JP2009286674A - Optical glass, preform for precision press molding, and optical element - Google Patents

Optical glass, preform for precision press molding, and optical element Download PDF

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健 吉川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical glass which is easily softened at low temperatures, and easy to be press-molded, notwithstanding that its refractive index (n<SB>d</SB>) and Abbe number (ν<SB>d</SB>) are each in a desired range, and an optical element and a preform for precision press molding using the optical glass. <P>SOLUTION: The optical glass for precision press molding contains 5.0-50% of B<SB>2</SB>O<SB>3</SB>, 5.0-40% of TiO<SB>2</SB>, 1.0-40% of ZnO, and 5.0-20% of La<SB>2</SB>O<SB>3</SB>in mol% of the total mass of the glass in terms of the oxide. The preform for precision press molding and the optical element use the optical glass as a base material. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学ガラス、精密プレス成形用プリフォーム及び光学素子に関する。   The present invention relates to an optical glass, a precision press-molding preform, and an optical element.

近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器をはじめ、各種光学機器に用いられるレンズ等の光学素子に対する高精度化、軽量、及び小型化の要求は、ますます強まっている。   In recent years, the digitization and high definition of devices that use optical systems have been rapidly progressing, and the precision of optical elements such as lenses used in various optical devices, including photography devices such as digital cameras and video cameras, The demand for light weight and downsizing is increasing.

光学素子を作製する光学ガラスの中でも特に、光学素子の軽量化及び小型化を図ることが可能な、1.75以上2.20以下の高い屈折率(n)を有し、21.0以上40.0以下のアッベ数(ν)を有する高屈折率ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率ガラスとしては、特許文献1に代表されるような、例えば屈折率(n)が1.8、アッベ数(ν)が35以下であるガラス組成物が知られている。
特開2006−137645号公報
Among optical glasses for producing an optical element, in particular, it has a high refractive index ( nd ) of 1.75 or more and 2.20 or less that can reduce the weight and size of the optical element, and 21.0 or more. The demand for high refractive index glass having an Abbe number (ν d ) of 40.0 or less is greatly increasing. As such a high refractive index glass, a glass composition having a refractive index (n d ) of 1.8 and an Abbe number (ν d ) of 35 or less, as typified by Patent Document 1, is known. Yes.
JP 2006-137645 A

こうした光学素子の製造方法としては、ゴブ又はガラスブロックを切断し研磨したプリフォーム材、若しくは公知の浮上成形等により成形されたプリフォーム材を加熱軟化して、高精度な成形面を持つ金型で加圧成形する方法(精密プレス成形)が用いられている。   As a method for manufacturing such an optical element, a preform material obtained by cutting and polishing a gob or a glass block, or a preform material formed by a known floating molding or the like is heated and softened to have a highly accurate molding surface. The pressure molding method (precision press molding) is used.

しかしながら、特許文献1で開示されたガラスは、ガラス転移点(Tg)が高いものが多く、これらのガラスの溶解性は低いものであった。また、特許文献1で開示されたガラスは、屈服点(At)が高いものが多く、これらのガラスはプレス成形し難いものであった。それらの理由により、特許文献1のガラスからプリフォーム材を作製し、プリフォーム材を加熱軟化及びプレス成形して光学素子を作製しようとしても、プリフォーム材を加熱軟化してプレス成形する温度を高める必要があるため、作製した光学素子が着色したり、光学素子の光学特性に影響が及んだりしていた。   However, many of the glasses disclosed in Patent Document 1 have a high glass transition point (Tg), and the solubility of these glasses was low. Moreover, many of the glasses disclosed in Patent Document 1 have a high yield point (At), and these glasses are difficult to press-mold. For those reasons, a preform material is produced from the glass of Patent Document 1, and even if an optical element is produced by heat-softening and press-molding the preform material, the temperature at which the preform material is heat-softened and press-molded is adjusted. Since it is necessary to increase the optical element, the produced optical element is colored or the optical characteristics of the optical element are affected.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、低い温度で軟化し易く、プレス成形を行い易い光学ガラスと、これを用いた光学素子及び精密プレス成形用プリフォームを得ることにある。 The present invention has been made in view of the above problems, and its object is to soften at a low temperature while the refractive index (n d ) and the Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. It is to obtain an optical glass that is easy to perform and press molding, an optical element using the optical glass, and a preform for precision press molding.

本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、B成分、TiO成分、ZnO成分、及びLa成分を併用し、B成分、TiO成分、ZnO成分、及びLa成分の含有率を所定の範囲内に抑えることによって、ガラスの高屈折率化が図られ、所望のアッベ数が得られるとともに、ガラス転移点(Tg)が低くなり、屈服点(At)が低くなることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, B 2 O 3 component, TiO 2 component, ZnO component, and La 2 O 3 component are used in combination, and B 2 O 3 component , TiO 2 component, ZnO component, and La 2 O 3 component are contained within a predetermined range to increase the refractive index of the glass, obtain a desired Abbe number, and obtain a glass transition point ( It was found that Tg) was lowered and the yield point (At) was lowered, and the present invention was completed. Specifically, the present invention provides the following.

(1) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でB成分を5.0〜50.0%、TiO成分を5.0〜40.0%、ZnO成分を1.0〜40.0%、及びLa成分を5.0〜20.0%含有する光学ガラス。 (1) the glass the total amount of substance of the oxide composition in terms of, 5.0 to 50.0% of B 2 O 3 component in mol%, the TiO 2 component from 5.0 to 40.0%, the ZnO component Optical glass containing 1.0 to 40.0% and La 2 O 3 component 5.0 to 20.0%.

(2) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
SiO成分 0〜10.0%及び/又は
Nb成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する(1)記載の光学ガラス。
(2) SiO 2 component 0 to 10.0% and / or Nb 2 O 5 component 0 to 20.0% in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition
(1) optical glass which further contains each component of.

(3) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
成分 0〜5.0%及び/又は
GeO成分 0〜10.0%及び/又は
Al成分 0〜10.0%
の各成分をさらに含有する(1)又は(2)のいずれか記載の光学ガラス。
(3) the glass the total amount of substance of the oxide composition in terms of, 0~5.0% P 2 O 5 component in mol% and / or GeO 2 component from 0 to 10.0% and / or Al 2 O 3 component 0 to 10.0%
(1) or the optical glass in any one of (2) which further contains each component of.

(4) 酸化物換算組成の物質量比(B+P)/(SiO+GeO+Al)の比が6.0以上である(3)記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to (3), wherein the ratio of the substance amount of the oxide equivalent composition (B 2 O 3 + P 2 O 5 ) / (SiO 2 + GeO 2 + Al 2 O 3 ) is 6.0 or more.

(5) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
LiO成分 0〜20.0%及び/又は
NaO成分 0〜20.0%及び/又は
O成分 0〜20.0%及び/又は
CsO成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。
(5) the glass the total amount of substance of the oxide composition in terms of, Li 2 O component from 0 to 20.0% and / or Na 2 O component from 0 to 20.0% and / or K 2 O ingredient 0 mol% 20.0% and / or Cs 2 O component from 0 to 20.0%
The optical glass according to any one of (1) to (4), further comprising:

(6) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対する物質量和LiO+NaO+KO+CsOが0%を超え且つ20.0%以下である(5)記載の光学ガラス。 (6) The optical glass according to (5), wherein the total amount of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O with respect to the total amount of glass having an oxide conversion composition exceeds 0% and is 20.0% or less.

(7) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
MgO成分 0〜20.0%及び/又は
CaO成分 0〜20.0%及び/又は
SrO成分 0〜20.0%及び/又は
BaO成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラス。
(7) 0 to 20.0% of MgO component and / or 0 to 20.0% of CaO component and / or 0 to 20.0% of SrO component and in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition / Or BaO component 0 to 20.0%
The optical glass according to any one of (1) to (6), further containing each component of

(8) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対する物質量和MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOが1.0%〜25.0%である(7)記載の光学ガラス。   (8) The optical glass according to (7), wherein the amount of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO is 1.0% to 25.0% with respect to the total amount of glass having an oxide conversion composition.

(9) 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
TeO成分 0〜10.0%及び/又は
ZrO成分 0〜15.0%及び/又は
Ta成分 0〜20.0%及び/又は
WO成分 0〜20.0%及び/又は
成分 0〜10.0%及び/又は
Gd成分 0〜15.0%及び/又は
Yb成分 0〜20.0%及び/又は
Sb成分 0〜1.0%
の各成分をさらに含有する(1)から(8)のいずれか記載の光学ガラス。
(9) TeO 2 component 0 to 10.0% and / or ZrO 2 component 0 to 15.0% and / or Ta 2 O 5 component 0% by mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition 20.0% and / or WO 3 component 0-20.0% and / or Y 2 O 3 component 0-10.0% and / or Gd 2 O 3 component 0-15.0% and / or Yb 2 O 3 components 0 to 20.0% and / or Sb 2 O 3 components 0 to 1.0%
The optical glass according to any one of (1) to (8), further comprising:

(10) 1.75以上2.20以下の屈折率(n)を有し、21.0以上40.0以下のアッベ数(ν)を有する(1)から(9)のいずれか記載の光学ガラス。 (10) Any one of (1) to (9) having a refractive index (n d ) of 1.75 or more and 2.20 or less and an Abbe number (ν d ) of 21.0 or more and 40.0 or less Optical glass.

(11) ガラス転移点(Tg)が620℃以下である(1)から(10)のいずれか記載の光学ガラス。   (11) The optical glass according to any one of (1) to (10), which has a glass transition point (Tg) of 620 ° C. or lower.

(12) 屈服点(At)が640℃以下である(1)から(11)のいずれか記載の光学ガラス。   (12) The optical glass according to any one of (1) to (11), wherein a yield point (At) is 640 ° C. or lower.

(13) (1)〜(12)のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。   (13) An optical element having the optical glass according to any one of (1) to (12) as a base material.

(14) (1)〜(12)のいずれか記載の光学ガラスを精密プレス成形して作製する光学素子。   (14) An optical element produced by precision press-molding the optical glass according to any one of (1) to (12).

(15) (1)〜(12)のいずれか記載の光学ガラスからなる精密プレス成形用プリフォーム。   (15) A precision press-molding preform comprising the optical glass according to any one of (1) to (12).

(16) (15)記載の精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形して作製する光学素子。   (16) An optical element produced by precision press-molding the precision press-molding preform described in (15).

本発明によれば、B成分、TiO成分、ZnO成分、及びLa成分を併用し、B成分、TiO成分、ZnO成分、及びLa成分の含有率を所定の範囲内に抑えることによって、ガラスの高屈折率化が図られ、所望のアッベ数が得られるとともに、ガラス転移点(Tg)が低くなり、屈服点(At)が低くなり、ガラス転移点(Tg)と結晶化開始温度(Tx)との差ΔTが大きくなる。このため、屈折率(n)及びアッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、低い温度で軟化し易く、プレス成形を行い易く、且つ熱的安定性が高い光学ガラスと、これを用いた精密プレス成形用プリフォーム及び光学素子を得ることができる。 According to the present invention, the B 2 O 3 component, the TiO 2 component, the ZnO component, and the La 2 O 3 component are used in combination, and the B 2 O 3 component, the TiO 2 component, the ZnO component, and the La 2 O 3 component are contained. By controlling the rate within a predetermined range, the refractive index of the glass is increased, the desired Abbe number is obtained, the glass transition point (Tg) is lowered, and the yield point (At) is lowered. The difference ΔT between the transition point (Tg) and the crystallization start temperature (Tx) increases. Therefore, an optical glass having a refractive index (n d ) and an Abbe number (ν d ) within a desired range, being easily softened at a low temperature, easy to press-mold, and having high thermal stability, and A precision press-molding preform and optical element using can be obtained.

本発明の光学ガラスは、酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でB成分を5.0〜50.0%、TiO成分を5.0〜40.0%、ZnO成分を1.0〜40.0%、及びLa成分を5.0〜20.0%含有する。B成分、TiO成分、ZnO成分、及びLa成分を併用し、B成分、TiO成分、ZnO成分、及びLa成分の含有率を所定の範囲内に抑えることによって、ガラスの高屈折率化が図られ、所望のアッベ数が得られるとともに、ガラス転移点(Tg)が低くなり、屈服点(At)が低くなり、ガラス転移点(Tg)と結晶化開始温度(Tx)との差ΔTが大きくなる。このため、低い温度で軟化し易く、プレス成形を行い易く、熱的安定性が高く、且つ1.75以上2.20以下の屈折率(n)と21.0以上40.0以下のアッベ数(ν)を有する光学ガラスを得ることができる。 In the optical glass of the present invention, the B 2 O 3 component is 5.0 to 50.0% and the TiO 2 component is 5.0 to 40.0% in mol% with respect to the total amount of the glass having an oxide conversion composition. The ZnO component is contained in an amount of 1.0 to 40.0%, and the La 2 O 3 component is contained in an amount of 5.0 to 20.0%. B 2 O 3 component, TiO 2 component, ZnO component, and La 2 O 3 component are used in combination, and the content ratios of B 2 O 3 component, TiO 2 component, ZnO component, and La 2 O 3 component are within a predetermined range. By suppressing the glass to a high refractive index, a desired Abbe number can be obtained, the glass transition point (Tg) is lowered, the yield point (At) is lowered, and the glass transition point (Tg) The difference ΔT from the crystallization start temperature (Tx) increases. Therefore, it is easy to soften at low temperatures, easy to perform press molding, the thermal stability is high, and 1.75 or more 2.20 or less of the refractive index (n d) and 21.0 or 40.0 or less Abbe An optical glass having a number (ν d ) can be obtained.

以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the optical glass of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and may be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. be able to. In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the meaning of invention is not limited.

[ガラス成分]
本発明の光学ガラスを構成する各成分の組成範囲を以下に述べる。本明細書中において、各成分の含有率は特に断りがない場合は、全て酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表示されるものとする。ここで、「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩、金属弗化物等が溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該生成酸化物の総物質量を100モル%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
[Glass component]
The composition range of each component constituting the optical glass of the present invention is described below. In the present specification, unless otherwise specified, the content of each component is all expressed in mol% with respect to the total amount of glass having an oxide equivalent composition. Here, the “oxide equivalent composition” means that the oxide, composite salt, metal fluoride, etc. used as the raw material of the glass component of the present invention are all decomposed and changed into oxides when melted. It is the composition which described each component contained in glass by making the total substance amount of the said production | generation oxide into 100 mol%.

<必須成分、任意成分について>
成分は、ガラスの網目を構成する成分である。特に、B成分の含有率を5.0%以上にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。一方で、B成分の含有率を50.0%以下にすることで、所望の屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するB成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは7.0%、最も好ましくは10.0%を下限とし、好ましくは50.0%、より好ましくは47.0%、最も好ましくは45.0%を上限とする。B成分は、原料として例えばHBO、Na、Na・10HO、BPO等を用いてガラス内に含有することができる。
<About essential and optional components>
The B 2 O 3 component is a component constituting a glass network. In particular, by setting the content of B 2 O 3 component in more than 5.0%, it is possible to enhance the stability of the glass. On the other hand, a desired refractive index can be easily obtained by setting the content ratio of the B 2 O 3 component to 50.0% or less. Therefore, the content of the B 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 7.0%, and most preferably 10.0%, and preferably The upper limit is 50.0%, more preferably 47.0%, and most preferably 45.0%. The B 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, H 3 BO 3 , Na 2 B 4 O 7 , Na 2 B 4 O 7 .10H 2 O, BPO 4 or the like as a raw material.

TiO成分は、ガラスの屈折率を高める成分である。特に、TiO成分の含有率を5.0%以上にすることで、ガラスの所望の屈折率を得易くすることができる。一方で、TiO成分の含有率を40.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高め、ガラスの着色を抑制することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTiO成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは7.0%、最も好ましくは10.0%を下限とし、好ましくは40.0%、より好ましくは37.0%、最も好ましくは35.0%を上限とする。TiO成分は、原料として例えばTiO等を用いてガラス内に含有することができる。 TiO 2 component is a component for increasing the refractive index of the glass. In particular, the desired refractive index of the glass can be easily obtained by setting the content of the TiO 2 component to 5.0% or more. On the other hand, by setting the content of the TiO 2 component below 40.0%, enhance the stability of the glass, it is possible to suppress the coloration of the glass. Accordingly, the content of the TiO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 7.0%, and most preferably 10.0%, and preferably 40. The upper limit is 0%, more preferably 37.0%, and most preferably 35.0%. TiO 2 component may be contained in the glass by using as the starting material for example TiO 2 or the like.

ZnO成分は、ガラスの屈折率を高め、さらにガラス転移点(Tg)を低くする成分である。特に、ZnO成分の含有率を1.0%以上にすることで、ガラスの屈折率及びガラス転移点(Tg)を所望の範囲内に維持し易くすることができる。一方で、ZnO成分の含有率を40.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZnO成分の含有率は、好ましくは1.0%、より好ましくは3.0%、最も好ましくは4.0%を下限とし、好ましくは40.0%、より好ましくは37.0%、最も好ましくは35.0%を上限とする。ZnO成分は、原料として例えばZnO、ZnF等を用いてガラス内に含有することができる。 The ZnO component is a component that increases the refractive index of the glass and further lowers the glass transition point (Tg). In particular, the refractive index and glass transition point (Tg) of glass can be easily maintained within a desired range by setting the content of the ZnO component to 1.0% or more. On the other hand, the stability of glass can be improved by making the content rate of a ZnO component into 40.0% or less. Therefore, the content of the ZnO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 1.0%, more preferably 3.0%, and most preferably 4.0%, preferably 40.0. %, More preferably 37.0%, and most preferably 35.0%. The ZnO component can be contained in the glass using, for example, ZnO, ZnF 2 or the like as a raw material.

La成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの分散を低くする成分である。特に、La成分の含有率を5.0%以上にすることで、所望の高屈折率低分散特性を得易くすることができる。一方で、La成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLa成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは7.0%、最も好ましくは10.0%を下限とし、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。La成分は、原料として例えばLa、La(NO・XHO(Xは任意の整数)等を用いてガラス内に含有することができる。 The La 2 O 3 component is a component that increases the refractive index of the glass and decreases the dispersion of the glass. In particular, by setting the content of the La 2 O 3 component to 5.0% or more, it is possible to easily obtain desired high refractive index and low dispersion characteristics. On the other hand, by setting the content of La 2 O 3 component below 20.0%, it is possible to increase the stability of the glass. Therefore, the content of La 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 7.0%, and most preferably 10.0%, and preferably The upper limit is 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The La 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, La 2 O 3 , La (NO 3 ) 3 .XH 2 O (X is an arbitrary integer) or the like as a raw material.

SiO成分は、安定なガラス形成を促す成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SiO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの屈服点を上昇し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSiO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。SiO成分は、原料として例えばSiO、KSiF、NaSiF等を用いてガラス内に含有することができる。 The SiO 2 component is a component that promotes stable glass formation, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the SiO 2 component to 10.0% or less, it is possible to make it difficult to lower the refractive index of the glass and to raise the yield point of the glass. Therefore, the upper limit of the content of the SiO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 7.0%, and most preferably 5.0%. SiO 2 component may be contained in the glass by using as a raw material such as SiO 2, K 2 SiF 6, Na 2 SiF 6 or the like.

Nb成分は、ガラスの屈折率を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Nb成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高め、ガラスの液相温度を上昇し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNb成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。Nb成分は、原料として例えばNb等を用いてガラス内に含有することができる。 Nb 2 O 5 component is a component that raises the refractive index of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the Nb 2 O 5 component to 20.0% or less, it is possible to increase the stability of the glass and make it difficult to raise the liquidus temperature of the glass. Therefore, the content of the Nb 2 O 5 component is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0% with respect to the total amount of glass in the oxide equivalent composition. The Nb 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Nb 2 O 5 as a raw material.

成分は、ガラスの網目を構成する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、P成分の含有率を5.0%以下にすることで、失透傾向を低減してガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するP成分の含有率は、好ましくは5.0%、より好ましくは3.0%、最も好ましくは2.0%を上限とする。P成分は、原料として例えばAl(PO、Ca(PO、Ba(PO、BPO、HPO等を用いてガラス内に含有することができる。 P 2 O 5 component is a component constituting the network of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the P 2 O 5 component to 5.0% or less, the devitrification tendency can be reduced and the stability of the glass can be increased. Therefore, the content of the P 2 O 5 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 5.0%, more preferably 3.0%, and most preferably 2.0%. The P 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Al (PO 3 ) 3 , Ca (PO 3 ) 2 , Ba (PO 3 ) 2 , BPO 4 , H 3 PO 4 or the like as a raw material. .

GeO成分は、ガラスの網目を構成し、ガラスの安定性と屈折率を向上する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、GeO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの材料コストを低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGeO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。GeO成分は、原料として例えばGeO等を用いてガラス内に含有することができる。 The GeO 2 component is a component that constitutes a glass network and improves the stability and refractive index of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the GeO 2 component is 10.0% or less, it is possible to reduce the material cost of the glass. Accordingly, the content of the GeO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%. The GeO 2 component can be contained in the glass using, for example, GeO 2 as a raw material.

Al成分は、ガラスの耐失透性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Al成分の含有率を10.0%以下にすることで、所望の屈折率を得易くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するAl成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは5.0%、最も好ましくは3.0%を上限とする。Al成分は、原料として例えばAl、Al(OH)、AlF等を用いてガラス内に含有することができる。 The Al 2 O 3 component is a component that increases the devitrification resistance of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by making the content of the Al 2 O 3 component 10.0% or less, a desired refractive index can be easily obtained. Therefore, the upper limit of the content of the Al 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 5.0%, and most preferably 3.0%. The Al 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Al 2 O 3 , Al (OH) 3 , AlF 3 or the like as a raw material.

本発明の光学ガラスでは、物質量和(SiO+GeO+Al)に対する物質量和(B+P)の物質量比が、6.0以上であることが好ましい。この物質量比を6.0以上にすることで、ガラスの網目を構成する酸化物のうちガラス転移点(Tg)を低くする酸化物の含有量が相対的に多くなるため、ガラスの安定性を維持しつつガラス転移点(Tg)を低くすることができる。従って、酸化物換算組成におけるこの物質量比は、好ましくは6.0、より好ましくは6.5、最も好ましくは6.8を下限とする。 In the optical glass of the present invention, it is preferable that the substance amount ratio of the substance amount sum (B 2 O 3 + P 2 O 5 ) to the substance amount sum (SiO 2 + GeO 2 + Al 2 O 3 ) is 6.0 or more. By setting the amount ratio to 6.0 or more, the content of the oxide that lowers the glass transition point (Tg) among the oxides constituting the glass network is relatively increased. The glass transition point (Tg) can be lowered while maintaining. Therefore, the lower limit of the amount ratio of the substance in the oxide conversion composition is preferably 6.0, more preferably 6.5, and most preferably 6.8.

LiO成分は、ガラス転移点(Tg)を低くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、LiO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するLiO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。LiO成分は、原料として例えばLiCO、LiNO、LiF等を用いてガラス内に含有することができる。 Li 2 O component is a component for glass transition point (Tg) lower, are optional components of the optical glass of the present invention. In particular, when the content ratio of the Li 2 O component is 20.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the stability of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the content of the Li 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The Li 2 O component can be contained in the glass using, for example, Li 2 CO 3 , LiNO 3 , LiF or the like as a raw material.

NaO成分は、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、NaO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するNaO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。NaO成分は、原料として例えばNaCO、NaNO、NaF、NaSiF等を用いてガラス内に含有することができる。 Na 2 O component is a component for improving the meltability of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, when the content of the Na 2 O component is 20.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the stability of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the content ratio of the Na 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The Na 2 O component can be contained in the glass using, for example, Na 2 CO 3 , NaNO 3 , NaF, Na 2 SiF 6 or the like as a raw material.

O成分は、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、KO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するKO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。KO成分は、原料として例えばKCO、KNO、KF、KHF、KSiF等を用いてガラス内に含有することができる。 K 2 O component is a component for improving the meltability of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, when the content of the K 2 O component is 20.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the stability of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the content of the K 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The K 2 O component can be contained in the glass using, for example, K 2 CO 3 , KNO 3 , KF, KHF 2 , K 2 SiF 6 or the like as a raw material.

CsO成分は、ガラスの溶融性を改善する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、CsO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するCsO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。CsO成分は、原料として例えばCsCO、CsNO等を用いてガラス内に含有することができる。 Cs 2 O component is a component for improving the meltability of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, when the content of the Cs 2 O component is 20.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the stability of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the content of the Cs 2 O component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. Cs 2 O component may be contained in the glass by using as the starting material for example Cs 2 CO 3, CsNO 3, and the like.

本発明の光学ガラスでは、RnO成分(式中、RnはLi、Na、K、Csからなる群より選択される1種以上)の含有率の物質量和が、0%を超え且つ20.0%以下であることが好ましい。RnO成分を含有することで、ガラスの溶融性を改善することができる。また、この物質量和を20.0%未満にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRnO成分の含有率の物質量和は、好ましくは0%を超え、より好ましくは1.0%、最も好ましくは2.0%を下限とし、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。 In the optical glass of the present invention, the content amount of the Rn 2 O component (wherein Rn is one or more selected from the group consisting of Li, Na, K, and Cs) exceeds 0% and 20%. It is preferably 0.0% or less. By containing the Rn 2 O component, the meltability of the glass can be improved. Further, by making the amount of this substance less than 20.0%, it is difficult to lower the refractive index of the glass, and the stability of the glass can be improved. Therefore, the total amount of the Rn 2 O component content relative to the total amount of glass in the oxide equivalent composition is preferably more than 0%, more preferably 1.0%, and most preferably 2.0%. The upper limit is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%.

MgO成分は、ガラスの溶融性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、MgO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するMgO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。MgO成分は、原料として例えばMgCO、MgF等を用いてガラス内に含有することができる。 The MgO component is a component that enhances the meltability of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, when the content of the MgO component is 20.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the stability of the glass can be improved. Therefore, the content of the MgO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The MgO component can be contained in the glass using, for example, MgCO 3 or MgF 2 as a raw material.

CaO成分は、ガラスの溶融性を高め、ガラスの屈折率及び分散を調整する成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、CaO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するCaO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。CaO成分は、原料として例えばCaCO、CaF等を用いてガラス内に含有することができる。 A CaO component is a component which improves the meltability of glass and adjusts the refractive index and dispersion | distribution of glass, and is an arbitrary component in the optical glass of this invention. In particular, when the content of the CaO component is 20.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the stability of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the CaO component content with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The CaO component can be contained in the glass using, for example, CaCO 3 , CaF 2 or the like as a raw material.

SrO成分は、ガラスの溶融性を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、SrO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの屈折率を低下し難くし、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するSrO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。SrO成分は、原料として例えばSr(NO、SrF等を用いてガラス内に含有することができる。 A SrO component is a component which improves the meltability of glass, and is an arbitrary component in the optical glass of this invention. In particular, when the content of the SrO component is 20.0% or less, the refractive index of the glass is hardly lowered and the stability of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the content of the SrO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The SrO component can be contained in the glass using, for example, Sr (NO 3 ) 2 , SrF 2 or the like as a raw material.

BaO成分は、ガラスの屈折率を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、BaO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するBaO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。BaO成分は、原料として例えばBaCO、Ba(NO等を用いてガラス内に含有することができる。 A BaO component is a component which raises the refractive index of glass, and is an arbitrary component in the optical glass of this invention. In particular, the stability of glass can be improved by making the content rate of a BaO component 20.0% or less. Therefore, the upper limit of the content of the BaO component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The BaO component can be contained in the glass using, for example, BaCO 3 , Ba (NO 3 ) 2 or the like as a raw material.

本発明の光学ガラスでは、RO成分(式中、RはMg、Ca、Sr、Baからなる群より選択される1種以上)の含有率の物質量和が、1.0%以上25.0%以下であることが好ましい。特に、RO成分を1.0%以上含有することで、ガラスの屈折率を高めることができる。一方で、この物質量和を25.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するRO成分の含有率の物質量和は、好ましくは1.0%、より好ましくは3.0%、最も好ましくは4.0%を下限とし、好ましくは25.0%、より好ましくは22.0%、最も好ましくは20.0%を上限とする。   In the optical glass of the present invention, the content amount of the RO component (wherein R is one or more selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba) is 1.0% or more and 25.0. % Or less is preferable. In particular, the refractive index of glass can be raised by containing RO component 1.0% or more. On the other hand, the stability of glass can be improved by making this sum of substance amounts 25.0% or less. Therefore, the total amount of the RO component content relative to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 1.0%, more preferably 3.0%, and most preferably 4.0% as the lower limit. Is 25.0%, more preferably 22.0%, and most preferably 20.0%.

TeO成分は、ガラス転移点を低くし、ガラスの屈折率を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、TeO成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの熱膨張係数を小さくし、白金製の部材との合金化を抑制することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTeO成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。TeO成分は、原料として例えばTeO等を用いてガラス内に含有することができる。 The TeO 2 component is a component that lowers the glass transition point and increases the refractive index of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content ratio of the TeO 2 component to 10.0% or less, the thermal expansion coefficient of the glass can be reduced, and alloying with the platinum member can be suppressed. Therefore, the content of the TeO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 7.0%, and most preferably 5.0%. The TeO 2 component can be contained in the glass using, for example, TeO 2 as a raw material.

ZrO成分は、ガラスの屈折率を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、ZrO成分の含有率を15.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高め、ガラスの液相温度を上昇し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するZrO成分の含有率は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。ZrO成分は、原料として例えばZrO、ZrF等を用いてガラス内に含有することができる。 ZrO 2 component is a component that raises the refractive index of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the ZrO 2 component to 15.0% or less, it is possible to increase the stability of the glass and make it difficult to increase the liquidus temperature of the glass. Therefore, the content of the ZrO 2 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, and most preferably 10.0%. The ZrO 2 component can be contained in the glass using, for example, ZrO 2 , ZrF 4 or the like as a raw material.

Ta成分は、ガラスの屈折率を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Ta成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスを安定化することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するTa成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。Ta成分は、原料として例えばTa等を用いてガラス内に含有することができる。 Ta 2 O 5 component is a component that raises the refractive index of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, the glass can be stabilized by setting the content of the Ta 2 O 5 component to 20.0% or less. Therefore, the content of the Ta 2 O 5 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The Ta 2 O 5 component can be contained in the glass using, for example, Ta 2 O 5 as a raw material.

WO成分は、ガラス転移点(Tg)を下げ、ガラスの安定性を向上し、ガラスの屈折率を高める成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、WO成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの分相傾向を低減することができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するWO成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。WO成分は、原料として例えばWO等を用いてガラス内に含有することができる。 The WO 3 component is a component that lowers the glass transition point (Tg), improves the stability of the glass, and increases the refractive index of the glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of the WO 3 component to 20.0% or less, the phase separation tendency of the glass can be reduced. Therefore, the content of the WO 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The WO 3 component can be contained in the glass using, for example, WO 3 as a raw material.

成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの分散を低くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Y成分の含有率を10.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するY成分の含有率は、好ましくは10.0%、より好ましくは7.0%、最も好ましくは5.0%を上限とする。Y成分は、原料として例えばY、YF等を用いてガラス内に含有することができる。 Y 2 O 3 component increases the refractive index of the glass is a component to lower the dispersion of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of Y 2 O 3 component to 10.0% or less, it is possible to increase the stability of the glass. Therefore, the content of the Y 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 10.0%, more preferably 7.0%, and most preferably 5.0%. The Y 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Y 2 O 3 , YF 3 or the like as a raw material.

Gd成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの分散を低くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Gd成分の含有率を15.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するGd成分の含有率は、好ましくは15.0%、より好ましくは12.0%、最も好ましくは10.0%を上限とする。Gd成分は、原料として例えばGd、GdF等を用いてガラス内に含有することができる。 Gd 2 O 3 component increases the refractive index of the glass is a component to lower the dispersion of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of Gd 2 O 3 component below 15.0%, it is possible to increase the stability of the glass. Therefore, the content of the Gd 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 15.0%, more preferably 12.0%, and most preferably 10.0%. The Gd 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Gd 2 O 3 , GdF 3 or the like as a raw material.

Yb成分は、ガラスの屈折率を高め、ガラスの分散を低くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Yb成分の含有率を20.0%以下にすることで、ガラスの安定性を高めることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全物質量に対するYb成分の含有率は、好ましくは20.0%、より好ましくは17.0%、最も好ましくは15.0%を上限とする。Yb成分は、原料として例えばYb等を用いてガラス内に含有することができる。 Yb 2 O 3 component increases the refractive index of the glass is a component to lower the dispersion of the glass, an optional component of the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of Yb 2 O 3 component below 20.0%, it is possible to increase the stability of the glass. Therefore, the content of the Yb 2 O 3 component with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition is preferably 20.0%, more preferably 17.0%, and most preferably 15.0%. The Yb 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Yb 2 O 3 as a raw material.

Sb成分は、ガラスの脱泡を促進して清澄なガラスを得易くする成分であり、本発明の光学ガラス中の任意成分である。特に、Sb成分の含有率を1.0%以下にすることで、ガラス溶融時における過度の発泡を生じ難くすることができ、Sb成分が溶解設備(特にPt等の貴金属)と合金化し難くすることができる。従って、酸化物換算組成のガラス全質量に対するSb成分の含有率は、好ましくは1.0%、より好ましくは0.9%、最も好ましくは0.8%を上限とする。Sb成分は、原料として例えばSb、Sb、NaSb・5HO等を用いてガラス内に含有することができる。 The Sb 2 O 3 component is a component that facilitates defoaming of the glass to easily obtain a clear glass, and is an optional component in the optical glass of the present invention. In particular, by setting the content of Sb 2 O 3 ingredient 1.0% or less, can be hardly caused excessive foaming during glass melting, Sb 2 O 3 ingredient is dissolved facilities (especially noble metal such as Pt ) And alloying can be made difficult. Therefore, the content of the Sb 2 O 3 component with respect to the total glass mass of the oxide-converted composition is preferably 1.0%, more preferably 0.9%, and most preferably 0.8%. The Sb 2 O 3 component can be contained in the glass using, for example, Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , Na 2 H 2 Sb 2 O 7 · 5H 2 O, or the like as a raw material.

なお、ガラスを清澄し脱泡する成分は、上記のSb成分に限定されるものではなく、ガラス製造の分野における公知の清澄剤、脱泡剤或いはそれらの組み合わせを用いることができる。 Incidentally, components defoamed fining glass is not limited to the above Sb 2 O 3 component, a known refining agents in the field of glass production, it is possible to use a defoamer or a combination thereof.

<含有すべきでない成分について>
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
<About ingredients that should not be included>
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components that are not preferably contained will be described.

他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加することができる。ただし、Tiを除く、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag及びMo等の各遷移金属成分は、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。   Other components can be added as needed within a range not impairing the properties of the glass of the present invention. However, the transition metal components such as V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Ag and Mo, excluding Ti, are colored in the visible region even when they are contained individually or in combination and in small amounts. In particular, in an optical glass using a wavelength in the visible region, it is preferably substantially not contained.

さらに、PbO等の鉛化合物及びAs等のヒ素化合物、並びに、Th、Cd、Tl、Os、Be、Seの各成分は、近年有害な化学物資として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。従って、環境上の影響を重視する場合には、不可避な混入を除き、これらを実質的に含有しないことが好ましい。これにより、光学ガラスに環境を汚染する物質が実質的に含まれなくなる。そのため、特別な環境対策上の措置を講じなくとも、この光学ガラスを製造し、加工し、及び廃棄することができる。 Furthermore, lead compounds such as PbO, arsenic compounds such as As 2 O 3 , and components of Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se have been refraining from being used as harmful chemical substances in recent years. Environmental measures are required not only in the manufacturing process but also in the processing process and disposal after commercialization. Therefore, when importance is placed on the environmental impact, it is preferable not to substantially contain them except for inevitable mixing. As a result, the optical glass is substantially free of substances that pollute the environment. Therefore, the optical glass can be manufactured, processed, and discarded without taking any special environmental measures.

本発明のガラス組成物は、その組成が酸化物換算組成のガラス全物質量に対するモル%で表されているため直接的に質量%の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分の質量%表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
成分 3.0〜30.0質量%及び
TiO成分 3.0〜30.0質量%及び
ZnO成分 0.7〜30.0質量%及び
La成分 15.0〜55.0質量%
並びに
SiO成分 0〜7.0質量%及び/又は
Nb成分 0〜45.0質量%及び/又は
成分 0〜5.0質量%及び/又は
GeO成分 0〜10.0質量%及び/又は
Al成分 0〜10.0質量%及び/又は
LiO成分 0〜7.0質量%及び/又は
NaO成分 0〜15.0質量%及び/又は
O成分 0〜20.0質量%及び/又は
CsO成分 0〜50.0質量%及び/又は
MgO成分 0〜8.0質量%及び/又は
CaO成分 0〜10.0質量%及び/又は
SrO成分 0〜20.0質量%及び/又は
BaO成分 0〜30.0質量%及び/又は
TeO成分 0〜15.0質量%及び/又は
ZrO成分 0〜17.0質量%及び/又は
Ta成分 0〜50.0質量%及び/又は
WO成分 0〜45.0質量%及び/又は
成分 0〜20.0質量%及び/又は
Gd成分 0〜50.0質量%及び/又は
Yb成分 0〜50.0質量%及び/又は
Sb成分 0〜3.0質量%
The glass composition of the present invention is not expressed directly in terms of mass% because the composition is expressed in terms of mol% with respect to the total amount of glass in the oxide-converted composition, but is required in the present invention. The composition represented by mass% of each component present in the glass composition satisfying the characteristics generally takes the following values in terms of oxide conversion.
B 2 O 3 component 3.0 to 30.0% by weight and TiO 2 component 3.0 to 30.0% by weight and ZnO component from 0.7 to 30.0 wt% and La 2 O 3 component from 15.0 to 55 .0 mass%
And SiO 2 component 0 to 7.0 mass% and / or Nb 2 O 5 component 0 to 45.0 mass% and / or P 2 O 5 component 0 to 5.0 mass% and / or GeO 2 component 0 to 10 0.0% by mass and / or Al 2 O 3 component 0-10.0% by mass and / or Li 2 O component 0-7.0% by mass and / or Na 2 O component 0-15.0% by mass and / or K 2 O component 0 to 20.0% by weight and / or Cs 2 O component from 0 to 50.0% by weight and / or MgO component from 0 to 8.0 wt% and / or CaO component 0 to 10.0% by weight and / or SrO component 0 to 20.0% by weight and / or BaO components from 0 to 30.0% by weight and / or TeO 2 component from 0 to 15.0% by weight and / or ZrO 2 component from 0 to 17.0% by weight and / or Ta 2 O 5 component from 0 to 50.0% by weight and / or WO Components from 0 to 45.0% by weight and / or Y 2 O 3 component 0 to 20.0% by weight and / or Gd 2 O 3 component from 0 to 50.0% by weight and / or Yb 2 O 3 component 0-50. 0 wt% and / or Sb 2 O 3 component 0-3.0 wt%

[製造方法]
本発明の光学ガラスは、例えば以下のように作製される。すなわち、上記原料を各成分が所定の含有率の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝又はアルミナ坩堝に投入して粗溶融した後、金坩堝、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて700〜1200℃の温度範囲で溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、適当な温度に下げてから金型に鋳込み、徐冷することにより作製される。
[Production method]
The optical glass of the present invention is produced, for example, as follows. That is, the above raw materials are uniformly mixed so that each component is within a predetermined content range, and the prepared mixture is put into a quartz crucible or an alumina crucible and roughly melted, and then a gold crucible, a platinum crucible, a platinum alloy It is prepared by putting in a crucible or iridium crucible, melting in a temperature range of 700 to 1200 ° C., stirring and homogenizing, blowing out bubbles, etc., then lowering to an appropriate temperature, casting into a mold and slow cooling. .

[物性]
本発明の光学ガラスは、高い屈折率(n)を有するとともに、適度な分散性を有する必要がある。特に、本発明の光学ガラスの屈折率(n)は、好ましくは1.75、より好ましくは1.78、最も好ましくは1.80を下限とし、好ましくは2.20、より好ましくは2.18、最も好ましくは2.15を上限とする。また、本発明の光学ガラスのアッベ数(ν)は、好ましくは21.0、より好ましくは22.0、最も好ましくは23.0を下限とし、好ましくは40.0、より好ましくは39.0、最も好ましくは38.0を上限とする。これらにより、光学設計の自由度が広がり、更に素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。
[Physical properties]
The optical glass of the present invention needs to have a high refractive index (n d ) and moderate dispersibility. In particular, the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.75, more preferably 1.78, most preferably 1.80, and preferably 2.20, more preferably 2.80. 18, most preferably 2.15. Further, the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 21.0, more preferably 22.0, and most preferably 23.0, preferably 40.0, more preferably 39. The upper limit is 0, most preferably 38.0. As a result, the degree of freedom in optical design is increased, and a large amount of light refraction can be obtained even if the device is made thinner.

また、本発明の光学ガラスは、できるだけ低い温度で軟化する必要がある。特に、本発明の光学ガラスのガラス転移点(Tg)は、好ましくは620℃、より好ましくは600℃、最も好ましくは580℃を上限とする。これにより、本発明の光学ガラスを精密プレス成形用プリフォーム等のプリフォーム材を作製し、これを加熱軟化して光学素子を作製しても、低い温度でガラスを軟化することができる。   Further, the optical glass of the present invention needs to be softened at the lowest possible temperature. In particular, the upper limit of the glass transition point (Tg) of the optical glass of the present invention is preferably 620 ° C., more preferably 600 ° C., and most preferably 580 ° C. Thereby, even if a preform material such as a precision press-molding preform is produced from the optical glass of the present invention and this is heated and softened to produce an optical element, the glass can be softened at a low temperature.

また、本発明の光学ガラスは、できるだけプレス成形を行い易い必要がある。特に、本発明の光学ガラスの屈服点(At)は、好ましくは640℃、より好ましくは630℃、最も好ましくは620℃を上限とする。屈服点(At)は、ガラス転移点(Tg)と同様にガラスの低温軟化性を示す指標の一つであるが、よりプレス成形温度に近い温度を示す指標である。そのため、屈服点(At)が低いガラスでは、プレス成形温度をより低くすることができ、こうしたガラスは容易にプレス成形を行うことができる。   Moreover, the optical glass of the present invention needs to be as easy to press-mold as possible. In particular, the upper limit of the yield point (At) of the optical glass of the present invention is preferably 640 ° C, more preferably 630 ° C, and most preferably 620 ° C. Like the glass transition point (Tg), the yield point (At) is one of the indices indicating the low temperature softening property of the glass, but is an index indicating a temperature closer to the press molding temperature. Therefore, in a glass having a low yield point (At), the press molding temperature can be further lowered, and such glass can be easily press molded.

また、本発明の光学ガラスは、高い熱的安定性を有する。特に、ガラス転移点(Tg)と結晶化開始温度(Tx)との差ΔTは、好ましくは150℃、より好ましくは153℃、最も好ましくは155℃を下限とする。これにより、ガラスの熱的安定性を高めることができるため、本発明の光学ガラスを用いて精密プレス成形用プリフォーム等のプリフォーム材を作製し、これを加熱軟化及び成型して光学素子を作製しても、加熱軟化したガラスの結晶化による光学素子の失透をはじめとした、光学素子の光学特性への影響を低減することができる。   The optical glass of the present invention has high thermal stability. In particular, the difference ΔT between the glass transition point (Tg) and the crystallization start temperature (Tx) is preferably 150 ° C., more preferably 153 ° C., and most preferably 155 ° C. As a result, the thermal stability of the glass can be enhanced, so that a preform material such as a precision press-molding preform is produced using the optical glass of the present invention, and this is heated and softened and molded to produce an optical element. Even if manufactured, the influence on the optical characteristics of the optical element, such as devitrification of the optical element due to crystallization of heat-softened glass, can be reduced.

[プリフォーム及び光学素子]
本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用であるが、その中でも特に、本発明の光学ガラスから精密プレス成形等の手段を用いて、レンズ等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、カメラ等の光学機器に用いたときに、高精細で高精度な結像特性を実現しつつ、これら光学機器における光学系の小型化を図ることができる。ここで、本発明の光学ガラスからなる光学素子を作製するには、切削及び研磨加工を省略することが可能であるため、溶融状態のガラスを白金等の流出パイプの流出口から滴下して球状等の精密プレス成形用プリフォームを作製し、この精密プレス成形用プリフォームに対して精密プレス成形を行うことが好ましい。
[Preforms and optical elements]
The optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs. In particular, it is possible to produce an optical element such as a lens from the optical glass of the present invention using means such as precision press molding. preferable. As a result, when used in an optical device such as a camera, it is possible to reduce the size of the optical system in these optical devices while realizing high-definition and high-precision imaging characteristics. Here, in order to produce an optical element made of the optical glass of the present invention, it is possible to omit cutting and polishing, so that glass in a molten state is dropped from the outlet of an outflow pipe such as platinum to form a spherical shape. It is preferable to prepare a precision press-molding preform such as, and perform precision press-molding on the precision press-molding preform.

本発明の実施例(No.1〜No.4)及び参考例(No.1)の組成、並びに、これらのガラスの屈折率(n)、アッベ数(ν)、ガラス転移点(Tg)、結晶化開始温度(Tx)、屈服点(At)、並びにガラス転移点及び結晶化開始温度の差(ΔT)の結果を表1に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 Composition of Examples (No. 1 to No. 4) and Reference Example (No. 1) of the present invention, and the refractive index (n d ), Abbe number (ν d ), and glass transition point (Tg) of these glasses. ), Crystallization start temperature (Tx), yield point (At), and glass transition point and crystallization start temperature difference (ΔT) are shown in Table 1. The following examples are merely for illustrative purposes, and are not limited to these examples.

本発明の実施例(No.1〜No.4)の光学ガラス及び参考例(No.1)のガラスは、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、水酸化物、メタ燐酸化合物等の通常の光学ガラスに使用される高純度原料を選定し、表1に示した各実施例の組成の割合になるように秤量して均一に混合した後、石英坩堝又は白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で700〜1200℃の温度範囲で溶融し、攪拌均質化してから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。   The optical glass of Examples (No. 1 to No. 4) of the present invention and the glass of Reference Example (No. 1) are all oxides, hydroxides, carbonates and nitrates corresponding to the raw materials of the respective components. Select high-purity raw materials used in ordinary optical glass, such as fluoride, hydroxide, and metaphosphoric acid compounds, and weigh and uniformly mix to the proportions of the compositions shown in Table 1 Then, it is put into a quartz crucible or a platinum crucible, melted in a temperature range of 700 to 1200 ° C. in an electric furnace according to the melting difficulty of the glass composition, homogenized with stirring, cast into a mold, and slowly cooled to glass. Was made.

ここで、実施例(No.1〜No.4)の光学ガラス及び参考例(No.1)のガラスの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、徐冷降温速度を−25℃/hにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。 Here, the refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of the optical glass of the example (No. 1 to No. 4) and the glass of the reference example (No. 1) are set to -25. It calculated | required by measuring about the glass obtained by setting it at (degreeC / h).

また、実施例(No.1〜No.4)の光学ガラス及び参考例(No.1)のガラスのガラス転移点(Tg)及び屈服点(At)は、示差熱測定装置(ネッチゲレテバウ社製 STA 409 CD)を用いて測定した。このときのサンプル粒度は425〜600μmとし、昇温速度は10℃/minとした。さらに、実施例(No.1〜No.4)の光学ガラス及び参考例(No.1)のガラスのΔTを、この方法で求めたガラス転移点(Tg)と、結晶化開始温度(Tx)と、の差より求めた。   Moreover, the glass transition point (Tg) and the buckling point (At) of the optical glass of the example (No. 1 to No. 4) and the glass of the reference example (No. 1) are the differential heat measuring apparatus (STAC manufactured by Netchigerebau) 409 CD). The sample particle size at this time was set to 425-600 micrometers, and the temperature increase rate was 10 degrees C / min. Furthermore, ΔT of the optical glass of the example (No. 1 to No. 4) and the glass of the reference example (No. 1), the glass transition point (Tg) obtained by this method, and the crystallization start temperature (Tx). And obtained from the difference.

Figure 2009286674
Figure 2009286674

表1に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもガラス転移点(Tg)が620℃以下、より詳細には580℃以下であった。特に、実施例(No.3、No.4)の光学ガラスは、ガラス転移点(Tg)が560℃以下であり、参考例(No.1)に比べて低いガラス転移点(Tg)を有しており、低い温度で軟化し易いことが明らかになった。   As shown in Table 1, all of the optical glasses of the examples of the present invention had a glass transition point (Tg) of 620 ° C. or lower, more specifically 580 ° C. or lower. In particular, the optical glasses of Examples (No. 3 and No. 4) have a glass transition point (Tg) of 560 ° C. or lower, and have a glass transition point (Tg) lower than that of Reference Example (No. 1). It became clear that it was easy to soften at a low temperature.

また、表1に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈服点(At)が640℃以下、より詳細には615℃以下であった。一方で、参考例のガラスは、屈服点(At)が615℃より高かった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、参考例のガラスに比べてプレス成形を行い易いことが明らかになった。   In addition, as shown in Table 1, all the optical glasses of the examples of the present invention had a yield point (At) of 640 ° C. or lower, more specifically 615 ° C. or lower. On the other hand, the glass of the reference example had a yield point (At) higher than 615 ° C. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention is easy to press-mold compared with the glass of a reference example.

また、表1に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもガラス転移点(Tg)と結晶化開始温度(Tx)との差ΔTが150℃以上、より詳細には157℃以上であった。一方で、参考例のガラスは、ΔTが157℃未満であった。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、参考例のガラスに比べて熱的安定性が高いことが明らかになった。   Further, as shown in Table 1, the optical glasses of the examples of the present invention all have a difference ΔT between the glass transition point (Tg) and the crystallization start temperature (Tx) of 150 ° C. or more, more specifically It was 157 ° C or higher. On the other hand, the glass of the reference example had a ΔT of less than 157 ° C. For this reason, it became clear that the optical glass of the Example of this invention has high thermal stability compared with the glass of a reference example.

また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率(n)が1.75以上、より詳細には1.80以上であるとともに、この屈折率(n)は2.20以下、より詳細には2.15以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have a refractive index (n d ) of 1.75 or more, more specifically 1.80 or more, and this refractive index (n d ) of 2.20 or less. More specifically, it was 2.15 or less, and was within the desired range.

また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数(ν)が21.0以上、より詳細には23.0以上であるとともに、このアッベ数(ν)は40以下、より詳細には38.0以下であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses of the examples of the present invention all have an Abbe number (ν d ) of 21.0 or more, more specifically 23.0 or more, and this Abbe number (ν d ) is 40 or less. Specifically, it was 38.0 or less, which was within the desired range.

従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率(n)、アッベ数(ν)が所望の範囲内にありながら、低い温度で軟化し易く、プレス成形を行い易く、且つ高い熱的安定性を有することが明らかになった。 Therefore, the optical glass of the example of the present invention is easily softened at a low temperature, easily press-molded, and has a high heat resistance while its refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) are within the desired ranges. It became clear that it has mechanical stability.

さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて精密プレス成形用プリフォームを形成し、精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形加工したところ、安定に様々なレンズ形状に加工することができた。   Furthermore, when a precision press-molding preform was formed using the optical glass of the embodiment of the present invention, and the precision press-molding preform was precision press-molded, it could be stably processed into various lens shapes. .

以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。   Although the present invention has been described in detail for the purpose of illustration, this embodiment is only for the purpose of illustration, and many modifications can be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention. Will be understood.

Claims (16)

酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%でB成分を5.0〜50.0%、TiO成分を5.0〜40.0%、ZnO成分を1.0〜40.0%、及びLa成分を5.0〜20.0%含有する光学ガラス。 The glass the total amount of substance of the oxide composition in terms of, 5.0 to 50.0% of B 2 O 3 component in mol%, the TiO 2 component from 5.0 to 40.0%, the ZnO component 1.0 Optical glass containing ˜40.0% and 5.0 to 20.0% La 2 O 3 component. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
SiO成分 0〜10.0%及び/又は
Nb成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する請求項1記載の光学ガラス。
SiO 2 component 0 to 10.0% and / or Nb 2 O 5 component 0 to 20.0% in mol% with respect to the total amount of glass of oxide-converted composition
The optical glass according to claim 1, further comprising:
酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
成分 0〜5.0%及び/又は
GeO成分 0〜10.0%及び/又は
Al成分 0〜10.0%
の各成分をさらに含有する請求項1又は2のいずれか記載の光学ガラス。
The glass the total amount of substance of the oxide composition in terms of, 0~5.0% P 2 O 5 component in mol% and / or GeO 2 component from 0 to 10.0% and / or Al 2 O 3 component 0 .0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
酸化物換算組成の物質量比(B+P)/(SiO+GeO+Al)の比が6.0以上である請求項3記載の光学ガラス。 4. The optical glass according to claim 3, wherein the ratio of the substance amount of the oxide equivalent composition (B 2 O 3 + P 2 O 5 ) / (SiO 2 + GeO 2 + Al 2 O 3 ) is 6.0 or more. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
LiO成分 0〜20.0%及び/又は
NaO成分 0〜20.0%及び/又は
O成分 0〜20.0%及び/又は
CsO成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から4のいずれか記載の光学ガラス。
Li 2 O component 0-20.0% and / or Na 2 O component 0-20.0% and / or K 2 O component 0-20. 0% and / or Cs 2 O component from 0 to 20.0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
酸化物換算組成のガラス全物質量に対する物質量和LiO+NaO+KO+CsOが0%を超え且つ20.0%以下である請求項5記載の光学ガラス。 6. The optical glass according to claim 5, wherein the total amount of substances Li 2 O + Na 2 O + K 2 O + Cs 2 O with respect to the total amount of glass having an oxide equivalent composition exceeds 0% and is 20.0% or less. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
MgO成分 0〜20.0%及び/又は
CaO成分 0〜20.0%及び/又は
SrO成分 0〜20.0%及び/又は
BaO成分 0〜20.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から6のいずれか記載の光学ガラス。
MgO component 0 to 20.0% and / or CaO component 0 to 20.0% and / or SrO component 0 to 20.0% and / or BaO in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition Ingredient 0-20.0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
酸化物換算組成のガラス全物質量に対する物質量和MgO+CaO+SrO+BaO+ZnOが1.0%〜25.0%である請求項7記載の光学ガラス。   8. The optical glass according to claim 7, wherein the total amount of MgO + CaO + SrO + BaO + ZnO with respect to the total amount of glass having an oxide conversion composition is 1.0% to 25.0%. 酸化物換算組成のガラス全物質量に対して、モル%で
TeO成分 0〜10.0%及び/又は
ZrO成分 0〜15.0%及び/又は
Ta成分 0〜20.0%及び/又は
WO成分 0〜20.0%及び/又は
成分 0〜10.0%及び/又は
Gd成分 0〜15.0%及び/又は
Yb成分 0〜20.0%及び/又は
Sb成分 0〜1.0%
の各成分をさらに含有する請求項1から8のいずれか記載の光学ガラス。
TeO 2 component 0 to 10.0% and / or ZrO 2 component 0 to 15.0% and / or Ta 2 O 5 component 0 to 20.0 in mol% with respect to the total amount of glass in the oxide conversion composition % and / or WO 3 components from 0 to 20.0% and / or Y 2 O 3 component from 0 to 10.0% and / or Gd 2 O 3 component from 0 to 15.0% and / or Yb 2 O 3 component 0 20.0% and / or Sb 2 O 3 component from 0 to 1.0%
The optical glass according to claim 1, further comprising:
1.75以上2.20以下の屈折率(n)を有し、21.0以上40.0以下のアッベ数(ν)を有する請求項1から9のいずれか記載の光学ガラス。 The optical glass according to claim 1, which has a refractive index (n d ) of 1.75 or more and 2.20 or less and an Abbe number (ν d ) of 21.0 or more and 40.0 or less. ガラス転移点(Tg)が620℃以下である請求項1から10のいずれか記載の光学ガラス。   The optical glass according to claim 1, which has a glass transition point (Tg) of 620 ° C. or lower. 屈服点(At)が640℃以下である請求項1から11のいずれか記載の光学ガラス。   The optical glass according to any one of claims 1 to 11, wherein a bending point (At) is 640 ° C or lower. 請求項1〜12のいずれか記載の光学ガラスを母材とする光学素子。   The optical element which uses the optical glass in any one of Claims 1-12 as a base material. 請求項1〜12のいずれか記載の光学ガラスを精密プレス成形して作製する光学素子。   An optical element produced by precision press molding the optical glass according to claim 1. 請求項1〜12のいずれか記載の光学ガラスからなる精密プレス成形用プリフォーム。   A precision press-molding preform made of the optical glass according to claim 1. 請求項15記載の精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形して作製する光学素子。   An optical element produced by precision press-molding the precision press-molding preform according to claim 15.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011144069A (en) * 2010-01-14 2011-07-28 Sumita Optical Glass Inc Optical glass, preform for precision press molding, and optical element
JP2012214351A (en) * 2011-03-29 2012-11-08 Ohara Inc Optical glass, preform and optical element
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