JP2009263253A

JP2009263253A - gamma-ORYZANOL-CONTAINING EXTERNAL PREPARATION COMPOSITION FOR SKIN

Info

Publication number: JP2009263253A
Application number: JP2008112319A
Authority: JP
Inventors: Isamu Sawai; 勇沢井; Yuichiro Kano; 祐一郎狩野; Hiroyuki Kawashima; 弘行川島
Original assignee: Kowa Co Ltd
Current assignee: Kowa Co Ltd
Priority date: 2007-04-25
Filing date: 2008-04-23
Publication date: 2009-11-12
Also published as: KR20080095772A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an external preparation composition for the skin which contains γ-oryzanol in an oil phase, and of which the discoloration with time is suppressed. <P>SOLUTION: The external preparation composition for the skin contains the γ-oryzanol and sodium hydrogen sulfite. Preferably, the content of the sodium hydrogen sulfite is 0.01-1 pts.mass based on 1 pts.mass of the γ-oryzanol in the external preparation composition for the skin. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、経時的な変色が抑制されたγ‐オリザノール含有皮膚外用剤組成物に関する。 The present invention relates to a γ-oryzanol-containing skin external preparation composition in which discoloration over time is suppressed.

γ‐オリザノールは米ヌカ油、米胚芽油、トウモロコシ油、その他の穀類のヌカ油中に存在する物質で、トリテルペンアルコールのフェルラ酸（３−メトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸）エステルの混合物である（非特許文献１）。γ‐オリザノールの薬理作用に関しては様々な報告があり、成長促進作用、自律神経失調症の緩和作用、性腺刺激作用、皮脂分泌促進作用、血流促進作用、皮膚温度上昇作用、抗酸化作用、紫外線吸収作用、チロシナーゼ活性抑制作用などがあり、さらには安全性も高い物質である。従って、医薬品、化粧品、食品添加物、さらには動物の成長促進剤として応用され、広範囲にわたって使用されている。例えば、γ‐オリザノールを含有する皮膚外用剤として、尿素と、精製γ‐オリザノールとを含有することを特徴とする皮膚外用剤が知られている（特許文献１）。
また、γ‐オリザノールは脂溶性であることから、製剤化にあたって様々の検討がなされており、例えば水溶液の形態にして供給する技術も知られている（特許文献２）。
特許第３４９３４５９号公報特開平０７−２５８１６５号公報ＦＲＡＧＲＡＮＣＥＪＯＵＲＮＡＬ，３，ｐ７１−７７，１９９８ γ-Oryzanol is a substance present in rice bran oil, rice germ oil, corn oil and other cereal nut oils and is a mixture of ferulic acid (3-methoxy-4-hydroxycinnamic acid) esters of triterpene alcohols ( Non-patent document 1). There are various reports on the pharmacological action of γ-oryzanol, including growth promoting action, autonomic ataxia mitigating action, gonadal stimulating action, sebum secretion promoting action, blood flow promoting action, skin temperature raising action, antioxidant action, ultraviolet light The substance has an absorption action, a tyrosinase activity suppression action and the like, and is also highly safe. Therefore, it is applied as a pharmaceutical, cosmetics, food additive, and animal growth promoter, and is widely used. For example, as a skin external preparation containing γ-oryzanol, a skin external preparation characterized by containing urea and purified γ-oryzanol is known (Patent Document 1).
In addition, since γ-oryzanol is fat-soluble, various studies have been made for its formulation. For example, a technique of supplying it in the form of an aqueous solution is also known (Patent Document 2).
Japanese Patent No. 3493659 JP 07-258165 A FRAGRANCE JOURNAL, 3, p71-77, 1998

γ‐オリザノールは脂溶性であり、油相中に溶解させ、乳化組成物や油性軟膏等の形態で皮膚に適用するのが、経皮吸収性、安定性等の点で有利である。しかし、γ‐オリザノールを含有する皮膚外用剤組成物を製造するに当たり、γ‐オリザノールを油相中に配合した場合、得られた油相が、経時的に黄色に変色してしまうという問題が生じることが判明した。皮膚外用剤組成物の変色は、その商品価値を大きく低下させてしまうこととなる。
従って、本発明はγ‐オリザノールを油相中に含有する、経時的な変色の抑制された皮膚外用剤組成物を提供することを目的とする。 γ-Oryzanol is fat-soluble, and it is advantageous in terms of transdermal absorbability and stability to be dissolved in an oil phase and applied to the skin in the form of an emulsified composition or oily ointment. However, in producing a skin external preparation composition containing γ-oryzanol, if γ-oryzanol is blended in the oil phase, the resulting oil phase will turn yellow over time. It has been found. Discoloration of the external preparation for skin will greatly reduce its commercial value.
Accordingly, an object of the present invention is to provide a skin external preparation composition containing γ-oryzanol in an oil phase and suppressed discoloration over time.

そこで本発明者は、皮膚外用剤組成物の経時的な変色の抑制について種々検討してきたところ、水素添加大豆リン脂質、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、酢酸トコフェロール等の抗酸化剤では効果がないにもかかわらず、γ‐オリザノールに亜硫酸水素ナトリウムを組み合わせて配合した場合にのみ選択的に、長期間変色せず、安定な皮膚外用剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 Therefore, the present inventor has made various studies on the suppression of discoloration over time of the skin external preparation composition. As a result, the present inventors have found that anti-hydrogen additives such as hydrogenated soybean phospholipid, butylhydroxyanisole (BHA), dibutylhydroxytoluene (BHT), and tocopherol acetate. Although it is not effective with an oxidizing agent, it has been found that only when γ-oryzanol is combined with sodium bisulfite, a stable skin external preparation composition can be obtained that does not change color for a long time, The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、γ‐オリザノール及び亜硫酸水素ナトリウムを含有する皮膚外用剤組成物を提供するものである。 That is, the present invention provides a skin external preparation composition containing γ-oryzanol and sodium bisulfite.

本発明の皮膚外用剤組成物は、種々の薬理作用、生理作用を有するγ‐オリザノールを油相に含有し、かつ、長期間変色せず安定であり、商品価値が高い。
また、γ‐オリザノール及び亜硫酸水素ナトリウムに加えて、さらに高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステル（以下、「高級飽和脂肪族カルボン酸エステル」ともいう）及び／又はグリーン‐フルーティ系香料を含有する本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間変色せず安定であるのみならず、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制され、より商品価値が高い。特に、γ‐オリザノール及び亜硫酸水素ナトリウムに加えて、少なくとも高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステルを含有する本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間変色せず安定であるのみならず、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制され、かつ、油性成分を含有するにも関わらずべたつかず、使用感に優れ、特に商品価値が高い。この場合において、本発明の皮膚外用剤組成物が乳化組成物である場合、経時的な分離が抑制された、外観安定な皮膚外用剤組成物が提供できる。 The skin external preparation composition of the present invention contains γ-oryzanol having various pharmacological and physiological actions in the oil phase, is stable without discoloration for a long time, and has a high commercial value.
In addition to γ-oryzanol and sodium bisulfite, esters of higher saturated aliphatic carboxylic acids and aliphatic monoalcohols (hereinafter also referred to as “higher saturated aliphatic carboxylic acid esters”) and / or green-fruity systems The skin external preparation composition of the present invention containing a fragrance is not only discolored and stable for a long time, but also has an unpleasant odor based on sodium hydrogen sulfite, and has a higher commercial value. In particular, the skin external preparation composition of the present invention containing at least an ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol in addition to γ-oryzanol and sodium hydrogensulfite is only stable without discoloration for a long time. In addition, an unpleasant odor based on sodium hydrogen sulfite is suppressed, and even though it contains an oily component, it is not sticky and has an excellent feeling of use, and has a particularly high commercial value. In this case, when the skin external preparation composition of the present invention is an emulsified composition, it is possible to provide an externally stable skin external preparation composition in which separation over time is suppressed.

本発明に用いられる「γ‐オリザノール」は、イネ(Oryza sativa L.)の種皮等から得られ、主としてトリテルペンアルコールのフェルラ酸（３−メトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸）エステルからなるものであり、原料、精製方法、製造方法等は特に限定されないが、医薬部外品原料規格２００６に記載のγ‐オリザノールが好ましい。γ‐オリザノールの市販品としては、例えばγ‐オリザノール「理研」（理研ビタミン社製）、γ‐オリザノール（オリザ油化社製）、オリザノール−Ｃ（岡安商店社製）などが挙げられる。 "Γ-Oryzanol" used in the present invention is obtained from rice (Oryza sativa L.) seed coat and the like, and mainly consists of ferulic acid (3-methoxy-4-hydroxycinnamic acid) ester of triterpene alcohol, The raw material, purification method, production method and the like are not particularly limited, but γ-oryzanol described in Quasi-drug raw material standard 2006 is preferable. Examples of commercially available products of γ-oryzanol include γ-oryzanol “RIKEN” (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.), γ-oryzanol (manufactured by Oriza Yuka Co., Ltd.), and oryzanol-C (manufactured by Okayasu Shoten Co., Ltd.).

本発明の皮膚外用剤組成物中のγ‐オリザノールの含有量は、薬理効果、生理効果及び皮膚外用剤組成物の経時的な変色の抑制の点から、皮膚外用剤組成物全質量に対し、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％が特に好ましい。なお、γ‐オリザノールの含有量は、例えばＨＰＬＣ法（ＵＶ検出）によって定量することができる。 The content of γ-oryzanol in the external preparation for skin of the present invention is based on the pharmacological effect, physiological effect, and suppression of discoloration over time of the external preparation for skin with respect to the total mass of the external preparation for skin. 0.01-5 mass% is preferable, 0.1-3 mass% is more preferable, 0.5-2 mass% is especially preferable. In addition, content of (gamma)-oryzanol can be quantified by HPLC method (UV detection), for example.

本発明に用いられる「亜硫酸水素ナトリウム」は、化学式がＮａＨＳＯ₃で表される無機化合物であり、第十五改正日本薬局方に記載の亜硫酸水素ナトリウムが好ましい。亜硫酸水素ナトリウムは保存剤として知られているが、γ‐オリザノールと併用することは知られていない。 “Sodium hydrogen sulfite” used in the present invention is an inorganic compound represented by the chemical formula NaHSO ₃ , and sodium bisulfite described in the 15th revision Japanese Pharmacopoeia is preferred. Sodium bisulfite is known as a preservative, but is not known to be used in combination with γ-oryzanol.

本発明の皮膚外用剤組成物中の亜硫酸水素ナトリウムの含有量は、皮膚外用剤組成物の経時的な変色の抑制の点から、皮膚外用剤組成物全質量に対し、０．０５〜０．５質量％が好ましく、０．１〜０．５質量％がより好ましく、０．１〜０．３質量％が特に好ましい。 The content of sodium bisulfite in the external preparation for skin of the present invention is 0.05 to 0.00% relative to the total mass of the external preparation for skin, from the viewpoint of suppressing discoloration over time of the external preparation for skin. 5 mass% is preferable, 0.1-0.5 mass% is more preferable, 0.1-0.3 mass% is especially preferable.

γ‐オリザノールと亜硫酸水素ナトリウムとの含有比は、皮膚外用剤組成物の経時的な変色の抑制の点から、γ‐オリザノール１質量部に対し、０．０１〜１質量部が好ましく、０．０５〜０．５質量部がより好ましく、０．１〜０．３質量部が特に好ましい。 The content ratio of γ-oryzanol and sodium hydrogen sulfite is preferably 0.01 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of γ-oryzanol from the viewpoint of suppressing discoloration over time of the skin external preparation composition. 05-0.5 mass part is more preferable, and 0.1-0.3 mass part is especially preferable.

γ‐オリザノール含有皮膚外用剤組成物の変色抑制のために亜硫酸水素ナトリウムを配合すると、塗布時に亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが生じることから、本発明の皮膚外用剤組成物においては、当該不快な臭いを抑制するため、さらに高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステル及び／又はグリーン‐フルーティ系香料を配合することが好ましい。なお、高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステル及び／又はグリーン‐フルーティ系香料が、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いを抑制することは、これまでに知られていない。 When sodium bisulfite is added to suppress discoloration of the γ-oryzanol-containing external skin preparation composition, an unpleasant odor based on sodium bisulfite is produced at the time of application. In order to suppress a bad smell, it is preferable to further blend an ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol and / or a green-fruity fragrance. Heretofore, it has not been known that esters of higher saturated aliphatic carboxylic acids and aliphatic monoalcohols and / or green-fruity perfumes suppress unpleasant odors based on sodium bisulfite.

本発明の皮膚外用剤組成物に好適に配合し得る「高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステル」は、高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとがエステル結合により結合してなる化合物を意味し、本発明においては当該化合物の１種又は２種以上を組み合わせて使用できる。 The “ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol” that can be suitably blended in the skin external preparation composition of the present invention is a compound in which a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol are bonded by an ester bond. In the present invention, one or more of the compounds can be used in combination.

本発明において、高級飽和脂肪族カルボン酸エステルを構成する高級飽和脂肪族カルボン酸としては、例えば炭素数６〜２４の飽和脂肪族カルボン酸が挙げられる。
高級飽和脂肪族カルボン酸の炭素鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖が好ましい。高級飽和脂肪族カルボン酸の炭素数は６〜２４が好ましく、６〜２０がより好ましく、８〜１８がさらに好ましく、１０〜１６が特に好ましい。高級飽和脂肪族カルボン酸のカルボキシル基の数は、１〜２が好ましく、１が特に好ましい。 In the present invention, examples of the higher saturated aliphatic carboxylic acid constituting the higher saturated aliphatic carboxylic acid ester include saturated aliphatic carboxylic acids having 6 to 24 carbon atoms.
The carbon chain of the higher saturated aliphatic carboxylic acid may be either a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. 6-24 are preferable, as for carbon number of higher saturated aliphatic carboxylic acid, 6-20 are more preferable, 8-18 are more preferable, and 10-16 are especially preferable. The number of carboxyl groups in the higher saturated aliphatic carboxylic acid is preferably 1 to 2, and 1 is particularly preferable.

このような高級飽和脂肪族カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の直鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸；イソパルミチン酸、イソステアリン酸等の分岐鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸；アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の直鎖の飽和脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。 Examples of such higher saturated aliphatic carboxylic acids include linear saturated aliphatic monocarboxylic acids such as caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid; isopalmitic acid, Examples include branched saturated aliphatic monocarboxylic acids such as isostearic acid; linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid.

本発明において、高級飽和脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族モノアルコールの炭素鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、分岐鎖が好ましい。脂肪族モノアルコールの炭素鎖は、飽和でも不飽和でもよいが、飽和が好ましい。脂肪族モノアルコールの炭素数は、１〜２０が好ましく、２〜２０がより好ましく、３〜２０が特に好ましい。 In the present invention, the carbon chain of the aliphatic monoalcohol constituting the higher saturated aliphatic carboxylic acid ester may be either linear or branched, but is preferably branched. The carbon chain of the aliphatic monoalcohol may be saturated or unsaturated, but is preferably saturated. 1-20 are preferable, as for carbon number of an aliphatic monoalcohol, 2-20 are more preferable, and 3-20 are especially preferable.

このような脂肪族モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖の飽和脂肪族モノアルコール；イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、イソトリデシルアルコール、イソトリステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、２−ヘキシルデカノール、２−ペプチルウンデカノール等の分岐鎖の飽和脂肪族モノアルコール等が挙げられる。 Examples of such aliphatic monoalcohol include methanol, ethanol, 1-propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and cetostearyl alcohol. Linear saturated aliphatic monoalcohol such as isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, isotridecyl alcohol, isotristearyl alcohol, 2-octyldodecanol, 2-hexyldecanol, 2-peptylundecanol, etc. Group monoalcohol and the like.

本発明に用いられる高級飽和脂肪族カルボン酸エステルは、炭素数６〜２４の飽和脂肪族モノカルボン酸と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステル又は炭素数６〜２４の飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステルが好ましく、炭素数６〜２４の飽和脂肪族モノカルボン酸と炭素数２〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステル又は炭素数６〜２４の飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステルがより好ましく、炭素数６〜２４の飽和脂肪族モノカルボン酸と炭素数３〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステル又は炭素数６〜２４の飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素数３〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステルが特に好ましい。
高級飽和脂肪族カルボン酸エステルの総炭素数は、８〜４０が好ましく、１０〜４０がより好ましい。
なお、高級飽和脂肪族カルボン酸がカルボキシル基を複数有する場合は、高級飽和脂肪族カルボン酸エステルにおいて、その全てが脂肪族モノアルコールとエステル結合を形成してもよいし、その一部が脂肪族モノアルコールとエステル結合を形成してもよいが、全てのカルボキシル基が脂肪族モノアルコールとエステル結合を形成しているのが好ましい。 The higher saturated aliphatic carboxylic acid ester used in the present invention is an ester of a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 1 to 20 carbon atoms or a saturated aliphatic having 6 to 24 carbon atoms. An ester of a dicarboxylic acid and an aliphatic monoalcohol having 1 to 20 carbon atoms is preferable, an ester of a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 2 to 20 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms. An ester of a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 24 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 2 to 20 carbon atoms is more preferable, and an ester of a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 3 to 20 carbon atoms. An ester or an ester of a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 3 to 20 carbon atoms is particularly preferable.
The total carbon number of the higher saturated aliphatic carboxylic acid ester is preferably 8 to 40, and more preferably 10 to 40.
In the case where the higher saturated aliphatic carboxylic acid has a plurality of carboxyl groups, in the higher saturated aliphatic carboxylic acid ester, all of them may form an ester bond with the aliphatic monoalcohol, or a part thereof is aliphatic. Although an ester bond may be formed with a monoalcohol, it is preferable that all carboxyl groups form an ester bond with an aliphatic monoalcohol.

炭素数６〜２４の飽和脂肪族モノカルボン酸と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステルとしては、例えば、カプリル酸セチル、カプリル酸ステアリル、ラウリン酸へキシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸へキシルデシル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸オクチルドデシル等が挙げられる。
炭素数６〜２４の飽和脂肪族ジカルボン酸と炭素数１〜２０の脂肪族モノアルコールとのエステルとしては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル等が挙げられる。
このうち、ミリスチン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソプロピルからなる群から選ばれる１種以上であるのが好ましく、ミリスチン酸オクチルドデシルが特に好ましい。 Examples of the ester of a saturated aliphatic monocarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 1 to 20 carbon atoms include cetyl caprylate, stearyl caprylate, hexyl laurate, isopropyl palmitate, and palmitic acid. Isostearyl, cetyl palmitate, methyl myristate, isopropyl myristate, isotridecyl myristate, myristyl myristate, cetyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl decyl myristate, butyl stearate, hexyldecyl stearate, hexyldecyl isostearate And octyldodecyl isostearate.
Examples of the ester of a saturated aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms and an aliphatic monoalcohol having 1 to 20 carbon atoms include diisopropyl adipate, diisobutyl adipate, dioctyl adipate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, etc. Is mentioned.
Among these, at least one selected from the group consisting of octyldodecyl myristate and diisopropyl adipate is preferable, and octyldodecyl myristate is particularly preferable.

本発明の皮膚外用剤組成物中の高級飽和脂肪族カルボン酸エステルの含有量は、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制、皮膚外用剤組成物の使用感及び外観安定性の観点から、皮膚外用剤組成物全質量に対し、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。 The content of the higher saturated aliphatic carboxylic acid ester in the external preparation for skin of the present invention is the skin from the viewpoint of suppressing unpleasant odor based on sodium bisulfite, the feeling of use of the external preparation for skin and the appearance stability. 0.5-20 mass% is preferable with respect to the external preparation composition total mass, 1-15 mass% is more preferable, and 2-10 mass% is especially preferable.

亜硫酸水素ナトリウムと高級飽和脂肪族カルボン酸エステルとの含有比は、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制の観点から、亜硫酸水素ナトリウム１質量部に対し、２〜２００質量部が好ましく、５〜１００質量部がより好ましく、１０〜５０質量部が特に好ましい。 The content ratio of sodium bisulfite and higher saturated aliphatic carboxylic acid ester is preferably 2 to 200 parts by mass with respect to 1 part by mass of sodium bisulfite from the viewpoint of suppressing unpleasant odor based on sodium bisulfite, 100 mass parts is more preferable, and 10-50 mass parts is especially preferable.

本発明の皮膚外用剤組成物に好適に配合し得る「グリーン‐フルーティ系香料」は、グリーン系香料の香り（葉や緑の色をイメージさせる香り）と、フルーティ系香料の香り（柑橘類以外のフルーツ様の甘い香り）の両者の香りの特質を併せ持つものであれば特に限定されず、単体香料・調合香料の別を問わず使用できる。すなわち、単独でグリーン系香料の香りとフルーティ系香料の香りを両方有する香料を配合してもよいし、グリーン系香料とフルーティ香料とを併用してもよい。グリーン‐フルーティ系香料の具体例としては、グリーン系香料の調合に使用される単体香料として知られる、シス−３−ヘキセノール、２−オクタノール、プロパギルアルコール、イソプロピルベンジルカルビノール、シス−３−ヘキセナール、トランス−２−ヘキセナール、イソシクロシトラール、１−メチル−３−イソヘキシル−１，２，５，６−テトラヒドロベンズアルデヒド、４−メチル−１，２，５，６−テトラヒドロベンズアルデヒド、２，４−ジメチル−１，２，５，６−テトラヒドロベンズアルデヒド、１，２，５，６−テトラヒドロシンナムアルデヒド、ハイドロトロパアルデヒド、ｐ−メチルハイドロトロパアルデヒド、ｐ−メチルフェニルアセトアルデヒド、ｐ−ｔ−アミルフェニキシアセトアルデヒド、アセトアルデヒドメチルシトロネリルアセタール、アセトアルデヒドエチルシトロネリルアセタール、アセトアルデヒドエチルフェニルエチルアセタール、アセトアルデヒドジフェニルエチルアセタール、ヘキサナールジメチルアセタール、ヘプタナールジエチルアセタール、ジヒドロシトロネラールジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、メチルヘキシルエーテル、メチルヘプチルエーテル、メチルシトロネリルエーテル、メチルゲラニルエーテル、エチルゲラニルエーテル、ビニルシトロネリルエーテル、ビニルゲラニルエーテル、ヘキシルヘプチルエーテル、エチル−３−メチルブチンカーボネート、ブチル−３−メチルブチンカーボネート、イソブチル−３−メチルブチンカーボネート、イソアミルペンチンカーボネート、メチルヘキシンカーボネート、エチルヘキシンカーボネート、エチルヘプチンカーボネート、イソブチルヘプチンカーボネート、イソアミルヘプチンカーボネート、アリルヘプチンカーボネート、エチル−６−メチルヘプチンカーボネート、メチルオクチンカーボネート、イソアミルオクチンカーボネート、シス−４−ヘプテニルアセテート、イソプレギルアセテート、ヘプチルヘキサノエート、ノニルアセテート、シトロネリルフォーメート、ゲラニルフォーメート、ジブチルスルフィド、及びジ−２−ペンテニルテトラスルフィドから選ばれる１種又は２種以上と、フルーティ系香料の調合に使用される単体香料として知られる、１−ブトキシ−１−エトキシエタン、１−エトキシ−１−ヘキシルオキシエタン、１−エトキシ−１−メトキシエタン、１−エトキシ−１−プロポキシエタン、ヘキサノール、トランス−２−ヘキセノール、２−メチルブタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、シス−３−ヘキセノール、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、トランス−２−ヘキセナール、シス−３−ヘキセナール、ノナナール、アミルアセテート、ブチルアセテート、ブチルブチレート、ブチルプロピオネート、ベンジルイソバレレート、シンナミルイソバレレート、シトロネリルイソバレレート、アリルブチレート、アリルシクロヘキシルバレレート、シクロヘキシルアセテート、シクロヘキシルブチレート、エチルアセテート、エチルブチレート、エチルオクタノエート、エチルペンタノエート、ヘキシルアセテート、ヘキシルブチレート、ヘキシルプロピオネート、メチルブチレート、ベンジルブチレート、プロピルアセテート、プロピルブチレート、プロピルペンタノエート、プロピルプロピオネート、アリルイソバレレート、アミルブチレート、アミルバレレート、メチルヘキサノエート、メチルアリルブチレート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アセチックアシッド、プロピオニックアシッド、ブチリックアシッド、ペンタノイックアシッド、イソペンタノイックアシッド、及びヘキサノイックアシッドから選ばれる１種又は２種以上とを調合して得られる調合香料が挙げられる。本発明におけるグリーン‐フルーティ系香料としては、市販品を用いることができ、具体的には例えば、ＧＲＥＥＮＦＲＵＩＴＹＺ０６１３４０（豊玉香料社製）などが挙げられる。
なお、皮膚外用剤組成物中のグリーン‐フルーティ系香料の確認には、例えばスニッフィングＧＣ法を用いることができ、皮膚外用剤組成物中にグリーン系香料とフルーティ系香料の両者の香りの特質を併せ持つ成分を検出するか、あるいは皮膚外用剤組成物中にグリーン系香料の香りの特質を有する成分とフルーティ系香料の香りの特質を有する成分の両者を検出することによって、皮膚外用剤組成物中のグリーン‐フルーティ系香料の存在を確認することができる。 The “green-fruity fragrance” that can be suitably blended in the skin external preparation composition of the present invention includes a fragrance of a green fragrance (a scent that gives the image of leaves and green color) and a fragrance of a fruity fragrance (other than citrus fruits). It is not particularly limited as long as it has the characteristics of both fragrances (fruit-like sweet scent) and can be used regardless of whether it is a single fragrance or a blended fragrance. That is, the fragrance | flavor which has both the fragrance of a green fragrance | flavor and the fragrance of a fruity fragrance | flavor may be mix | blended independently, and a green fragrance | flavor and a fruity fragrance | flavor may be used together. Specific examples of green-fruity fragrances include cis-3-hexenol, 2-octanol, propargyl alcohol, isopropylbenzyl carbinol, cis-3-hexenal, which are known as simple fragrances used in the preparation of green fragrances. , Trans-2-hexenal, isocyclocitral, 1-methyl-3-isohexyl-1,2,5,6-tetrahydrobenzaldehyde, 4-methyl-1,2,5,6-tetrahydrobenzaldehyde, 2,4-dimethyl -1,2,5,6-tetrahydrobenzaldehyde, 1,2,5,6-tetrahydrocinnamaldehyde, hydrotropaldehyde, p-methylhydrotropaldehyde, p-methylphenylacetaldehyde, pt-amylphenoxy Acetaldehyde, acetoa Dehydromethyl citronellyl acetal, acetaldehyde ethyl citronellyl acetal, acetaldehyde ethyl phenyl ethyl acetal, acetaldehyde diphenyl ethyl acetal, hexanal dimethyl acetal, heptanal diethyl acetal, dihydrocitronellal dimethyl acetal, phenylacetaldehyde diethyl acetal, methyl hexyl ether, methyl heptyl Ether, methyl citronellyl ether, methyl geranyl ether, ethyl geranyl ether, vinyl citronellyl ether, vinyl geranyl ether, hexyl heptyl ether, ethyl-3-methylbutyne carbonate, butyl-3-methylbutyne carbonate, isobutyl-3-methylbutyne Carbonate, isoamyl pentyne Bonate, methylhexyne carbonate, ethylhexyne carbonate, ethylheptin carbonate, isobutylheptin carbonate, isoamylheptin carbonate, allyl heptine carbonate, ethyl-6-methylheptin carbonate, methyloctyne carbonate, isoamyloctyne carbonate, cis One or more selected from -4-heptenyl acetate, isopregyl acetate, heptyl hexanoate, nonyl acetate, citronellyl formate, geranyl formate, dibutyl sulfide, and di-2-pentenyl tetrasulfide 1-butoxy-1-ethoxyethane, 1-ethoxy-1-hexyloxyethane, 1-ethoxy, known as simple fragrances used in the preparation of fruity fragrances -1-methoxyethane, 1-ethoxy-1-propoxyethane, hexanol, trans-2-hexenol, 2-methylbutanol, ethanol, propanol, butanol, isobutanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, cis-3-hexenol, formaldehyde , Acetaldehyde, propanal, butanal, pentanal, hexanal, trans-2-hexenal, cis-3-hexenal, nonanal, amyl acetate, butyl acetate, butyl butyrate, butyl propionate, benzyl isovalerate, cinnamyl isovale Rate, citronellyl isovarate, allyl butyrate, allyl cyclohexyl valerate, cyclohexyl acetate, cyclohexyl butyrate, ethyl acetate Ethyl butyrate, ethyl octanoate, ethyl pentanoate, hexyl acetate, hexyl butyrate, hexyl propionate, methyl butyrate, benzyl butyrate, propyl acetate, propyl butyrate, propyl pentanoate, propyl propionate Allyl isovalerate, amyl butyrate, amyl valerate, methyl hexanoate, methyl allyl butyrate, ot-butyl cyclohexyl acetate, acetic acid, propionic acid, butyric acid, pentanoic acid, A blended fragrance obtained by blending one or more selected from isopentanoic acid and hexanoic acid is mentioned. Commercially available products can be used as the green-fruity fragrance in the present invention, and specific examples include GREEN FRUITY Z061340 (manufactured by Toyoda Fragrance Co., Ltd.).
In addition, for example, the sniffing GC method can be used to confirm the green-fruity fragrance in the skin external preparation composition, and the scent characteristics of both the green fragrance and the fruity fragrance in the skin external preparation composition can be used. In the composition for external skin application, either by detecting the component possessed or by detecting both the component having the scent characteristic of the green fragrance and the component having the scent characteristic of the fruity scent in the skin external preparation composition. The presence of green-fruity fragrances can be confirmed.

本発明の皮膚外用剤組成物中のグリーン‐フルーティ系香料の含有量は、皮膚外用剤組成物の不快な臭いの抑制の観点から、皮膚外用剤組成物全質量に対し、０．０００５〜２．５質量％が好ましく、０．００１〜１質量％がより好ましく、０．００２５〜０．５質量％が特に好ましい。なお、グリーン‐フルーティ系香料の含有量は例えば、ＨＰＬＣ法によって定量することができる。 The content of the green-fruity fragrance in the skin external preparation composition of the present invention is 0.0005 to 2 with respect to the total mass of the skin external preparation composition from the viewpoint of suppressing unpleasant odor of the skin external preparation composition. 0.5 mass% is preferable, 0.001-1 mass% is more preferable, and 0.0025-0.5 mass% is particularly preferable. The content of the green-fruity fragrance can be quantified by, for example, an HPLC method.

亜硫酸水素ナトリウムとグリーン‐フルーティ系香料との含有比は、皮膚外用剤組成物の不快な臭いの抑制の観点から、亜硫酸水素ナトリウム１質量部に対し、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜２質量部がより好ましく、０．１〜１質量部が特に好ましい。 The content ratio of sodium bisulfite and green-fruity fragrance is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of sodium bisulfite from the viewpoint of suppressing unpleasant odor of the external preparation for skin. 0.05 to 2 parts by mass is more preferable, and 0.1 to 1 part by mass is particularly preferable.

本発明の皮膚外用剤組成物においては、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制、皮膚外用剤組成物の使用感及び外観安定性の観点から、高級飽和脂肪族カルボン酸エステルと、グリーン‐フルーティ系香料とを共に含有するのが特に好ましい。この場合において、高級飽和脂肪族カルボン酸エステル、及びグリーン‐フルーティ系香料の、皮膚外用剤組成物中での含有量、及び亜硫酸水素ナトリウムとの含有比は、上記と同様である。 In the external preparation for skin of the present invention, from the viewpoint of suppressing unpleasant odor based on sodium hydrogen sulfite, the feeling of use of the external preparation for skin and the appearance stability, a higher saturated aliphatic carboxylic acid ester, green-fruity It is particularly preferable to contain both of the fragrances. In this case, the content of the higher saturated aliphatic carboxylic acid ester and the green-fruity fragrance in the external preparation for skin and the content ratio of sodium bisulfite are the same as described above.

本発明の皮膚外用剤組成物中の油性成分としては、乳化組成物や油性軟膏組成物等の皮膚外用剤組成物において油相を構成する成分として一般的に使用されるものであれば特に限定されず、例えば、炭化水素類（白色ワセリン、流動パラフィン、スクワラン等）、ロウ類（サラシミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン等）、油脂類（大豆油、ハードファット、ヒマシ油、オリーブ油、トリアシルグリセロール等）、アルコール類（セタノール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール等）、脂肪酸類（パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等）、シリコーン油（メチルポリシロキサン等）、ビタミン誘導体類（パルミチン酸レチノール、酢酸トコフェロール等）等を挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。これらの油性成分は、γ‐オリザノールの溶解性の点から、本発明の皮膚外用剤組成物中にγ‐オリザノール１質量部に対し１〜１０００質量部含有するのが好ましく、５〜５００質量部含有するのがより好ましく、７．５〜２００質量部含有するのが特に好ましい。 The oily component in the skin external preparation composition of the present invention is particularly limited as long as it is generally used as a component constituting the oil phase in a skin external preparation composition such as an emulsion composition or an oily ointment composition. For example, hydrocarbons (white petrolatum, liquid paraffin, squalane etc.), waxes (salax beeswax, carnauba wax, candelilla wax, lanolin etc.), fats and oils (soybean oil, hard fat, castor oil, olive oil, chicken Acylglycerols), alcohols (cetanol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, cholesterol, etc.), fatty acids (palmitic acid, stearic acid, oleic acid, etc.), silicone oils (methylpolysiloxane, etc.), vitamin derivatives (retinol palmitate) , Tocopherol acetate, etc.) In Germany, or in combination of two or more can be used. From the viewpoint of the solubility of γ-oryzanol, these oily components are preferably contained in the skin external preparation composition of the present invention in an amount of 1 to 1000 parts by weight, based on 1 part by weight of γ-oryzanol, and 5 to 500 parts by weight. It is more preferable to contain, and it is especially preferable to contain 7.5-200 mass parts.

本発明の皮膚外用剤組成物には、前記成分以外に、皮膚外用剤組成物の使用目的、形態等種々の条件に応じて、必要により乳化剤、水性成分、防腐剤、酸化防止剤、他の薬効成分、水等を含有せしめることができる。 The skin external preparation composition of the present invention includes, in addition to the above-mentioned components, an emulsifier, an aqueous component, an antiseptic, an antioxidant, and the like, depending on various conditions such as the purpose and form of use of the skin external preparation composition. It can contain medicinal ingredients, water and the like.

乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル等）、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル（モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリソルベート等）、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ショ糖脂肪酸エステル、モノアシルグリセロール（モノステアリン酸グリセリル等）、ジアシルグリセロール（ジステアリン酸グリセリル等）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（モノステアリン酸ジグリセリル等）、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンステロール、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等）、レシチン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（モノラウリン酸ポリエチレングリコール等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、ソルビタン脂肪酸エステル（モノステアリン酸ソルビタン等）、アルキル硫酸ナトリウム（ラウリル硫酸ナトリウム等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩（ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等）等を挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。
これらの乳化剤は、本発明の皮膚外用剤組成物中に、γ‐オリザノールの溶解性および皮膚刺激の点から０．５〜１０質量％含有するのが好ましく、１〜５質量％含有するのがより好ましく、１．５〜４質量％含有するのが特に好ましい。 Examples of the emulsifier include polyoxyethylene alkyl ether (polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, etc.), polyoxyethylene alkyl phenyl ether (polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, etc.), poly Oxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (polyoxyethylene polyoxypropylene cetyl ether), polyoxyethylene sorbite fatty acid ester (monolauric acid polyoxyethylene sorbite, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester (polyoxyethylene sorbitan monooleate, Polyoxyethylene sorbitan tristearate, polysorbate, etc.), polyoxyethylene castor oil, polyoxy Ethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbite beeswax, sucrose fatty acid ester, monoacylglycerol (such as glyceryl monostearate), diacylglycerol (such as glyceryl distearate), polyglycerin fatty acid ester (such as diglyceryl monostearate), poly Oxyethylene lanolin, polyoxyethylene lanolin alcohol, polyoxyethylene sterol, polyoxyethylene fatty acid amide (such as polyoxyethylene stearic acid amide), lecithin, polyethylene glycol fatty acid ester (such as polyethylene glycol monolaurate), propylene glycol fatty acid ester (mono) Propylene glycol stearate), sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monostearate), sodium alkyl sulfate Examples thereof include sodium (such as sodium lauryl sulfate), polyoxyethylene alkyl ether phosphate (such as sodium polyoxyethylene cetyl ether phosphate and sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate), and these can be used alone or Can be used in combination with more than one species.
These emulsifiers are preferably contained in the skin external preparation composition of the present invention in an amount of 0.5 to 10% by mass, preferably 1 to 5% by mass from the viewpoint of the solubility of γ-oryzanol and skin irritation. More preferably, it is particularly preferably contained in an amount of 1.5 to 4% by mass.

水性成分としては、例えば、低級アルコール類（エタノール、イソプロピルアルコール等）、多価アルコール類（１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等）、水溶性高分子類（メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、水溶性コラーゲン、ヒアルロン酸等）、アミノ酸類（グリシン、アラニン等）、その他（クエン酸、リン酸、乳酸、乳酸ナトリウム、塩化ナトリウム等）等を挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 Examples of the aqueous component include lower alcohols (ethanol, isopropyl alcohol, etc.), polyhydric alcohols (1,3-butylene glycol, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, etc.), water-soluble polymers (methylcellulose, ethylcellulose, Carboxyvinyl polymer, xanthan gum, polyvinyl pyrrolidone, water-soluble collagen, hyaluronic acid, etc.), amino acids (glycine, alanine, etc.) and others (citric acid, phosphoric acid, lactic acid, sodium lactate, sodium chloride, etc.) These can be used alone or in combination of two or more.

防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン等を挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 Examples of preservatives include methyl paraben, propyl paraben, butyl paraben and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール等を挙げることができ、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene and tocopherol. These can be used alone or in combination of two or more.

他の薬効成分としては、例えば、鎮痒を目的として、抗ヒスタミン剤（ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン等）、局所麻酔剤（アミノ安息香酸エチル、リドカイン等）、局所消炎鎮痒剤（カンフル、メントール等）、その他（クロタミトン、グリチルレチン酸等）等を配合でき、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。また、保湿を目的として、多価アルコール類（１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等）、アミノ酸（グリシン、アラニン等）、酸性ムコ多糖類（ヒアルロン酸、ヘパリン類似物質等）、糖アルコール（ソルビトール、トレハロース等）、その他（尿素、乳酸、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸塩等）等を配合でき、これらを単独で、又は２種以上を組み合わせて使用できる。 Examples of other medicinal ingredients include antihistamines (diphenhydramine, chlorpheniramine maleate, etc.), local anesthetics (ethyl aminobenzoate, lidocaine, etc.), local anti-inflammatory drugs (camphor, menthol, etc.) Others (crotamiton, glycyrrhetinic acid, etc.) can be blended, and these can be used alone or in combination of two or more. For the purpose of moisturizing, polyhydric alcohols (1,3-butylene glycol, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, etc.), amino acids (glycine, alanine, etc.), acidic mucopolysaccharides (hyaluronic acid, heparin-like substances, etc.) , Sugar alcohols (sorbitol, trehalose, etc.), and others (urea, lactic acid, sodium lactate, pyrrolidone carboxylate, etc.) can be blended, and these can be used alone or in combination of two or more.

本発明の皮膚外用剤組成物のｐＨは、γ‐オリザノールの安定性及び外用剤組成物の刺激性の点から、４〜９が好ましく、５〜８がより好ましい。 The pH of the external preparation for skin of the present invention is preferably from 4 to 9, more preferably from 5 to 8, from the viewpoint of the stability of γ-oryzanol and the irritation of the external preparation.

本発明の皮膚外用剤組成物は、γ‐オリザノールを油相に含んでいればよく、例えば乳化組成物や油性軟膏組成物でもよいが、乳化組成物、特に水中油型乳化組成物であるのが、使用感等の点から好ましい。乳化組成物の好ましい形態としては、クリーム、乳液、ローション等が挙げられる。 The skin external preparation composition of the present invention only needs to contain γ-oryzanol in the oil phase. For example, it may be an emulsion composition or an oily ointment composition, but it is an emulsion composition, particularly an oil-in-water emulsion composition. Is preferable from the viewpoint of the feeling of use. Preferred forms of the emulsified composition include creams, emulsions, lotions and the like.

本発明の皮膚外用剤組成物は、常法に従って製造することができ、通常の乳化組成物、軟膏等と同様にして製造することができる。その使用方法としては、皮膚局所に塗布することにより使用するのが好ましい。 The skin external preparation composition of the present invention can be produced according to a conventional method, and can be produced in the same manner as ordinary emulsion compositions, ointments and the like. It is preferable to use it by applying it to the skin top.

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は何らこれに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to this at all.

実施例１
亜硫酸水素ナトリウム（片山化学工業社製）０．１ｇ、カルボキシビニルポリマー０．２５ｇ、キサンタンガム０．３ｇ、グリシン３ｇおよびローション剤のｐＨが７となる量に相当する水酸化ナトリウムを、ローション剤の全量が１００ｇとなる量に相当する精製水に加え、７０℃に加熱・混合したものを水相とした。一方、γ‐オリザノール（オリザノール−Ｃ：岡安商店社製）１ｇ、白色ワセリン２ｇ、ステアリルアルコール０．５ｇ、スクワラン５ｇ、ミリスチン酸オクチルドデシル３ｇ、ポリソルベート６００．２４ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５００．９ｇ、およびモノステアリン酸ソルビタン０．８２ｇを加えて７０℃に加熱・混合したものを油相とした。水相に油相を加え、７０℃で撹拌・混合して乳化した後に４０℃以下に冷却して全量１００ｇの本発明のローション剤を製造した。 Example 1
Sodium hydrogen sulfite (manufactured by Katayama Chemical Co., Ltd.) 0.1 g, carboxyvinyl polymer 0.25 g, xanthan gum 0.3 g, glycine 3 g, and sodium hydroxide corresponding to the amount that the pH of the lotion agent becomes 7, the total amount of the lotion agent Was added to purified water corresponding to an amount of 100 g, and heated and mixed at 70 ° C. to obtain an aqueous phase. On the other hand, 1 g of γ-oryzanol (Oryzanol-C: manufactured by Okayasu Shoten), 2 g of white petrolatum, 0.5 g of stearyl alcohol, 5 g of squalane, 3 g of octyldodecyl myristate, 0.24 g of polysorbate 60, polyoxyethylene hydrogenated castor oil 500 .9 g and 0.82 g of sorbitan monostearate were added and heated and mixed at 70 ° C. to obtain an oil phase. The oil phase was added to the aqueous phase, and the mixture was stirred and mixed at 70 ° C. to emulsify, and then cooled to 40 ° C. or lower to produce a lotion preparation of the present invention having a total amount of 100 g.

実施例２、３
実施例１と同様にして、表１に示した分量に従って本発明のローション剤を製造した。 Examples 2 and 3
In the same manner as in Example 1, lotions of the present invention were produced according to the amounts shown in Table 1.

比較例１
実施例１において亜硫酸水素ナトリウムを配合しないものを比較例１のローション剤として製造した。 Comparative Example 1
In Example 1, the one containing no sodium bisulfite was produced as the lotion of Comparative Example 1.

比較例２〜５
比較例１において亜硫酸水素ナトリウムの代わりに、抗酸化剤として知られる水素添加大豆リン脂質、ＢＨＡ、ＢＨＴ、酢酸トコフェロールを配合したものをそれぞれ比較例２、３、４、５のローション剤とした。 Comparative Examples 2-5
In Comparative Example 1, a lotion preparation of Comparative Examples 2, 3, 4, and 5 was prepared by blending hydrogenated soybean phospholipid, BHA, BHT, and tocopherol acetate known as antioxidants in place of sodium bisulfite.

試験例１
実施例１〜３及び比較例１〜５で製造したローション剤について、下記評価項目につき評価を行なった。
（経時的な変色の抑制の評価）
変色は、調製直後の色調に対する４０℃、２箇月暗所保存後における色調の変化を目視で評価した。色調に変化がないものを○、黄色に変色したものを×とした。 Test example 1
About the lotion agent manufactured in Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5, it evaluated about the following evaluation items.
(Evaluation of suppression of discoloration over time)
As for the color change, the change in the color tone after storage at 40 ° C for 2 months in the dark with respect to the color tone immediately after preparation was visually evaluated. A sample having no change in color tone was marked with ◯, and a sample with a color change to yellow was marked with ×.

試験結果を表１に示す。 The test results are shown in Table 1.

表１から明らかなように、γ‐オリザノールを含有するローション剤に亜硫酸水素ナトリウムを配合した場合だけ経時的な変色が抑制された。一方、公知の抗酸化剤である水素添加大豆リン脂質、ＢＨＡ、ＢＨＴ、酢酸トコフェロールの添加では、γ‐オリザノールの経時的な変色は抑制できなかった。当該試験結果より、γ‐オリザノール及び亜硫酸水素ナトリウムを含有する本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間変色せず、安定な皮膚外用剤組成物であることが明らかとなった。 As is apparent from Table 1, discoloration over time was suppressed only when sodium bisulfite was added to the lotion containing γ-oryzanol. On the other hand, the addition of hydrogenated soybean phospholipid, BHA, BHT, and tocopherol acetate, which are known antioxidants, could not suppress the color change of γ-oryzanol over time. From the test results, it was clarified that the skin external preparation composition of the present invention containing γ-oryzanol and sodium hydrogen sulfite does not change color for a long time and is a stable skin external preparation composition.

実施例４
亜硫酸水素ナトリウム（片山化学工業社製）０．２ｇ、カルボキシビニルポリマー０．２５ｇ、およびローション剤のｐＨが７となる量に相当する水酸化ナトリウムを、ローション剤の全量が１００ｇとなる量に相当する精製水に加え、７０℃に加熱・混合したものを水相とした。一方、γ‐オリザノール（オリザノール−Ｃ：岡安商店社製）１ｇ、白色ワセリン２ｇ、ステアリルアルコール０．５ｇ、スクワラン５ｇ、ミリスチン酸オクチルドデシル３ｇ（エキセパールＯＤ−Ｍ、花王(株)製）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０１ｇ、およびモノステアリン酸ソルビタン１ｇを加えて７０℃に加熱・混合したものを油相とした。水相に油相を加え、７０℃で撹拌・混合して乳化した後に４０℃以下に冷却して全量１００ｇの本発明のローション剤を製造した。 Example 4
Sodium bisulfite (manufactured by Katayama Chemical Co., Ltd.) 0.2 g, carboxyvinyl polymer 0.25 g, and sodium hydroxide corresponding to the amount that the pH of the lotion agent is 7, equivalent to the amount that the total amount of lotion agent is 100 g In addition to purified water, the water phase was heated and mixed at 70 ° C. On the other hand, 1 g of γ-oryzanol (Oryzanol-C: manufactured by Okayasu Shoten), 2 g of white petrolatum, 0.5 g of stearyl alcohol, 5 g of squalane, 3 g of octyldodecyl myristate (Exepal OD-M, manufactured by Kao Corporation), polyoxy An oil phase was prepared by adding 1 g of ethylene hardened castor oil 50 and 1 g of sorbitan monostearate and heating and mixing to 70 ° C. The oil phase was added to the aqueous phase, and the mixture was stirred and mixed at 70 ° C. to emulsify, and then cooled to 40 ° C. or lower to produce a lotion preparation of the present invention having a total amount of 100 g.

比較例６
実施例４においてミリスチン酸オクチルドデシルを配合しないものを比較例６のローション剤として製造した。 Comparative Example 6
In Example 4, a preparation containing no octyldodecyl myristate was prepared as a lotion preparation of Comparative Example 6.

試験例２
実施例４及び比較例６で製造したローション剤について、下記評価項目につき評価を行なった。
（経時的な変色の抑制の評価）
変色は、調製直後の色調に対する４０℃、２箇月暗所保存後における色調の変化を目視にて評価した。色調に変化がないものを○、黄色に変化したものを×とした。
（亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制の評価）
ローション剤の香り（塗布直後の香り）を官能試験にて評価した。ここでの香りは亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制効果を示す。亜硫酸水素ナトリウムの不快な臭いを感じないものを○、亜硫酸水素ナトリウムの不快な臭いを感じるものを×とした。
（使用感の評価）
ローション剤の使用感を官能試験にて評価した。
官能試験は７名のパネラーにより実施した。使用感の評価は、
良い：ベタツキを感じない。
普通：若干のベタツキを感じる。
悪い：ベタツキを感じる。
とする３段階評価で行った。
（経時的な分離の抑制の評価）
ローション剤の外観安定性を検討するためにそれぞれガラス瓶（２Ｋ瓶）に充填し、６０℃１週保存後の分離の有無を確認した。分離の有無は、目視により評価した。分離が認められないものを○、分離が生じたものを×とした。
試験例２の結果を表２に示す。 Test example 2
About the lotion agent manufactured in Example 4 and Comparative Example 6, the following evaluation items were evaluated.
(Evaluation of suppression of discoloration over time)
As for the color change, the change in the color tone after storage at 40 ° C. for 2 months in the dark after the preparation was visually evaluated. A sample having no change in color tone was marked with ◯, and a sample having changed color to yellow was marked with ×.
(Evaluation of unpleasant odor suppression based on sodium bisulfite)
The scent of the lotion agent (scent immediately after application) was evaluated by a sensory test. The scent here shows the effect of suppressing unpleasant odor based on sodium bisulfite. The sample which did not feel the unpleasant odor of sodium hydrogen sulfite was marked with ○, and the sample which felt the unpleasant odor of sodium hydrogen sulfite was marked with ×.
(Evaluation of usability)
The feeling of use of the lotion was evaluated by a sensory test.
The sensory test was conducted by 7 panelists. Evaluation of usability
Good: Does not feel sticky.
Normal: I feel some stickiness.
Bad: I feel sticky.
It was performed by the three-step evaluation.
(Evaluation of suppression of separation over time)
In order to examine the appearance stability of the lotion agent, each was filled in a glass bottle (2K bottle), and the presence or absence of separation after storage at 60 ° C. for 1 week was confirmed. The presence or absence of separation was visually evaluated. A sample in which no separation was observed was marked with ◯, and a sample with separation was marked with ×.
The results of Test Example 2 are shown in Table 2.

表２から明らかなように、γ‐オリザノール、亜硫酸水素ナトリウムに加えて、それ自体臭いのない高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステルであるミリスチン酸オクチルドデシルを配合した実施例４のローション剤は、経時的な変色が抑制され、かつ亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制された。さらに、実施例４のローション剤は、ベタツキがなく使用感に優れ、経時的な分離が抑制された外観安定なローション剤であった。当該試験結果より、γ‐オリザノール及び亜硫酸水素ナトリウムに加えて、さらに高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステルを含有する本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間変色せず安定であるのみならず、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制され、かつ、油性成分を含有するにも関わらずべたつかず、使用感に優れ、さらに外観安定な皮膚外用剤組成物であることが明らかとなった。 As can be seen from Table 2, in addition to γ-oryzanol and sodium bisulfite, Example 4 was formulated with octyldodecyl myristate, which is an ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol without any odor itself. The lotion preparation of the present invention suppressed discoloration over time and suppressed an unpleasant odor based on sodium bisulfite. Furthermore, the lotion agent of Example 4 was an appearance-stable lotion agent that had no stickiness, was excellent in feeling of use, and was prevented from being separated over time. From the test results, the skin external preparation composition of the present invention containing an ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol in addition to γ-oryzanol and sodium bisulfite is stable without discoloration for a long time. In addition to being unpleasant odor based on sodium hydrogen sulfite and being non-sticky despite containing an oily component, the skin external preparation composition is excellent in use feeling and stable in appearance. It became clear.

実施例５
亜硫酸水素ナトリウム（片山化学工業社製）０．２ｇ、カルボキシビニルポリマー０．２５ｇ、およびローション剤のｐＨが７となる量に相当する水酸化ナトリウムを、ローション剤の全量が１００ｇとなる量に相当する精製水に加え、７０℃に加熱・混合したものを水相とした。一方、γ‐オリザノール（オリザノール−Ｃ：岡安商店社製）１ｇ、白色ワセリン２ｇ、ステアリルアルコール０．５ｇ、スクワラン５ｇ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０１ｇ、およびモノステアリン酸ソルビタン１ｇを加えて７０℃に加熱・混合したものを油相とした。水相に油相を加え、７０℃で撹拌・混合して乳化した後に４０℃以下に冷却し、グリーン‐フルーティ系香料（ＧＲＥＥＮＦＲＵＩＴＹＺ０６１３４０（豊玉香料（株）製）０．０２gを撹拌・混合することで全量１００ｇの本発明のローション剤を製造した。
比較例７
実施例５においてグリーン‐フルーティ系香料を配合しないものを比較例７のローション剤として製造した。 Example 5
Sodium bisulfite (manufactured by Katayama Chemical Co., Ltd.) 0.2 g, carboxyvinyl polymer 0.25 g, and sodium hydroxide corresponding to the amount that the pH of the lotion agent is 7, equivalent to the amount that the total amount of the lotion agent is 100 g In addition to purified water, the water phase was heated and mixed at 70 ° C. On the other hand, 1 g of γ-oryzanol (Oryzanol-C: manufactured by Okayasu Shoten), 2 g of white petrolatum, 0.5 g of stearyl alcohol, 5 g of squalane, 50 g of polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and 1 g of sorbitan monostearate were added at 70 ° C. The oil phase was heated and mixed. Add oil phase to water phase, stir and mix at 70 ° C, emulsify, cool to below 40 ° C, stir and mix 0.02g of green-fruity fragrance (GREEN FRUITY Z061340 (Toyotama Fragrance Co., Ltd.)) Thus, a lotion preparation of the present invention having a total amount of 100 g was produced.
Comparative Example 7
In Example 5, a green-fruity fragrance not blended was produced as a lotion of Comparative Example 7.

試験例３
実施例５及び比較例７で製造したローション剤について、下記評価項目につき評価を行なった。
（経時的な変色の抑制の評価）
変色は、調製直後の色調に対する４０℃、２箇月暗所保存後における色調の変化を目視にて評価した。色調に変化がないものを○、黄色に変化したものを×とした。
（亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制の評価）
ローション剤の香り（塗布直後の香り）を官能試験にて評価した。ここでの香りは亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制効果を示す。亜硫酸水素ナトリウムの不快な臭いを感じないものを○で、亜硫酸水素ナトリウムの不快な臭いを感じるものを×で示した。
試験例３の結果を表３に示す。 Test example 3
About the lotion agent manufactured in Example 5 and Comparative Example 7, the following evaluation items were evaluated.
(Evaluation of suppression of discoloration over time)
As for the color change, the change in the color tone after storage at 40 ° C. for 2 months in the dark after the preparation was visually evaluated. A sample having no change in color tone was marked with ◯, and a sample having changed color to yellow was marked with ×.
(Evaluation of unpleasant odor suppression based on sodium bisulfite)
The scent of the lotion agent (scent immediately after application) was evaluated by a sensory test. The scent here shows the effect of suppressing unpleasant odor based on sodium bisulfite. Those that do not feel the unpleasant odor of sodium hydrogen sulfite are indicated by ○, and those that feel the unpleasant odor of sodium hydrogen sulfite are indicated by ×.
The results of Test Example 3 are shown in Table 3.

表３から明らかなように、γ‐オリザノール、亜硫酸水素ナトリウムに加えて、グリーン‐フルーティ系香料を配合した実施例５のローション剤は、経時的な変色が抑制され、かつ亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制された。当該試験結果より、γ‐オリザノール及び亜硫酸水素ナトリウムに加えて、さらにグリーン‐フルーティ系香料を含有する本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間変色せず安定であるのみならず、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制された皮膚外用剤組成物であることが明らかとなった。 As can be seen from Table 3, the lotion preparation of Example 5, which contains a green-fruity fragrance in addition to γ-oryzanol and sodium hydrogen sulfite, suppresses discoloration over time and is uncomfortable based on sodium bisulfite. Smell was suppressed. From the test results, the skin external preparation composition of the present invention containing green-fruity fragrance in addition to γ-oryzanol and sodium hydrogen sulfite is not only stable for a long period of time but also stable, and sodium hydrogen sulfite. It became clear that it was a skin external preparation composition by which the unpleasant smell based on this was suppressed.

実施例６
実施例５のローション剤における油相に、さらにミリスチン酸オクチルドデシル３ｇを追加で配合したものを実施例６のローション剤として製造した。 Example 6
The oil phase in the lotion preparation of Example 5 was further added with 3 g of octyldodecyl myristate as a lotion preparation of Example 6.

試験例４
実施例６で製造したローション剤について、下記評価項目につき評価を行なった。 Test example 4
The lotion preparation produced in Example 6 was evaluated for the following evaluation items.

（経時的な変色の抑制の評価）
変色は、調製直後の色調に対する４０℃、２箇月暗所保存後における色調の変化を目視にて評価した。色調に変化がないものを○、黄色に変化したものを×とした。
（亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制の評価）
ローション剤の香り（塗布直後の香り）を官能試験にて評価した。ここでの香りは亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いの抑制効果を示す。亜硫酸水素ナトリウムの不快な臭いを感じないものを○で、亜硫酸水素ナトリウムの不快な臭いを感じるものを×で示した。
（使用感の評価）
ローション剤の使用感を官能試験にて評価した。
官能試験は７名のパネラーにより実施した。使用感の評価は、
良い：ベタツキを感じない。
普通：若干のベタツキを感じる。
悪い：ベタツキを感じる。
とする３段階評価で行った。
（経時的な分離の抑制の評価）
ローション剤の外観安定性を検討するためにガラス瓶（２Ｋ瓶）に充填し、６０℃１週保存後の分離の有無を確認した。分離の有無は、目視により評価した。分離が認められないものを○、分離が生じたものを×とした。
試験例４の結果を表４に示す。 (Evaluation of suppression of discoloration over time)
As for the color change, the change in the color tone after storage at 40 ° C. for 2 months in the dark after the preparation was visually evaluated. A sample having no change in color tone was marked with ◯, and a sample having changed color to yellow was marked with ×.
(Evaluation of unpleasant odor suppression based on sodium bisulfite)
The scent of the lotion agent (scent immediately after application) was evaluated by a sensory test. The scent here shows the effect of suppressing unpleasant odor based on sodium bisulfite. Those that do not feel the unpleasant odor of sodium hydrogen sulfite are indicated by ○, and those that feel the unpleasant odor of sodium hydrogen sulfite are indicated by ×.
(Evaluation of usability)
The feeling of use of the lotion was evaluated by a sensory test.
The sensory test was conducted by 7 panelists. Evaluation of usability
Good: Does not feel sticky.
Normal: I feel some stickiness.
Bad: I feel sticky.
It was performed by the three-step evaluation.
(Evaluation of suppression of separation over time)
In order to examine the appearance stability of the lotion preparation, it was filled in a glass bottle (2K bottle), and the presence or absence of separation after storage at 60 ° C. for 1 week was confirmed. The presence or absence of separation was visually evaluated. A sample in which no separation was observed was marked with ◯, and a sample with separation was marked with ×.
The results of Test Example 4 are shown in Table 4.

表４から明らかなように、γ‐オリザノール、亜硫酸水素ナトリウム、それ自体臭いのない高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステルであるミリスチン酸オクチルドデシル、及びグリーン‐フルーティ系香料を配合した実施例６のローション剤は、経時的な変色が抑制され、かつ亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制され、さらにベタツキがなく使用感に優れ、経時的な分離が抑制された外観安定な皮膚外用剤組成物であることが確認された。特に、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いに対しては、実施例４のミリスチン酸オクチルドデシルのみ含有する本発明のローション剤及び実施例５のグリーン‐フルーティ系香料のみ含有する本発明のローション剤と比較してもより優れた抑制作用を有していた。当該試験結果より、γ‐オリザノール及び亜硫酸水素ナトリウムに加えて、さらに高級飽和脂肪族カルボン酸と脂肪族モノアルコールとのエステル及びグリーン‐フルーティ系香料を含有する本発明の皮膚外用剤組成物は、長期間変色せず安定であるのみならず、亜硫酸水素ナトリウムに基づく不快な臭いが抑制され、かつ、油性成分を含有するにも関わらずべたつかず、使用感に優れ、さらに外観安定な皮膚外用剤組成物であることが明らかとなった。 As shown in Table 4, γ-oryzanol, sodium bisulfite, octyldodecyl myristate, which is an ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol without any odor, and green-fruity fragrance The lotion preparation of Example 6 was stable in appearance with suppressed discoloration over time, suppressed unpleasant odor based on sodium hydrogen sulfite, excellent in feeling of use without stickiness, and suppressed separation over time. It was confirmed to be a skin external preparation composition. In particular, for the unpleasant odor based on sodium bisulfite, the lotion of the present invention containing only octyldodecyl myristate of Example 4 and the lotion of the present invention containing only the green-fruity fragrance of Example 5 Even if it compared, it had the more excellent inhibitory effect. From the test results, in addition to γ-oryzanol and sodium bisulfite, the skin external preparation composition of the present invention further containing an ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol and a green-fruity fragrance, Not only is it stable for a long period of time, but also has an unpleasant odor based on sodium hydrogen sulfite and is non-sticky despite containing oily components. It became clear that it was a composition.

Claims

A skin external preparation composition containing γ-oryzanol and sodium bisulfite.

The skin external preparation composition according to claim 1, wherein the content of sodium hydrogen sulfite is 0.01 to 1 part by mass with respect to 1 part by mass of γ-oryzanol.

The skin external preparation composition according to claim 1 or 2, further comprising an ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol and / or a green-fruity fragrance.

The skin external preparation composition according to claim 3, wherein the higher saturated aliphatic carboxylic acid is a saturated aliphatic carboxylic acid having 6 to 24 carbon atoms.

The skin external preparation composition according to claim 3, wherein the ester of a higher saturated aliphatic carboxylic acid and an aliphatic monoalcohol is octyldodecyl myristate.

The skin external preparation according to any one of claims 3 to 5, wherein the content of the ester of the higher saturated aliphatic carboxylic acid and the aliphatic monoalcohol is 2 to 200 parts by mass with respect to 1 part by mass of sodium bisulfite. Composition.

The skin external preparation composition according to claim 3, wherein the content of the green-fruity fragrance is 0.01 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of sodium hydrogen sulfite.

It is an emulsified composition, The skin external preparation composition of any one of Claims 1-7.