JP2009527447A

JP2009527447A - 非イオン性乳化剤を有する建材用添加剤混合物

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Publication number: JP2009527447A
Application number: JP2008555732A
Authority: JP
Inventors: カウツホルガー; ヘンドリクシャットカヤン; レーデンゲルト
Original assignee: Construction Research and Technology GmbH; Evonik Roehm GmbH
Current assignee: Construction Research and Technology GmbH; Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 2006-02-23
Filing date: 2007-01-30
Publication date: 2009-07-30
Also published as: WO2007096234A3; RU2008137546A; CN101024559A; CA2642800A1; MX2008010791A; DE102006008970A1; WO2007096234A2; KR20080112204A; US20070197689A1; EP1986975A2; BRPI0708216A2

Abstract

本発明は、ポリマー性マイクロ粒子を非イオン性乳化剤と一緒に、水硬性の建材混合物において、その凍結変化耐久性もしくは凍結融解変化耐久性の改善のために用いる使用に関する。

Description

本発明は、ポリマー性マイクロ粒子を、水硬性の建材混合物において、その凍結耐久性もしくは凍結融解耐久性の改善のために用いる使用に関する。

重要な建材としてのコンクリートは、ＤＩＮ１０４５（０７／１９８８）によれば、セメントと、コンクリート骨材と、水と、場合によりコンクリート混和剤及びコンクリート混和材とから、硬化によって生成する人造石として定義されている。コンクリートは、とりわけ強度群（ＢＩ−ＢＩＩ）及び強度等級（Ｂ５−Ｂ５５）で分類されている。ガス発生物質もしくは気泡形成物質を混加した場合に、多孔質コンクリートあるいは発泡コンクリートが生成する（ＲｏｅｍｐｐＬｅｘｉｋｏｎ，第１０版（１９９６年）、ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅ出版）。

コンクリートは、２つの時間依存性の特性を有する。まず第一に、該コンクリートは、乾燥によって、収縮と呼ばれる体積低下を受ける。しかしながら、大部分の水は、結晶水として結合される。コンクリートは乾燥せずに硬化する。すなわち、まず流動性のあるニートセメント（セメントと水）は、セメントと水との化学的・鉱物学的反応、つまり水和の時点と経過に応じて、硬化し始め、硬直になり、最後に強固になる。セメントの水結合能によって、コンクリートは、生石灰の存在下で、また水のもとで硬化し、強固となりうる。第二に、コンクリートは、負荷、いわゆるクリープ下で変形する。

凍結融解変化は、水の凝固点付近での気候的な温度変化を指す。特に、鉱物的に結合された建材、例えばコンクリートの場合には、凍結融解変化は、損害的機構である。これらの材料は、多孔質の毛管構造を有し、水密ではない。水を染み込ませた係る構造を０℃未満の温度に晒すと、水はその空隙中で凍結する。水の密度異常によって、ここでは氷が拡大する。それによって、建材の損害がもたらされる。非常に微細な空隙中で、表面効果に基づき、凝固点の低下がもたらされる。マイクロ孔中で、水は−１７℃未満ではじめて凍結する。凍結融解変化によって該材料自体は拡大しかつ収縮するので、付加的に、毛管ポンプ作用が引き起こされ、吸水が高まり、それにより間接的に損害は更に大きくなる。従って、その損害については、凍結融解変化の回数は決定的である。

同時に融解剤を作用させた場合での、凍結と凍結融解変化に対するコンクリートの耐久性については、その構造物の密度と、マトリクスの所定の強度と、所定の空隙構造の存在とが決定的である。セメント結合コンクリートの構造物には、毛細管空隙（直径：２μｍ〜２ｍｍ）もしくはゲル空隙（直径：２〜５０ｎｍ）が通っている。その中に含まれる間隙水は、空隙直径に依存して、その状態において異なる。毛細管空隙中の水は、その通常の特性を維持する一方で、ゲル空隙においては、凝結水（メソ孔：５０ｎｍ）と吸着結合された表面水（マイクロ孔：２ｎｍ）に分類され、それらの凝固点は、例えば−５０℃よりはるか低いことがある［Ｍ．Ｊ．Ｓｅｔｚｅｒ，Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｏｆｗａｔｅｒｗｉｔｈｈａｒｄｅｎｅｄｃｅｍｅｎｔｐａｓｔｅ，"ＣｅｒａｍｉｃＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ" １６（１９９１）４１５−３９］。その結果として、コンクリートを低温冷却した場合にも、一部の間隙水は未凍結のままとなる（準安定水）。しかしながら、同じ温度の場合に、氷についての蒸気圧は、水についての蒸気圧よりも低い。氷と準安定水は、同時に並存するので、蒸気圧勾配が生じ、こうして、まだ液状の水が氷へと拡散して、それが氷を形成し、それにより小さい方の空隙からは脱水が起こり、あるいは大きい方の空隙においては着氷が起こる。冷却の結果として起こる前記の水の再分配は、それぞれの空隙系で起こり、空隙分布の種類に決定的に依存している。

従って、コンクリート中に微細な空気孔を人為的に導入することで、第一には、膨張する氷と氷水のための、いわゆる応力緩和空間がもたらされる。この空隙において、凍結した間隙水は膨張し、あるいは氷及び氷水の内圧と応力は吸収されるので、微細亀裂が形成されることはなく、それによりコンクリートの凍結損傷が引き起こされることはない。係る空気孔システムの原理的な作用様式は、コンクリートの凍結損傷の機序に関して、多くの概要に記載されている［Ｓｃｈｕｌｓｏｎ，ＥｒｌａｎｄＭ．（１９９８）Ｉｃｅｄａｍａｇｅｔｏｃｏｎｃｒｅｔｅ．ＣＲＲＥＬＳｐｅｃｉａｌＲｅｐｏｒｔ９８−６；Ｓ．Ｃｈａｔｔｅｒｊｉ，Ｆｒｅｅｚｉｎｇｏｆａｉｒ−ｅｎｔｒａｉｎｅｄｃｅｍｅｎｔ−ｂａｓｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｓｐｅｃｉｆｉｃａｃｔｉｏｎｓｏｆａｉｒ−ｅｎｔｒａｉｎｉｎｇａｇｅｎｔｓ，"Ｃｅｍｅｎｔ & ＣｏｎｃｒｅｔｅＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ"２５（２００３）７５９−６５；Ｇ．Ｗ．Ｓｃｈｅｒｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｎ & Ｊ．Ｖａｌｅｎｚａ，Ｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇｃｏｎｃｒｅｔｅｆｒｏｍｆｒｅｅｚｅｄａｍａｇｅ，米国特許第６，４８５，５６０号Ｂ１（２００２）；Ｍ．Ｐｉｇｅｏｎ，Ｂ．Ｚｕｂｅｒ & Ｊ．Ｍａｒｃｈａｎｄ，Ｆｒｅｅｚｅ／ｔｈａｗｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，"ＡｄｖａｎｃｅｄＣｏｎｃｒｅｔｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ"２（２００３）１１／１−１１／１７；Ｂ．Ｅｒｌｉｎ & Ｂ．Ｍａｔｈｅｒ，Ａｎｅｗｐｒｏｃｅｓｓｂｙｗｈｉｃｈｃｙｃｌｉｃｆｒｅｅｚｉｎｇｃａｎｄａｍａｇｅｃｏｎｃｒｅｔｅ − ｔｈｅＥｒｌｉｎ／Ｍａｔｈｅｒｅｆｆｅｃｔ，"Ｃｅｍｅｎｔ & ＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ"３５（２００５）１４０７−１１］。

凍結融解変化におけるコンクリートの改善された耐久性のための必要条件は、セメント石における各ポイントと人為的な空気孔との距離が所定の値を超えないことである。前記の間隔は、間隔係数とも、又は"パワーズの間隔係数"とも呼称される［Ｔ．Ｃ．Ｐｏｗｅｒｓ，Ｔｈｅａｉｒｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｏｆｆｒｏｓｔ−ｒｅｓｉｓｔａｎｔｃｏｎｃｒｅｔｅ，"ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆｔｈｅＨｉｇｈｗａｙＲｅｓｅａｒｃｈＢｏａｒｄ"２９（１９４９）１８４−２０２］。研究室での調査によって、その際、臨界的な"パワーズの間隔係数"５００μｍを超過すると、凍結融解変化に際してコンクリートに損害が引き起こされることが示された。限られた空気孔率でそれを達成するためには、従って、人為的に導入された空気孔の直径が２００〜３００μｍ未満でなければならない［Ｋ．Ｓｎｙｄｅｒ，Ｋ．Ｎａｔｅｓａｉｙｅｒ & Ｋ．Ｈｏｖｅｒ，Ｔｈｅｓｔｅｒｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｅｎｔｒａｉｎｅｄａｉｒｖｏｉｄｓｉｎｃｏｎｃｒｅｔｅ：ＡｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌｂａｓｉｓｆｏｒａｉｒｖｏｉｄＳｙｓｔｅｍｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ "ＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅｏｆＣｏｎｃｒｅｔｅ" ＶＩ（２００１）１２９−２１４］。

人為的な空気孔システムの形成は、骨材の組成と適合性、セメントの種類と量、コンクリートコンシステンシー、使用されるミキサ、混合時間、温度に決定的に依存するが、また空気孔形成剤の種類と量にも依存する。相応の製造規則を考慮することで、その影響を抑制することはできるものの、多数の不所望な障害がもたらされることがある。この結果として、コンクリート中の所望の空気含有率を超過もしくは下回ることがあり、従ってコンクリートの強度もしくは凍結耐久性に悪影響が及ぼされる。

係る人為的な空気孔は、直接的に配分することはできず、いわゆる空気孔形成剤の添加によって、混合によって連行された空気が安定化される［Ｌ．Ｄｕ & Ｋ．Ｊ．Ｆｏｌｌｉａｒｄ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆａｉｒｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔｉｎｃｏｎｃｒｅｔｅ "Ｃｅｍｅｎｔ & ＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ" ３５（２００５）１４６３−７１］。商慣習の空気孔形成剤は、大抵は、界面活性剤様の構造であり、混合によって導入された空気を、３００μｍよりできる限り小さい直径を有する小さい気泡へと破壊し、これらを湿ったコンクリート構造物中で安定化する。その際、２つの種類で区別される。

一方の種類は、例えばオレイン酸ナトリウム、アビエチン酸のナトリウム塩もしくはＶｉｎｓｏｌ樹脂、松根からの抽出物であるが、それらは、ニートセメントにおける細孔溶液の水酸化カルシウムと反応し、不溶性のカルシウム塩として沈殿する。これらの疎水性の塩は、水の表面張力を低下させて、セメント粒子、空気及び水の間の界面に集まる。前記塩は、微細な気泡を安定化するので、硬化済みコンクリートにおいて、この空気孔の表面上に観察される。

もう一方の種類は、例えばラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）もしくはドデシルフェニルスルホン酸ナトリウムであるが、それらは、前記のものに対して、水酸化カルシウムと可溶性のカルシウム塩を形成するが、異常な溶解挙動を示す。ある臨界温度未満で、この界面活性剤は、非常に低い可溶性を示し、この温度より高い温度で、非常に良好な溶解性を示す。空気と水との界面層への好ましい集積によって、これらは同様に表面張力を低下させるので、微細な気泡を安定化し、好ましくは硬化済みのコンクリートにおいて前記の空気孔の表面上に観察される。

技術水準による前記の空気孔形成剤の使用に際して、多くの問題が生ずる［Ｌ．Ｄｕ & Ｋ．Ｊ．Ｆｏｌｌｉａｒｄ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆａｉｒｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔｉｎｃｏｎｃｒｅｔｅ "Ｃｅｍｅｎｔ & ＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ" ３５（２００５）１４６３−７１］。例えば、より長い混合時間、種々のミキサ回転数、レディミックスコンクリートでの配量順序の変更によって、（空気孔中で）安定化された空気が再び追い出されるということが引き起こされることがある。

延長された輸送時間と、粗悪な温度調節と、種々のポンプ装置及び搬送装置でのコンクリートの輸送と、並びに前記のコンクリートの打ち込みと、それに付随する変更された後加工、振動挙動及び温度条件は、予め調整された空気孔含有率を大きく変更させることがある。それは、最悪の場合には、該コンクリートが、規定の暴露等級（Ｅｘｐｏｓｉｔｉｏｎｓｋｌａｓｓｅ）の必要な限界値をもはや満たさず、従って使用不能になっていることを意味することがある［ＥＮ２０６−１（２０００），Ｃｏｎｃｒｅｔｅ − Ｐａｒｔ１：Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎａｎｄｃｏｎｆｏｒｍｉｔｙ］。

コンクリート中の微細物質（例えば、種々のアルカリ含量を有するセメント、フライアッシュ、シリカ粉もしくは着色添加剤などの混和材）の含分は、同様に空気孔形成を損ねる。また、消泡作用を有する流動剤との相互作用が生ずるため、空気孔が追い出されることもあるが、また追加的に制御されずに導入されることもある。

空気孔の導入の欠点として、更に、コンクリートの機械的強度が空気含分の増大に伴い低下することが確認されるべきである。

凍結耐久性のコンクリートの製造を困難にする前記の全ての影響を回避できるのは、必要な空気孔システムが、前記の界面活性剤様の空気孔形成剤によって生成されず、空気含量がポリマー性のマイクロ粒子（マイクロ中空球）の混加もしくは固体配量によって由来する場合である［Ｈ．Ｓｏｍｍｅｒ，Ａｎｅｗｍｅｔｈｏｄｏｆｍａｋｉｎｇｃｏｎｃｒｅｔｅｒｅｓｉｓｔａｎｔｔｏｆｒｏｓｔａｎｄｄｅ−ｉｃｉｎｇｓａｌｔｓ，"Ｂｅｔｏｎｗｅｒｋ & Ｆｅｒｔｉｇｔｅｉｌｔｅｃｈｎｉｋ" ９（１９７８）４７６−８４］。マイクロ粒子は大抵は、１００μｍ未満の粒度を有するので、コンクリート構造物中では、人為的に導入された空気孔よりも微細にかつ一様に分布することができる。それによって、コンクリートの凍結融解変化に対する十分な耐久性のためには少量でも十分である。

コンクリートの凍結融解変化耐久性の改善のための係るポリマー性マイクロ粒子の使用は、既に技術水準に相応して知られている［ＤＥ２２２９０９４号Ａ１、ＵＳ４，０５７，５２６号Ｂ１、ＵＳ４，０８２，５６２号Ｂ１、ＤＥ３０２６７１９号Ａ１を参照］。そこに記載されるマイクロ粒子は、少なくとも１０μｍ（通常は明らかにより大きい）の直径を有し、空気あるいはガスで充填された中空空間を有する。それは、同様に、１００μｍより大きくてよく、多くのより小さい中空空間及び／又は細孔を有してよい多孔質粒子を含む。

コンクリート中への人為的な空気孔形成のために中空なマイクロ粒子を使用する場合に、前記の市場に出回る技術を実施するには、２つの要因が欠点であると見なされる。一方では、技術水準によるマイクロ中空球の製造費用が高すぎることと、もう一方で、比較的多くの配量によってのみ、満足のいくコンクリートの凍結融解変化に対する耐久性が達成されるに過ぎないということである。従って、本発明の課題は、水硬性の建材混合物のための凍結耐久性もしくは凍結融解変化耐久性の改善のための手段であって、比較的少量の配量であってもその完全な作用が展開されるものを提供することであった。更なる課題は、硬化した建材混合物の機械的強度が前記手段によって全くもしくは実質的に影響されないことにあった。

前記課題は、ポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子を水硬性の建材混合物中で用いる使用であって、マイクロ粒子を非イオン性乳化剤によって安定化することを特徴とする使用によって解決された。

驚くべきことに、非イオン性乳化剤によって、気泡形成傾向は、分散液においても、建材混合物においても明らかに低減できることが判明した。

従って、低減された気泡形成傾向は、建材混合物中にこうしてより少ない空気しか連行されないためであり、このことは、他方で、硬化された建材混合物の機械的強度への妨害をより少なくもたらすので好ましい。

非イオン性乳化剤は、非電荷で、中性のｐＨ領域でイオン電荷を有さず、極性の親水性の水溶性にする基を有する界面活性物質（界面活性剤）であって界面に吸着しかつ臨界ミセル形成濃度より高い濃度で凝集して中性ミセルとなる物質である。

好ましくは、使用される非イオン性乳化剤は、親水性基がアルコール、アミンオキシドもしくは（オリゴ）オキシアルキレン又はそれらの混合物に該当する乳化剤の群から選択される。

アルコールの群からは、アルキルポリグルコシド、サッカロースエステル、ソルビタンエステル、アセチレンジオール、アルカンジオール及び脂肪酸−Ｎ−メチルグルカミドが好ましい。

アミンオキシドの群からは、アルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。

（オリゴ）オキシアルキレンの群からは、（オリゴ）オキシエチレンの群（ポリエチレングリコールの群）が特に好ましい。それには、特に、脂肪アルコールポリグリコールエーテル（脂肪アルコールエトキシレート）、アルキルフェノールポリグリコールエーテル並びに脂肪酸エトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、エトキシル化されたトリグリセリド及び混合エーテル（両側でアルキル化されたポリエチレングリコールエーテル）が該当する。

巨大分子乳化剤の場合は、１つ以上の親水性ブロックを配置する多くの可能性が存在する。その場合には、ブロックコポリマーの使用が好ましい。

本発明により使用されるブロックコポリマー（概念ブロックコポリマーは、本願では、分子が好ましくは直鎖状に結合したブロックからなるポリマーであって前記ブロックが直接的に互いに結合されているものを表し、そのブロックという概念は、直接的に隣接したセグメントでは生じない少なくとも１つの共通の特徴を有する複数のモノマー単位を含むポリマー分子のセグメントを表す）は、２ブロックコポリマー、３ブロックコポリマー又は３ブロックより多くを含む多ブロックコポリマーであってよい。該ブロックコポリマーは非架橋であることが好ましい。

種類ＡのポリマーブロックをＡで記号化し、種類ＢのポリマーブロックをＢで記号化し、開始剤基、場合により調節剤基及び中断基を考慮に入れなければ、本発明により使用できるブロックコポリマーとしては、例えば直鎖系、例えばＡ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂもしくは（Ａ−Ｂ）_n、星形系、例えばＡ（Ｂ）_n、Ｂ（Ａ）_nもしくは（Ａ）_n−Ｂ−Ａ−（Ｂ）_m、デンドリマー系、例えば（（Ａ）_n−Ｂ）_mＡ、（（Ｂ）_n−Ａ）_mＢ、（（（Ａ）_m−Ｂ）_nＡ）_pＢもしくは（（（Ｂ）_m−Ａ）_nＢ）_pＡ又は櫛形系、例えば（（Ａ）_n−Ａ（Ｂ））_qもしくは（（Ｂ）_n−Ｂ（Ａ））_qが該当し、その際、ｍ、ｎ、ｐ及びｑは、１より大きい整数を記号化している。

疎水性ブロックのための例は、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（シロキサン）及びポリ（アルカン）である。

本発明による非イオン性乳化剤は、マイクロ粒子のポリマー含有率に対して、５質量％未満、特に好ましくは３質量％未満、最も好ましくは１質量％未満の量で使用される。

本発明によるマイクロ粒子は、好ましくは乳化重合によって製造することができ、かつ好ましくは１００〜５０００ｎｍの平均粒度を有し、特に好ましくは、２００〜２０００ｎｍの平均粒度である。最も好ましくは、２５０〜１０００ｎｍの平均粒度である。

平均粒度の測定は、例えば透過型電子顕微鏡像をもとに統計学的に有意な量の粒子を計数することによって行われる。

乳化重合による製造に際して、マイクロ粒子は、水性分散液の形で得られる。相応して、マイクロ粒子を建材混合物へと添加することは、好ましくは、同様に前記の形で行われる。その際、特に非イオン性乳化剤は分散液中に含まれている。

本発明により使用されるマイクロ粒子の場合には、非イオン性乳化剤は、その製造の間もしくは製造の後に分散液に添加される。

係るマイクロ粒子は、技術水準に相応して既に公知であり、かつ刊行物ＥＰ２２６３３号Ｂ１、ＥＰ７３５２９号Ｂ１並びにＥＰ１８８３２５号Ｂ１に記載されている。更に、このマイクロ粒子は、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社から商品名ＲＯＰＡＱＵＥ（登録商標）として市販されている。前記製品は、今までは主に、紙、厚紙及び他の材料への塗被もしくは印刷の隠蔽性及び不透明度（乳白度）の改善のためにインキ及び染料で使用されていた。

その製造に際して、分散液においては、該マイクロ粒子の中空空間は水で満たされている。本発明はその効果に制限されることなく、水は該粒子により建材混合物の硬化に際して少なくとも部分的に失われ、その後に相応してガス充填もしくは空気充填された中空球が存在すると仮定される。

前記の事象は、例えばかかるマイクロ粒子をペイントで使用する場合にも起こる。

好ましい一実施態様によれば、使用されるマイクロ粒子は、水性塩基によって膨潤されたポリマーコア（Ａ）と少なくとも１つのポリマーシェルもしくはシェル（Ｂ）とを有するポリマー粒子からなる。

粒子のコア（Ａ）は、該コアの膨潤を可能にする１つ以上のエチレン性不飽和カルボン酸（誘導体）モノマーを含有する；前記モノマーは、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸並びにそれらの混合物の群から選択される。アクリル酸及びメタクリル酸が特に好ましい。

シェル（Ｂ）は、主に、非イオン性のエチレン性不飽和モノマーからなる。係るモノマーとしては、好ましくは、スチレン、ブタジエン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、（メタ）クリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルエステル又はそれらの混合物が使用される。

前記のポリマー性マイクロ粒子の乳化重合による製造と、例えばアルカリもしくはアルカリ金属水酸化物並びにアンモニアもしくはアミンなどの塩基によるその膨潤は、同様に、欧州特許文献ＥＰ２２６３３号Ｂ１、ＥＰ７３５２９号Ｂ１並びにＥＰ１８８３２５号Ｂ１に記載されている。

単一シェルもしくは多重シェルで構成されているか又はシェルが勾配を有し、その組成がコアから始まってシェルまで段階的にもしくは勾配の形で変化しているコア・シェル型粒子であってよい。

使用されるマイクロ粒子のポリマー含有率は、例えば直径、コア／シェル比率及び膨潤の効率に依存して、２〜９８質量％であってよい。

本発明によれば、水充填されたポリマー性マイクロ粒子は、水性分散液の形で使用される。本発明の範囲においては、同様に、水充填されたマイクロ粒子を建材混合物に固体として直接的に添加することが可能である。そのためには、マイクロ粒子は、二塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂）を用いて凝集され、当業者に公知の方法（例えば濾過、遠心分離、沈殿及び傾瀉）によって水性分散液から単離され、引き続き粒子は乾燥され、それによって水含有のコアを十分に維持したままにすることができる。

水充填されたマイクロ粒子は、建材混合物に、０．０１〜５容量％、特に０．１〜０．５容量％の好ましい量で添加される。建材混合物は、例えばコンクリートもしくはモルタルの形であり、この場合に、通常の水硬性の結合剤、例えばセメント、石灰、石膏もしくは硬石膏を含有してよい。

本発明によるマイクロ粒子の使用によって、建材混合物中への空気連行は、著しく低く保持することができる。

コンクリートでは、商慣習の空気孔形成で得られたコンクリートと比較して３５％を超える圧縮強さの改善が確認された。

より高い圧縮強さは、コンクリートにおいて強度発生に必要なセメントの含量を低減でき、それにより１ｍ³のコンクリートあたりの価格を大きく低減できるので、その限りではまた、とりわけ関心が持たれている。

Claims

ポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子を水硬性の建材混合物中に用いる使用であって、マイクロ粒子を非イオン性乳化剤によって安定化することを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、使用される非イオン性乳化剤の親水性基は、アルコール、アミンオキシドもしくは（オリゴ）オキシアルキレン又はそれらの混合物に該当することを特徴とする使用。
請求項２に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、非イオン性乳化剤を、使用されるマイクロ粒子のポリマー含有率に対して５質量％未満の量で使用することを特徴とする使用。
請求項２に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、非イオン性乳化剤を、使用されるマイクロ粒子のポリマー含有率に対して３質量％未満の量で使用することを特徴とする使用。
請求項２に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、非イオン性乳化剤を、使用されるマイクロ粒子のポリマー含有率に対して１質量％未満の量で使用することを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、マイクロ粒子が、水性塩基によって膨潤された、不飽和カルボン酸（誘導体）モノマーを基礎とするポリマーコア（Ａ）と、非イオン性のエチレン性不飽和モノマーを基礎とするポリマーシェル（Ｂ）とを含有するポリマー粒子からなることを特徴とする使用。
請求項６に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、不飽和カルボン酸（誘導体）モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びクロトン酸の群から選択されることを特徴とする使用。
請求項６に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、非イオン性のエチレン性不飽和モノマーが、スチレン、ブタジエン、ビニルトルエン、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸もしくはメタクリル酸のＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルエステルからなることを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、マイクロ粒子が、２〜９８質量％のポリマー含有率を有することを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、マイクロ粒子が、１００〜５０００ｎｍの平均粒度を有することを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、マイクロ粒子が、２００〜２０００ｎｍの平均粒度を有することを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、マイクロ粒子が、２５０〜１０００ｎｍの平均粒度を有することを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、マイクロ粒子が、建材混合物に対して、０．０１〜５容量％の量で使用されることを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、マイクロ粒子が、建材混合物に対して、０．１〜０．５容量％の量で使用されることを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、建材混合物が、セメント、石灰、石膏及び硬石膏の群から選択される結合剤からなることを特徴とする使用。
請求項１に記載のポリマー性の中空空間を有するマイクロ粒子の使用であって、建材混合物がコンクリートもしくはモルタルであることを特徴とする使用。