JP2009256609A - Adhesive sheet and method for producing the same - Google Patents

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Kazuyuki Tamura
和幸 田村
Tsuyoshi Mori
剛志 森
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet having a protrusion with prescribed shape, not only causing little deformation by pressure at positioning but also easily causing the deformation by pressure at final positioning, and to provide a method for producing the same. <P>SOLUTION: The adhesive sheet having an adhesive layer derived from phase separation phenomena on a sheet substrate and the method for producing the adhesive sheet are provided. The adhesive layer comprises a first adhesive where the SP value is relatively large and a second adhesive where the SP value is relatively small, in which the SP value difference represented by SP1-SP2 is the value within range of 1.0-5.0 when the SP value of the first adhesive is SP1 and the SP value of the second adhesive is SP2. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、粘着シート及びその製造方法に関し、特に、使い勝手等に優れた粘着シート及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet and a method for producing the same, and particularly relates to a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in usability and the method for producing the same.

従来、装飾目的で、壁、看板、車両などに貼り付けて使用される比較的大型の粘着シートは、マーキングフィルムとして知られているが、その寸法が大きくなるほど、空気を巻き込みやすく、かつ、位置合わせが困難となることから、被着体への貼付性が低下することが知られている。
そこで、エンボスロールなどを用いて、粘着剤層の表面に、凹凸を形成することが行われている。
しかしながら、製造工程が増えるばかりか、エンボスロールの押圧力が変化しやすく、凹凸を安定的に形成することが容易でないという問題が見られた。また、粘着剤層の表面の凹凸に沿って基材が変形するため、粘着剤層の表面の凹凸が、基材側から認識されやすいという問題も見られた。
Conventionally, a relatively large pressure-sensitive adhesive sheet used for decoration purposes, such as affixed to walls, signboards, vehicles, etc., is known as a marking film. It is known that the sticking property to the adherend is lowered because the alignment becomes difficult.
Then, forming an unevenness | corrugation on the surface of an adhesive layer using an embossing roll etc. is performed.
However, there is a problem that not only the manufacturing process is increased, but also the pressing force of the embossing roll is easily changed, and it is not easy to stably form the unevenness. Moreover, since the base material deformed along the unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, there was a problem that the unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was easily recognized from the base material side.

そこで、相分離現象を利用して、粘着シートの貼り付け位置を容易に調整できる一方、粘着剤層の凹凸パターンに影響されて、装飾的な商品価値が低下するおそれが少なく、製造容易な粘着シートが提案されている。
より具体的には、図8(a)に示すように、シート基材710の上に、粘着剤層722が設けてある粘着シート700であって、図8(b)に示すように、粘着剤層722が、混合溶媒から粘着剤を相分離させて形成した凸部722aから構成したものである(特許文献1参照。)。
Therefore, by using the phase separation phenomenon, it is possible to easily adjust the sticking position of the pressure-sensitive adhesive sheet. On the other hand, there is little possibility that the decorative commercial value is lowered due to the uneven pattern of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive is easy to manufacture. A sheet has been proposed.
More specifically, as shown in FIG. 8A, an adhesive sheet 700 in which an adhesive layer 722 is provided on a sheet base 710, and as shown in FIG. The agent layer 722 is composed of a convex portion 722a formed by phase-separating the pressure-sensitive adhesive from the mixed solvent (see Patent Document 1).

特開2004−277534号公報(特許請求の範囲)JP-A-2004-277534 (Claims)

しかしながら、特許文献1に開示された粘着シートの凸部は、断面形状が実質的に山状であって、高さがばらつきやすいとともに、押圧された場合に、先端部のみが被着体に接触するために、過度に変形しやすいという問題が見られた。
したがって、粘着シートを被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合に、凸部が押圧変形しやすいことから、粘着シートを貼り直すことが困難になる場合が見られた。
また、塗布液を製造する際に、貧溶媒として、主として水を用いているため、例えば、乾燥温度が80〜180℃と高く、そのために、粘着シートの基材が熱損傷しやすいばかりか、凸部を所定形状に安定的に形成することが困難になるという問題が見られた。
However, the convex part of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 is substantially mountain-shaped in cross-section, and its height tends to vary, and when pressed, only the tip part contacts the adherend. Therefore, there was a problem that it was easily deformed excessively.
Therefore, when the pressure-sensitive adhesive sheet is not correctly attached to the desired position of the adherend, the convex portion is likely to be pressed and deformed, and it may be difficult to re-stick the pressure-sensitive adhesive sheet.
Moreover, since water is mainly used as a poor solvent when producing the coating liquid, for example, the drying temperature is as high as 80 to 180 ° C., and therefore, the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet is easily damaged by heat, There has been a problem that it is difficult to stably form the convex portion in a predetermined shape.

そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、SP値が所定範囲で異なる複数の粘着剤を含む塗布液において、溶剤を蒸発させる際に、複数の粘着剤間で相分離現象を生じさせることにより、凸部および基部を備えた粘着剤層が安定的に得られることを見出した。
すなわち、本発明は、位置合わせの際には、押圧変形が少ない一方、本位置合わせの際には、容易に押圧変形しやすい凸部および基部を備えることにより、使い勝手等に優れた粘着シートを提供すること、及びそのような粘着シートを効率的に製造する方法を提供することを目的とする。
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have caused a phase separation phenomenon between a plurality of pressure-sensitive adhesives when the solvent is evaporated in a coating solution containing a plurality of pressure-sensitive adhesives having different SP values within a predetermined range. It was found that a pressure-sensitive adhesive layer having a convex portion and a base portion can be obtained stably.
That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet that is easy to use by providing a convex portion and a base portion that are easy to be pressed and deformed easily during the positioning while being less deformed by pressing. It aims at providing and the method of manufacturing such an adhesive sheet efficiently.

本発明によれば、
シート基材上の少なくとも一つの表面に、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層が設けてある粘着シートであって、
粘着剤層が、SP値が相対的に大きい第1の粘着剤と、SP値が相対的に小さい第2の粘着剤と、を含んで構成してあるとともに、
第1の粘着剤のSP値をSP1とし、第2の粘着剤のSP値をSP2としたときに、SP1−SP2で表されるSP値差を1.0〜5.0の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シートが提供され、上述した問題点を解決することができる。
According to the present invention,
At least one surface on the sheet substrate is a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer having a convex part and a base part derived from a phase separation phenomenon,
The pressure-sensitive adhesive layer is configured to include a first pressure-sensitive adhesive having a relatively large SP value and a second pressure-sensitive adhesive having a relatively small SP value.
When the SP value of the first adhesive is SP1, and the SP value of the second adhesive is SP2, the SP value difference represented by SP1-SP2 is a value within the range of 1.0 to 5.0. A pressure-sensitive adhesive sheet is provided, which can solve the above-described problems.

すなわち、本発明の粘着シートによれば、位置合わせのために、被着体に軽く貼り付けた場合には、凸部が、被着体に貼り付くことになる。それにより、粘着シートを被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合には、凸部の所定形状を保持しつつ、粘着シートを容易に剥離することができる。
一方、容易に押圧変形しやすい所定形状の凸部および基部を規則的または不規則的に備えていることから、本位置合わせの際には、被着体に対して、粘着シートを強固に貼付することができる。
また、シート基材上に設けられた粘着剤層が、表面に凸部を備えているため、粘着シートと、被着体との間に外部への気体除去通路が形成されやすくなる。したがって、粘着シートと、被着体との間に巻き込まれた空気を効果的に外部に逃がすことができ、粘着シートを被着体に貼り付ける際に、いわゆる「ふくれ」を生じないようにすることができる。
なお、本発明において、粘着剤層の表面に、凸部および基部からなる所定の凹凸があれば良く、凸部の間に、基部が独立的または一部垂直方向に重なって存在しても良く、あるいは、凸部の間に、基部が独立的に存在しても良い。
That is, according to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, when lightly affixed to an adherend for alignment, the convex portion is affixed to the adherend. Thereby, when the pressure-sensitive adhesive sheet is not correctly attached to the desired position of the adherend, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled while maintaining the predetermined shape of the convex portion.
On the other hand, because it has regular or irregularly-shaped protrusions and bases that are easily pressed and deformed, the adhesive sheet is firmly attached to the adherend during this alignment. can do.
In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer provided on the sheet substrate has a convex portion on the surface, a gas removal passage to the outside is easily formed between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend. Therefore, the air entrained between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend can be effectively released to the outside, and so-called “blowing” does not occur when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend. be able to.
In the present invention, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer only needs to have predetermined irregularities including a convex portion and a base portion, and the base portion may exist independently or partially overlapping in the vertical direction between the convex portions. Alternatively, the base may be independently present between the convex portions.

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、粘着剤層の凸部が、第2の粘着剤から構成してあるとともに、粘着剤層の基部が、第1の粘着剤から構成してあることが好ましい。
このように構成することにより、比較的接着性の低い第2の粘着剤が凸部を構成することによって、仮固定を容易に行うことができる。
また、比較的接着性の高い第1の粘着剤によって、基部を構成することから、本位置合わせの際には、被着体に対して、粘着シートを強固に貼付することができる。
Moreover, in comprising the adhesive sheet of this invention, while the convex part of an adhesive layer is comprised from the 2nd adhesive, the base part of an adhesive layer is comprised from the 1st adhesive. Is preferred.
By comprising in this way, temporary fixing can be easily performed because the 2nd adhesive with comparatively low adhesiveness comprises a convex part.
In addition, since the base portion is constituted by the first adhesive having relatively high adhesiveness, the adhesive sheet can be firmly attached to the adherend during this alignment.

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、第1の粘着剤が、ポリエステル樹脂であって、第2の粘着剤が、シリコーン樹脂であることが好ましい。
このように構成することにより、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層をさらに安定的に形成することができる。
また、比較的接着性の低いシリコーン樹脂によって、仮固定が容易に行えるとともに、比較的接着性の高いポリエステル樹脂によって、本位置合わせの際には、被着体に対して、粘着シートを強固に貼付することができる。
Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, it is preferable that a 1st adhesive is a polyester resin and a 2nd adhesive is a silicone resin.
By comprising in this way, the adhesive layer which has the convex part and base which originated in the phase-separation phenomenon can be formed more stably.
In addition, a silicone resin with relatively low adhesiveness can be used for temporary fixing, and a polyester resin with relatively high adhesiveness can be used to firmly attach the adhesive sheet to the adherend during this alignment. Can be affixed.

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、第1の粘着剤が、ポリエステル樹脂である場合、第2の粘着剤が、アクリル樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることが好ましい。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、第1の粘着剤が、ウレタン樹脂である場合、第2の粘着剤が、シリコーン樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることが好ましい。
また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、第1の粘着剤が、アクリル樹脂である場合、第2の粘着剤が、シリコーン樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることが好ましい。
すなわち、これらの組み合わせにより、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層をさらに安定的に形成することができる。
また、仮固定が容易に行えるとともに、本位置合わせの際には、被着体に対して、粘着シートを強固に貼付することができる。
Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, when a 1st adhesive is a polyester resin, it is preferable that a 2nd adhesive is either an acrylic resin or a rubber-type resin.
Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, when a 1st adhesive is a urethane resin, it is preferable that a 2nd adhesive is either a silicone resin or a rubber-type resin.
Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, when a 1st adhesive is an acrylic resin, it is preferable that a 2nd adhesive is either a silicone resin or a rubber-type resin.
That is, by these combinations, the pressure-sensitive adhesive layer having the convex portion and the base portion derived from the phase separation phenomenon can be formed more stably.
Moreover, temporary fixing can be easily performed, and the pressure-sensitive adhesive sheet can be firmly attached to the adherend during the main alignment.

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、凸部の平面形状が、実質的に円形又は不定形状であることが好ましい。
このように構成することにより、粘着力の制御が容易になるばかりか、シート基材に形成される凹凸パターンを、表裏側からとも、目立たないものとすることができる。
Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, it is preferable that the planar shape of a convex part is substantially circular or indefinite shape.
By configuring in this way, not only the adhesive force can be easily controlled, but also the uneven pattern formed on the sheet base material can be made inconspicuous from the front and back sides.

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、凸部の高さを5〜200μmの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、所定の粘着力を確保することができる一方、粘着シートの再剥離についても容易となる。
Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, it is preferable to make the height of a convex part into the value within the range of 5-200 micrometers.
By comprising in this way, while being able to ensure predetermined adhesive force, it becomes easy also about re-peeling of an adhesive sheet.

また、本発明の粘着シートを構成するにあたり、基部が、連結する連続層であることが好ましい。
このように構成することにより、位置合わせのために、粘着シートを被着体に軽く貼り付けた場合や、粘着シートを再剥離する程度の変形圧力では、粘着剤層としての凸部がさらに変形しにくくなる一方、粘着シートを所望位置に貼り付ける場合には、適当な押圧力でもって、容易に変形して、基部とともに、被着体に対して、強固に貼り付けることができる。
また、このように構成すると、凸部が、隣接する基部によって強固に固定されるため、全体として、粘着剤としての機械的強度を高めることができる。
Moreover, when comprising the adhesive sheet of this invention, it is preferable that a base is a continuous layer to connect.
With this configuration, the convex portion as the pressure-sensitive adhesive layer is further deformed when the pressure-sensitive adhesive sheet is lightly affixed to the adherend for alignment, or when the pressure is such that the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again. On the other hand, when the adhesive sheet is attached to a desired position, it can be easily deformed with an appropriate pressing force, and can be firmly attached to the adherend together with the base.
Moreover, if comprised in this way, since a convex part is firmly fixed by the adjacent base part, the mechanical strength as an adhesive can be raised as a whole.

また、本発明の別の態様は、
シート基材上に、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層が設けてある粘着シートの製造方法であって、
SP値が相対的に大きい第1の粘着剤と、SP値が相対的に小さい第2の粘着剤と、溶剤と、を含むとともに、第1の粘着剤のSP値をSP1とし、第2の粘着剤のSP値をSP2としたときに、SP1−SP2で表されるSP値差を1.0〜5.0の範囲内の値とした塗布液を準備する工程と、
塗布液を、シート基材上に塗布した後、溶剤を乾燥させながら、相分離現象を生じさせて、凸部および基部を有する粘着剤層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
Another aspect of the present invention is as follows:
On the sheet base material, a pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method in which a pressure-sensitive adhesive layer having a convex part and a base part derived from a phase separation phenomenon is provided,
The first pressure-sensitive adhesive having a relatively large SP value, the second pressure-sensitive adhesive having a relatively small SP value, and a solvent are included, and the SP value of the first pressure-sensitive adhesive is set to SP1. A step of preparing a coating liquid having a SP value difference represented by SP1-SP2 within a range of 1.0 to 5.0 when the SP value of the adhesive is SP2.
A step of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a convex part and a base part by causing a phase separation phenomenon while drying the solvent after coating the coating liquid on the sheet substrate;
It is a manufacturing method of the adhesive sheet characterized by including.

このように実施することにより、第1の粘着剤と、第2の粘着剤と、の間の相分離現象を利用して、粘着剤層としての凸部および基部の形状、高さ、大きさ等も容易に制御することができる。
従って、粘着シートを被着体に対して、所望位置に貼り付けられなかった場合であっても、所定形状の凸部により、容易に貼り直すことができる粘着シートを効率的かつ安定的に製造することができる。
By carrying out in this way, the shape, height, and size of the convex and base portions as the pressure-sensitive adhesive layer using the phase separation phenomenon between the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive Etc. can be easily controlled.
Therefore, even when the adhesive sheet is not attached to the adherend at the desired position, the adhesive sheet that can be easily reattached by the convex portion of the predetermined shape is manufactured efficiently and stably. can do.

また、本発明の粘着シートの製造方法を実施するに際して、溶剤のSP値をSP3としたときに、SP2<SP3<SP1の関係を満足することが好ましい。
このように構成することにより、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層をさらに安定的に形成することができる。
Moreover, when implementing the manufacturing method of the adhesive sheet of this invention, when SP value of a solvent is set to SP3, it is preferable to satisfy the relationship of SP2 <SP3 <SP1.
By comprising in this way, the adhesive layer which has the convex part and base which originated in the phase-separation phenomenon can be formed more stably.

図1は、本発明の粘着シートの製造方法を示す図である。FIG. 1 is a view showing a method for producing an adhesive sheet of the present invention. 図2(a)〜(c)は、実施例1の粘着シートの表面データである。2A to 2C are surface data of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1. FIG. 図3(a)〜(b)は、実施例1の粘着シートの電子顕微鏡写真である。3A to 3B are electron micrographs of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1. FIG. 図4(a)〜(c)は、実施例3の粘着シートの表面データである。4A to 4C are surface data of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 3. FIG. 図5(a)〜(b)は、実施例3の粘着シートの電子顕微鏡写真である。5A to 5B are electron micrographs of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 3. FIG. 図6(a)〜(c)は、実施例8の粘着シートの表面データである。6A to 6C are surface data of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 8. FIG. 図7(a)〜(b)は、実施例8の粘着シートの電子顕微鏡写真である。7A to 7B are electron micrographs of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 8. FIG. 図8(a)〜(b)は、従来の粘着シートの概略を示す断面図および平面図である。8A to 8B are a cross-sectional view and a plan view showing an outline of a conventional pressure-sensitive adhesive sheet.

[第1の実施形態]
本発明の第1の実施形態は、シート基材上の少なくとも一つの表面に、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層が設けてある粘着シートであって、粘着剤層が、SP値が相対的に大きい第1の粘着剤と、SP値が相対的に小さい第2の粘着剤と、を含んで構成してあるとともに、第1の粘着剤のSP値をSP1とし、第2の粘着剤のSP値をSP2としたときに、SP1−SP2で表されるSP値差を1.0〜5.0の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シートである。
以下、第1の実施形態に係る粘着シートの態様について、具体的に説明する。
[First embodiment]
1st Embodiment of this invention is an adhesive sheet by which the adhesive layer which has the convex part and base which originated in the phase-separation phenomenon in at least 1 surface on a sheet | seat base material was provided, Comprising: The first pressure-sensitive adhesive having a relatively large SP value and the second pressure-sensitive adhesive having a relatively small SP value are included, and the SP value of the first pressure-sensitive adhesive is SP1. When the SP value of the second pressure-sensitive adhesive is SP2, the pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the SP value difference represented by SP1-SP2 is set to a value in the range of 1.0 to 5.0.
Hereinafter, the aspect of the adhesive sheet which concerns on 1st Embodiment is demonstrated concretely.

1.シート基材
(1)種類
シート基材としては、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂等を主成分としたプラスチックフィルムや合成紙、紙類が好適である。
1. Sheet base material (1) type As the base material for the sheet, a plastic film, synthetic paper or paper mainly composed of polyester resin, polypropylene resin, polyethylene resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, fluororesin or the like is suitable. .

(2)厚さ
また、シート基材の厚さを10μm〜3mmの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、シート基材の厚さが10μm未満の値となると、機械的強度が著しく低下する場合があるためであり、一方、シート基材の厚さが3mmを超えると、剛性が高くなりすぎ、粘着シートの貼り付けが困難になる場合があるためである。
したがって、かかるシート基材の厚さを20μm〜1mmの範囲内の値とすることがより好ましく、25〜200μmの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2) Thickness Moreover, it is preferable to make the thickness of a sheet base material into the value within the range of 10 micrometers-3 mm.
This is because when the thickness of the sheet base material is less than 10 μm, the mechanical strength may be significantly reduced. On the other hand, when the thickness of the sheet base material exceeds 3 mm, the rigidity becomes high. This is because it may be difficult to attach the adhesive sheet.
Therefore, the thickness of the sheet base material is more preferably set to a value within the range of 20 μm to 1 mm, and further preferably set to a value within the range of 25 to 200 μm.

(3)表面改質層
また、シート基材の表面に、プライマー層、微細凹凸層、および酸化物層等の表面改質層を設けることが好ましい。
この理由は、これらのプライマー層、微細凹凸層、および酸化物層等を設けることにより、シート基材と、凸部や基部との間の密着力を向上させることができるためである。また、このような表面改質層を設けることにより、粘着剤の相分離現象を制御して、得られる凸部の高さや大きさの制御が容易となるためである。
ここで、プライマー層の構成材料としては、シランカップリング剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、微細凹凸層としては、例えば、0.01〜1μm程度の凹凸層が挙げられる。
さらに、酸化物層としては、コロナ放電処理層、クロム酸処理層、酸化炎処理層、プラズマ処理層、オゾン・紫外線照射処理層等が挙げられる。
(3) Surface modified layer Moreover, it is preferable to provide surface modified layers, such as a primer layer, a fine uneven | corrugated layer, and an oxide layer, on the surface of a sheet base material.
The reason for this is that the adhesion between the sheet base material and the convex portion or the base portion can be improved by providing these primer layer, fine uneven layer, oxide layer, and the like. In addition, by providing such a surface modification layer, it is easy to control the height and size of the resulting protrusion by controlling the phase separation phenomenon of the pressure-sensitive adhesive.
Here, as a constituent material of the primer layer, one kind of silane coupling agent, epoxy resin, urethane resin, acrylic resin, polyester resin, or a combination of two or more kinds can be given.
Moreover, as a fine uneven | corrugated layer, the uneven | corrugated layer about 0.01-1 micrometer is mentioned, for example.
Furthermore, examples of the oxide layer include a corona discharge treatment layer, a chromic acid treatment layer, an oxidation flame treatment layer, a plasma treatment layer, and an ozone / ultraviolet irradiation treatment layer.

2.粘着剤層
(1)種類
粘着剤層を構成する粘着剤(第1の粘着剤および第2の粘着剤)の種類としては、所定のSP値差となるものであれば、公知の組み合わせを好ましく用いることができる。
例えば、アクリル系粘着剤(SP値:9.0〜10.0)、天然ゴム又は合成ゴムからなるゴム系粘着剤(SP値:8.0〜8.5)、ウレタン系粘着剤(SP値:9.5〜10.5)、ポリエステル系粘着剤(SP値:10.0〜11.0)、シリコーン系粘着剤(SP値:7.0〜8.0)等があげられる。
すなわち、SP1−SP2で表されるSP値差が1.0〜5.0の範囲内の値となるように第1の粘着剤および第2の粘着剤をそれぞれ選択することにより、溶剤の蒸発後に、相分離現象を生じさせ、所定の凸部および基部を安定的に形成することができる。
したがって、位置合わせに際して、被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合には、凸部の所定形状を保持しつつ、容易に剥離できる粘着シートを提供することができる。
一方、容易に押圧変形しやすい所定形状の凸部および基部を規則的または不規則的に備えていることから、本位置合わせの際には、被着体に対して、強固に貼付できる粘着シートを提供することができる。
したがって、第1の粘着剤および第2の粘着剤を選択するに際して、SP1−SP2で表されるSP値差を2.5〜4.5の範囲内の値とすることがより好ましく、2.8〜4.2の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
2. Types of pressure-sensitive adhesive layer (1) As the types of pressure-sensitive adhesives (first pressure-sensitive adhesive and second pressure-sensitive adhesive) constituting the pressure-sensitive adhesive layer, known combinations are preferable as long as they have a predetermined SP value difference. Can be used.
For example, acrylic adhesive (SP value: 9.0 to 10.0), rubber adhesive (SP value: 8.0 to 8.5) made of natural rubber or synthetic rubber, urethane adhesive (SP value) : 9.5 to 10.5), polyester pressure sensitive adhesive (SP value: 10.0 to 11.0), silicone pressure sensitive adhesive (SP value: 7.0 to 8.0), and the like.
That is, by selecting each of the first adhesive and the second adhesive such that the SP value difference represented by SP1-SP2 is a value within the range of 1.0 to 5.0, the evaporation of the solvent. Later, a phase separation phenomenon is caused, and predetermined convex portions and base portions can be stably formed.
Therefore, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can be easily peeled while maintaining the predetermined shape of the convex portion when it is not correctly attached to the desired position of the adherend during alignment.
On the other hand, since it has regular or irregularly provided convex portions and base portions that are easily pressed and deformed, an adhesive sheet that can be firmly attached to an adherend during this alignment Can be provided.
Therefore, when selecting the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive, it is more preferable that the SP value difference represented by SP1-SP2 is set to a value within the range of 2.5 to 4.5. More preferably, the value is within the range of 8 to 4.2.

また、第1の粘着剤が、ポリエステル樹脂であって、第2の粘着剤が、シリコーン樹脂であることが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層を容易かつ安定的に形成することができるためである。
また、比較的接着性の低いシリコーン樹脂によって、仮固定が容易に行えるとともに、比較的接着性の高いポリエステル樹脂によって、本位置合わせの際には、被着体に対して、粘着シートを強固に貼付することもできるためである。
さらに、以下の組み合わせも好ましい。
第1の粘着剤が、ポリエステル樹脂である場合、第2の粘着剤が、アクリル樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることが好ましい。
また、第1の粘着剤が、ウレタン樹脂である場合、第2の粘着剤が、シリコーン樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることが好ましい。
また、第1の粘着剤が、アクリル樹脂である場合、第2の粘着剤が、シリコーン樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることが好ましい。
この理由は、これらの組み合わせにより、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層を容易かつ安定的に形成することができるためである。
また、仮固定が容易に行えるとともに、本位置合わせの際には、被着体に対して、粘着シートを強固に貼付することもできるためである。
また、上記組み合わせによれば、第1の粘着剤及び第2の粘着剤の添加比率を、幅広い範囲で変更することができる。
Further, it is preferable that the first pressure-sensitive adhesive is a polyester resin and the second pressure-sensitive adhesive is a silicone resin.
This is because the pressure-sensitive adhesive layer having the convex part and the base part derived from the phase separation phenomenon can be formed easily and stably by configuring in this way.
In addition, a silicone resin with relatively low adhesiveness can be used for temporary fixing, and a polyester resin with relatively high adhesiveness can be used to firmly attach the adhesive sheet to the adherend during this alignment. This is because it can be attached.
Furthermore, the following combinations are also preferable.
When the first pressure-sensitive adhesive is a polyester resin, the second pressure-sensitive adhesive is preferably either an acrylic resin or a rubber-based resin.
Moreover, when the 1st adhesive is a urethane resin, it is preferable that a 2nd adhesive is either a silicone resin or a rubber-type resin.
Moreover, when the 1st adhesive is an acrylic resin, it is preferable that a 2nd adhesive is either a silicone resin or a rubber-type resin.
This is because the pressure-sensitive adhesive layer having the convex portion and the base portion derived from the phase separation phenomenon can be easily and stably formed by the combination thereof.
In addition, the temporary fixing can be easily performed, and the pressure-sensitive adhesive sheet can be firmly attached to the adherend during the main alignment.
Moreover, according to the said combination, the addition ratio of a 1st adhesive and a 2nd adhesive can be changed in a wide range.

なお、使用する粘着剤中には、粘着力を調整するため、粘着付与剤や架橋剤等を含有させてもよく、また、消泡剤、界面活性剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を含有させてもよい。   The pressure-sensitive adhesive used may contain a tackifier or a crosslinking agent in order to adjust the adhesive force, and addition of an antifoaming agent, a surfactant, an antioxidant, a coloring agent, etc. An agent may be included.

(2)混合割合
また、粘着剤層を第1の粘着剤および第2の粘着剤から構成するにあたり、第1の粘着剤/第2の粘着剤で表される混合割合(重量比)を10/90〜90/10の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる混合割合が、10/90未満の値になっても、90/10を超える値になっても、それぞれ相分離が不十分となって、安定的に凸部を形成することが困難となる場合があるためである。
したがって、第1の粘着剤/第2の粘着剤で表される混合割合を20/80〜80/20の範囲内の値とすることが好ましく、30/70〜70/30の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
(2) Mixing ratio When the pressure-sensitive adhesive layer is composed of the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive, the mixing ratio (weight ratio) represented by the first pressure-sensitive adhesive / second pressure-sensitive adhesive is 10 A value within the range of / 90 to 90/10 is preferable.
The reason for this is that even if the mixing ratio is less than 10/90 or more than 90/10, the phase separation becomes insufficient and the convex portions are stably formed. This is because it may be difficult.
Therefore, it is preferable to set the mixing ratio represented by the first pressure-sensitive adhesive / second pressure-sensitive adhesive to a value within the range of 20/80 to 80/20, and a value within the range of 30/70 to 70/30. More preferably.

(3)凸部
凸部は、第1および第2の粘着剤を相分離させて形成することを特徴としている。
すなわち、後述するように、塗布液を加熱し、溶剤を蒸発させながら、第1および第2の粘着剤を相分離させて、凸部を形成することを特徴としている。
この理由は、このように第1および第2の粘着剤の相分離により形成された凸部であれば、空気の巻き込みが少ない一方、最終的に押圧して変形させる前であれば、被着体に対して点接触することができるためである。また、粘着剤層のみの形状変化であって、シート基材には影響しないことから、凸部が外部から認識されることが少なくなり、装飾性の観点から商品価値が低下することを有効に防止することができるためである。
なお、本発明において、第1および第2の粘着剤の相分離現象とは、相分離現象に特有の核成長から続くスピノーダル分解現象が観察される場合はもちろんのこと、かかるスピノーダル分解現象が観察されずに、あるいは単なるはじき現象が生じているような場合であっても、同等の凸部が得られる限り、第1および第2の粘着剤の相分離現象が生じていると認定することができる。
(3) Convex part The convex part is characterized by being formed by phase-separating the first and second adhesives.
That is, as will be described later, the first and second pressure-sensitive adhesives are phase-separated while heating the coating liquid and evaporating the solvent, thereby forming a convex portion.
The reason for this is that if the convex portion is formed by phase separation of the first and second pressure-sensitive adhesives as described above, the air is less entrained. This is because point contact can be made with the body. In addition, since it is a shape change only in the adhesive layer and does not affect the sheet base material, it is less likely that the convex portion is recognized from the outside, and the commercial value is effectively reduced from the viewpoint of decorativeness. This is because it can be prevented.
In the present invention, the phase separation phenomenon of the first and second pressure-sensitive adhesives is not limited to the case where the spinodal decomposition phenomenon following the nuclear growth characteristic of the phase separation phenomenon is observed, but such a spinodal decomposition phenomenon is observed. Even if it is a case where a mere repelling phenomenon occurs, it can be recognized that the phase separation phenomenon of the first and second pressure-sensitive adhesives has occurred as long as an equivalent convex portion is obtained. it can.

また、凸部の高さを5〜200μmの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる凸部の高さが5μm未満となると、粘着シートを被着体に貼り付ける際や貼り付けた後のふくれを十分防止することが困難になったり、粘着シートの貼り直しの作業性を十分に向上させることが困難になったりする場合があるためである。一方、凸部の高さが200μmを超えると、粘着シートの凹凸パターンが目立つ場合があるためである。
したがって、凸部の高さを8〜100μmの範囲内の値とすることがより好ましく、10〜80μmの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる凸部の高さは、シート基材の表面から、凸部102aの縁部分までの高さと定義されるが、例えば、断面写真から測定することができる。
Moreover, it is preferable to make the height of a convex part into the value within the range of 5-200 micrometers.
The reason for this is that when the height of the convex portion is less than 5 μm, it becomes difficult to sufficiently prevent blistering when the adhesive sheet is applied to the adherend or after it has been attached, This is because it may be difficult to sufficiently improve workability. On the other hand, if the height of the convex portion exceeds 200 μm, the uneven pattern of the pressure-sensitive adhesive sheet may be conspicuous.
Therefore, the height of the convex portion is more preferably set to a value within the range of 8 to 100 μm, and further preferably set to a value within the range of 10 to 80 μm.
In addition, although the height of this convex part is defined as the height from the surface of a sheet base material to the edge part of the convex part 102a, it can measure from a cross-sectional photograph, for example.

また、凸部の平均直径(円相当径)を1〜500μmの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる凸部の平均直径が1μm未満となると、所定の粘着力を確保することが困難になる場合があるためである。一方、凸部の平均直径が500μmを超えると、粘着シートにおいて、凹凸パターンが目立って、外観性を低下させる場合があるためである。
したがって、凸部の平均直径を3〜300μmの範囲内の値とすることがより好ましく、10〜100μmの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the average diameter (equivalent circle diameter) of a convex part into the value within the range of 1-500 micrometers.
This is because it may be difficult to secure a predetermined adhesive strength when the average diameter of the convex portions is less than 1 μm. On the other hand, if the average diameter of the protrusions exceeds 500 μm, the uneven pattern is conspicuous in the pressure-sensitive adhesive sheet, and the appearance may be deteriorated.
Therefore, the average diameter of the convex portions is more preferably set to a value within the range of 3 to 300 μm, and further preferably set to a value within the range of 10 to 100 μm.

また、凸部において、隣接する凸部間のピッチ(P)を50〜1,000μmの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる隣接する凸部間のピッチが1,000μmを超えると、粘着剤層の粘着力が低下する場合があるためである。一方、かかる隣接する凸部間のピッチが50μm未満となると、粘着シートを被着体に貼り付ける際や貼り付けた後のふくれを十分防止するとともに粘着シートの貼り直しの作業性を向上させることが困難になる場合があるからである。
したがって、隣接する凸部間のピッチを80〜500μmの範囲内の値とすることがより好ましく、100〜300μmの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, in a convex part, it is preferable to make the pitch (P) between adjacent convex parts into the value within the range of 50-1,000 micrometers.
This is because the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer may be reduced when the pitch between the adjacent convex portions exceeds 1,000 μm. On the other hand, when the pitch between the adjacent convex portions is less than 50 μm, the adhesive sheet is sufficiently prevented from being blistered when the adhesive sheet is attached to the adherend, and the workability of re-attaching the adhesive sheet is improved. This may be difficult.
Therefore, the pitch between adjacent convex portions is more preferably set to a value within the range of 80 to 500 μm, and further preferably set to a value within the range of 100 to 300 μm.

また、凸部の平面形状は特に制限されるものではないが、例えば、実質的に円形や不定形状とすることが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、粘着力の制御が容易になるばかりか、シート基材に形成される凹凸パターンを、表裏側からとも、目立たないものとすることができるためである。
なお、かかる凸部の平面形状は、使用する粘着剤の種類、溶剤の種類および添加量、加熱温度等を適宜変更することにより、容易に制御することができる。
Further, the planar shape of the convex portion is not particularly limited, but for example, it is preferably substantially circular or indefinite.
The reason for this is not only that the adhesive force can be easily controlled, but also the uneven pattern formed on the sheet base material can be made inconspicuous from the front and back sides. .
In addition, the planar shape of the convex portion can be easily controlled by appropriately changing the type of pressure-sensitive adhesive to be used, the type and addition amount of the solvent, the heating temperature, and the like.

また、凸部は、底面において、基部としての連続層により連結されていることが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、凸部のシート基材への密着力を高め、貼り直し時の糊残りを防ぐことができるためである。
また、かかる連続層の厚さに関して、凸部の高さよりも薄くするとともに、通常、凸部の高さの1/10〜9/10の範囲内の値とすることが好ましい。
なお、かかる凸部の底面における連続層は、使用する粘着剤の種類、溶剤の種類および添加量、加熱温度等を適宜変更することにより、制御することができる。
Moreover, it is preferable that the convex part is connected in the bottom face by the continuous layer as a base.
The reason for this is that, by configuring in this way, the adhesion of the convex portion to the sheet base material can be increased, and adhesive residue at the time of reattachment can be prevented.
In addition, regarding the thickness of the continuous layer, it is preferable that the thickness is made thinner than the height of the convex portion, and usually the value is in the range of 1/10 to 9/10 of the height of the convex portion.
In addition, the continuous layer in the bottom face of this convex part is controllable by changing suitably the kind of adhesive to be used, the kind and addition amount of a solvent, heating temperature, etc.

[第2の実施形態]
本発明の第2の実施形態は、図1(a)〜(c)にその製造工程を示すように、シート基材104上に、相分離現象に由来した凸部102aおよび基部102bを有する粘着剤層102が設けてある粘着シート100の製造方法であって、
SP値が相対的に大きい第1の粘着剤と、SP値が相対的に小さい第2の粘着剤と、溶剤と、を含むとともに、第1の粘着剤のSP値をSP1とし、第2の粘着剤のSP値をSP2としたときに、SP1−SP2で表されるSP値差を1.0〜5.0の範囲内の値とした塗布液102´を準備する工程と、
塗布液102´を、シート基材104上に塗布した後、溶剤を乾燥させながら、相分離現象を生じせて、102aおよび基部102bを有する粘着剤層102を形成する工程と、を含むことを特徴とする粘着シート100の製造方法である。
[Second Embodiment]
In the second embodiment of the present invention, as shown in FIGS. 1 (a) to 1 (c), an adhesive having a convex portion 102a and a base portion 102b derived from a phase separation phenomenon on a sheet base material 104. It is a manufacturing method of the adhesive sheet 100 provided with the agent layer 102,
The first pressure-sensitive adhesive having a relatively large SP value, the second pressure-sensitive adhesive having a relatively small SP value, and a solvent are included, and the SP value of the first pressure-sensitive adhesive is set to SP1. A step of preparing a coating liquid 102 ′ having an SP value difference represented by SP1-SP2 within a range of 1.0 to 5.0 when the SP value of the adhesive is SP2.
Forming a pressure-sensitive adhesive layer 102 having 102a and a base 102b by applying a coating liquid 102 'onto the sheet substrate 104 and then causing a phase separation phenomenon while drying the solvent. It is the manufacturing method of the adhesive sheet 100 characterized.

すなわち、このように実施することにより、溶液状態では、シート基材上に、粘着剤層として容易に形成できるとともに、溶剤を蒸発させた後は、第1の粘着剤と、第2の粘着剤との間の相分離現象を利用して、所定形状、高さ、大きさ等を有する凸部および基部を安定的に形成することができる。
したがって、粘着シートを被着体に対して、所望位置に貼り付けられなかった場合であっても、粘着剤層の一部を構成する凸部を利用して、容易に貼り直すことができる一方、所望位置に貼り付ける際には、容易に変形する凸部および基部によって、空気等を巻き込むことなく、強固に貼り付けることができる。
That is, by carrying out in this way, in the solution state, it can be easily formed as an adhesive layer on the sheet substrate, and after the solvent is evaporated, the first adhesive and the second adhesive By using the phase separation phenomenon between the convex portion and the base portion, the convex portion and the base portion having a predetermined shape, height, size and the like can be stably formed.
Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive sheet is not attached to the adherend at a desired position, it can be easily re-attached by using the convex portion constituting a part of the pressure-sensitive adhesive layer. When affixing at a desired position, it can be firmly affixed without involving air or the like by the convex part and the base part that easily deform.

1.塗布液調整工程
まず、図示しないものの、粘着剤等の配合材料を均一に混合し、粘着剤層を形成するための塗布液を調製する。
ここで、粘着剤(第1の粘着剤および第2の粘着剤)の種類としては、第1の実施形態で説明したように、例えば、以下の組み合わせを好ましく用いることができる。
例えば、第1の粘着剤としてのポリエステル系粘着剤と、第2の粘着剤としてのシリコーン系粘着剤、アクリル系粘着剤、またはゴム系粘着剤のいずれかとの組み合わせを、好ましく用いることができる。
また、第1の粘着剤としてのウレタン系粘着剤と、第2の粘着剤としてのシリコーン系粘着剤、またはゴム系粘着剤のいずれかとの組み合わせを、好ましく用いることができる。
また、第1の粘着剤としてのアクリル系粘着剤と、第2の粘着剤としてのシリコーン系粘着剤、またはゴム系粘着剤のいずれかとの組み合わせを、好ましく用いることができる。
さらに、粘着剤における粘着性の制御のために、粘着付与樹脂や架橋剤を混合することも好ましい。
1. Coating liquid adjustment step First, although not shown, a blending material such as a pressure-sensitive adhesive is uniformly mixed to prepare a coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer.
Here, as the types of the pressure-sensitive adhesives (first pressure-sensitive adhesive and second pressure-sensitive adhesive), for example, the following combinations can be preferably used as described in the first embodiment.
For example, a combination of a polyester-based pressure-sensitive adhesive as the first pressure-sensitive adhesive and a silicone-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, or a rubber-based pressure-sensitive adhesive as the second pressure-sensitive adhesive can be preferably used.
Also, a combination of a urethane pressure-sensitive adhesive as the first pressure-sensitive adhesive and a silicone pressure-sensitive adhesive as the second pressure-sensitive adhesive or a rubber-based pressure-sensitive adhesive can be preferably used.
A combination of an acrylic pressure-sensitive adhesive as the first pressure-sensitive adhesive and either a silicone-based pressure-sensitive adhesive as the second pressure-sensitive adhesive or a rubber-based pressure-sensitive adhesive can be preferably used.
Furthermore, it is also preferable to mix a tackifier resin and a crosslinking agent in order to control the adhesiveness of the adhesive.

また、溶剤の種類としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、エチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。   Examples of the solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, pentyl alcohol, ethyl cellosolve, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, One kind of ethyl cyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran and the like may be used alone or in combination of two or more kinds.

特に、SP値が異なる粘着剤として、ポリエステル系粘着剤(SP値:10.0〜11.0)と、シリコーン系粘着剤(SP値:7.0〜8.0)の組み合わせを用いた場合、主溶剤として、酢酸エチル(SP値:9.1)を用いることによって、塗布液の状態での安定性を図ることができるとともに、酢酸エチルを蒸発させた後には、安定的に相分離状態を生じさせることができる。
さらに、溶剤として、シクロヘキサノン(SP値:9.9)を添加することによって、塗布液の状態でのさらなる安定性や良好な塗布性を得ることもできる。
In particular, as a pressure-sensitive adhesive having a different SP value, a combination of a polyester-based pressure-sensitive adhesive (SP value: 10.0 to 11.0) and a silicone-based pressure-sensitive adhesive (SP value: 7.0 to 8.0) is used. By using ethyl acetate (SP value: 9.1) as the main solvent, stability in the state of the coating solution can be achieved, and after the ethyl acetate is evaporated, the phase separation state is stable. Can be generated.
Furthermore, by adding cyclohexanone (SP value: 9.9) as a solvent, it is possible to obtain further stability and good coatability in the state of a coating solution.

また、溶剤の種類に関して、第1の粘着剤のSP値をSP1とし、第2の粘着剤のSP値をSP2とし、溶剤のSP値をSP3としたときに、SP2<SP3<SP1の関係を満足することが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、塗布液の安定化を図ることができるとともに、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層を容易かつ安定的に形成することができるためである。
すなわち、このような関係を満足することにより、溶剤が、第1の粘着剤および第2の粘着剤の良溶媒となるためである。
したがって、SP2+0.2<SP3<SP1−0.2の関係を満足することがより好ましく、SP2+0.5<SP3<SP1−0.5の関係を満足することがさらに好ましい。
In addition, regarding the type of solvent, when the SP value of the first adhesive is SP1, the SP value of the second adhesive is SP2, and the SP value of the solvent is SP3, the relationship of SP2 <SP3 <SP1 is established. It is preferable to satisfy.
This is because the coating liquid can be stabilized by such a configuration, and the pressure-sensitive adhesive layer having the convex portion and the base portion derived from the phase separation phenomenon can be easily and stably formed. Because.
That is, by satisfying such a relationship, the solvent becomes a good solvent for the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive.
Therefore, it is more preferable to satisfy the relationship of SP2 + 0.2 <SP3 <SP1-0.2, and it is further preferable to satisfy the relationship of SP2 + 0.5 <SP3 <SP1-0.5.

また、粘着剤の固形分100重量部に対し、溶剤の添加量を50〜10,000重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる溶剤の添加量が50重量部未満の値となると、加熱による溶剤の蒸発が速すぎて、第1の粘着剤および第2の粘着剤との間の相分離が不十分となり、所望の凸部を形成することが困難となる場合があるためである。
一方、かかる溶剤の添加量が10,000重量部を超えると、加熱による溶剤の蒸発に時間がかかりすぎて、第1の粘着剤および第2の粘着剤の間の相分離が不十分となり、所望の凸部を形成することが困難となる場合があるためである。
したがって、粘着剤(第1の粘着剤および第2の粘着剤の合計量)100重量部に対して、溶剤の添加量を100〜5,000重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、300〜2,000重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、塗布液中に、所望により消泡剤やレベリング剤などの公知の添加剤を配合することができる。
Moreover, it is preferable to make the addition amount of a solvent into the value within the range of 50-10,000 weight part with respect to 100 weight part of solid content of an adhesive.
The reason for this is that when the amount of the solvent added is less than 50 parts by weight, the evaporation of the solvent by heating is too fast and the phase separation between the first adhesive and the second adhesive becomes insufficient. This is because it may be difficult to form a desired convex portion.
On the other hand, when the added amount of the solvent exceeds 10,000 parts by weight, it takes too much time for the solvent to evaporate by heating, and phase separation between the first adhesive and the second adhesive becomes insufficient, This is because it may be difficult to form a desired convex portion.
Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the solvent to a value in the range of 100 to 5,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive (total amount of the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive). More preferably, the value is in the range of 300 to 2,000 parts by weight.
In addition, well-known additives, such as an antifoamer and a leveling agent, can be mix | blended with a coating liquid depending on necessity.

また、図1(a)に示すように、シート基材104を準備した後、図1(b)に示すように、調整された粘着剤を含む塗布液102´を塗工する。その場合、例えば、乾燥前の塗布厚さが50〜200μmとなるように塗工し、好ましくは80〜150μmになるように塗工することが好ましい。
この理由は、かかる乾燥前の塗布厚さが50μm未満となると、相分離現象が生じにくくなる場合があるためである。
一方、かかる乾燥前の塗布厚さが200μmを超えると、相分離現象自体は生じるものの、所定形状の凸部を安定的に形成することが困難になる場合があるためである。
Further, as shown in FIG. 1 (a), after preparing the sheet base material 104, as shown in FIG. 1 (b), a coating liquid 102 ′ containing the adjusted adhesive is applied. In that case, for example, the coating thickness before drying is preferably 50 to 200 μm, and preferably 80 to 150 μm.
This is because when the coating thickness before drying is less than 50 μm, the phase separation phenomenon may be difficult to occur.
On the other hand, if the coating thickness before drying exceeds 200 μm, the phase separation phenomenon itself may occur, but it may be difficult to stably form a convex portion having a predetermined shape.

また、塗布方法についても特に制限されるものではないが、公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができる。   Also, the coating method is not particularly limited, and a known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or the like can be used.

2.相分離工程
次いで、図1(c)に示すように、塗工した塗布液102´を加熱し、溶剤を蒸発させる。それにより、第1の粘着剤および第2の粘着剤を相分離させるとともに、凸部102aおよび基部102bを形成することが好ましい。
すなわち、溶剤を加熱して蒸発させるとともに、第1の粘着剤および第2の粘着剤を非相溶状態となし、相互に相分離させるとともに、凸部および基部を形成するものである。
2. Next, as shown in FIG. 1C, the coated coating solution 102 'is heated to evaporate the solvent. Thereby, it is preferable that the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive are phase-separated and the convex portion 102a and the base portion 102b are formed.
That is, the solvent is heated to evaporate, the first pressure-sensitive adhesive and the second pressure-sensitive adhesive are made incompatible with each other, phase-separated from each other, and a convex portion and a base portion are formed.

また、溶剤を蒸発させる際の乾燥温度を20〜100℃未満の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる加熱温度が20℃未満の値となると、溶剤の蒸発の制御が不十分となる場合があるためである。一方、かかる加熱温度が100℃以上になると、溶剤の蒸発速度が速すぎて、粘着剤の相分離が困難となる場合があるためである。
したがって、基材が熱損傷するおそれが少ないばかりか、溶剤の乾燥速度が調整しやすくなって、所定形状の凸部をさらに安定的に形成することができることから、加熱温度を25〜80℃未満の範囲内の値とすることがより好ましく、30〜70℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the drying temperature at the time of evaporating a solvent into the value within the range of 20-100 degrees C or less.
This is because when the heating temperature is less than 20 ° C., the evaporation of the solvent may be insufficiently controlled. On the other hand, when the heating temperature is 100 ° C. or higher, the evaporation rate of the solvent is too high, and phase separation of the pressure-sensitive adhesive may be difficult.
Therefore, the base material is less likely to be thermally damaged, and the drying speed of the solvent can be easily adjusted, and the convex portion having a predetermined shape can be more stably formed. Therefore, the heating temperature is less than 25 to 80 ° C. It is more preferable to set it as the value within the range, and it is further more preferable to set it as the value within the range of 30-70 degreeC.

また、相分離工程における加熱温度は、多段階の条件とすることが好ましい。
具体的には、前期段階として、加熱温度を、30〜70℃未満の範囲内の値とし、所定時間を経過後、さらに、後期段階として、加熱温度を、80〜150℃の範囲内の値として、所定時間加熱することが好ましい。
この理由は、比較的蒸発しにくい溶剤を用いた場合であっても、粘着剤シートから、ほぼ完全に溶剤を除去することができるためである。
In addition, the heating temperature in the phase separation process is preferably a multistage condition.
Specifically, as the first stage, the heating temperature is set to a value in the range of less than 30 to 70 ° C. After a predetermined time has elapsed, the heating temperature is set to a value within the range of 80 to 150 ° C. It is preferable to heat for a predetermined time.
This is because the solvent can be almost completely removed from the pressure-sensitive adhesive sheet even when a solvent that is relatively difficult to evaporate is used.

以下、実施例を参照しながら、本発明の粘着シートを詳細に説明する。但し、言うまでもなく、本発明の技術的範囲は、以下の実施例の記載に制限されるものではない。   Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described in detail with reference to examples. Needless to say, the technical scope of the present invention is not limited to the description of the following examples.

[実施例1]
1.粘着シートの作成
攪拌装置付き容器内に、45重量部のポリエステル系粘着剤(日本合成化学工業社製、ニチゴーポリエスター XI−1001、SP値=10.5、固形分=50重量%)と、55重量部のシリコーン系粘着剤(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、SD4585、SP値=7.5、固形分=40重量%)とを、固形分で混合割合45/55(重量比)になるように混合し、希釈溶剤として粘着剤の固形分の合計100重量部に対して818重量部の酢酸エチル(SP値=9.1)とを収容した後、均一になるまで攪拌して、塗布液(濃度11重量%)とした。
次いで、得られた塗布液を、シート基材である厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ナイフコート法により、ウエット状態の厚さが150μmとなるように塗布した。
それを温度40℃、2分間の条件で、加熱乾燥して、粘着剤層として、所定形状の凸部(高さ:20μm、平面形状:異形)および基部を備えた粘着シートを作成した。
[Example 1]
1. Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet In a container with a stirrer, 45 parts by weight of a polyester-based pressure-sensitive adhesive (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry, Nichigo Polyester XI-1001, SP value = 10.5, solid content = 50% by weight), 55 parts by weight of silicone-based pressure-sensitive adhesive (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., SD4585, SP value = 7.5, solid content = 40% by weight) in a solid content of 45/55 (weight ratio) After mixing 818 parts by weight of ethyl acetate (SP value = 9.1) with respect to a total of 100 parts by weight of the solid content of the adhesive as a diluent solvent, the mixture was stirred until uniform, It was set as the coating liquid (concentration 11 weight%).
Next, the obtained coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, which is a sheet base material, by a knife coating method so that the wet thickness was 150 μm.
This was heated and dried at a temperature of 40 ° C. for 2 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet having convex portions (height: 20 μm, planar shape: irregular shape) and a base as a pressure-sensitive adhesive layer.

2.塗布液および粘着シートの評価
以下、塗布液および粘着シートを評価した。
また、実施例1について、JIS Z0237に準拠して、SUS板に対する180°引き剥がし粘着力を測定したところ、貼付直後は0.4N/25mmであり、24時間経過後は、4.2N/25mmであった。
なお、図2(a)〜(c)に、一例として、実施例1の粘着シートの表面データ((a)は、非接触型3次元干渉式表面粗さ計(日本ビーコ社製、Wyko NT1100)のXYデータ、(b)は、同表面粗さ計のXYデータをもとにした二次元プロット、(c)は、同表面粗さ計のXYデータをもとにした三次元プロットである。)を示してある。
また、図3(a)〜(b)に、実施例1の粘着シートの電子顕微鏡写真を示す((a)は、倍率35倍写真、(b)は、倍率245倍写真)。
2. Evaluation of coating liquid and adhesive sheet Hereinafter, the coating liquid and the adhesive sheet were evaluated.
Moreover, about Example 1, when 180 degree peeling adhesive force with respect to a SUS board was measured based on JISZ0237, it was 0.4 N / 25mm immediately after sticking, and after 24 hours passed, it is 4.2 N / 25mm. Met.
2A to 2C, as an example, the surface data of the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 ((a) is a non-contact type three-dimensional interference type surface roughness meter (manufactured by Biko Japan, Wyko NT1100). ) XY data, (b) is a two-dimensional plot based on the XY data of the surface roughness meter, and (c) is a three-dimensional plot based on the XY data of the surface roughness meter. .) Is shown.
Moreover, the electron micrograph of the adhesive sheet of Example 1 is shown to Fig.3 (a)-(b) ((a) is a 35 times magnification photograph, (b) is a 245 times magnification photograph).

(1)塗布液の安定性(評価1)
得られた塗布液を、室温(25℃)、1時間の条件で静置した後の外観から、以下の基準で、塗布液の安定性を評価した。
◎:外観変化(粘度変化や沈殿物)が全く観察されない。
○:若干にごりが発生したが、ほとんど外観変化(粘度変化や沈殿物)は観察されない。
△:にごりが発生し、わずかに粘度変化や沈殿物が観察された。
×:顕著な粘度変化や沈殿物が観察された。
(1) Stability of coating solution (Evaluation 1)
The stability of the coating solution was evaluated according to the following criteria from the appearance after the obtained coating solution was allowed to stand at room temperature (25 ° C.) for 1 hour.
A: Appearance change (viscosity change or precipitate) is not observed at all.
○: Some dust was generated, but almost no change in appearance (viscosity change or precipitate) was observed.
Δ: Dust was generated, and a slight change in viscosity and precipitation were observed.
X: Remarkable viscosity change and precipitation were observed.

(2)相分離性(評価2)
粘着シートにおける粘着剤層を電子顕微鏡観察し、以下の基準に準拠して評価した。
◎:所定形状の凸部および基部が、全面的かつ安定的に形成されている。
○:所定形状の凸部および基部が、ほぼ全面的に形成されている。
△:所定形状の凸部および基部が、部分的に形成されている。
×:所定形状の凸部および基部が、ほとんど形成されていない。
(2) Phase separation (Evaluation 2)
The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet was observed with an electron microscope and evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): The convex part and base part of predetermined shape are formed entirely and stably.
A: The convex part and base part of a predetermined shape are formed almost entirely.
(Triangle | delta): The convex part and base part of predetermined shape are partially formed.
X: The convex part and base part of a predetermined shape are hardly formed.

(3)空気巻き込み防止性(評価3)
粘着シートを被着体(厚さ3mm、30cm×30cm角のガラス板)に貼り付ける際、粘着シートと被着体との間に巻き込まれた空気を外部に逃がすように粘着シートを貼り付けることができるか否かを、粘着シートの貼り付け状態を目視で観察することにより、以下の基準に準拠して評価した。
◎:空気の巻き込みが、全く観察されない。
○:空気の巻き込みが、ほとんど観察されない。
△:空気の巻き込みが、少々観察される。
×:空気の巻き込みが、顕著に観察される。
(3) Air entrainment prevention (Evaluation 3)
When affixing an adhesive sheet to an adherend (thickness 3 mm, 30 cm × 30 cm square glass plate), affix the adhesive sheet so that air trapped between the adhesive sheet and the adherend is released to the outside. It was evaluated based on the following criteria by visually observing the adhesive state of the adhesive sheet.
A: No entrainment of air is observed.
○: Air entrainment is hardly observed.
Δ: Slight entrainment of air is observed.
X: Entrainment of air is remarkably observed.

(4)ふくれ防止性(評価4)
粘着シートを軽く押圧して貼り付けた被着体(厚さ2mm、30cm×30cm角のアクリル板)を35℃に加熱した状態で長時間(7日間)放置した。その後、粘着剤層と被着体との間に発生したガスにより気泡が発生しているか否か、粘粘着シートの外観を目視で観察することにより、以下の基準に準拠して評価した。
◎:発生ガスによる気泡が、全く観察されない。
○:発生ガスによる気泡が、ほとんど観察されない。
△:発生ガスによる気泡が、少々観察される。
×:発生ガスによる気泡が、顕著に観察される。
(4) Blistering prevention (Evaluation 4)
An adherend (acrylic plate having a thickness of 2 mm and a 30 cm × 30 cm square) adhered by lightly pressing the pressure-sensitive adhesive sheet was allowed to stand for a long time (7 days) while being heated to 35 ° C. Thereafter, whether or not bubbles were generated by the gas generated between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend was evaluated based on the following criteria by visually observing the appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet.
(Double-circle): The bubble by generated gas is not observed at all.
○: Bubbles due to the generated gas are hardly observed.
(Triangle | delta): The bubble by generated gas is observed a little.
X: The bubble by generated gas is observed notably.

(5)位置調整性(評価5)
粘着シートを被着体(厚さ3mm、30cm×30cm角のガラス板)に軽く貼り付け、その後この粘着シートを容易に剥離して貼り直すことができるか否かの位置調整性を、以下の基準に準拠して評価した。
◎:容易に位置調整することができる。
○:ほぼ容易に位置調整することができる。
△:容易ではないが、位置調整することができる。
×:位置調整するのが、困難である。
(5) Position adjustability (Evaluation 5)
The pressure-sensitive adhesive sheet is lightly attached to an adherend (thickness 3 mm, 30 cm × 30 cm square glass plate), and then the position adjustability of whether or not the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off and re-attached is as follows. Evaluation was made in accordance with standards.
A: The position can be easily adjusted.
○: The position can be adjusted almost easily.
Δ: Although not easy, the position can be adjusted.
X: It is difficult to adjust the position.

(6)外観性(評価6)
粘着シートを被着体(厚さ3mm、30cm×30cm角のガラス板)に押圧して貼り付けた際に、粘着シートを介して認識される粘着剤層の凹凸パターンが目立つか否かの外観性を、以下の基準に準拠して評価した。
◎:全く目立たない。
○:ほとんど目立たない。
△:少々目立つ。
×:顕著に目立つ。
(6) Appearance (Evaluation 6)
Appearance of whether the concavo-convex pattern of the pressure-sensitive adhesive layer recognized through the pressure-sensitive adhesive sheet is noticeable when the pressure-sensitive adhesive sheet is pressed and attached to an adherend (a glass plate having a thickness of 3 mm and a 30 cm × 30 cm square) The properties were evaluated according to the following criteria.
A: Not noticeable at all.
○: hardly noticeable.
Δ: Slightly noticeable.
X: Remarkably conspicuous.

[実施例2〜7]
実施例2〜7では、表1に示すように、ポリエステル系粘着剤と、シリコーン系粘着剤との添加比率を変えるとともに、希釈溶剤として、所定量の酢酸エチルを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
また、実施例3について、JIS Z0237に準拠して、SUS板に対する180°引き剥がし粘着力を測定したところ、貼付直後は0.9N/25mmであり、24時間経過後は、4.3N/25mmであった。
さらに、図4(a)〜(c)に、実施例3の粘着シートの表面データを示し、図5(a)〜(b)に、実施例3の粘着シートの電子顕微鏡写真を示す。
[Examples 2 to 7]
In Examples 2-7, as shown in Table 1, Example 1 except that the addition ratio of the polyester adhesive and the silicone adhesive was changed and a predetermined amount of ethyl acetate was used as a diluent solvent. In the same manner as described above, an adhesive sheet was prepared and evaluated.
Moreover, about Example 3, when 180 degree peeling adhesive force with respect to a SUS board was measured based on JISZ0237, it is 0.9 N / 25mm immediately after sticking, and 4.3 N / 25mm after 24 hours progress. Met.
Furthermore, the surface data of the adhesive sheet of Example 3 is shown to Fig.4 (a)-(c), and the electron micrograph of the adhesive sheet of Example 3 is shown to Fig.5 (a)-(b).

[実施例8]
実施例8では、表1に示すように、ポリエステル系粘着剤と、シリコーン系粘着剤との添加比率を調整するとともに、希釈溶剤として、所定量の酢酸エチルおよびシクロヘキサノンを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
また、図6(a)〜(c)に、実施例1と同様に、実施例8の粘着シートの表面データを示し、図7(a)〜(b)に、実施例8の粘着シートの電子顕微鏡写真を示す。
[Example 8]
In Example 8, as shown in Table 1, except that the addition ratio of the polyester-based pressure-sensitive adhesive and the silicone-based pressure-sensitive adhesive was adjusted, and a predetermined amount of ethyl acetate and cyclohexanone were used as the dilution solvent. In the same manner as in No. 1, an adhesive sheet was prepared and evaluated.
Moreover, the surface data of the adhesive sheet of Example 8 is shown to FIG. 6 (a)-(c) similarly to Example 1, and the adhesive sheet of Example 8 is shown to FIG. 7 (a)-(b). An electron micrograph is shown.

[実施例9〜10]
実施例9〜10では、表1に示すように、ポリエステル系粘着剤と、アクリル系粘着剤との添加比率を調整するとともに、希釈剤として、所定量の酢酸エチルを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Examples 9 to 10]
In Examples 9-10, as shown in Table 1, while adjusting the addition ratio of the polyester-based pressure-sensitive adhesive and the acrylic-based pressure-sensitive adhesive, the example except that a predetermined amount of ethyl acetate was used as the diluent. In the same manner as in No. 1, an adhesive sheet was prepared and evaluated.

[実施例11]
実施例11では、表1に示すように、アクリル系粘着剤と、シリコーン系粘着剤との添加比率を調整するとともに、希釈剤として、所定量の酢酸エチルを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 11]
In Example 11, as shown in Table 1, while adjusting the addition ratio of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the silicone pressure-sensitive adhesive, and using a predetermined amount of ethyl acetate as a diluent, Similarly, an adhesive sheet was prepared and evaluated.

[実施例12〜14]
実施例12〜14では、表1に示すように、ウレタン系粘着剤と、シリコーン系粘着剤との添加比率を調整するとともに、希釈剤として、所定量の酢酸エチルを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Examples 12 to 14]
In Examples 12 to 14, as shown in Table 1, while adjusting the addition ratio of the urethane-based adhesive and the silicone-based adhesive, the example except that a predetermined amount of ethyl acetate was used as a diluent. In the same manner as in No. 1, an adhesive sheet was prepared and evaluated.

[実施例15]
実施例15では、表1に示すように、希釈剤として、所定量の酢酸エチルおよびシクロヘキサノンを用いた以外は、実施例14と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 15]
In Example 15, as shown in Table 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 14 except that predetermined amounts of ethyl acetate and cyclohexanone were used as diluents.

[実施例16]
実施例16では、表1に示すように、ポリエステル系粘着剤と、ゴム系粘着剤との添加比率を調整するとともに、希釈剤として、所定量の酢酸エチルを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 16]
In Example 16, as shown in Table 1, while adjusting the addition ratio of the polyester-based adhesive and the rubber-based adhesive and using a predetermined amount of ethyl acetate as a diluent, Similarly, an adhesive sheet was prepared and evaluated.

[実施例17]
実施例17では、表1に示すように、ウレタン系粘着剤と、ゴム系粘着剤との添加比率を調整するとともに、希釈剤として、所定量の酢酸エチルを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 17]
In Example 17, as shown in Table 1, while adjusting the addition ratio of the urethane-based adhesive and the rubber-based adhesive and using a predetermined amount of ethyl acetate as a diluent, Similarly, an adhesive sheet was prepared and evaluated.

[実施例18]
実施例18では、表1に示すように、アクリル系粘着剤と、ゴム系粘着剤との添加比率を調整するとともに、希釈剤として、所定量の酢酸エチルを用いた以外は、実施例1と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 18]
In Example 18, as shown in Table 1, while adjusting the addition ratio of the acrylic pressure-sensitive adhesive and the rubber-based pressure-sensitive adhesive, Example 1 was used except that a predetermined amount of ethyl acetate was used as a diluent. Similarly, an adhesive sheet was prepared and evaluated.

[比較例1]
比較例1では、表1に示すように、SP値差が1未満となるよう、ウレタン系粘着剤(東洋インキ製造社製、サイアバイン SP−205、SP値=10.0、固形分=50重量%)と、アクリル系粘着剤(日本カーバイド工業社製、ニッセツ PE121、SP値=9.2、固形分33.6%)を固形分の混合割合60/40(重量比)で混合し、希釈溶剤として、粘着剤の合計の固形分100重量部に対して287重量部の酢酸エチル(SP値=9.1)と430重量部のメタノール(SP値=14.7)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着シートを作成し、評価した。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, as shown in Table 1, the urethane-based pressure-sensitive adhesive (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., Syravine SP-205, SP value = 10.0, solid content = 50 weight) so that the SP value difference is less than 1. %) And acrylic pressure-sensitive adhesive (Nihon Carbide Kogyo Co., Ltd., Nissetsu PE121, SP value = 9.2, solid content 33.6%) are mixed at a solid content mixing ratio of 60/40 (weight ratio) and diluted. Except for using 287 parts by weight of ethyl acetate (SP value = 9.1) and 430 parts by weight of methanol (SP value = 14.7) with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the pressure-sensitive adhesive, A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1.

粘着剤A:ポリエステル系粘着剤(SP値:10.5)
粘着剤B:シリコーン系粘着剤 (SP値:7.5)
粘着剤C:ウレタン系粘着剤 (SP値:10.0)
粘着剤D:アクリル系粘着剤 (SP値:9.2)
粘着剤E:ゴム系粘着剤 (SP値:8.2)
溶剤a :酢酸エチル (SP値:9.1)
溶剤b :シクロヘキサノン (SP値:9.9)
溶剤c :メタノール (SP値:14.7)
Adhesive A: Polyester adhesive (SP value: 10.5)
Adhesive B: Silicone adhesive (SP value: 7.5)
Adhesive C: Urethane adhesive (SP value: 10.0)
Adhesive D: Acrylic adhesive (SP value: 9.2)
Adhesive E: Rubber adhesive (SP value: 8.2)
Solvent a: ethyl acetate (SP value: 9.1)
Solvent b: cyclohexanone (SP value: 9.9)
Solvent c: Methanol (SP value: 14.7)

以上、詳述したように、本発明によれば、SP値が異なる粘着剤の相分離現象を利用して、位置合わせの際には、押圧変形が少ない一方、本位置合わせの際には、容易に押圧変形しやすい所定形状の凸部および基部を規則的または不規則的に備えた粘着シートおよびその製造方法を提供することができるようになった。
したがって、空気の巻き込みが少ない一方、粘着シートの貼り付け位置を容易に調整することができ、しかも、粘着剤層の凹凸パターンに影響されて、装飾的な商品価値が低下するおそれが少ない粘着シートを効率的に生産できるようになった。
As described above in detail, according to the present invention, using the phase separation phenomenon of pressure-sensitive adhesives having different SP values, there is little pressure deformation during alignment, while during this alignment, It is now possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having a predetermined shape of convex portions and base portions that are easily pressed and deformed, or a method for producing the same.
Accordingly, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily adjusted in the position where the pressure-sensitive adhesive sheet is attached while the air entrainment is small, and the decorative commercial value is less likely to be affected by the uneven pattern of the pressure-sensitive adhesive layer. Can be produced efficiently.

また、SP値が異なる粘着剤として、ポリエステル樹脂およびシリコーン樹脂の組み合わせを用いることにより、相分離現象を安定的に生じさせることができるとともに、優れた低温粘着性や耐候性等を有する粘着シートを効率的に生産できるようになった。
よって、本発明によれば、使い勝手が良く、外観性に優れているばかりか、生産効率が高く、かつ、安価なマーキングフィルム等として、ウインドウ、建材、自動車、ディスプレイ機器、電気製品、機械装置などに、幅広く使用される粘着シートを提供することができる。
In addition, by using a combination of polyester resin and silicone resin as pressure-sensitive adhesives having different SP values, a pressure-sensitive adhesive sheet that can stably cause a phase separation phenomenon and has excellent low-temperature adhesiveness, weather resistance, etc. It became possible to produce efficiently.
Therefore, according to the present invention, it is not only easy to use and excellent in appearance, but also as a marking film having high production efficiency and low cost, such as windows, building materials, automobiles, display equipment, electrical products, mechanical devices, etc. In addition, a widely used pressure-sensitive adhesive sheet can be provided.

100:粘着シート
102´:塗布液
102:粘着剤層
102a:凸部
102b:基部
104:シート基材
100: Adhesive sheet 102 ': Coating liquid 102: Adhesive layer 102a: Convex part 102b: Base 104: Sheet base material

Claims (11)

シート基材上の少なくとも一つの表面に、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層が設けてある粘着シートであって、
前記粘着剤層が、SP値が相対的に大きい第1の粘着剤と、SP値が相対的に小さい第2の粘着剤と、を含んで構成してあるとともに、
前記第1の粘着剤のSP値をSP1とし、前記第2の粘着剤のSP値をSP2としたときに、SP1−SP2で表されるSP値差を1.0〜5.0の範囲内の値とすることを特徴とする粘着シート。
At least one surface on the sheet substrate is a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer having a convex part and a base part derived from a phase separation phenomenon,
The pressure-sensitive adhesive layer includes a first pressure-sensitive adhesive having a relatively large SP value and a second pressure-sensitive adhesive having a relatively small SP value.
When the SP value of the first pressure-sensitive adhesive is SP1, and the SP value of the second pressure-sensitive adhesive is SP2, the SP value difference represented by SP1-SP2 is in the range of 1.0 to 5.0. A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by
前記粘着剤層の凸部が、前記第2の粘着剤から構成してあるとともに、前記粘着剤層の基部が、前記第1の粘着剤から構成してあることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。   The convex part of the said adhesive layer is comprised from the said 2nd adhesive, and the base of the said adhesive layer is comprised from the said 1st adhesive, The Claim 1 characterized by the above-mentioned. The adhesive sheet as described. 前記第1の粘着剤が、ポリエステル樹脂であって、前記第2の粘着剤が、シリコーン樹脂であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the first pressure-sensitive adhesive is a polyester resin, and the second pressure-sensitive adhesive is a silicone resin. 前記第1の粘着剤が、ポリエステル樹脂である場合、前記第2の粘着剤が、アクリル樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。   3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein when the first pressure-sensitive adhesive is a polyester resin, the second pressure-sensitive adhesive is either an acrylic resin or a rubber-based resin. 前記第1の粘着剤が、ウレタン樹脂である場合、前記第2の粘着剤が、シリコーン樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。   3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein when the first pressure-sensitive adhesive is a urethane resin, the second pressure-sensitive adhesive is either a silicone resin or a rubber-based resin. 前記第1の粘着剤が、アクリル樹脂である場合、前記第2の粘着剤が、シリコーン樹脂またはゴム系樹脂のいずれかであることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。   3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein when the first pressure-sensitive adhesive is an acrylic resin, the second pressure-sensitive adhesive is either a silicone resin or a rubber-based resin. 前記凸部の平面形状が、実質的に円形又は不定形状であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein a planar shape of the convex portion is substantially circular or indefinite. 前記凸部の高さを5〜200μmの範囲内の値とすることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the height of the convex portion is set to a value within a range of 5 to 200 µm. 前記基部が、連結する連続層であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の粘着シート。   The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the base is a continuous layer to be connected. シート基材上に、相分離現象に由来した凸部および基部を有する粘着剤層が設けてある粘着シートの製造方法であって、
SP値が相対的に大きい第1の粘着剤と、SP値が相対的に小さい第2の粘着剤と、溶剤と、を含むとともに、前記第1の粘着剤のSP値をSP1とし、前記第2の粘着剤のSP値をSP2としたときに、SP1−SP2で表されるSP値差を1.0〜5.0の範囲内の値とした塗布液を準備する工程と、
前記塗布液を、シート基材上に塗布した後、前記溶剤を乾燥させながら、相分離現象を生じさせて、凸部および基部を有する粘着剤層を形成する工程と、
を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法。
On the sheet base material, a pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method in which a pressure-sensitive adhesive layer having a convex part and a base part derived from a phase separation phenomenon is provided,
The first pressure-sensitive adhesive having a relatively large SP value, the second pressure-sensitive adhesive having a relatively small SP value, and a solvent are included, and the SP value of the first pressure-sensitive adhesive is defined as SP1, A step of preparing a coating liquid having an SP value difference represented by SP1-SP2 within a range of 1.0 to 5.0 when the SP value of the adhesive of 2 is SP2.
A step of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a convex part and a base part by causing a phase separation phenomenon while drying the solvent after applying the coating liquid on a sheet substrate;
The manufacturing method of the adhesive sheet characterized by including.
前記溶剤のSP値をSP3としたときに、SP2<SP3<SP1の関係を満足することを特徴とする請求項10に記載の粘着シートの製造方法。   11. The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 10, wherein when the SP value of the solvent is SP3, the relationship of SP2 <SP3 <SP1 is satisfied.
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