JP2009173738A - ゴム組成物の製造方法、ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】破壊特性を損なうことなく低転がり抵抗性を確保したゴム組成物の製造方法、それにより得られるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを提供する。
【解決手段】（Ａ）ジエン系ゴム、（Ｂ）前記ジエン系ゴム（Ａ）と同じかまたは異なるジエン系ゴム、（Ｃ）補強用充填剤および（Ｄ）架橋剤を含むゴム組成物の製造方法である。補強用充填剤（Ｃ）の一部であるカーボンブラック（Ｃ１）をジエン系ゴム（Ａ）に添加してマスターバッチを得た後、得られたマスターバッチ中に、ジエン系ゴム（Ｂ）、補強用充填剤（Ｃ）の残部であるシリカ（Ｃ２）および架橋剤（Ｄ）を混練りする。
【選択図】なし

Description

本発明はゴム組成物の製造方法（以下、単に「製造方法」とも称する）、ゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関し、詳しくは、ゴム組成物の特性改良に係るゴム組成物の製造方法、ゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関する。

従来より、空気入りタイヤの低転がり抵抗性と耐摩耗性とは、互いに背反する関係にあることが知られている。例えば、空気入りタイヤの耐摩耗性を向上させるために、ゴム用補強充填剤として、高い補強性および優れた耐摩耗性を付与するカーボンブラックが広く用いられている。空気入りタイヤの耐摩耗性をさらに向上させるためには、カーボンブラックの充填量をより多くすることや、より粒子径の小さいカーボンブラックを使用することが考えられる。しかし、いずれの場合においてもカーボンブラックによるヒステリシスロスが大きくなり、転がり抵抗が大きくなってしまう。

一方で、低転がり抵抗性および耐摩耗性を両立させる充填剤として、含水ケイ酸が知られている。しかし、含水ケイ酸を配合したゴム組成物は、同程度の比表面積を有するカーボンブラックを配合したゴム組成物と比較して貯蔵弾性率が小さく、そのためグリップ性能に劣るものとなる。貯蔵弾性率を高める方法としては、含水ケイ酸の増量や比表面積の増大などが考えられるが、その場合、転がり抵抗が大きくなってしまう。

低転がり抵抗性と耐摩耗性との両立を目的とする技術として、例えば、特許文献１〜３等に、架橋剤やシリカ、無機充填材のマスターバッチの製造を経てゴム組成物を製造する方法が開示されている。また、特許文献４〜８には、天然ゴム（ＮＲ）ラテックスを用いた天然ゴムマスターバッチの製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物およびタイヤが開示されている。
特開２００３−１４７１２４号公報（特許請求の範囲等） 特開２００５−１７９４３６号公報（特許請求の範囲等） 特開２００６−２６５４００号公報（特許請求の範囲等） 特開２００６−１４３８７９号公報（特許請求の範囲等） 特開２００６−１４３８８１号公報（特許請求の範囲等） 特開２００６−２１３８７８号公報（特許請求の範囲等） 特開２００６−２１３８７９号公報（特許請求の範囲等） 特開２００６−２１９６１８号公報（特許請求の範囲等）

上述のように、タイヤにおいて他の要求性能を損なうことなく低転がり抵抗性を実現することは困難であり、さらなる改良が求められているのが現状である。特に、タイヤに用いる際の重要特性である破壊特性を損なわずに低転がり抵抗性が得られるゴム組成物の実現が求められていた。

そこで本発明の目的は、上記問題を解消して、破壊特性を損なうことなく低転がり抵抗性を確保したゴム組成物の製造方法、それにより得られるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを提供することにある。

本発明者は鋭意検討した結果、下記構成とすることにより、破壊特性を損なわずに低ロス性を実現したゴム組成物が得られることを見出して、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明のゴム組成物の製造方法は、（Ａ）ジエン系ゴム、（Ｂ）前記ジエン系ゴム（Ａ）と同じかまたは異なるジエン系ゴム、（Ｃ）補強用充填剤および（Ｄ）架橋剤を含むゴム組成物の製造方法であって、
前記補強用充填剤（Ｃ）の一部であるカーボンブラック（Ｃ１）を前記ジエン系ゴム（Ａ）に添加してマスターバッチを得た後、得られた該マスターバッチ中に、前記ジエン系ゴム（Ｂ）、前記補強用充填剤（Ｃ）の残部であるシリカ（Ｃ２）および架橋剤（Ｄ）を混練りすることを特徴とするものである。

本発明においては、前記ジエン系ゴム（Ａ）として、重量平均分子量が、前記ジエン系ゴム（Ｂ）の重量平均分子量と同じかまたはそれより高いものを用いることが好ましく、より好ましくは、前記ジエン系ゴム（Ａ）の重量平均分子量が、前記ジエン系ゴム（Ｂ）の重量平均分子量の１〜５倍である。

また、本発明のゴム組成物は、上記本発明の製造方法により製造されたことを特徴とするものである。

さらに、本発明のタイヤは、上記本発明のゴム組成物を用いたことを特徴とするものである。

本発明によれば、上記構成としたことにより、破壊特性を損なうことなく低転がり抵抗性を確保したゴム組成物が得られる製造方法、それにより得られるゴム組成物およびそれを用いたタイヤを実現することが可能となった。

以下、本発明の好適実施形態について、詳細に説明する。
本発明の製造方法においては、（Ａ）ジエン系ゴム、（Ｂ）前記ジエン系ゴム（Ａ）と同じかまたは異なるジエン系ゴム、（Ｃ）補強用充填剤および（Ｄ）架橋剤を混練してゴム組成物を製造するにあたり、まず、補強用充填剤（Ｃ）の一部であるカーボンブラック（Ｃ１）をジエン系ゴム（Ａ）に添加して、マスターバッチを得る。次いで、得られたマスターバッチ中に、ジエン系ゴム（Ｂ）、補強用充填剤（Ｃ）の残部であるシリカ（Ｃ２）および架橋剤（Ｄ）を混練りすることで、目的とするゴム組成物を得るものである。

本発明においては、補強用充填剤（Ｃ）の一部であるカーボンブラック（Ｃ１）を、あらかじめゴム成分の一部であるジエン系ゴム（Ａ）とマスターバッチ化してから残りのゴム成分（Ｂ）、補強用充填剤（Ｃ）の残部であるシリカ（Ｃ２）および架橋剤（Ｄ）と混練するため、得られるゴム組成物中での補強用充填剤の分散性が向上する。これにより、従来法に比して、破壊特性を維持しつつ低ロスを実現したゴム組成物を得ることが可能となった。

本発明において用いる（Ａ）ジエン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン共重合体等のいずれであってもよい。特には、ジエン系ゴム（Ａ）として、重量平均分子量が、ジエン系ゴム（Ｂ）の重量平均分子量と同じかまたはそれより高いものを用いることが好ましい。これにより、破壊強力を維持しつつ、さらに低ロス化するというメリットが得られる。より好適には、ジエン系ゴム（Ａ）の重量平均分子量を、ジエン系ゴム（Ｂ）の重量平均分子量の１〜５倍とする。これらジエン系ゴム（Ａ）は、一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。

また、本発明に用いるジエン系ゴム（Ｂ）は、上記ジエン系ゴム（Ａ）として使用できるものと同様のものを用いることができ、上記ジエン系ゴム（Ａ）と同じものであっても異なるものであってもよい。これらジエン系ゴム（Ｂ）についても、一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。

本発明において、補強用充填剤（Ｃ）は、カーボンブラック（Ｃ１）およびシリカ（Ｃ２）からなり、これらカーボンブラック（Ｃ１）およびシリカ（Ｃ２）は、いずれも一種を単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。カーボンブラックとしては、ＧＰＦ，ＦＥＦ，ＳＲＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦ等のグレードのものが挙げられる。また、シリカとしては、湿式シリカ、乾式シリカおよびコロイダルシリカ等が挙げられる。本発明において、最初にカーボンブラック（Ｃ１）のマスターバッチを作製する理由は、ポリマーとの相互作用がより大きいカーボンブラックをポリマー中により良好に分散させるためである。

本発明におけるこれらジエン系ゴム（Ａ）、ジエン系ゴム（Ｂ）および補強用充填材（Ｃ１），（Ｃ２）の配合量としては、例えば、それぞれジエン系ゴム（Ａ）３０〜７０質量部、ジエン系ゴム（Ｂ）３０〜７０質量部、補強用充填材（Ｃ１）１０〜１５０質量部および補強用充填材（Ｃ２）５〜５０質量部とすることができる。

架橋剤（Ｄ）は、加硫剤および加硫促進剤を含む概念である。加硫剤としては、硫黄、硫黄含有化合物等が挙げられる。その配合量は、通常ゴム組成物に配合される範囲内とすることができ、例えば、ゴム成分１００質量部に対し、硫黄分として０．１〜１０質量部、好適には１〜５質量部である。また、加硫促進剤としては、例えば、１，３−ジフェニルグアニジン、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられる。加硫促進剤の配合量についても、通常ゴム組成物に配合される範囲内とすることができ、例えば、ゴム成分１００質量部に対し、０．１〜７質量部、好適には１〜５質量部である。

本発明のゴム組成物中には、その他、ゴム業界で一般に使用されている配合剤、例えば、プロセスオイル、老化防止剤、軟化剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、オゾン劣化防止剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、カップリング剤、発泡剤、発泡助剤等を、本発明の目的を害しない範囲で適宜配合することができる。これら配合剤としては、市販品を好適に使用することができる。

プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系等が挙げられる。その使用量は、ゴム成分１００質量部に対し０〜１００質量部が好ましく、１００質量部を超えると、加硫ゴムの引張強度や低発熱性が悪化する傾向がある。

本発明のゴム組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分および任意成分を、上記手順に従い混練することにより製造される。この混練の条件としては特に制限はなく、混練装置への投入体積、ローターの回転速度、ラム圧、混練温度、混練時間、混練装置の種類等の諸条件については、目的に応じて適宜選択することができる。混練装置としては、例えば、通常ゴム組成物の混練りに用いるバンバリーミキサー、インターミックス、ニーダー等が挙げられる。

本発明のゴム組成物は、混練後、熱入れ、押出し、加硫等を行うことにより加硫ゴムとして使用することが好ましい。熱入れの条件としては、特に制限はなく、熱入れ温度、熱入れ時間、熱入れ装置等の諸条件は、目的に応じて適宜選択することができる。熱入れ装置としては、例えば、通常ゴム組成物の熱入れに用いるロール機等が挙げられる。また、押出しの条件としては、特に制限はなく、押出時間、押出速度、押出装置、押出温度等の諸条件は、目的に応じて適宜選択することができる。押出装置としては、例えば、通常タイヤ用ゴム組成物の押出しに用いる押出機等が挙げられる。さらに、加硫を行う装置、方式、条件等についても特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。加硫を行う装置としては、例えば、通常タイヤ用ゴム組成物の加硫に用いられる金型を用いた成形加硫機等が挙げられる。加硫温度は、例えば、１００〜１９０℃とすることができる。

本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いたものであればよく、具体的には、タイヤの構成部材のいずれか、特にはトレッドゴムとして上記ゴム組成物を用いたものである。上記ゴム組成物をトレッドに用いたタイヤは、破壊特性に優れるとともに、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れるものとなる。

本発明のタイヤにおいては、上記ゴム組成物を用いる以外の点については特に制限はなく、公知のタイヤの構成をそのまま採用することができる。また、本発明のタイヤに充填する気体としては、通常のあるいは酸素分圧を変えた空気、または窒素等の不活性ガスを用いることができる。

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
まず、下記の表１に示す配合に従い、マスターバッチゴム１，２を調製した。その後、得られたマスターバッチゴム１，２を用いて、下記表２に示す配合に従い、各実施例および比較例のゴム組成物を調製し、得られた各ゴム組成物を１５５℃×３０分にて加硫して、加硫ゴムを作製した。

得られた各加硫ゴムにつき、下記に従い評価を行った。これらの結果を、下記の表２中に併せて示す。

＜破断強力指数＞
破断強力は、ＪＩＳ Ｋ６３０１−１９９５に準拠して各実施例および比較例の加硫ゴムの引張試験を行い、引張り強さ（Ｔｂ）の測定結果に基づいて評価した。結果は、対応する各比較例（すなわち、実施例１については比較例１、実施例２については比較例２、実施例３，４については比較例３である）の引張強さＴｂを１００とする指数にて示した。数値が大きい程、破断強力が高く、破壊特性に優れるといえる。

＜低ロス指数＞
温度５０℃、１５Ｈｚ、歪１０％におけるｔａｎδを測定し、その結果を対応する各比較例の測定値を１００とする指数にて示した。数値が小さいほど低ロスであり、良好である。

＊１）ジエン系ゴム１：＃１５００（スチレンブタジエンゴム，重量平均分子量４４０，０００，ＪＳＲ社製）
＊２）ジエン系ゴム２：＃１７１２（スチレンブタジエンゴム，重量平均分子量６６０，０００，ＪＳＲ社製）
＊３）老化防止剤１：ワックス
＊４）老化防止剤２：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン

＊５）加硫促進剤１：１，３−ジフェニルグアニジン
＊６）加硫促進剤２：ジベンゾチアジルジスルフィド
＊７）加硫促進剤３：Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド

上記表中の結果から、補強用充填剤のうちカーボンブラックをジエン系ゴム中に添加してマスターバッチを得る工程を経て製造される実施例のゴム組成物においては、かかる工程を経ないで製造される比較例のゴム組成物に比し、優れた破断強力および低ロス特性が得られ、すなわち、破壊特性と低転がり特性との両立が実現されていることが明らかである。

Claims (5)

1. （Ａ）ジエン系ゴム、（Ｂ）前記ジエン系ゴム（Ａ）と同じかまたは異なるジエン系ゴム、（Ｃ）補強用充填剤および（Ｄ）架橋剤を含むゴム組成物の製造方法であって、
   前記補強用充填剤（Ｃ）の一部であるカーボンブラック（Ｃ１）を前記ジエン系ゴム（Ａ）に添加してマスターバッチを得た後、得られた該マスターバッチ中に、前記ジエン系ゴム（Ｂ）、前記補強用充填剤（Ｃ）の残部であるシリカ（Ｃ２）および架橋剤（Ｄ）を混練りすることを特徴とするゴム組成物の製造方法。
2. 前記ジエン系ゴム（Ａ）として、重量平均分子量が、前記ジエン系ゴム（Ｂ）の重量平均分子量と同じかまたはそれより高いものを用いる請求項１記載の製造方法。
3. 前記ジエン系ゴム（Ａ）の重量平均分子量が、前記ジエン系ゴム（Ｂ）の重量平均分子量の１〜５倍である請求項２記載の製造方法。
4. 請求項１〜３のうちいずれか一項記載の製造方法により製造されたことを特徴とするゴム組成物。
5. 請求項４記載のゴム組成物を用いたことを特徴とするタイヤ。