JP2009138050A - Rubber composition, and rubber-steel cord composite body and tire using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤや工業用ベルト等のゴム物品に用いられるスチールコード等の金属補強材との初期接着性及び老化後接着性に優れたゴム組成物、並びにそれを用いたゴム−スチールコード複合体及びタイヤに関し、特には、ゴムとその補強材とを加硫時に接着することが可能な接着性ゴム組成物に関するものである。 The present invention relates to a rubber composition excellent in initial adhesiveness with a metal reinforcing material such as a steel cord used for rubber articles such as tires and industrial belts and adhesiveness after aging, and a rubber-steel cord composite using the same. More particularly, the present invention relates to an adhesive rubber composition capable of adhering rubber and its reinforcing material during vulcanization.
一般に、自動車用タイヤ、工業用ベルト、ホース等、特に強度が要求されるゴム製品には、ゴムを補強して強度及び耐久性を向上させる目的で、スチールコード等の金属補強材をゴム組成物で被覆した複合体が用いられている。例えば、タイヤにおいては、ゴム組成物とスチールコードからなる複合体が、カーカスプライ、ベルト、ブレーカー等に使用されている。また、カーカスプライ間に所謂スキージーゴムを積層することにより、スチールコードを含むカーカスプライの疲労耐久性を高めて、タイヤの耐久性を向上させることも行われている。 In general, rubber products such as automobile tires, industrial belts, hoses, etc., which require particularly high strength, are made of rubber composition with a metal reinforcing material such as a steel cord for the purpose of reinforcing the rubber and improving the strength and durability. A composite coated with is used. For example, in a tire, a composite made of a rubber composition and a steel cord is used for a carcass ply, a belt, a breaker, and the like. Further, by laminating so-called squeegee rubber between carcass plies, the fatigue durability of the carcass ply including the steel cord is increased and the durability of the tire is also improved.
このようなスチールコードとコーティングゴムとの複合体においては、タイヤ走行による発熱によって、スチールコードとコーティングゴムとの間の接着層が破壊された場合、致命的なタイヤ故障の原因となる。そのため、スチールコードとコーティングゴムとの間の接着性を更に向上させることが望まれる。 In such a composite of a steel cord and a coating rubber, if the adhesive layer between the steel cord and the coating rubber is broken due to heat generated by running the tire, a fatal tire failure may occur. Therefore, it is desired to further improve the adhesion between the steel cord and the coating rubber.
従来、スチールコードと接するコーティングゴム用のゴム組成物には、スチールコードとの接着力を向上させるために、接着促進剤として有機酸コバルト塩が配合されている。また、コーティングゴムの周辺には、種々の配合からなるゴム部材が配設されており、長期間の走行中に周辺部材からコーティングゴム中に様々な配合剤が移行する。そして、周辺部材からコーティングゴム中に移行する配合剤の中には、スチールコードとコーティングゴムとの間の接着層に悪影響を及ぼす物質も含まれているものと考えられる。しかしながら、従来の方法では、この点について充分な考慮がなされていないのが実状である。 Conventionally, an organic acid cobalt salt is blended as an adhesion promoter in a rubber composition for a coating rubber in contact with a steel cord in order to improve the adhesive strength with the steel cord. In addition, rubber members having various blends are disposed around the coating rubber, and various compounding agents are transferred from the peripheral members to the coating rubber during long-term running. And it is thought that the compound which transfers from a peripheral member in coating rubber contains the substance which has a bad influence on the contact bonding layer between a steel cord and coating rubber. However, in the conventional method, this point is not sufficiently considered.
また、最近では、スチールコードを埋設するコーティングゴムに特定の耐水性受酸剤を配合することにより、有機酸金属塩を不活性化して、接着耐久性を向上させる方法も提案されている（下記特許文献１参照）。 Recently, a method has been proposed in which organic acid metal salt is inactivated by adding a specific water-resistant acid acceptor to the coating rubber in which the steel cord is embedded (see below). Patent Document 1).
しかしながら、特開２０００−１７１１５号に開示の方法では、受酸剤を多量に配合すると、加硫の際にコーティングゴム用ゴム組成物中の硫黄や加硫促進剤が同時に捕捉されて、初期接着性や老化後接着性に関して充分な性能が得られないため、更なる改善の余地がある。 However, in the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-17115, when a large amount of acid acceptor is blended, sulfur and vulcanization accelerator in the rubber composition for coating rubber are simultaneously captured during vulcanization, and initial adhesion is performed. There is room for further improvement because sufficient performance cannot be obtained with respect to the property and adhesiveness after aging.
そこで、本発明の目的は、スチールコード等の金属補強材に対する初期接着性及び老化後接着性を大幅に向上させたゴム組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、かかるゴム組成物を用いて、耐久性に優れたゴム−スチールコード複合体及びタイヤを提供することにある。 Then, the objective of this invention is providing the rubber composition which improved the initial stage adhesiveness with respect to metal reinforcement materials, such as a steel cord, and the adhesiveness after aging significantly. Another object of the present invention is to provide a rubber-steel cord composite and a tire excellent in durability using such a rubber composition.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ゴム成分に対して、硫黄と、有機酸コバルト塩と、微粒径の亜鉛華とを配合することで、スチールコード等の金属補強材に対する初期接着性及び老化後接着性に優れたゴム組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventor has found that a metal such as a steel cord can be obtained by blending sulfur, an organic acid cobalt salt, and zinc oxide having a fine particle diameter with a rubber component. The inventors have found that a rubber composition excellent in initial adhesiveness to a reinforcing material and adhesiveness after aging can be obtained, and has completed the present invention.
即ち、本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）に対して、硫黄（Ｂ）と、有機酸コバルト塩（Ｃ）と、粒子径が10 nm〜250 nmの微粒亜鉛華（Ｄ）とを配合してなることを特徴とする。 That is, the rubber composition of the present invention comprises sulfur (B), organic acid cobalt salt (C), fine zinc white (D) having a particle size of 10 nm to 250 nm, and rubber component (A). It mix | blends, It is characterized by the above-mentioned.
本発明のゴム組成物においては、前記ゴム成分（Ａ）100質量部に対して、前記硫黄（Ｂ）を1〜10質量部、前記有機酸コバルト塩（Ｃ）をコバルト量として0.03〜1質量部、前記微粒亜鉛華（Ｄ）を2〜15質量部配合することが好ましい。 In the rubber composition of the present invention, the sulfur component (B) is 1 to 10 parts by mass and the organic acid cobalt salt (C) is 0.03 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). It is preferable to blend 2 to 15 parts by mass of the fine zinc oxide (D).
本発明のゴム組成物の好適例においては、前記ゴム成分（Ａ）が、天然ゴム及び合成ゴムの少なくとも一方よりなる。ここで、該合成ゴムとしては、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体ゴム、クロロプレンゴム及びブチルゴムが好ましい。また、前記ゴム成分（Ａ）は、50質量％以上の天然ゴム及び残部合成ゴムよりなることが好ましい。 In a preferred example of the rubber composition of the present invention, the rubber component (A) comprises at least one of natural rubber and synthetic rubber. Here, as the synthetic rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, chloroprene rubber and butyl rubber are preferable. Moreover, it is preferable that the said rubber component (A) consists of a natural rubber and remainder synthetic rubber of 50 mass% or more.
また、本発明のゴム−スチールコード複合体は、スチールコードをコーティングゴムで被覆してなり、該コーティングゴムに、上記のゴム組成物を用いたことを特徴とする。 The rubber-steel cord composite of the present invention is characterized in that a steel cord is coated with a coating rubber, and the above rubber composition is used for the coating rubber.
また、本発明のタイヤは、一枚以上のカーカスプライからなるカーカスと、該カーカスのタイヤ半径方向外側に配設した一枚以上のベルト層からなるベルトとを備え、該カーカス及びベルトの少なくとも一方がコーティングゴムで被覆したスチールコードよりなる層を含み、該カーカス及びベルトの少なくとも一方で、スチールコードを被覆するコーティングゴムに、上記のゴム組成物を用いたことを特徴とする。 The tire of the present invention includes a carcass made of one or more carcass plies, and a belt made of one or more belt layers disposed on the outer side in the tire radial direction of the carcass, and at least one of the carcass and the belt Includes a layer made of a steel cord coated with a coating rubber, and at least one of the carcass and the belt, the rubber composition described above is used for the coating rubber covering the steel cord.
本発明によれは、ゴム成分（Ａ）に対して、硫黄（Ｂ）と、有機酸コバルト塩（Ｃ）と、微粒径の亜鉛華（Ｄ）とを配合することで、スチールコード等の金属補強材に対する初期接着性及び老化後接着性に優れたゴム組成物を提供することができる。また、かかるゴム組成物を用いることで、耐久性に優れたゴム−スチールコード複合体及びタイヤを提供することができる。 According to the present invention, by mixing sulfur (B), organic acid cobalt salt (C) and fine particle size zinc white (D) with respect to rubber component (A), steel cord or the like It is possible to provide a rubber composition excellent in initial adhesion to a metal reinforcing material and adhesion after aging. Moreover, the rubber-steel cord composite and tire excellent in durability can be provided by using this rubber composition.
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明のゴム組成物は、ゴム成分（Ａ）に対して、硫黄（Ｂ）と、有機酸コバルト塩（Ｃ）と、粒子径が10 nm〜250 nmの範囲にある微粒亜鉛華（Ｄ）とを配合してなることを特徴とする。本発明者が検討したところ、コーティングゴムとして通常の接着性ゴム組成物を用いてスチールコード等の金属補強材を被覆した場合、ゴム組成物中に接着反応阻害物質が存在して、コーティングゴムと金属補強材との接着反応を阻害することを見出した。これに対して、本発明のゴム組成物においては、微粒亜鉛華（Ｄ）がゴム組成物中に存在する接着反応阻害物質を効果的に捕捉して、接着反応を活性化するため、スチールコード等の金属補強材に対する初期接着性を向上させることができる。 The present invention is described in detail below. The rubber composition of the present invention comprises a rubber component (A), sulfur (B), organic acid cobalt salt (C), and fine zinc oxide (D) having a particle size in the range of 10 nm to 250 nm. It is characterized by blending. As a result of investigation by the present inventors, when a metal reinforcing material such as a steel cord is coated using a normal adhesive rubber composition as a coating rubber, an adhesion reaction inhibitor is present in the rubber composition, and the coating rubber and It was found that the adhesion reaction with the metal reinforcing material is inhibited. On the other hand, in the rubber composition of the present invention, the fine zinc white (D) effectively captures the adhesion reaction inhibiting substance present in the rubber composition and activates the adhesion reaction. The initial adhesiveness to a metal reinforcing material such as can be improved.
また、コーティングゴムとして通常の接着性ゴム組成物を用いてスチールコード等の金属補強材を被覆した場合、金属補強材とコーティングゴムとの界面には加硫により接着層が形成されるが、本発明者が検討したところ、該接着層に悪影響を及ぼす物質がコーティングゴム自体及び周辺部材中に存在することが分かった。例えば、金属補強材がブラスメッキされている場合は、ＣｕxＳからなる接着層が形成され、該接着層をＨ+やＮＨ2 -等が溶解させてしまう。これに対して、コーティングゴム用ゴム組成物に微粒亜鉛華（Ｄ）を配合することによって、接着層に悪影響を及ぼす物質、例えば、Ｈ+やＮＨ2 -が微粒亜鉛華（Ｄ）によって捕捉されるため、スチールコード等の金属補強材に対する老化後接着性を向上させることもできる。なお、従来、ゴム組成物に配合されてきた亜鉛華は、粒子径が8±3μmと大きく、表面積が微粒亜鉛華（Ｄ）に比べて小さいため、効率的に接着層に悪影響を与える物質を捕捉できず、本発明の効果を発現できない。 In addition, when a metal reinforcing material such as a steel cord is coated with a normal adhesive rubber composition as a coating rubber, an adhesive layer is formed by vulcanization at the interface between the metal reinforcing material and the coating rubber. As a result of investigation by the inventors, it has been found that a substance that adversely affects the adhesive layer exists in the coating rubber itself and in the peripheral member. For example, if the metal reinforcing member is brass plated, is formed adhesive layer made of Cu x S, the adhesive layer H + or NH 2 - thus like by dissolution. In contrast, by incorporating fine zinc white (D) into the rubber composition for coating rubber, substances that adversely affect the adhesive layer, for example, H + and NH 2 - are captured by the fine zinc white (D). Therefore, the adhesiveness after aging with respect to metal reinforcements, such as a steel cord, can also be improved. Conventionally, zinc white, which has been blended in rubber compositions, has a large particle diameter of 8 ± 3 μm and a surface area smaller than that of fine zinc white (D). It cannot be captured and the effect of the present invention cannot be exhibited.
本発明のゴム組成物のゴム成分（Ａ）は、天然ゴム（ＮＲ）及び合成ゴムの少なくとも一方よりなることが好ましい。ここで、該合成ゴムとしては、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル-ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）及びブチルゴム（ＩＩＲ）が好ましい。これらゴム成分は、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。また、金属補強材との接着特性及びゴム組成物の破壊特性の観点から、ゴム成分（Ａ）は、50質量％以上の天然ゴムを含み、残部が合成ゴムであるのが好ましい。 The rubber component (A) of the rubber composition of the present invention is preferably composed of at least one of natural rubber (NR) and synthetic rubber. Here, as the synthetic rubber, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), polyisoprene rubber (IR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), chloroprene rubber (CR) and Butyl rubber (IIR) is preferred. These rubber components may be used alone or in combination of two or more. Further, from the viewpoint of adhesive properties with a metal reinforcing material and fracture properties of the rubber composition, the rubber component (A) preferably contains 50% by mass or more of natural rubber, and the balance is synthetic rubber.
本発明のゴム組成物に用いる硫黄（Ｂ）は、特に制限されず、公知のゴム用の硫黄を使用することができる。硫黄（Ｂ）の配合量は、上記ゴム成分100質量部に対して1〜10質量部の範囲が好ましく、3〜8質量部の範囲が更に好ましい。硫黄（Ｂ）の配合量が1質量部以上であると、スチールコード等の金属補強材との接着性の点で好ましく、また、10質量部以下であると、過剰な接着層の生成が抑制されるため、接着性が低下しないので好ましい。 The sulfur (B) used in the rubber composition of the present invention is not particularly limited, and known sulfur for rubber can be used. The compounding amount of sulfur (B) is preferably in the range of 1 to 10 parts by mass, more preferably in the range of 3 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the blending amount of sulfur (B) is 1 part by mass or more, it is preferable in terms of adhesion to a metal reinforcing material such as a steel cord, and when it is 10 parts by mass or less, formation of an excessive adhesive layer is suppressed. Therefore, the adhesiveness is not lowered, which is preferable.
本発明のゴム組成物に用いる有機酸コバルト塩（Ｃ）としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ロジン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、トール油酸コバルト等が挙げられる。該有機酸コバルト塩は、有機酸の一部をホウ酸等で置き換えた複合塩でもよい。具体的には、マノボンド（商標：ＯＭＧ製）等が挙げられる。有機酸コバルト塩（Ｃ）の配合量は、上記ゴム成分100質量部に対しコバルト量として0.03〜1質量部の範囲が好ましい。有機酸コバルト塩（Ｃ）の配合量がコバルト量として0.03質量部以上であると、ゴム組成物と金属補強材との接着性が向上し、また、1質量部以下であると、ゴム組成物の老化が抑制される。 Examples of the organic acid cobalt salt (C) used in the rubber composition of the present invention include cobalt naphthenate, cobalt stearate, cobalt neodecanoate, cobalt rosinate, cobalt versatate, cobalt tall oilate, and the like. The organic acid cobalt salt may be a complex salt in which a part of the organic acid is replaced with boric acid or the like. Specific examples include manobond (trademark: manufactured by OMG). The compounding amount of the organic acid cobalt salt (C) is preferably in the range of 0.03 to 1 part by mass as the amount of cobalt with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the compounding amount of the organic acid cobalt salt (C) is 0.03 parts by mass or more as the cobalt amount, the adhesion between the rubber composition and the metal reinforcing material is improved, and when it is 1 part by mass or less, the rubber composition Aging is suppressed.
本発明のゴム組成物に用いる微粒亜鉛華（Ｄ）は、粒子径が10 nm〜250 nmの範囲であり、20〜100 nmの範囲であることが好ましい。粒子径が10 nm未満の微粒亜鉛華は、工業的に製造が難しく、一方、粒子径が250 nmを超える亜鉛華を使用した場合、粒子径が8±3μmの従来の亜鉛華を使用した場合との効果の差が小さい。 The fine zinc white (D) used in the rubber composition of the present invention has a particle size in the range of 10 nm to 250 nm, and preferably in the range of 20 to 100 nm. Fine zinc white particles with a particle size of less than 10 nm are difficult to manufacture industrially. On the other hand, when zinc particles with a particle size of more than 250 nm are used, conventional zinc particles with a particle size of 8 ± 3 μm are used. The difference in effect is small.
上記微粒亜鉛華（Ｄ）の配合量は、上記ゴム成分（Ａ）100質量部に対して2〜15質量部の範囲が好ましい。微粒亜鉛華（Ｄ）の配合量が2質量部未満では、接着反応阻害物質や、接着層に悪影響を及ぼす物質を充分に捕捉することができず、一方、15質量部を超えると、ゴム組成物の耐破壊特性、耐疲労性が低下することがある。 The blending amount of the fine zinc white (D) is preferably in the range of 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component (A). If the compounding amount of fine zinc white (D) is less than 2 parts by mass, it will not be possible to sufficiently capture substances that inhibit the adhesion reaction or substances that adversely affect the adhesive layer. The fracture resistance and fatigue resistance of the object may deteriorate.
本発明のゴム組成物には、上述のゴム成分（Ａ）、硫黄（Ｂ）、有機酸コバルト塩（Ｃ）、微粒亜鉛華（Ｄ）の他、カーボンブラックやシリカ等の充填剤、加硫促進剤、老化防止剤等のゴム業界で通常使用される配合剤を通常の配合量で適宜配合することができる。本発明のゴム組成物の調製方法に特に制限はなく、例えば、バンバリーミキサーやロール等を用いて、ゴム成分（Ａ）に、硫黄（Ｂ）、有機酸コバルト塩（Ｃ）、微粒亜鉛華（Ｄ）及び任意に選択した各種配合剤を練り込んで調製することができる。 The rubber composition of the present invention includes the rubber component (A), sulfur (B), organic acid cobalt salt (C), fine zinc oxide (D), filler such as carbon black and silica, and vulcanization. A compounding agent usually used in the rubber industry such as an accelerator and an anti-aging agent can be appropriately blended in a usual compounding amount. There is no restriction | limiting in particular in the preparation method of the rubber composition of this invention, For example, sulfur (B), organic acid cobalt salt (C), fine zinc white ( D) and arbitrarily selected various compounding agents can be kneaded and prepared.
上述した本発明のゴム組成物をコーティングゴムとして用い、該コーティングゴムでスチールコードを被覆してなるゴム−スチールコード複合体は、コーティングゴムとスチールコードとの間の初期接着性及び老化後接着性に優れるため、タイヤを始めとして、工業用ベルト、ホース等、特に強度が要求されるゴム製品に好適に使用することができる。なお、これらゴム製品の中でも、本発明のゴム組成物は、タイヤ中においてスチールコードを被覆するコーティングゴムに特に好適である。 A rubber-steel cord composite obtained by using the rubber composition of the present invention described above as a coating rubber and coating a steel cord with the coating rubber has an initial adhesion between the coating rubber and the steel cord and an adhesion after aging. Therefore, it can be suitably used for rubber products such as tires, industrial belts, hoses and the like that require particularly high strength. Among these rubber products, the rubber composition of the present invention is particularly suitable for a coating rubber that covers a steel cord in a tire.
以下に、本発明のタイヤを、図を参照しながら詳細に説明する。図１は本発明のタイヤの一例の横断面図であり、図中、１はトレッド部を、２はトレッド部１の側部から半径方向内方へ延びる一対のサイドウォール部を、そして、３はサイドウォール部２の半径方向内端に連なるビード部をそれぞれ示す。
Hereinafter, the tire of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the tire of the present invention, in which 1 is a tread portion, 2 is a pair of sidewall portions extending radially inward from the side portion of the tread portion 1, and 3 Indicates a bead portion connected to the radially inner end of the
ここでは、タイヤの骨格構造をなし、タイヤの上記各部１，２，３を補強するカーカス４を、一枚以上のカーカスプライにて構成するとともに、それぞれのビード部３に配設したそれぞれのビードコア５間にトロイダルに延びる本体部と、各ビードコア５の周りで、タイヤ幅方向の内側から外側に向けて半径方向外方に巻上げた折り返し部とを有するものとする。図中のカーカス４は、一枚のカーカスプライよりなるが、本発明のタイヤにおいては、カーカスプライの枚数は複数であってもよい。
Here, the
また、図中６はベルトを示し、ベルト６は、カーカス４のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配設した一枚以上のベルト層からなる。図中のベルト６は、二枚のベルト層よりなるが、本発明のタイヤにおいては、ベルト層の枚数はこれに限られるものではない。
In the figure, reference numeral 6 denotes a belt, and the belt 6 is composed of one or more belt layers disposed on the outer side in the tire radial direction of the crown portion of the
このタイヤは、カーカス４及びベルト６の少なくとも一方がコーティングゴムで被覆したスチールコードの層を含む。即ち、カーカス４のカーカスプライの少なくとも一枚及び／又はベルト６のベルト層の少なくとも一層が、スチールコードの層であればよく、一枚以上のカーカスプライ及び一層以上のベルト層がスチールコードの層であってもよい。
The tire includes a steel cord layer in which at least one of the
そしてここでは、カーカス４及びベルト６の少なくとも一方で、スチールコードを被覆するコーティングゴムに、上述したゴム組成物を用いる。本発明のタイヤを構成するカーカス及びベルトの少なくとも一方のスチールコードの層のコーティングゴムには、上述のゴム組成物が用いられており、スチールコードとコーティングゴムとの間の初期接着性及び老化後接着性が非常に高いため、該タイヤは耐久性が高い。
And here, the rubber composition mentioned above is used for the coating rubber which coat | covers a steel cord at least one of the
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用い、常法に従って製造することができる。例えば、上記のようにして調製したゴム組成物を、ロール等でシート状に加工し、更に加工されたゴムシート２枚がスチールコードを挟んだ状態に成形加工して、カーカスプライやベルト層を形成することができる。形成されたベルト層は常法に従ってカーカスのタイヤ半径方向外側に積層され、その他の部材と共に本発明のタイヤを構成する。本発明のタイヤのトレッド踏面部、サイドウォール部及びビード部等には、通常のタイヤのそれらの部分に使用される材料、形状、配置を適宜採用することができる。 The tire of the present invention can be produced according to a conventional method using the rubber composition. For example, the rubber composition prepared as described above is processed into a sheet shape with a roll or the like, and further processed into a state in which two processed rubber sheets sandwich steel cords, and a carcass ply or a belt layer is formed. Can be formed. The formed belt layer is laminated on the outer side in the tire radial direction of the carcass according to a conventional method, and constitutes the tire of the present invention together with other members. Materials, shapes, and arrangements used for those portions of a normal tire can be appropriately employed for the tread surface portion, sidewall portion, bead portion, and the like of the tire of the present invention.
本発明のタイヤのカーカス及びベルトの少なくとも一方に用いられゴム組成物と接着されるスチールコードは、ゴムとの接着を良好にするために黄銅、亜鉛或いはこれらにニッケルやコバルトを含有する金属でメッキ処理されているのが好ましく、黄銅メッキ処理されているのが特に好ましい。また、該コードのサイズ、撚り数、撚り条件等は、タイヤの要求性能に応じて適宜選択される。 The steel cord used for at least one of the carcass and belt of the tire of the present invention and bonded to the rubber composition is plated with brass, zinc, or a metal containing nickel or cobalt to improve the adhesion to the rubber. It is preferable that it is processed, and it is particularly preferable that it is subjected to brass plating. Further, the size, the number of twists, the twisting conditions and the like of the cord are appropriately selected according to the required performance of the tire.
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
（実施例１〜２及び比較例１）
2200 mLのバンバリーミキサーを使用して、表１に示すゴム配合処方で混練り混合して、未加硫のゴム組成物を調製し、以下の方法で初期接着性及び老化後接着性を測定、評価した。結果を表１に示す。
(Examples 1-2 and Comparative Example 1)
Using a 2200 mL Banbury mixer, knead and mix with the rubber compounding formulation shown in Table 1 to prepare an unvulcanized rubber composition, and measure the initial adhesiveness and post-aging adhesiveness by the following methods. evaluated. The results are shown in Table 1.
＜接着性試験＞
黄銅（Ｃｕ：63質量％、Ｚｎ：37質量％）メッキしたスチールコードを平行に並べ、このスチールコードを上下両側から各ゴム組成物でコーティングして、これを160℃×15分の条件で加硫し、サンプルを作製した。下記の各接着性に対してＡＳＴＭ−Ｄ−２２２９に準拠して、各サンプルに対してスチールコードを引き抜き、ゴムの被覆状態を目視で観察して、0〜100％で表示し、各接着性の指標とした。数値が大きい程良好であることを示す。初期接着性は前記加硫後に測定した。また、老化後接着性は160℃×200分の条件で加硫した後に測定した。
<Adhesion test>
Steel cords plated with brass (Cu: 63% by mass, Zn: 37% by mass) are arranged in parallel, and this steel cord is coated with each rubber composition from both the upper and lower sides, and this is added at 160 ° C for 15 minutes. Sulfurated to prepare a sample. In accordance with ASTM-D-2229 for each of the following adhesive properties, a steel cord is pulled out from each sample, and the state of rubber coating is visually observed and displayed at 0 to 100%. It was used as an index. It shows that it is so favorable that a numerical value is large. Initial adhesion was measured after the vulcanization. The post-aging adhesion was measured after vulcanization under conditions of 160 ° C. × 200 minutes.
*1 ハクスイテック(株)製, 商品名：酸化亜鉛２種, 粒子径＝5〜11μm
*2 Ｎ-フェニル-Ｎ'-１,３-ジメチルブチル-ｐ-フェニレンジアミン, 大内新興化学工業(株)製、商品名：ノクラック６Ｃ
*3 Ｎ,Ｎ'-ジシクロへキシル-２-ベンゾチアジルスルフェンアミド, 大内新興化学工業(株)製、商品名：ノクセラーＤＺ
*4 ＯＭＧ製、商品名：マノボンド Ｃ２２.５、コバルト含有量＝22.5質量％
*5 ハクスイテック(株)製, 商品名：Ｐａｚｅｔ ＣＫ, 粒子径＝20〜40 nm
*6 ハクスイテック(株)製, 商品名：２３Ｋ, 粒子径＝120〜250 nm
* 1 Made by Hakusuitec Co., Ltd., Trade name: Zinc oxide, 2 types, Particle size = 5-11μm
* 2 N-Phenyl-N'-1,3-dimethylbutyl-p-phenylenediamine, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd., trade name: NOCRACK 6C
* 3 N, N'-Dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Noxeller DZ
* 4 Product name: Manobond C22.5, cobalt content = 22.5% by mass
* 5 Hakusuitec Co., Ltd., trade name: Pazet CK, particle size = 20-40 nm
* 6 Hakusuitec Co., Ltd., trade name: 23K, particle size = 120-250 nm
表１から明らかなように、スチールコードのコーティングゴムとして、微粒亜鉛華（Ｄ）が配合された実施例のゴム組成物を用いることで、微粒亜鉛華（Ｄ）が配合されていない比較例のゴム組成物を用いた場合に比べて、初期接着性及び老化後接着性が向上することが分かる。 As is apparent from Table 1, by using the rubber composition of the example in which fine zinc white (D) was blended as the coating rubber of the steel cord, the comparative example in which fine zinc white (D) was not blended was used. It can be seen that the initial adhesiveness and post-aging adhesiveness are improved as compared with the case of using the rubber composition.
１ トレッド部
２ サイドウォール部
３ ビード部
４ カーカス
５ ビードコア
６ ベルト
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (9)
前記コーティングゴムに、請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物を用いたことを特徴とするゴム−スチールコード複合体。 In a rubber-steel cord composite formed by coating a steel cord with a coating rubber,
A rubber-steel cord composite comprising the rubber composition according to any one of claims 1 to 7 as the coating rubber.
前記カーカス及びベルトの少なくとも一方で、スチールコードを被覆するコーティングゴムに、請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物を用いたことを特徴とするタイヤ。 A steel cord comprising a carcass made of one or more carcass plies and a belt made of one or more belt layers arranged on the outer side in the tire radial direction of the carcass, wherein at least one of the carcass and the belt is coated with a coating rubber In a tire including a layer comprising:
A tire using the rubber composition according to any one of claims 1 to 7 as a coating rubber for covering a steel cord on at least one of the carcass and the belt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2007313425A JP2009138050A (en) | 2007-12-04 | 2007-12-04 | Rubber composition, and rubber-steel cord composite body and tire using the same |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011057075A (en) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Bridgestone Corp | Rubber composition for coating steel cord |
| JP2011168711A (en) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Bridgestone Corp | Composite of rubber composition and steel cord |
| JP2012082238A (en) * | 2010-10-06 | 2012-04-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Rubber composition for coating tire cord and pneumatic tire |
-
2007
- 2007-12-04 JP JP2007313425A patent/JP2009138050A/en not_active Withdrawn
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