JP2009166407A - Skin material for interior decoration - Google Patents

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Kokichi Hashimoto
幸吉 橋本
Masahiro Kimura
将弘 木村
Hiroshi Niinumadate
浩 新沼舘
Hirokado Nakamura
博門 仲村
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a skin material for interior decoration excellent in any of oil resistance, abrasion resistance, forming shape following characteristics, flexibility and mat-finish property. <P>SOLUTION: This skin material for interior decoration is obtained by sequentially laminating a copolyester layer (B) and a top coat layer (C) on at least one surface of a support substrate (A), where the copolyester layer (B) comprises a polyester composed mainly of a copolyester (B) whose elastic modulus under 23°C atmosphere is in a range of 10-1,000 MPa, and the surface gloss of the top coat layer (C) is 50% or lower. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐油性、柔軟性、成形性、耐摩耗性、艶消し性に優れる内装用表皮材に関する。   The present invention relates to an interior skin material excellent in oil resistance, flexibility, moldability, wear resistance, and matte properties.

従来から、応接セットなどの住宅家具や自動車、電車などの車両内装用表皮材などに用いられる合成皮革としての素材は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂やポリウレタン樹脂が、柔軟性、価格、加工性の点で好ましく用いられてきた。これらの樹脂シートと織布、編布、不織布などの布帛と積層した積層体に、着色やコーティングを施した表皮材やシボ模様の凹凸加工が施された表皮材が、広く用いられている(例えば、特許文献1参照)。合成皮革に代表される表皮材は、皮革に似た手触り(柔軟性)と、成形時には、様々な形状に十分に沿う、形状追従性、経時後も、容易に破断しないだけの強伸度特性と耐摩耗性が要求され、数多くの提案がなされてきた(例えば、特許文献2〜4参照)。   Conventionally, soft polyvinyl chloride resin and polyurethane resin have been used as materials for synthetic leather used for housing furniture such as reception sets, and car interior materials such as automobiles and trains. Have been preferably used. A layered product obtained by laminating these resin sheets and fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics is widely used as a surface material that has been colored or coated, or a surface material that has been subjected to textured irregularities ( For example, see Patent Document 1). Skin materials typified by synthetic leather have a touch (flexibility) similar to that of leather and, at the time of molding, conform to various shapes, conformable to the shape, and have high elongation properties that do not easily break even after aging. A lot of proposals have been made (for example, see Patent Documents 2 to 4).

しかしながら、軟質ポリ塩化ビニル樹脂を用いた場合には、多量の可塑剤を含有させ、柔軟性を付与しているため、可塑剤が表皮材表面にブリードアウトすることで、手触り感の経時変化や埃ゴミなどの付着などの問題があった。また、近年になって、燃焼した際の有害ガス発生の問題があり、近年の環境性のニーズにより新しい素材が求められている。また、ポリウレタンを用いた場合には、塩素を含まない素材で可塑剤のブリードアウトや手触りの経時変化がないものの、柔軟性の点から、劣るものであった。   However, when a soft polyvinyl chloride resin is used, it contains a large amount of plasticizer and imparts flexibility, so that the plasticizer bleeds out to the surface of the skin material, so that the feeling of touch with time and There was a problem such as adhesion of dust. In recent years, there has been a problem of generation of harmful gases when combusted, and new materials have been demanded due to recent environmental needs. In the case of using polyurethane, although it is a material containing no chlorine and there is no bleed out of the plasticizer and change with time, it is inferior in terms of flexibility.

また、上記要望を解決するために柔軟ポリエステルによる代替素材が提案されている(例えば、特許文献5参照)。しかしながら、車両の座席などの内装用表皮材に用いられる場合、耐摩耗性や艶消し性などを考慮したものではなかった。   Moreover, in order to solve the said request | requirement, the alternative material by flexible polyester is proposed (for example, refer patent document 5). However, when used for an interior skin material such as a vehicle seat, the wear resistance and matte properties are not taken into consideration.

さらに、ポリオレフィン系樹脂による代替素材が提案されている(例えば、特許文献6参照)。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は、素材が柔らか過ぎ、耐摩耗性が劣るものであった。また、人間の手の汗に含まれる脂(油)が内装用表皮材に浸透し、脂(油)の跡が残りやすいこと、そこに埃ゴミなどが付着し清掃し難いことなど、脂(油)の浸透性、すなわち耐油性が劣るものであった。   Furthermore, an alternative material using a polyolefin-based resin has been proposed (see, for example, Patent Document 6). However, the polyolefin resin is too soft and has poor wear resistance. In addition, fat (oil) contained in the sweat of human hands permeates the interior skin material, leaving traces of fat (oil) easily remaining on it, and dust (such as dust) being difficult to clean. Oil), that is, oil resistance was poor.

そこで、塩素を含有しない素材で耐油性、柔軟性、形状追従性、耐摩耗性、艶消し性の全てを満足する内装用表皮材が望まれている。
特開平06−116875号公報 特開平05−116261号公報 特開平09−111671号公報 特開平10−251978号公報 特許第3128850号公報 特開平2000−6334号公報
Therefore, an interior skin material that satisfies all of oil resistance, flexibility, shape followability, wear resistance, and matteness with a material containing no chlorine is desired.
Japanese Patent Laid-Open No. 06-116875 JP 05-116261 A Japanese Patent Laid-Open No. 09-111671 Japanese Patent Laid-Open No. 10-251978 Japanese Patent No. 3128850 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-6334

本発明は、耐油性、柔軟性、形状追従性、耐摩耗性、艶消し性に優れた内装用表皮材を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an interior skin material excellent in oil resistance, flexibility, shape followability, wear resistance, and matte properties.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、次のような手段を採用するものである。すなわち、
1)支持基材(A)の少なくとも片面に、共重合ポリエステル層(B)、トップコート層(C)が順次積層されている内装用表皮材であって、
前記共重合ポリエステル層(B)が、23℃雰囲気下での弾性率が10〜1000MPaの範囲である共重合ポリエステル(B)を主成分とするポリエステルであり、
トップコート層(C)の表面光沢度が50%以下であることを特徴とする、内装用表皮材。
2)前記トップコート層(C)が無機フィラーを2〜20重量%含有するポリウレタン系樹脂またはアクリル系樹脂からなることを特徴とする前記1)に記載の内装用表皮材。
3)前記共重合ポリエステル層(B)が発泡倍率1.1〜4倍に発泡させた発泡共重合ポリエステル層(B)であること特徴とする前記1)または2)に記載の内装用表皮材。
4)前記共重合ポリエステル層(B)が、下記(1)および(2)の要件を満たすことを特徴とする前記1)〜3)のいずれかに記載の内装用表皮材。
(1)ジカルボン酸成分100モル%に対して、芳香族ジカルボン酸成分を60〜95モル%、かつ、脂肪族ジカルボン酸成分を5〜40モル%含有する共重合ポリエステルから構成すること、(2)グリコール成分として炭素数が10以下のグリコール成分を少なくとも1種以上含有すること。
5)前記脂肪族ジカルボン酸成分中の二量体含有量が70〜90重量%、および三量体含有量が10〜30重量%であることを特徴とする前記1)〜4)のいずれかに記載の内装用表皮材。
6)前記脂肪族ジカルボン酸成分がダイマー酸あるいはダイマー酸誘導体であることを特徴とする前記1)〜5)のいずれかに記載の内装用表皮材。
7)前記共重合ポリエステル層(B)および/またはトップコート層(C)に顔料または染料が含有されていることを特徴とする前記1)〜6)のいずれかに記載の内装用表皮材。
8)前記共重合ポリエステル層(B)および/またはトップコート層(C)の表面にシボ加工またはエンボス加工が施されていることを特徴とする前記1)〜7)のいずれかに記載の内装用表皮材。
9)前記支持基材(A)が織物、編物、不織布、発泡シートのいずれかの支持基材で構成されていることを特徴とする前記1)〜8)のいずれかに記載の内装用表皮材。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors adopt the following means. That is,
1) An interior skin material in which a copolymerized polyester layer (B) and a topcoat layer (C) are sequentially laminated on at least one surface of a supporting substrate (A),
The copolymer polyester layer (B) is a polyester mainly composed of a copolymer polyester (B) having an elastic modulus in a range of 10 to 1000 MPa at 23 ° C.,
An interior skin material, wherein the surface gloss of the topcoat layer (C) is 50% or less.
2) The interior skin material according to 1), wherein the topcoat layer (C) is made of a polyurethane resin or an acrylic resin containing 2 to 20% by weight of an inorganic filler.
3) The interior covering material according to 1) or 2) above, wherein the copolyester layer (B) is a foam copolyester layer (B) foamed at a foaming ratio of 1.1 to 4 times. .
4) The interior skin material according to any one of 1) to 3), wherein the copolymerized polyester layer (B) satisfies the following requirements (1) and (2).
(1) It is composed of a copolymerized polyester containing 60 to 95 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component and 5 to 40 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid component with respect to 100 mol% of the dicarboxylic acid component, (2 ) Containing at least one glycol component having 10 or less carbon atoms as a glycol component.
5) The dimer content in the aliphatic dicarboxylic acid component is 70 to 90% by weight, and the trimer content is 10 to 30% by weight. The skin material for interiors described in 1.
6) The interior skin material according to any one of 1) to 5) above, wherein the aliphatic dicarboxylic acid component is a dimer acid or a dimer acid derivative.
7) The interior skin material according to any one of 1) to 6) above, wherein a pigment or a dye is contained in the copolymerized polyester layer (B) and / or the topcoat layer (C).
8) The interior according to any one of 1) to 7) above, wherein the surface of the copolyester layer (B) and / or the topcoat layer (C) is subjected to a texture or embossing. Skin material.
9) The interior covering skin according to any one of 1) to 8) above, wherein the supporting substrate (A) is composed of a supporting substrate of any one of a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, and a foamed sheet. Wood.

本発明により、耐油性、柔軟性、形状追従性、耐摩耗性、艶消し性に優れた内装用表皮材を得ることができる。   According to the present invention, an interior skin material excellent in oil resistance, flexibility, shape followability, wear resistance, and matte properties can be obtained.

より具体的には、本発明の内装用表皮材は、支持基材(A)の少なくとも片面に共重合ポリエステル(B)を主成分とするポリエステル層(B)を積層することで、耐油性、柔軟性、形状追従性、経時脆化性に優れ、無機フィラーを含有するトップコート層(C)を積層することで、耐摩耗性、艶消し性に優れた内装用表皮材を得ることができる。   More specifically, the interior skin material of the present invention has an oil resistance by laminating a polyester layer (B) containing a copolymerized polyester (B) as a main component on at least one side of the support substrate (A). By laminating a topcoat layer (C) that is excellent in flexibility, shape followability, and embrittlement with time, and containing an inorganic filler, it is possible to obtain an interior skin material that is excellent in wear resistance and matting properties. .

本発明の内装用表皮材は、耐油性、柔軟性、成形追従性、耐摩耗性、艶消し性に優れるため、自動車、電車などの車両内装用表皮材、住宅内装用表皮材として好適に用いられる。   The skin material for interior use of the present invention is excellent in oil resistance, flexibility, molding followability, wear resistance, and matteness, and is therefore preferably used as a skin material for vehicle interiors such as automobiles and trains, and a skin material for house interiors. It is done.

本発明の内装用表皮材は、耐油性、柔軟性、成形追従性、経時脆化性の点から、支持基材(A)の少なくとも片面に共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)を積層することが重要である。   The interior skin material of the present invention is a copolymer comprising a copolymerized polyester (B) as a main component on at least one side of the support substrate (A) from the viewpoint of oil resistance, flexibility, molding followability, and embrittlement with time. It is important to laminate the polyester layer (B).

本発明の内装用表皮材における支持基材(A)は、積層する共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)の柔軟性を損なわれない点から、柔軟性を有する支持基材(A)が好ましく、織物、編物、不織布、発泡シートのうちのいずれかの支持基材であることが好ましい。   The support base material (A) in the interior skin material of the present invention has flexibility because it does not impair the flexibility of the copolymerized polyester layer (B) containing the copolymerized polyester (B) as a main component. The supporting substrate (A) is preferable, and any one of a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, and a foamed sheet is preferable.

上記織物としては、繊維を撚って、もしくは撚らずに糸を作ったのち経糸と緯糸を用いて織物としてなるものが挙げられ、平織、斜文織、朱子織などの組織を有するものである。   Examples of the woven fabric include yarns made by twisting or untwisting fibers and then using warps and wefts, and having a structure such as plain weave, oblique weaving, satin weaving, etc. is there.

また、編物としては、横編み、経編などの編物などが挙げられる。   Examples of the knitted fabric include knitted fabric such as flat knitting and warp knitting.

また上記不織布としては、重ねた繊維同士を熱、機械的または化学的な作用によって接着または絡み合わせることで不織布にしたものなどが挙げられる。   Moreover, as said nonwoven fabric, what made the nonwoven fabric by adhere | attaching or intertwining the piled fibers by a heat | fever, a mechanical or chemical effect | action etc. is mentioned.

また、上記発泡シートとしては、押出発泡やビーズ発泡、ケミカル発泡などの方法で製造される発泡体が挙げられる。生産性の面から押出発泡シートが好ましく用いられる。   Examples of the foam sheet include foams produced by methods such as extrusion foaming, bead foaming, and chemical foaming. From the viewpoint of productivity, an extruded foam sheet is preferably used.

上記織物、編物、不織布および発泡シートの中で、柔軟性を有する支持基材が好ましい。支持基材(A)を構成する織物、編物、不織布および発泡シートの素材は、特に限定はしないが、織編物および不織布、繊維では、絹、ウール、綿、麻、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィンなどが挙げられる。発泡シートでは、ポリスチレン、ポリエステルおよびポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンが挙げられる。支持基材(A)を構成する織物、編物、不織布および発泡シートの中でも、皮革感の手触りを得られ易い点で発泡シートが好ましい。より好ましくは発泡ポリオレフィンシートが好ましい。さらに好ましくは、耐熱性の点で、発泡ポリプロピレンが好ましい。   Of the woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric and foamed sheet, a supporting substrate having flexibility is preferable. The material of the woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric and foamed sheet constituting the supporting substrate (A) is not particularly limited, but for the woven knitted fabric and non-woven fabric and fiber, silk, wool, cotton, hemp, nylon, polyester, polyolefin, etc. Can be mentioned. Examples of the foam sheet include polyolefins such as polystyrene, polyester, polyethylene, and polypropylene. Among the woven fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics and foamed sheets constituting the supporting substrate (A), the foamed sheet is preferable in that it is easy to obtain a leather touch. More preferably, a foamed polyolefin sheet is preferred. More preferably, foamed polypropylene is preferable in terms of heat resistance.

本発明の内装表皮材における支持基材(A)は、共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)を設ける前に接着性を良好にする点から、支持基材(A)面をコロナ放電処理などの表面処理を施す方法や、ホットメルト型接着剤、アンカーコート剤などの易接着層をコーティングする方法や、支持基材(A)の表面を摩擦や研磨などで荒らす方法により、易接着層を設けた後、共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)を設けることができる。これらの方法は併用することもできる。   The support base material (A) in the interior skin material of the present invention is a support base material (from the viewpoint of improving the adhesiveness before providing the copolymer polyester layer (B) containing the copolymer polyester (B) as a main component). A) A method for surface treatment such as corona discharge treatment, a method for coating an easy-adhesion layer such as a hot melt adhesive, an anchor coating agent, etc., and a surface of the supporting substrate (A) by friction or polishing. After providing an easy-adhesion layer by a roughening method, a copolymerized polyester layer (B) containing the copolymerized polyester (B) as a main component can be provided. These methods can be used in combination.

表面処理を施す場合は、JIS K6782の方法に従い、濡れ指数が45mN/m以上となるのが好ましい。より好ましくは、コロナ放電処理を施すのが好ましい。   When the surface treatment is performed, the wetting index is preferably 45 mN / m or more according to the method of JIS K6782. More preferably, a corona discharge treatment is preferably performed.

コーティングを施す場合は、その塗布化合物の種類、塗布方法や厚みは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されない。   When coating is performed, the type, coating method, and thickness of the coating compound are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

支持基材(A)が織物、編物、不織布の場合、支持基材に損傷を与えない程度に表面近傍を構成する繊維を開繊または凹凸化またはフィブリル化するのが好ましい。繊維を開繊または凹凸化またはフィブリル化させる方法は問わないが、繊維表面を摩擦・研磨したり、針もしくはバーブ付き針で突き刺したり、ニードルパンチ処理、ウォータージェットパンチ処理、サンドブラスト処理などが好ましい。摩擦や研磨するものとしては、サンドペーパーや鑢や砥石などの荒れた表面を有するものを用いるのが好ましいが、コルクやゴムなどの平滑な表面を有するものであっても、繊維の開繊やフィブリル化が起こるものであれば、摩擦しても構わない。針もしくはバーブ付き針で繰り返し突き刺す場合、剣山のような多数の針を備えたものや針を束ねたものを用いれば効率が良いので好ましい。   When the supporting substrate (A) is a woven fabric, a knitted fabric or a non-woven fabric, it is preferable to open, uneven or fibrillate the fibers constituting the vicinity of the surface to the extent that the supporting substrate is not damaged. There are no limitations on the method of opening the fiber, making it uneven or fibrillating, but it is preferable to rub and polish the fiber surface, pierce it with a needle or a needle with barb, needle punching, water jet punching, sandblasting, or the like. As a material to be rubbed or polished, it is preferable to use a sandpaper, a sword, a grindstone or other rough surface, but even if it has a smooth surface such as cork or rubber, If fibrillation occurs, it may be rubbed. In the case of repeated piercing with a needle or a needle with a barb, it is preferable to use a needle provided with a large number of needles such as Kenzan or a bundle of needles because it is efficient.

また、支持基材(A)が発泡オレフィンシートの場合、コロナ放電処理などの表面処理を施した後、易接着層を設けるのが好ましい。   Moreover, when a support base material (A) is a foaming olefin sheet, it is preferable to provide an easily bonding layer after performing surface treatments, such as a corona discharge treatment.

本発明の内装用表皮材における共重合ポリエステル層(B)に用いる共重合ポリエステル(B)としては、ジカルボン酸成分の芳香族ジカルボン酸成分および脂肪族ジカルボン酸成分と、グリコール成分とで基本的に構成されるポリマーであることが好ましい。さらに詳しくは、ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸成分などを主構成成分とするハードセグメントと、脂肪酸ジカルボン酸成分を主構成成分とするソフトセグメント、および、グリコール成分として炭素数が10以下のグリコール成分を少なくとも1種以上含有しているものであることが好ましい。   The copolymer polyester (B) used for the copolymer polyester layer (B) in the interior skin material of the present invention is basically composed of an aromatic dicarboxylic acid component and an aliphatic dicarboxylic acid component of a dicarboxylic acid component, and a glycol component. It is preferable that the polymer is constituted. More specifically, as a dicarboxylic acid component, a hard segment having an aromatic dicarboxylic acid component as a main constituent, a soft segment having a fatty acid dicarboxylic acid component as a main constituent, and a glycol having 10 or less carbon atoms as a glycol component It is preferable that at least one component is contained.

上記共重合ポリエステル(B)において、ハードセグメントを構成する芳香族ジカルボン酸成分は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸などが挙げられる。芳香族ジカルボン酸成分の中で、より好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が好ましい。共重合ポリエステル(B)の全ジカルボン酸100モル%中の芳香族ジカルボン酸の含有量は、60〜95モル%が好ましい。より好ましくは、65〜93モル%、特に好ましくは、70〜90モル%である。   In the copolymerized polyester (B), the aromatic dicarboxylic acid component constituting the hard segment is, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5- Examples thereof include sodium sulfoisophthalic acid and phthalic acid. Of the aromatic dicarboxylic acid components, terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid are more preferable. As for content of aromatic dicarboxylic acid in 100 mol% of all the dicarboxylic acids of copolyester (B), 60-95 mol% is preferable. More preferably, it is 65-93 mol%, Most preferably, it is 70-90 mol%.

上記共重合ポリエステル(B)において、ソフトセグメントを構成する脂肪族ジカルボン酸成分は、下記式で示される炭素数10〜30の範囲の不飽和脂肪酸から得られる誘導体であることが好ましい。主として不飽和脂肪酸の二量化により得られる二量化脂肪酸(以下二量体と略称する)あるいは二量体のエステル形成誘導体から得られる。   In the copolymerized polyester (B), the aliphatic dicarboxylic acid component constituting the soft segment is preferably a derivative obtained from an unsaturated fatty acid having a carbon number of 10 to 30 represented by the following formula. It is obtained mainly from a dimerized fatty acid (hereinafter abbreviated as a dimer) obtained by dimerization of an unsaturated fatty acid or an ester-forming derivative of the dimer.

CH(CH(CH=CH−CH(CHCOOR
(式中のRは、水素原子またはアルキル基、mは1〜25の整数、kは1〜5の整数、nは0〜25の整数、m、kおよびnは、8≦m+3k+n≦28の関係式を満足する。)
この不飽和脂肪酸の二量化反応においては、二量体とともに不飽和脂肪酸の三量化により得られる三量化脂肪酸(以下三量体と略称する)も生成する。よって不飽和脂肪酸の二量化反応により得られる脂肪族ジカルボン酸誘導体中には、二量体、三量化された三量体および未反応であった単量体が含まれている。
CH 3 (CH 2) m ( CH = CH-CH 2) k (CH 2) n COOR
(In the formula, R is a hydrogen atom or an alkyl group, m is an integer of 1 to 25, k is an integer of 1 to 5, n is an integer of 0 to 25, and m, k, and n are 8 ≦ m + 3k + n ≦ 28. Satisfies the relational expression.)
In the dimerization reaction of the unsaturated fatty acid, a trimerized fatty acid (hereinafter abbreviated as trimer) obtained by trimerization of the unsaturated fatty acid is also generated together with the dimer. Therefore, the aliphatic dicarboxylic acid derivative obtained by the dimerization reaction of the unsaturated fatty acid contains a dimer, a trimerized trimer and an unreacted monomer.

この脂肪族ジカルボン酸誘導体を複数回の蒸留などの精製を行い、二量体量が95%以上、さらには98%以上の高純度脂肪族ジカルボン酸誘導体用いると、色調の面で良好な共重合ポリエステルが得られる。しかし、蒸留工程によって脂肪族ジカルボン酸誘導体のコストが著しく大きくなるため、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルの色調とコストを両立させるためには、脂肪族ジカルボン酸誘導体中の、二量体、三量体の比率がそれぞれ70〜90重量%、10〜30重量%であることが好ましい。つまり、脂肪族ジカルボン酸共重合ポリエステルにおいて、脂肪族ジカルボン酸誘導体中の二量体含有量が70〜90重量%、および三量体含有量が10〜30重量%であることが好ましい。   This aliphatic dicarboxylic acid derivative is purified by multiple distillations, etc., and when a high-purity aliphatic dicarboxylic acid derivative having a dimer amount of 95% or more, further 98% or more is used, a good copolymer in terms of color tone Polyester is obtained. However, since the cost of the aliphatic dicarboxylic acid derivative is significantly increased by the distillation process, in order to achieve both the color tone and cost of the aliphatic dicarboxylic acid copolymer polyester, the dimer, trimer in the aliphatic dicarboxylic acid derivative The body ratio is preferably 70 to 90% by weight and 10 to 30% by weight, respectively. That is, in the aliphatic dicarboxylic acid copolyester, the dimer content in the aliphatic dicarboxylic acid derivative is preferably 70 to 90% by weight, and the trimer content is preferably 10 to 30% by weight.

また、脂肪族ジカルボン酸を共重合した共重合ポリエステル(B)の製造時において使用される脂肪族ジカルボン酸誘導体には、不飽和脂肪酸の二量化反応により生成する不飽和結合が存在するが、これをそのまま重合原料として使用しても、水素添加反応により還元させた後に使用しても構わない。しかし、特に耐熱性、耐候性ならびに透明性が要求される場合には、水素添加により不飽和結合をなくした二量体を用いることが好ましい。   In addition, the aliphatic dicarboxylic acid derivative used in the production of the copolyester (B) copolymerized with an aliphatic dicarboxylic acid has an unsaturated bond that is generated by a dimerization reaction of an unsaturated fatty acid. May be used as a polymerization raw material as it is or after reduction by a hydrogenation reaction. However, particularly when heat resistance, weather resistance and transparency are required, it is preferable to use a dimer in which unsaturated bonds are eliminated by hydrogenation.

脂肪族ジカルボン酸を共重合した共重合ポリエステル(B)の製造時に使用できる、脂肪族ジカルボン酸誘導体である不飽和脂肪酸の二量体としては、炭素数36の二量体であるダイマー酸およびダイマー酸をエステル化したダイマー酸誘導体が好ましい。   Examples of dimers of unsaturated fatty acids that are aliphatic dicarboxylic acid derivatives that can be used in the production of a copolymerized polyester (B) obtained by copolymerizing an aliphatic dicarboxylic acid include dimer acids and dimers that are dimers having 36 carbon atoms. A dimer acid derivative obtained by esterifying an acid is preferred.

ダイマー酸は、リノール酸やリノレイン酸などの炭素数18の不飽和脂肪酸を二量化して得られるものであり、例えば、ユニケマ・インターナショナル社から“プリポール”(“PRIPOL”)、あるいはこれらの各種エステル形成誘導体が市販されている。上記化合物の1種あるいは2種以上を併用してもよい。   The dimer acid is obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 18 carbon atoms such as linoleic acid and linolenic acid. For example, “Pripol” from Unikema International, or various esters thereof. Forming derivatives are commercially available. One or more of the above compounds may be used in combination.

本発明の脂肪族ジカルボン酸を共重合した共重合ポリエステル(B)中の脂肪族ジカルボン酸成分の量が、全ジカルボン酸100モル%成分中の5〜40モル%が好ましく、より好ましくは5〜35%であり、さらに好ましくは5〜30モル%である。   The amount of the aliphatic dicarboxylic acid component in the copolymerized polyester (B) obtained by copolymerizing the aliphatic dicarboxylic acid of the present invention is preferably 5 to 40 mol% in the total 100 mol% component, more preferably 5 to 5 mol%. 35%, more preferably 5 to 30 mol%.

共重合ポリエステル(B)中の脂肪族ジカルボン酸成分の量が、全ジカルボン酸成分中の40モル%を超えると、柔軟性が優れるものの、ポリマーカット性の悪化など生産性が低下するので好ましくない。   If the amount of the aliphatic dicarboxylic acid component in the copolymerized polyester (B) exceeds 40 mol% in the total dicarboxylic acid component, the flexibility is excellent, but the productivity such as deterioration of the polymer cutability is lowered, which is not preferable. .

逆に共重合ポリエステル中の脂肪族ジカルボン酸成分の量が、全ジカルボン酸成分中の5モル%未満の場合は、柔軟性が悪化するので好ましくない。   Conversely, when the amount of the aliphatic dicarboxylic acid component in the copolyester is less than 5 mol% in the total dicarboxylic acid component, the flexibility deteriorates, which is not preferable.

本発明における共重合ポリエステル(B)は、グリコール成分として、炭素数が10以下のグリコール成分を少なくとも1種以上含有されていることが好ましい。   The copolymer polyester (B) in the present invention preferably contains at least one glycol component having 10 or less carbon atoms as a glycol component.

炭素数が10以下のグリコール成分としては、具体的には、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,5−ペンチルグリコール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,3−シクロブタンジオール、1,3−シクロブタンジメタノール、1,3−シクロペンタンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。   Specific examples of the glycol component having 10 or less carbon atoms include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, and 1,3-butanediol. 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 1,5-pentylglycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, 1,6- Hexanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,3-cyclobutanediol, 1,3-cyclobutanedimethanol, 1,3 -Cyclopentanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc. are mentioned.

これらの中でもエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールから選ばれた少なくとも1種以上であることが好ましく、1,4−ブタンジオールを必須成分とし、エチレングリコールおよび1,3−プロパンジオールのうち1種以上を選択することがさらに好ましい。複数成分のグリコールを選択するのが好ましい理由は、グリコール成分が1種のみの場合は、結晶性を制御することが難しく、複数のグリコール成分を共重合し、配合量を変更することで結晶性を制御することができるようになるからである。さらに好ましくは、上記選択された1種以上含有するグリコール成分の占める割合が、80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上であることが、成形性、結晶性の制御、生産性、コストの点から好ましい。   Among these, at least one selected from ethylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol is preferable. 1,4-butanediol is an essential component, and ethylene glycol and 1,3 -More preferably, one or more of the propanediols are selected. The reason why it is preferable to select a multi-component glycol is that when there is only one glycol component, it is difficult to control the crystallinity, and the crystallinity is obtained by copolymerizing a plurality of glycol components and changing the blending amount. It is because it becomes possible to control. More preferably, the proportion of the glycol component containing one or more selected above is 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, so that moldability, control of crystallinity, productivity, and cost are reduced. It is preferable from the point.

本発明における共重合ポリエステル(B)として使用される具体的なポリマーとしては、ジカルボン酸成分のうち、脂肪族ジカルボン酸成分を必須成分として、芳香族ジカルボン酸成分のイソフタル酸、テレフタル酸、グリコール成分として、エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールを組み合わせた共重合ポリマー、例えば、イソフタル酸−テレフタル酸−ダイマー酸−エチレン−ブチレン共重合体、イソフタル酸−テレフタル酸−ダイマー酸−ブチレン共重合体、テレフタル酸−ダイマー酸−ブチレン共重合体、テレフタル酸−ダイマー酸−プロピレン共重合体などが挙げられる。   Specific polymers used as the copolyester (B) in the present invention include, among dicarboxylic acid components, aliphatic dicarboxylic acid components as essential components, aromatic dicarboxylic acid components isophthalic acid, terephthalic acid, glycol components A copolymer of ethylene glycol, 1,3-propanediol and 1,4-butanediol, for example, isophthalic acid-terephthalic acid-dimer acid-ethylene-butylene copolymer, isophthalic acid-terephthalic acid-dimer Examples include acid-butylene copolymers, terephthalic acid-dimer acid-butylene copolymers, and terephthalic acid-dimer acid-propylene copolymers.

またここで、本発明の共重合ポリエステル(B)には、本発明の効果を損なわれない範囲であれば、他の成分からなるポリマーを混合しても構わない。   Here, the copolymer polyester (B) of the present invention may be mixed with a polymer composed of other components as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明における共重合ポリエステル層(B)は、共重合ポリエステル(B)を80重量%以上100重量%以下含有するポリエステルであることが好ましい。つまり共重合ポリエステル層(B)は、共重合ポリエステル(B)を主成分としたポリエステルである。共重合ポリエステル層(B)を構成するポリエステル100重量%中の共重合ポリエステル(B)が80重量%未満であると柔軟性が劣り易いので好ましくない。共重合ポリエステル層(B)を構成するポリエステル100重量%中の共重合ポリエステル(B)は、より好ましくは90重量%以上、さらに好ましくは95重量%以上である。   The copolymer polyester layer (B) in the present invention is preferably a polyester containing 80% by weight or more and 100% by weight or less of the copolymer polyester (B). That is, the copolyester layer (B) is a polyester having the copolyester (B) as a main component. If the copolymerized polyester (B) in 100% by weight of the polyester constituting the copolymerized polyester layer (B) is less than 80% by weight, the flexibility tends to be inferior. The copolymerized polyester (B) in 100% by weight of the polyester constituting the copolymerized polyester layer (B) is more preferably 90% by weight or more, and still more preferably 95% by weight or more.

また、本発明における共重合ポリエステル層(B)を構成するポリエステルの主成分である共重合ポリエステル(B)は、内装用表皮材の柔軟性の点から、23℃の雰囲気下での弾性率が10〜1000MPaの範囲であることが重要である。23℃の雰囲気下での弾性率が1000MPaを越えると内装材用表皮材の柔軟性が劣り易いので好ましくない。逆に23℃の雰囲気下での弾性率が10MPa未満であるとポリマーのカッテング性など生産性、取り扱い性が悪化するので好ましくない。より好ましくは、10〜800MPaの範囲、さらに好ましくは、10〜500MPaの範囲である。   In addition, the copolymer polyester (B), which is the main component of the polyester constituting the copolymer polyester layer (B) in the present invention, has an elastic modulus in an atmosphere at 23 ° C. from the viewpoint of the flexibility of the interior skin material. It is important to be in the range of 10 to 1000 MPa. If the elastic modulus in an atmosphere at 23 ° C. exceeds 1000 MPa, the flexibility of the skin material for interior materials tends to be inferior, which is not preferable. On the other hand, if the elastic modulus under an atmosphere of 23 ° C. is less than 10 MPa, productivity and handling properties such as polymer cutting properties are deteriorated. More preferably, it is the range of 10-800 MPa, More preferably, it is the range of 10-500 MPa.

23℃の雰囲気下での弾性率を上記10〜1000MPaの範囲とするには、上記共重合ポリエステル(B)のジカルボン酸成分のソフトセグメント成分のダイマー酸成分の共重合量を10モル%以上、グリコール成分をエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールから選ばれた少なくとも1種以上とし、好ましくは、1,4−ブタンジオールを必須成分とし、エチレングリコールおよび1,3−プロパンジオールのうち1種以上を選択することが好ましい。さらに好ましくは、上記選択された1種以上含有するグリコール成分の占める割合が、80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上とすることで達成できるのである。上記ダイマー酸成分の上限は、ポリマーの生産性の点から40モル%である。   In order to make the elastic modulus in an atmosphere at 23 ° C. in the range of 10 to 1000 MPa, the copolymerization amount of the dimer acid component of the soft segment component of the dicarboxylic acid component of the copolymer polyester (B) is 10 mol% or more, The glycol component is at least one selected from ethylene glycol, 1,3-propanediol, and 1,4-butanediol, preferably, 1,4-butanediol is an essential component, and ethylene glycol and 1,3-butanediol are essential components. It is preferable to select one or more of propanediol. More preferably, it can be achieved when the proportion of the glycol component containing one or more selected is 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. The upper limit of the dimer acid component is 40 mol% from the viewpoint of polymer productivity.

さらに、本発明における共重合ポリエステル(B)は、内装用表皮材の柔軟性、経時脆化性の点から、ガラス転移温度Tgが−30〜0℃の範囲であることが好ましい。ガラス転移温度Tgが0℃を越えると柔軟性、経時脆化性が劣り易いので好ましくない。逆にガラス転移温度Tgが−30℃未満であるとポリマーのカッテング性など生産性、取り扱い性が悪化するので好ましくない。より好ましくは−30〜10℃の範囲である。   Furthermore, the copolymer polyester (B) in the present invention preferably has a glass transition temperature Tg in the range of −30 to 0 ° C. from the viewpoint of the flexibility and embrittlement with time of the interior skin material. If the glass transition temperature Tg exceeds 0 ° C., the flexibility and the embrittlement with time are likely to be inferior. Conversely, if the glass transition temperature Tg is less than −30 ° C., productivity and handleability such as polymer cutting properties are deteriorated, which is not preferable. More preferably, it is the range of -30-10 degreeC.

ガラス転移温度Tgを上記範囲とするには、上記共重合ポリエステル(B)のジカルボン酸成分のソフトセグメント成分のダイマー酸成分の共重合量を10モル%以上、グリコール成分をエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオールから選ばれた少なくとも1種以上とし、好ましくは、1,4−ブタンジオールを必須成分とし、エチレングリコールおよび1,3−プロパンジオールのうち1種以上を選択することが好ましい。さらに好ましくは、上記選択された1種以上含有するグリコール成分の占める割合が、80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上とすることで達成できるのである。上記ダイマー酸成分の上限は、ポリマーの生産性の点から40モル%である。
本発明の内装用表皮材は、共重合ポリエステル層(B)表面および/またはトップコート層(C)表面にシボ加工またはエンボス加工を施すことが好ましい。エンボス加工またはシボ加工を施す方法として、エンボス模様またはシボ模様を施した金属ロールを用いる方法やポリオレフィンなどでエンボス模様またはシボ模様を施したエンボス付きまたはシボ付き離型紙を用いる方法が挙げられる。コスト性の点から、エンボス付きまたはシボ付き離型紙を用いる方法が好ましい。離型紙におけるエンボス模様およびシボ模様の素材は、耐熱性、耐久性の点からポリメチルペンテンが好ましい。また皮革調の手触り感が得られ易い点から、シボ加工が好ましい。
In order to set the glass transition temperature Tg within the above range, the copolymerization amount of the dimer acid component of the soft segment component of the dicarboxylic acid component of the copolymerized polyester (B) is 10 mol% or more, the glycol component is ethylene glycol, 1, 3 -At least one selected from propanediol and 1,4-butanediol, preferably 1,4-butanediol as an essential component, and at least one selected from ethylene glycol and 1,3-propanediol It is preferable to do. More preferably, it can be achieved when the proportion of the glycol component containing one or more selected is 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more. The upper limit of the dimer acid component is 40 mol% from the viewpoint of polymer productivity.
The interior skin material of the present invention is preferably subjected to a texture or embossing on the surface of the copolyester layer (B) and / or the surface of the topcoat layer (C). Examples of the embossing or embossing method include a method using an embossed pattern or a textured metal roll, and a method using an embossed or embossed or textured release paper made of polyolefin or the like. From the viewpoint of cost, a method using a release paper with embossing or embossing is preferred. The material of the embossed pattern and the embossed pattern on the release paper is preferably polymethylpentene from the viewpoint of heat resistance and durability. In addition, the texture processing is preferable because a leather-like hand feeling is easily obtained.

エンボス加工を施す方法としては、例えば、パーフォレーター(目打ち機)に通すホットニードル方法、刻印ロールに通す方法、チルドロールに通す方法、溶融押出した直後エンボス加工する方法が挙げられるが、エンボス模様の入った金属ロールと紙あるいはゴムロールの間に積層体を通し、加圧することでロールのエンボス模様を共重合ポリエステル層(B)表面および/またはトップコート層(C)表面側に転写することで得ることが好ましい。エンボス模様としてはランダムマット、四角形、ダイヤモンド型、深絞り型、砂目などの種々の模様から選択することができる。   Examples of the embossing method include a hot needle method through a perforator (perforator), a method through a stamping roll, a method through a chilled roll, and a method of embossing immediately after melt extrusion. The embossed pattern of the roll is transferred to the surface of the copolymerized polyester layer (B) and / or the topcoat layer (C) by passing the laminate between the metal roll containing paper and the paper or rubber roll and applying pressure. It is preferable to obtain. The embossed pattern can be selected from various patterns such as a random mat, a square, a diamond type, a deep drawing type, and a grain pattern.

また、Tダイ法で溶融押出してシート化する際、表面が凹凸加工された冷却ドラムを用い、その冷却ドラムとニップロールとの間で押圧して表面凹凸模様を共重合ポリエステル層(B)表面および/またはトップコート層(C)表面に転写する方法であってもよい。   Moreover, when melt-extruding into a sheet by the T-die method, a cooling drum having a concavo-convex surface is used, and the surface concavo-convex pattern is pressed between the cooling drum and the nip roll to form the surface of the copolymer polyester layer (B) It may also be a method of transferring to the surface of the topcoat layer (C).

また、エンボス加工の他の加工方法としては、ヘアーライン加工、梨地加工、サンドブラスト加工などが挙げられるが、好ましくは深みのある、優れた意匠性を得るためには、エンボス加工が好ましい。またエンボス加工を施す前に、予めヘアーライン加工、梨地加工、サンドブラスト加工などを施しても構わない。   Further, as other processing methods for embossing, hairline processing, satin processing, sandblasting, and the like can be mentioned, but embossing is preferable in order to obtain an excellent design with a deep depth. Also, before embossing, hairline processing, satin processing, sandblasting, etc. may be performed in advance.

このようにしてエンボス加工して得られる表面の平均凹凸深度は、0.02〜2.0mmの範囲であることが好ましい。その範囲未満であると意匠性を得難いので好ましくない。またその範囲を超えると平均凹凸深度が深すぎ、成形時に破れなどが生じる場合があるので好ましくない。   Thus, it is preferable that the average uneven | corrugated depth of the surface obtained by embossing is the range of 0.02-2.0 mm. If it is less than the range, it is difficult to obtain design properties, which is not preferable. On the other hand, if the range is exceeded, the average uneven depth is too deep, and tearing may occur during molding, which is not preferable.

本発明の内装用表皮材における共重合ポリエステル層(B)は、内装用表皮材の柔軟性の点から、発泡倍率1.1〜4倍に発泡させた発泡共重合ポリエステル層(B)であることが好ましい。発泡倍率は、1.1倍未満であると表皮材の柔軟性が得られ難いので好ましくない。逆に発泡倍率が4倍を越えると内装用表皮材として柔らか過ぎ、空隙が潰れ易くなるので好ましくない。好ましくは1.2〜3倍、さらに好ましくは1.3〜2.5倍である。   The copolymerized polyester layer (B) in the interior skin material of the present invention is a foamed copolymerized polyester layer (B) foamed at a foaming ratio of 1.1 to 4 times from the viewpoint of flexibility of the interior skin material. It is preferable. An expansion ratio of less than 1.1 is not preferable because the flexibility of the skin material is difficult to obtain. On the other hand, if the expansion ratio exceeds 4, it is not preferable because it is too soft as an interior skin material and the voids are easily crushed. Preferably it is 1.2 to 3 times, and more preferably 1.3 to 2.5 times.

発泡する方法としては、発泡剤を添加し発泡剤を分解・ガス化して発泡する化学的方法や液体や気体を封入して発泡する物理的方法が挙げられるが、どちらの方法でも構わない。   Examples of the foaming method include a chemical method of foaming by adding a foaming agent and decomposing and gasifying the foaming agent, and a physical method of foaming by enclosing a liquid or gas, but either method may be used.

化学的方法における発泡剤としては、例えばアゾジカーボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、p,p'-オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、炭酸水素ナトリウム、ヒドラゾジカルボンアミドなどの通常の発泡剤が好ましく用いられる。発泡剤の添加量aは、目標の発泡倍率b、発泡剤のガス発生量c、素材の密度dで以下の関係式があると言われており、目標の発泡倍率から発泡剤の添加量を求めることができる。   As the foaming agent in the chemical method, for example, ordinary foaming agents such as azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, p, p'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, sodium hydrogen carbonate, hydrazodicarbonamide are preferably used. . The amount of foaming agent added a is said to have the following relational expression with the target foaming ratio b, the amount of gas generated c of the foaming agent, and the density d of the material, and the amount of foaming agent added is determined from the target foaming ratio. Can be sought.

発泡剤の添加量a(重量%)={(b−1)/(c×d)}×100 ・・・(式)
ここで、a:発泡剤の添加量(重量%)、b:目標の発泡倍率(−)、c:素材の密度(g/cm)、d:発泡剤のガス発生量(ml/g)である。
Addition amount of foaming agent a (% by weight) = {(b-1) / (c × d)} × 100 (formula)
Here, a: addition amount (% by weight) of foaming agent, b: target foaming ratio (−), c: density of material (g / cm 3 ), d: gas generation amount of foaming agent (ml / g) It is.

物理的方法における液体や気体の封入方法としては、水、二酸化炭素、窒素などを超臨界状態の液化状物とし、液化状物封入装置を具備した押出機のシリンダー部分に、超臨界状態の液化状物を封入し、連結された口金から冷却しながら、押出して発泡させる方法が挙げられる。目標の発泡倍率を得るためには、封入量を制御すること、溶融粘度を制御することで達成することができる。封入する液化状物としては、超臨界状態の液化状物が得られ易い点、気体化量を制御し易い点、取り扱い性の点から、二酸化炭素が好ましい。   As a method of enclosing liquids and gases in the physical method, water, carbon dioxide, nitrogen, etc. are used as liquefied substances in a supercritical state, and the supercritical liquefaction is placed in the cylinder portion of the extruder equipped with the liquefied substance enclosing device. Examples of the method include enclosing a product and extruding and foaming while cooling from a connected base. In order to obtain the target expansion ratio, it can be achieved by controlling the amount of encapsulation and controlling the melt viscosity. As the liquefied material to be enclosed, carbon dioxide is preferable from the viewpoint of easily obtaining a liquefied material in a supercritical state, easily controlling the amount of gasification, and handling.

本発明の内装用表皮材は、共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)に、耐候性、耐摩耗性の点から、トップコート層(C)を積層することが好ましい。トップコート層(C)としては、ポリウレタン系樹脂またはアクリル系樹脂が好ましい。   In the interior skin material of the present invention, the topcoat layer (C) can be laminated on the copolymer polyester layer (B) containing the copolymer polyester (B) as a main component from the viewpoint of weather resistance and wear resistance. preferable. As the top coat layer (C), a polyurethane resin or an acrylic resin is preferable.

本発明のトップコート層(C)に用いるポリウレタン系樹脂は、ウレタン結合のみからなる樹脂またはウレタン結合と尿素結合からなる樹脂が好ましく用いられる。ウレタン系樹脂とは、組成中にウレタン結合を繰返し持つ化合物であり、イソシアネート基を2個以上持ったポリイソシアネート化合物と、水酸基を2個以上持ったポリオール化合物、ポリアミン、水などの活性水素、例えば(-NH2,-NH,-CONH-など)を持った化合物などと反応して得ることができる。 As the polyurethane resin used for the topcoat layer (C) of the present invention, a resin consisting only of a urethane bond or a resin consisting of a urethane bond and a urea bond is preferably used. Urethane resin is a compound having a urethane bond repeatedly in the composition, such as a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups, a polyol compound having two or more hydroxyl groups, polyamine, active hydrogen such as water, for example, It can be obtained by reacting with a compound having (—NH 2 , —NH, —CONH—, etc.).

ウレタン結合を含む物質は、通常、相当するイソシアネート成分とアルコール成分を反応させて合成する。R-N=C=O + R'OH → R-NHC(=O)OR'アミンに二炭酸エステルもしくはクロロギ酸エステルを作用させるとウレタンに変わる。そのウレタンは酸などで容易に分解させ、元のアミンに戻すことができるため、この反応はアミノ基の保護のために利用される。   A substance containing a urethane bond is usually synthesized by reacting a corresponding isocyanate component and an alcohol component. R-N = C = O + R'OH → R-NHC (= O) OR 'When a dicarbonate or chloroformate is allowed to act on an amine, it is changed to urethane. Since the urethane can be easily decomposed with an acid or the like and returned to the original amine, this reaction is used for protecting the amino group.

ウレタン結合におけるアルコール成分としては、公知の多価アルコール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジメチル−1,5−ペンタンジオール、ジメチル−1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノールなどが挙げられる。   Examples of the alcohol component in the urethane bond include known polyhydric alcohols such as diethylene glycol, triethylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, dimethyl-1,5-pentanediol, and dimethyl-1,6. -Hexanediol, 1,8-octanediol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol and the like.

ウレタン結合におけるイソシアネート成分としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、タフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。   Examples of the isocyanate component in the urethane bond include aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and tphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and xylidine diisocyanate. And aliphatic diisocyanates such as tetramethylxylylene isocyanate.

本発明のトップコート層(C)に用いるアクリル系樹脂とは、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの重合体が挙げられる。アクリル酸のモノマーは他のモノマーと共重合することで耐候性、耐摩耗性などを改質したアクリル系樹脂が好ましく用いられる。耐摩耗性を良化させる点から、分子鎖にシリコンやフッ素を含有したアクリル系樹脂が好ましく用いられる。   Examples of the acrylic resin used for the top coat layer (C) of the present invention include acrylic acid ester or methacrylic acid ester polymers. As the acrylic acid monomer, an acrylic resin whose weather resistance, abrasion resistance and the like are modified by copolymerization with other monomers is preferably used. From the viewpoint of improving the wear resistance, an acrylic resin containing silicon or fluorine in the molecular chain is preferably used.

本発明の内装用表皮材は、高級感のある艶消し性が得られる点から、トップコート層(C)の表面光沢度が50%以下であることが重要である。より好ましくは40%以下、さらに好ましくは30%以下である。表面光沢度が50%を越えると高級感のある艶消し性が失われるので好ましくない。またトップコート層(C)面は艶消し層として働くため、その表面光沢度は50%以下であれば、低ければ低い程、好ましいが、現実的には2%以下とすることは困難である。トップコート層(C)の表面光沢度を50%以下とするには、以下に述べる特定の種類および特定の大きさの無機フィラーを2〜20重量%含有することやトップコート層(C)の表面にエンボス加工などの加工を施すことで平均凹凸深さを好ましくは0.02〜2.0mmの範囲とすることで達成することができる。   In the interior skin material of the present invention, it is important that the surface glossiness of the topcoat layer (C) is 50% or less from the viewpoint that high-quality matte properties can be obtained. More preferably, it is 40% or less, More preferably, it is 30% or less. When the surface glossiness exceeds 50%, it is not preferable because the matte property with a high-class feeling is lost. Further, since the surface of the topcoat layer (C) functions as a matte layer, the surface gloss is preferably 50% or less, the lower the better, but in practice it is difficult to make it 2% or less. . In order to set the surface glossiness of the topcoat layer (C) to 50% or less, the inorganic filler having a specific type and a specific size described below is contained in an amount of 2 to 20% by weight or the topcoat layer (C). The surface can be processed by embossing or the like so that the average unevenness depth is preferably in the range of 0.02 to 2.0 mm.

本発明の内装用表皮材におけるトップコート層(C)に高級感のある艶消し性が得られる点から無機フィラーを含有することが好ましい。無機フィラーとしては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレー、カオリン、セリサイト、ガラスフレーク、マイカ、スメクタイトやバーミキュライトなどの粘土鉱物などが挙げられるが、このうちタルク、シリカ、マイカがトップコート層(C)との混合性の点で好ましい。これらの無機フィラーは1種で使用しても、2種以上混合して使用してもよい。またこれらの無機フィラーはそのままの状態で用いることも、必要に応じて界面活性剤、シランカップリング剤などで表面処理したものも用いることができる。無機フィラーの平均粒子径は、艶消し性が得られ易い点から、10μm以下のものが好ましく、より好ましくは、5μm以下、特に好ましくは4μm以下である。下限値は特に限定されないが、コストの点から、0.1μm程度である。また無機フィラーは、艶消し性が得られ易い点から、トップコート層(C)が硬化後または乾燥後、トップコート層(C)中に2〜20重量%の範囲で含有することが好ましい。20重量%を越えると生産性が劣り易く、表皮材の折り曲げでクラックが入る場合があるので好ましくない。逆に2重量%未満であると光沢度が大きくなり、艶消し性が得られないので好ましくない。より好ましくは、5〜15重量%の範囲、さらに好ましくは、5〜10重量%の範囲である。   The top coat layer (C) in the interior covering material of the present invention preferably contains an inorganic filler from the standpoint that high-quality matte properties can be obtained. Examples of inorganic fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, silica, talc, clay, kaolin, sericite, glass flakes, mica, clay minerals such as smectite and vermiculite, of which talc, silica and mica. Is preferable from the viewpoint of mixing with the topcoat layer (C). These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more. In addition, these inorganic fillers can be used as they are, or those subjected to a surface treatment with a surfactant, a silane coupling agent or the like can be used as necessary. The average particle diameter of the inorganic filler is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and particularly preferably 4 μm or less from the viewpoint of easily obtaining matte properties. Although a lower limit is not specifically limited, From the point of cost, it is about 0.1 micrometer. In addition, the inorganic filler is preferably contained in the topcoat layer (C) in the range of 2 to 20% by weight after the topcoat layer (C) is cured or dried, from the point that matte properties are easily obtained. If it exceeds 20% by weight, the productivity tends to be inferior, and cracking may occur when the skin material is bent. On the other hand, if it is less than 2% by weight, the glossiness is increased, and matte properties cannot be obtained. More preferably, it is in the range of 5 to 15% by weight, and still more preferably in the range of 5 to 10% by weight.

本発明のトップコート層(C)の厚みは、厚い方が、耐候性、耐摩耗性の点から好ましいが、柔軟性が劣り易いので好ましくない。トップコート層(C)の厚みは、0.1〜10μmの範囲であることが好ましい。   The thickness of the topcoat layer (C) of the present invention is preferably thicker from the viewpoint of weather resistance and wear resistance, but is not preferred because flexibility tends to be inferior. The thickness of the top coat layer (C) is preferably in the range of 0.1 to 10 μm.

本発明のトップコート層(C)に好ましく用いられるポリウレタン系樹脂やアクリル系樹脂は、共重合ポリエステル(B)を主成分とするポリエステル層(B)に成形追従性の点から、破断伸度が100〜1000%の範囲であることが好ましい。破断伸度が100%未満であると形状に追従しない場合がある。逆に1000%を超えると十分な耐摩耗性が得られない場合がある。より好ましくは、200〜500%の範囲である。   The polyurethane resin and acrylic resin preferably used for the topcoat layer (C) of the present invention have a breaking elongation from the point of molding followability to the polyester layer (B) containing the copolyester (B) as a main component. A range of 100 to 1000% is preferable. If the breaking elongation is less than 100%, the shape may not be followed. On the other hand, if it exceeds 1000%, sufficient wear resistance may not be obtained. More preferably, it is 200 to 500% of range.

本発明の内装用表皮材における共重合ポリエステル層(B)および/またはトップコート層(C)に顔料または染料を含有することが好ましい。顔料または染料は、色の深みが得られやすい点から、ポリエステル層(B)、トップコート層(C)の両者に含有することが好ましいが、どちらか一方に含有しても構わない。   The copolyester layer (B) and / or the topcoat layer (C) in the interior skin material of the present invention preferably contains a pigment or a dye. The pigment or dye is preferably contained in both the polyester layer (B) and the topcoat layer (C) from the viewpoint that the color depth is easily obtained, but may be contained in either one.

無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、二酸化珪素、酸化鉄、酸化クロム、亜鉛華、鉛白、ベンガラ、カドミウム赤、黄鉛、コバルト青、コバルト紫、ジンククロメート、およびカーボンブラックなどが使用される。皮革が有する着色を目的とする場合、ベンガラ、カーボンブラックが好ましい。これらの無機顔料は、共重合ポリエステル中での分散性や、内装用表皮材の耐候性を向上させるため、アルミニウム、ケイ素、亜鉛などの酸化物などで表面処理されたものであってもよい。   Inorganic pigments include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, silicon dioxide, iron oxide, chromium oxide, zinc white, lead white, bengara, cadmium red, yellow lead, cobalt blue, cobalt purple, zinc chromate, and Carbon black or the like is used. Bengala and carbon black are preferred for the purpose of coloring the leather. These inorganic pigments may be surface-treated with oxides such as aluminum, silicon and zinc in order to improve dispersibility in the copolyester and weather resistance of the interior skin material.

また、有機顔料としては、縮合アゾ、イソインドリノン、ペリノン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、アンスラキノン、ジオキサジン、ベンズイミダゾロン、銅フタロシアニン(β)、メタルコンプレックスアゾ、塩素化銅フタロシアニン(α)、アリルアマイド、アゾ(Ca)、ジアリライドAA、ジアリライドMX、ジアリライドHR、ピラゾロンナフトールレッド、BONアリルアマイド、2Bトーナー(Ca)、4Bトーナー(Ca)、銅フタロシアニン(α)、ハロゲン化銅フタロシアニン、ナフトール、ジオキサジン、ナフトールAS、ジアリライドOT、ピラゾロン、レーキレッドC(Ba)、およびBONアリルアマイドなどを使用することができる。   Organic pigments include condensed azo, isoindolinone, perinone, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, anthraquinone, dioxazine, benzimidazolone, copper phthalocyanine (β), metal complex azo, chlorinated copper phthalocyanine (α), Allylamide, azo (Ca), diarylide AA, diarylide MX, diarylide HR, pyrazolone naphthol red, BON allylamide, 2B toner (Ca), 4B toner (Ca), copper phthalocyanine (α), copper halide phthalocyanine, naphthol, Dioxazine, naphthol AS, diarylide OT, pyrazolone, lake red C (Ba), BON allylamide, and the like can be used.

さらに、染料としては、クロム錯体、コバルト錯体、フタロシアニン、メチン、アンスラキノンなどが使用される。これらの着色剤を2種以上含有しても構わない。例えば木質系材料が有する着色を目的とする場合は、アンスラキノン、キナクリドン、ベンズイミダゾロン、ジケトピロロピロールを用いるのが好ましい。   Furthermore, as the dye, chromium complex, cobalt complex, phthalocyanine, methine, anthraquinone, and the like are used. Two or more of these colorants may be contained. For example, for the purpose of coloring the woody material, it is preferable to use anthraquinone, quinacridone, benzimidazolone, and diketopyrrolopyrrole.

本発明の内装用表皮材において、顔料や染料などの着色剤を共重合ポリエステル(B)に含有させる場合、共重合ポリエステル(B)の重合反応中に添加してもよく、重合後、例えば二軸押出機を用いて着色剤を混練・分散してマスターペレットとし、これを所定量配合して共重合ポリエステル中に含有させるなどの方法を採用することができる。   In the interior skin material of the present invention, when a colorant such as a pigment or dye is contained in the copolymerized polyester (B), it may be added during the polymerization reaction of the copolymerized polyester (B). A method of kneading and dispersing the colorant using a shaft extruder to form a master pellet, blending a predetermined amount thereof, and incorporating it into the copolyester can be employed.

顔料や染料などの着色剤の含有量を調節する方法としては、上記の方法で高濃度に着色剤を含有するマスター原料を調製し、実質的に着色剤を含有しない原料でマスター原料を希釈して着色剤の含有量を調節する方法が有効である。なお、着色剤は、必要に応じ、予め解砕、分散、分級、濾過などの処理を施しておいてもよい。   As a method of adjusting the content of colorants such as pigments and dyes, a master material containing a colorant at a high concentration is prepared by the above method, and the master material is diluted with a material that does not substantially contain a colorant. Thus, a method of adjusting the content of the colorant is effective. The colorant may be subjected to treatments such as pulverization, dispersion, classification, and filtration in advance as necessary.

着色剤の平均粒子径は、好ましくは0.01〜0.5μmであり、さらに好ましくは0.01〜0.3μmである。平均粒子径が0.5μmを超えると、フィルム表面が粗面化しすぎ、印刷し難い場合があり、フィルムの欠陥が生じやすくなるので好ましくない。   The average particle diameter of the colorant is preferably 0.01 to 0.5 μm, more preferably 0.01 to 0.3 μm. When the average particle diameter exceeds 0.5 μm, the film surface becomes too rough, and printing may be difficult, and film defects are likely to occur, which is not preferable.

顔料や染料などの着色剤の含有量としては、好ましくは共重合ポリエステル層(B)100重量%またはトップコート層(C)100重量%に対して0.1〜50重量%、さらに好ましくは1〜20重量%含有するのがよい。含有量が0.1重量%未満であると、フィルム全体が透けて見えやすく、また着色が現出し難いので好ましくない。逆に50重量%を超える場合は、着色剤が凝集しやすく、着色斑が生じやすいので好ましくない。有機顔料、染料を着色剤として用いる場合には、その含有量は、好ましくは10重量%以下、さらに好ましくは7重量%以下、特に好ましくは3重量%以下である。10重量%を超えると、乾燥や溶融押出の工程で、熱分解、熱劣化、昇華などにより、着色剤の減量などを生じて色調が変化しやすいので好ましくない。   The content of the colorant such as pigment or dye is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 1 to 100% by weight of the copolyester layer (B) or 100% by weight of the topcoat layer (C). It is good to contain ~ 20% by weight. When the content is less than 0.1% by weight, the entire film is easily seen through and coloring is difficult to appear. Conversely, if it exceeds 50% by weight, the colorant tends to aggregate and color spots are likely to occur, which is not preferable. When an organic pigment or dye is used as the colorant, the content thereof is preferably 10% by weight or less, more preferably 7% by weight or less, and particularly preferably 3% by weight or less. If it exceeds 10% by weight, the color tone is liable to change due to reduction of the colorant due to thermal decomposition, thermal deterioration, sublimation, etc. in the drying or melt extrusion process, which is not preferable.

また、本発明を損なわない範囲で、支持基材(A)、共重合ポリエステル層(B)、トップコート層(C)には、本発明の効果を損なわれない範囲であれば、着色剤以外の末端封鎖剤や、架橋剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、難燃剤、などの各種添加剤を添加しても構わない。末端封鎖剤としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物が挙げられ、中でも芳香族カルボジイミド化合物の末端封鎖効果が高く、優れた経時安定性を得ることができる。酸化防止剤としては、リン酸塩などのリン系化合物が用いられる。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄などの無機粒子などが用いられる。   In addition, the support substrate (A), the copolymerized polyester layer (B), and the top coat layer (C) are within the range that does not impair the present invention, and other than the colorant as long as the effects of the present invention are not impaired. Various additives such as an end-blocking agent, a crosslinking agent, an antioxidant, a heat stabilizer, an antistatic agent, a conductive agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, and the like may be added. Examples of the end-capping agent include carbodiimide compounds, epoxy compounds, and isocyanate compounds. Among them, aromatic carbodiimide compounds have a high end-capping effect and can provide excellent stability over time. As the antioxidant, phosphorus compounds such as phosphates are used. As the ultraviolet absorber, inorganic particles such as benzotriazole compounds, zinc oxide, titanium oxide, and iron oxide are used.

本発明における共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)は、トップコート層(C)を設ける前に、共重合ポリエステル層(B)面をコロナ放電処理などの表面処理を施すことや、アンカーコート剤などの易接着層のコーティングを施すことにより、トップコート層(C)を積層することができる。コーティングを施す場合、その塗布化合物の種類、塗布方法や厚みは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されない。   The copolyester layer (B) containing the copolyester (B) as a main component in the present invention is subjected to surface treatment such as corona discharge treatment on the copolyester layer (B) surface before providing the topcoat layer (C). The top coat layer (C) can be laminated by applying an easy adhesion layer such as an anchor coating agent. When coating is performed, the type, coating method, and thickness of the coating compound are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

共重合ポリエステル(B)を主成分とするポリエステル層(B)の厚みは、使用する用途に応じて自由にとることができる。厚みは通常20〜1000μmの範囲であり、内装用表皮材の柔軟性の点から好ましくは30〜500μm、さらに好ましくは50〜400μmの範囲である。   The thickness of the polyester layer (B) containing the copolyester (B) as a main component can be freely selected according to the intended use. The thickness is usually in the range of 20 to 1000 μm, preferably from 30 to 500 μm, more preferably in the range of 50 to 400 μm, from the viewpoint of the flexibility of the interior skin material.

次に、本発明の内装用表皮材の製造方法について説明するが、本発明はこれに限定されない。   Next, although the manufacturing method of the skin material for interiors of this invention is demonstrated, this invention is not limited to this.

まず、支持基材(A)と共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)を積層する方法は、接着剤を塗布し、接着して積層する方法や、加熱して熱接着させる方法や、共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル(B)を溶融押出しさせ、支持基材(A)上に押出ラミネートで積層する方法が挙げられる。具体的には、Tダイ法を用い、押出機ダイスから溶融した共重合ポリエステル(B)が冷却ロールにキャストされる際に、支持基材(A)を同時に挟み込み、積層させる方法やポリエステル(B)を溶融させ、Tダイ法を用い、支持基材(A)上に押出ラミネート法で積層させる方法が挙げられる。また、共重合ポリエステル(B)のフィルムを予め製造しておき、フィルムと支持基材(A)と一緒にシボ加工などを施したロールに挟み込ませ、熱圧着する方法が挙げられる。好ましくは、生産性の点から支持基材(A)上に共重合ポリエステル(B)を押出ラミネート法で積層することが好ましい。   First, the method of laminating the support base material (A) and the copolyester layer (B) comprising the copolyester (B) as a main component is a method of applying an adhesive, bonding and laminating, or heating. Examples thereof include a method of heat bonding and a method of melt-extruding the copolymer polyester (B) containing the copolymer polyester (B) as a main component and laminating the support substrate (A) by extrusion lamination. Specifically, when the copolyester (B) melted from the extruder die is cast on a cooling roll using the T-die method, the support substrate (A) is sandwiched and laminated at the same time, or polyester (B ) Is melted and laminated on the support substrate (A) by extrusion lamination using the T-die method. Moreover, the method of manufacturing the film of copolyester (B) previously, pinching | interposing into the roll which gave the film and the support base material (A), etc., and thermocompression-bonding is mentioned. Preferably, from the viewpoint of productivity, it is preferable to laminate the copolymerized polyester (B) on the support substrate (A) by an extrusion laminating method.

上記内装用表皮材の製造方法において、共重合ポリエステル(B)をフィルムまたは押出ラミネートとして用いる場合、その製造方法について、説明する。例えば、共重合ポリエステル(B)と着色剤マスターとの混合物を必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給する。溶融押出機は、一軸溶融押出機でもベント口を具備した2軸溶融押出機でも構わない。供給された樹脂は、ポリエステルの融点+20〜30℃の温度で溶融させた後、濾過精度20〜40μmのリーフディスクフィルターを通過させる。   In the manufacturing method of the interior skin material, when the copolymerized polyester (B) is used as a film or an extrusion laminate, the manufacturing method will be described. For example, a mixture of the copolyester (B) and the colorant master is dried as necessary, and then supplied to a known melt extruder. The melt extruder may be a single screw melt extruder or a biaxial melt extruder provided with a vent port. The supplied resin is melted at a temperature of the melting point of polyester + 20-30 ° C. and then passed through a leaf disk filter having a filtration accuracy of 20-40 μm.

次に、共重合ポリエステル層(B)がフィルムの場合、スリット状のTダイ口金に導き、シート状に押出す。押出されたシートの両端部に針状エッジピニング装置を用いる静電印加の方式、エアーノズル、エアーチャンバーなどの方式、吸引チャンバーの方式などにより、表面温度10〜30℃に調整したキャスティングドラムに密着させ、溶融状態から冷却固化することで、共重合ポリエステル(B)のフィルムを得ることができる。キャスティングドラムは、鏡面ドラムでも、梨地ドラムでも構わないが、フィルムのドラムへの密着性、粘着性の点から梨地ドラムが好ましい。粘着性と粘着性を両立させる点から、梨地ドラムの表面粗さは、中心線表面粗さRaで100〜1000nmの範囲が好ましい。さらに好ましくは、200〜500nmの範囲である。梨地ドラムを用いた場合、ドラムへの密着性が不十分となり易く、透明性が劣るフィルムとなることがあるので他の密着方式を併用することが好ましい。   Next, when the copolymerized polyester layer (B) is a film, it is led to a slit-shaped T die die and extruded into a sheet shape. Adhering to a casting drum adjusted to a surface temperature of 10 to 30 ° C. by a method of electrostatic application using a needle-like edge pinning device at both ends of the extruded sheet, a method of an air nozzle, an air chamber, a suction chamber, etc. The film of the copolyester (B) can be obtained by cooling and solidifying from the molten state. The casting drum may be a mirror drum or a satin drum, but a satin drum is preferred from the viewpoint of adhesion of the film to the drum and adhesiveness. From the viewpoint of achieving both adhesiveness and adhesiveness, the surface roughness of the satin drum is preferably in the range of 100 to 1000 nm in terms of the centerline surface roughness Ra. More preferably, it is the range of 200-500 nm. When a satin drum is used, the adhesion to the drum tends to be insufficient, and a film with poor transparency may be obtained. Therefore, it is preferable to use another adhesion method in combination.

共重合ポリエステル(B)のフィルムがキャスティングドラムへの粘着が大きい場合、2台の溶融押出機を用意し、1台に共重合ポリエステル(B)を供給し、一方の溶融押出機にエチレンプロピレン共重合体などのポリオレフィン樹脂を供給し、2層のピノール管を用い、キャスティングドラム面にポリオレフィン樹脂層が配するようにキャストした以外は、上記と同様にしてフィルムを作製する。作製後、ポリオレフィン樹脂層を剥離して共重合ポリエステル(B)のフィルムを得ることができる。この場合、ポリオレフィン樹脂層がキャスティングドラム面側であるため、キャスティングドラムへの粘着が低減できるため、密着性の点から、キャスティングドラムは、梨地ドラムよりも鏡面ドラムの方が好ましく、密着方法は、全面静電印加の方式が好ましい。   When the film of the copolymerized polyester (B) has high adhesion to the casting drum, prepare two melt extruders, supply the copolymerized polyester (B) to one, and supply ethylene propylene to one melt extruder. A film is produced in the same manner as described above except that a polyolefin resin such as a polymer is supplied and cast using a two-layer pinole tube so that the polyolefin resin layer is disposed on the casting drum surface. After production, the polyolefin resin layer can be peeled off to obtain a copolymerized polyester (B) film. In this case, since the polyolefin resin layer is on the casting drum surface side, since adhesion to the casting drum can be reduced, from the viewpoint of adhesion, the casting drum is preferably a mirror drum rather than a satin drum, and the adhesion method is A whole surface electrostatic application method is preferred.

前記で得られた共重合ポリエステル(B)のフィルムを支持基材(A)に積層および共重合ポリエステル(B)面にエンボス加工またはシボ加工を施す方法として、共重合ポリエステル層(B)が押出ラミネートの場合、上記フィルターを通過した溶融ポリマーをスリット状のTダイ口金に導き、支持基材(A)上にシート状に押出ラミネートし、共重合ポリエステル(B)を主成分とする共重合ポリエステル層(B)を積層した後、エンボス模様またはシボ模様を施した金属ロールに挟み込み、冷却固化し、ラミネート表面にエンボス模様またはシボ模様のロール形状を転写させることで積層体を得ることができる。皮革調の手触り感とするには積層体の表面はシボ加工が好ましい。積層厚みは、支持基材(A)の柔軟性の点から、使用する用途に応じて自由にとることができる。通常20〜1000μmの範囲が好ましく、製膜安定性の面から好ましくは30〜500μm、さらに好ましくは50〜400μmの範囲である。   As a method of laminating the copolymer polyester (B) film obtained above on the support substrate (A) and embossing or embossing the copolymer polyester (B) surface, the copolymer polyester layer (B) is extruded. In the case of laminating, the molten polymer that has passed through the filter is guided to a slit-shaped T die die, extruded and laminated into a sheet on the support substrate (A), and a copolyester mainly comprising the copolyester (B). After laminating the layer (B), the laminate can be obtained by sandwiching it in a metal roll having an embossed pattern or grain pattern, solidifying by cooling, and transferring the roll shape of the embossed pattern or grain pattern to the laminate surface. The surface of the laminate is preferably textured to achieve a leather-like feel. Lamination thickness can be freely taken according to the use to use from the point of the flexibility of a support substrate (A). Usually, the range of 20 to 1000 μm is preferable, and from the viewpoint of film forming stability, it is preferably 30 to 500 μm, and more preferably 50 to 400 μm.

このようにして得られた共重合ポリエステル層(B)は、面配向係数fnが0.00〜0.04の実質的に無配向、無延伸の樹脂またはフィルム得られる。   The copolymer polyester layer (B) thus obtained is obtained as a substantially non-oriented, non-oriented resin or film having a plane orientation coefficient fn of 0.00 to 0.04.

次に、支持基材(A)と共重合ポリエステル層(B)が積層された積層体の共重合ポリエステル層(B)面に、トップコート層(C)を積層する方法としては、押出ラミネート法、コーティング法などが挙げられる。コーティング法は、押出ラミネート工程またはフィルム製膜工程上でコーティングする方法でも、押出ラミネート後またはフィルム製膜後に別工程でコーティングする方法でも、どちらの方法で行ってもよい。上記トップコート剤に無機フィラーを添加する方法としては、トップコート剤の溶液に無機フィラーをトップコート層(C)が乾燥後2〜20重量%の範囲になるように混合することが好ましい。   Next, as a method of laminating the topcoat layer (C) on the copolyester layer (B) surface of the laminate in which the supporting base material (A) and the copolyester layer (B) are laminated, an extrusion laminating method is used. And a coating method. The coating method may be performed by either a method of coating on the extrusion laminating step or the film forming step, or a method of coating in a separate step after the extrusion laminating or film forming. As a method of adding the inorganic filler to the top coat agent, it is preferable to mix the inorganic filler in the solution of the top coat agent so that the top coat layer (C) is in the range of 2 to 20% by weight after drying.

無機フィラーを2〜20重量%含有したポリウレタン系樹脂またはアクリル系樹脂のトップコート層(C)を形成することで、本発明の内装用表皮材とすることができる。   By forming the topcoat layer (C) of polyurethane resin or acrylic resin containing 2 to 20% by weight of inorganic filler, it can be used as the interior skin material of the present invention.

本発明の内装用表皮材は、無機フィラーを含有したトップコート層(C)の効果により、優れた耐摩耗性と優れた艶消し性を有し、共重合ポリエステル層(B)の効果により、かつ柔軟性で、成形追従性に優れた非塩素系フィルムとすることができ、皮革調の手触り感に優れた素材を提供することができる。また、耐油性に優れるため、これらは、住宅用内装用表皮材、電車、自動車などの車両内装用表皮材、合成皮革調シートとして好適に用いることができる。   The interior skin material of the present invention has excellent wear resistance and excellent matting properties due to the effect of the topcoat layer (C) containing an inorganic filler, and due to the effect of the copolymerized polyester layer (B), Moreover, it can be made into a non-chlorine film that is flexible and has excellent molding followability, and can provide a material that has a leather-like feel. Moreover, since it is excellent in oil resistance, these can be used suitably as a skin material for interiors for houses, a skin material for vehicle interiors such as trains and automobiles, and a synthetic leather-like sheet.

以下、実施例に沿って本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、諸特性は以下の方法により測定、評価した。
(1)ガラス転移温度(Tg)、結晶化温度(Tc)および融点(Tm)
Seiko Instrument(株)社製示差走査熱量分析装置DSCII型を用い、試料5mgを昇温速度10℃/分で昇温していった際のDSC曲線からガラス転移温度(Tg)、結晶化温度(Tc)、融点(Tm)を求めた。吸熱融解曲線のピーク温度を融点(Tm)とした。
(2)無機フィラーの平均粒子径
トップコート層(C)の樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し、無機フィラーを露出させる。処理条件は樹脂が灰化するが、無機フィラーがダメージを受けない条件を選択する。これを走査型顕微鏡で粒子数5,000〜10,000個を観察し、粒子画像を画像処理装置により円相当径から平均粒子径を求めた。
(3)梨地ドラムの表面粗さRa
厚み80μmのトリアセチルセルロースフィルム(ビオデンRFAトリアセチルセルロース/溶剤:酢酸メチル)を用い、トリアセチルセルロースフィルムを梨地ドラム面に圧着ローラーで線圧9.8N/cmを加えて、梨地ドラムの表面形状を転写させたものを室温で溶剤を乾燥して、このレプリカサンプルを測定サンプルとした。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated along an Example, this invention is not restrict | limited by these Examples. Various characteristics were measured and evaluated by the following methods.
(1) Glass transition temperature (Tg), crystallization temperature (Tc) and melting point (Tm)
Using a differential scanning calorimeter DSCII type manufactured by Seiko Instrument Co., Ltd., a glass transition temperature (Tg) and a crystallization temperature (Tg) were obtained from a DSC curve when a sample 5 mg was heated at a heating rate of 10 ° C./min. Tc) and melting point (Tm) were determined. The peak temperature of the endothermic melting curve was defined as the melting point (Tm).
(2) Average particle diameter of inorganic filler The resin of the topcoat layer (C) is removed by a plasma low-temperature ashing method to expose the inorganic filler. The treatment conditions are such that the resin is incinerated but the inorganic filler is not damaged. This was observed with a scanning microscope for 5,000 to 10,000 particles, and the average particle diameter of the particle image was determined from the equivalent circle diameter with an image processing apparatus.
(3) Surface roughness Ra of satin drum
Using a 80 μm thick triacetyl cellulose film (Bioden RFA triacetyl cellulose / solvent: methyl acetate), applying a linear pressure of 9.8 N / cm with a pressure roller to the surface of the triacetyl cellulose film with a pressure roller, the surface shape of the satin drum The replica sample was used as a measurement sample after drying the solvent at room temperature.

上記測定サンプルのドラム表面形状を転写させた面側を、(株)小坂研究所製の高精度薄膜段差計ET−10を用いて測定した。触針先端半径0.5μm、針圧5mg、測定長1mm、カットオフ0.08mmの条件で測定し、中心線表面粗さRaを求め、表面粗さRaとした。なお各パラメーターの定義は例えば、奈良次郎著表面粗さ評価方法(総合技術センター、1983)に示されているものである。
(4)内装用表皮材の平均凹凸深さ
加工表面を、KEYENCE社製レーザー顕微鏡VK8510を用いて、倍率10倍、プロファイル(複数)モード、測定長1490μm、ピッチ0.1μm間隔で凹凸10個のプロファイルを測定し、最も低い値をMIN深さ、最も高い値をMAX深さとして、高低差値(=MAX深さ−MIN深さ)を求め、各プロファイルから求めた高低差値の平均値を平均凹凸深さとした。
(5)23℃雰囲気下での弾性率、破断伸度
内装用表皮材における共重合ポリエステル(B)の23℃雰囲気下での弾性率の測定は、まず、共重合ポリエステル層(B)の主成分となる共重合ポリエステル(B)のフィルムを作製した。
The surface side to which the drum surface shape of the measurement sample was transferred was measured using a high precision thin film level difference meter ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. Measurement was performed under the conditions of a stylus tip radius of 0.5 μm, a needle pressure of 5 mg, a measurement length of 1 mm, and a cut-off of 0.08 mm. The definition of each parameter is shown in, for example, Nara Jiro surface roughness evaluation method (General Technology Center, 1983).
(4) Average unevenness depth of interior skin material Using a laser microscope VK8510 manufactured by KEYENCE, the processed surface has 10 irregularities with a magnification of 10 times, a profile (plurality) mode, a measurement length of 1490 μm, and a pitch of 0.1 μm. Measure the profile, find the difference value (= MAX depth-MIN depth) with the lowest value as the MIN depth and the highest value as the MAX depth, and calculate the average of the difference values obtained from each profile. The average uneven depth was assumed.
(5) Elastic modulus under 23 ° C. atmosphere and elongation at break The measurement of the elastic modulus of the copolymerized polyester (B) in the interior skin material under the 23 ° C. atmosphere is first performed by measuring the main component of the copolymerized polyester layer (B). A film of copolymerized polyester (B) as a component was prepared.

共重合ポリエステル(B)のペレット(100重量%)を押出温度230℃に設定したベント式異方向二軸押出機A(ベント口2ヶ所、L/D=70)に投与し、230℃に設定したスリット間隙0.8mmのTダイ口金に導きフィルム状に押出し、押出されたシートの両端部に針状エッジピニング装置を用いて静電印加方式およびエアーチャンバー方式を併用し、表面温度25℃の梨地キャスティングドラム(中心線表面粗さRa=200〜350nm)に密着させて冷却固化し、厚み100μmの共重合ポリエステルィルムを作製した。   The copolyester (B) pellets (100% by weight) were administered to a vent type different-direction twin screw extruder A (two vent ports, L / D = 70) set to an extrusion temperature of 230 ° C. and set to 230 ° C. The film was led into a T die die with a slit gap of 0.8 mm and extruded into a film shape. Both ends of the extruded sheet were combined with an electrostatic application method and an air chamber method using a needle-like edge pinning device, and the surface temperature was 25 ° C. A copolyester film having a thickness of 100 μm was prepared by closely contacting a satin casting drum (center line surface roughness Ra = 200 to 350 nm) and solidifying by cooling.

この共重合ポリエステルフィルムから、長さ200mm、幅10mmのサンプルを、機械方向および幅方向の2方向に切り出し、ASTM−D−882−81(A法)に従い、23℃雰囲気下で試験長100mm、引張速度200mm/分で(株)オリエンテック製テンシロン万能試験機UTC−100型を用いて、引張試験を行い、弾性率を測定した。試験数は長手方向、幅方向とも、n=5とし、長手方向および幅方向の平均値を求めて、これを23℃雰囲気下での弾性率とした。また同様の測定条件で破断伸度も測定した。
(6)柔軟性
内装用表皮材の柔軟性は、内装用表皮材をA4サイズに切り出し、手で折り曲げを10回繰り返し、以下の基準で柔軟性を評価した。○と△であれば本発明を満足するものとして適当である。
From this copolymerized polyester film, a sample having a length of 200 mm and a width of 10 mm was cut in two directions, the machine direction and the width direction, and in accordance with ASTM-D-882-81 (Method A), a test length of 100 mm in an atmosphere at 23 ° C. A tensile test was conducted using a Tensilon universal tester UTC-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. at a tensile speed of 200 mm / min, and the elastic modulus was measured. The number of tests was set to n = 5 in both the longitudinal direction and the width direction, the average value in the longitudinal direction and the width direction was determined, and this was defined as the elastic modulus in a 23 ° C. atmosphere. The breaking elongation was also measured under the same measurement conditions.
(6) Flexibility For the flexibility of the interior skin material, the interior skin material was cut into A4 size, bent by hand 10 times, and evaluated for flexibility according to the following criteria. If it is (circle) and (triangle | delta), it is suitable as what satisfies this invention.

○(良):柔軟性が優れ、内装用表皮材として適当であるもの。   ○ (Good): Excellent flexibility and suitable as an interior skin material.

△(可):柔軟性がやや劣るが、内装用表皮材として実用上問題ないもの。   Δ (possible): Slightly inferior, but practically no problem as an interior skin material.

×(不可):柔軟性が劣り、内装用表皮材として不適当であるもの。
(7)艶消し性
内装用表皮材の艶消し性は、内装用表皮材のトップコート面をスガ試験機(株)製デジタル変角光沢計UGD−5Dを用い、入射角度および検出角度を内装用表皮材の表面の法線方向から60°で内装用表皮材の表面側の任意の20ヶ所を測定し、光沢度の平均値を求めた。光沢度の平均値から、以下の基準で艶消し性を判定した。○および△であれば本発明を満足するものとして適当である。
X (impossible): Inferior flexibility and unsuitable as an interior skin material.
(7) Matting property The matting property of the interior skin material is determined by using the digital variable angle gloss meter UGD-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. on the top coat surface of the interior skin material. 20 arbitrary positions on the surface side of the interior skin material were measured at 60 ° from the normal direction of the surface of the skin material for the interior, and the average value of the glossiness was determined. The matte property was determined from the average glossiness according to the following criteria. If it is (circle) and (triangle | delta), it is suitable as what satisfies this invention.

○(良):光沢度が20%未満のもの。   ○ (Good): Glossiness of less than 20%.

△(可):光沢度が20〜50%の範囲のもの。   Δ (possible): Glossiness in the range of 20 to 50%.

×(不可):光沢度が50%を超えるもの。
(8)耐油性
内装用表皮材の耐油性は、まず、内装用表皮材のトップコート面が試験面となるように、大きさ60mm×60mmに切り出し、厚み2.5mm以上、大きさ60mm以上の固定用基板に接着剤を用い、固定させて、試験サンプルとする。また医療用ガーゼを47mmφに切り出し4枚重ね、この医療用ガーゼに流動パラフィン約1g(約1.2ml)を含浸させる。この医療用ガーゼを試験サンプル中央に載せる。この試験サンプルをガラスシャーレで覆い、熱風オーブン80℃×24時間放置する。試験後、流動パラフィンを拭き取り、試験サンプル表面のしわ、膨れなどを目視で観察し、以下の基準で耐油性を評価した。○と△であれば本発明を満足するものとして適当である。
X (impossible): The glossiness exceeds 50%.
(8) Oil resistance The oil resistance of the interior skin material is first cut into a size of 60 mm x 60 mm, with a thickness of 2.5 mm or more and a size of 60 mm or more so that the top coat surface of the interior skin material becomes the test surface. A test sample is prepared by fixing the substrate with an adhesive using an adhesive. In addition, medical gauze is cut into 47 mmφ, and four sheets are stacked, and this medical gauze is impregnated with about 1 g (about 1.2 ml) of liquid paraffin. Place this medical gauze in the center of the test sample. The test sample is covered with a glass petri dish and left in a hot air oven at 80 ° C. for 24 hours. After the test, the liquid paraffin was wiped off, and the surface of the test sample was visually observed for wrinkles and swelling, and the oil resistance was evaluated according to the following criteria. If it is (circle) and (triangle | delta), it is suitable as what satisfies this invention.

○(良):表面状態に変化がないもの。   ○ (good): No change in surface condition.

△(可):表面に僅かに膨潤および凹凸が認められるもの。   Δ (possible): The surface is slightly swollen and uneven.

×(不可):表面に明らかに膨潤および凹凸(シワ)が認められるもの。
(9)耐摩耗性
内装用表皮材のトップコート層(C)面をJIS−K7204に準拠し、荷重500g、100回転のテーバー摩耗試験を行った。トップコート層(C)の摩耗試験前後の光沢度を測定し、その光沢度差(下式)によって以下のように評価した。光沢度測定は、スガ試験機(株)製デジタル変角光沢計UGD−5Dを用い、入射角度および検出角度をフィルム面の法線方向から60°で摩耗試験前後の5ヶ所を測定し、光沢度の平均値を求めた。得られた光沢度の平均値を以下の基準で耐摩耗性を評価した。×は、摩耗面全体の摩耗痕が目視で確認できるため、○と△であれば本発明を満足するものとして適当である。
X (impossible): The surface is clearly swollen and uneven (wrinkled).
(9) Abrasion resistance The topcoat layer (C) surface of the interior skin material was subjected to a Taber abrasion test with a load of 500 g and 100 rotations in accordance with JIS-K7204. The glossiness of the topcoat layer (C) before and after the abrasion test was measured, and evaluated according to the glossiness difference (the following formula) as follows. Glossiness is measured by using a digital variable angle glossmeter UGD-5D manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., measuring the incident angle and detection angle at 60 ° from the normal direction of the film surface, and measuring five points before and after the abrasion test. The average value of degrees was obtained. The average value of the glossiness obtained was evaluated for wear resistance according to the following criteria. X indicates that the wear marks on the entire worn surface can be visually confirmed, so that ○ and Δ are suitable for satisfying the present invention.

光沢度差(%)=試験前の光沢度−試験後の光沢度・・・(式)
○(良):光沢度差が0〜20%の範囲のもの。
Gloss level difference (%) = Glossiness before test-Glossiness after test (formula)
○ (good): Gloss level difference of 0 to 20%.

△(可):光沢度差が20〜40%の範囲のもの。   Δ (possible): Gloss difference is in the range of 20-40%.

×(不可):光沢度差が40〜100%の範囲のもの。
(10)形状追従性
内装用表皮材の形状追従性は、上記(5)で得られた共重合ポリエステル(B)のフィルムにトップコート層(C)を塗工した試験サンプルを、機械方向、幅方向にそれぞれ、長さ200mm、幅10mmの試験サンプルに切り出し、予め温度23℃、湿度65%RHの雰囲気下で1日以上調湿した。この試験サンプルを用い、(株)オリエンテック製テンシロン万能試験機UTC−100型を用いて、試験長100mm、引張速度200mm/分、23℃雰囲気下で、引張試験を行った。歪みが100%となる位置で引張試験を停止し、試験片を取り出し、試験片表面のクラックを光学顕微鏡(倍率50倍)で観察した。それを歪み100%から100%刻みで歪み1000%まで観察した。試験数は長手方向、幅方向とも、n=5とし、クラックが観察された歪みを測定し、長手方向、幅方向の平均値を求めて、以下の基準で成形追従性を評価した。
X (impossible): Gloss level difference of 40 to 100%.
(10) Shape followability The shape followability of the interior skin material is determined by applying a test sample in which the topcoat layer (C) is applied to the copolymer polyester (B) film obtained in (5) above, in the machine direction, Each sample in the width direction was cut into a test sample having a length of 200 mm and a width of 10 mm, and was conditioned in advance for 1 day or more in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% RH. Using this test sample, a tensile test was performed using a Tensilon universal testing machine UTC-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. under a test length of 100 mm, a tensile speed of 200 mm / min, and a 23 ° C. atmosphere. The tensile test was stopped at a position where the strain was 100%, the test piece was taken out, and a crack on the surface of the test piece was observed with an optical microscope (50 times magnification). It was observed from 100% strain to 100% strain in 100% increments. The number of tests was set to n = 5 in both the longitudinal direction and the width direction, the strain in which cracks were observed was measured, average values in the longitudinal direction and the width direction were obtained, and molding followability was evaluated according to the following criteria.

○(良):歪み100〜1000%の範囲でクラックが観察されないもの。   ○ (good): No crack observed in the range of 100 to 1000% strain.

△(可):歪み300〜1000%の範囲でクラックが観察されるもの。   Δ (possible): A crack is observed in a strain of 300 to 1000%.

×(不可):歪み100%でクラックが観察されるもの。
(12)手触り感
内装用表皮材の手触り感は、表皮材を手で触り、以下の基準で手触り感を評価した。○と△であれば本発明を満足するものとして適当である。
X (impossible): A crack is observed at a strain of 100%.
(12) Touch feeling The touch feeling of the interior skin material was evaluated by touching the skin material with a hand and evaluating the touch feeling according to the following criteria. If it is (circle) and (triangle | delta), it is suitable as what satisfies this invention.

○(良):皮革調の手触り感が得られ、内装用表皮材として優れているもの。   ○ (good): A leather-like hand feeling is obtained, and it is excellent as an interior skin material.

△(可):皮革調の手触り感がやや劣るが、内装用表皮材として実用上問題ないもの。   Δ (possible): A leather-like hand feeling is slightly inferior, but there is no practical problem as an interior skin material.

×(不可):皮革調の手触り感が得られず、内装用表皮材として劣るもの。
(13)総合評価
柔軟性、艶消し性、耐油性、耐摩耗性、形状追従性、手触り感の評価結果を踏まえ、以下の基準で判定した。○と△であれば本発明を満足するものとして適当である。
X (impossible): A leather-like hand feeling is not obtained, and it is inferior as an interior skin material.
(13) Comprehensive evaluation Based on the evaluation results of flexibility, matteness, oil resistance, wear resistance, shape followability, and touch feeling, the evaluation was made according to the following criteria. If it is (circle) and (triangle | delta), it is suitable as what satisfies this invention.

○(良):柔軟性、艶消し性、耐油性、耐摩耗性、形状追従性、手触り感の全ての評価ついて、いずれも○の評価であり、内装用表皮材として、好適である。   ○ (Good): All the evaluations of flexibility, matte property, oil resistance, wear resistance, shape following property, and touch feeling are all evaluated as ○, and are suitable as an interior skin material.

△(可):柔軟性、艶消し性、耐油性、耐摩耗性、形状追従性、手触り感について、1項目または2項目について△の評価であったが、それ以外は○の評価であり、内装用表皮材としての実用に十分耐えられる。   △ (possible): Flexibility, mattness, oil resistance, wear resistance, shape followability, and touch feeling were evaluated as △ for one item or two items, but otherwise evaluated as ◯. It can withstand practical use as an interior skin material.

×(不可):柔軟性、艶消し性、耐油性、耐摩耗性、形状追従性、手触り感について、少なくとも1項目が×の評価、または3項目以上が△の評価であり、内装用表皮材としての実用に耐えられない、または内装用表皮材として使用することが困難である。   X (impossible): At least one item is evaluated as x for flexibility, matte property, oil resistance, abrasion resistance, shape following property, and touch feeling, or three or more items are evaluated as △. As a skin material for interior use, it is difficult to withstand practical use.

実施例および比較例には、以下のポリエステル、共重合ポリエステル、支持基材、トップコート樹脂、無機フィラー、着色剤、末端封止剤、発泡剤、接着剤を使用し、支持基材などの表面処理を実施した。
[ポリエチレンテレフタレート1(PET−1)]
テレフタル酸ジメチル91.5重量部、エチレングリコール58.5重量部の混合物に、酢酸マグネシウム0.09重量部、三酸化二アンチモン0.03重量部を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行った。次いで、該エステル交換反応生成物に、リン酸トリメチル0.026重量部を添加した後、重縮合反応槽に移送した。次いで、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して1.33×10Pa以下の減圧下、290℃で常法により重合し、固有粘度0.65dl/gのポリエステルペレットを得た。
[ポリエチレンテレフタレート2(PET−2)]
上記PET−1で得られたポリエステルペレットを130℃×3時間の結晶化を行った後、減圧下230℃×10時間の固相重合を行い、固有粘度1.23dl/gのポリエステルペレットを得た。
[共重合ポリエステル1]
テレフタル酸ジメチル41.4重量部、イソフタル酸ジメチル13.2重量部、1,4−ブタンジオール48.7重量部の混合物に、テトラブチルチタネート0.03重量部、IRGANOX1010FP0.011重量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.01重量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネート0.066重量部、IRGANOX1010FP0.025重量部あらかじめ50℃に加熱したダイマー酸(PRIPOL1025:ユニケマ社製)34.2重量部/1,4−ブタンジオール12.4重量部の混合スラリーを添加した。缶内温度が210℃に復帰後、30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には240℃、1.33×10Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度1.02dl/g、イソフタル酸20モル%、ダイマー酸17モル%の共重合ポリエステル1のペレットを得た。
[共重合ポリエステル2]
ダイマー酸の含有量を変更する以外は共重合ポリエステル2と同様にしてイソフタル酸20モル%、ダイマー酸13モル%の共重合ポリエステル2のペレットを得た。
[共重合ポリエステル3]
テレフタル酸ジメチル54.7重量部、エチレングリコール18.0重量部、1,4−ブタンジオール20.3重量%、テトラブチルチタネート0.04重量部、IRGANOX1010FP0.016重量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.042重量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネートを0.055重量部、IRGANOX1010FP0.022重量部、あらかじめ50℃に加熱したダイマー酸(PRIPOL1025:ユニケマ社製)41.8重量部/1,4−ブタンジオール11.4重量部/エチレングリコール3.8重量部の混合スラリーを添加した。缶内温度が210℃に復帰後、30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には245℃、1.33×10Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.90dl/g、ダイマー酸20モル%の共重合ポリエステル3のペレットを得た。
[共重合ポリエステル4]
テレフタル酸ジメチル54.7重量部、1,4−ブタンジオール48.5重量%、テトラブチルチタネート0.04重量部、IRGANOX1010FP0.016重量部を仕込み、150℃から210℃まで昇温しながら常法に従いエステル交換反応せしめた後、トリメチルリン酸0.042重量部を添加し、その10分後にテトラブチルチタネートを0.055重量部、IRGANOX1010FP0.022重量部、あらかじめ50℃に加熱したダイマー酸(PRIPOL1025:ユニケマ社製)34.3重量部/1,4−ブタンジオール12.5重量部の混合スラリーを添加した。缶内温度が210℃に復帰後、30分間攪拌してから重合反応槽へ移行し、常法に従って重縮合反応を行った。最終的には245℃、1.33×10Pa以下で重縮合反応を行い、固有粘度0.85dl/g、ダイマー酸17モル%の共重合ポリエステル4のペレットを得た。
[共重合ポリエステル5〜6]
ダイマー酸の含有量を変更する以外は共重合ポリエステル4と同様にしてダイマー酸25モル%の共重合ポリエステル5のペレットおよびダイマー酸3モル%の共重合ポリエステル6のペレットを得た。
[ポリウレタン(PU)樹脂]
ポリウレタン樹脂として、日本ミクトラン(株)製“ミクトラン”P190を用いた。
[ポリプロピレン(PP)樹脂]
ポリプロピレン樹脂として、(株)プライムポリマー製“プライムポリプロ”E111Gを用いた。
[着色剤マスター1(MS−1)]
上記で得られた共重合ポリエステル1のペレット75重量部、カーボンブラック(東海カーボン(株)製トーカブラック#8500/F)25重量部の混合物を、ベント式異方向二押出機を用い、230℃で混練し、カーボンブラック25重量%含有した着色剤マスター1のペレットを得た。
[着色剤マスター2(MS−2)]
上記で得られた共重合ポリエステル1を用い、90重量部、ベンガラ粉体(ピグメントレッド101)10重量部の混合物を、ベント式異方向二押出機を用い、230℃で混練し、ベンガラ10重量%含有した着色剤マスター2のペレットを得た。
[末端封止剤マスター3(MS−3)]
共重合ポリエステル1を90重量部、エポキシ系末端封止剤(日産化学工業製TEPIC−S)を10重量部の混合物を、ベント式異方向二軸押出機を用い、230℃で混練し、エポキシ系末端封止剤10重量%マスター3のペレットを得た。
[末端封止剤マスター4(MS−4)]
共重合ポリエステル1を90重量部、カルボジイミド(ラインケミージャパン製スタバクゾールP−100)を10重量部の混合物を、ベント式異方向二軸押出機を用い、230℃で混練し、カルボジイミド末端封止剤10重量%マスター4のペレットを得た。
[ポリエチレンテレフタレート(PET)ニット編布]
上記PET−2(固有粘度IV=1.23dl/g)を、溶融押出機に投じ、直径1mmの穴が50箇所に空いた多孔ダイから押出した。多孔ダイから線状に押出されたPETを乾燥窒素で冷却し、巻き取り機に速度差をつけ、長手方向に3倍延伸した。次に、流れ方向と垂直方向に円運動する巻取り機用いて、さらに長手方向に3倍延伸しつつ、撚りをかけながら巻取り、PET繊維とした。繊維の太さは、70デシテックスであった。該PET繊維を、ニット編みに加工し、PETニット編布を得た。
[ポリエチレンテレフタレート(PET)不織布]
上記PET−1(固有粘度IV=0.65dl/g)にエチレンビスステアリン酸アミド(日本油脂株式会社製“アルフロー”(登録商標)H−50T)を0.5重量%添加した混合物を、押出温度280℃で溶融し、口金温度300℃の細孔より紡出した後、エジェクターにより紡糸速度4300m/分で紡糸し、公知の方法で糸条を帯電、開繊させ、移動するネットコンベアー上に繊維ウェブとして捕集した。捕集した繊維ウェブを圧着面積率が10%となるエンボスロールで、温度180℃、線圧700N/cmの条件で熱圧着し、繊度2デシテックス、目付260g/mのPET不織布を得た。
[ポリ乳酸(PLA)ニット編布]
三井化学社製“レイシアH−400”MFR=2g/10分間(190℃)のポリ乳酸樹脂を、溶融押出機に投じ、直径1mmの穴が50箇所に空いた多孔ダイから押出した。ダイから線状に押出されたポリ乳酸樹脂を乾燥窒素で冷却し、巻き取り機に速度差をつけ、長手方向に3倍延伸した。次に、流れ方向と垂直方向に円運動する巻取り機用いて、さらに長手方向に3倍延伸しつつ、撚りをかけながら巻取り、ポリ乳酸繊維とした。繊維の太さは、70デシテックスであった。該ポリ乳酸繊維を、ニット編みに加工し、PLAニット編布を得た。
[ポリ乳酸(PLA)発泡体]
ポリ乳酸樹脂(三井化学(株)製“レイシアH−400”)99.5重量部とカルボジイミド変性イソシアネート(日清紡製「LA−1」)を0.5重量部の混合物を、液化状物注入装置を備えたタンデム押出機に投じ、押出機内で溶融したシリンダ部分に、超臨界状態の液化二酸化炭素を注入した。次に短管で連結されたもう片方の押出機にて冷却しながら、スリット幅1mmの円形ダイから円柱状に押出発泡した。得られた円柱状の発泡シートに流れ方向にスリットし、展開することで、発泡倍率3倍のポリ乳酸発泡体を得た。
[ポリウレタン(PU)発泡体]
ポリウレタン{日本ミクトラン(株)製“ミクトラン”P190}のペレット100重量%を用い、液化状物注入装置を備えたタンデム押出機に投じ、押出機内で溶融したシリンダ部分に、超臨界状態の液化二酸化炭素を注入した。次に短管で連結されたもう片方の押出機にて冷却しながら、スリット幅1mmの円形ダイから円柱状に押出発泡した。得られた円柱状の発泡シートに流れ方向にスリットし、展開することで、発泡倍率3倍のポリウレタン発泡体を得た。
[ポリプロピレン(PP)発泡体1]
ポリプロピレン{(株)プライムポリマー製“プライムポリプロ”E111G}のペレット100重量%を用い、液化状物注入装置を備えたタンデム押出機に投じ、押出機内で溶融したシリンダ部分に、超臨界状態の液化二酸化炭素を注入した。次に短管で連結されたもう片方の押出機にて冷却しながら、スリット幅1mmの円形ダイから円柱状に押出発泡した。得られた円柱状の発泡シートに流れ方向にスリットし、展開することで、発泡倍率3倍のポリプロピレン発泡体1を得た。
[ポリプロピレン(PP)発泡体2]
プロピレンにエチレンを4重量%ランダム共重合したプロピレン系樹脂(MFR=0.7)を90重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド10重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼン4重量部、熱安定剤として“Irgnox”1010を0.2重量部加え、ミキサーで予備混合し、その混合物を一軸押出機に投入し、発泡剤が分解しないよう平均樹脂温度を180℃以下に調整して溶融押出し、Tダイより押出して、厚み1.75mmの発泡性樹脂組成物シートを成形した。次に、発泡性樹脂組成物シートに電子線照射機(800kV)を用いて5Mradの電子線量を照射して架橋させ、発泡性樹脂組成物架橋シートとした。さらに、発泡性樹脂組成物架橋シートを発泡装置内で、発泡剤の分解温度以上の約230〜240℃に加熱し、発泡倍率2倍のポリプロピレン発泡体2を得た。
[コロナ放電処理]
JIS K6782の方法に従い、濡れ指数が45mN/m以上となるようにコロナ放電処理を行った。
[ニードルパンチ(NP)処理]
処理面にシリコンをスプレーし、バーブ付き針を用い、針密度1000本/cm2でニードルパンチを50回繰り返し、支持基材の開繊処理を行った。
[ウォータージェットパンチ(WJP)処理]
ウォータージェットパンチは、織布の緯糸配列方向に列状に配置した複数個のノズル(径0.2mm、ピッチ0.8mm)から水圧3MPaの条件で噴出したウオータージェット流により支持基材の開繊処理を行った。
[サンドブラスト(SB)処理]
平均粒子経0.1〜2mmの砂をノズル径4mmで空気圧力0.5MPaの条件で支持基材の開繊処理および内装用表皮材の表面処理を行った。
[接着剤]
二液タイプのタケライト4010A/タケライト4000Bを用い、樹脂量が固形分の厚みとして1μmとなるように塗布した。
[発泡剤]
三協化成(株)製“セルマイク417”(発生ガス量:90)を用いた。
[ポリウレタン系樹脂]
三井化学(株)製“RA1353”を酢酸エチルに溶解して用いた固形分の厚みが0.1〜10μmとなるよう塗布し、365nmの紫外線を10秒間照射し、樹脂を硬化させた。
[アクリル系樹脂]
三井化学(株)製“RA1328”を用いた。固形分の厚みが0.1〜10μmとなるよう塗布し、365nmの紫外線を10秒間照射し、樹脂を硬化させた。
[無機フィラー]
(1)シリカ:(株)グレースジャパン製“Sylobloc25”(平均粒子経:2.5μm)
(2)タルク:日本タルク(株)製“SG−1000”(平均粒子径:2μm)
[原料の乾燥条件]
共重合ポリエステルペレット1〜6および着色剤マスターペレットMS−1、MS−2は、減圧下130℃×5時間、末端封止剤のマスターペレットMS−3、MS−4は、減圧下70℃×7時間乾燥を行い、以下の実施例および比較例に用いた。
In Examples and Comparative Examples, the following polyesters, copolymerized polyesters, support base materials, top coat resins, inorganic fillers, colorants, end-capping agents, foaming agents, and adhesives are used. Processing was carried out.
[Polyethylene terephthalate 1 (PET-1)]
To a mixture of 91.5 parts by weight of dimethyl terephthalate and 58.5 parts by weight of ethylene glycol, 0.09 parts by weight of magnesium acetate and 0.03 parts by weight of diantimony trioxide are added, and the temperature is raised by heating in a conventional manner. A transesterification reaction was performed. Next, 0.026 part by weight of trimethyl phosphate was added to the transesterification reaction product, and then transferred to a polycondensation reaction tank. Next, the reaction system was gradually depressurized while being heated and heated, and polymerization was performed at 290 ° C. under a reduced pressure of 1.33 × 10 2 Pa or less to obtain polyester pellets having an intrinsic viscosity of 0.65 dl / g.
[Polyethylene terephthalate 2 (PET-2)]
The polyester pellets obtained from the above PET-1 were crystallized at 130 ° C. for 3 hours, and then subjected to solid state polymerization at 230 ° C. for 10 hours under reduced pressure to obtain polyester pellets having an intrinsic viscosity of 1.23 dl / g. It was.
[Copolyester 1]
A mixture of 41.4 parts by weight of dimethyl terephthalate, 13.2 parts by weight of dimethyl isophthalate and 48.7 parts by weight of 1,4-butanediol was charged with 0.03 parts by weight of tetrabutyl titanate and 0.011 parts by weight of IRGANOX1010FP, Transesterification was carried out according to a conventional method while raising the temperature from 150 ° C. to 210 ° C., and then 0.01 part by weight of trimethyl phosphoric acid was added, and 10 minutes later, 0.066 part by weight of tetrabutyl titanate and 0.025 part by weight of IRGANOX 1010FP A mixed slurry of 34.2 parts by weight / 12.4 parts by weight of dimer acid (PRIPOL 1025: manufactured by Unikema) heated to 50 ° C. in advance was added. After the can internal temperature returned to 210 ° C., the mixture was stirred for 30 minutes and then transferred to a polymerization reaction tank, and a polycondensation reaction was performed according to a conventional method. Finally, a polycondensation reaction is performed at 240 ° C. and 1.33 × 10 2 Pa or less to obtain pellets of copolymer polyester 1 having an intrinsic viscosity of 1.02 dl / g, isophthalic acid 20 mol%, and dimer acid 17 mol%. It was.
[Copolyester 2]
Except for changing the content of the dimer acid, a pellet of the copolymer polyester 2 containing 20 mol% isophthalic acid and 13 mol% dimer acid was obtained in the same manner as the copolymer polyester 2.
[Copolyester 3]
A mixture of 54.7 parts by weight of dimethyl terephthalate, 18.0 parts by weight of ethylene glycol, 20.3% by weight of 1,4-butanediol, 0.04 parts by weight of tetrabutyl titanate, 0.016 parts by weight of IRGANOX 1010FP, and 150 to 210 ° C. Transesterification was conducted according to a conventional method while raising the temperature to 0 ° C., and then 0.042 part by weight of trimethyl phosphoric acid was added, and 10 minutes later, 0.055 part by weight of tetrabutyl titanate, 0.022 part by weight of IRGANOX 1010FP, 50 parts in advance. A mixed slurry of dimer acid (PRIPOL 1025: manufactured by Unikema Corp.) 41.8 parts by weight / 11.4 parts by weight of 1,4-butanediol / 3.8 parts by weight of ethylene glycol heated to ° C. was added. After the can internal temperature returned to 210 ° C., the mixture was stirred for 30 minutes and then transferred to a polymerization reaction tank, and a polycondensation reaction was performed according to a conventional method. Finally, a polycondensation reaction was performed at 245 ° C. and 1.33 × 10 2 Pa or less to obtain pellets of copolymerized polyester 3 having an intrinsic viscosity of 0.90 dl / g and a dimer acid of 20 mol%.
[Copolyester 4]
Charged 54.7 parts by weight of dimethyl terephthalate, 48.5% by weight of 1,4-butanediol, 0.04 parts by weight of tetrabutyl titanate, 0.016 parts by weight of IRGANOX1010FP, and then heated while raising the temperature from 150 ° C to 210 ° C. Then, 0.042 parts by weight of trimethyl phosphoric acid was added, and 10 minutes later, 0.055 parts by weight of tetrabutyl titanate, 0.022 parts by weight of IRGANOX 1010FP, dimer acid (PRIPOL 1025 heated to 50 ° C. in advance) 34.3 parts by weight / 1,4-butanediol 12.5 parts by weight of mixed slurry was added. After the can internal temperature returned to 210 ° C., the mixture was stirred for 30 minutes and then transferred to a polymerization reaction tank, and a polycondensation reaction was performed according to a conventional method. Finally, a polycondensation reaction was performed at 245 ° C. and 1.33 × 10 2 Pa or less to obtain pellets of copolymerized polyester 4 having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g and a dimer acid of 17 mol%.
[Copolyester 5-6]
Except for changing the content of the dimer acid, a pellet of the copolymer polyester 5 with 25 mol% of the dimer acid and a pellet of the copolymer polyester 6 with 3 mol% of the dimer acid were obtained in the same manner as the copolymer polyester 4.
[Polyurethane (PU) resin]
“Mikutran” P190 manufactured by Nippon Mikutran Co., Ltd. was used as the polyurethane resin.
[Polypropylene (PP) resin]
As the polypropylene resin, “Prime Polypro” E111G manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. was used.
[Colorant Master 1 (MS-1)]
A mixture of 75 parts by weight of the pellets of copolymer polyester 1 obtained above and 25 parts by weight of carbon black (Tokai Black # 8500 / F manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) was mixed at 230 ° C. using a vented different direction two-extruder. To obtain pellets of Colorant Master 1 containing 25% by weight of carbon black.
[Colorant Master 2 (MS-2)]
Using the copolyester 1 obtained above, a mixture of 90 parts by weight and 10 parts by weight of Bengala powder (Pigment Red 101) was kneaded at 230 ° C. using a vented different-direction two-extruder, and 10 parts by weight of Bengala. % Colorant master 2 pellets were obtained.
[End sealant master 3 (MS-3)]
A mixture of 90 parts by weight of copolyester 1 and 10 parts by weight of an epoxy end-capping agent (TEPIC-S manufactured by Nissan Chemical Industries) was kneaded at 230 ° C. using a vented different-direction twin screw extruder, and epoxy A pellet of 10 wt% master 3 was obtained.
[End sealant master 4 (MS-4)]
A mixture of 90 parts by weight of copolyester 1 and 10 parts by weight of carbodiimide (STABAXOL P-100 manufactured by Rhein Chemie Japan) was kneaded at 230 ° C. using a vented different-direction twin screw extruder, and a carbodiimide end-capping agent. A 10 wt% master 4 pellet was obtained.
[Polyethylene terephthalate (PET) knitted fabric]
The PET-2 (intrinsic viscosity IV = 1.23 dl / g) was poured into a melt extruder and extruded from a perforated die having 50 holes with a diameter of 1 mm. PET extruded linearly from a perforated die was cooled with dry nitrogen, a speed difference was applied to the winder, and the film was stretched 3 times in the longitudinal direction. Next, using a winder that circularly moves in the direction perpendicular to the flow direction, the film was further wound three times in the longitudinal direction while being twisted to obtain a PET fiber. The thickness of the fiber was 70 dtex. The PET fiber was processed into knit knitting to obtain a PET knitted fabric.
[Polyethylene terephthalate (PET) non-woven fabric]
A mixture obtained by adding 0.5% by weight of ethylenebisstearic acid amide (“Alflow” (registered trademark) H-50T manufactured by NOF Corporation) to the above PET-1 (intrinsic viscosity IV = 0.65 dl / g) was extruded. After melting at a temperature of 280 ° C. and spinning from a pore having a die temperature of 300 ° C., spinning is performed by an ejector at a spinning speed of 4300 m / min, and the yarn is charged and opened by a known method on a moving net conveyor. Collected as a fiber web. The collected fiber web was thermocompression bonded with an embossing roll having a crimping area ratio of 10% under the conditions of a temperature of 180 ° C. and a linear pressure of 700 N / cm to obtain a PET nonwoven fabric having a fineness of 2 dtex and a basis weight of 260 g / m 2 .
[Polylactic acid (PLA) knit knitted fabric]
A polylactic acid resin of “Lacia H-400” MFR = 2 g / 10 minutes (190 ° C.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was poured into a melt extruder and extruded from a perforated die having 50 holes with a diameter of 1 mm. The polylactic acid resin extruded linearly from the die was cooled with dry nitrogen, a speed difference was applied to the winder, and the film was stretched 3 times in the longitudinal direction. Next, using a winder that circularly moves in the direction perpendicular to the flow direction, the film was further wound three times in the longitudinal direction while being twisted to obtain a polylactic acid fiber. The thickness of the fiber was 70 dtex. The polylactic acid fiber was processed into a knit knitting to obtain a PLA knitted fabric.
[Polylactic acid (PLA) foam]
A mixture of 99.5 parts by weight of polylactic acid resin (“Lacia H-400” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and 0.5 parts by weight of carbodiimide-modified isocyanate (“LA-1” manufactured by Nisshinbo) The liquefied carbon dioxide in a supercritical state was injected into a cylinder part melted in the extruder. Next, it was extruded and foamed into a cylindrical shape from a circular die having a slit width of 1 mm while being cooled by the other extruder connected by a short tube. The obtained cylindrical foam sheet was slit in the flow direction and developed to obtain a polylactic acid foam having a foaming ratio of 3 times.
[Polyurethane (PU) foam]
Using 100% by weight pellets of polyurethane {"Mikutran" P190} manufactured by Nippon Miktran Co., Ltd.], it was poured into a tandem extruder equipped with a liquefied material injection device, and in the cylinder part melted in the extruder, supercritical liquefied dioxide Carbon was injected. Next, it was extruded and foamed into a cylindrical shape from a circular die having a slit width of 1 mm while being cooled by the other extruder connected by a short tube. The obtained cylindrical foamed sheet was slit in the flow direction and developed to obtain a polyurethane foam having a foaming ratio of 3 times.
[Polypropylene (PP) foam 1]
100% by weight pellets of polypropylene {"Prime Polypro" E111G} made by Prime Polymer Co., Ltd. are poured into a tandem extruder equipped with a liquefied material injection device, and the liquefied material in a supercritical state is liquefied in the cylinder part melted in the extruder. Carbon dioxide was injected. Next, it was extruded and foamed into a cylindrical shape from a circular die having a slit width of 1 mm while being cooled by the other extruder connected by a short tube. By slitting and developing the obtained cylindrical foam sheet in the flow direction, a polypropylene foam 1 having a foaming ratio of 3 times was obtained.
[Polypropylene (PP) foam 2]
90 parts by weight of propylene resin (MFR = 0.7) obtained by random copolymerization of 4% by weight of ethylene with propylene, 10 parts by weight of azodicarbonamide as a foaming agent, 4 parts by weight of divinylbenzene as a crosslinking aid, and as a heat stabilizer Add 0.2 parts by weight of “Irgnox” 1010, pre-mix with a mixer, put the mixture into a single screw extruder, adjust the average resin temperature to 180 ° C. or less so as not to decompose the foaming agent, melt extrusion, Further, the foamed resin composition sheet having a thickness of 1.75 mm was molded. Next, the foamable resin composition sheet was crosslinked by irradiating with an electron dose of 5 Mrad using an electron beam irradiator (800 kV) to obtain a foamable resin composition crosslinked sheet. Furthermore, the foamable resin composition cross-linked sheet was heated to about 230 to 240 ° C. above the decomposition temperature of the foaming agent in the foaming apparatus to obtain a polypropylene foam 2 having a double expansion ratio.
[Corona discharge treatment]
Corona discharge treatment was performed according to the method of JIS K6782 so that the wetting index was 45 mN / m or more.
[Needle punch (NP) treatment]
Silicon was sprayed on the treated surface, and a needle punch was repeated 50 times at a needle density of 1000 / cm 2 using a barbed needle to perform the fiber opening treatment of the supporting substrate.
[Water jet punch (WJP) processing]
The water jet punch is a method of opening a supporting substrate by a water jet flow ejected from a plurality of nozzles (diameter 0.2 mm, pitch 0.8 mm) arranged in a line in the weft arrangement direction of a woven fabric under a water pressure of 3 MPa. Processed.
[Sandblasting (SB) processing]
Sand having an average particle diameter of 0.1 to 2 mm was subjected to fiber opening treatment of the supporting substrate and surface treatment of the interior skin material under the conditions of a nozzle diameter of 4 mm and an air pressure of 0.5 MPa.
[adhesive]
Using a two-component type TAKELITE 4010A / TAKELITE 4000B, the resin amount was applied so that the thickness of the solid content was 1 μm.
[Foaming agent]
“Cell microphone 417” (produced gas amount: 90) manufactured by Sankyo Kasei Co., Ltd. was used.
[Polyurethane resin]
“RA1353” manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. was dissolved in ethyl acetate and applied so that the solid content had a thickness of 0.1 to 10 μm, and ultraviolet rays of 365 nm were irradiated for 10 seconds to cure the resin.
[Acrylic resin]
“RA1328” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used. The resin was applied so that the solid content had a thickness of 0.1 to 10 μm, and irradiated with 365 nm ultraviolet rays for 10 seconds to cure the resin.
[Inorganic filler]
(1) Silica: “Sylobloc 25” manufactured by Grace Japan Co., Ltd. (average particle diameter: 2.5 μm)
(2) Talc: “SG-1000” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. (average particle size: 2 μm)
[Drying conditions for raw materials]
Copolyester pellets 1 to 6 and colorant master pellets MS-1 and MS-2 are 130 ° C. × 5 hours under reduced pressure, and end-capping agent master pellets MS-3 and MS-4 are 70 ° C. under reduced pressure. It was dried for 7 hours and used in the following examples and comparative examples.

(実施例1)
支持基材(A)として、PETニット編布を用い、予め、共重合ポリエステル層(B)を積層するPETニット編布の表層をニードルパンチで開繊処理を行った。またその開繊した表面にコロナ放電処理を行った。
Example 1
A PET knit knitted fabric was used as the supporting substrate (A), and the surface layer of the PET knit knitted fabric on which the copolymerized polyester layer (B) was laminated was previously subjected to a fiber opening treatment with a needle punch. The opened surface was subjected to corona discharge treatment.

共重合ポリエステル層(B)のポリエステルとして、共重合ポリエステル1を70重量部、発泡剤を1.0重量部、着色剤MS−1を30重量部、末端封止剤MS−3を5重量部の混合物を、230℃に設定したラミネート溶融押出機に投じ、ロール状に巻いたPETニット編布を巻き出し、PETニット編布上にポリエステルをスリット間隙1mmのTダイから発泡させながらラミネート(厚み350μm)で共重合ポリエステル層(B)を積層し、シボ模様金属ロールに挟み込み、冷却固化して積層体を得た。   As polyester of the copolyester layer (B), 70 parts by weight of copolyester 1, 1.0 part by weight of foaming agent, 30 parts by weight of coloring agent MS-1 and 5 parts by weight of terminal sealing agent MS-3 The PET knit knitted fabric wound in a roll shape is unwound and laminated on the PET knit knitted fabric while the polyester is foamed from a T die having a slit gap of 1 mm (thickness). The copolyester layer (B) was laminated with a thickness of 350 μm, sandwiched between textured metal rolls, and cooled and solidified to obtain a laminate.

次に、積層体の発泡共重合ポリエステル層(B)面に予め、コロナ放電処理を行い、接着剤をハンドコーターで固形分の厚みとして1μmをハンドコーターで塗布した。   Next, the foamed copolyester layer (B) surface of the laminate was preliminarily subjected to corona discharge treatment, and 1 μm was applied by a hand coater as the solid content thickness with an adhesive.

接着剤を塗布後、トップコート層(C)として、シリカ含有のポリウレタン系樹脂を用い、シリカ含有量が硬化後6.5重量%含有するように溶液を調整し、固形分の厚み5μmを塗布し、紫外線(365nm)を10秒間照射し、トップコート層(C)を硬化させて、内装用表皮材を得た。   After applying the adhesive, use a silica-containing polyurethane resin as the topcoat layer (C), adjust the solution so that the silica content is 6.5% by weight after curing, and apply a solid content of 5 μm Then, ultraviolet rays (365 nm) were irradiated for 10 seconds to cure the topcoat layer (C) to obtain an interior skin material.

(実施例2)
支持基材(A)として、PP発泡体1を用い、予め、共重合ポリエステル層(B)を積層するPP発泡体1の表層を、サンドブラスト処理を行った。またその処理表面にコロナ放電処理を行い、接着剤を固形分の厚みとして1μmをハンドコーターで塗布した。
(Example 2)
The PP foam 1 was used as the supporting substrate (A), and the surface layer of the PP foam 1 on which the copolymerized polyester layer (B) was laminated was previously subjected to sandblasting. Further, the treated surface was subjected to corona discharge treatment, and 1 μm was applied by a hand coater with the adhesive as the solid thickness.

共重合ポリエステル層(B)のポリエステルとして、共重合ポリエステル2を40重量部、上記発泡剤を0.5重量部、着色剤MS−2を60重量部、末端封止剤MS−4を10重量部の混合物を、230℃に設定したラミネート溶融押出機に投じ、ロール状に巻いたPP発泡体1を巻き出し、PP発泡体1上にポリエステルをスリット間隙1mmのTダイから発泡させながらラミネート(厚み200μm)で発泡共重合ポリエステル層(B)を積層し、シボ模様金属ロールに挟み込み、冷却固化して積層体を得た。   As polyester of the copolyester layer (B), 40 parts by weight of copolyester 2, 0.5 parts by weight of the foaming agent, 60 parts by weight of the colorant MS-2, and 10 parts by weight of the end-capping agent MS-4. Part of the mixture was poured into a laminating melt extruder set at 230 ° C., the PP foam 1 wound in a roll was unwound, and the polyester was laminated on the PP foam 1 while foaming from a T-die having a slit gap of 1 mm ( The foamed copolyester layer (B) was laminated with a thickness of 200 μm, sandwiched between textured metal rolls, cooled and solidified to obtain a laminate.

次に、積層体の発泡共重合ポリエステル層(B)面に予め、コロナ放電処理を行い、接着剤を固形分の厚みとして1μmをハンドコーターで塗布した。接着層を塗布後、トップコート層(C)として、タルク含有のアクリル系樹脂を用い、タルク含有量が硬化後10重量%含有するように溶液を調整し、固形分の厚みとして3μmをハンドコーターで塗布し、紫外線(365nm)を10秒間照射しトップコート層(C)を硬化させて、内装用表皮材を得た。   Next, the foamed copolymer polyester layer (B) surface of the laminate was previously subjected to corona discharge treatment, and 1 μm was applied with a hand coater with the adhesive as the solid content thickness. After applying the adhesive layer, use a talc-containing acrylic resin as the top coat layer (C), adjust the solution so that the talc content is 10% by weight after curing, and set the solid content thickness to 3 μm by hand coater And the top coat layer (C) was cured by irradiating with ultraviolet rays (365 nm) for 10 seconds to obtain an interior skin material.

(実施例3)
支持基材(A)として、PET不織布を用い、予め、共重合ポリエステル層(B)を積層するPET不織布の表層を、コロナ放電処理を行った。
(Example 3)
As the support substrate (A), a PET nonwoven fabric was used, and the surface layer of the PET nonwoven fabric on which the copolymerized polyester layer (B) was laminated was subjected to corona discharge treatment in advance.

共重合ポリエステル層(B)のポリエステルとして、共重合ポリエステル3を75重量部、発泡剤を2.0重量部、着色剤MS−1を25重量部、末端封止剤MS−4を5重量部の混合物を、230℃に設定したラミネート溶融押出機に投じ、スリット間隙1mmのT型ダイから、ロール状に巻いたPET不織布を巻き出し、PET不織布上にポリエステルをスリット間隙1mmのTダイから発泡させながらラミネート(厚み300μm)で発泡共重合ポリエステル層(B)を積層し、深さ300μm、大きさ0.4mm角刻印のエンボス金属ロールに挟み込み、冷却固化して積層体を得た。   As polyester of the copolyester layer (B), 75 parts by weight of copolyester 3, 2.0 parts by weight of foaming agent, 25 parts by weight of coloring agent MS-1 and 5 parts by weight of end-capping agent MS-4 Is cast into a laminating melt extruder set at 230 ° C., a PET nonwoven fabric wound in a roll shape is unwound from a T-type die having a slit gap of 1 mm, and polyester is foamed from the T-die having a slit gap of 1 mm on the PET nonwoven fabric. The foamed copolyester layer (B) was laminated with a laminate (thickness: 300 μm), sandwiched between embossed metal rolls having a depth of 300 μm and a size of 0.4 mm, and cooled and solidified to obtain a laminate.

次に、積層体の発泡共重合ポリエステル層(B)面に予め、コロナ放電処理を行い、接着剤を固形分の厚みとして1μmをハンドコーターで塗布した。接着層を塗布後、トップコート層(C)として、シリカ含有のポリウレタン系樹脂を用い、シリカ含有量が硬化後5重量%含有するように溶液を調整し、固形分の厚み6μmをハンドコーターで塗布し、紫外線(365nm)を10秒間照射しトップコート層(C)を硬化させて、内装用表皮材を得た。   Next, the foamed copolymer polyester layer (B) surface of the laminate was previously subjected to corona discharge treatment, and 1 μm was applied with a hand coater with the adhesive as the solid content thickness. After applying the adhesive layer, using a silica-containing polyurethane resin as the topcoat layer (C), adjusting the solution so that the silica content is 5% by weight after curing, and using a hand coater with a solid content of 6 μm It was applied and irradiated with ultraviolet rays (365 nm) for 10 seconds to cure the topcoat layer (C) to obtain an interior skin material.

(実施例4)
支持基材(A)として、PP発泡体2を用い、予め、共重合ポリエステル層(B)を積層するPP発泡体2の表層を、コロナ放電処理を行い、接着剤を固形分の厚みとして1μmをハンドコーターで塗布した。
Example 4
Using PP foam 2 as the supporting substrate (A), the surface layer of PP foam 2 on which the copolyester layer (B) is laminated in advance is subjected to corona discharge treatment, and the adhesive is 1 μm in thickness as a solid content. Was applied with a hand coater.

次に共重合ポリエステル層(B)のポリエステルとして、共重合ポリエステル4を75重量部、発泡剤を1.0重量部、着色剤MS−2を25重量部、末端封止剤MS−4を5重量部の混合物を、230℃に設定した溶融押出機に投じ、濾過精度30μmのリーフディスクフィルターを通過させ、スリット間隙1mmのTダイ口金に導き、シート状に押出す。押出されたシートの両端部に針状エッジピニング装置を用いる静電印加の方式、エアーチャンバー方式の併用により、表面温度25℃に調整した梨地キャスティングドラムに密着させ、溶融状態から冷却固化することで、厚み200μmの共重合ポリエステル4のフィルムを得た。   Next, as a polyester of the copolymer polyester layer (B), 75 parts by weight of the copolymer polyester 4, 1.0 part by weight of the foaming agent, 25 parts by weight of the colorant MS-2, and 5 of the end sealant MS-4 are used. Part by weight of the mixture is poured into a melt extruder set at 230 ° C., passed through a leaf disk filter with a filtration accuracy of 30 μm, led to a T-die die with a slit gap of 1 mm, and extruded into a sheet. By using both an electrostatic application method using a needle-like edge pinning device and an air chamber method at both ends of the extruded sheet, the sheet is brought into close contact with a satin casting drum adjusted to a surface temperature of 25 ° C., and then cooled and solidified from a molten state. A film of copolymerized polyester 4 having a thickness of 200 μm was obtained.

次にPP発泡体2の接着剤積層面に共重合ポリエステル4のフィルムを、ラミネーターを用い、共重合ポリエステル層(B)を貼り合わせ、積層体とした。得られた、積層体の共重合ポリエステル層(B)面側に、120℃に加熱した深さ300μm、大きさ0.4mm角の刻印エンボスロールと紙ロールの間に1m/分の速度で通し、200MPaの圧力で加圧し、室温に急冷して、平均凹凸深さが135μmのエンボス加工を施した。   Next, the film of the copolymer polyester 4 was laminated on the adhesive laminate surface of the PP foam 2 and the copolymer polyester layer (B) was bonded using a laminator to obtain a laminate. Through the obtained copolymer polyester layer (B) surface side, it is passed at a speed of 1 m / min between a stamping embossing roll having a depth of 300 μm and a size of 0.4 mm square heated to 120 ° C. and a paper roll. , 200 MPa, pressurized to a room temperature, and embossed with an average depth of 135 μm.

次に積層体のエンボス加工面にコロナ放電処理を行い、接着剤を固形分の厚みとして1μmをハンドコーターで塗布した。接着層を塗布後、トップコート層(C)として、シリカ含有のアクリル系樹脂を用い、シリカ含有量が硬化後7.5重量%含有するように溶液を調整し、固形分の厚みとして10μmをハンドコーターで塗布し、紫外線(365nm)を10秒間照射し、トップコート層(C)を硬化させて、内装用表皮材を得た。   Next, the embossed surface of the laminate was subjected to corona discharge treatment, and 1 μm was applied by a hand coater with the adhesive as the solid thickness. After the adhesive layer is applied, a silica-containing acrylic resin is used as the topcoat layer (C), the solution is adjusted so that the silica content is 7.5% by weight after curing, and the thickness of the solid content is 10 μm. It was coated with a hand coater and irradiated with ultraviolet rays (365 nm) for 10 seconds to cure the topcoat layer (C) to obtain an interior skin material.

(実施例5)
支持基材(A)として、PLAニット編布を用い、予め、共重合ポリエステル層(B)を積層するPLAニット編布の表層を、ウォータージェットパンチで開繊処理を行い、接着剤を固形分の厚みとして1μmを塗布した。
(Example 5)
PLA knit knitted fabric is used as the supporting substrate (A), and the surface layer of the PLA knit knitted fabric on which the copolymer polyester layer (B) is previously laminated is subjected to fiber opening treatment with a water jet punch, and the adhesive is solidified. A thickness of 1 μm was applied.

次に共重合ポリエステル層(B)の共重合ポリエステル(B)として、共重合ポリエステル5を用い、トップコート層(C)に含有させた無機フィラーとして、タルクを用い、タルクの添加量を10重量%とした以外は実施例1と同様にして、支持基材(A)に共重合ポリエステル5を押出ラミネートで共重合ポリエステル層(B)を積層し、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、内装用表皮材を得た。   Next, copolymer polyester 5 is used as copolymer polyester (B) of copolymer polyester layer (B), talc is used as the inorganic filler contained in top coat layer (C), and the amount of talc added is 10 wt. %, Except that the copolyester layer (B) is laminated on the supporting base material (A) by extrusion laminating, and the corona discharge treatment, the adhesive layer, the topcoat layer ( C) were sequentially laminated, and the topcoat layer (C) was cured to obtain an interior skin material.

(実施例6)
支持基材(A)として、PET不織布を用い、加工を施さなかった。またトップコート層(C)に含有させた無機フィラー(シリカ)の添加量を15重量%とした以外は実施例1と同様にして、支持基材(A)に共重合ポリエステル1を押出ラミネートで共重合ポリエステル層(B)を積層し、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、内装用表皮材を得た。
(Example 6)
A PET nonwoven fabric was used as the supporting substrate (A), and no processing was performed. Further, the copolyester 1 was extruded and laminated on the supporting substrate (A) in the same manner as in Example 1 except that the amount of the inorganic filler (silica) added to the topcoat layer (C) was 15% by weight. The copolymerized polyester layer (B) was laminated, the corona discharge treatment, the adhesive layer, and the topcoat layer (C) were sequentially laminated, and the topcoat layer (C) was cured to obtain an interior skin material.

(実施例7)
支持基材(A)として、PLA発泡体を用い、予め、共重合ポリエステル層(B)を積層するPLA発泡体の表層を、サンドブラストで処理を行い、接着剤を固形分の厚みとして1μmを塗布した。
次に、共重合ポリエステル層(B)の共重合ポリエステル(B)として、共重合ポリエステル2を用い、トップコート層(C)の無機フィラー(タルク)の添加量を5.5重量%とした以外は、実施例2と同様にして、支持基材(A)に共重合ポリエステル2を押出ラミネートで共重合ポリエステル層(B)を積層し、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、内装用表皮材を得た。さらに内装用表皮材のトップコート層(C)表面を、サンドブラスト処理を行った。
(Example 7)
PLA foam is used as the support substrate (A), and the surface layer of the PLA foam on which the copolyester layer (B) is laminated is treated with sandblasting, and 1 μm is applied with the adhesive as the solid content. did.
Next, the copolymer polyester 2 is used as the copolymer polyester (B) of the copolymer polyester layer (B), and the addition amount of the inorganic filler (talc) in the top coat layer (C) is 5.5% by weight. In the same manner as in Example 2, the copolymerized polyester layer (B) was laminated on the supporting substrate (A) by extrusion lamination of the copolymerized polyester 2, and the corona discharge treatment, the adhesive layer, and the topcoat layer (C) were formed. It laminated | stacked sequentially and the topcoat layer (C) was hardened and the skin material for interiors was obtained. Further, the surface of the top coat layer (C) of the interior skin material was subjected to sandblasting.

(実施例8)
共重合ポリエステル層(B)として、発泡剤を添加せず発泡させなかった以外は、実施例1と同様にして、支持基材(A)に共重合ポリエステル1を押出ラミネートで共重合ポリエステル層(B)を積層し、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、積層体を得た。
(Example 8)
As the copolymer polyester layer (B), except that the foaming agent was not added and the foam was not foamed, the copolymer polyester layer 1 was formed by extrusion lamination of the copolymer polyester 1 on the support substrate (A) in the same manner as in Example 1. B) was laminated, a corona discharge treatment, an adhesive layer, and a topcoat layer (C) were sequentially laminated, and the topcoat layer (C) was cured to obtain a laminate.

(比較例1)
トップコート層(C)を積層しなかった以外は、実施例1と同様にして、支持基材(A)に共重合ポリエステル1を押出ラミネートで共重合ポリエステル層(B)を積層し、積層体を得た。
(Comparative Example 1)
Except that the top coat layer (C) was not laminated, the copolymer polyester layer (B) was laminated on the supporting base material (A) by extrusion lamination in the same manner as in Example 1, and the laminate. Got.

(比較例2)
トップコート層(C)の無機フィラーを含有させなかった以外は、実施例1と同様にして、支持基材(A)に共重合ポリエステル1を押出ラミネートで共重合ポリエステル層(B)を積層し、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、積層体を得た。
(Comparative Example 2)
Except that the inorganic filler of the topcoat layer (C) was not contained, the copolymerized polyester layer (B) was laminated on the supporting substrate (A) by extrusion lamination in the same manner as in Example 1. The corona discharge treatment, the adhesive layer, and the topcoat layer (C) were sequentially laminated, and the topcoat layer (C) was cured to obtain a laminate.

(比較例3)
共重合ポリエステル層(B)として、共重合ポリエステル6に変更し、実施例1と同様にして、支持基材(A)に共重合ポリエステル6を押出ラミネートで共重合ポリエステル層(B)を積層し、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、積層体を得た。
(Comparative Example 3)
The copolymerized polyester layer (B) was changed to the copolymerized polyester 6, and the copolymerized polyester layer (B) was laminated on the supporting substrate (A) by extrusion lamination in the same manner as in Example 1. The corona discharge treatment, the adhesive layer, and the topcoat layer (C) were sequentially laminated, and the topcoat layer (C) was cured to obtain a laminate.

(比較例4)
支持基材(A)として、PP発泡体1を用い、共重合ポリエステル層(B)として、厚み400μmのカーボンブラック5重量%含有ポリプロピレン樹脂を積層した以外、実施例2と同様にして、支持基材(A)にポリプロピン樹脂を押出ラミネートで積層し、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、積層体を得た。
(Comparative Example 4)
In the same manner as in Example 2, except that PP foam 1 was used as the supporting base material (A) and a polypropylene resin containing 5% by weight of carbon black having a thickness of 400 μm was laminated as the copolyester layer (B). A polypropyne resin was laminated on the material (A) by extrusion lamination, a corona discharge treatment, an adhesive layer, and a topcoat layer (C) were sequentially laminated, and the topcoat layer (C) was cured to obtain a laminate.

(比較例5)
支持基材(A)として、PU発泡体を用い、共重合ポリエステル層(B)として、厚み400μmのカーボンブラック5重量%含有ポリウレタン樹脂を積層した以外、実施例2と同様にして、支持基材(A)にポリウレタン樹脂を押出ラミネート、コロナ放電処理、接着層、トップコート層(C)を順次積層し、トップコート層(C)を硬化させて、積層体を得た。
(Comparative Example 5)
As in Example 2, except that PU foam was used as the support substrate (A) and polyurethane resin containing 5% by weight of carbon black having a thickness of 400 μm was laminated as the copolyester layer (B). A polyurethane resin was extruded and laminated in (A), a corona discharge treatment, an adhesive layer, and a topcoat layer (C) in this order, and the topcoat layer (C) was cured to obtain a laminate.

上記実施例、比較例において用いた表皮材の構成などおよび表皮材特性の評価結果を表1、表2、表3、表4に、それぞれまとめて示す。   Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4 collectively show the structure of the skin material used in the above Examples and Comparative Examples and the evaluation results of the skin material properties.

Figure 2009166407
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上記表1〜4において、使用した略記号を示す。   In Tables 1 to 4, the abbreviations used are shown.

TC:トップコート
NP:ニードルパンチ
SB:サンドブラスト
WJP:ウォータージェットパンチ
PET:ポリエチレンテレフタレート
PLA:ポリ乳酸
PU:ポリウレタン
PP:ポリプロピレン
PE:ポリエチレン
実施例1〜7で得られた内装用表皮材は、柔軟性、艶消し性、耐油性、耐摩耗性、成形追従性、手触り感に優れた表皮材であった。
TC: Top coat NP: Needle punch SB: Sand blast WJP: Water jet punch PET: Polyethylene terephthalate PLA: Polylactic acid PU: Polyurethane PP: Polypropylene PE: Polyethylene The interior skin material obtained in Examples 1 to 7 is flexible. It was a skin material excellent in matteness, oil resistance, wear resistance, molding followability, and feel.

また、実施例8で得られた内装用表皮材は、柔軟性においてやや劣るものの、艶消し性、耐油性、耐摩耗性、成形追従性、手触り感に優れた表皮材であった。   Moreover, the skin material for interior obtained in Example 8 was a skin material excellent in matte property, oil resistance, wear resistance, molding followability, and touch feeling, although it was slightly inferior in flexibility.

一方、比較例1〜5で得られた積層体は、柔軟性、艶消し性、耐油性、耐摩耗性、成形追従性、手触り感のいずれかが劣り、表皮材として満足する表皮材ではなかった。   On the other hand, the laminates obtained in Comparative Examples 1 to 5 are inferior in flexibility, matteness, oil resistance, wear resistance, molding followability, and touch feeling, and are not satisfactory as a skin material. It was.

本発明の内装用表皮材は、耐油性、耐摩耗性、成形追従性、柔軟性、艶消し性に優れた、内装用表皮材を得ることができる。   The interior skin material of the present invention can provide an interior skin material excellent in oil resistance, wear resistance, molding followability, flexibility, and matte properties.

より具体的には、支持基材(A)に23℃雰囲気下での弾性率を特定した共重合ポリエステル層(B)を積層することで耐油性、柔軟性、成形追従性に優れ、特定の無機フィラーを含有するハードコート層(C)を積層することで耐摩耗性、艶消し性に優れた内装用表皮材とすることが可能となる。   More specifically, it is excellent in oil resistance, flexibility and molding followability by laminating a copolymerized polyester layer (B) having a specified elastic modulus in an atmosphere at 23 ° C. on a supporting base material (A). By laminating the hard coat layer (C) containing an inorganic filler, it is possible to obtain an interior skin material having excellent wear resistance and matting properties.

本発明の内装用表皮材は、皮革調の手触り感が得られるため、電車、自動車などの車両内装表皮材、応接セット、家具などの住宅内装用表皮材などとして好適に用いられる。   The skin material for interior use of the present invention can be suitably used as a skin interior material for vehicle interiors such as trains and automobiles, reception sets, furniture, and the like because a leather-like feel can be obtained.

Claims (9)

支持基材(A)の少なくとも片面に、共重合ポリエステル層(B)、トップコート層(C)が順次積層されている内装用表皮材であって、
前記共重合ポリエステル層(B)が、23℃雰囲気下での弾性率が10〜1000MPaの範囲である共重合ポリエステル(B)を主成分とするポリエステルであり、
トップコート層(C)の表面光沢度が50%以下であることを特徴とする、内装用表皮材。
An interior skin material in which a copolymerized polyester layer (B) and a topcoat layer (C) are sequentially laminated on at least one surface of a supporting substrate (A),
The copolymer polyester layer (B) is a polyester mainly composed of a copolymer polyester (B) having an elastic modulus in a range of 10 to 1000 MPa at 23 ° C.,
An interior skin material, wherein the surface gloss of the topcoat layer (C) is 50% or less.
前記トップコート層(C)が無機フィラーを2〜20重量%含有するポリウレタン系樹脂またはアクリル系樹脂からなることを特徴とする請求項1に記載の内装用表皮材。   2. The interior skin material according to claim 1, wherein the top coat layer (C) is made of a polyurethane resin or an acrylic resin containing 2 to 20 wt% of an inorganic filler. 前記共重合ポリエステル層(B)が発泡倍率1.1〜4倍に発泡させた発泡共重合ポリエステル層(B)であることを特徴とする請求項1または2に記載の内装用表皮材。   The interior skin material according to claim 1 or 2, wherein the copolymerized polyester layer (B) is a foamed copolymerized polyester layer (B) foamed at a foaming ratio of 1.1 to 4 times. 前記共重合ポリエステル層(B)が、下記(1)および(2)の要件を満たすことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の内装用表皮材。
(1)ジカルボン酸成分100モル%に対して、芳香族ジカルボン酸成分を60〜95モル%、かつ、脂肪族ジカルボン酸成分を5〜40モル%含有する共重合ポリエステルから構成すること、(2)グリコール成分として炭素数が10以下のグリコール成分を少なくとも1種以上含有すること。
The interior covering material according to any one of claims 1 to 3, wherein the copolymerized polyester layer (B) satisfies the following requirements (1) and (2).
(1) It is composed of a copolymerized polyester containing 60 to 95 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component and 5 to 40 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid component with respect to 100 mol% of the dicarboxylic acid component, (2 ) Containing at least one glycol component having 10 or less carbon atoms as a glycol component.
前記脂肪族ジカルボン酸成分中の二量体含有量が70〜90重量%、および三量体含有量が10〜30重量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の内装用表皮材。   The dimer content in the aliphatic dicarboxylic acid component is 70 to 90% by weight, and the trimer content is 10 to 30% by weight. Skin material for interior. 前記脂肪族ジカルボン酸成分がダイマー酸あるいはダイマー酸誘導体であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の内装用表皮材。   The interior skin material according to any one of claims 1 to 5, wherein the aliphatic dicarboxylic acid component is a dimer acid or a dimer acid derivative. 前記共重合ポリエステル層(B)および/またはトップコート層(C)に顔料または染料が含有されていることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の内装用表皮材。   The interior covering material according to any one of claims 1 to 6, wherein a pigment or a dye is contained in the copolymerized polyester layer (B) and / or the topcoat layer (C). 前記共重合ポリエステル層(B)および/またはトップコート層(C)の表面にシボ加工またはエンボス加工が施されていることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の内装用表皮材。   The interior skin material according to any one of claims 1 to 7, wherein the surface of the copolyester layer (B) and / or the topcoat layer (C) is subjected to a texture or embossing. . 前記支持基材(A)が織物、編物、不織布、発泡シートのいずれかの支持基材で構成されていることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の内装用表皮材。   The interior covering material according to any one of claims 1 to 8, wherein the supporting substrate (A) is composed of any one of a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, and a foam sheet.
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