、R13〜R22はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。)
本発明のより好ましいポリエーテル高分子として、式[2]で表される以下のポリエーテル高分子を例示することができる。
ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−キシリレン]、
ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−キシリレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジメチル−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−キシリレン]、
ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−キシリレン]、ポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−キシリレン]、およびポリ[オキシ−7,7−ジクロロ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−キシリレン]。
本発明のより好ましいポリエーテル高分子として、式[3]で表される以下のポリエーテル高分子を例示することができる。
ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−エチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ブチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−デシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ドデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−テトラデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−オクタデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−イコシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジメチルペンチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−3,3−ジクロロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−フェニルヘプチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4−エトキシカルボニルオクチレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−5−ニトロドデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−7−シアノヘキサデシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−シクロヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,2−キシリレン]、およびポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−キシリレン]。
本発明のポリエーテル高分子はさらに好ましくは、式[1]中のRが2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基または2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基(両者は式〔2〕または[3〕を満足する)であるポリエーテル高分子である。
本発明のさらに好ましいポリエーテル高分子として、以下のポリエーテル高分子を例示することができる。
ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ビフェニル−4,4’−ジイル]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−フルオレン−9,9−ビス(1,4−フェニレン)]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4,4’−スルフォニルジフェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4,4’−チオジフェニレン]、ポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキサフルオロプロパン−2,2−ビス(1,4−フェニレン)]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキシレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,3−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−フェニレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−キシリレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ビフェニル−4,4’−ジイル]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−フルオレン−9,9−ビス(1,4−フェニレン)]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4,4’−スルフォニルジフェニレン]、ポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4,4’−チオジフェニレン]、およびポリ[オキシ−2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキサフルオロプロパン−2,2−ビス(1,4−フェニレン)]。
本発明の上式〔1〕で表される重合単位からなるポリエーテル高分子の製造方法は、少なくとも1種類の下記の単量体(A)と、少なくとも1種類の下記の単量体(B)とを金属塩の存在下で共重合させる工程からなるものである。
単量体(A):少なくとも2個が炭素原子である6〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の非共役環状ジエン化合物(A1)、および/または少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる非共役環状ジエン化合物(A2)
単量体(B):2個の炭素原子のそれぞれが水酸基を有する、炭素原子数2〜20の脂肪族ジオール、炭素原子数3〜20の脂環式ジオール、および二価フェノールからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物
単量体(A)は公知の化合物であってもよい。単量体(A)は好ましくは下式〔4〕または式〔5〕で表される化合物であり、それらは組合せて用いてもよい。
Figure 2010001466
(式中、R23、R24、R27およびR28はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。R25およびR26はそれぞれ同一または相異なり、置換基を有していてもよい炭素原子数1以上の炭化水素基を表し、R25、R26及びそれらと隣接する合計4個の炭素原子からなる環骨格の原子数は6〜20であり、R25とR26とは直接または原子もしくは原子団を介して結合されていてもよい。)
Figure 2010001466
(式中、R29及びR31はそれぞれ同一または相異なり、少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格と1個の炭素-炭素二重結合とを有する環状炭化水素基を表し、R30は、炭素原子、水素原子および窒素原子からなる群から選ばれる2以上の原子からなる架橋基を表し、nは0または1を表す。)
式〔4〕で表される化合物として、以下の化合物を例示することができる。
1,4−シクロヘキサジエン、1,4−シクロオクタジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,4−シクロデカジエン、1,5−シクロデカジエン、1,6−シクロデカジエン、1,4−シクロドデカジエン、1,5−シクロドデカジエン、1,6−シクロドデカジエン、1,7−シクロドデカジエン、1,4−シクロテトラデカジエン、1,5−シクロテトラデカジエン、1,6−シクロテトラデカジエン、1,7−シクロテトラデカジエン、1,8−シクロテトラデカジエン、1,4−シクロヘキサデカジエン、1,5−シクロヘキサデカジエン、1,6−シクロヘキサデカジエン、1,7−シクロヘキサデカジエン、1,8−シクロヘキサデカジエン、1,9−シクロヘキサデカジエン、1,4−シクロオクタデカジエン、1,5−シクロオクタデカジエン、1,6−シクロオクタデカジエン、1,7−シクロオクタデカジエン、1,8−シクロオクタデカジエン、1,9−シクロオクタデカジエン、1,10−シクロオクタデカジエン、1,4−シクロイコサジエン、1,5−シクロイコサジエン、1,6−シクロイコサジエン、1,7−シクロイコサジエン、1,8−シクロイコサジエン、1,9−シクロイコサジエン、1,10−シクロイコサジエン、1,11−シクロイコサジエン、
1−メチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−エチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−プロピル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ブチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ペンチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘキシル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘプチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−オクチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ノニル−2,5−シクロヘキサジエン、1−デシル−2,5−シクロヘキサジエン、1−(tert−ブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジエチル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジプロピル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジブチル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジペンチル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジヘキシル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジヘプチル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジオクチル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジノニル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジデシル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(tert−ブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、
2−フルオロメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ジフルオロメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−トリフルオロメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−クロロメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ジクロロメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−トリクロロメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ブロモメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ジブロモメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1−トリブロモメチル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(フルオロメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ジフルオロメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(トリフルオロメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(クロロメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ジクロロメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(トリクロロメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ブロモメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ジブロモメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(トリブロモメチル)−2,5−シクロヘキサジエン、
1−(1−フルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(2−フルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,2−ジフルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1−フルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(2−フルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,2,3,4−テトラフルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカフルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1−クロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(2−クロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,2−ジクロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,1,2,2,2−ペンタクロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1−クロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(2−クロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,2,3,4−テトラクロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカクロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1−ブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(2−ブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,2−ジブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,1,2,2,2−ペンタブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1−ブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(2−ブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,2,3,4−テトラブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1−フルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(2−フルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,2−ジフルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,1,2,2,2−ペンタフルオロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1−フルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(2−フルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,2,3,4−テトラフルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカフルオロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1−クロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(2−クロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,2−ジクロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,1,2,2,2−ペンタクロロエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1−クロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(2−クロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,2,3,4−テトラクロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカクロロブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1−ブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(2−ブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,2−ジブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,1,2,2,2−ペンタブロモエチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1−ブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(2−ブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,2,3,4−テトラブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(1,1,2,2,3,3,4,4,4−デカブロモブチル)−2,5−シクロヘキサジエン、
1−フェニル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジフェニル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ベンジル−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジベンジル−2,5−シクロヘキサジエン、1−(4−メチルフェニル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(4−メチルフェニル)−2,5−シクロヘキサジエン、
1−メチルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−エチルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−プロピルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ブチルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ペンチルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘキシルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘプチルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−オクチルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ノニルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−デシルオキシ−2,5−シクロヘキサジエン、1−(tert−ブチルオキシ−)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(メチルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(エチルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(プロピルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ブチルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ペンチルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ヘキシルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ヘプチルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(オクチルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ノニルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(デシルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(tert−ブチルオキシ)−2,5−シクロヘキサジエン、
1−メチルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−エチルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−プロピルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ブチルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ペンチルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘキシルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘプチルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−オクチルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ノニルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−デシルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1−(tert−ブチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(メチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(エチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(プロピルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ブチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ペンチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ヘキシルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ヘプチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(オクチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ノニルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(デシルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(tert−ブチルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1−フェニルチオ−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(フェニルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1−(4−メチルフェニルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(4−メチルフェニルチオ)−2,5−シクロヘキサジエン、
1−ニトロ−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジニトロ−2,5−シクロヘキサジエン、1−シアノ−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジシアノ−2,5−シクロヘキサジエン、1−フルオロ−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジフルオロ−2,5−シクロヘキサジエン、1−クロロ−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジクロロ−2,5−シクロヘキサジエン、1−ブロモ−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ジブロモ−2,5−シクロヘキサジエン、
1−メチルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−エチルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−プロピルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ブチルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ペンチルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘキシルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ヘプチルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−オクチルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−ノニルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−デシルシリル−2,5−シクロヘキサジエン、1−(tert−ブチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(メチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(エチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(プロピルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ブチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ペンチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ヘキシルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ヘプチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(オクチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(ノニルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(デシルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、1,4−ビス(tert−ブチルシリル)−2,5−シクロヘキサジエン、
1−オキサ−3,5−シクロヘキサジエン、1−オキサ−3,6−シクロオクタジエン、1−オキサ−3,7−シクロデカジエン、1−オキサ−3,8−シクロドデカジエン、1−オキサ−3,9−シクロテトラデカジエン、1−オキサ−3,10−シクロヘキサデカジエン、1−オキサ−3,11−シクロオクタデカジエン、1−オキサ−3,12−シクロイコサジエン、1,6−ジオキサ−3,8−シクロデカジエン、1−チオ−3,5−シクロヘキサジエン、1−チオ−3,6−シクロオクタジエン、1−チオ−3,7−シクロデカジエン、1−チオ−3,8−シクロドデカジエン、1−チオ−3,9−シクロテトラデカジエン、1−チオ−3,10−シクロヘキサデカジエン、1−チオ−3,11−シクロオクタデカジエン、1−チオ−3,12−シクロイコサジエン、1,6−ジチオ−3,8−シクロデカジエン、
ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−メチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−エチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−ブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−tert−ブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1,4−ジメチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1,4−ジブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、7,7−ジメチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、7,7−ジブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、7,7−ジフルオロビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、7,7−ジクロロビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、ビシクロ〔3.2.2〕ノナ−2,5−ジエン、ビシクロ〔2.2.2〕ノナ−2,6−ジエン、ビシクロ〔4.3.2〕ウンデカ−2,5−ジエン、ビシクロ〔4.3.2〕ウンデカ−2,6−ジエン、ビシクロ〔4.4.3〕トリデカ−2,5−ジエン、ビシクロ〔4.4.3〕トリデカ−2,6−ジエン、ビシクロ〔5.4.4〕ペンタデカ−2,5−ジエン、ビシクロ〔5.4.4〕ペンタデカ−2,6−ジエン、ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデカ−2,5−ジエン、ビシクロ〔5.5.5〕ヘプタデカ−2,6−ジエン、ビシクロ〔6.6.5〕ノナデカ−2,5−ジエン、およびビシクロ〔6.6.5〕ノナデカ−2,6−ジエン。
式〔5〕で表される化合物として、以下の化合物を例示することができる。
メチレンビス(2−シクロプロピレン−1−イル)、メチレンビス(3−シクロペンチレン−1−イル)、メチレンビス(4−シクロヘプチレン−1−イル)、メチレンビス(5−シクロノニレン−1−イル)、メチレンビス(6−シクロウンデシレン−1−イル)、メチレンビス(7−シクロトリデシレン−1−イル)、メチレンビス(8−シクロペンタデシレン−1−イル)、メチレンビス(9−シクロヘプタデシレン−1−イル)、メチレンビス(10−シクロノナデシレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(2−シクロプロピレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(3−シクロペンチレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(4−シクロヘプチレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(5−シクロノニレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(6−シクロウンデシレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(7−シクロトリデシレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(8−シクロペンタデシレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(9−シクロヘプタデシレン−1−イル)、1,2−エチレンビス(10−シクロノナデシレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(2−シクロプロピレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(3−シクロペンチレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(4−シクロヘプチレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(5−シクロノニレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(6−シクロウンデシレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(7−シクロトリデシレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(8−シクロペンタデシレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(9−シクロヘプタデシレン−1−イル)、1,3−プロピレンビス(10−シクロノナデシレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(2−シクロプロピレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(3−シクロペンチレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(4−シクロヘプチレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(5−シクロノニレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(6−シクロウンデシレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(7−シクロトリデシレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(8−シクロペンタデシレン−1−イル)、2−メチル−1,3−プロピレンビス(9−シクロヘプタデシレン−1−イル)、および2−メチル−1,3−プロピレンビス(10−シクロノナデシレン−1−イル)。
また、本発明におけるポリエーテル高分子は、好ましくは、式〔1〕中のRが下式〔7〕で表される基であるポリエーテル高分子である。
Figure 2010001466
(式中、R40〜R47はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。R48は、−S−、−SO−、−C(CF−または下式〔8〕で表される基を表す。
Figure 2010001466
〔式中、R49〜R53はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。〕)
式〔7〕で表される基において、好ましくは、R48が式〔8〕で表される基である。
単量体(A)は、より好ましくは、下式〔6〕で表される化合物である。
Figure 2010001466
(式中、R32〜R39はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。)
式〔6〕で表される化合物として、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−メチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−エチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−ブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1−tert−ブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1,4−ジメチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、1,4−ジブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、7,7−ジメチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、7,7−ジブチルビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、7,7−ジフルオロビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン、および7,7−ジクロロビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンを例示することができる。中でも、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンがより好ましい。
単量体(B)は公知の化合物であってもよい。単量体(B)として、以下の化合物を例示することができ、それらを組合せて用いてもよい。
1,2−エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンチレングリコール、1,6−ヘキシレングリコール、1,8−オクチレングリコール、1,10−デシレングリコール、1,11−ウンデシレングリコール、1,12−ドデシレングリコール、1,13−トリデシレングリコール、1,14−テトラデシレングリコール、1,15−ペンタデシレングリコール、1,16−ヘキサデシレングリコール、1,17−ヘプタデシレングリコール、1,18−オクタデシレングリコール、1,19−ノナデシレングリコール、1,20−イコシレングリコール、2−メチル−1,3−プロピレングリコール、3,3−ジメチル−1,5−ペンチレングリコール、3−フルオロ−1,6−ヘキシレングリコール、3,3−ジクロロ−1,6−ヘキシレングリコール、3,4,5−トリブロモ−1,6−ヘキシレングリコール、4−フェニル−1,7−ヘプチレングリコール、4−メトキシ−1,7−ヘプチレングリコール、4−エトキシカルボニル−1,8−オクチレングリコール、4−プロピルチオ−1,10−デシレングリコール、5−ニトロ−1,12−ドデシレングリコール、7−シアノ−1,16−ヘキサデシレングリコール、8−エチルシリル−1,18−オクタデシレングリコール、o−キシリレングリコール、m−キシリレングリコール、およびp−キシリレングリコールのような脂肪族ジオール;1,2−ジヒドロキシシクロヘキサン、1,3−ジヒドロキシシクロヘキサン、および1,4−ジヒドロキシシクロヘキサンのような脂環式ジオール;ならびに1,2−ジヒドロキシベンゼン、1,3−ジヒドロキシベンゼン、ヒドロキノン、4,4’−ビフェノール、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、および2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンのような二価フェノール。
単量体(B)として、好ましくは、下式〔9〕で表される化合物である。
Figure 2010001466
(式中、R57〜R64はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。R65は、−S−、−SO−、−C(CF−または上式〔8〕で表される基を表す。)
式〔9〕で表される化合物として、好ましくは、R65が式〔8〕で表される基である。
本発明における金属塩(重合触媒)は公知の化合物であってもよい。金属塩として、硫酸銅(II)、硫酸銀(I)、硫酸インジウム(III)、硫酸スカンジウム(III)、硫酸イッテルビウム(III)、硫酸ハフニウム(IV)、硫酸ジルコニウム(III)、塩化銅(II)、塩化銀(I)、塩化インジウム(III)、塩化スカンジウム(III)、塩化イッテルビウム(III)、塩化ハフニウム(IV)、塩化ジルコニウム(III)、硝酸銅(II)、硝酸銀(I)、硝酸インジウム(III)、硝酸スカンジウム(III)、硝酸イッテルビウム(III)、硝酸ハフニウム(IV)、硝酸ジルコニウム(III)、メタンスルホン酸銅(II)、メタンスルホン酸銀(I)、メタンスルホン酸インジウム(III)、メタンスルホン酸スカンジウム(III)、メタンスルホン酸イッテルビウム(III)、メタンスルホン酸ハフニウム(IV)、メタンスルホン酸ジルコニウム(III)、トリフルオロメタンスルホン酸銅(II)、トリフルオロメタンスルホン酸銀(I)、トリフルオロメタンスルホン酸インジウム(III)、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム(III)、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)、トリフルオロメタンスルホン酸ハフニウム(IV)、トリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム(III)、およびトリフルオロメタンスルホン酸ジルコニウム(III)を例示することができる。
中でも、好ましくは、トリフルオロメタンスルホン酸銅(II)、トリフルオロメタンスルホン酸銀(I)、トリフルオロメタンスルホン酸インジウム(III)、トリフルオロメタンスルホン酸スカンジウム(III)、トリフルオロメタンスルホン酸イッテルビウム(III)、トリフルオロメタンスルホン酸ハフニウム(IV)、トリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム(III)、およびトリフルオロメタンスルホン酸ジルコニウム(III)のようなトリフルオロメタンスルホン酸の金属塩であり、より好ましくは、トリフルオロメタンスルホン酸銅(II)およびトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム(III)である。
本発明のポリエーテル高分子の物性は、単量体(A)および単量体(B)として用いられる化合物の構造に大きく依存する。商業的に入手し得るポリエーテル高分子である、−CHCH−O−なる重合単位からなるポリオキシエチレンや、−CH(CH)CH−O−なる重合単位からなるポリオキシプロピレンは高い親水性を有するが、本発明のポリエーテル高分子は必ず、単量体(A)に由来する環状構造を主鎖に有するので、高い疎水性を有する。
本発明のポリエーテル高分子の製造方法における共重合の方法として、バッチ式または連続式の、塊状重合法、および適当な溶媒を用いる溶液重合法またはスラリー重合法を例示することができる。該溶媒は特に限定されず一般的な溶媒を用いることができ、共重合の温度に応じて適切な溶媒を選択すればよい。好ましい溶媒として、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、ニトロメタン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、およびプロピレンカーボネートを例示することができる。
本発明のポリエーテル高分子の製造方法における単量体(A)および(B)の濃度は特に限定されず、それぞれ、好ましくは0.1〜50mol/L、さらに好ましくは0.5〜30mol/Lである。単量体(A)および単量体(B)の使用量は特に制限されず、好ましくは等モル量で用いられる。
本発明のポリエーテル高分子の製造方法における金属塩の濃度は特に限定されず、重合系に存在する全ての溶媒の1mLあたり、好ましくは1×10−8g〜1g、さらに好ましくは1×10−7g〜1×10−1gである。
本発明のポリエーテルの製造方法における共重合の時間は、単量体(A)および単量体(B)の使用量比や重合反応器の構造に応じて適宜決定され、通常は10分〜40時間であり、好ましくは10分〜24時間である。
本発明のポリエーテルの製造方法における共重合の温度は特に限定されず、好ましくは0℃以上であって150℃以下、より好ましくは30℃以上であって120℃以下、更に好ましくは70℃以上であって100℃以下である。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[実施例1]
充分に乾燥された容積25mLのガラス製反応管を12本装着可能な多連反応カルーセル装置(Radleys Discovery Technologies社製)に、重合溶媒としての精製1,4−ジオキサン4mLを、窒素雰囲気下・常温常圧下においてシリンジを用いて仕込んだ。これに、トリフルオロメタンスルホン酸銅(II)(金属塩)を1,4−ジオキサンに分散させた濃度0.025g/mLの液4mLを投入し、得られた混合物を撹拌した。これに、東京化成工業社製のビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエン(単量体(A))0.56mL(5.5x10−3mol)と、東京化成工業社製のp−キシリレングリコール(単量体(B))0.76g(5.5x10−3mol)とを仕込んだ。これを密栓して90℃にまで加熱し、90℃に達した時点から7時間重合させた。
得られた重合反応混合物を、濃度1.0mol/Lの炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、分液された油層に硫酸水素ナトリウムを加えて脱水処理した。該油層中の重合溶媒および未反応の単量体は少量のメタノールを加えろ過することで除去し、固体部分を80℃で約3時間減圧乾燥した後、乾燥された生成物0.62gを得た。
乾燥された生成物を、日本電子社製のLA−500なる測定装置を用いてH−NMR測定し(測定溶媒:クロロホルム−d1、測定温度:室温、試料濃度:50mg/0.5ml、基準物質:クロロホルム−d1(7.26ppm))、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを3.2−4.8ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmに、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.8−7.6ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンとp−キシリレングリコールとの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−キシリレン]であると結論された。該共重合体の分子量分布は、GPC測定で観測された複数のピークに基づき、ポリスチレン基準で分子量が1.17×10および7.8×10の位置にピークが確認される二峰性であった。
上記の重量平均分子量(Mw)は(後記の数平均分子量(Mn)および分子量分布(Mw/Mn)も)、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。
測定機 :JASCO社製(デガッサー:DG−980−50、ポンプ:PU−9 80、オートサンプラー:AS−950、カラムオーブン:CO−96 6、 RI検出器:RI−930、UV検出器:UV−975)
カラム :昭和電工(株)製のShodex(商標) KF−804
測定温度 :40℃
溶媒(移動相):クロロホルム
サンプル濃度 :1mg/1ml
[実施例2]
単量体(B)を東京化成工業社製の1,6−ヘキシレングリコール0.65g(5.5x10−3mol)に変更したこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物を得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを3.2−3.8ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造および単量体(B)に由来するヘキシレン構造に帰属される複数のピークを重複して1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物はビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンと1,6−ヘキシレングリコールとの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキシレン]であると結論された。該共重合体の分子量分布は、GPC測定で観測された複数のピークに基づき、ポリスチレン基準で分子量が1.47×10および1.07×10の位置にピークが確認される二峰性であった。
[実施例3]
実施例1において、(1)単量体(A)の量を0.56mLから0.43mL(4.2x10−3mol)に変更したこと、(2)単量体(B)の量を0.76gから0.58g(4.2x10−3mol)に変更したこと、(3)金属塩をアルドリッチ社製のトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム0.05gに変更したこと、(4)重合溶媒をアルドリッチ社製のプロピレンカーボネート17mLに変更したこと、(5)反応温度を90℃から70℃に変更したこと、(6)反応時間を7時間から4時間としたこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物0.55gを得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを3.2−4.8ppmの位置に、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.8−7.6ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンとp−キシリレングリコールとの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−キシリレン]であると結論された。該共重合体にはGPC測定によって単峰性のピークが観測され、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ポリスチレン基準でそれぞれ8.34×10、1.46×10および1.76であった。
[実施例4]
実施例1において、(1)単量体(A)の量を0.56mLから0.43mL(4.2x10−3mol)に変更したこと、(2)単量体(B)を東京化成工業社製のヒドロキノン0.46g(4.2x10−3mol)に変更したこと、(3)金属塩をアルドリッチ社製のトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム0.05gに変更したこと、(4)重合溶媒をアルドリッチ社製のプロピレンカーボネート17mLに変更したこと、(5)反応温度を90℃から70℃に変更したこと、(6)反応時間を7時間から4時間としたこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物0.12gを得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを4.0−5.1ppmの位置に、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.2−7.0ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンとヒドロキノンの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−1,4−フェニレン]であると結論された。該共重合体にはGPC測定によって単峰性のピークが観測され、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ポリスチレン基準でそれぞれ5.49×10、6.87×10および1.25であった。
[実施例5]
実施例1において、(1)単量体(A)の量を0.56mLから0.43mL(4.2x10−3mol)に変更したこと、(2)単量体(B)を東京化成工業社製4,4’−ビフェノール0.79g(4.2x10−3mol)に変更したこと、(3)金属塩をアルドリッチ社製のトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム0.05gに変更したこと、(4)重合溶媒をアルドリッチ社製のプロピレンカーボネート17mLに変更したこと、(5)反応温度を90℃から70℃に変更したこと、(6)反応時間を7時間から4時間としたこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物0.37gを得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを4.0−5.1ppmの位置に、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.6−7.7ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンと4,4’−ビフェノールとの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ビフェニル−4,4’−ジイル]であると結論された。該共重合体にはGPC測定によって単峰性のピークが観測され、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ポリスチレン基準でそれぞれ4.10×10、5.26×10および1.28であった。
[実施例6]
実施例1において、(1)単量体(A)の量を0.56mLから0.86mL(8.5x10−3mol)に変更したこと、(2)単量体(B)を東京化成工業社製の9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレン2.96g(8.5x10−3mol)に変更したこと、(3)金属塩をアルドリッチ社製のトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム0.05gに変更したこと、(4)重合溶媒をアルドリッチ社製のプロピレンカーボネート17mLに変更したこと、(5)反応温度を90℃から70℃に変更したこと、(6)反応時間を7時間から4時間としたこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物2.32gを得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを3.8−5.3ppmの位置に、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.3−7.8ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンと9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−フルオレン−9,9−ビス(1,4−フェニレン)]であると結論された。該共重合体にはGPC測定によって単峰性のピークが観測され、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ポリスチレン基準でそれぞれ2.79×10、4.49×10および1.61であった。
[実施例7]
実施例1において、(1)単量体(A)の量を0.56mLから0.86mL(8.5x10−3mol)に変更したこと、(2)単量体(B)を東京化成工業社製ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォン2.11g(8.5x10−3mol)に変更したこと、(3)金属塩をアルドリッチ社製のトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム0.05gに変更したこと、(4)重合溶媒をアルドリッチ社製のプロピレンカーボネート17mLに変更したこと、(5)反応温度を90℃から70℃に変更したこと、(6)反応時間を7時間から4時間としたこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物0.08ggを得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを3.8−5.3ppmの位置に、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.5−7.9ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンとビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフォンの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4,4’−スルフォニルジフェニレン]であると結論された。該共重合体にはGPC測定によって単峰性のピークが観測され、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ポリスチレン基準でそれぞれ1.91×10、3.16×10および1.65であった。
[実施例8]
実施例1において、(1)単量体(A)の量を0.56mLから0.86mL(8.5x10−3mol)に変更したこと、(2)単量体(B)を東京化成工業社製ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド1.84g(8.5x10−3mol)に変更したこと、(3)金属塩をアルドリッチ社製のトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム0.05gに変更したこと、(4)重合溶媒をアルドリッチ社製のプロピレンカーボネート17mLに変更したこと、(5)反応温度を90℃から70℃に変更したこと、(6)反応時間を7時間から4時間としたこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物1.34gを得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを3.8−5.3ppmの位置に、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.3−7.4ppmppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンとビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィドの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−4,4’−チオジフェニレン]であると結論された。該共重合体にはGPC測定によって単峰性のピークが観測され、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ポリスチレン基準でそれぞれ2.49×10、2.60×10および1.05であった。
[実施例9]
実施例1において、(1)単量体(A)の量を0.56mLから0.43mL(4.2x10−3mol)に変更したこと、(2)単量体(B)を東京化成工業社製2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン1.70g(4.2x10−3mol)に変更したこと、(3)金属塩をアルドリッチ社製のトリフルオロメタンスルホン酸アルミニウム0.05gに変更したこと、(4)重合溶媒をアルドリッチ社製のプロピレンカーボネート17mLに変更したこと、(5)反応温度を90℃から80℃に変更したこと、(6)反応時間を7時間から20時間としたこと以外は実施例1と同様に行い、乾燥された生成物0.38gを得た。
乾燥された生成物をH−NMR測定し、共重合体主鎖のエーテル結合の酸素原子に隣接する炭素原子に結合する水素原子のシグナルを4.0−5.1ppmの位置に、単量体(B)のベンゼン環に結合する水素原子のシグナルを6.4−7.4ppmの位置に、単量体(A)に由来する2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン構造に帰属される複数のピークを1.0−2.8ppmの位置に、それぞれ観測した。これらに基づいて、乾燥された生成物は、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンと2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパンの共重合体であるポリ[オキシ−2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン−オキシ−ヘキサフルオロプロパン−2,2−ビス(1,4−フェニレン)]であると結論された。該共重合体にはGPC測定によって単峰性のピークが観測され、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)は、ポリスチレン基準でそれぞれ6.34×10、8.10×10および1.28であった。
本発明のポリエーテル高分子は、主鎖に環状構造を有するので、例えば高屈折率材料やイオン伝導性材料として用いることができる。特に、その優れた疎水性を生かして、高い親水性を有するポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンとは異なる分野で利用することができる。

Claims (9)

  1. 下式〔1〕で表される重合単位からなるポリエーテル高分子。
    Figure 2010001466
    (式中、Rに関して、(1)Rは、少なくとも2個が炭素原子である6〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の構造の基、または少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる構造の基であって、(2)Rの少なくとも1つの環骨格に含まれる2個の隣接しない炭素原子はそれぞれ、Rに隣接する主鎖中のエーテル結合の酸素原子と結合しており、(3)Rの少なくとも1つの環骨格に酸素原子が存在する場合、該酸素原子は前記2個の炭素原子のいずれとも結合せず、(4)Rの少なくとも1つの環骨格内の互いに隣接しない2個の原子は、直接または原子もしくは原子団を介して相互に結合していてもよい。Rは、炭素原子数2〜20の脂肪族炭化水素基、炭素原子数4〜20の脂環式炭化水素基または炭素原子数6〜30の芳香族炭化水素基を表し、2,2−ジフェニルプロパン−4,4’−ジイルを除く。)
  2. に係る要件(1)に関して、Rが、6〜20個の炭素原子からなる環骨格を有する脂環式炭化水素の単環の構造の基、または3〜20個の炭素原子からなる環骨格を有する脂環式炭化水素の単環の複数個が相互に結合してなる構造の基である請求項1に記載のポリエーテル高分子。
  3. が、下式〔2〕または式〔3〕で表される脂環式炭化水素基である請求項1に記載のポリエーテル高分子。
    Figure 2010001466
    (式中、R〜R12はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基はそれぞれ、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。)
    Figure 2010001466
    (式中、R13〜R22はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。)
  4. が、2,5−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基または2,6−ビシクロ〔2.2.1〕ヘプチレン基である請求項1に記載のポリエーテル高分子。
  5. 少なくとも1種類の下記の単量体(A)と、少なくとも1種類の下記の単量体(B)とを金属塩の存在下で共重合させる工程からなる、下式〔1〕で表される重合単位からなるポリエーテル高分子の製造方法。
    単量体(A):少なくとも2個が炭素原子である6〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の非共役環状ジエン化合物(A1)、および/または少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる非共役環状ジエン化合物(A2)
    単量体(B):2個の炭素原子のそれぞれが水酸基を有する、炭素原子数2〜20の脂肪族ジオール、炭素原子数3〜20の脂環式ジオール、および二価フェノールからなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物
    Figure 2010001466
    (式中、Rに関して、(1)Rは、少なくとも2個が炭素原子である6〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の構造の基、または少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格を有する単環の複数個が相互に結合してなる構造の基であって、(2)Rの少なくとも1つの環骨格に含まれる2個の隣接しない炭素原子はそれぞれ、Rに隣接する主鎖中のエーテル結合の酸素原子と結合しており、(3)Rの少なくとも1つの環骨格に酸素原子が存在する場合、該酸素原子は前記2個の炭素原子のいずれとも結合せず、(4)Rの少なくとも1つの環骨格内の互いに隣接しない2個の原子は、直接または原子もしくは原子団を介して相互に結合していてもよい。Rは、炭素原子数2〜20の脂肪族炭化水素基、炭素原子数4〜20の脂環式炭化水素基または炭素原子数6〜30の芳香族炭化水素基を表し、2,2−ジフェニルプロパン−4,4’−ジイルを除く。)
  6. 単量体(A)が、下記式〔4〕または式〔5〕で表される化合物である請求項5に記載のポリエーテル高分子の製造方法。
    Figure 2010001466
    (式中、R23、R24、R27およびR28はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。R25およびR26はそれぞれ同一または相異なり、置換基を有していてもよい炭素原子数1以上の炭化水素基を表し、R25、R26及びそれらと隣接する合計4個の炭素原子からなる環骨格の原子数は6〜20であり、R25とR26とは直接または原子もしくは原子団を介して結合されていてもよい。)
    Figure 2010001466
    (式中、R29及びR31はそれぞれ同一または相異なり、少なくとも2個が炭素原子である3〜20個の原子からなる環骨格と1個の炭素-炭素二重結合とを有する環状炭化水素基を表し、R30は、炭素原子、水素原子および窒素原子からなる群から選ばれる2以上の原子からなる架橋基を表し、nは0または1を表す。)
  7. 単量体(A)が下式〔6〕で表される化合物である請求項5に記載のポリエーテル高分子の製造方法。
    Figure 2010001466
    (式中、R32〜R39はそれぞれ同一または相異なり、水素原子、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数6〜18のアリール基、炭素原子数1〜10のアルコキシ基、炭素原子数1〜10のアルコキシカルボニル基、炭素原子数1〜10のアルキルチオ基、炭素原子数6〜18のアリールチオ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、または炭素原子数1〜10のアルキルシリル基を表し、該アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基およびアルキルシリル基のそれぞれは、ハロゲン原子またはアリール基で置換されていてもよい。)
  8. 単量体(A)が、ビシクロ〔2.2.1〕ヘプタ−2,5−ジエンである請求項5に記載のポリエーテル高分子の製造方法。
  9. 金属塩が、トリフルオロメタンスルホン酸の金属塩である請求項5に記載のポリエーテル高分子の製造方法。
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