JP2009529611A - 新規製品 - Google Patents

Abstract

ファッション被服の反物、被服アクセサリー又は家庭用テキスタイルから選択されたアイテムであって、式（Ｉ）

〔ここで、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールから選択され、そして
Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが後で作られるところの素材若しくは糸を、ポリマー層が該アイテム又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することにより形成されたポリマー被膜を有するアイテム。
このタイプのアイテムは、雨水のような環境危険物及び水性液体並びにいくつかの油状液体を含めて、広範な数の液体による汚染から保護される。それらはまた、退色抵抗性及び臭気抵抗性である。

Description

本発明は、液体による損傷から保護するために、たとえばこぼれた液体からの特に水又は他の水性液体及びいくつかの油製品からの保護に加えて環境液体による損傷から保護するために処理されているところのファッション製品及びアクセサリーの形態の新規製品に、並びにそれらの製造方法に関する。

ファッションアクセサリー、ファッションアパレル及び家庭用テキスタイル、特にデザイナーのラベルの付いたものは、しばしば、高価値アイテムである。それらは、特に環境液体（雨及びしぶきのような）から及び誤ってこぼした液体（油状液体を含めて）から、かなりの傷みを受ける。これは、靴（特にスポーツシューズを含めて）のようなアイテムについて特に当てはまるが、しかしバッグ（ハンドバッグ、スポーツバッグ及びブリーフケースのような）、ネクタイ、クラヴァット、帽子、スカーフ及び傘のようなアクセサリーにも等しくよく当てはまる。

高価値の被服アイテムのいくつかが仕立てられるところの布は、しばしば、かかる汚染に非常に感受性であるが、しかしまた効果的にクリーニングすることは困難である。特定の例は、ファッション被服に利用されるような、たとえば、絹、サテン、カシミヤを含めて羊毛又は羊毛ブレンド、及び革又はスエード、しかしまたある品質又は精選の綿（リネンのような）及び合成布（ボイルを含めてポリエステルタイプの布のような）を包含する。クリーニングは、しばしば、特にウエディングドレス、ボールガウン、カクテルドレス又はファッション被服のようなアイテムについて、困難な且つ費用のかかる問題である。いくつかの場合においては、いかなる手段によるクリーニングも可能でない。

ある範囲の表面上へのそして特に布表面上へのポリマー被膜の堆積のために、プラズマ堆積技法が用いられてきた。この技法は、慣用の湿式化学方法と比べて、ほとんど廃物を発生しないクリーンな乾式技法であると認められている。この方法を用いる場合、プラズマは、電界に付される有機分子から発生される。これが基材の存在下で行われる場合、プラズマ中の化合物のラジカルが基材上で重合する。慣用のポリマー合成はモノマー種に強く類似している繰返し単位を含有する構造を生じる傾向にあるのに対して、プラズマを用いて発生されるポリマー網状組織は極めて複雑であり得る。生じる被膜の性質は、用いられるモノマーの特質及びそれが堆積される条件だけでなく、基材の特質にも依存し得る。

かかる技法は撥油性及び撥水性が重要で有用なパラメーターであるところの被服のアイテムたとえば軍服又は丈夫な野外用被服及び同様なものに関して今までに用いられてきたけれども、それは取扱い及び外観並びに布のドレープ及び風合いの性質も重要であるファッションアイテムに広く適用されてこなかった。

特定の堆積条件下で特定タイプのモノマーを利用することにより、高撥液性ナノ被膜を有するところの一般的に被服及び履物並びにファッションアクセサリーも製造され得る、ということを本出願人は見出した。処理された素材は、臭気抵抗性及び退色抵抗性である（反復ドライクリーニング法に付される場合でさえ）ことを含めて更なる有意義な利点を示す。

本発明によれば、ファッション若しくはスポーツ被服の反物、被服アクセサリー又は家庭用テキスタイルから選択されたアイテムであって、式（Ｉ）

〔ここで、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより随意に置換されたアリールから選択され、そして
Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより随意に置換されたアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが仕立てられるところの素材若しくは糸を、保護ポリマー層が該アイテム又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することにより形成されたポリマー被膜を有するアイテムが提供される。

ポリマー層は、撥油及び／又は撥水の性質をアイテムに付与し得る。しかしながら、驚くべきことに、アイテムの風合い若しくは外観又は一般性質は、本明細書に記載された手法により影響されない。しかしながら、ポリマー層は、ドライクリーニングのようなクリーニング手法に耐えるのに十分に強靭である。更に、布又は素材の色は、対応する未処理の布又は素材においてよりも退色又は弱化する恐れが小さい、ということが認められた。これは、被膜が染料を保護している、それらを布内でより堅牢性にしている及び抗退色性被膜として働いていることを示唆している。

靴の場合において、被膜は、かかるアイテムが受ける激しい傷みのレベルにもかかわらず、靴を「防水性」に見えるようにするのに十分に強靭である。これは、使用中の水の侵入を防ぐべき以前の試みがGore-tex^TM膜のような不透水性膜の使用に焦点を合わせてきたところのスポーツシューズ又はスニーカーの場合において特に有用である。かかる膜に関しての問題は、それらが空気の流れも有意に制限することであり、しかしてこれは汗が効果的に蒸発することができず、従って靴は使用中心地が悪く又は不快になることを意味する。

本明細書に記載された方法は、布又は革のような多孔質素材に適用される場合、布の細孔を塞がないで、撥液するように個々の繊維を改質する。結局、これは、素材が撥液し、従って結果として生じるスポーツシューズのようなアイテムがたいていの普通の状況で防水性に見えることになることを意味する。しかしながら、空気は依然として細孔を自由に通過し得、しかしてシューズ及び同様なものが「呼吸する」のを可能にする。同様な利点は、スポーツショーツ、ティーシャツ、トレーニングパンツ及びＴブラウスのようなテクニカルスポーツ被服に当てはまる。

本明細書に記載されたように処理された素材に関して認められた更なる利点は、それらが比較的小さい臭気易発性であることである。これは、作業服又はスポーツシューズを含めて靴（これらにおいては、普通の傷みは、それらが不快臭を生じる汗のような体液で汚染されがちであることを意味する）に関して特に有利である。靴の場合において、これは、特定の臭気抑制中底及び同様なものを導入する必要を回避し得る。しかしながら、更に、布及び素材は、煙そして特にタバコの煙、交通煙霧のような煙霧、又は特別の作業環境において認められ得るような（たとえば港又は魚市場の辺りで並びにキノコ農業経営及び畜産のような農業及び農業経営において認められ得るような）他の強い侵入性臭気のような、環境からの臭気又は汚染物を吸収する恐れが比較的小さい、ということが認められた。

これらの追加的効果（臭気抵抗性及び退色抵抗性）は、作業服及び同様なもののような「ファッション被服」と必ずしもみなされ得ないアイテムを含めて多くの形態の被服に関して大いに有益である。それらは、機会ごとにクリーニングすることなしに繰り返して着用される又は用いられるよう要求され得る被服アクセサリーに関して特に有用であり得る。

本明細書において用いられる場合、表現「気体状態」は、単独にて又は混合物にてのどちらかの気体又は蒸気、並びにまたエーロゾルを指す。

表現「保護ポリマー層」は、液体による損傷に抗して何らかの保護を与えるそして特に撥液性（撥油性及び撥水性のような）であるポリマー層を指す。アイテムが保護されるところの液体の源は、水そして特に雨のような環境液体、並びに誤ってこぼされ得るいかなる他の油又は液体をも包含する。

本明細書において用いられる場合、用語「ファッション被服のアイテム」は、ドレスそして特に高級ファッション、高価値又は高品質のドレス（ウエディングドレス、ボールガウン、カクテルドレス又はオートクチュールドレスのような）、シャツ、ブラウス、セーター又はカーディガン、ズボン、ジャケット（ディナージャケットを含めて）、スーツ又はシェルスーツ及びまたテクニカルスポーツ被服を含めて、公衆による使用のために意図された被服のアイテムを指す。

本明細書において用いられる場合、「被服アクセサリー」は、靴、テクニカルスポーツシューズ、ブーツ（ハイキングブーツを含めて）及びスニーカーを含めて履物、旅行鞄、ブリーフケース、ハンドバッグ、スポーツバッグ及びがま口を含めてバッグ、ベルト、手袋、ネクタイ、スカーフ、クラバット、傘並びに帽子、あるいは任意の他の天然又は合成テキスタイル又は革アイテムを指す。

本明細書において用いられる場合、用語「家庭用テキスタイル」は、テーブルクロス若しくはナプキンのような食卓用リネン製品、敷布、掛け布団、羽毛布団及び羽毛布団カバーを含めて寝床用リネン製品、カーテン若しくは垂れ布、又はカーペット若しくはラッグのような、家庭用リネン製品のアイテムを指す。

用語「羊毛ブレンド」は、ラムズウールとカシミヤのような異なる羊毛タイプの組合わせ又は羊毛とポリエステル、アクリレート若しくはナイロンのような合成材料との組合わせを表す羊毛系素材を指す。

一般的に、処理されるアイテムは、ファッション産業において用いられるような、絹、サテン、カシミヤを含めて羊毛若しくは羊毛ブレンド及び革若しくはスエード、リネンのような精選綿、又はポリエステル若しくはボイルのような精選合成布のようなファッション素材で少なくとも部分的に作られているであろう。

特定の具体的態様において、アイテムは、ウエディングドレス、ボールガウン、カクテルドレス又はオートクチュールドレスから選択されるファッション被服のアイテムである。かかるアイテムの場合、布の外観、風合い及び特にドレープ又はひだの性質は、デザイナー及び着用者の要求を達成するために必須である。上記に定められた本方法によるアイテムの処理は、これらの性質に有意な具合に影響を及ぼさない。

ドレスが作られ得るところの素材は、絹、サテン、カシミヤを含めて羊毛又は羊毛ブレンド、リネンを含めて綿、及びポリエステルタイプの布のような合成布を包含する。特に、ドレスは、絹又はサテン又はボイルのような高価値の又は上品な布で作られる。

別の具体的態様において、アイテムは、シャツ、ブラウス、ズボン又はジャケットのようなファッションセパレーツ、そして特にオートクチュールファッションハウスにより製造されるアイテムである。これらが作られ得るところの素材は、絹、サテン、カシミヤを含めて羊毛又は羊毛ブレンド、及び革又はスエード、リネンを含めて綿、並びにポリエステルタイプの布のような合成布を包含する。特に、セパレーツは、絹、サテン、カシミヤ又は革のような高価値の布で作られる。

やはり、布の外観、風合い及び特にドレープ又はひだの性質は、デザイナー及び着用者の要求を達成するために必須であり得、そして本明細書に記載されたような処理は、強い撥水性及び撥油性であるがしかし外観及び「着用品質」について影響されていないアイテムをもたらす。

ファッション被服のアイテムの更なる特定の例は、特別な外観又はシーンを備えた布から作られたシェルスーツ及び同様なアイテムである。この場合において、布の特別な外観及びシーンは重要なファッション側面であり、そしてこれは本明細書に記載された処理の結果として変化されないままにある。

羊毛又は羊毛ブレンドアイテムもまた、本明細書に記載されたように処理され得るファッション被服の例である。セーター又はカーディガンのようなこれらのアイテムの風合いは、特に肌に隣り合って着用される場合、非常に重要であり、そして本明細書に記載された処理はこれに影響を及ぼさない。綿若しくは合成素材又はそれらの混合物から作られたセーター及びカーディガンもまた本処理から利益を得り得る。

一つの具体的態様において、ファッション被服の上記に記載されたアイテムが作られるところの素材又は糸は、アイテムの形成前に処理される。

しかしながら、適当には、最終アイテムが、上記に記載されたようにプラズマに暴露され、何故ならこの場合においてシーム域は完全に保護されるからである。

更なる具体的態様において、アイテムは、被服アクセサリーである。

被服アクセサリーの特定の例は、履物のアイテムである。これらは、一般的に、革、プラスチック、布及びゴムを含めて、ある範囲の種々の素材から作製される。特にファッション靴は、更に、プラスチック又は金属から作られ得る装飾物を含み得、あるいは用いられる布は金属糸を含み得る。本明細書に記載されたような処理は、基材の特質及びこれらが配置されている域とは無関係に、靴全体を撥水性に及び撥油性にするために用いられ得る。やはり、個々の素材又はこれらの素材を製造するために用いられる材料は個々に処理され得るが、しかし特に適した具体的態様においては組立靴が処理に付される。要するに、処理は履物のシームをシールするように用いられ得、かくして有効な耐水性を履物に付与するテープレスシームシーラーとして働く。その結果として、それは、処理されたアイテムが耐水性であるのを保証するように、テープタイプシームシーラー（時々、特に履物にしかし他のタイプのシームにも施用される）の代わりに用いられ得る。

靴の特定の例は、ファッション靴又はファッションスニーカー、そして特にオートクチュールファッションハウス及びスポーツウエア・運動着会社により製造されたものである。この場合において、遮断材料を含める必要を除くだけでなく、処理が靴の外観及び風合いに影響を及ぼさないという事実は最も重要な因子であり、また更に快適さを改善する。

靴の他の特定の例は、激しく摩耗する野外用の靴又はブーツ（ハイキングブーツのような）である。本明細書に記載されたように処理された場合のこれらのアイテムの優秀な撥水性及び撥油性は、これに関して極めて有用である。

ファッションアクセサリーの他の特定の例は、旅行鞄、ブリーフケース、ハンドバッグ特にファッションハンドバッグ、スポーツバッグ及びがま口を含めてバッグである。これらはしばしば革、プラスチック又は布で作られ、そして使用中雨からの有意な環境による損傷を受け得る。本明細書に記載された処理は、これらの素材のすべてに、それらの外観又は風合いを変えることなく施用され得る。やはり、個々の素材又はこれらの素材を製造するために用いられる材料は個々に処理され得るが、しかし特に適した具体的態様においては、シーム域が完全に保護されるのを保証するために、組立バッグが処理に付される。

ネクタイ、スカーフ及びクラバットのようなアクセサリーは、本発明に従って処理され得る。この場合において、露出シームの欠如の結果として、それらが作製されるところの素材又はこの素材の製造において用いられる糸を処理することは、完成アイテムと同じくらい効果があり得る。ネクタイ及びクラバット用の特定の素材は絹及び合成布（ポリエステルのような）であり、一方スカーフは羊毛、羊毛ブレンド又は合成布（ポリエステルのような）で作られ得る。本明細書に記載されたような処理は、これらのアイテムがクリーニングをより少ない頻度にしか要求しないことになり、またこれが要求される場合に効果的にクリーニングするのがより容易であることを意味する。

一般的に雨のような環境水に暴露されるところの傘及び帽子のようなアイテムは、本明細書に記載されたような処理の結果として、より高い保護レベルを与えそしてより長い有用寿命を有し得る。

更なる具体的態様において、アイテムは、家庭用テキスタイルである。通常綿（リネンを含めて）又は合成布（ポリエステルのような）で作られているところの特にテーブルクロス又はナプキンのような食卓用リネン製品は、誤ってこぼしたものしばしば高度に着色された又は染みになる物質（調味料及びワインのような）を被りがちである。やはり、本明細書に記載されたような処理は、これらのこぼれたものが比較的容易に拭き取られると共に、永続的に染みになる危険性が低減され得る。

リネンのような綿又はポリエステルのような合成素材から作られたもののような敷布、掛け布団、羽毛布団及び羽毛布団カバーを含めて寝床用リネン製品もまた、布の風合いを変えない一方、これらをきれいに且つ染みなしに保つのを援助するために、本明細書に記載されたような処理に付され得る。特に、専門のクリーニングを要求するところの、ダウンのような感受性材料で満たされているものである羽毛布団又は掛け布団は、本処理から利益を得、何故ならこのクリーニングが要求される頻度が減じられ得るからである。

同様な考察が、カーテン又は垂れ布、並びにカーペット又はラッグに当てはまる。大きくあり得るがしかしたくさんの又は露出したシームを有さないこれらのアイテムの場合において、綿、羊毛、羊毛ブレンド若しくは合成素材（ポリエステルのような）のようなそれらが作られる素材、又はこれらの素材を製造するために用いられる糸は、有利には、本明細書に記載されたように処理され得る。

プラズマ重合が効果的な態様で行われる精確な条件は、ポリマーの特質、処理されるアイテム、等のような因子に依存して変動し、そして常用方法及び／又は技法を用いて決定されるであろう。

本明細書に記載された方法に用いるための適当なプラズマは、高周波（Ｒｆ）、マイクロ波又は直流（ＤＣ）により発生されるもののような非平衡プラズマを包含する。それらは、当該技術において知られているように、大気圧又は減圧にて働き得る。しかしながら、特に、それらは高周波（Ｒｆ）により発生される。

気体プラズマを発生させるために、様々な形態の装置が用いられ得る。一般的に、これらは、プラズマが発生され得る容器又はプラズマ室を含む。かかる装置の特定の例は、たとえば国際公開第２００５／０８９９６１号パンフレット及び国際公開第２００２／０２８５４８号パンフレット（それらの内容は参照することにより本明細書に組み込まれる）に記載されているが、しかし多くの他の慣用のプラズマ発生装置が利用可能である。

一般的に、処理されるべきアイテムは気体状態の堆積される物質と一緒にプラズマ室内に置かれ、グロー放電が該室内で点弧され、そして適当な電圧（パルス状にされ得る）が印加される。

プラズマ内に用いられる気体はモノマー化合物のみの蒸気を含み得るが、しかしそれはキャリヤーガス（特に、ヘリウム又はアルゴンのような不活性ガス）と一緒にされ得る。特にヘリウムが好ましいキャリヤーガスであり、何故ならこれはモノマーの断片化を最小にし得るからである。

混合物として用いられる場合、モノマー蒸気対キャリヤーガスの相対量は、適当には、当該技術において慣用である手法に従って決定される。添加されるモノマーの量は、用いられる特定のモノマーの特質、処理される実験室ディスポーザブルの特質、プラズマ室の大きさ、等にある程度依存するであろう。一般的に、慣用の室の場合において、モノマーは５０〜２５０ｍｇ／ｍｉｎの量にてたとえば１００〜１５０ｍｇ／ｍｉｎの速度にて送達される。ヘリウムのようなキャリヤーガスは、適当には、一定の速度にてたとえば５〜９０（たとえば１５〜３０）ｓｃｃｍの速度にて与えられる。いくつかの場合において、モノマー対キャリヤーガスの比率は、１００：１から１：１００の範囲にたとえば１０：１から１：１００そして特に約１：１から１：１０の範囲にあるであろう。選択される精確な比率は、方法により要求される流量が達成されるのを保証するような比率であるであろう。

その代わりに、モノマーは、たとえば国際公開第２００３／０９７２４５号パンフレット及び国際公開第２００３／１０１６２１号パンフレット（それらの内容は参照することにより本明細書に組み込まれる）に記載されているように、噴霧器又は同様なもののようなエーロゾル装置を経て室中に送達され得る。

いくつかの場合において、予備連続出力プラズマが、室内でたとえば２〜１０分間（たとえば約４分間）当てられ得る。これは、重合が起こるにつれて被膜が表面上で「成長」するように、モノマーが表面に容易に結合するのを保証する表面予備処理工程として働き得る。この予備処理工程は、不活性ガスのみの存在下で、モノマーが室中に導入される前に行われ得る。

次いで適当には、プラズマはパルスプラズマに切り替えられて、少なくともモノマーが存在する時に、重合が進行するのを可能にする。

すべての場合において、グロー放電は、適当には、高周波数電圧（たとえば１３．５６ＭＨｚにおける）を印加することにより点弧される。これは、適当には、室の内部又は外部にあり得るしかし比較的大きい室の場合においては内部にある電極を用いて印加される。

適当には、気体、蒸気又は気体混合物は、少なくとも１標準立方センチメートル毎分（ｓｃｃｍ）の好ましくは１から１００ｓｃｃｍの範囲の速度にて供給される。

モノマー蒸気の場合において、これは、適当には、パルス電圧が印加されながら、モノマーの特質に依存して８０〜３００ｍｇ／分の速度にてたとえば約１２０ｍｇ毎分にて供給される。

気体又は蒸気は、プラズマ領域中に吸い込まれ得る又はポンプ輸送され得る。特に、プラズマ室が用いられる場合、気体又は蒸気は、排気ポンプの使用により引き起こされた室内の圧力の低減の結果として、室中に吸い込まれ得、あるいはそれらは液体の取扱いにおいて普通であるように室中にポンプ輸送又は注入され得る。

重合は、０．１から２００ｍｔｏｒｒの圧力に適当には約８０〜１００ｍｔｏｒｒに維持されるところの式（Ｉ）の化合物の蒸気を用いて果たされる。

印加電界は、適当には、パルス電界として印加される４０から５００Ｗの出力（適当には約１００Ｗピーク出力にて）を有する。

パルスは、非常に低い平均出力を生じるシーケンスにて、たとえばタイムオン：タイムオフの比率が１：５００から１：１５００の範囲にあるシーケンスにて印加される。かかるシーケンスの特定の例は、出力が２０〜５０μｓたとえば約３０μｓオンにありそして１０００μｓから３００００μｓ特に約２００００μｓオフにあるシーケンスである。このようにして得られる典型的平均出力は、０．０１Ｗである。

電界は、適当には、式（Ｉ）の化合物の特質、処理されるアイテム、等に依存して３０秒から９０分好ましくは５から６０分印加される。

適当には、用いられるプラズマ室は、多数のアイテムたとえば１００足までの靴又は８着までのジャケットを同時に収容するのに十分な容積を有する。

本発明に従ってアイテムを製造するための特に適当な装置及び方法は、国際公開第２００５／０８９９６１号パンフレット（その内容はこれにより参照することによって組み込まれる）に記載されている。

特に、このタイプの高容積室を用いる場合、プラズマは、０．００１から５００ｗ／ｍ³たとえば０．００１から１００ｗ／ｍ³そして適当には０．００５から０．５ｗ／ｍ³の平均出力におけるパルス電界としての電圧でもって発生される。

これらの条件は、大きい室中で、たとえばプラズマ帯域が５００ｃｍ³より大きいたとえば０．５ｍ³又はそれ以上（たとえば０．５ｍ³〜１０ｍ³のような）そして適当には約１ｍ³の容積を有する室中で、良質の一様な被膜を堆積させるために特に適している。このようにして形成された層は、良好な機械的強度を有する。

室の寸法は、処理される特定のアイテムを収容するように選択されるであろう。たとえば、総体的に立方形の室は広範囲の適用について適当であり得るが、しかし必要ならば、細長い若しくは矩形の室又は実際に円筒形の室あるいは任意の他の適当な形状の室が作られ得る。

室は回分法を可能にするために密封可能な容器であり得、あるいはそれは連続法で利用されるのを可能にするためにアイテム、素材又は糸用の入口及び出口を含み得る。特に、後者の場合において、室内にプラズマ放電を発生させるために必要な圧力条件は、高容量ポンプを用いて、慣用であるようにたとえば「ホイッスリングリーク（笛吹き漏孔）」を備えた装置にて維持される。しかしながら、「笛吹き漏孔」の必要を否定する大気圧又は大気圧に近い圧力において、或るアイテムを加工することも可能であるであろう。

用いられるモノマーは、上記に定義されたとおりの式（Ｉ）のモノマーから選択される。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁵についての適当なハロアルキル基は、フルオロアルキル基である。アルキル鎖は直線状又は分枝状であり得、また環式部を含み得る。

Ｒ⁵については、アルキル鎖は、適当には、２個又はそれ以上の炭素原子適当には２〜２０個の炭素原子そして好ましくは６から１２個の炭素原子を含む。

Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³については、アルキル鎖は、一般的に、１から６個の炭素原子を有することが好ましい。

Ｒ⁵は、好ましくはハロアルキルそして一層好ましくはペルハロアルキル基特に式Ｃ_mＦ_2m+1（ここで、ｍは１又はそれ以上適当には１〜２０そして好ましくは４〜１２（たとえば４、６又は８のような）の整数である）のペルフルオロアルキル基である。

Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³についての適当なアルキル基は、１から６個の炭素原子を有する。

一つの具体的態様において、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³の少なくとも一つは水素である。特定の具体的態様において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³はすべて水素である。しかしながら、更に更なる具体的態様において、Ｒ³は、メチル又はプロピルのようなアルキル基である。

Ｘが基−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−である場合、ｎは、適当なスペーサー基をもたらす整数である。特に、ｎは、１から５好ましくは約２である。

Ｙについての適当なスルホンアミド基は、式−Ｎ（Ｒ⁷）ＳＯ₂−（ここで、Ｒ⁷は水素又はアルキル（Ｃ_1~4アルキルのような）特にメチル若しくはエチルである）の基を包含する。

一つの具体的態様において、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）

〔ここで、Ｒ⁵は式（Ｉ）に関して上記に定義されたとおりである〕
の化合物である。

式（ＩＩ）の化合物において、式（Ｉ）中のＸは結合である。

しかしながら、好ましい具体的態様において、式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩＩ）
ＣＨ₂＝ＣＲ⁷Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＲ⁵ （ＩＩＩ）
〔ここで、ｎ及びＲ⁵は式（Ｉ）に関して上記に定義されたとおりであり、そしてＲ⁷は水素、Ｃ_1~10アルキル又はＣ_1~10ハロアルキルである〕
のアクリレートである。特に、Ｒ⁷は、水素又はＣ_1~6アルキル（メチルのような）である。式（ＩＩＩ）の化合物の特定の例は、式（ＩＶ）

〔ここで、Ｒ⁷は上記に定義されたとおりでありそして特に水素であり、そしてｘは１から９たとえば４から９そして好ましくは７の整数である〕
の化合物である。その場合において、式（ＩＶ）の化合物は、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレートである。

更なる側面において、本発明は、ファッション被服の反物、被服アクセサリー又は家庭用テキスタイルから選択されたアイテムを液体たとえば環境液体又は誤ってこぼした液体に抗して保護する方法であって、気体状態の式（Ｉ）

〔ここで、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより随意に置換されたアリールから選択され、そして
Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより随意に置換されたアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが作られることになっているところの素材若しくは糸を、ポリマー層が該アイテム、素材又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することを含む方法を提供する。

更なる側面において、本発明は、アイテムを臭気抵抗性にする方法であって、気体状態の式（Ｉ）

〔ここで、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより随意に置換されたアリールから選択され、そして
Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより随意に置換されたアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが作られることになっているところの素材若しくは糸を、ポリマー層が該アイテム、素材又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することを含む方法を提供する。

この場合において、アイテムは、本明細書に記載されたようなファッション被服の反物、被服アクセサリー又は家庭用テキスタイルだけでなくオーバーオール又は同様なもののような作業服を含めて、被服の任意のアイテムであり得る。アイテムが抵抗性になるところの臭気は、アイテムの使用の結果、たとえばアイテムが着用されている時に吸収された汗であり得、従って靴又はファッション被服のようなアイテムに関して特に有用である。その代わりに、アイテムは、上記に論考されたように、煙特に紙巻きタバコ若しくは葉巻の煙（酒場及び同様なもののようないくつかの環境において格別の問題であり得る）、交通煙霧のような煙霧、又は特別の場所若しくは作業環境において遭遇され得るような他の不快臭のような、環境汚染から生じる臭気に対して一層抵抗性にされ得る。

更に更なる側面において、本発明は、アイテムの退色抵抗性又は色堅牢性を高める方法であって、気体状態の式（Ｉ）

〔ここで、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより随意に置換されたアリールから選択され、そして
Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより随意に置換されたアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが作られることになっているところの素材若しくは糸を、ポリマー層が該アイテム、素材又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することを含む方法を提供する。

この場合において、アイテムは、たとえば反復ドライクリーニング手法に付されるところの、被服又は布の任意のアイテムであり得る。これは、ファッション被服又は家庭用テキスタイル（室内装飾用布、等のような）のアイテムに特に当てはまり得る。

適当には、これらの方法において処理されるべきアイテム、素材又は糸はプラズマ堆積室中に置かれ、グロー放電が該室内で点弧され、そして電圧がパルス電界として印加される。

本方法において用いるための適当なモノマー及び反応条件は、上記に記載されたとおりである。

さて、本発明が、例として特に記載される。

実施例１
靴
約３００リットルの加工容積を備えたプラズマ室中に、２足のファッション靴を置いた。該室を所要の気体又は蒸気の供給源に、適宜に質量流量制御器及び／又は液体質量流量計並びに混合インゼクターを経て連結した。

該室を３〜１０ｍｔｏｒｒの間のベース圧力まで排気した後に、８０ｍｔｏｒｒの圧力が達せられるまでヘリウムを該室中に２０ｓｃｃｍにて入れた。次いで、３００Ｗにおいて１３．５６ＭＨｚにおけるＲＦを用いて、連続出力プラズマを４分間当てた。

この期間後、式

の１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート（ＣＡＳ番号２７９０５−４５−９）を該室中に１２０ミリグラム毎分の速度にて導入し、そして１００Ｗのピーク出力にて３０マイクロ秒のオンタイム及び２０ミリ秒のオフタイムにおけるパルスプラズマに４０分間プラズマを切り替えた。この４０分の完了時に、プラズマ出力を加工気体及び蒸気と共にオフにし、そして該室を排気してベース圧力に戻した。次いで、該室を通気して大気圧にし、そして靴を取り出した。

これらの靴は、水の攻撃から保護する撥水・撥油剤で覆われていた、ということが分かった。

Claims (32)

1. ファッション若しくはスポーツ被服の反物、被服アクセサリー又は家庭用テキスタイルから選択されたアイテムであって、式（Ｉ）
   

   

   〔ここで、
   Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールから選択され、そして
   Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
   の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが作られるところの素材若しくは糸を、保護ポリマー層が該アイテム、素材又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することにより形成されたポリマー被膜を有するアイテム。
2. 絹、サテン、羊毛若しくは羊毛ブレンド、革若しくはスエード、精選綿又は精選合成布から選択された素材を含む、請求項１に記載のアイテム。
3. ファッション被服の反物である、請求項１又は２に記載のアイテム。
4. 被服アクセサリーである、請求項１又は２に記載のアイテム。
5. 履物を含む、請求項４に記載のアイテム。
6. テクニカルスポーツシューズを含む、請求項５に記載のアイテム。
7. ハンドバッグである、請求項４に記載のアイテム。
8. プラズマ堆積室内でパルスプラズマにアイテム又は素材若しくは糸を暴露する、請求項１〜７のいずれか一項に記載のアイテム。
9. 式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩ）
   ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ⁵ （ＩＩ）
   〔ここで、Ｒ⁵は請求項１に定義されたとおりである〕
   の化合物又は式（ＩＩＩ）
   ＣＨ₂＝ＣＲ⁷Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＲ⁵ （ＩＩＩ）
   〔ここで、ｎ及びＲ⁵は請求項１に定義されたとおりであり、そしてＲ⁷は水素、Ｃ_1~10アルキル又はＣ_1~10ハロアルキルである〕
   の化合物である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のアイテム。
10. 式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩＩ）の化合物である、請求項９に記載のアイテム。
11. 式（ＩＩＩ）の化合物が、式（ＩＶ）
    

    

    〔ここで、Ｒ⁷は請求項８に定義されたとおりであり、そしてｘは１から９の整数である〕
    の化合物である、請求項１０に記載のアイテム。
12. 式（ＩＶ）の化合物が、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレートである、請求項１０に記載のアイテム。
13. ファッション被服の反物、被服アクセサリー又は家庭用テキスタイルから選択されたアイテムを液体による損傷、臭気による汚染又は色の退色に抗して保護する方法であって、気体状態の式（Ｉ）
    

    

    〔ここで、
    Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールから選択され、そして
    Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
    の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが作られるところの素材若しくは糸を、ポリマー層が該アイテム、素材又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することを含む方法。
14. アイテムを臭気抵抗性にする方法であって、気体状態の式（Ｉ）
    

    

    〔ここで、
    Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールから選択され、そして
    Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
    の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが作られるところの素材若しくは糸を、ポリマー層が該アイテム、素材又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することを含む方法。
15. アイテムの退色抵抗性又は色堅牢性を高める方法であって、気体状態の式（Ｉ）
    

    

    〔ここで、
    Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立して水素、アルキル、ハロアルキル、又はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールから選択され、そして
    Ｒ⁴は、基Ｘ−Ｒ⁵（ここで、Ｒ⁵はアルキル又はハロアルキル基であり、そしてＸは結合、式−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＹ−（ここで、ｎは１から１０の整数であり、そしてＹは結合又はスルホンアミド基である）の基、又は基−（Ｏ）_pＲ⁶（Ｏ）_q（ＣＨ₂）_t−（ここで、Ｒ⁶はハロにより置換されているか又は置換されていないアリールであり、ｐは０又は１であり、ｑは０又は１であり、そしてｔは０又は１から１０の整数であり、但しｑが１である場合ｔは０以外である）である）である〕
    の化合物を含むパルスプラズマに、該アイテム又は該アイテムが作られるところの素材若しくは糸を、ポリマー層が該アイテム、素材又は糸の表面上に形成するのを可能にするのに十分な期間暴露することを含む方法。
16. アイテム、素材又は糸をプラズマ堆積室中に置き、グロー放電を該室内で点弧し、そして電圧をパルス電界として印加する、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
17. 印加電圧が、４０から５００Ｗの出力にある、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の方法。
18. タイムオン：タイムオフの比率が１：５００から１：１５００の範囲にあるシーケンスにて電圧をパルス状にする、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
19. 出力が２０〜５０μｓオンにありそして１０００μｓから３００００μｓオフにあるシーケンスにて電圧をパルス状にする、請求項１８に記載の方法。
20. 電圧をパルス電界として３０秒から９０分の期間印加する、請求項１３〜１９のいずれか一項に記載の方法。
21. 電圧をパルス電界として５から６０分間印加する、請求項２０に記載の方法。
22. 予備工程において、連続出力プラズマをアイテム、素材又は糸に当てる、請求項１３〜２１のいずれか一項に記載の方法。
23. 予備工程を不活性ガスの存在下で行う、請求項２２に記載の方法。
24. パルス電圧を印加しながら、気体形態の式（Ｉ）の化合物を８０〜３００ｍｇ／分の速度にてプラズマ中に供給する、請求項１３〜２３のいずれか一項に記載の方法。
25. ０．００１から５００ｗ／ｍ³の平均出力における電圧でもってプラズマを発生させる、請求項１３〜２４のいずれか一項に記載の方法。
26. ０．００１から１００ｗ／ｍ³の平均出力における電圧でもってプラズマを発生させる、請求項２５に記載の方法。
27. ０．００５から０．５ｗ／ｍ³の平均出力における電圧でもってプラズマを発生させる、請求項２６に記載の方法。
28. 式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩ）
    ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｒ⁵ （ＩＩ）
    〔ここで、Ｒ⁵は請求項１に定義されたとおりである〕
    の化合物又は式（ＩＩＩ）
    ＣＨ₂＝ＣＲ⁷Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ₂）_nＲ⁵ （ＩＩＩ）
    〔ここで、ｎ及びＲ⁵は請求項１に定義されたとおりであり、そしてＲ⁷は水素、Ｃ_1~10アルキル又はＣ_1~10ハロアルキルである〕
    の化合物である、請求項１３〜２７のいずれか一項に記載の方法。
29. 式（Ｉ）の化合物が、式（ＩＩＩ）の化合物である、請求項２８に記載の方法。
30. 式（ＩＩＩ）の化合物が、式（ＩＶ）
    

    

    〔ここで、Ｒ⁷は請求項８に定義されたとおりであり、そしてｘは１から９の整数である〕
    の化合物である、請求項２９に記載の方法。
31. 式（ＩＶ）の化合物が、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレートである、請求項２８に記載の方法。
32. 実質的に実施例に関して明細書に記載されたとおりの、請求項１に記載のアイテム、素材又は糸。