JP2009214339A - Thermal transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写記録方式によって、被転写材に金属光沢等の金属感を有する文字や図柄等をプリントするための熱転写シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet for printing characters, designs and the like having a metallic feeling such as metallic luster on a transfer material by a thermal transfer recording method.
金属光沢を有する印画物等を得る方法として、サーマルヘッドと熱転写シートを用いた熱転写記録方式を用いる方法が知られている。例えば、特許文献1には、金属光沢を有する印画物を得る熱転写シートとして、基材フィルムの一方の面に、剥離層、金属蒸着層 、及び接着層を順次積層したものが開示されている。このような熱転写シートは、接着層側を被転写体と対向させ、基材フィルム側からサーマルヘッド等の加熱装置を持つ熱転写プリンタで加熱することにより、金属蒸着層を含み金属光沢を有する印画物等を被転写体に転写させる。また、特許文献2には、基材フィルムの一方の面に、少なくともリーフィング型アルミニウム粉を含有するメタリック層を設けていることを特徴とする熱転写シートが開示されている。
As a method for obtaining a printed matter having a metallic luster, a method using a thermal transfer recording system using a thermal head and a thermal transfer sheet is known. For example,
近年、高い意匠性のために、電化製品、自動車部品、家具や屋内装飾品等に、金属光沢のある文字や図柄や外観を有する需要が高まっている。しかしながら、従来の金属光沢を付与する熱転写シートでは、金属光沢感が不十分であったり、印画物が鏡面を保持できなかったり、更には、平面ではなく立体構造に転写されると、三次元構造に追従できずに金属光沢を有する印画物等が割れてしまうという問題が生じていた。 In recent years, due to high design properties, there is an increasing demand for electrical characters, automobile parts, furniture, interior decorations, and the like that have metallic glossy characters, designs and appearances. However, the conventional thermal transfer sheet imparting metallic luster is insufficient in metallic luster, the printed material cannot hold a mirror surface, and if it is transferred to a three-dimensional structure instead of a flat surface, the three-dimensional structure There is a problem that a printed matter having a metallic luster breaks without being able to follow the above.
したがって、上記の課題を解決すべく、本発明は、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有する熱転写シートを提供することを目的とする。 Accordingly, in order to solve the above-described problems, an object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet that can be printed following a three-dimensional structure and that the printed matter has an excellent metallic luster.
上記課題を解決するために、本発明は、フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離機能を有する下引き層、塗布により設けられた金属光沢層、および接着層を順次少なくとも設け、前記下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)が0.1μm以下である熱転写シートを提供する。 In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides at least an undercoat layer having at least a peeling function, a metallic luster layer provided by coating, and an adhesive layer on one surface of a film substrate in order. Provided is a thermal transfer sheet in which the surface roughness (Ra) of the surface of the metallic gloss layer side of the layer is 0.1 μm or less.
本発明によれば、金属光沢を付与する金属光沢層として、塗布により設けられた金属光沢層を用い、且つ、当該金属光沢層の下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)を0.1μm以下とすることにより、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有する熱転写シートを得ることができる。 According to the present invention, the metallic gloss layer provided by coating is used as the metallic gloss layer for imparting metallic gloss, and the surface roughness (Ra) of the metallic gloss layer side surface of the undercoat layer of the metallic gloss layer By setting the thickness to 0.1 μm or less, it is possible to obtain a thermal transfer sheet that can be printed following a three-dimensional structure and that has an excellent metallic luster.
本発明の熱転写シートにおいては、前記塗布により設けられた金属光沢層が、鱗片状金属粉、及び/又は、金属ナノコロイド粒子を含有することが、中でも印画物の金属光沢感が優れる点から好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, it is preferable that the metallic gloss layer provided by the coating contains scaly metal powder and / or metal nanocolloid particles because the metallic gloss feeling of the printed matter is excellent. .
本発明の熱転写シートにおいては、前記下引き層が熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂を含有することが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, the undercoat layer contains a thermosetting resin and / or a photocurable resin, so that the mirror surface of the metallic gloss layer is destroyed when the thermal transfer sheet is printed or when the printed matter is retransferred. This is preferable because it is difficult and the metallic gloss of the printed material is kept excellent.
本発明の熱転写シートにおいては、前記下引き層が2層以上からなり、少なくともフィルム基材側に剥離層と、金属光沢層側に熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層を含むことが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, the undercoat layer comprises two or more layers, and contains at least a release layer on the film substrate side and a thermosetting resin and / or a photocurable resin on the metallic luster layer side. It is preferable that a mirror surface layer having roughness is included because the mirror surface of the metallic gloss layer is not easily destroyed during printing of the thermal transfer sheet or retransfer of the printed material, and the metallic gloss feeling of the printed material is maintained excellent. .
本発明の熱転写シートにおいては、前記鏡面層の軟化点が130℃以上であることが、光反射面の構造を生成している層の鏡面度合が破壊され難く、その結果、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, when the mirror surface layer has a softening point of 130 ° C. or more, the mirror surface degree of the layer that forms the structure of the light reflecting surface is hardly broken, and as a result, when the thermal transfer sheet is printed. In addition, the mirror surface of the metallic gloss layer is not easily broken during retransfer of the printed material, and this is preferable because the metallic gloss feeling of the printed material is maintained excellent.
本発明の熱転写シートにおいては、前記下引き層の金属光沢層側表面は、表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面で圧して形成されたものであることが、下引き層の金属光沢層側表面の表面を鏡面にしやすく、中でも高い金属光沢感が得られる点から好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, the metal gloss layer side surface of the undercoat layer is formed by pressing with a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less. The surface of the glossy layer side surface is easy to make a mirror surface, and is particularly preferable because a high metallic luster is obtained.
本発明の熱転写シートは、三次元構造に追従して印画可能で、印画物が優れた金属光沢を有するという効果を奏する。また、本発明の熱転写シートは、従来のような金属蒸着層の場合と異なり、基材フィルムの厚みを薄くすることが可能であり、印字の解像度を高くできる。更に、本発明の熱転写シートは、金属光沢層を所望のパターンに形成可能であり、他の染料層と金属光沢層が面順次に配置された熱転写シートを容易に作製することができる。 The thermal transfer sheet of the present invention can be printed following a three-dimensional structure, and has the effect that the printed matter has an excellent metallic luster. Moreover, unlike the case of the conventional metal vapor deposition layer, the thermal transfer sheet of the present invention can reduce the thickness of the substrate film and can increase the printing resolution. Furthermore, the thermal transfer sheet of the present invention can form a metallic gloss layer in a desired pattern, and can easily produce a thermal transfer sheet in which other dye layers and a metallic gloss layer are arranged in order.
本発明に係る熱転写シートは、フィルム基材の一方の面に、少なくとも剥離機能を有する下引き層、塗布により設けられた金属光沢層、および接着層を順次少なくとも設け、前記下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)が0.1μm以下である。 In the thermal transfer sheet according to the present invention, at least one undercoat layer having a peeling function, a metallic gloss layer provided by coating, and an adhesive layer are sequentially provided on one surface of the film substrate, and the metallic gloss of the undercoat layer is provided. The surface roughness (Ra) of the layer side surface is 0.1 μm or less.
本発明の熱転写シートにおいては、金属光沢を付与する金属光沢層として、塗布により設けられた金属光沢層を用い、且つ、当該金属光沢層の下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)を0.1μm以下とする。
本発明においては、金属光沢を付与する金属光沢層として、塗布により設けられた金属光沢層を用いることにより、金属光沢層は、通常、細かい金属粉がバインダー成分と共に保持されて成るため、立体構造に転写しても割れを生じることなく、三次元構造に追従する金属光沢を有する印画物を得ることが可能となった。金属蒸着層の場合と異なり、金属光沢を現出する成分が微小粒となっているため、それ自身が金属光沢層のクラックを引き起こさない。
また、塗布により設けられた金属光沢層を用いることにより、従来のような金属蒸着層の場合と異なり、基材フィルムの厚みを薄くすることが可能である。基材が厚くなると印画適性が激減するが、本発明に係る熱転写シートは、基材フィルムの厚みを薄くすることが可能であるため、印字の解像度を高くできる。
更に、塗布により設けられた金属光沢層を用いることにより、金属光沢層を所望のパターンに形成可能なので、他の染料層と金属光沢層が面順次に配置された熱転写シートを容易に作製することができる。さらに、本発明者は、従来の金属光沢を付与する熱転写シートでは金属光沢感が不十分であったのは、金属光沢層の下地になる層の表面が荒れており、その上に設けられた金属光沢層は下地の表面の凹凸に影響を受けて光の白色散乱を生じていることを突き止めた。本発明の熱転写シートは、下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)が0.1μm以下であることにより、下引き層が鏡面のように表面平滑性に優れる。そのため、当該下引き層上に接して設けられる金属光沢層の表面も平滑性に優れるようになり、印画物の金属光沢層における反射率が向上し、中でも金属光沢感が高い印画物を得ることができる。
In the thermal transfer sheet of the present invention, a metallic gloss layer provided by coating is used as a metallic gloss layer for imparting a metallic gloss, and the surface roughness of the metallic gloss layer side surface of the undercoat layer of the metallic gloss layer ( Ra) is 0.1 μm or less.
In the present invention, the metallic luster layer provided by coating is used as the metallic luster layer for imparting metallic luster, so that the metallic luster layer is usually formed by holding a fine metal powder together with a binder component. Thus, it is possible to obtain a printed matter having a metallic luster that follows the three-dimensional structure without causing cracks even when transferred to the surface. Unlike the case of a metal vapor deposition layer, since the component which shows a metallic luster becomes a microparticle, it itself does not cause the crack of a metallic luster layer.
Also, by using a metallic luster layer provided by coating, it is possible to reduce the thickness of the base film unlike a conventional metal vapor deposition layer. When the base material is thick, the printability is drastically reduced. However, since the thermal transfer sheet according to the present invention can reduce the thickness of the base film, the printing resolution can be increased.
Furthermore, since the metallic gloss layer can be formed into a desired pattern by using the metallic gloss layer provided by coating, it is possible to easily produce a thermal transfer sheet in which other dye layers and the metallic gloss layer are arranged in a plane order. Can do. Furthermore, the present inventor found that the surface of the layer serving as the base of the metallic luster layer was rough and was provided on the surface of the metallic luster layer, which was insufficient in the conventional thermal transfer sheet imparting metallic luster. It was found that the metallic luster layer was affected by irregularities on the surface of the base and caused white light scattering. In the thermal transfer sheet of the present invention, the surface roughness (Ra) on the surface of the metallic gloss layer of the undercoat layer is 0.1 μm or less, so that the undercoat layer is excellent in surface smoothness like a mirror surface. Therefore, the surface of the metallic gloss layer provided on the undercoat layer is also excellent in smoothness, and the reflectance of the printed product in the metallic gloss layer is improved, and in particular, a printed product with a high metallic gloss feeling can be obtained. Can do.
図1は、本発明の熱転写シートの一つの実施形態であり、フィルム基材1の一方の面に、少なくとも剥離機能を有し上記金属光沢層側の表面が上記表面粗さを有する下引き層10、塗布により設けられた金属光沢層20、および接着層30を形成し、下引き層10の金属光沢層側表面15の表面粗さ(Ra)を0.1μm以下とした構成である。
図2は、本発明の熱転写シートの他の実施形態であり、フィルム基材1の一方の面に、剥離機能を有する剥離層11と金属光沢層側に熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層12の2層からなる下引き層10、塗布により設けられた金属光沢層20、および接着層30を形成し、フィルム基材1の他方の面にサーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止する耐熱滑性層40を設け、下引き層10(鏡面層12)の金属光沢層側表面15の表面粗さ(Ra)を0.1μm以下とした構成である。
また、本発明の熱転写シートの使用形状は、通常は連続帯状の熱転写シートとして使用されるが、一枚単位のシート状としても使用され得るものである。
FIG. 1 is one embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention, and is an undercoat layer on one surface of a
FIG. 2 shows another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention. On one surface of the
Moreover, although the use shape of the thermal transfer sheet of the present invention is usually used as a continuous belt-like thermal transfer sheet, it can also be used as a single sheet.
以下、本発明の熱転写シートを構成する各層毎に詳述する。
(フィルム基材)
熱転写シートのフィルム基材1としては、熱転写記録時のサーマルヘッドの加熱に耐え、かつ所望の伝熱性、機械的強度等を有する材料であれば、特に限定されず、従来の一般的な熱転写シート等に使用される公知の材料等を使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、テレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレンナフタレートの共押し出しフィルムなどのポリエステル系樹脂の他、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、イミド系樹脂、セルロース系フィルムなどが適用できる。更に、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド等のプラスチックのフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等であっても良い。耐熱性、機械的強度がよいポリエチレンテレフタレートが最適である。
該フィルム基材は、上記のような樹脂を主成分とする共重合樹脂、または、混合体(ポリマーアロイを含む)、若しくは複数層からなる積層体であっても良い。また、該フィルム基材は、延伸フィルムでも、未延伸フィルムでも良いが、強度を向上させる目的で、一軸方向または二軸方向に延伸したフィルムが好ましい。
Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer sheet of the present invention will be described in detail.
(Film substrate)
The
The film substrate may be a copolymer resin containing the above resin as a main component, a mixture (including a polymer alloy), or a laminate composed of a plurality of layers. The film substrate may be a stretched film or an unstretched film, but a film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction is preferable for the purpose of improving the strength.
また、フィルム基材1は、下引き層側に易接着処理を施していることが望ましい。フィルム基材の厚さは、その機械的強度及び熱伝導性等の点から適宜調整するが、通常、0.5〜50μm程度、好ましくは2〜25μm程度である。基材フィルムの厚みが厚すぎると、サーマルヘッドの熱の伝達が悪く、厚みが薄すぎると、機械的強度が不足する。本発明においては、金属光沢層を蒸着法ではなく、塗布により設けられるので、蒸着に必要な基材の耐久性が必要とされず、フィルム基材を薄くすることが可能である。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合は、2〜8μmが好ましく、更に3〜6μmが好ましい。
Moreover, as for the
(下引き層)
本発明において、下引き層10は、上記基材フィルムの一方の面に設けられ、少なくとも剥離機能を有する層であり、後述する金属光沢層は当該下引き層上に接触して設けられる。本発明の下引き層は、金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)が0.1μm以下である。本発明における表面粗さ(Ra)は、JIS B0601に準拠して測定されるものであって、表面粗さ形状測定機(例えば、東京精密製、サーフコム1400)により求めることができる。
(Underlayer)
In the present invention, the
下引き層10は、転写記録時に熱転写シートから被転写体側に、その厚さ方向の全部又は一部が転写移行し、印画物の最表面を形成する層である。一部移行又は全部移行の場合は、印字時の箔切れが良いように、印画時の凝集力が低いものが良い。
下引き層は、少なくとも上記剥離機能を有し、上記特定の表面粗さを有すれば、1層であっても、2層以上からなるものであっても良い。下引き層が1層からなる場合は、少なくとも後述する剥離層11と鏡面層12の機能を兼ね備えるように、後述の剥離層に記載した材料を用いて、鏡面層を形成する方法で下引き層を形成したり、後述の鏡面層に記載した材料に剥離層に用いられる離型性材料を適宜混合して用いて、鏡面層を形成する方法で下引き層を形成する。下引き層が1層からなり、剥離層と鏡面層を兼ね備える場合には、層構成が単純で且つ三次元構造への追随性も良好である点から好ましい。また、下引き層が1層からなる場合には、全体的な層厚を薄くできるため印画時に箔切れがよく、解像度の高い高精細金属光沢パターンを形成しやすくなること、及び、製造時のコスト低減、というメリットもある。
また、中でも、下引き層が1層からなる場合、当該剥離機能を有する下引き層が熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂を含有する場合には、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。
The
The undercoat layer may be composed of one layer or two or more layers as long as it has at least the peeling function and has the specific surface roughness. When the undercoat layer is composed of one layer, the undercoat layer is formed by a method of forming a mirror layer using the material described in the later-described release layer so as to have at least the functions of the later-described release layer 11 and the
In particular, when the undercoating layer is composed of one layer, and the undercoating layer having the peeling function contains a thermosetting resin and / or a photocurable resin, when the thermal transfer sheet is printed, The mirror surface of the metallic gloss layer is less likely to be destroyed at the time of retransfer, and this is preferable from the viewpoint that the metallic gloss of the printed material is maintained excellent.
一方、印画条件や被転写体に対して、剥離機能と金属光沢層側表面の表面粗さを最適化しやすい点からは、下引き層は2層以上からなることが好ましい。中でも、下引き層が2層以上からなり、少なくともフィルム基材側に剥離層と、金属光沢層側に熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂を含有し上記表面粗さを有する鏡面層を含む場合には、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。 On the other hand, it is preferable that the undercoat layer is composed of two or more layers from the viewpoint of easily optimizing the peeling function and the surface roughness of the surface of the metallic gloss layer with respect to the printing conditions and the transfer target. Among them, the undercoat layer is composed of two or more layers, at least a release layer on the film base side, and a mirror surface layer having a surface roughness containing a thermosetting resin and / or a photocurable resin on the metallic luster layer side. If it is included, the mirror surface of the metallic gloss layer is difficult to be destroyed during printing of the thermal transfer sheet or retransfer of the printed material, which is preferable because the metallic gloss of the printed material is maintained excellent.
以下、剥離層11と鏡面層12のそれぞれについて、更に具体的に説明する。
(剥離層)
剥離層11は、剥離層或いは剥離層隣接面において、熱転写シートが剥離し、フィルム基材と後述する金属光沢層20との分離を可能にする層である。剥離層は、全く転写移行しない層であっても良い。剥離層は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等のような離型性に優れた材料、又はサーマルヘッドの熱によって溶融しない比較的高軟化点の樹脂、あるいはこれらの樹脂にワックス等の熱離型剤を含有させた樹脂から形成する。
比較的高軟化点の樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロース誘導体、その他のセルロース系樹脂等があり、また塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ノルボルネン系水添樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂(PEEK)やポリエーテルケトン樹脂(PEK)等のポリエーテルケトン類、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂等が挙げられ、これらは単独、或いは混合物として用いてもよい。ここに転写後の被転写体との密着性を良好にする成分としてポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネイト等を添加しても良い。
Hereinafter, each of the peeling layer 11 and the
(Peeling layer)
The release layer 11 is a layer that allows the thermal transfer sheet to be peeled off at the release layer or the adjacent surface of the release layer, so that the film substrate and the
Examples of relatively high softening point resins include acrylic resins, polyurethane resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, polyether resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, cellulose derivatives, and other celluloses. Polyether ketones such as chlorinated polyolefin resins, polyarylate resins, norbornene-based hydrogenated resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyetheretherketone resins (PEEK) and polyetherketone resins (PEK) , Polyethersulfone resin, polysulfone resin, polyphenylene oxide resin and the like, and these may be used alone or as a mixture. As components for improving the adhesion to the transferred material after transfer, a halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer are used. A vinyl resin such as a polymer or polyacrylic acid ester, a copolymer resin of an olefin such as ethylene or propylene and another vinyl polymer, a cellulose resin such as an ionomer or cellulose diastase, a polycarbonate or the like may be added.
中でも、アクリル系樹脂を用いる場合には、過酷な環境下でも印画崩れが発生しない耐久性の高い印画物を形成できる点から好ましい。
特に、剥離層11とフィルム基材1との密着力も優れる点から、アクリル系樹脂に、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体のようなビニル系樹脂を混合して用いることが好ましい。
Among these, when an acrylic resin is used, it is preferable because a printed material with high durability that does not cause image collapse even under a severe environment can be formed.
In particular, it is preferable to use a mixture of an acrylic resin and a vinyl resin such as a polyester resin or a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer because the adhesion between the release layer 11 and the
剥離層の厚みは、乾燥時の塗工量で一般に0.1〜10g/m2の範囲である。0.1g/m2未満であると、剥離層としての機能をなさず、10g/m2を超えると、印字時の箔切れが低下し、特にハーフトーン記録が良好に出来ず、また箔持ちの低下をもたらし使用できなくなることもある。 The thickness of the release layer is generally in the range of 0.1 to 10 g / m 2 in terms of the coating amount at the time of drying. When it is less than 0.1 g / m 2, it does not function as a release layer, and when it exceeds 10 g / m 2 , foil breakage at the time of printing is deteriorated, and particularly halftone recording cannot be performed well, and the foil is retained. It may cause a decrease in the quality of the product and make it unusable.
(鏡面層)
本発明における鏡面層12は、本発明の下引き層の金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)が0.1μm以下を実現する層である。鏡面層12は、通常、転写後は後述する金属光沢層と共に被転写体に移行し、金属光沢層の上層に位置して金属光沢層に密着して印画物の一構成要素となるものである。従って、本発明における鏡面層は、第一にその上に接触して設けられる金属光沢層の金属光沢感を高める機能を有するが、更に、印画時及び/又は印画後再転写時の熱により、高い金属光沢を有する金属光沢層の表面が破壊されないように保護する機能を有する。金属光沢層の上層に位置して印画物の一構成要素となるものであることから、少なくとも金属光沢層の金属光沢を透視可能な透明性を有する必要がある。
(Mirror surface layer)
The
鏡面層12を構成する材料としては、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂(例、ポリメチル(メタ)アクリレート)、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等を用いることができる。熱硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。なお、常温で硬化反応が進行するものも熱硬化性樹脂に含まれる。また、光硬化性樹脂としては、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン系アクリレート、エポキシ変性(メタ)アクリレート、ウレタン変性(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル変性ポリエステル等の不飽和エチレン系オリゴマーや不飽和エチレン系モノマーとを適宜混合したものに重合開始剤や増感剤を添加した組成物等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂にポリ塩化ビニル、アクリル樹脂(例、ポリメチル(メタ)アクリレート)、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を混合しても良い。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは「アクリル及び/又はメタクリル」を意味し、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート及び/又はメタクリレート」を意味する。
As a material constituting the
本発明の熱転写シートにおいては、鏡面層が上記のような熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂を含有することが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。鏡面層が上記のような熱硬化性樹脂及び/又は光硬化性樹脂を含有する場合には、印画物が耐薬品性、耐光性及び耐候性等の耐久性にも優れるようになる。本発明の鏡面層においては、熱硬化性樹脂としては、中でもウレタン樹脂が好ましく、ポリオール(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートと硬化剤の組み合わせが好ましい。また、鏡面層には、光硬化性樹脂が用いられることが好ましく、中でも、ウレタン変性(メタ)アクリレートと硬化剤の組み合わせが好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, the mirror surface layer contains the thermosetting resin and / or the photocurable resin as described above, so that the mirror surface of the metallic gloss layer can be used when the thermal transfer sheet is printed or when the printed matter is retransferred. This is preferable because it is difficult to be destroyed and the metallic gloss of the printed matter is kept excellent. When the mirror surface layer contains the thermosetting resin and / or the photocurable resin as described above, the printed matter has excellent durability such as chemical resistance, light resistance, and weather resistance. In the mirror surface layer of the present invention, a urethane resin is particularly preferable as the thermosetting resin, and a combination of polyol (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate and a curing agent is preferable. Moreover, it is preferable that a photocurable resin is used for a mirror surface layer, and the combination of urethane-modified (meth) acrylate and a curing agent is particularly preferable.
本発明の熱転写シートにおいては、前記鏡面層の軟化点が130℃以上であることが、熱転写シートの印画時や印画物の再転写時に金属光沢層の鏡面が破壊され難くなり、印画物の金属光沢感が優れたまま保持される点から好ましい。 In the thermal transfer sheet of the present invention, the mirror layer has a softening point of 130 ° C. or more, so that the mirror surface of the metallic gloss layer is difficult to be destroyed during printing of the thermal transfer sheet or retransfer of the printed matter, and the metal of the printed matter. It is preferable from the viewpoint that glossiness is maintained excellent.
鏡面層の厚みは、金属光沢層の下地表面を平滑にする機能以外に、金属光沢層の保護機能を有する点から、通常は塗工量で、乾燥時で0.1〜20g/m2の範囲で設けることが好ましい。厚みが0.1g/m2未満では鏡面層として機能し難く、20g/m2を超えると、印字時の箔切れが悪くなり、ハーフトーン調の記録には適し難い。また、鏡面層には、例えば、金属光沢層の着色を目的として、公知の染料や顔料等によるシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック及びその他の色の着色剤を適宜混合することができる。鏡面層には、その他に、必要に応じて添加剤を配合することができる。添加剤の例として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、防曇剤、防霧剤、可塑剤、近赤外吸収剤、帯電防止剤などが挙げられる。 The thickness of the mirror surface layer is usually 0.1 to 20 g / m 2 in coating amount from the point of having a protective function of the metallic gloss layer in addition to the function of smoothing the base surface of the metallic gloss layer. It is preferable to provide in a range. When the thickness is less than 0.1 g / m 2, it is difficult to function as a mirror layer, and when it exceeds 20 g / m 2 , the foil breakage at the time of printing deteriorates and it is difficult to be suitable for halftone recording. In addition, for example, cyan, magenta, yellow, black, and other colorants such as known dyes or pigments can be appropriately mixed in the mirror surface layer for the purpose of coloring the metallic luster layer. In addition to the mirror layer, additives can be blended as necessary. Examples of the additive include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, an antifogging agent, an antifogging agent, a plasticizer, a near infrared absorber, and an antistatic agent.
(鏡面層の形成方法)
本発明に用いられる鏡面層は、鏡面層を形成する材料を有機溶媒へ溶解又は分散させて得られる、鏡面層形成用組成物を用いて形成する。鏡面層形成用組成物は、例えば、ウレタン変性アクリル系樹脂の光硬化性樹脂に、必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、離型剤、有機金属カップリング剤、光開始剤などの各種添加剤を加えて、有機溶媒へ溶解又は分散させて得られる。
鏡面層を、金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)が0.1μm以下となるような、表面平滑性に優れた層とするには、例えば以下の方法を好適に用いることができる。
1)鏡面層形成用組成物を平滑に塗工する方法
2)鏡面層形成用組成物を塗工後、表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面で圧して形成する方法
(Method for forming mirror layer)
The mirror surface layer used in the present invention is formed using a mirror surface layer forming composition obtained by dissolving or dispersing a material forming the mirror surface layer in an organic solvent. The mirror surface layer forming composition may be, for example, a polyfunctional monomer or oligomer, a release agent, an organometallic coupling agent, a photoinitiator, etc. It is obtained by adding an additive and dissolving or dispersing it in an organic solvent.
In order to make the mirror layer a layer having excellent surface smoothness such that the surface roughness (Ra) on the surface of the metallic luster layer is 0.1 μm or less, for example, the following method can be suitably used.
1) Method of smoothly applying the mirror surface layer forming composition 2) Method of forming the mirror surface layer forming composition by applying pressure on the surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less.
(1)鏡面層形成用組成物を平滑に塗工する方法
鏡面層形成用組成物を、鏡面層形成用組成物を平滑に塗工するコーティング法又は印刷法で上記剥離層又は基材フィルム上に塗布し乾燥する。鏡面層形成用組成物を表面粗さ(Ra)が0.1μm以下となるように平滑に塗工するコーティング法又は印刷法としては、例えば、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコートなどが適用できる。
平滑に塗工後、必要に応じて、光硬化又は熱硬化を行う。光としては、電磁波が有する量子エネルギーで区分する場合もあるが、本明細書では、すべての紫外線(UV−A、UV−B、UV−C)、可視光線、ガンマー線、X線、電子線を包含するものと定義する。従って、光としては、紫外線(UV)、可視光線、ガンマー線、X線、または電子線などが適用できるが、紫外線(UV)が好適であり、波長300〜400nmの紫外線が最適である。光で硬化する光硬化性樹脂は、紫外線硬化の場合は光重合開始剤、及び/又は光重合促進剤を添加し、エネルギーの高い電子線硬化の場合は添加しないで良く、また、適正な触媒が存在すれば、熱エネルギーでも硬化できる。
(1) Method of smoothly applying the mirror surface layer forming composition On the release layer or the substrate film by a coating method or a printing method of smoothly applying the mirror surface layer forming composition to the mirror surface layer forming composition. Apply to and dry. As a coating method or a printing method for smoothly coating the mirror surface layer forming composition so that the surface roughness (Ra) is 0.1 μm or less, for example, gravure direct coating, gravure reverse coating, and the like can be applied.
After coating smoothly, photocuring or thermosetting is performed as necessary. The light may be classified according to the quantum energy of the electromagnetic wave, but in this specification, all ultraviolet rays (UV-A, UV-B, UV-C), visible light, gamma rays, X-rays, electron rays are used. Is defined as including. Accordingly, ultraviolet light (UV), visible light, gamma ray, X-ray, electron beam, or the like can be applied as light, but ultraviolet light (UV) is preferable, and ultraviolet light having a wavelength of 300 to 400 nm is optimal. The photo-curing resin that is cured by light may contain a photopolymerization initiator and / or a photopolymerization accelerator in the case of ultraviolet curing, and may not be added in the case of high-energy electron beam curing. Can be cured even by thermal energy.
(2)鏡面層形成用組成物を塗工後、表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面で圧して形成する方法
本発明において、下引き層(鏡面層)の金属光沢層側表面は、表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面で圧して形成されたものであることが、下引き層の金属光沢層側表面の表面について、容易に平滑性を高くすることができ、中でも高い金属光沢感が得られるようになる点から好ましい。
この方法の場合の鏡面層形成用組成物を塗工する方法は、必ずしも平滑性が高くなる必要がなく、公知のコーティング法又は印刷法を適宜用いることができる。コーティング法としては、例えば、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビアコートなどが適用できる。鏡面層形成用組成物の塗工後は、適宜乾燥して塗膜を得る。
(2) Method of forming by applying a mirror surface layer forming composition and then pressing the surface with a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less. In the present invention, the surface of the undercoat layer (mirror surface layer) on the metallic luster layer side The surface roughness (Ra) is formed by pressing on a surface having a surface roughness of 0.1 μm or less, and the smoothness of the surface of the undercoat layer on the surface of the metallic gloss layer can be easily increased. Especially, it is preferable from the point that a high metallic luster feeling can be obtained.
The method of applying the mirror surface layer forming composition in this method does not necessarily require high smoothness, and a known coating method or printing method can be appropriately used. As the coating method, for example, gravure direct coating, gravure reverse coating, knife coating, air coating, roll coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating and the like can be applied. After coating of the mirror surface layer forming composition, it is appropriately dried to obtain a coating film.
表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面で圧する方法としては、通常、鏡面層形成用組成物の塗膜表面に、表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面が表面に形成されているスタンパ(金属版、又は樹脂版)を圧着して、該表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面を鏡面層形成用組成物の塗膜表面へ形成(複製)した後に、スタンパを剥離することで行う。商業的複製の方法は、金型又は樹脂型のスタンパを用いて、鏡面層形成用組成物の塗膜表面へ圧着して表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面を複製した後に、光照射するか、又は、スタンパを圧着中に光照射してからスタンパを剥離することで表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面を複製する。この商業的な複製は、長尺状の鏡面層形成用組成物の塗膜上に行うことで連続な複製作業ができる。 As a method of pressing with a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less, a surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is usually formed on the coating film surface of the mirror surface layer forming composition. The stamper (metal plate or resin plate) that has been formed is pressure-bonded, and the surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is formed (replicated) on the coating surface of the mirror surface layer-forming composition, This is done by peeling off the stamper. The method of commercial replication uses a mold or resin type stamper, and after pressure-bonding to the coating film surface of the mirror surface layer forming composition to replicate the surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less, A surface having a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less is replicated by irradiating light or by irradiating the stamper with light during pressure bonding and then removing the stamper. This commercial duplication can be carried out continuously on the coating film of the long mirror surface layer forming composition.
鏡面層の形成材料として光硬化性樹脂を用いた場合には、スタンパで圧着中、又は圧着後に、光を照射して、光硬化性樹脂を硬化させる。スタンパで圧着中に光照射を行う場合には、スタンパを鏡面層形成用組成物の塗膜表面に圧接している状態で鏡面層形成用組成物の塗膜の背面(スタンパを圧接している側と反対側の面)から光照射を行い、光硬化を行ってもよい。 When a photocurable resin is used as a material for forming the mirror surface layer, light is irradiated to cure the photocurable resin during or after the press bonding with the stamper. When light irradiation is performed during pressure bonding with a stamper, the back surface of the coating film of the mirror surface layer-forming composition (the stamper is pressure-contacted) with the stamper pressed against the coating film surface of the mirror surface layer-forming composition Photocuring may be performed by irradiating light from a surface opposite to the side).
表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面で圧することにより鏡面を鏡面層形成用組成物の塗膜表面に複製する方法として、中でも好ましい具体例としては、セミドライ複製法(SD複製法)と呼ばれている方法である。セミドライ複製法において、複製装置はベッドに固定された一対の本体フレームに給紙装置、転写装置、照射装置、巻取装置が順次配設され、給紙装置及び巻取装置は巻取りを供給又は巻き取る装置からなる。転写装置は、図3に示されるように、本体フレームの中央部に固定された軸受に軸が回転自在に支持された版胴60(ローラー表面に表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の鏡面版(スタンパ)61を有する)と、一対のアームに回転自在に支持された圧胴62と、加圧機構とからなる。給紙装置から、耐熱滑性層(必要に応じて)/基材/剥離層/鏡面形成層からなる鏡面形成用シート100を長尺帯状で繰り出し、版胴60と圧胴62とで加圧される。版胴60の周表面には表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面を有する鏡面版61(金属版、又は樹脂版)が載置され、該鏡面版61が加熱されている圧胴62に一定圧で押付けられる。鏡面版61の鏡面、すなわち表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面が、鏡面層形成用組成物の塗膜の表面に複製され、鏡面版61から剥離され、直ちにUV照射装置などの光照射装置63により紫外線などの光が照射され、表面粗さ(Ra)が0.1μm以下の面を有する鏡面層20が硬化する。この後、巻取装置へ巻取られる。詳細については、特公平6−85103号公報、特公平6−85104号公報、特公平7−104600号公報などに開示されている。
As a method of replicating the mirror surface on the coating film surface of the mirror surface layer-forming composition by pressing the surface with a surface roughness (Ra) of 0.1 μm or less, a particularly preferred example is a semi-dry replication method (SD replication method). It is a method called. In the semi-dry duplicating method, the duplicating device is provided with a pair of main body frames fixed to a bed, and a sheet feeding device, a transfer device, an irradiation device, and a winding device are sequentially arranged. Consists of a winding device. As shown in FIG. 3, the transfer device includes a plate cylinder 60 (with a surface roughness (Ra) on a roller surface of 0.1 μm or less on a roller surface) in which a shaft is rotatably supported by a bearing fixed to a central portion of a main body frame. And a
(金属光沢層)
塗布により設けられた金属光沢層は、通常、金属光沢を付与する金属粉、必要に応じてバインダーが、溶剤中に分散乃至溶解された金属光沢層形成用塗工液を、前記特定の表面形状を有する下引き層上に塗布することによって得られる。塗布により設けられた金属光沢層であることは、例えば、光学顕微鏡により金属粉が層状ではなく粒状に観測されることから判断することができる。
(Glossy metallic layer)
The metallic luster layer provided by coating is usually a metallic powder that imparts metallic luster, and if necessary, a coating liquid for forming a metallic luster layer in which a binder is dispersed or dissolved in a solvent. Obtained by coating on an undercoat layer having The metallic luster layer provided by coating can be determined from, for example, the fact that the metal powder is observed in the form of particles rather than a layer by an optical microscope.
金属光沢を付与する金属粉は、求められる金属光沢感と必要に応じて求められる機能により、適宜選択して用いることができる。金属粉の金属種としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、スズ、クロム、ニッケル、金、銀等の金属、或いはステンレス、真ちゅう等の合金等を挙げることができる。 The metal powder imparting the metallic luster can be appropriately selected and used depending on the required metallic luster feeling and the function required as necessary. Examples of the metal species of the metal powder include metals such as aluminum, zinc, tin, chromium, nickel, gold, and silver, and alloys such as stainless steel and brass.
本発明においては、下地層の高い表面平滑性との組み合わせにより、中でも高い金属光沢感を得る点から、金属粉としては、鱗片状金属粉、及び/又は、金属ナノコロイド粒子を用いることが好ましい。 In the present invention, scale metal powder and / or metal nanocolloid particles are preferably used as the metal powder from the viewpoint of obtaining a high metallic luster feeling in combination with the high surface smoothness of the underlayer. .
金属粉として、鱗片状金属粉を用いる場合には、金属光沢層の塗膜に鱗片状金属粉が平行配列して連続した金属皮膜が形成される傾向があり、金属光沢性だけでなく、隠蔽性を高くすることが可能である。鱗片状金属粉としては、その厚さは1〜5μm程度であり、また平均直径が10〜50μm程度の大きさのものが挙げられる。 When scaly metal powder is used as the metal powder, there is a tendency that the scaly metal powder is arranged in parallel on the coating film of the metallic luster layer, and a continuous metal film is formed. It is possible to increase the nature. The scaly metal powder has a thickness of about 1 to 5 μm and an average diameter of about 10 to 50 μm.
鱗片状金属粉は、中でも、高い金属光沢感、隠蔽性、及び、製造安定性、生産性の点から、鱗片状アルミニウム粉であることが好ましい。鱗片状アルミニウム粉の中でも、以下に示す方法で製造された鱗片状アルミニウム粉であることが好ましい。
1.ロール状ないし連続状のキャリヤシート上に、エンボス模様付きの剥離表面を形成する。
2.上記剥離表面に、アルミニウムを蒸着法により、そのエンボス模様と合致する態様で、付着させ、アルミニウム皮膜を形成する。
3.上記剥離表面を溶解し、アルミニウム皮膜とキャリヤシートを互いに分離させる。
4.上記の分離されたアルミニウム皮膜を塗工インキで使用する際に適する寸法に細分化する。
上記のように製造される鱗片状アルミニウム粉は、その厚さは1〜5μm程度であり、また平均直径が10〜50μm程度の大きさで、鱗片状のものである。
In particular, the scaly metal powder is preferably a scaly aluminum powder from the viewpoint of high metallic luster, concealability, production stability, and productivity. Among the scaly aluminum powders, a scaly aluminum powder produced by the method described below is preferable.
1. A release surface with an embossed pattern is formed on a roll or continuous carrier sheet.
2. Aluminum is deposited on the release surface by vapor deposition in a manner that matches the embossed pattern to form an aluminum film.
3. The release surface is dissolved to separate the aluminum film and the carrier sheet from each other.
4). The separated aluminum film is subdivided into dimensions suitable for use in coating inks.
The scaly aluminum powder produced as described above has a thickness of about 1 to 5 μm, an average diameter of about 10 to 50 μm, and is scaly.
一方、金属粉として、金属ナノコロイドを用いる場合には、金属光沢性を良好にすることが可能であり、金属蒸着層と同等の輝度を得ることが可能である。
金属ナノコロイド粒子の平均粒子径は、印画物の高い金属光沢感の点から、0.1nm以上が好ましい。一方、製造性の点から、50nm以下が好ましい。ここで平均粒子径は、光散乱法による体積平均粒子径である。
On the other hand, when metal nanocolloid is used as the metal powder, it is possible to improve the metallic luster and obtain the same luminance as the metal vapor deposition layer.
The average particle diameter of the metal nanocolloid particles is preferably 0.1 nm or more from the viewpoint of the high metallic luster of the printed material. On the other hand, 50 nm or less is preferable from the viewpoint of manufacturability. Here, the average particle diameter is a volume average particle diameter by a light scattering method.
また、金属ナノコロイド粒子は、印画物の高い金属光沢感の点から、単分散に近い粒子径分布を有することが好ましく、具体的には、粒子径の標準偏差が平均粒子径の20%以下であることが好ましく、15%以下がより好ましく、10%以下が更に好ましい。 In addition, the metal nanocolloid particles preferably have a particle size distribution close to monodispersion from the viewpoint of the high metallic gloss of the printed material. Specifically, the standard deviation of the particle size is 20% or less of the average particle size. Preferably, it is 15% or less, more preferably 10% or less.
また、具体的には、粒子径の標準偏差が10nm以下であることが好ましく、7nm以下がより好ましく、5nm以下が更に好ましい。また、金属ナノコロイド粒子の製造性および取扱性の理由から、0.01nm以上が好ましく、0.05nm以上がより好ましく、0.1nm以上が更に好ましい。 Specifically, the standard deviation of the particle diameter is preferably 10 nm or less, more preferably 7 nm or less, and further preferably 5 nm or less. Moreover, 0.01 nm or more is preferable, 0.05 nm or more is more preferable, and 0.1 nm or more is still more preferable from the reason of the manufacturability and handling property of metal nanocolloid particles.
金属ナノコロイド粒子の構造としては、一種類の金属を含む金属ナノコロイド粒子であっても良いし、二種類以上の金属を含む金属ナノコロイド粒子であっても良い。二種類以上の金属を含む金属ナノコロイド粒子としては、例えば、二種類以上の金属がコアシェル構造を形成しているもの、二種類以上の金属がクラスターを形成しているもの、二種類以上の金属がアロイを形成しているもの等が使用できる。 The structure of the metal nanocolloid particles may be a metal nanocolloid particle containing one kind of metal, or a metal nanocolloid particle containing two or more kinds of metals. Examples of metal nanocolloid particles containing two or more kinds of metal include those in which two or more kinds of metals form a core-shell structure, those in which two or more kinds of metals form a cluster, and two or more kinds of metals. Can form an alloy.
金属ナノコロイド粒子においては、通常、安定なコロイドを形成するように、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤の中から適宜界面活性剤を選択して組み合わせて用いる。界面活性剤は、生成する金属ナノコロイド微粒子に吸着し、金属ナノコロイド微粒子の沈降を防止することが本来の働きであるが、金属イオンと反対電荷の界面活性剤を用いた場合、ミセル中に金属イオンが取り込まれるため、得られる金属ナノコロイド微粒子の粒子径を制御できる。
一種類の金属を含む金属ナノコロイド粒子は、例えば、界面活性剤の存在下で金属塩の水溶液を調製し、これに還元剤を添加して、金属イオンを金属に還元する方法により作製できる。
For metal nanocolloid particles, an appropriate surfactant is usually selected from anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants so as to form a stable colloid. Used in combination. Surfactant adsorbs to the generated metal nanocolloid fine particles and prevents sedimentation of the metal nanocolloid fine particles. However, when a surfactant with a charge opposite to metal ions is used, Since metal ions are taken in, the particle diameter of the resulting metal nanocolloid fine particles can be controlled.
The metal nanocolloid particles containing one kind of metal can be produced, for example, by preparing an aqueous solution of a metal salt in the presence of a surfactant, adding a reducing agent to the metal salt, and reducing metal ions to metal.
本発明の塗布により設けられた金属光沢層においては、金属光沢を付与する金属粉を保持するために、通常、バインダーを使用する。そのバインダーとしては、樹脂を主体として構成することが好ましく、樹脂として具体的には、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。特に、感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、50〜150℃の軟化点を有するものが好ましい。バインダーとして用いられる樹脂のなかでも、特に転写性、擦過性、耐熱性等の点で、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂が、好ましく用いられる。 In the metallic luster layer provided by the application of the present invention, a binder is usually used in order to hold the metallic powder imparting metallic luster. The binder is preferably composed mainly of a resin. Specifically, as the resin, a cellulose resin, a melamine resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, an acrylic resin, a styrene resin, Examples thereof include thermoplastic elastomers such as ethylene-vinyl acetate copolymer and styrene-butadiene rubber. In particular, those having a relatively low softening point used as a heat-sensitive adhesive, for example, a softening point of 50 to 150 ° C. are preferable. Among the resins used as the binder, cellulose resins, melamine resins, and acrylic resins are preferably used particularly in terms of transferability, scratch resistance, heat resistance, and the like.
本発明の塗布により設けられる金属光沢層は、金属光沢感を付与する金属粉と必要に応じて各種の染料や顔料等の着色剤を加えたものを、金属光沢層全体の固形分に対して、90〜20重量%、バインダーを80〜10重量%の割合で混合し、溶剤中に分散乃至溶解された金属光沢層形成用塗工液を用いることが好ましい。金属粉、着色剤が上記の範囲より少ない場合、印画濃度を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印画感度が不足する。また、金属粉、着色剤が上記の範囲より多い場合、成膜性が得られず、印画後に、擦過性の低下の原因になる。中でも、高い金属光沢感を達成する点からはなるべくバインダー量が少ない方が好ましく、金属光沢層全体の固形分に対して、金属粉と必要に応じて着色剤を30〜60重量%、バインダーを40〜70重量%の割合で混合することが好ましい。 The metallic luster layer provided by the application of the present invention is obtained by adding a metal powder imparting a metallic luster feeling and a colorant such as various dyes or pigments as necessary to the solid content of the entire metallic luster layer. It is preferable to use a coating solution for forming a metallic luster layer prepared by mixing 90 to 20% by weight and 80 to 10% by weight of a binder and dispersing or dissolving in a solvent. When the metal powder and the colorant are less than the above ranges, the coating amount has to be increased in order to obtain the printing density, and the printing sensitivity is insufficient. Moreover, when there are more metal powder and a coloring agent than said range, film formability is not acquired and it becomes a cause of the abrasion resistance fall after printing. Among them, it is preferable that the amount of the binder is as small as possible from the viewpoint of achieving a high metallic luster feeling. The solid content of the entire metallic luster layer is preferably 30 to 60% by weight of a metal powder and, if necessary, a colorant and a binder. It is preferable to mix at a ratio of 40 to 70% by weight.
金属光沢層形成用塗工液に用いられる溶剤としては、使用される金属粉とその他成分に応じて適宜選択して用いれば良いが、例えば、ミネラルスピリット、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、クロルベンゼン、トリクロルベンゼン、パークロルエチレン、トリクロルエチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、n−プロピルアルコール、n−ブタノールなどのアルコール類、n−プロパノン、2−ブタノン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル類、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルプロピルエーテルなどのエーテル類、その他テレビン油などが挙げられる。 The solvent used in the coating liquid for forming the metallic luster layer may be appropriately selected and used depending on the metal powder used and other components. For example, fats such as mineral spirits, hexane, heptane, cyclohexane, and octane. Aromatic hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons, benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, trichlorobenzene, perchlorethylene, trichloroethylene, alcohols such as methanol, ethanol, n-propyl alcohol, n-butanol , Ketones such as n-propanone, 2-butanone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether and ethyl propyl ether, and other turpentine oils.
本発明の塗布により設けられる金属光沢層は、金属粉と必要に応じて着色剤やその他分散剤、帯電防止剤など、種々の添加剤を加え、バインダー成分と、さらに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した金属光沢層形成用塗工液を、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥状態で厚さ0.1〜5g/m2、好ましくは0.3〜1.5g/m2を設けるようにして形成することが好ましい。中でも、表面平滑性に優れた塗膜を形成しやすい点から、塗布方法としては、グラビアリバースコートを用いることが好ましい。乾燥塗膜の厚さが、0.1g/m2未満の場合、成膜性の問題で均一な塗膜が得られ難く、また、厚さが5g/m2を越えた場合、印画転写の際に、高エネルギーが必要となり、特殊な熱転写プリンターでしか印画できない場合がある。 The metallic luster layer provided by the coating of the present invention comprises various additives such as a metal powder and, if necessary, a colorant, other dispersant, antistatic agent, a binder component, and a solvent component such as an organic solvent. The coating liquid for forming the metallic luster layer whose composition has been adjusted is 0.1 to 5 g / m 2 in thickness in a dry state, preferably by a coating method such as gravure direct coating, gravure reverse coating, knife coating, air coating, roll coating, etc. It is preferable to form such that 0.3 to 1.5 g / m 2 is provided. Especially, it is preferable to use a gravure reverse coat as a coating method from the point which is easy to form the coating film excellent in surface smoothness. When the dry coating thickness is less than 0.1 g / m 2 , it is difficult to obtain a uniform coating film due to film formation problems, and when the thickness exceeds 5 g / m 2 , printing transfer is difficult. In some cases, high energy is required and printing is possible only with a special thermal transfer printer.
(接着層)
本発明の熱転写シートの最表面に位置する接着層30は、熱で溶融又は軟化して接着する熱接着型接着剤が適用でき、例えばアイオノマー樹脂、酸変性ポリオレフィン系樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩ビ系樹脂、酢ビ系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル系樹脂を含むアクリル系・メタクリル系などの(メタ)アクリル系樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、ポリエチレンオキサイド樹脂、フェノール系樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、メラミン−アルキッド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニールエーテル樹脂、シリコーン樹脂、ゴム系樹脂などが適用でき、これらの樹脂を単独または複数を組み合せて使用する。これらの接着層の樹脂は、被転写材との親和性を考慮して選択される。一般的には、接着力などの点で、(メタ)アクリル系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好適である。
(Adhesive layer)
The
また、ワックスや、ワックスと熱可塑性樹脂の混合物を用いても良い。ワックスとしては、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、フッシャートロプシュワックス、各種の低分子量ポリエチレン、木ロウ、みつロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどの従来公知の各種ワックス類が使用できる。前記の特にエチレン系共重合体の熱可塑性樹脂及び前記ワックスは、それぞれ微粒子状態で接着層に含有させる事で、熱転写時の凝集力を低く抑えることができ、プリント時の箔切れ性を一般に向上させ、高解像度、高感度の記録ができる。接着層に微粒子状態で含有させるためには、これら微粒子の分散液またはエマルジョン液を接着層として塗工し、微粒子の融点もしくは軟化点以下で乾燥させれば良い。なお、微粒子状とは球形だけを意味するのではなく、エマルジョンにおける略球形の独立した微粒子同士が適度な熱により形状を変形しながら、外力により元の微粒子単位に分離できる程度に緩く結合した状態での微粒子をどちらかというと意味する。また、ワックス及び熱可塑性樹脂を微粒子として含有させる場合は、ワックス微粒子及び熱可塑性樹脂微粒子の粒径を両者ともに、各々平均粒径で10μm以下とすることが好ましい。平均粒径が10μmを越えるものを使用すると、印字感度の低下をもたらすのみでなく、接着層の箔持ちを著しく低下させる。 Further, wax or a mixture of wax and thermoplastic resin may be used. The waxes include carnauba wax, paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, Fuchter-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petro Various conventionally known waxes such as lactam, partially modified wax, fatty acid ester, and fatty acid amide can be used. In particular, the thermoplastic resin of the ethylene copolymer and the wax are contained in the adhesive layer in the form of fine particles, respectively, so that the cohesive force at the time of thermal transfer can be kept low, and the foil breakability at the time of printing is generally improved. Recording with high resolution and high sensitivity. In order to make the adhesive layer contain in the form of fine particles, a dispersion or emulsion liquid of these fine particles may be applied as an adhesive layer and dried below the melting point or softening point of the fine particles. Note that the fine particle shape does not mean only a spherical shape, but is a state in which the substantially spherical independent fine particles in the emulsion are loosely bonded to each other so that they can be separated into the original fine particle units by an external force while deforming the shape by moderate heat. It means the fine particles in When the wax and the thermoplastic resin are contained as fine particles, it is preferable that the average particle size of the wax fine particles and the thermoplastic resin fine particles is 10 μm or less. When the average particle diameter exceeds 10 μm, not only the printing sensitivity is lowered, but also the foil durability of the adhesive layer is remarkably lowered.
接着層30の形成は、前述の熱接着性の樹脂を溶媒へ分散または溶解した組成物(インキ)を、公知のコーティング法又は印刷法で塗布し乾燥する。コーティング法又は印刷法としては、上記鏡面層に記載した方法と同様な方法が適用できる。乾燥は必要に応じて、転写適性をよくするために、ブラッシングさせてもよい。接着層の厚さは、通常は0.05〜10μm程度、好ましくは0.1〜5μmである。乾燥時塗工量では、通常は0.05〜10g/m2程度、好ましくは0.1〜5g/m2である。接着層の厚さは、この範囲未満では、被転写体との接着力が不足して脱落し、また、この範囲を超えると、接着効果は十分であるが、その効果は変わらないのでコスト的に無駄であり、さらには、サーマルヘッドの熱を無駄に消費してしまう。さらにまた、接着層へは、必要に応じて、充填剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を、適宜加えてもよい。充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウムなどの体質顔料が適用できる。特に体質顔料の添加は、箔切れを良化させる。帯電防止剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤などや、ポリアミドやアクリル酸誘導体などが適用できる。
The
(耐熱滑性層)
本発明の熱転写シートは、図2に例示した断面図のように、フィルム基材1の他方の面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわ等の悪影響を防止するため、耐熱滑性層40を設けても良い。上記の耐熱滑性層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
(Heat resistant slipping layer)
As shown in the cross-sectional view of FIG. 2, the thermal transfer sheet of the present invention has a heat resistant slipping
これらの樹脂からなる耐熱滑性層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、リン酸エステル、金属石鹸、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及びリン酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。 The slipperiness imparting agent added to or overcoating the heat resistant slipping layer made of these resins includes phosphate ester, metal soap, silicone oil, graphite powder, silicone graft polymer, fluorine graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic. Examples thereof include silicone polymers such as siloxane and arylsiloxane. Preferably, it is a layer made of a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound, and a phosphate ester compound, and a filler may be added. More preferred.
耐熱滑性層は、基材シートの上に、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調整し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の塗工量は、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、通常、固形分で0.1g/m2〜3.0g/m2が好ましい。 The heat-resistant slip layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler in an appropriate solvent on the base sheet to prepare a heat-resistant slip layer coating solution. This can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. The coating amount of the heat-resistant slip layer is sufficient as long as the anti-fusing and lubricating the like are fulfill, usually, 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 is preferred solids.
本発明の熱転写シートには、その他、検知マークやなど熱転写シートに設けられる他の構成が更に設けられていても良い。 In addition, the thermal transfer sheet of the present invention may be further provided with other configurations such as detection marks and the like provided on the thermal transfer sheet.
上記のように構成された本発明の金属光沢を有する熱転写シートは、平滑性に優れた金属光沢層が被転写体に印画され、その印画物の金属光沢層の平滑性が保持されるので、高い金属光沢感を得ることができ、高級感のある意匠性を付与することができる。本発明の金属光沢を有する熱転写シートによれば、三次元構造に追従して、高い金属光沢感を有する印画物を得ることが可能である。
本発明の金属光沢を有する熱転写シートは、サーマルヘッドを用いるサーマルプリンターに最適であるが、ロール式熱転写、ホットスタンピング法の転写箔、インモールド成形などの成形等にも使用できる。また、解像性にも優れるために、文字や図柄等の画像を微小なパターンの集合体としてプリントする用途にも適し、これら画像に金属光沢を付与できる。したがって、濃度階調表現方法として、網点の大小等による転写部分の面積の大小で濃度階調を表現する、すなわち面積階調を利用すれば、中間的な濃度も再現できる。なお、面積階調の方法としては網点以外にも、砂目、レンガ模様等による印刷分野で公知のスクリーンパターン等も利用できる。特に、接着層に用いるワックスや熱可塑性樹脂成分を微粒子として含有させると、高解像度が要求される面積階調の記録にも最適である。
In the thermal transfer sheet having the metallic luster of the present invention configured as described above, the metallic gloss layer excellent in smoothness is printed on the transfer object, and the smoothness of the metallic gloss layer of the printed matter is maintained. A high metallic luster can be obtained, and a high-quality design can be imparted. According to the thermal transfer sheet having a metallic luster of the present invention, it is possible to obtain a printed matter having a high metallic luster feeling following the three-dimensional structure.
The thermal transfer sheet having a metallic luster of the present invention is most suitable for a thermal printer using a thermal head, but can also be used for molding such as roll thermal transfer, transfer foil of a hot stamping method, and in-mold molding. In addition, since the resolution is excellent, it is suitable for printing images such as characters and designs as a collection of minute patterns, and metallic gloss can be imparted to these images. Accordingly, as a density gradation expression method, if the density gradation is expressed by the size of the transferred portion due to the size of the halftone dots, that is, if the area gradation is used, an intermediate density can be reproduced. In addition to the halftone dots, a screen pattern known in the printing field using a grain or a brick pattern can be used as the area gradation method. In particular, the inclusion of wax or a thermoplastic resin component used in the adhesive layer as fine particles is optimal for recording of area gradations that require high resolution.
本発明の熱転写シートの被転写体としては、特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。被転写体の形状についても、カード類、カートンなどの容器やケース類、タグ、しおり、ポスターなどの枚葉類やPOP用品、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、封筒、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、バッグ類、携帯電話、テレビ、OA機器等の電化製品類など、種類を問うものではない。該被転写体の媒体は、その少なくとも1部が着色、印刷やその他の加飾、及び/又は必要に応じてプライマ層、接着層、保護層などの他の層を、層間や表面へ設けてもよい。 The material to be transferred of the thermal transfer sheet of the present invention is not particularly limited. For example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth, etc. Any one is acceptable. As for the shape of the transfer object, containers such as cards, cartons, and cases, tags, bookmarks, posters and other single sheets, POP supplies, cosmetics, watches, lighters and other accessories, envelopes, report paper and other stationery, There is no limitation on the type of building materials, panels, emblems, keys, cloth, clothing, footwear, bags, cellular phones, televisions, electrical appliances such as OA equipment. At least a part of the medium of the transferred material is colored, printed or otherwise decorated, and / or, if necessary, other layers such as a primer layer, an adhesive layer, and a protective layer are provided between the layers and the surface. Also good.
[評価方法]
(1)下地層の金属光沢層側表面の表面粗さ(Ra)
平均表面粗さ(Ra)をJIS B0601に準拠して下記の測定器で測定した。
測定器:東京精密製、表面粗さ形状測定機サーフコム1400
[Evaluation methods]
(1) Surface roughness (Ra) of the surface of the metallic luster layer side of the underlayer
The average surface roughness (Ra) was measured with the following measuring instrument in accordance with JIS B0601.
Measuring instrument: manufactured by Tokyo Seimitsu, surface roughness profile measuring machine Surfcom 1400
(2)印画物の金属光沢感(反射率測定)
実施例及び比較例の熱転写シートを使用し、被転写体としてポリカーボネートシートを用い、また、サーマルヘッドとしては京セラ(株)製の600dpiのラインタイプヘッドを用いて、下記条件で、ベタ印字を行なった。
<印画条件>
サーマルヘッド抵抗値:3000Ω
印加電圧:18V
ライン速度:1msec/line
得られた印画物について、トプコン製色彩色度計BM−7を使用し、HOYA SHOTT製キセノンライトソースを光源として用いた場合に返ってくる光の強度を計測した。
(実施例1)
厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、下記組成の下引き層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.5g/m2になるように塗布、乾燥して、剥離機能を有する下引き層を形成した。得られた剥離機能を有する下引き層の表面粗さ(Ra)は、0.02μmであった。尚、上記基材の他方の面に、予め下記耐熱滑性層用塗工液を乾燥時0.3g/m2になるように塗布、乾燥させた後、60℃で5日間加熱処理を行ない、耐熱滑性層を形成しておいた。
(2) Metallic gloss of printed materials (reflectance measurement)
Using the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples, using a polycarbonate sheet as the transfer target, and using a 600 dpi line type head manufactured by Kyocera Corporation as the thermal head, solid printing was performed under the following conditions. It was.
<Printing conditions>
Thermal head resistance value: 3000Ω
Applied voltage: 18V
Line speed: 1msec / line
About the obtained printed matter, Topcon color chromaticity meter BM-7 was used, and the intensity | strength of the light returned when the HOYA SHOTTT xenon light source was used as a light source was measured.
Example 1
On one side of a 4.5 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film, an undercoat layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating and dried to a dry coating amount of 0.5 g / m 2. An undercoat layer having a peeling function was formed. The surface roughness (Ra) of the obtained undercoat layer having a peeling function was 0.02 μm. The following heat-resistant slipping layer coating solution was applied to the other surface of the base material in advance so that it would be 0.3 g / m 2 when dried, and then heat-treated at 60 ° C. for 5 days. A heat-resistant slip layer was formed.
<下引き層用塗工液>
アクリル樹脂(BR−87、三菱レイヨン(株)製) 29部
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績(株)製) 1部
トルエン/メチルエチルケトン(重量比1/1) 70部
<Coating liquid for undercoat layer>
Acrylic resin (BR-87, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 29 parts Polyester resin (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 1 part Toluene / methyl ethyl ketone (
<耐熱滑性層用塗工液>
スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂 11部
線状飽和ポリエステル樹脂 0.3部
ジンクステアリルホスフェート 6部
メラミン樹脂粉末 3部
メチルエチルケトン 80部
<Coating fluid for heat resistant slipping layer>
Styrene acrylonitrile copolymer resin 11 parts Linear saturated polyester resin 0.3 part Zinc stearyl phosphate 6 parts Melamine resin powder 3 parts Methyl ethyl ketone 80 parts
次いで、剥離機能を有する下引き層上に、下記組成の金属光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布、乾燥して金属光沢層を形成した。更に金属光沢層の上に、厚さ0.5g/m2の接着層を下記塗工液で塗工形成して、本発明の実施例1の熱転写シートを得た。 Next, on the undercoat layer having a peeling function, a metallic gloss layer coating liquid having the following composition is applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.3 g / m 2 and dried to form a metallic gloss layer. Formed. Further, an adhesive layer having a thickness of 0.5 g / m 2 was applied and formed on the metallic luster layer with the following coating solution to obtain a thermal transfer sheet of Example 1 of the present invention.
<金属光沢層用塗工液>
鱗片状アルミニウム粉(離型層を設けたキャリアシート上に、蒸着によりアルミニウム皮膜を形成し、該アルミニウム皮膜をキャリアシートから剥離して、細分化されて製造されたアルミニウム粉) 4部
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製 商品名:BR75) 6部
トルエン/メチルエチルケトン(重量比1/1) 90部
<Coating liquid for metallic luster layer>
Scale-like aluminum powder (aluminum powder produced by forming an aluminum film by vapor deposition on a carrier sheet provided with a release layer, peeling the aluminum film from the carrier sheet, and subdivided) 4 parts Acrylic resin ( Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product name: BR75) 6 parts Toluene / methyl ethyl ketone (
<接着層用塗工液>
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製 商品名:BR87) 25部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(日信化学工業(株)製 商品名:Solbin−C) 5部
トルエン/メチルエチルケトン(重量比1/1) 70部
<Coating liquid for adhesive layer>
Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR87) 25 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solbin-C) 5 parts Toluene / methyl ethyl ketone (
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感(反射率測定)の結果を図4に示す。図5は、図4の一部拡大図である。実施例1の熱転写シートの印画物は、正反射方向(−20°)に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。
FIG. 4 shows the result of metallic gloss (reflectance measurement) of the printed material for the obtained thermal transfer sheet. FIG. 5 is a partially enlarged view of FIG. In the printed matter of the thermal transfer sheet of Example 1, a sharp peak was obtained in the regular reflection direction (−20 °), indicating that the surface of the printed matter was close to a mirror surface and high metallic gloss was obtained.
Further, when a printed product was formed on the three-dimensional structure using the obtained thermal transfer sheet, the followability of the three-dimensional structure was good.
(実施例2)
厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、実施例1で用いた下引き用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.25g/m2になるように塗布、乾燥して剥離層を形成した。その後、下記組成の鏡面層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥後の塗布量が0.5g/m2になるように塗布、乾燥し、50℃24時間で硬化させて鏡面層を形成した。得られた鏡面層の表面粗さ(Ra)は、0.02μmであった。尚、上記PETフィルムの他方の面に、実施例1と同様にして耐熱滑性層を形成しておいた。
(Example 2)
On one side of a 4.5 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film, the undercoat coating liquid used in Example 1 was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.25 g / m 2 and dried. Thus, a release layer was formed. Thereafter, a mirror layer coating solution having the following composition was applied by gravure coating so that the coating amount after drying was 0.5 g / m 2 , dried and cured at 50 ° C. for 24 hours to form a mirror layer. . The surface roughness (Ra) of the obtained mirror surface layer was 0.02 μm. A heat resistant slipping layer was formed on the other surface of the PET film in the same manner as in Example 1.
<鏡面層用塗工液>
アクリルポリオール 3部
硬化剤(イソシアネート) 1部
トルエン/メチルエチルケトン(重量比1/1) 9部
<Coating liquid for mirror layer>
Acrylic polyol 3 parts Curing agent (isocyanate) 1 part Toluene / methyl ethyl ketone (
次いで、鏡面層上に、実施例1と同じ組成の金属光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布、乾燥して金属光沢層を形成した。更に金属光沢層の上に、実施例1と同様にして接着層を形成して、本発明の実施例2の熱転写シートを得た。 Next, on the mirror surface layer, a metallic gloss layer coating liquid having the same composition as in Example 1 is applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.3 g / m 2 and dried to form a metallic gloss layer. did. Further, an adhesive layer was formed on the metallic gloss layer in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer sheet of Example 2 of the present invention.
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感(反射率測定)の結果を図4に示す。図5は、図4の一部拡大図である。実施例2の熱転写シートの印画物は、正反射方向(−20°)に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。
FIG. 4 shows the result of metallic gloss (reflectance measurement) of the printed material for the obtained thermal transfer sheet. FIG. 5 is a partially enlarged view of FIG. In the printed matter of the thermal transfer sheet of Example 2, a sharp peak was obtained in the regular reflection direction (−20 °), indicating that the surface of the printed matter was close to a mirror surface and a high metallic gloss was obtained.
Further, when a printed product was formed on the three-dimensional structure using the obtained thermal transfer sheet, the followability of the three-dimensional structure was good.
(実施例3)
基材として、厚さ6μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ(株)製、商品名ルミラー)を用い、該基材の裏面に実施例1と同様にして耐熱滑性層を形成した。当該耐熱滑性層が設けられた基材の耐熱滑性層の設けられていない面に、実施例1で用いた下引き用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.25g/m2になるように塗布、乾燥して剥離層を形成した。
(Example 3)
A polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 6 μm was used as a substrate, and a heat-resistant slipping layer was formed on the back surface of the substrate in the same manner as in Example 1. The undercoating liquid used in Example 1 is applied to the surface of the base material provided with the heat-resistant slipping layer without the heat-resistant slipping layer by gravure coating, so that the dry coating amount is 0.25 g / m. The release layer was formed by coating and drying to be 2 .
上記の剥離層の上に、下記のように調製された鏡面層用塗工液を、フィルム速度50m/分で、乾燥後の厚みが0.5〜1.0g/m2になるように、グラビアリバースコーターで塗工し、100℃で乾燥させて、鏡面形成層を形成した。 On the release layer, the mirror surface coating solution prepared as described below is such that the film speed is 50 m / min and the thickness after drying is 0.5 to 1.0 g / m 2 . It was coated with a gravure reverse coater and dried at 100 ° C. to form a mirror surface forming layer.
<鏡面層用塗工液の調製>
(1)ウレタン変性アクリレート系樹脂溶液の調製
冷却器、滴下ロートおよび温度計付きの2リットルの四つ口フラスコに、トルエン40gおよびメチルエチルケトン(MEK)40gをアゾ系の開始剤とともに仕込み、2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)22.4g、メチルメタクリレート(MMA)70.0g、トルエン20g、およびMEK20gの混合液を滴下ロートを経て、約2時間かけて滴下させながら100〜110℃の温度下で8時間反応させた後、室温まで冷却した。これに、2−イソシアネートエチルメタクリレート(昭和電工製、カレンズMOI)27.8g、トルエン20gおよびMEK20gの混合液を加えて、ラウリン酸ジブチル錫を触媒として付加反応させた。反応生成物をIR分析によりイソシアネート基の2200cm−1の吸収ピークの消失を確認し反応を終了した。上記で得られたウレタン変性アクリレート系樹脂の溶液は、不揮発分41.0%、粘度130mPa(30℃)であり、該樹脂のGPC(溶剤:THF)で測定した標準ポリスチレン換算の分子量は3.5万、ポリマー1分子中の二重結合の平均個数は13.8モル%、酸価は0(mgKOH/g)であった。
<Preparation of coating liquid for mirror surface layer>
(1) Preparation of urethane-modified acrylate resin solution A 2-liter four-necked flask equipped with a condenser, a dropping funnel and a thermometer was charged with 40 g of toluene and 40 g of methyl ethyl ketone (MEK) together with an azo-based initiator. A mixed liquid of 22.4 g of ethyl methacrylate (HEMA), 70.0 g of methyl methacrylate (MMA), 20 g of toluene, and 20 g of MEK was added dropwise through a dropping funnel over about 2 hours at a temperature of 100 to 110 ° C. for 8 hours. After reacting, it was cooled to room temperature. A mixed liquid of 27.8 g of 2-isocyanatoethyl methacrylate (manufactured by Showa Denko, Karenz MOI), 20 g of toluene and 20 g of MEK was added thereto, and an addition reaction was carried out using dibutyltin laurate as a catalyst. The reaction product was subjected to IR analysis to confirm the disappearance of the absorption peak at 2200 cm −1 of the isocyanate group, and the reaction was completed. The urethane-modified acrylate resin solution obtained above has a non-volatile content of 41.0% and a viscosity of 130 mPa (30 ° C.), and the molecular weight in terms of standard polystyrene measured by GPC (solvent: THF) of the resin is 3. The average number of double bonds in one molecule of the polymer was 13.8 mol%, and the acid value was 0 (mgKOH / g).
(2)光硬化性樹脂組成物の調製
上記で得た樹脂溶液を用いて、下記の光硬化性樹脂組成物を調製した。
上記ウレタン変性アクリレート系樹脂溶液(固形分基準) 100部
アミノ変性反応性シリコーンオイル(信越化学工業社製 KF−860) 1部
多官能モノマー(新中村化学工業社製 NKオリゴU−15HA) 10部
ウレタンアクリレート(日本合成化学工業社製 紫光UV−3200B) 10部
光増感剤(チバ・ジャパン社製 イルガキュア907) 5部
以上をメチルエチルケトンで稀釈して固形分50%の組成物を調製した。
(2) Preparation of photocurable resin composition The following photocurable resin composition was prepared using the resin solution obtained above.
100 parts Amino-modified reactive silicone oil (KF-860, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1 part Polyfunctional monomer (NK Oligo U-15HA, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 10 parts Urethane acrylate (purple light UV-3200B manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts Photosensitizer (Irgacure 907 manufactured by Ciba Japan Co., Ltd.) 5 parts
The above was diluted with methyl ethyl ketone to prepare a composition having a solid content of 50%.
次に、図3に示すような装置を用いて上記鏡面形成層の表面へ鏡面版(スタンパ)を加圧して鏡面を複製する工程を行った。鏡面度の高いガラスを元版とし、紫外線硬化性樹脂を用いて2P法で複製した鏡面版(表面粗さは0.001μm以下)を複製装置の版胴(エンボスローラー)に貼着して、該版胴と相対する圧胴の間で鏡面形成層を加熱プレスして、鏡面を鏡面形成層に複製した。複製後、鏡面形成層に直ちに紫外線を照射して硬化させて鏡面層を得た。得られた鏡面層の表面粗さ(Ra)は、0.01μmであった。次いで、鏡面層上に、実施例1と同じ組成の金属光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.3g/m2になるように塗布、乾燥して金属光沢層を形成した。更に金属層の上に、厚さ0.5g/m2の接着層を実施例1と同じ接着層用塗工液で塗工形成して、本発明の実施例3の熱転写シートを得た。 Next, using a device as shown in FIG. 3, a mirror plate was stamped onto the surface of the mirror surface forming layer to duplicate the mirror surface. A mirror plate (surface roughness is 0.001 μm or less) duplicated by the 2P method using an ultraviolet curable resin as a base plate with a glass having a high specularity is attached to a plate cylinder (embossing roller) of a duplication device, The mirror surface forming layer was heated and pressed between the plate cylinder and the pressure cylinder facing the plate cylinder, and the mirror surface was replicated on the mirror surface forming layer. After replication, the mirror surface forming layer was immediately irradiated with ultraviolet rays and cured to obtain a mirror surface layer. The surface roughness (Ra) of the obtained mirror surface layer was 0.01 μm. Next, on the mirror surface layer, a metallic gloss layer coating liquid having the same composition as in Example 1 is applied by gravure coating to a dry coating amount of 0.3 g / m 2 and dried to form a metallic gloss layer. did. Further, an adhesive layer having a thickness of 0.5 g / m 2 was applied and formed on the metal layer with the same adhesive layer coating solution as in Example 1 to obtain a thermal transfer sheet of Example 3 of the present invention.
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感(反射率測定)の結果を図4に示す。図5は、図4の一部拡大図である。実施例3の熱転写シートの印画物は、実施例1や実施例2の熱転写シートよりも更に、正反射方向(−20°)に鋭いピークが得られ、印画物表面が鏡面に近づき高い金属光沢感が得られていることが示された。
また、得られた熱転写シートを用いて三次元構造上に印画物を形成したところ、三次元構造の追従性は良好であった。
FIG. 4 shows the result of metallic gloss (reflectance measurement) of the printed material for the obtained thermal transfer sheet. FIG. 5 is a partially enlarged view of FIG. The printed matter of the thermal transfer sheet of Example 3 has a sharper peak in the specular reflection direction (−20 °) than the thermal transfer sheets of Example 1 and Example 2, and the surface of the printed matter approaches a mirror surface and has a high metallic luster. It was shown that a feeling was obtained.
Further, when a printed product was formed on the three-dimensional structure using the obtained thermal transfer sheet, the followability of the three-dimensional structure was good.
(比較例1)
実施例1で作製した熱転写シートにおいて、下地層として、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面に、実施例1と同じ下引き層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が0.21g/m2になるように塗布、乾燥して、剥離機能を有する下引き層を形成した。得られた剥離機能を有する下引き層の表面粗さ(Ra)は、0.5μmであった。下引き層以外は、実施例1と同様にして、比較例1の熱転写シートを得た。
得られた熱転写シートについて、印画物の金属光沢感(反射率測定)の結果を図4に示す。図5は、図4の一部拡大図である。図4と図5から、比較例1の熱転写シートの印画物は、実施例1〜実施例3の熱転写シートの印画物に比べて、正反射方向(−20°)のピークが低く、−30°〜−45°など正反射方向以外に散乱されている光が多いことが明らかになった。比較例1の熱転写シートの印画物の表面は目視でも金属光沢感が低かった。
(Comparative Example 1)
In the thermal transfer sheet produced in Example 1, the same undercoat layer coating solution as in Example 1 was coated on one side of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 4.5 μm as an underlayer by gravure coating, and the dry coating amount Was applied and dried so as to be 0.21 g / m 2 to form an undercoat layer having a peeling function. The surface roughness (Ra) of the obtained undercoat layer having a peeling function was 0.5 μm. A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except for the undercoat layer.
FIG. 4 shows the result of metallic gloss (reflectance measurement) of the printed material for the obtained thermal transfer sheet. FIG. 5 is a partially enlarged view of FIG. 4 and 5, the printed matter of the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 has a lower peak in the regular reflection direction (−20 °) than the printed matter of the thermal transfer sheets of Examples 1 to 3, and −30 It was revealed that there was a lot of light scattered in directions other than the regular reflection direction such as ° to -45 °. The surface of the printed material of the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 had a low metallic gloss even visually.
1 基材
10 下引き層
11 剥離層
12 鏡面層
15 金属光沢層側表面
20 金属光沢層
30 接着層
40 耐熱滑性層
60 版胴
61 鏡面版
62 圧胴
63 光照射装置
100 鏡面形成用シート
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016112726A (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 東レフィルム加工株式会社 | Transfer foil for paper |
WO2021049632A1 (en) * | 2019-09-11 | 2021-03-18 | 大日本印刷株式会社 | Heat transfer sheet, combination of heat transfer sheet and intermediate transfer medium, and method for manufacturing printed article |
CN113272149A (en) * | 2018-10-31 | 2021-08-17 | 伊利诺斯工具制品有限公司 | Thermal transfer tape assembly comprising a metal layer and a protective coating |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0295893A (en) * | 1988-09-30 | 1990-04-06 | Nissha Printing Co Ltd | Metallic luster pattern transfer material |
JP2003266956A (en) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Dainippon Printing Co Ltd | Image display medium with metallic image and thermal transfer sheet |
JP2006056134A (en) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet and transfer object |
-
2008
- 2008-03-07 JP JP2008058269A patent/JP2009214339A/en active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0295893A (en) * | 1988-09-30 | 1990-04-06 | Nissha Printing Co Ltd | Metallic luster pattern transfer material |
JP2003266956A (en) * | 2002-03-20 | 2003-09-25 | Dainippon Printing Co Ltd | Image display medium with metallic image and thermal transfer sheet |
JP2006056134A (en) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet and transfer object |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016112726A (en) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 東レフィルム加工株式会社 | Transfer foil for paper |
CN113272149A (en) * | 2018-10-31 | 2021-08-17 | 伊利诺斯工具制品有限公司 | Thermal transfer tape assembly comprising a metal layer and a protective coating |
WO2021049632A1 (en) * | 2019-09-11 | 2021-03-18 | 大日本印刷株式会社 | Heat transfer sheet, combination of heat transfer sheet and intermediate transfer medium, and method for manufacturing printed article |
JPWO2021049632A1 (en) * | 2019-09-11 | 2021-11-11 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, and method for manufacturing printed matter |
JP2022078263A (en) * | 2019-09-11 | 2022-05-24 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium and production method of printed matter |
JP7097010B2 (en) | 2019-09-11 | 2022-07-07 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, and method for manufacturing printed matter |
JP7209239B2 (en) | 2019-09-11 | 2023-01-20 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet, combination of thermal transfer sheet and intermediate transfer medium, and method for producing printed matter |
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