JP5118421B2 - Adhesive sheet and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、粘着シート及びその製造方法に関し、特に、使い勝手等に優れた粘着シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet and a method for producing the same, and particularly relates to a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in usability and the like and a method for producing the same.
従来、装飾目的で、壁、看板、車両などに貼り付けて使用される比較的大型の粘着シートは、マーキングフィルムとして知られているが、その寸法が大きくなるほど、空気を巻き込みやすく、かつ、位置合わせが困難となることから、被着体への貼付性が低下することが知られている。
そこで、エンボスロールなどを用いて、粘着剤層の表面に、凹凸を形成することが行われている。
しかしながら、製造工程が増えるばかりか、エンボスロールの押圧力が変化しやすく、凹凸を安定的に形成することが容易でないという問題が見られた。また、粘着剤層の表面の凹凸に沿って基材が変形するため、粘着剤層の表面の凹凸が、基材側から認識されやすいという問題も見られた。
Conventionally, a relatively large pressure-sensitive adhesive sheet used for decoration purposes, such as affixed to walls, signboards, vehicles, etc., is known as a marking film. It is known that the sticking property to the adherend is lowered because the alignment becomes difficult.
Then, forming an unevenness | corrugation on the surface of an adhesive layer using an embossing roll etc. is performed.
However, there is a problem that not only the manufacturing process is increased, but also the pressing force of the embossing roll is easily changed, and it is not easy to stably form the unevenness. Moreover, since the base material deformed along the unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, there was a problem that the unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was easily recognized from the base material side.
そこで、相分離現象を利用して、粘着シートの貼り付け位置を容易に調整できる一方、粘着剤層の凹凸パターンに影響されて、装飾的な商品価値が低下するおそれが少なく、製造容易な粘着シートが提案されている。
より具体的には、図７（ａ）に示すように、シート基材７１０の上に、粘着剤層７２２が設けてある粘着シート７００であって、図７（ｂ）に示すように、粘着剤層７２２が、混合溶媒から粘着剤を相分離させて形成した点状物７２２ａから構成したものである（特許文献１参照。）。
More specifically, as shown in FIG. 7A, an adhesive sheet 700 in which an adhesive layer 722 is provided on a sheet base 710, and as shown in FIG. The agent layer 722 is composed of a dot-like material 722a formed by phase-separating the pressure-sensitive adhesive from the mixed solvent (see Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１に開示された粘着シートの点状物は、断面形状が実質的に山状であって、高さがばらつきやすいとともに、押圧された場合に、先端部のみが被着体に接触するために、容易に変形しやすいという問題が見られた。
したがって、粘着シートを被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合に、点状物が押圧変形しやすいことから、粘着シートを貼り直すことが困難になる場合が見られた。
また、熱硬化塗膜を製造する際に、貧溶媒として、主として水を用いているため、例えば、乾燥温度が８０〜１８０℃と高く、そのために、粘着シートの基材が熱損傷しやすいばかりか、点状物を所定形状に安定的に形成することが困難になるという問題が見られた。
However, the dot-like material of the pressure-sensitive adhesive sheet disclosed in Patent Document 1 has a substantially cross-sectional shape and is likely to vary in height, and when it is pressed, only the tip is attached to the adherend. There was a problem that it was easily deformed due to contact.
Therefore, when the pressure-sensitive adhesive sheet is not correctly attached to the desired position of the adherend, it is difficult to re-stick the pressure-sensitive adhesive sheet because the dot-like material is easily pressed and deformed.
Moreover, since water is mainly used as a poor solvent when producing a thermosetting coating film, for example, the drying temperature is as high as 80 to 180 ° C., and therefore, the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet is easily damaged by heat. Alternatively, there has been a problem that it becomes difficult to stably form the dot-like material in a predetermined shape.
そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、以下のいずれかの項目を主として考慮することにより、比較的大面積であっても、粘着剤層の上部表面に、平坦な縁部分を備えた所定形状の点状物を安定的に形成できることを見出し、本発明を完成した。
（１）粘着剤の溶解度パラメータと、非水系貧溶媒の溶解度パラメータとの差
（２）良溶媒の相対蒸発速度と、非水系貧溶媒の相対蒸発速度との差
（３）良溶媒の添加量と、非水系貧溶媒の添加量との重量比
（４）塗布液における粘着剤の固形分濃度
（５）塗布液における塗工厚さ
（６）乾燥温度
すなわち、本発明は、位置合わせの際には、押圧変形が少ない一方、本位置合わせの際には、容易に押圧変形しやすい所定形状の点状物を規則的または不規則的に備えることにより、使い勝手等に優れた粘着シートを提供すること、及びそのような粘着シートを効率的に製造する方法を提供することを目的とする。
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have mainly considered one of the following items, so that even if the area is relatively large, the predetermined surface provided with a flat edge portion on the upper surface of the pressure-sensitive adhesive layer. The present invention has been completed by finding that a point-like product having a shape can be stably formed.
(1) Difference between solubility parameter of adhesive and solubility parameter of nonaqueous poor solvent (2) Difference between relative evaporation rate of good solvent and relative evaporation rate of nonaqueous poor solvent (3) Amount of good solvent added And the weight ratio of the non-aqueous poor solvent to be added (4) Solid content concentration of the adhesive in the coating solution (5) Coating thickness in the coating solution (6) Drying temperature Provides a pressure-sensitive adhesive sheet that is easy to use by regularly or irregularly providing a predetermined shape of point-like material that is easy to press and deform easily during this alignment. It aims at providing and the method of manufacturing such an adhesive sheet efficiently.
本発明によれば、シート基材上に、相分離現象に由来した粘着剤層が設けてある粘着シートであって、粘着剤層が、上部表面に、平坦な縁部分を先端に備えた点状物であることを特徴とする粘着シートが提供され、上述した問題を解決することができる。
すなわち、本発明の粘着シートによれば、位置合わせのために、被着体に軽く貼り付けた場合には、点状物の先端に設けた小面積の縁部が、被着体に貼り付くことになる。それにより、粘着シートを被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合には、点状物の所定形状を保持しつつ、粘着シートを容易に剥離することができることから、使い勝手が良好である。
一方、容易に押圧変形しやすい所定形状の点状物を規則的または不規則的に備えていることから、本位置合わせの際には、被着体に対して、粘着シートを強固に貼付することができる。
また、シート基材上に設けられた粘着剤層が、所定形状の点状物であるため、粘着シートと、被着体との間に外部への気体除去通路が形成されやすくなる。したがって、粘着シートと、被着体との間に巻き込まれた空気を効果的に外部に逃がすことができ、粘着シートを被着体に貼り付ける際に、いわゆる「ふくれ」を生じないようにすることができる。
According to the present invention, a pressure-sensitive adhesive sheet is provided with a pressure-sensitive adhesive layer derived from a phase separation phenomenon on a sheet base material, the pressure-sensitive adhesive layer having an upper surface and a flat edge portion at the tip. A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by being in the form of a material is provided, and the above-described problems can be solved.
That is, according to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, when lightly affixed to the adherend for alignment, a small area edge provided at the tip of the dotted object adheres to the adherend. It will be. As a result, when the adhesive sheet is not correctly attached to the desired position of the adherend, the adhesive sheet can be easily peeled while maintaining the predetermined shape of the dot-like material, so that it is easy to use. It is.
On the other hand, a pointed object having a predetermined shape that is easily pressed and deformed is provided regularly or irregularly, so that the pressure-sensitive adhesive sheet is firmly attached to the adherend during this alignment. be able to.
In addition, since the pressure-sensitive adhesive layer provided on the sheet base material is a dot-like material having a predetermined shape, a gas removal passage to the outside is easily formed between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend. Therefore, the air entrained between the pressure-sensitive adhesive sheet and the adherend can be effectively released to the outside, and so-called “blowing” does not occur when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend. be able to.
また、本発明の粘着シートを構成することにより、点状物が実質的に筒状であって、その内部に、空洞を有するとともに、その周囲壁の先端に、縁部分を備えることが好ましい。
このように構成することにより、位置合わせのために、粘着シートを被着体に軽く貼り付けた場合や、粘着シートを再剥離する程度の変形圧力では、粘着剤層としての点状物が変形しにくい一方、粘着シートを所望位置で貼り付ける場合には、適当な押圧力でもって、容易に変形して、被着体に対して、強固に貼り付けることができる。
Further, by constituting the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is preferable that the dot-like material is substantially cylindrical, has a cavity therein, and has an edge portion at the tip of the surrounding wall.
With this configuration, when the pressure-sensitive adhesive sheet is lightly affixed to the adherend for alignment or when the pressure is such that the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again, the dot-like material as the pressure-sensitive adhesive layer is deformed. On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive sheet is stuck at a desired position, it can be easily deformed with a suitable pressing force and firmly stuck to the adherend.
また、本発明の粘着シートを構成することにより、点状物の平面形状が、実質的に円形又は不定形状であることが好ましい。
このように構成することにより、粘着力の制御が容易になるばかりか、シート基材に形成される凹凸パターンを、表裏側からとも、目立たないものとすることができる。
Moreover, it is preferable that the planar shape of a dotted | punctate thing is substantially circular or indefinite shape by comprising the adhesive sheet of this invention.
By configuring in this way, not only the adhesive force can be easily controlled, but also the uneven pattern formed on the sheet base material can be made inconspicuous from the front and back sides.
また、本発明の粘着シートを構成することにより、点状物の高さを５〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着シートにおいて、点状物からなる凹凸パターンを目立たないようにすることができる。また、このように点状物の高さを制限することにより、所定の粘着力を確保することができる一方、粘着シートの再剥離についても容易となる。
Moreover, it is preferable to make the height of a dot-like thing into the value within the range of 5-200 micrometers by comprising the adhesive sheet of this invention.
By comprising in this way, the uneven | corrugated pattern which consists of a dot-like thing can be made not conspicuous in an adhesive sheet. In addition, by limiting the height of the dot-like material in this way, a predetermined adhesive force can be ensured, while re-peeling of the adhesive sheet is facilitated.
また、本発明の粘着シートを構成することにより、点状物における縁部分の幅を０．５〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、粘着シートを被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合には、点状物の所定形状を保持しつつ、粘着シートをさらに容易に剥離することができる。
Moreover, it is preferable to make the width | variety of the edge part in a dotted | punctate thing into the value within the range of 0.5-10 micrometers by comprising the adhesive sheet of this invention.
By comprising in this way, when the adhesive sheet is not correctly affixed to the desired position of the adherend, the adhesive sheet can be more easily peeled while maintaining the predetermined shape of the dot-like material. it can.
また、本発明の粘着シートを構成することにより、粘着剤層が、その一部として、隣接する点状物の底部を実質的に連結する連続層を有することが好ましい。
このように構成することにより、位置合わせのために、粘着シートを被着体に軽く貼り付けた場合や、粘着シートを再剥離する程度の変形圧力では、粘着剤層としての点状物がさらに変形しにくくなる一方、粘着シートを所望位置に貼り付ける場合には、適当な押圧力でもって、容易に変形して、被着体に対して、強固に貼り付けることができる。
また、このように構成すると、点状物が、隣接する点状物同士で強固に固定されるため、全体として、粘着剤としての機械的強度を高めることができる。
Moreover, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer has a continuous layer that substantially connects the bottoms of adjacent point-like objects as a part of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
By configuring in this way, when the pressure-sensitive adhesive sheet is lightly affixed to the adherend for alignment, or when the deformation pressure is such that the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again, the dot-like material as the pressure-sensitive adhesive layer further On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive sheet is stuck at a desired position, it can be easily deformed with a suitable pressing force and firmly stuck to the adherend.
Moreover, when comprised in this way, since a dotted | punctate thing is firmly fixed by adjacent dotted | punctate things, the mechanical strength as an adhesive can be raised as a whole.
また、本発明の別の態様は、シート基材上に、相分離現象に由来した粘着剤層が設けてある粘着シートの製造方法であって、粘着シートを構成する粘着剤と、この粘着剤の良溶媒及び非水系貧溶媒からなる混合溶媒であって、粘着剤に対する溶解度パラメータの差が３．５〜１２の範囲である非水系貧溶媒を含み、かつ良溶媒の相対蒸発速度をＶ１とし、非水系貧溶媒の相対蒸発速度をＶ２としたときに、Ｖ１−Ｖ２＞１．０の関係を満足する混合溶媒と、を含有する塗布液を、シート基材上に塗布する工程と、混合溶媒を乾燥温度を２０〜７０℃未満の範囲内で蒸発させるとともに、粘着剤を相分離させて、上部表面に、平坦な縁部分を先端に備えた点状物を形成する工程と、を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
このように実施することにより、粘着剤と、混合溶媒と、の間の相分離現象を利用して、シート基材上の粘着剤層として容易に構成できるとともに、所定形状の点状物の形状、高さ、大きさ等も容易に制御することができる。
また、このような乾燥温度の条件下で実施すれば、基材が熱損傷するおそれが少ないばかりか、混合溶媒の乾燥速度が調整しやすくなり、それによって、所定形状の点状物を安定的に形成することができる。
従って、粘着シートを被着体に対して、所望位置に貼り付けられなかった場合であっても、所定形状の点状物により、容易に貼り直すことができる粘着シートを効率的かつ安定的に製造することができる。
なお、粘着剤の溶解度パラメータと、この粘着剤の良溶媒及び非水系貧溶媒の溶解度パラメータは、それぞれ文献値を使用することもできるが、その他、所定の溶解度パラメータに関する計算式から算出することも可能である。
また、良溶媒等の相対蒸発速度は、蒸発速度を測定し、酢酸ｎ−ブチルの蒸発速度（温度２０℃）を基準として、相対値として測定したり、算出したりすることもできるが、その他、相対蒸発速度としての良溶媒等の文献値をそのまま使用することも可能である。
Another embodiment of the present invention is a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer derived from a phase separation phenomenon is provided on a sheet substrate, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet, and the pressure-sensitive adhesive A mixed solvent composed of a good solvent and a non-aqueous poor solvent, which includes a non-aqueous poor solvent having a solubility parameter difference in the range of 3.5 to 12 with respect to the adhesive, and the relative evaporation rate of the good solvent is V1. A coating solution containing a mixed solvent satisfying the relationship of V1-V2> 1.0 when the relative evaporation rate of the non-aqueous poor solvent is V2, and mixing. And evaporating the solvent at a drying temperature in the range of less than 20 to 70 ° C., and phase-separating the pressure-sensitive adhesive to form a dot-like material having a flat edge at the tip on the upper surface. It is the manufacturing method of the adhesive sheet characterized by this.
By carrying out in this way, using the phase separation phenomenon between the pressure-sensitive adhesive and the mixed solvent, it can be easily configured as a pressure-sensitive adhesive layer on the sheet base material, and the shape of the dot-shaped object of a predetermined shape The height, size, etc. can be easily controlled.
In addition, if carried out under such a drying temperature condition, the substrate is less likely to be damaged by heat, and the drying speed of the mixed solvent can be easily adjusted, thereby making it possible to stably stabilize the dot-shaped material having a predetermined shape. Can be formed.
Therefore, even when the adhesive sheet is not attached to the adherend at the desired position, the adhesive sheet that can be easily reattached by the dot-like material having the predetermined shape is efficiently and stably provided. Can be manufactured.
The solubility parameter of the adhesive and the solubility parameter of the good solvent and the non-aqueous poor solvent of the adhesive can each use literature values, but can also be calculated from a calculation formula related to a predetermined solubility parameter. Is possible.
Further, the relative evaporation rate of a good solvent or the like can be measured or calculated as a relative value by measuring the evaporation rate and using the evaporation rate of n-butyl acetate (temperature 20 ° C.) as a reference. It is also possible to use a literature value such as a good solvent as the relative evaporation rate as it is.
[第１の実施形態]
本発明の第１の実施形態は、図１（ａ）および（ｂ）に例示されるように、シート基材１０４の上に、相分離現象に由来した粘着剤層１０２が設けてある粘着シート１００であって、粘着剤層１０２が、上部表面に、平坦な縁部分１０２ｂを先端に備えた点状物１０２ａであることを特徴とする粘着シート１００である。
なお、図１（ａ）が、粘着シート１００の断面図であり、図１（ｂ）が、粘着シート１００の平面図である。
以下、適宜図面を参照しながら、第１の実施形態に係る粘着シートについて詳細に説明する。
[First embodiment]
The first embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer 102 derived from a phase separation phenomenon is provided on a sheet substrate 104 as illustrated in FIGS. The pressure-sensitive adhesive sheet 100 is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer 102 is a point-like object 102a having a flat edge portion 102b at the tip on the upper surface.
1A is a cross-sectional view of the pressure-sensitive adhesive sheet 100, and FIG. 1B is a plan view of the pressure-sensitive adhesive sheet 100.
Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the first embodiment will be described in detail with reference to the drawings as appropriate.
１．シート基材
（１）種類
図１（ａ）および（ｂ）に例示されるシート基材１０４としては、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂等を主成分としたプラスチックフィルムや、紙類が好適である。
1. Sheet Substrate (1) Type The sheet substrate 104 illustrated in FIGS. 1A and 1B is mainly composed of polyester resin, polypropylene resin, polyethylene resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, fluororesin and the like. The plastic films and papers mentioned above are suitable.
（２）厚さ
また、シート基材の厚さを１０μｍ〜３ｍｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、シート基材の厚さが１０μｍ未満の値となると、機械的強度が著しく低下する場合があるためであり、一方、シート基材の厚さが３ｍｍを超えると、剛性が高くなりすぎ、粘着シートの貼り付けが困難になる場合があるためである。
したがって、かかるシート基材の厚さを２０μｍ〜１ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２５〜２００μｍの範囲内の値とすることがよりさらに好ましい。
(2) Thickness Moreover, it is preferable to make the thickness of a sheet base material into the value within the range of 10 micrometers-3 mm.
This is because when the thickness of the sheet base material is less than 10 μm, the mechanical strength may be significantly reduced. On the other hand, when the thickness of the sheet base material exceeds 3 mm, the rigidity becomes high. This is because it may be difficult to attach the adhesive sheet.
Therefore, the thickness of the sheet base material is more preferably set to a value within the range of 20 μm to 1 mm, and still more preferably set to a value within the range of 25 to 200 μm.
（３）表面改質層
また、シート基材の表面に、プライマー層、微細凹凸層、および酸化物層等の表面改質層を設けることが好ましい。
この理由は、これらのプライマー層、微細凹凸層、および酸化物層等を設けることにより、シート基材と、点状物との間の密着力を向上させることができるためである。また、このような表面改質層を設けることにより、粘着剤の相分離現象を制御して、得られる点状物の高さや大きさの制御が容易となるためである。
ここで、プライマー層の構成材料としては、シランカップリング剤、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、微細凹凸層としては、例えば、０．０１〜１μｍ程度の凹凸層が挙げられる。
さらに、酸化物層としては、コロナ放電処理層、クロム酸処理層、酸化炎処理層、プラズマ処理層、オゾン・紫外線照射処理層等が挙げられる。
(3) Surface modified layer Moreover, it is preferable to provide surface modified layers, such as a primer layer, a fine uneven | corrugated layer, and an oxide layer, on the surface of a sheet base material.
The reason for this is that by providing these primer layer, fine uneven layer, oxide layer and the like, it is possible to improve the adhesion between the sheet substrate and the dot-like material. In addition, by providing such a surface modified layer, the phase separation phenomenon of the pressure-sensitive adhesive is controlled, and it becomes easy to control the height and size of the obtained point-like material.
Here, as a constituent material of the primer layer, one kind of silane coupling agent, epoxy resin, urethane resin, acrylic resin, polyester resin, or a combination of two or more kinds can be given.
Moreover, as a fine uneven | corrugated layer, the uneven | corrugated layer about 0.01-1 micrometer is mentioned, for example.
Furthermore, examples of the oxide layer include a corona discharge treatment layer, a chromic acid treatment layer, an oxidation flame treatment layer, a plasma treatment layer, and an ozone / ultraviolet irradiation treatment layer.
２．粘着剤層
（１）種類
図１（ａ）および（ｂ）に例示される粘着剤層１０２を構成する粘着剤の種類としては、公知のものを好ましく用いることができる。
例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム又は合成ゴムからなるゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等があげられる。
なお、使用する粘着剤中には、粘着力を調整するため、粘着付与剤や架橋剤等を含有させてもよく、また、消泡剤、界面活性剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を含有させてもよい。
2. Type of pressure-sensitive adhesive layer (1) As the type of pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 102 exemplified in FIGS. 1A and 1B, a known type can be preferably used.
Examples thereof include acrylic adhesives, rubber adhesives made of natural rubber or synthetic rubber, urethane adhesives, and silicone adhesives.
The pressure-sensitive adhesive used may contain a tackifier, a crosslinking agent, etc. in order to adjust the adhesive strength, and addition of an antifoaming agent, a surfactant, an antioxidant, a coloring agent, etc. An agent may be included.
（２）点状物
また、図１（ａ）および（ｂ）に例示される点状物１０２ａの高さを５〜２００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる点状物の高さが５μｍ未満となると、粘着シートを被着体に貼り付ける際や貼り付けた後のふくれを十分防止することが困難になったり、粘着シートの貼り直しの作業性を十分に向上させることが困難になったりする場合があるためである。一方、点状物の高さが２００μｍを超えると、粘着シートの凹凸パターンが目立つ場合があるためである。
したがって、点状物の高さを８〜１００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜８０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる点状物の高さは、シート基材の表面から、点状物１０２ａの縁部分１０２ｂまでの高さと定義されるが、例えば、断面写真から測定することができる。
(2) Dots In addition, the height of the dots 102a illustrated in FIGS. 1A and 1B is preferably set to a value within the range of 5 to 200 μm.
The reason for this is that when the height of the dot-like material is less than 5 μm, it becomes difficult to sufficiently prevent blistering when the pressure-sensitive adhesive sheet is pasted on the adherend or after re-sticking the pressure-sensitive adhesive sheet. This is because it may be difficult to sufficiently improve the workability. On the other hand, when the height of the dot-like material exceeds 200 μm, the uneven pattern of the pressure-sensitive adhesive sheet may be conspicuous.
Therefore, it is more preferable to set the height of the dot-like material to a value within the range of 8 to 100 μm, and it is even more preferable to set the value within the range of 10 to 80 μm.
In addition, although the height of this dotted | punctate thing is defined as the height from the surface of a sheet base material to the edge part 102b of the dotted | punctate thing 102a, it can measure from a cross-sectional photograph, for example.
また、図１（ａ）および（ｂ）に例示される点状物１０２ａの平均直径（円相当径）を１〜５００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる点状物の平均直径が１μｍ未満となると、所定の粘着力を確保することが困難になる場合があるためである。一方、点状物の平均直径が５００μｍを超えると、粘着シートにおいて、凹凸パターンが目立って、外観性を低下させる場合があるためである。
したがって、点状物の平均直径を３〜３００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜１００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the average diameter (equivalent circle diameter) of the point-like thing 102a illustrated by FIG. 1 (a) and (b) into the value within the range of 1-500 micrometers.
The reason for this is that it may be difficult to ensure a predetermined adhesive strength when the average diameter of the dot-like material is less than 1 μm. On the other hand, when the average diameter of the dot-like material exceeds 500 μm, the uneven pattern is conspicuous in the pressure-sensitive adhesive sheet, and the appearance may be deteriorated.
Therefore, it is more preferable to set the average diameter of the dot-like material to a value within the range of 3 to 300 μm, and it is further preferable to set the value within the range of 10 to 100 μm.
また、図１（ａ）および（ｂ）に例示される点状物１０２ａにおいて、隣接する点状物間のピッチ（Ｐ）を５０〜１，０００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる隣接する点状物間のピッチが１，０００μｍを超えると、粘着剤層の粘着力が低下する場合があるためである。一方、かかる隣接する点状物間のピッチが５０μｍ未満となると、粘着シートを被着体に貼り付ける際や貼り付けた後のふくれを十分防止するとともに粘着シートの貼り直しの作業性を向上させることが困難になる場合があるからである。
したがって、隣接する点状物間のピッチを８０〜５００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜３００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, in the dotted | punctate thing 102a illustrated by FIG. 1 (a) and (b), it is preferable to make the pitch (P) between adjacent dotted | punctate things into the value within the range of 50-1,000 micrometers.
This is because the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer may be lowered when the pitch between the adjacent dotted objects exceeds 1,000 μm. On the other hand, when the pitch between the adjacent dot-like objects is less than 50 μm, the adhesive sheet is sufficiently prevented from being blistered when being attached to the adherend and the workability of re-attaching the adhesive sheet is improved. This may be difficult.
Therefore, it is more preferable to set the pitch between adjacent dotted objects to a value within the range of 80 to 500 μm, and it is even more preferable to set the value within the range of 100 to 300 μm.
また、点状物の平面形状は特に制限されるものではないが、例えば、図３〜図５に示すように、実質的に円形や不定形状とすることが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、粘着力の制御が容易になるばかりか、シート基材に形成される凹凸パターンを、表裏側からとも、目立たないものとすることができるためである。
そして、かかる点状物の平面形状は、使用する粘着剤の種類、混合溶媒の種類および添加量、加熱温度等を適宜変更することにより、容易に制御することができる。すなわち、図３に示す点状物は、後述する実施例１に対応し、図４に示す点状物は、後述する実施例５に対応し、図５に示す点状物は、後述する実施例８に対応する。
なお、不定形状としては、星状、雲状、樹木状等が挙げられる。
In addition, the planar shape of the dot-like object is not particularly limited, but for example, it is preferable that the point-like object has a substantially circular shape or an indefinite shape as shown in FIGS.
The reason for this is not only that the adhesive force can be easily controlled, but also the uneven pattern formed on the sheet base material can be made inconspicuous from the front and back sides. .
And the planar shape of this dot-like thing can be easily controlled by changing suitably the kind of adhesive to be used, the kind and addition amount of a mixed solvent, heating temperature, etc. 3 corresponds to Example 1 described later, the dot illustrated in FIG. 4 corresponds to Example 5 described later, and the dot illustrated in FIG. 5 corresponds to Example described later. This corresponds to Example 8.
Examples of the indefinite shape include a star shape, a cloud shape, and a tree shape.
また、点状物の上部表面に、平坦な縁部分を、先端に備えることを特徴とする。
すなわち、このような平坦な縁部分を先端に備えることにより、粘着シートの位置合わせのために、被着体に対して軽く貼り付けた場合には、点状物の先端における小面積の縁部が、被着体に貼り付くことになる。
一方、このような平坦な縁部分を備えることにより、粘着シートが被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合には、点状物の所定形状を保持しつつ、粘着シートを容易に剥離することができる。
なお、このような点状物の上部表面における平坦な縁部分は、顕微鏡写真をとることにより、容易に確認することができる。すなわち、平坦な縁部分は、所定の焦点深度で撮影した場合、通常、白筋として認識できるためである。
Further, a flat edge portion is provided at the tip on the upper surface of the dot-like object.
In other words, by providing such a flat edge portion at the tip, when it is lightly affixed to the adherend for alignment of the pressure-sensitive adhesive sheet, the edge of the small area at the tip of the dotted object However, it will stick to an adherend.
On the other hand, by providing such a flat edge portion, when the pressure-sensitive adhesive sheet is not correctly attached to the desired position of the adherend, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily maintained while maintaining the predetermined shape of the dotted object. Can be peeled off.
In addition, the flat edge part in the upper surface of such a dotted | punctate thing can be easily confirmed by taking a microscope picture. That is, the flat edge portion is usually recognized as white stripes when photographed at a predetermined depth of focus.
また、点状物が実質的に筒状であって、その内部に、空洞を有するとともに、その周囲壁の先端に、縁部分を備えることが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、位置合わせのために、粘着シートを被着体に軽く貼り付けた場合や、粘着シートを再剥離する程度の変形圧力では、粘着剤層としての点状物が変形しにくい一方、粘着シートを所望位置で貼り付ける場合には、適当な押圧力でもって、容易に変形して、被着体に対して、強固に貼り付けることができるためである。
Moreover, it is preferable that the dot-like object is substantially cylindrical, has a cavity inside thereof, and has an edge portion at the tip of the surrounding wall.
The reason for this is that when the pressure-sensitive adhesive sheet is lightly affixed to the adherend for alignment, or the deformation pressure is such that the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again, the pressure-sensitive adhesive layer This is because, when the adhesive sheet is stuck at a desired position, it can be easily deformed with an appropriate pressing force and firmly attached to the adherend while the shape is difficult to deform. .
また、点状物における縁部分の幅を０．５〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような縁部分の幅であれば、粘着シートを被着体の所望位置に、正しく貼り付けられなかった場合には、点状物の所定形状を保持しつつ、粘着シートをさらに容易に剥離することができるためである。
また、このような縁部分の幅であれば、位置合わせのために、粘着シートを被着体に軽く貼り付けた場合であっても、粘着シートを保持するだけの粘着力を発揮することができるためである。
したがって、点状物における縁部分の幅を０．８〜８μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１〜５μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the width | variety of the edge part in a dotted | punctate thing into the value within the range of 0.5-10 micrometers.
The reason for this is that if the width of the edge portion is such that the pressure-sensitive adhesive sheet is not correctly attached to the desired position of the adherend, the pressure-sensitive adhesive sheet is held while maintaining the predetermined shape of the dotted object. This is because it can be easily peeled off.
In addition, if the width of such an edge portion, even if the pressure-sensitive adhesive sheet is lightly affixed to the adherend for alignment, it can exhibit an adhesive force sufficient to hold the pressure-sensitive adhesive sheet. This is because it can.
Therefore, it is more preferable to set the width of the edge portion of the dot-like material to a value within the range of 0.8 to 8 μm, and it is further preferable to set the value within the range of 1 to 5 μm.
また、図２に示すように、点状物２０２ａは、底面において、連続層２０２ｄにより連結されていることが好ましい。
この理由は、このように構成することにより、点状物２０２ａのシート基材への密着力を高め、貼り直し時の糊残りを防ぐことができるためである。
また、かかる連続層２０２ｄの厚さに関して、点状物２０２ａの高さよりも薄くするとともに、通常、点状物２０２ａの高さの１／１０〜１／２の範囲内の値とすることが好ましい。
なお、かかる点状物の底面における連続層は、使用する粘着剤の種類、混合溶媒の種類および添加量、加熱温度等を適宜変更することにより、制御することができる。
Moreover, as shown in FIG. 2, it is preferable that the dotted | punctate thing 202a is connected with the continuous layer 202d in the bottom face.
The reason for this is that by configuring in this way, the adhesion of the dot-like object 202a to the sheet base material can be increased, and adhesive residue when re-attaching can be prevented.
In addition, regarding the thickness of the continuous layer 202d, it is preferable that the thickness is smaller than the height of the dot-like object 202a and is usually set to a value within a range of 1/10 to 1/2 of the height of the dot-like object 202a. .
In addition, the continuous layer in the bottom face of this dotted | punctate thing can be controlled by changing suitably the kind of adhesive to be used, the kind and addition amount of mixed solvent, heating temperature, etc. FIG.
また、点状物は、混合溶媒から粘着剤を相分離させて形成することを特徴としている。
すなわち、後述するように、塗布液を加熱し、混合溶媒の一部（良溶媒）を蒸発させ、粘着剤と残留溶剤（貧溶媒）とを相分離させるとともに、シート基材に対してはじき現象を生じさせて、点状物を形成することを特徴としている。
この理由は、このように混合溶媒から相分離により形成された点状物であれば、空気の巻き込みが少なく一方、最終的に押圧して変形させる前であれば、被着体に対して点接触することができるためである。また、粘着剤層のみの形状変化であって、シート基材には影響しないことから、点状物が外部から認識されることが少なくなり、装飾性の観点から商品価値が低下することを有効に防止することができるためである。
なお、本発明において、混合溶媒からの相分離現象とは、相分離現象に特有の核成長から続くスピノーダル分解現象が観察される場合はもちろんのこと、かかるスピノーダル分解現象が観察されずに、あるいは単なるはじき現象が生じているような場合であっても、同等の点状物が得られる限り、混合溶媒からの相分離現象が生じていると認定することができる。
The dot-like material is formed by phase-separating the pressure-sensitive adhesive from the mixed solvent.
That is, as will be described later, the coating solution is heated, a part of the mixed solvent (good solvent) is evaporated, the pressure-sensitive adhesive and the residual solvent (poor solvent) are phase-separated, and the sheet substrate is repelled. This is characterized in that a dot-like object is formed.
The reason for this is that if it is a point-like material formed by phase separation from the mixed solvent in this way, the air is less entrained. It is because it can contact. In addition, since it is a shape change only for the adhesive layer and does not affect the sheet base material, it is less likely that spot-like objects are recognized from the outside, and it is effective that the commercial value is reduced from the viewpoint of decorativeness. This is because it can be prevented.
In the present invention, the phase separation phenomenon from the mixed solvent refers to the case where the spinodal decomposition phenomenon continuing from the nucleus growth peculiar to the phase separation phenomenon is observed, or the spinodal decomposition phenomenon is not observed, or Even if a mere repelling phenomenon occurs, it can be determined that a phase separation phenomenon from the mixed solvent has occurred as long as an equivalent dot-like material is obtained.
[第２の実施形態]
本発明の第２の実施形態は、シート基材上に、相分離現象に由来した粘着剤層が設けてある粘着シートの製造方法であって、下記工程（１）および（２）を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法である。
（１）粘着シートを構成する粘着剤と、この粘着剤の良溶媒及び非水系貧溶媒からなる混合溶媒であって、粘着剤に対する溶解度パラメータの差が３．５〜１２の範囲である非水系貧溶媒を含み、かつ良溶媒の相対蒸発速度をＶ１とし、非水系貧溶媒の相対蒸発速度をＶ２としたときに、Ｖ１−Ｖ２＞１．０の関係を満足する混合溶媒と、を含有する塗布液を、シート基材上に塗布する工程（以下、単に、塗布調整工程と称する場合がある。）
（２）混合溶媒を蒸発させるとともに、粘着剤を相分離させて、表面に平坦な縁部分を先端に備えた点状物を形成する工程（以下、単に、相分離工程と称する場合がある。）
すなわち、このように実施することにより、粘着剤と、混合溶媒と、の間の相分離現象を利用して、シート基材上の粘着剤層として容易に構成できるとともに、所定形状の点状物の形状、高さ、大きさ等も容易に制御することができる。
また、このような乾燥温度の条件下で実施すれば、基材が熱損傷するおそれが少ないばかりか、混合溶媒の乾燥速度が調整しやすくなり、それによって、所定形状の点状物を安定的に形成することができる。
従って、粘着シートを被着体に対して、所望位置に貼り付けられなかった場合であっても、容易に貼り直すことができる一方、所望位置に貼り付ける際には、容易に変形する点状物を備えた粘着シートを効率的に製造することができる。
[Second Embodiment]
2nd Embodiment of this invention is a manufacturing method of the adhesive sheet by which the adhesive layer derived from the phase-separation phenomenon is provided on the sheet | seat base material, Comprising: The following process (1) and (2) is included. It is a manufacturing method of the adhesive sheet characterized by these.
(1) A non-aqueous adhesive comprising a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet and a good solvent and a non-aqueous poor solvent for the pressure-sensitive adhesive, wherein the solubility parameter difference with respect to the pressure-sensitive adhesive is in the range of 3.5 to 12. A mixed solvent that contains a poor solvent, satisfies the relationship of V1-V2> 1.0, where V1 is the relative evaporation rate of the good solvent and V2 is the relative evaporation rate of the non-aqueous poor solvent. A step of applying the coating liquid on the sheet substrate (hereinafter, simply referred to as a coating adjustment step).
(2) A step of evaporating the mixed solvent and phase-separating the pressure-sensitive adhesive to form a dot-like product having a flat edge portion at the tip (hereinafter sometimes simply referred to as a phase separation step). )
That is, by carrying out in this way, it is possible to easily configure the pressure-sensitive adhesive layer on the sheet substrate by utilizing the phase separation phenomenon between the pressure-sensitive adhesive and the mixed solvent, and to form a point-like object having a predetermined shape. The shape, height, size, etc. can be easily controlled.
In addition, if carried out under such a drying temperature condition, the substrate is less likely to be damaged by heat, and the drying speed of the mixed solvent can be easily adjusted, thereby making it possible to stably stabilize the dot-shaped material having a predetermined shape. Can be formed.
Therefore, even when the adhesive sheet is not attached to the adherend at the desired position, it can be easily reapplied. On the other hand, when the adhesive sheet is attached at the desired position, it is easily deformed. A pressure-sensitive adhesive sheet provided with a product can be efficiently produced.
１．塗布調整工程
まず、粘着剤等の配合材料を均一に混合し、粘着剤層形成用の塗布液を調製する。
ここで、粘着剤の種類としては、上記したように、公知のものを好ましく用いることができる。例えば、アクリル系粘着剤、天然ゴム又は合成ゴムからなるゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤等があげられる。
また、粘着剤における粘着性の制御のために、粘着付与樹脂や架橋剤を混合することも好ましい。
1. Application Adjustment Step First, a compounding material such as an adhesive is mixed uniformly to prepare an application liquid for forming an adhesive layer.
Here, as a kind of adhesive, a well-known thing can be preferably used as mentioned above. Examples thereof include acrylic adhesives, rubber adhesives made of natural rubber or synthetic rubber, urethane adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, and the like.
Moreover, it is also preferable to mix tackifying resin and a crosslinking agent for the control of the adhesiveness in an adhesive.
また、混合溶媒の種類としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ペンチルアルコール、エチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン等の二種以上の組み合わせが挙げられる。
これらの溶剤のうち、粘着剤の良溶媒と、非水系貧溶媒と、からなる混合溶媒を使用することを特徴とする。
Examples of the mixed solvent include methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, pentyl alcohol, ethyl cellosolve, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, and cyclohexane. , Ethylcyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran and the like.
Among these solvents, a mixed solvent composed of a good solvent for an adhesive and a non-aqueous poor solvent is used.
そして、粘着剤の良溶媒と、粘着剤に対する溶解度パラメータ（ＳＰ値）の差が３．５〜１２の範囲である非水系貧溶媒と、を含む混合溶媒を使用することが好ましい。
すなわち、粘着剤の良溶媒を飛散させた後、粘着剤と、混合溶媒に含まれる非水系貧溶媒と、の間で生じる相分離現象を利用して、粘着シート上に、粘着剤層として、所定形状の点状物を容易に形成するためである。
したがって、粘着剤に対する溶解度パラメータの差が４〜１０の範囲である非水系貧溶媒を含む混合溶媒を使用することがより好ましく、４．５〜９の範囲である非水系貧溶媒を含む混合溶媒を使用することがさらに好ましい。
And it is preferable to use the mixed solvent containing the good solvent of an adhesive, and the nonaqueous poor solvent whose difference of the solubility parameter (SP value) with respect to an adhesive is the range of 3.5-12.
That is, after scattering the good solvent of the pressure-sensitive adhesive, using the phase separation phenomenon that occurs between the pressure-sensitive adhesive and the non-aqueous poor solvent contained in the mixed solvent, on the pressure-sensitive adhesive sheet, as a pressure-sensitive adhesive layer, This is because a dot-like object having a predetermined shape is easily formed.
Therefore, it is more preferable to use a mixed solvent containing a non-aqueous poor solvent having a solubility parameter difference with respect to the pressure-sensitive adhesive in the range of 4 to 10, and a mixed solvent containing the non-aqueous poor solvent in the range of 4.5 to 9 More preferably, is used.
また、粘着剤の良溶媒と、貧溶媒とからなる混合溶媒を使用するに際して、良溶媒の相対蒸発速度をＶ１とし、非水系貧溶媒の相対蒸発速度をＶ２としたときに、混合溶媒が、Ｖ１−Ｖ２＞１．０の関係を満足することが好ましい。
この理由は、このように相対蒸発速度を考慮した混合溶媒を使用することにより、粘着剤層を構成する点状物の形状、高さ、大きさ等を容易に制御することができるためである。
但し、Ｖ１−Ｖ２の値が過度に大きくなると、使用可能な貧溶媒や非水系貧溶媒の種類が過度に制限される場合がある。
したがって、粘着剤の良溶媒と、貧溶媒とからなる混合溶媒を使用するに際して、混合溶媒が、３．５＞Ｖ１−Ｖ２＞１．１の関係を満足することがより好ましく、２．８＞Ｖ１−Ｖ２＞１．２の関係を満足することがさらに好ましい。
Further, when using a mixed solvent composed of a good solvent and a poor solvent for the adhesive, when the relative evaporation rate of the good solvent is V1 and the relative evaporation rate of the non-aqueous poor solvent is V2, the mixed solvent is It is preferable to satisfy the relationship of V1-V2> 1.0.
The reason for this is that the shape, height, size, etc. of the dot-like material constituting the pressure-sensitive adhesive layer can be easily controlled by using the mixed solvent in consideration of the relative evaporation rate. .
However, when the value of V1-V2 becomes excessively large, the types of usable poor solvents and non-aqueous poor solvents may be excessively limited.
Therefore, when using a mixed solvent composed of a good solvent and a poor solvent for the pressure-sensitive adhesive, it is more preferable that the mixed solvent satisfies the relationship of 3.5>V1-V2> 1.1. 2.8> It is further preferable to satisfy the relationship of V1-V2> 1.2.
また、粘着剤の良溶媒と、貧溶媒とからなる混合溶媒を使用するに際して、粘着剤の固形分１００重量部に対し、混合溶媒の添加量を５０〜１０，０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる混合溶媒の添加量が５０重量部未満の値となると、加熱による混合溶媒の蒸発が速すぎて、粘着剤と、混合溶媒との間の相分離が不十分となり、所望の点状物を形成することが困難となる場合があるためである。
一方、かかる混合溶媒の添加量が１０，０００重量部を超えると、加熱による混合溶媒の蒸発に時間がかかりすぎて、粘着剤と、混合溶媒との間の相分離が不十分となり、所望の点状物を形成することが困難となる場合があるためである。
したがって、粘着剤１００重量部に対して、混合溶媒の添加量を１００〜５，０００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１５０〜３００重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、塗布液中に、所望により消泡剤やレベリング剤などの公知の添加剤を配合することができる。
Moreover, when using the mixed solvent which consists of the good solvent of an adhesive, and a poor solvent, the addition amount of a mixed solvent is the value within the range of 50-10,000 weight part with respect to 100 weight part of solid content of an adhesive. It is preferable that
The reason for this is that when the amount of the mixed solvent added is less than 50 parts by weight, evaporation of the mixed solvent by heating is too fast, resulting in insufficient phase separation between the pressure-sensitive adhesive and the mixed solvent. This is because it may be difficult to form a dot-like object.
On the other hand, if the amount of the mixed solvent exceeds 10,000 parts by weight, it takes too much time to evaporate the mixed solvent by heating, and phase separation between the pressure-sensitive adhesive and the mixed solvent becomes insufficient. This is because it may be difficult to form a dot-like object.
Therefore, it is more preferable to set the addition amount of the mixed solvent to a value in the range of 100 to 5,000 parts by weight, and to a value in the range of 150 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive. Further preferred.
In addition, well-known additives, such as an antifoamer and a leveling agent, can be mix | blended with a coating liquid depending on necessity.
また、塗布液における混合溶媒の添加量を、粘着剤と、混合溶媒（それに含まれる非水系貧溶媒）と、の間で生じる相分離現象との関係から定めることも好ましい。
すなわち、粘着剤の添加量をＡとし、その良溶媒の添加量をＢとし、非水系貧溶媒の添加量をＣとしたときに、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）で表される数値を、０．０３〜０．１８の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＡ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）で表される数値が０．０３未満の値になると、相分離現象自体は生じるものの、塗布液における固形分が過度に低下し、所定形状の点状物を安定的に形成することが困難になる場合があるためである。
一方、かかるＡ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）で表される数値が０．１８を超えた値になると、相分離現象が生じにくくなる場合があるためである。
したがって、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）で表される数値が０．０４〜０．１５の範囲内の値となるように、塗布液における混合溶媒の添加量を定めることがより好ましく、０．０５〜０．１０の範囲内の値となるように、塗布液における混合溶媒の添加量を定めることがさらに好ましい。
Moreover, it is also preferable to determine the addition amount of the mixed solvent in the coating liquid from the relationship between the pressure-sensitive adhesive and the phase separation phenomenon that occurs between the mixed solvent (non-aqueous poor solvent contained therein).
That is, when the addition amount of the adhesive is A, the addition amount of the good solvent is B, and the addition amount of the non-aqueous poor solvent is C, the numerical value represented by A / (A + B + C) is 0.03. A value in the range of ~ 0.18 is preferred.
The reason for this is that when the numerical value represented by A / (A + B + C) is less than 0.03, although the phase separation phenomenon itself occurs, the solid content in the coating solution is excessively lowered, and the point-like material having a predetermined shape is formed. This is because it may be difficult to form the film stably.
On the other hand, when the numerical value represented by A / (A + B + C) exceeds 0.18, the phase separation phenomenon may be difficult to occur.
Therefore, it is more preferable to determine the addition amount of the mixed solvent in the coating solution so that the numerical value represented by A / (A + B + C) is in the range of 0.04 to 0.15. More preferably, the addition amount of the mixed solvent in the coating solution is determined so that the value is within the range of .10.
さらに、混合溶媒における良溶媒の添加量と、非水系貧溶媒の添加量との比率を、相分離現象との関係から定めることも好ましい。
すなわち、粘着剤の良溶媒の添加量をＢとし、非水系貧溶媒の添加量をＣとしたときに、Ｂ／Ｃで表される数値を、０．０８〜０．８の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるＢ／Ｃで表される数値が０．０８未満の値になると、相分離現象自体は生じるものの、所定形状の点状物を安定的に形成することが困難になる場合があるためである。
一方、かかるＢ／Ｃで表される数値が０．８を超えた値になると、相分離現象が生じにくくなる場合があるためである。
したがって、Ｂ／Ｃで表される数値が０．０９〜０．６の範囲内の値となるように、混合溶媒における良溶媒の添加量と、非水系貧溶媒の添加量を定めることがより好ましく、０．１〜０．４の範囲内の値となるように、混合溶媒における良溶媒の添加量と、非水系貧溶媒の添加量を定めることがさらに好ましい。
Furthermore, it is also preferable to determine the ratio between the addition amount of the good solvent in the mixed solvent and the addition amount of the non-aqueous poor solvent from the relationship with the phase separation phenomenon.
That is, when the addition amount of the good solvent of the adhesive is B and the addition amount of the non-aqueous poor solvent is C, the numerical value represented by B / C is a value within the range of 0.08 to 0.8. It is preferable that
The reason for this is that when the numerical value represented by B / C is less than 0.08, although the phase separation phenomenon itself occurs, it may be difficult to stably form a point-shaped object having a predetermined shape. Because there is.
On the other hand, when the numerical value represented by B / C exceeds 0.8, the phase separation phenomenon may not easily occur.
Therefore, it is more preferable to determine the addition amount of the good solvent in the mixed solvent and the addition amount of the non-aqueous poor solvent so that the numerical value represented by B / C is a value within the range of 0.09 to 0.6. Preferably, it is more preferable to determine the addition amount of the good solvent and the addition amount of the non-aqueous poor solvent in the mixed solvent so that the value is within the range of 0.1 to 0.4.
また、図６（ａ）に示すように、シート基材６０４を準備した後、図６（ｂ）に示すように、調整された粘着剤を含む塗布液６０２´を塗工することが好ましい。その場合、乾燥前の塗布厚さが５０〜２００μｍとなるように塗工し、好ましくは３０〜１５０μｍになるように塗工することが好ましい。
この理由は、かかる乾燥前の塗布厚さが５０μｍ未満となると、相分離現象が生じにくくなる場合があるためである。
一方、かかる乾燥前の塗布厚さが２００μｍを超えると、相分離現象自体は生じるものの、所定形状の点状物を安定的に形成することが困難になる場合があるためである。
Further, as shown in FIG. 6 (a), after preparing the sheet base material 604, it is preferable to apply a coating liquid 602 ′ containing the adjusted adhesive as shown in FIG. 6 (b). In that case, it is preferable that the coating thickness before drying is 50 to 200 μm, preferably 30 to 150 μm.
This is because when the coating thickness before drying is less than 50 μm, the phase separation phenomenon may be difficult to occur.
On the other hand, when the coating thickness before drying exceeds 200 μm, although the phase separation phenomenon itself occurs, it may be difficult to stably form a dot-like material having a predetermined shape.
また、塗布方法についても特に制限されるものではないが、公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法などを用いることができる。 Also, the coating method is not particularly limited, and a known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or the like can be used.
２．相分離工程
次いで、図６（ｃ）に示すように、塗工した塗布液６０２´を加熱し、まず、混合溶媒の一部（良溶媒）を優先的に蒸発させる。それにより、粘着剤と、残留溶剤（貧溶媒）とを相分離させるとともに、点状物６０２ａを形成することが好ましい。
すなわち、混合溶媒中の一部の溶剤を加熱して蒸発させるとともに、粘着剤と、残留溶剤としての非水系貧溶媒と、を非相溶状態となし、相分離させるとともに、粘着剤からなる点状物を形成するものである。
2. Next, as shown in FIG. 6C, the coated coating liquid 602 ′ is heated, and first, part of the mixed solvent (good solvent) is preferentially evaporated. Thereby, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive and the residual solvent (poor solvent) are phase-separated and the point-like product 602a is formed.
That is, a part of the solvent in the mixed solvent is heated to evaporate, and the pressure-sensitive adhesive and the non-aqueous poor solvent as the residual solvent are in an incompatible state, phase-separated, and formed of the pressure-sensitive adhesive. It forms a shape.
また、混合溶媒を蒸発させる際の乾燥温度を２０〜７０℃未満の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる加熱温度が２０℃未満の値となると、混合溶媒の蒸発の制御が不十分となる場合があるためである。一方、かかる加熱温度が７０℃以上になると、混合溶媒の蒸発速度が速すぎて、粘着剤の相分離が困難となる場合があるためである。
すなわち、このような乾燥温度の範囲内においては、加熱温度は、粘着剤と、残留溶剤としての非水系貧溶媒と、が非相溶状態となって、容易かつ安定的に相分離できるためである。
したがって、基材が熱損傷するおそれが少ないばかりか、混合溶媒の乾燥速度が調整しやすくなって、所定形状の点状物をさらに安定的に形成することができることから、加熱温度を２５〜７０℃未満の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜５０℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
Moreover, it is preferable to make the drying temperature at the time of evaporating a mixed solvent into the value within the range of 20-70 degreeC.
This is because when the heating temperature is less than 20 ° C., the control of the evaporation of the mixed solvent may be insufficient. On the other hand, when the heating temperature is 70 ° C. or higher, the evaporation rate of the mixed solvent is too high, and phase separation of the pressure-sensitive adhesive may be difficult.
That is, within such a drying temperature range, the heating temperature is because the pressure-sensitive adhesive and the non-aqueous poor solvent as the residual solvent are in an incompatible state and can be easily and stably phase separated. is there.
Therefore, the base material is less likely to be damaged by heat, and the drying speed of the mixed solvent can be easily adjusted, and a point-shaped product having a predetermined shape can be more stably formed. It is more preferable to set the value within a range of less than 0 ° C, and it is even more preferable to set the value within a range of 30 to 50 ° C.
また、相分離工程における加熱温度は、多段階の条件とすることが好ましい。
具体的には、前期段階として、加熱温度を、３０〜７０℃未満の範囲内の値とし、所定時間を経過後、さらに、後期段階として、加熱温度を、８０〜１５０℃の範囲内の値として、所定時間加熱することが好ましい。
この理由は、比較的蒸発しにくい溶剤を用いた場合であっても、粘着剤シートから、ほぼ完全に溶剤を除去することができるためである。
In addition, the heating temperature in the phase separation process is preferably a multistage condition.
Specifically, as the first stage, the heating temperature is set to a value in the range of less than 30 to 70 ° C. After a predetermined time has elapsed, the heating temperature is set to a value within the range of 80 to 150 ° C. It is preferable to heat for a predetermined time.
This is because the solvent can be almost completely removed from the pressure-sensitive adhesive sheet even when a solvent that is relatively difficult to evaporate is used.
以下、実施例を参照しながら、本発明の粘着シートを詳細に説明する。但し、言うまでもなく、本発明の技術的範囲は、以下の実施例の記載に制限されるものではない。 Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described in detail with reference to examples. Needless to say, the technical scope of the present invention is not limited to the description of the following examples.
［実施例１］
１．粘着シートの作成
粘着剤（Ａ）として、アクリル系粘着剤（ブチルアクリレート：アクリル酸＝９０：１０（重量比）、ＳＰ値＝９．２）と、良溶媒（Ｂ）（ＳＰ値＝９．１、相対蒸発速度＝４．２）として、酢酸エチル（相対蒸発速度＝４．２）と、貧溶媒（Ｃ）として、エタノール（ＳＰ値＝１２．７、相対蒸発速度＝１．５）と、エポキシ系架橋剤Ｅ−ＡＸ（綜研化学社製）を準備した。
次いで、容器内に、粘着剤（Ａ）１００重量部に対して、良溶媒（Ｂ）を１９４重量部と、貧溶媒（Ｃ）を１７００重量部と、エポキシ系架橋剤１重量部を添加し、均一になるまで攪拌した。すなわち、Ａ/（Ａ＋Ｂ＋Ｃ)の重量比が、約０．０５であり、かつＢ／Ｃの重量比が約０．１１である塗布液を調整した。
次いで、得られた塗布液を、シート基材である厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、ナイフコート法により、ウエット状態の厚さが１００μｍとなるように塗布した。それを温度３０℃、２分間の条件で、加熱乾燥して、粘着剤層として、所定形状の点状物（高さ：２０μｍ、円筒形、縁部分の平均幅：約１０μｍ）を備えた粘着シートを作成した。
[Example 1]
1. Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet As pressure-sensitive adhesive (A), acrylic pressure-sensitive adhesive (butyl acrylate: acrylic acid = 90: 10 (weight ratio), SP value = 9.2) and good solvent (B) (SP value = 9. 1, relative evaporation rate = 4.2), ethyl acetate (relative evaporation rate = 4.2), and poor solvent (C), ethanol (SP value = 12.7, relative evaporation rate = 1.5) An epoxy-based crosslinking agent E-AX (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was prepared.
Next, 194 parts by weight of the good solvent (B), 1700 parts by weight of the poor solvent (C), and 1 part by weight of the epoxy-based crosslinking agent are added to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive (A). Stir until uniform. That is, a coating solution having a weight ratio of A / (A + B + C) of about 0.05 and a weight ratio of B / C of about 0.11 was prepared.
Next, the obtained coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, which is a sheet base material, by a knife coating method so that the wet thickness would be 100 μm. It was dried by heating at a temperature of 30 ° C. for 2 minutes, and a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined shape of point-like material (height: 20 μm, cylindrical, average width of edge portion: about 10 μm) Created a sheet.
２．粘着シートの評価
（１）相分離性（評価１）
粘着シートにおける粘着剤層を顕微鏡観察し、以下の基準に準拠して評価した。
◎：所定形状の点状物が、全面的かつ安定的に形成されている。
○：所定形状の点状物が、ほぼ全面的に形成されている。
△：所定形状の点状物が、部分的に形成されている。
×：所定形状の点状物が、ほとんど形成されていない。
2. Evaluation of adhesive sheet (1) Phase separation (Evaluation 1)
The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet was observed with a microscope and evaluated according to the following criteria.
(Double-circle): The dotted | punctate thing of a predetermined shape is formed entirely and stably.
A: A point-shaped object having a predetermined shape is formed almost entirely.
(Triangle | delta): The dotted | punctate thing of predetermined shape is partially formed.
X: The dotted | punctate thing of a predetermined shape is hardly formed.
（２）空気巻き込み防止性（評価２）
粘着シートを被着体（厚さ２ｍｍ、３０ｃｍ×３０ｃｍ角のガラス板）に貼り付ける際、粘着シートと被着体との間に巻き込まれた空気を外部に逃がすように粘着シートを貼り付けることができるか否かを、粘着シートの貼り付け状態を目視で観察することにより、以下の基準に準拠して評価した。
◎：空気の巻き込みが、全く観察されない。
○：空気の巻き込みが、ほとんど観察されない。
△：空気の巻き込みが、少々観察される。
×：空気の巻き込みが、顕著に観察される。
(2) Air entrainment prevention (Evaluation 2)
When affixing an adhesive sheet to an adherend (a glass plate with a thickness of 2 mm and a 30 cm × 30 cm square), affix the adhesive sheet so that air trapped between the adhesive sheet and the adherend is released to the outside. It was evaluated based on the following criteria by visually observing the adhesive state of the adhesive sheet.
A: No entrainment of air is observed.
○: Air entrainment is hardly observed.
Δ: Slight entrainment of air is observed.
X: Entrainment of air is remarkably observed.
（３）ふくれ防止性（評価３）
粘着シートを軽く押圧して貼り付けた被着体（厚さ２ｍｍ、３０ｃｍ×３０ｃｍ角のアクリル板）を３５℃に加熱した状態で長時間（７日間）放置した。その後、粘着剤層と被着体との間に発生したガスにより気泡が発生しているか否か、粘粘着シートの外観を目視で観察することにより、以下の基準に準拠して評価した。
◎：発生ガスによる気泡が、全く観察されない。
○：発生ガスによる気泡が、ほとんど観察されない。
△：発生ガスによる気泡が、少々観察される。
×：発生ガスによる気泡が、顕著に観察される。
(3) Blistering prevention (Evaluation 3)
An adherend (acrylic plate having a thickness of 2 mm and a 30 cm × 30 cm square) adhered by lightly pressing the pressure-sensitive adhesive sheet was allowed to stand for a long time (7 days) while being heated to 35 ° C. Thereafter, whether or not bubbles were generated by the gas generated between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend was evaluated based on the following criteria by visually observing the appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet.
(Double-circle): The bubble by generated gas is not observed at all.
○: Bubbles due to the generated gas are hardly observed.
(Triangle | delta): The bubble by generated gas is observed a little.
X: The bubble by generated gas is observed notably.
（４）位置調整性（評価４）
粘着シートを被着体（厚さ２ｍｍ、３０ｃｍ×３０ｃｍ角のガラス板）に軽く貼り付け、その後この粘着シートを容易に剥離して貼り直すことができるか否かの位置調整性を、以下の基準に準拠して評価した。
◎：容易に位置調整することができる。
○：ほぼ容易に位置調整することができる。
△：容易ではないが、位置調整することができる。
×：位置調整するのが、困難である。
(4) Position adjustability (Evaluation 4)
Whether the adhesive sheet can be lightly applied to an adherend (thickness 2 mm, 30 cm × 30 cm square glass plate), and then the adhesive sheet can be easily peeled off and reattached, Evaluation was made in accordance with standards.
A: The position can be easily adjusted.
○: The position can be adjusted almost easily.
Δ: Although not easy, the position can be adjusted.
X: It is difficult to adjust the position.
（５）外観性（評価５）
粘着シートを被着体（厚さ２ｍｍ、３０ｃｍ×３０ｃｍ角のガラス板）に押圧して貼り付けた際に、粘着シートを介して認識される粘着剤層の凹凸パターンが目立つか否かの外観性を、以下の基準に準拠して評価した。
◎：全く目立たない。
○：ほとんど目立たない。
△：少々目立つ。
×：顕著に目立つ。
(5) Appearance (Evaluation 5)
Appearance of whether the concavo-convex pattern of the pressure-sensitive adhesive layer recognized through the pressure-sensitive adhesive sheet is noticeable when the pressure-sensitive adhesive sheet is pressed and attached to an adherend (a glass plate having a thickness of 2 mm, 30 cm × 30 cm square) The properties were evaluated according to the following criteria.
A: Not noticeable at all.
○: hardly noticeable.
Δ: Slightly noticeable.
X: Remarkably conspicuous.
［実施例２］
実施例２では、貧溶媒（Ｃ）として、エタノールの代わりに、メタノール（ＳＰ値＝１４．７、相対蒸発速度＝１．９）を用いた以外は、実施例１と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 2]
In Example 2, an adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that methanol (SP value = 14.7, relative evaporation rate = 1.9) was used as the poor solvent (C) instead of ethanol. Created and evaluated.
［実施例３］
実施例３では、粘着剤（Ａ）として、アクリル系粘着剤の代わりに、シリコーン系粘着剤（ＳＰ値＝７．５）を用いた以外は、実施例１と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 3]
In Example 3, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone-based pressure-sensitive adhesive (SP value = 7.5) was used as the pressure-sensitive adhesive (A) instead of the acrylic pressure-sensitive adhesive. And evaluated.
［実施例４］
実施例４では、良溶媒（Ｂ）である酢酸エチルを２０８重量部と、貧溶媒（Ｃ）であるエタノールを１２２０重量部と、を添加し、Ａ/（Ａ＋Ｂ＋Ｃ)の重量比が、約０．０６５であり、かつＢ／Ｃの重量比が約０．１７である塗布液を調整した以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 4]
In Example 4, 208 parts by weight of ethyl acetate as a good solvent (B) and 1220 parts by weight of ethanol as a poor solvent (C) were added, and the weight ratio of A / (A + B + C) was about 0. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that a coating solution having a B / C weight ratio of about 0.17 was prepared.
［実施例５］
実施例５では、良溶媒（Ｂ）である酢酸エチルを１９９重量部と、貧溶媒（Ｃ）であるエタノールを７１０重量部と、を添加し、Ａ/（Ａ＋Ｂ＋Ｃ)の重量比が、約０．０９９であり、かつＢ／Ｃの重量比が約０．２８である塗布液を調整した以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 5]
In Example 5, 199 parts by weight of ethyl acetate as a good solvent (B) and 710 parts by weight of ethanol as a poor solvent (C) were added, and the weight ratio of A / (A + B + C) was about 0. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that a coating solution having a B / C weight ratio of about 0.28 was prepared.
［実施例６］
実施例６では、塗布液の乾燥温度を４５℃とした以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 6]
In Example 6, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the drying temperature of the coating solution was 45 ° C.
［実施例７］
実施例７では、塗布液の乾燥温度を６０℃とした以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 7]
In Example 7, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the drying temperature of the coating solution was set to 60 ° C.
［実施例８］
実施例８では、得られた塗布液を、ナイフコート法により、ウエット状態の厚さが１５０μｍとなるように塗布した以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
[Example 8]
In Example 8, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the obtained coating solution was applied by a knife coating method so that the wet thickness was 150 μm.
［比較例１］
比較例１では、貧溶媒（Ｃ）として、エタノールの代わりに、プロピレングリコールモノメチルエーテル(ＰＧＭ、ＳＰ値＝１０．５、相対蒸発速度＝０．７）を用いた以外は、実施例１と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、粘着剤（Ａ）と、貧溶媒（Ｃ）との間のＳＰ値差が小さいためと思われるが、十分な相分離現象が発現せず、所定形状の点状物が形成されずに、均一な厚さの塗布膜となった。
[Comparative Example 1]
Comparative Example 1 was the same as Example 1 except that propylene glycol monomethyl ether (PGM, SP value = 10.5, relative evaporation rate = 0.7) was used as the poor solvent (C) instead of ethanol. Then, an adhesive sheet was prepared and evaluated.
However, although it seems that the SP value difference between the pressure-sensitive adhesive (A) and the poor solvent (C) is small, a sufficient phase separation phenomenon does not occur, and a point-shaped object having a predetermined shape is not formed. A coating film having a uniform thickness was obtained.
[比較例２]
比較例２では、良溶媒（Ｂ）として、酢酸エチルの代わりに、トルエン(ＳＰ値＝８．９、相対蒸発速度＝２．０）を用いた以外は、実施例１と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、トルエンの相対蒸発速度が小さく、貧溶媒との蒸発速度差が小さいためと思われるが、十分な相分離現象が発現せず、そのため、所定形状の点状物が形成されずに、均一な厚さの塗布膜となった。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, the pressure-sensitive adhesive sheet was the same as Example 1 except that toluene (SP value = 8.9, relative evaporation rate = 2.0) was used as the good solvent (B) instead of ethyl acetate. Was created and evaluated.
However, although the relative evaporation rate of toluene is small and the difference in evaporation rate from the poor solvent is small, sufficient phase separation phenomenon does not occur, so that the dot-shaped material having a predetermined shape is not formed and uniform. It became a coating film of a proper thickness.
[比較例３]
比較例３では、良溶媒（Ｂ）として、酢酸エチルの代わりに、トルエン(ＳＰ値＝８．９、相対蒸発速度＝２．０）を用いた以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、トルエンの相対蒸発速度が小さく、貧溶媒との蒸発速度差が小さいためと思われるが、十分な相分離現象が発現せず、そのため、所定形状の点状物が形成されずに、均一な厚さの塗布膜となった。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, the pressure-sensitive adhesive sheet was the same as Example 2 except that toluene (SP value = 8.9, relative evaporation rate = 2.0) was used as the good solvent (B) instead of ethyl acetate. Was created and evaluated.
However, although the relative evaporation rate of toluene is small and the difference in evaporation rate from the poor solvent is small, sufficient phase separation phenomenon does not occur, so that the dot-shaped material having a predetermined shape is not formed and uniform. It became a coating film of a proper thickness.
[比較例４]
比較例４では、貧溶媒（Ｃ）として、エタノールの代わりに、水(ＳＰ値＝２３．４、相対蒸発速度＝０．４）を用いた以外は、実施例１と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、粘着剤（Ａ）とＳＰ値が離れすぎているためと思われるが、混合溶媒を調合する段階で相分離現象が発生し、不均一な混合溶媒となった。よって、均一に塗工することができず、粘着シートとして評価をすることができなかった。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that water (SP value = 23.4, relative evaporation rate = 0.4) was used as the poor solvent (C) instead of ethanol. Created and evaluated.
However, although it seems that the SP value is too far from the pressure-sensitive adhesive (A), a phase separation phenomenon occurred at the stage of preparing the mixed solvent, resulting in a heterogeneous mixed solvent. Therefore, it could not be applied uniformly and could not be evaluated as an adhesive sheet.
[比較例５]
比較例５では、良溶媒（Ｂ）である酢酸エチルを１８４重量部と、貧溶媒（Ｃ）であるメタノールを２１６重量部と、を添加し、Ａ/（Ａ＋Ｂ＋Ｃ)の重量比が、０．２００であり、かつＢ／Ｃの重量比が約０．８５である塗布液を調整した以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、粘着剤としての固形分が多いためと思われるが、十分な相分離現象が発現せず、そのため、所定形状の点状物がほとんど形成されずに、均一な厚さの塗布膜となった。
[Comparative Example 5]
In Comparative Example 5, 184 parts by weight of ethyl acetate as a good solvent (B) and 216 parts by weight of methanol as a poor solvent (C) were added, and the weight ratio of A / (A + B + C) was 0.00. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the coating solution was 200 and the weight ratio of B / C was about 0.85.
However, although it seems that there is a lot of solid content as an adhesive, a sufficient phase separation phenomenon does not occur, and therefore, a dotted film with a predetermined shape is hardly formed, resulting in a coating film having a uniform thickness. It was.
[比較例６]
比較例６では、良溶媒（Ｂ）である酢酸エチルを１８９重量部と、貧溶媒（Ｃ）であるメタノールを３１４４重量部と、を添加し、Ａ/（Ａ＋Ｂ＋Ｃ)の重量比が、約０．０２９であり、かつＢ／Ｃの重量比が約０．０６である塗布液を調整した以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、固形分が少なすぎるためと思われるが、所定高さを有し、かつ所定の縁部を備えた点状物がほとんど形成されなかった。
[Comparative Example 6]
In Comparative Example 6, 189 parts by weight of ethyl acetate as the good solvent (B) and 3144 parts by weight of methanol as the poor solvent (C) were added, and the weight ratio of A / (A + B + C) was about 0. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that a coating solution having a B / C weight ratio of about 0.06 was prepared.
However, although it seems that there is too little solid content, the dot-like thing which has predetermined height and was provided with the predetermined edge part was hardly formed.
[比較例７]
比較例７では、乾燥温度を７０℃とした以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、乾燥温度が高く、蒸発速度が速くなり、相分離時間が短くなったためと思われるが、十分な相分離現象が発現せず、そのため、所定形状の点状物がほとんど形成されなかった。
[Comparative Example 7]
In Comparative Example 7, an adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the drying temperature was 70 ° C.
However, it seems that the drying temperature was high, the evaporation rate was increased, and the phase separation time was shortened. However, a sufficient phase separation phenomenon was not exhibited, and therefore, a point-like product having a predetermined shape was hardly formed.
［比較例８］
比較例８では、得られた塗布液を、ナイフコート法により、ウエット状態の厚さが３０μｍとなるように塗布した以外は、実施例２と同様に、粘着シートを作成して、評価した。
しかしながら、塗布厚さが薄く、相分離時間が短くなったためと思われるが、十分な相分離現象が発現せず、そのため、所定形状の点状物がほとんど形成されなかった。
[Comparative Example 8]
In Comparative Example 8, an adhesive sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 2 except that the obtained coating solution was applied by a knife coating method so that the wet thickness was 30 μm.
However, although it seems that the coating thickness was thin and the phase separation time was shortened, a sufficient phase separation phenomenon was not exhibited, and therefore, a point-like object having a predetermined shape was hardly formed.
以上、詳述したように、本発明によれば、相分離現象を利用して、位置合わせの際には、押圧変形が少ない一方、本位置合わせの際には、容易に押圧変形しやすい所定形状の点状物を規則的または不規則的に備えた粘着シートおよびその製造方法を提供することができるようになった。 As described above in detail, according to the present invention, by using the phase separation phenomenon, there is little pressing deformation at the time of alignment, while predetermined deformation that is easy to press deformation at the time of actual positioning. It has become possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet provided with regular or irregular shaped dots and a method for producing the same.
より具体的には、本発明の粘着シートによれば、粘着剤層が、混合溶媒からの相分離現象を利用してなる所定形状の点状物と構成することにより、空気の巻き込みが少ない一方、粘着シートの貼り付け位置を容易に調整することができ、しかも、粘着剤層の凹凸パターンに影響されて、装飾的な商品価値が低下するおそれが少ない粘着シートを提供できるようになった。 More specifically, according to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is configured as a dot-shaped material having a predetermined shape using a phase separation phenomenon from a mixed solvent, thereby reducing air entrainment. In addition, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that can easily adjust the attachment position of the pressure-sensitive adhesive sheet, and that is less affected by the concavo-convex pattern of the pressure-sensitive adhesive layer and thus has a reduced risk of decorative commercial value.
また、本発明の粘着シートの製造方法によれば、粘着剤層を、混合溶媒からの相分離現象を利用してなる所定形状の点状物と構成することにより、空気の巻き込みが少ない一方、粘着シートの貼り付け位置を容易に調整することができ、しかも、粘着剤層の凹凸パターンに影響されて、装飾的な商品価値が低下するおそれが少ない粘着シートを効率的に生産できるようになった。 In addition, according to the method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is configured as a dot-shaped material having a predetermined shape using a phase separation phenomenon from a mixed solvent, thereby reducing air entrainment, It is possible to easily adjust the sticking position of the pressure-sensitive adhesive sheet, and to efficiently produce a pressure-sensitive adhesive sheet that is less affected by the uneven pattern of the pressure-sensitive adhesive layer and has a reduced risk of decorative product value. It was.
よって、本発明によれば、使い勝手が良く、外観性に優れているばかりか、生産効率が高く、かつ、安価なマーキングフィルム等として、ウインドウ、建材、自動車、ディスプレイ機器、電気製品、機械装置などに、幅広く使用される粘着シートを提供することができる。 Therefore, according to the present invention, it is not only easy to use and excellent in appearance, but also as a marking film having high production efficiency and low cost, such as windows, building materials, automobiles, display equipment, electrical products, mechanical devices, etc. In addition, a widely used pressure-sensitive adhesive sheet can be provided.
１００、２００：粘着シート
１０２、２０２：粘着剤層
１０２ａ、２０２ａ、６０２ａ：点状物
１０２ｂ、２０２ｂ、６０２ｂ：縁部分
１０２ｃ、２０２ｃ、６０２ｃ：空洞
１０４、６０４：シート基材
２０２ｄ：連続層
６０２´：塗布液
100, 200: Adhesive sheet 102, 202: Adhesive layers 102a, 202a, 602a: Dots 102b, 202b, 602b: Edge portions 102c, 202c, 602c: Cavities 104, 604: Sheet base material 202d: Continuous layer 602 ′ : Coating liquid
Claims (7)
前記粘着剤層が、上部表面に、平坦な縁部分を先端に備えた点状物であることを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer derived from a phase separation phenomenon on a sheet substrate,
The pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is a dot-like product having a flat edge portion at the tip on the upper surface.
前記粘着シートを構成する粘着剤と、この粘着剤の良溶媒及び非水系貧溶媒からなる混合溶媒であって、粘着剤に対する溶解度パラメータの差が３．５〜１２の範囲である非水系貧溶媒を含み、かつ前記良溶媒の相対蒸発速度をＶ１とし、前記非水系貧溶媒の相対蒸発速度をＶ２としたときに、Ｖ１−Ｖ２＞１．０の関係を満足する混合溶媒と、を含有する塗布液を、シート基材上に塗布する工程と、
前記混合溶媒を乾燥温度を２０〜７０℃未満の範囲内で蒸発させるとともに、粘着剤を相分離させて、上部表面に、平坦な縁部分を先端に備えた点状物を形成する工程と、を含むことを特徴とする粘着シートの製造方法。 A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer derived from a phase separation phenomenon is provided on a sheet substrate,
A mixed solvent comprising a pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive sheet and a good solvent and a non-aqueous poor solvent for the pressure-sensitive adhesive, wherein the difference in solubility parameter with respect to the pressure-sensitive adhesive is in the range of 3.5 to 12 And a mixed solvent satisfying a relationship of V1-V2> 1.0, where V1 is a relative evaporation rate of the good solvent and V2 is a relative evaporation rate of the non-aqueous poor solvent. A step of applying a coating liquid on a sheet substrate;
Evaporating the mixed solvent at a drying temperature in the range of less than 20 to 70 ° C., phase-separating the pressure-sensitive adhesive, and forming a pointed product with a flat edge portion at the tip on the upper surface; The manufacturing method of the adhesive sheet characterized by including.
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