JP5892055B2 - Rubber composition and conveyor belt - Google Patents

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Description

本発明は、難燃性と耐寒性とを有するゴム組成物及びコンベヤベルトに関する。   The present invention relates to a rubber composition and a conveyor belt having flame resistance and cold resistance.

従来、亜鉛メッキされたスチールコードとゴム組成物とを接着させるために有機コバルト塩とロジンとを含有したゴム組成物が用いられている(例えば、特許文献1参照)。また、接着性のゴムに難燃性を付与させる場合にハロゲン系ゴムを用いずに、ハロゲン化合物などの難燃剤を添加することや難燃性ゴムであるクロロプレンゴム(CR)を100質量部とすることが知られている(例えば、特許文献2参照)。   Conventionally, a rubber composition containing an organic cobalt salt and rosin has been used to bond a galvanized steel cord and a rubber composition (see, for example, Patent Document 1). In addition, when flame retardancy is imparted to the adhesive rubber, a flame retardant such as a halogen compound is added without using a halogen-based rubber, and chloroprene rubber (CR), which is a flame retardant rubber, is 100 parts by mass. It is known to do (see, for example, Patent Document 2).

特許文献1には、亜鉛メッキされた金属材料との接着性に優れたゴム組成物が記載されている。特許文献1に記載のゴム組成物は、硫黄加硫可能なゴム100重量部に対し、ロジンまたはロジン誘導体と有機コバルト塩と有機塩素化合物とを所定量含有するものである。   Patent Document 1 describes a rubber composition having excellent adhesion to a galvanized metal material. The rubber composition described in Patent Document 1 contains a predetermined amount of rosin or a rosin derivative, an organic cobalt salt, and an organic chlorine compound with respect to 100 parts by weight of sulfur vulcanizable rubber.

特許文献2には、難燃性や耐熱性に優れたクロロプレン系の接着性ゴム組成物が記載されている。特許文献2に記載の接着性ゴム組成物は、クロロプレンゴム100重量部に対し、有機酸コバルト塩と酸化亜鉛と硫黄と2−メルカプトイミダゾリンとを所定量配合したものである。   Patent Document 2 describes a chloroprene-based adhesive rubber composition excellent in flame retardancy and heat resistance. The adhesive rubber composition described in Patent Document 2 contains a predetermined amount of organic acid cobalt salt, zinc oxide, sulfur, and 2-mercaptoimidazoline with respect to 100 parts by weight of chloroprene rubber.

特開平11−21389号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-21389 特開平8−59896号公報JP-A-8-59896

しかしながら、特許文献1に記載のハロゲン系ゴムを用いずに難燃剤を添加したゴム組成物は、接着性は維持できているが耐寒性や難燃性については十分考慮されていない。また、特許文献2に記載のクロロプレンゴムを100質量部配合した接着性ゴム組成物では、接着性は維持できているが耐寒性については考慮されておらず寒冷地では使用できない虞がある。そのため、寒冷地や難燃性が要求される使用環境においての使用には不十分であり、さらに改善する余地がある。   However, the rubber composition to which a flame retardant is added without using the halogen-based rubber described in Patent Document 1 can maintain adhesiveness, but is not sufficiently considered for cold resistance and flame resistance. Moreover, in the adhesive rubber composition which mix | blended 100 mass parts of chloroprene rubber of patent document 2, although adhesiveness is maintained, cold resistance is not considered and there exists a possibility that it cannot be used in a cold region. Therefore, it is insufficient for use in a cold region or a use environment where flame retardancy is required, and there is room for further improvement.

そこで、亜鉛メッキされたスチールコードとの接着性に優れ、高い難燃性と優れた耐寒性を有する金属接着用ゴム組成物が切望されている。   Thus, a rubber composition for metal bonding that has excellent adhesion to a galvanized steel cord, high flame retardancy, and excellent cold resistance has been desired.

本発明は、前記問題に鑑み、亜鉛メッキされたスチールコードとの接着性に優れ、難燃性と耐寒性とを向上させたゴム組成物及びコンベヤベルトを提供することを目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a rubber composition and a conveyor belt that are excellent in adhesion to a galvanized steel cord and have improved flame retardancy and cold resistance.

本発明は、次に示す(1)〜(3)である。
(1) ブタジエンゴムとクロロプレンゴムと天然ゴムとを含むゴム成分と、有機コバルト塩と、ロジンまたはロジン誘導体と、有機塩素化合物とを含み、
前記ブタジエンゴムの含有量は、前記ゴム成分100質量部中に5質量部以上20質量部以下であり、
前記クロロプレンゴムの含有量は、前記ゴム成分100質量部中に20質量部以上65質量部以下であり、
前記有機コバルト塩の含有量は、有機コバルト塩の質量をコバルトに換算した場合、前記ゴム成分100質量部に対して0.2質量部以上1.0質量部以下であり、
前記ロジンまたはロジン誘導体の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して2質量部以上9質量部以下であり、
前記有機塩素化合物の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して5質量部以上35質量部以下であることを特徴とするゴム組成物。
(2) 前記ゴム成分100質量部に対し、下記式(1)で計算される数値Aが、83質量部以下である上記(1)に記載のゴム組成物。
A=クロロプレンゴムの含有量の質量部×0.8+有機塩素化合物の含有量の質量部×1.5+ロジンまたはロジン誘導体の含有量の質量部×2.5 ・・・式(1)
(3) 上記(1)または(2)に記載のゴム組成物と、亜鉛メッキされたスチールコードとを含んだものを加硫して得られる複合体を含むことを特徴とするコンベヤベルト。
The present invention includes the following (1) to (3).
(1) A rubber component containing butadiene rubber, chloroprene rubber and natural rubber, an organic cobalt salt, a rosin or rosin derivative, and an organic chlorine compound,
The content of the butadiene rubber is 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less in 100 parts by mass of the rubber component.
The content of the chloroprene rubber is 20 parts by mass or more and 65 parts by mass or less in 100 parts by mass of the rubber component.
The content of the organic cobalt salt is 0.2 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component when the mass of the organic cobalt salt is converted to cobalt.
The content of the rosin or rosin derivative is 2 parts by mass or more and 9 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
Content of the said organic chlorine compound is 5 to 35 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components, The rubber composition characterized by the above-mentioned.
(2) The rubber composition according to (1), wherein the numerical value A calculated by the following formula (1) is 83 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
A = mass part of content of chloroprene rubber × 0.8 + mass part of content of organochlorine compound × 1.5 + mass part of content of rosin or rosin derivative × 2.5 Formula (1)
(3) A conveyor belt comprising a composite obtained by vulcanizing a rubber composition containing the rubber composition according to (1) or (2) above and a galvanized steel cord.

本発明によれば、亜鉛メッキされたスチールコードとの接着性に優れ、難燃性と耐寒性とを向上させることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is excellent in adhesiveness with the galvanized steel cord, and can improve a flame retardance and cold resistance.

図1は、本発明の実施形態に係るコンベヤベルトの断面斜視図である。FIG. 1 is a cross-sectional perspective view of a conveyor belt according to an embodiment of the present invention.

以下、この発明について詳細に説明する。なお、下記の発明を実施するための形態(以下、実施形態という)により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。   The present invention will be described in detail below. The present invention is not limited by the following modes for carrying out the invention (hereinafter referred to as embodiments). In addition, constituent elements in the following embodiments include those that can be easily assumed by those skilled in the art, those that are substantially the same, and those in a so-called equivalent range. Furthermore, the constituent elements disclosed in the following embodiments can be appropriately combined.

<ゴム組成物>
本実施形態に係るゴム組成物(以下、「本実施形態の組成物」という。)は、ブタジエンゴム(BR)とクロロプレンゴム(CR)と天然ゴム(NR)とを含むゴム成分と、有機コバルト塩と、ロジンまたはロジン誘導体と、有機塩素化合物とを含んでいる。
<Rubber composition>
A rubber composition according to the present embodiment (hereinafter referred to as “composition of the present embodiment”) includes a rubber component including butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR), and natural rubber (NR), and organic cobalt. Salt, rosin or rosin derivative, and organochlorine compound.

(ゴム成分)
本実施形態の組成物に含まれるゴム成分としては、硫黄加硫が可能なゴムが用いられる。硫黄加硫が可能なゴムは、硫黄を用いて加硫できるゴムであり、天然ゴム、合成ゴム、またはこれらの混合物などであり、例えば、ジエン系ゴムなどを挙げることができる。ジエン系ゴムとしては、具体的には、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム(IR)、各種ブタジエンゴム(BR)、1,2−ブタジエンゴム、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)、クロロプレンゴム、ブチルゴム(IIR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを挙げることができる。これらのゴム成分は、1種類を単独でまたは2種類以上を組み合わせて用いることができる。
(Rubber component)
As the rubber component contained in the composition of the present embodiment, rubber capable of sulfur vulcanization is used. The rubber that can be sulfur vulcanized is a rubber that can be vulcanized using sulfur, such as natural rubber, synthetic rubber, or a mixture thereof, and examples thereof include diene rubber. Specific examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber (IR), various butadiene rubbers (BR), 1,2-butadiene rubber, various styrene-butadiene copolymer rubbers (SBR), and acrylonitrile. Examples thereof include butadiene copolymer rubber (NBR), chloroprene rubber, butyl rubber (IIR), and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM). These rubber components can be used alone or in combination of two or more.

これらのゴムのなかでも、接着性、難燃性、耐寒性に優れるという理由から、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、天然ゴムを含んでいる。   Among these rubbers, butadiene rubber, chloroprene rubber, and natural rubber are included because they are excellent in adhesiveness, flame retardancy, and cold resistance.

ブタジエンゴムとしては、質量平均分子量(Mw)が40万以上であるのが好ましく、45万以上であるのがより好ましい。質量平均分子量がこの範囲であると、加硫後のゴム組成物における引張強さおよび切断時伸びがさらに向上する。なお、質量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー(Gel permeation chromatography(GPC))により測定した質量平均分子量(ポリスチレン換算)であり、測定にはテトラヒドロフラン(THF)を溶媒として用いるのが好ましい。ブタジエンゴムとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、日本ゼオン株式会社製のNipol BR1220、Nipol BR1250H等が挙げられる。   The butadiene rubber preferably has a mass average molecular weight (Mw) of 400,000 or more, more preferably 450,000 or more. When the weight average molecular weight is within this range, the tensile strength and elongation at break in the rubber composition after vulcanization are further improved. In addition, a mass average molecular weight is a mass average molecular weight (polystyrene conversion) measured by gel permeation chromatography (Gel permeation chromatography (GPC)), and it is preferable to use tetrahydrofuran (THF) as a solvent for the measurement. Commercially available products can be used as the butadiene rubber, and specific examples include Nipol BR1220 and Nipol BR1250H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.

クロロプレンゴムとしては、例えば、硫黄変性(G)タイプ、非硫黄変性(W)タイプ、高結晶タイプ等が例示され、公知の各種のクロロプレンゴムを用いることができる。クロロプレンゴムとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、昭和電工デュポン社製のネオプレンGRT、ネオプレンWRT、電気化学工業株式会社製のデンカクロロプレンPM−40、S−41等が挙げられる。   Examples of the chloroprene rubber include sulfur-modified (G) type, non-sulfur-modified (W) type, and high crystal type, and various known chloroprene rubbers can be used. As the chloroprene rubber, commercially available products can be used. Specifically, for example, Neoprene GRT and Neoprene WRT manufactured by Showa Denko DuPont, Denka Chloroprene PM-40 and S-41 manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., etc. Can be mentioned.

天然ゴムとしては、シス−1,4−ポリイソプレンが頭尾結合する構造を有するポリマーであり、一般に用いられる天然ゴムを使用することができる。天然ゴムとしては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、TSR−20、RSS#3等が挙げられる。   The natural rubber is a polymer having a structure in which cis-1,4-polyisoprene is bonded to the head and tail, and a commonly used natural rubber can be used. As the natural rubber, commercially available products can be used, and specific examples include TSR-20, RSS # 3, and the like.

上記ゴム成分中のブタジエンゴムの含有量は、本実施形態のゴム成分100質量部中に5質量部以上20質量部以下であり、好ましくは5質量部以上15質量部以下である。また、上記ゴム成分中のクロロプレンゴムの含有量は、本実施形態のゴム成分100質量部中に20質量部以上65質量部以下であり、好ましくは25質量部以上60質量部以下である。また、上記ゴム成分中の天然ゴムの含有量は、本実施形態のゴム成分100質量部中から上記のブタジエンゴムとクロロプレンゴムとの合計含有量を差し引いた残りの量、すなわち、15質量部以上75質量部以下であり、好ましくは25質量部以上70質量部以下である。   The content of butadiene rubber in the rubber component is 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the rubber component of the present embodiment. Moreover, content of the chloroprene rubber in the said rubber component is 20 to 65 mass parts in 100 mass parts of rubber components of this embodiment, Preferably it is 25 to 60 mass parts. The content of the natural rubber in the rubber component is the remaining amount obtained by subtracting the total content of the butadiene rubber and chloroprene rubber from 100 parts by mass of the rubber component of the present embodiment, that is, 15 parts by mass or more. 75 parts by mass or less, preferably 25 parts by mass or more and 70 parts by mass or less.

ブタジエンゴム、クロロプレンゴム及び天然ゴムの含有量が各々上記範囲内であれば、本実施形態の組成物の接着性を維持しながら難燃性及び耐寒性を向上させることができる。また、本実施形態の組成物の加硫後の物性である引張強さおよび切断時伸びが良好になる。   If the content of butadiene rubber, chloroprene rubber and natural rubber is within the above ranges, flame retardancy and cold resistance can be improved while maintaining the adhesion of the composition of the present embodiment. Further, the tensile strength and elongation at break, which are physical properties after vulcanization of the composition of the present embodiment, are improved.

<有機コバルト塩>
本実施形態の組成物に含まれる有機コバルト塩は、一般的に液相酸化触媒として使用されるもので従来公知のものであれば特に限定されない。有機コバルト塩は対応する有機酸のアルカリセッケン水溶液に酢酸コバルト溶液を加え複分解沈殿させる方法、有機酸と酸化コバルト(II)とを加熱融解させる方法、あるいは有機酸のベンジン溶液に硫酸コバルトまたは硝酸コバルトの水溶液を加える方法などにより得ることができる。有機コバルト塩としては、具体的には、例えば、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、オルトホウ酸コバルト、オクチル酸コバルト、バーサチック酸コバルト、パルミチン酸コバルト、ロジン酸コバルト、プロピオン酸コバルト、あるいはコバルトボロン錯体などを挙げることができる。これらの中でも、接着性がより向上するという理由から、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、コバルトボロン錯体などを用いることが好ましい。有機コバルト塩としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、大日本インキ化学工業社製のナフテン酸コバルト10%等が挙げられる。
<Organic cobalt salt>
The organic cobalt salt contained in the composition of the present embodiment is not particularly limited as long as it is generally used as a liquid phase oxidation catalyst and is conventionally known. The organic cobalt salt is a method in which a cobalt acetate solution is added to an alkali soap solution of the corresponding organic acid and subjected to metathesis precipitation, a method in which the organic acid and cobalt (II) oxide are heated and melted, or a cobalt sulfate or cobalt nitrate solution in the organic acid benzine solution. It can obtain by the method of adding the aqueous solution of this. Specifically, as the organic cobalt salt, for example, cobalt naphthenate, cobalt stearate, cobalt neodecanoate, cobalt orthoborate, cobalt octylate, cobalt versatate, cobalt palmitate, cobalt rosinate, cobalt propionate, or A cobalt boron complex etc. can be mentioned. Among these, it is preferable to use cobalt naphthenate, cobalt neodecanoate, cobalt boron complex, and the like because the adhesiveness is further improved. Commercially available products can be used as the organic cobalt salt, and specific examples include 10% cobalt naphthenate manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.

有機コバルト塩の含有量は、有機コバルト塩の質量をコバルトに換算した場合、ゴム成分100質量部に対して0.2質量部以上1.0質量部以下であり、好ましくは0.3質量部以上0.7質量部以下である。有機コバルト塩の含有量が上記範囲内であると亜鉛メッキスチールコードとの接着性(ゴム付き)が良好となる。また、有機コバルト塩の含有量が0.2質量部未満では、亜鉛メッキスチールコードとの接着性および耐湿接着性が悪化し、1.0質量部超では、ゴム組成物の耐老化性が悪化するため好ましくない。特に、接着性および耐湿接着性とゴム物性を両立させる観点から、有機コバルト塩の含有量は0.2質量部以上1.0質量部以下であることが好ましい。   The content of the organic cobalt salt is 0.2 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less, preferably 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component when the mass of the organic cobalt salt is converted to cobalt. The amount is 0.7 parts by mass or less. When the content of the organic cobalt salt is within the above range, the adhesiveness (with rubber) to the galvanized steel cord becomes good. In addition, when the content of the organic cobalt salt is less than 0.2 parts by mass, the adhesion to the galvanized steel cord and the moisture-resistant adhesion deteriorate, and when it exceeds 1.0 parts by mass, the aging resistance of the rubber composition deteriorates. Therefore, it is not preferable. In particular, the content of the organic cobalt salt is preferably 0.2 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less from the viewpoint of achieving both adhesiveness and moisture-resistant adhesion and rubber physical properties.

<ロジン>
本実施形態の組成物に含まれるロジンは、松脂とも言わる天然樹脂の1種である。また、ロジン誘導体としては、松材から溶剤等で抽出されるガムロジン、ウッドロジンや、トール油ロジン、これらのロジンの重合体、不均斉化ロジン、マレイン化ロジン、アルデヒド変性ロジン、水素添加ロジンおよびその加工品等が挙げられる。ロジン及びロジン誘導体は粘着付与剤として一般に使用されている公知のものを使用することができる。ロジンまたはロジン誘導体としては、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、荒川化学工業株式会社製のガムロジンやウッドロジン、播磨化成工業株式会社製のトール油ロジン、Hercules社製の水素添加ロジン等が挙げられる。
<Rosin>
The rosin contained in the composition of this embodiment is a kind of natural resin also called pine resin. Examples of rosin derivatives include gum rosin, wood rosin extracted from pine wood with a solvent, tall oil rosin, polymers of these rosins, disproportionated rosin, maleated rosin, aldehyde-modified rosin, hydrogenated rosin, and their rosin derivatives. Examples include processed products. As the rosin and rosin derivative, known ones generally used as a tackifier can be used. As the rosin or rosin derivative, commercially available products can be used. Specifically, for example, gum rosin and wood rosin manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., tall oil rosin manufactured by Harima Kasei Kogyo Co., Ltd., hydrogenated by Hercules Examples include rosin.

ロジンまたはロジン誘導体の含有量は、ゴム成分100質量部に対し、2質量部以上9質量部以下であり、好ましくは3質量部以上7質量部以下である。ロジンまたはロジン誘導体の含有量が上記範囲内であると亜鉛メッキスチールコードとの接着性(ゴム付き)が良好であり、ロール加工性も良好であり、耐寒性が向上する。ロジンまたはロジン誘導体の含有量が2質量部未満では、ゴム組成物と亜鉛メッキスチールコードとの耐湿接着性が十分ではなく、9質量部超では、ゴム組成物の粘着性が上昇し、ロール加工性が悪化する。特に、耐湿接着性、実用的な加工性を両立させる観点から、ロジンまたはロジン誘導体の含有量は、2質量部以上9質量部以下であるのが好ましい。   The content of rosin or rosin derivative is 2 parts by mass or more and 9 parts by mass or less, and preferably 3 parts by mass or more and 7 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the rosin or rosin derivative is within the above range, the adhesiveness (with rubber) to the galvanized steel cord is good, the roll processability is also good, and the cold resistance is improved. When the content of rosin or rosin derivative is less than 2 parts by mass, the moisture resistance adhesion between the rubber composition and the galvanized steel cord is not sufficient, and when it exceeds 9 parts by mass, the tackiness of the rubber composition increases and roll processing is performed. Sex worsens. In particular, the content of the rosin or rosin derivative is preferably 2 parts by mass or more and 9 parts by mass or less from the viewpoint of achieving both moisture-resistant adhesion and practical workability.

本実施形態の組成物は、ロジンまたはロジン誘導体を含有するため、亜鉛メッキスチールコードとの接着性及び耐湿接着性に優れる。また、ロジンやロジン誘導体は、一般的に、粘着付与剤として使用されており、ロジンまたはロジン誘導体を含有することにより、本実施形態の組成物は、タック性が向上し、ロールへの粘着性も同時に上昇する。ロールへの粘着性が高すぎるとロール加工性が悪化する。なお、ロール加工性とは未加硫時のゴム組成物の生地の粘着性及び加工性のことを示し、加工時(特に工場におけるロール圧延加工時)において、シート状に成形しやすいという特性を示す。   Since the composition of this embodiment contains a rosin or a rosin derivative, it is excellent in adhesion to a galvanized steel cord and moisture-resistant adhesion. In addition, rosin and rosin derivatives are generally used as tackifiers, and by containing the rosin or rosin derivative, the composition of this embodiment has improved tackiness and adhesiveness to rolls. Rises at the same time. If the adhesiveness to the roll is too high, roll processability deteriorates. The roll processability refers to the tackiness and processability of the unvulcanized rubber composition fabric, and has the property of being easily formed into a sheet during processing (especially during roll rolling in a factory). Show.

<有機塩素化合物>
本実施形態の組成物に含まれる有機塩素化合物としては、一般的に塩素系難燃剤として使用される有機塩素化合物を用いることができる。有機塩素化合物として、例えば、直鎖の有機塩素化合物が好適に挙げられる。直鎖状の有機塩素化合物として、具体的には、例えば、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらの化合物は、市販品を利用することができ、例えば、塩素化パラフィンでは、塩素含有量40%〜80%のものが市販されており、何れも用いることができる。市販品としては、例えば、トヨパラックス(塩素含有量70質量%、東ソー社製)、エンパラ70S(塩素含有量70質量%、DOVER CHEMICAL COMPANY社製)等が挙げられる。
<Organic chlorine compounds>
As the organic chlorine compound contained in the composition of the present embodiment, an organic chlorine compound generally used as a chlorine-based flame retardant can be used. As the organic chlorine compound, for example, a linear organic chlorine compound is preferably exemplified. Specific examples of the linear organic chlorine compound include chlorinated paraffin and chlorinated polyethylene. As these compounds, commercially available products can be used. For example, chlorinated paraffins having a chlorine content of 40% to 80% are commercially available, and any of them can be used. Examples of commercially available products include Toyoparax (chlorine content 70% by mass, manufactured by Tosoh Corporation), Empara 70S (chlorine content 70% by mass, manufactured by DOVER CHEMICAL COMPANY), and the like.

有機塩素化合物の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、5質量部以上35質量部以下であり、好ましくは5質量部以上30質量部以下である。有機塩素化合物の含有量が上記範囲内であると本実施形態の組成物の難燃性が向上する。また、有機塩素化合物の含有量が5質量部未満では、接着が安定せず、35質量部超では、本実施形態の組成物の粘着性が過多となり加工が困難となる。特に、接着性、加工性を両立させる観点から、有機塩素化合物の含有量は、5質量部以上35質量部以下であることが好ましい。   The content of the organic chlorine compound is 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, and preferably 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the organic chlorine compound is within the above range, the flame retardancy of the composition of the present embodiment is improved. In addition, when the content of the organic chlorine compound is less than 5 parts by mass, the adhesion is not stable, and when it exceeds 35 parts by mass, the composition of the present embodiment becomes excessively sticky and processing becomes difficult. In particular, from the viewpoint of achieving both adhesiveness and workability, the content of the organic chlorine compound is preferably 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.

本実施形態の組成物は、有機塩素化合物を含有することにより、接着性、特に初期接着性が良好となる。さらに、有機塩素化合物は難燃性を付与するため、上記範囲の量で有機塩素化合物を含有するため本実施形態の組成物は難燃性と耐寒性が共に優れる。このため、後述する本実施形態の組成物を用いて製造されるスチールコードコンベヤベルトは、坑内等で用いられるスチールコードコンベヤベルトに要求される難燃性を十分に満足すると共に、寒冷地での使用も可能となる。   The composition of the present embodiment contains an organochlorine compound, thereby improving the adhesiveness, particularly the initial adhesiveness. Furthermore, since the organochlorine compound imparts flame retardancy, the composition of this embodiment is excellent in both flame retardancy and cold resistance because it contains the organochlorine compound in an amount in the above range. For this reason, the steel cord conveyor belt manufactured using the composition of the present embodiment to be described later sufficiently satisfies the flame retardancy required for the steel cord conveyor belt used in the underground or the like, and in a cold region. Use is also possible.

本実施形態の組成物は、上述したように、必須成分として、ゴム成分100質量部中にブタジエンゴムと、クロロプレンゴムと、天然ゴムとを各々所定量含み、さらに有機コバルト塩と、ロジンまたはロジン誘導体と、有機塩素化合物とを各々所定量含むことによって、亜鉛メッキされたスチールコードとの接着性に優れると共に、難燃性と耐寒性とを向上させることができる。   As described above, the composition of the present embodiment contains a predetermined amount of butadiene rubber, chloroprene rubber, and natural rubber in 100 parts by mass of the rubber component as essential components, and further contains an organic cobalt salt and rosin or rosin. By including a predetermined amount of each of the derivative and the organochlorine compound, it is possible to improve the flame retardancy and cold resistance as well as excellent adhesion to the galvanized steel cord.

また、本実施形態の組成物は、上記の6つの必須成分を含み、かつ、ゴム成分100質量部に対し、下記式(1)で計算される数値Aが、83質量部以下であることが好ましい。   In addition, the composition of the present embodiment includes the above six essential components, and the numerical value A calculated by the following formula (1) with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 83 parts by mass or less. preferable.

Figure 0005892055
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クロロプレンゴム、有機塩素化合物及びロジンの3成分について上記式(1)で計算される数値Aが、83質量部以下であり、好ましくは50質量部以上83質量部以下であり、より好ましくは60質量部以上83質量部以下である。本実施形態の組成物は、クロロプレンゴム、有機塩素化合物及びロジンの3成分について上記式(1)で計算される数値Aを83質量部以下を満たす所定の配合量とすることにより、亜鉛メッキされたスチールコードとの接着性に優れ、かつ、難燃性と耐寒性とを向上させることができると共に、さらに、ロール加工性を良好にすることができる。   The numerical value A calculated by the above formula (1) for the three components of chloroprene rubber, organochlorine compound and rosin is 83 parts by mass or less, preferably 50 parts by mass or more and 83 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass. Part to 83 parts by mass. The composition of this embodiment is galvanized by setting the numerical value A calculated by the above formula (1) for the three components of chloroprene rubber, organochlorine compound, and rosin to a predetermined blending amount that satisfies 83 parts by mass or less. In addition to excellent adhesion to steel cords, it is possible to improve flame retardancy and cold resistance, and to improve roll processability.

本実施形態に係る組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した必須の成分に加え、フェノール樹脂、カルボキシル基含有液状イソプレンゴム(溶液重合法によって作られるイソプレン重合体ゴムにカルボキシル基を導入したもの)等を含んでもよい。また、この他に、必要に応じて、各種の添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、カーボンブラックなどの充填剤;亜鉛華、ステアリン酸等の加硫促進助剤;ジベンゾチアジル・ジスルフィドなどの加硫促進剤;アミン系、フェノール系あるいはワックス系などの老化防止剤;硫黄;植物油系あるいは鉱物油系などの軟化剤;などの通常用いられる配合剤等が挙げられる。これらの中の2種類以上を含有してもよい。添加剤等は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本実施形態の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。   The composition according to the present embodiment includes a phenol resin, a carboxyl group-containing liquid isoprene rubber (an isoprene polymer rubber produced by a solution polymerization method) in addition to the essential components described above within a range not impairing the object of the present invention. Etc.) may be included. In addition to these, various additives can be contained as required. Additives include, for example, fillers such as carbon black; vulcanization accelerators such as zinc white and stearic acid; vulcanization accelerators such as dibenzothiazyl disulfide; aging such as amines, phenols and waxes Inhibitors; sulfur; vegetable oil-based or mineral oil-based softeners; Two or more of these may be contained. The additives and the like can be kneaded by a general method to obtain a composition, which can be used for vulcanization or crosslinking. The blending amounts of these additives can be conventional conventional blending amounts as long as the object of the present embodiment is not violated.

本実施形態の組成物を製造する方法は、例えば、上述したゴム成分100質量部中に、ブタジエンゴムを5質量部以上20質量部以下とクロロプレンゴムを20質量部以上65質量部以下と残りのゴム成分として天然ゴムを所定量含み、有機コバルト塩の質量をコバルトに換算した場合、ゴム成分100質量部に対して0.2質量部以上1.0質量部以下と、ロジンまたはロジン誘導体をゴム成分100質量部に対して2質量部以上9質量部以下と、有機塩素化合物をゴム成分100質量部に対して5質量部以上35質量部以下とを配合し、さらに必要に応じて上記の充填剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤などを適宜選択して所定量添加し、ロールミルあるいはバンバリミキサーなどを用いて、所定の温度で所定の時間混練し、ゴム組成物を得る方法が挙げられる。   The method for producing the composition of the present embodiment includes, for example, 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less of butadiene rubber and 20 parts by mass or more and 65 parts by mass or less of chloroprene rubber in 100 parts by mass of the rubber component described above. When a predetermined amount of natural rubber is included as a rubber component and the mass of the organic cobalt salt is converted to cobalt, 0.2 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less of rosin or a rosin derivative with respect to 100 parts by mass of the rubber component 2 parts by mass or more and 9 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component, and 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less of the organochlorine compound with respect to 100 parts by mass of the rubber component. A rubber composition is selected by appropriately selecting an agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, a softening agent and the like, adding a predetermined amount, and kneading at a predetermined temperature for a predetermined time using a roll mill or a Banbury mixer. How to obtain and the like.

上記で得られたゴム組成物は、亜鉛メッキスチールコードと密着させて、所定の温度で所定の時間硫黄加硫することにより、ゴムと亜鉛メッキスチールコードとの複合体とすることができる。   The rubber composition obtained above can be brought into close contact with a galvanized steel cord and sulfur vulcanized at a predetermined temperature for a predetermined time to form a composite of rubber and galvanized steel cord.

上述のゴム組成物と接着させるスチールコードとしては、例えば、表面無処理のスチールコードに亜鉛メッキしたものを用いることができる。メッキ法としては、電気メッキ、溶融メッキ等が適用可能である。コンベヤベルトなどに用いられるスチールコードとして、防錆性、耐久性の観点から、亜鉛メッキされたものを用いることが好ましい。亜鉛メッキスチールコードの素線径やコード径などは、本実施形態のゴム組成物と接着して複合体とした際のそれらの用途に応じて適宜選択することができる。   As the steel cord to be bonded to the rubber composition described above, for example, a surface-treated steel cord galvanized can be used. As the plating method, electroplating, hot dipping, etc. can be applied. As a steel cord used for a conveyor belt or the like, it is preferable to use a galvanized steel cord from the viewpoint of rust prevention and durability. The strand diameter, the cord diameter, and the like of the galvanized steel cord can be appropriately selected according to their use when bonded to the rubber composition of the present embodiment to form a composite.

本実施形態の組成物と亜鉛メッキスチールコードとを接着させる方法としては、例えば、ゴム組成物を亜鉛メッキスチールコードに所定の厚さで密着させ、150℃で30分、プレス加硫を行い、ゴム組成物と亜鉛メッキスチールコードとの複合体とすることができる。本実施形態の組成物は、亜鉛メッキスチールコードとの接着に優れるため、亜鉛メッキスチールコードを補強材として用いるものに利用可能である。また、スチールコードに限らず、亜鉛メッキされた金属材料に利用可能である。   As a method for adhering the composition of the present embodiment and the galvanized steel cord, for example, the rubber composition is adhered to the galvanized steel cord at a predetermined thickness, and press vulcanization is performed at 150 ° C. for 30 minutes, It can be a composite of a rubber composition and a galvanized steel cord. Since the composition of this embodiment is excellent in adhesion with a galvanized steel cord, it can be used for a material using a galvanized steel cord as a reinforcing material. Moreover, it is applicable not only to a steel cord but to a galvanized metal material.

本実施形態の組成物は、上述したような優れた特性を有することから、スチールコードコンベヤベルトの製造に好適に用いられるが、この他にも、ホース、クローラベルト、マリンホース、タイヤ等の製造に好適に用いることができる。   Since the composition of this embodiment has the above-described excellent characteristics, it is suitably used for the production of steel cord conveyor belts. Besides this, the production of hoses, crawler belts, marine hoses, tires, etc. Can be suitably used.

<コンベヤベルト>
次に、本実施形態の組成物をコンベヤベルトに用いた場合について説明する。図1は、本実施形態に係るコンベヤベルト(以下、「本実施形態のコンベヤベルト」という。)の断面斜視図である。図1に示すように、コンベヤベルト10は、カバーゴム層11a、11bとコートゴム層12と亜鉛メッキスチールコード13とを有している。コンベヤベルト10は、例えば、カバーゴム層11a、11b間に、コートゴム層12で被覆された亜鉛メッキスチールコード13を芯体として配設されたコンベヤベルト10であり、上記コートゴム層12が、上述したゴム組成物と亜鉛メッキスチールコード13とを含んだものを加硫して得られる複合体を含むコンベヤベルト10である。本実施形態のゴム組成物と亜鉛メッキスチールコード13とを含むものを加硫して複合体とする方法は上述したとおりである。
<Conveyor belt>
Next, the case where the composition of this embodiment is used for a conveyor belt will be described. FIG. 1 is a cross-sectional perspective view of a conveyor belt according to the present embodiment (hereinafter referred to as “conveyor belt of the present embodiment”). As shown in FIG. 1, the conveyor belt 10 includes cover rubber layers 11 a and 11 b, a coat rubber layer 12, and a galvanized steel cord 13. The conveyor belt 10 is, for example, a conveyor belt 10 in which a galvanized steel cord 13 covered with a coat rubber layer 12 is disposed between cover rubber layers 11a and 11b as a core body, and the coat rubber layer 12 is described above. A conveyor belt 10 including a composite obtained by vulcanizing a rubber composition and a galvanized steel cord 13. The method of vulcanizing the rubber composition containing the rubber composition of the present embodiment and the galvanized steel cord 13 into a composite is as described above.

コンベヤベルト10の表面層はカバーゴム層11a、11bの2層により構成され、カバーゴム層11a、11bの2層間に芯体として亜鉛メッキスチールコード13を配設したコートゴム層12がある。コートゴム層12は、本実施形態のゴム組成物をロール等を用いてシート状に成形した後、亜鉛メッキスチールコード13を芯体として配設して加硫することで得られる。そして、ゴム組成物と亜鉛メッキスチールコード13表面が強固に接合し、コートゴム層12となる。コートゴム層12は亜鉛メッキスチールコード13とカバーゴム11との接着層となり、また、亜鉛メッキスチールコード13に対する緩衝材ともなる。カバーゴム層11には、コンベヤベルト10の用途に応じて、難燃性、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐磨耗性、あるいは、耐候性に優れる成分を含有するゴム組成物を用いることが好ましい。   The surface layer of the conveyor belt 10 is composed of two layers of cover rubber layers 11a and 11b, and there is a coat rubber layer 12 in which a galvanized steel cord 13 is disposed as a core between the two layers of the cover rubber layers 11a and 11b. The coat rubber layer 12 is obtained by forming the rubber composition of the present embodiment into a sheet shape using a roll or the like, and then setting and vulcanizing the galvanized steel cord 13 as a core body. Then, the rubber composition and the surface of the galvanized steel cord 13 are firmly bonded to form the coated rubber layer 12. The coat rubber layer 12 serves as an adhesive layer between the galvanized steel cord 13 and the cover rubber 11, and also serves as a buffer material for the galvanized steel cord 13. For the cover rubber layer 11, a rubber composition containing a component excellent in flame resistance, heat resistance, cold resistance, oil resistance, abrasion resistance, or weather resistance is used depending on the application of the conveyor belt 10. Is preferred.

本実施形態のコンベヤベルト10は、以上の構成をとるので、亜鉛メッキスチールコード13との接着性に優れ、かつ、難燃性と耐寒性とを向上させることができるため、耐久性に優れ、長期の信頼性を有することができる。また、本実施形態のコンベヤベルト10は、耐寒性と難燃性とを有するので外気温度が−30℃程度にもなる寒冷地においても使用することができ、坑内での火災を防止することができる。   Since the conveyor belt 10 of the present embodiment has the above-described configuration, it has excellent adhesiveness with the galvanized steel cord 13 and can improve flame resistance and cold resistance. Can have long-term reliability. Moreover, since the conveyor belt 10 of this embodiment has cold resistance and a flame retardance, it can be used also in a cold region where the outside air temperature is about −30 ° C., and can prevent a fire in the mine. it can.

本実施形態のコンベヤベルト10の製造方法は特に限定されず、通常用いられる方法等を採用することができる。具体的には、まず、ロール、ニーダー、バンバリミキサー等を用いて原料を混練りした後、ロール等を用いて各カバーゴム層11a、11b用にシート状に成形し、次に、得られた各層を、上述のようにして得られたコートゴム層(補強層)12を挟み込むように所定の順序で積層し、140〜170℃の温度で10〜60分間加圧する方法が好適に例示される。   The manufacturing method of the conveyor belt 10 of this embodiment is not specifically limited, The method etc. which are used normally are employable. Specifically, first, the raw materials were kneaded using a roll, a kneader, a Banbury mixer, etc., then formed into a sheet shape for each cover rubber layer 11a, 11b using a roll or the like, and then obtained. A preferred example is a method in which the layers are laminated in a predetermined order so as to sandwich the coat rubber layer (reinforcing layer) 12 obtained as described above and pressed at a temperature of 140 to 170 ° C. for 10 to 60 minutes.

以上、本発明のゴム組成物及びコンベヤベルトについて詳細に説明したが、本発明は上記の例に限定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、各種の変更および改良を行ってもよい。   As mentioned above, although the rubber composition and conveyor belt of this invention were demonstrated in detail, this invention is not limited to said example, You may perform various change and improvement in the range which does not deviate from the summary of this invention.

以下、本実施形態に係る組成物を実施例により具体的に説明する。ただし、本実施形態に係る組成物はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the composition according to the present embodiment will be specifically described with reference to examples. However, the composition according to the present embodiment is not limited to these.

<ゴム組成物の調製(実施例1〜6、比較例1〜8)>
表1に示す各成分を、同表に示す配合量(質量部)で配合し、バンバリミキサーを用いてこれらを均一に混練して表1に示される実施例1〜6、比較例1〜8の各ゴム組成物を調製した。各々の実施例、比較例における各成分の配合量を表1に示す。
<Preparation of rubber compositions (Examples 1-6, Comparative Examples 1-8)>
Each component shown in Table 1 is blended in the blending amount (part by mass) shown in the same table, and these are uniformly kneaded using a Banbury mixer. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 shown in Table 1 Each rubber composition was prepared. Table 1 shows the amount of each component in each Example and Comparative Example.

得られた各々の実施例、比較例の各ゴム組成物について、以下に示す方法で、接着性、耐湿接着性、難燃性、耐寒性、ロール加工性の評価を行った。その結果を下記表1に示す。   About each obtained rubber composition of each Example and a comparative example, adhesiveness, moisture-resistant adhesiveness, a flame retardance, cold resistance, and roll processability were evaluated by the method shown below. The results are shown in Table 1 below.

<接着性>
デシケータ中に保管して防塵防湿処理を施してある直径4.1mmの亜鉛メッキスチールコード上に、各々の実施例、比較例の各ゴム組成物を15mmの厚さに密着させて、各ゴム組成物とスチールコードとの複合体とし、150℃で30分間加圧加硫を行って、試験体(ゴム/亜鉛メッキスチールコード複合体)を作製した。得られた各試験体からスチールコードを引き抜き、ゴム被覆率(%)で接着性を評価した。引き抜き試験は、DIN22131に準拠して行った。ゴム被覆率は、スチールコードの表面積に対する引き抜き後のスチールコード表面に残存するゴムの被覆面積の割合(%)として算出した。ゴム被覆率が70%以上であれば良好と判断した。評価結果を下記表1に示す。なお、ゴム被覆率が高いほど、接着性が良いことを意味する。
<Adhesiveness>
Each rubber composition of each Example and Comparative Example was closely adhered to a thickness of 15 mm on a galvanized steel cord having a diameter of 4.1 mm which was stored in a desiccator and subjected to dustproof and moistureproof treatment. A composite of the product and a steel cord was subjected to pressure vulcanization at 150 ° C. for 30 minutes to prepare a test body (rubber / galvanized steel cord composite). The steel cord was pulled out from each of the obtained specimens, and the adhesiveness was evaluated based on the rubber coverage (%). The pull-out test was performed according to DIN 22131. The rubber coverage was calculated as the ratio (%) of the rubber covered area remaining on the surface of the steel cord after drawing to the surface area of the steel cord. A rubber coverage of 70% or higher was judged good. The evaluation results are shown in Table 1 below. In addition, it means that adhesiveness is so good that a rubber coverage is high.

<耐湿接着性>
上記の接着性で作製したものと同様の各試験体のゴム表面のスチールコードが突出している箇所を蜜ロウでシールし、温度50℃、相対湿度95%の恒温恒湿槽内で3週間放置した。その後、各試験体からスチールコードを引き抜き、ゴム被覆率(%)で耐湿接着性を評価した。引き抜き試験は、DIN22131に準拠して行った。ゴム被覆率が50%以上であれば良好と判断した。評価結果を下記表1に示す。なお、ゴム被覆率が高いほど、耐湿接着性が良いことを意味する。
<Moisture resistance>
The part where the steel cord on the rubber surface of each test specimen is the same as that produced with the above adhesive properties is sealed with beeswax and left in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 50 ° C. and a relative humidity of 95% for 3 weeks. did. Thereafter, the steel cord was pulled out from each specimen, and the moisture-resistant adhesion was evaluated by the rubber coverage (%). The pull-out test was performed according to DIN 22131. A rubber coverage of 50% or higher was judged good. The evaluation results are shown in Table 1 below. In addition, it means that moisture-resistant adhesiveness is so good that a rubber coverage is high.

<難燃性>
上記で得られた各々の実施例、比較例の各ゴム組成物を150℃のプレス成型機を用い、面圧3.0MPaの圧力下で30分間加硫して、2mm厚の加硫シートを作製した。このシートから試験片(150mm×60mm)を切出し、JIS K6269−1998に準拠して、酸素指数を測定した。酸素指数が32以上であれば難燃性が良好と判断した。評価結果を下記表1に示す。なお、測定された酸素指数が高いほど、難燃性が高いことを意味する。
<Flame retardance>
Each rubber composition of each Example and Comparative Example obtained above was vulcanized for 30 minutes under a surface pressure of 3.0 MPa using a press molding machine at 150 ° C. to obtain a vulcanized sheet having a thickness of 2 mm. Produced. A test piece (150 mm × 60 mm) was cut out from this sheet, and the oxygen index was measured according to JIS K6269-1998. If the oxygen index was 32 or more, it was judged that the flame retardancy was good. The evaluation results are shown in Table 1 below. In addition, it means that a flame retardance is so high that the measured oxygen index is high.

<耐寒性>
JIS K6261−2006「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−低温特性の求め方−」における「低温衝撃ぜい化試験」に準拠して、各ゴム組成物の加硫ゴムから試験片を作製し、規定の条件下で試験片に衝撃曲げを与えたときに、試験片の総数の50%が破壊する温度(脆化温度)を測定した。脆化温度が−35℃以下であれば良好と判断した。評価結果を下記表1に示す。なお、測定された脆化温度が低いほど、耐寒性が高いことを意味する。
<Cold resistance>
In accordance with “Low Temperature Impact Embrittlement Test” in JIS K6261-2006 “Vulcanized Rubber and Thermoplastic Rubber—How to Obtain Low Temperature Properties”, test pieces are prepared from the vulcanized rubber of each rubber composition and specified. The temperature at which 50% of the total number of specimens breaks (embrittlement temperature) was measured when impact bending was applied to the specimens under the above conditions. If the embrittlement temperature was −35 ° C. or lower, it was judged good. The evaluation results are shown in Table 1 below. In addition, it means that cold resistance is so high that the measured embrittlement temperature is low.

<ロール加工性>
上記で得られた各々の実施例、比較例の各ゴム組成物を40℃に加熱したロールにギャップ間2.0mmでゴムを通し、ロールからの剥がれ性を目視にて観察してロール加工性を評価した。ロール加工性は、下記評価基準に基づいて評価した。評価結果を下記表1に示す。
(評価基準)
◎:ゴム組成物のロール表面への密着がない
○:ゴム組成物のロール表面への密着が若干みられるがシート出し可能
△:ゴム組成物のロール表面への密着がかなりみられるがシート出し可能
×:ゴム組成物のロール表面への密着がみられシート出しが困難
<Roll processability>
Each rubber composition of each of the Examples and Comparative Examples obtained above was passed through a roll heated to 40 ° C. with a gap of 2.0 mm, and the peelability from the roll was visually observed to roll workability. Evaluated. Roll workability was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1 below.
(Evaluation criteria)
A: There is no adhesion of the rubber composition to the roll surface. O: There is a slight adhesion of the rubber composition to the roll surface, but the sheet can be put out. Possible ×: Adhesion to the roll surface of the rubber composition is seen, and sheeting is difficult

Figure 0005892055
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上記表1に示される各成分は、以下のとおりである。
・NR:天然ゴム、TSR−20
・SBR:スチレン−ブタジエンゴム、商品名「NIPOL 1502」、日本ゼオン株式会社製
・CR1:クロロプレンゴム、硫黄変性クロロプレンゴム、商品名「デンカクロロプレンPM−40」、電気化学工業株式会社製
・CR2:クロロプレンゴム、非硫黄変性クロロプレンゴム、商品名「デンカクロロプレンS−41」、電気化学工業株式会社製
・BR:ブタジエンゴム、商品名「Nipol BR1220」、日本ゼオン株式会社製
・有機塩素化合物:塩素化パラフィン、塩素含有量70%、商品名「エンパラ70S」、DOVER CHEMICAL COMPANY社製
・HAFカーボン:カーボンブラック、商品名「ニテロン#200」、東海カーボン株式会社製
・ロジン:ガムロジン、荒川化学工業株式会社製
・有機コバルト塩:ナフテン酸コバルト、コバルト含有量10%、大日本インキ株式会社製
・亜鉛華:加硫促進助剤、商品名「亜鉛華3号」、正同化学工業株式会社製
・硫黄:加硫剤、油処理硫黄、細井化学工業株式会社製
・式1の値:ゴム成分100質量部に対し、次の式、[A=クロロプレンゴム(CR)×0.8+有機塩素化合物×1.5+ロジン×2.5]で計算される数値Aの値
Each component shown in Table 1 is as follows.
NR: natural rubber, TSR-20
SBR: Styrene-butadiene rubber, trade name “NIPOL 1502”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. CR1: Chloroprene rubber, sulfur-modified chloroprene rubber, trade name “Denka Chloroprene PM-40”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Chloroprene rubber, non-sulfur modified chloroprene rubber, trade name “Denka Chloroprene S-41”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. • BR: butadiene rubber, trade name “Nipol BR1220”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. • Organochlorine compound: Chlorination Paraffin, chlorine content 70%, trade name “Empara 70S”, manufactured by DOVER CHEMICAL COMPANY • HAF carbon: carbon black, trade name “Niteron # 200”, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd. • Rosin: Gum rosin, Arakawa Chemical Industries, Ltd. Made ・ Organic Salt salt: Cobalt naphthenate, cobalt content 10%, manufactured by Dainippon Ink & Co., Ltd. ・ Zinc flower: Vulcanization accelerator, trade name “Zinc flower 3”, manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd. ・ Sulfur: Vulcanization Agent, oil-treated sulfur, manufactured by Hosoi Chemical Co., Ltd. ・ Value of Formula 1: For 100 parts by mass of rubber component, the following formula: [A = chloroprene rubber (CR) × 0.8 + organochlorine compound × 1.5 + rosin Value of numerical value A calculated by × 2.5]

表1に示す結果から、実施例1〜6では、何れも接着性、耐湿接着性、難燃性、耐寒性、ロール加工性に優れることが確認された。   From the result shown in Table 1, in Examples 1-6, it was confirmed that all are excellent in adhesiveness, moisture-proof adhesiveness, a flame retardance, cold resistance, and roll processability.

これに対して、比較例1では、クロロプレンゴムを含まないため難燃性に劣り、ロジンを含まないため耐湿接着性に劣ることが確認された。また、比較例2では、ブタジエンゴムを含まないため耐寒性に劣り、クロロプレンゴムの含有量が不足なため難燃性に劣り、ロジンを含まないため接着性、耐湿接着性に劣ることが確認された。また、比較例3では、ブタジエンゴムを含まないため耐寒性に劣り、ロジンを含まないため接着性、耐湿接着性に劣り、式1の値が83超のためロール加工性に劣ることが確認された。また、比較例4では、ロジンを含まないため、接着性、耐湿接着性に劣ることが確認された。また、比較例5では、天然ゴムを含まないため耐湿接着性に劣ることが確認された。また、比較例6では、有機塩素化合物の含有量が過剰であるため耐寒性に劣り、式1の値が83超のためロール加工性に劣ることが確認された。また、比較例7では、ロジン含有量が過剰のため耐寒性に劣り、式1の値が83超のためロール加工性に劣ることが確認された。また、比較例8では、有機塩素化合物の含有量が不足であるため難燃性に劣ることが確認された。   On the other hand, it was confirmed that Comparative Example 1 was inferior in flame retardancy because it did not contain chloroprene rubber, and inferior in moisture resistance adhesion because it did not contain rosin. Further, in Comparative Example 2, it was confirmed that the butadiene rubber was not included, so that the cold resistance was inferior, the chloroprene rubber content was inadequate, the flame retardancy was inferior, and the rosin was not included, and the adhesiveness and moisture resistance were inferior It was. Further, in Comparative Example 3, since butadiene rubber was not included, the cold resistance was inferior, and since rosin was not included, the adhesiveness and moisture-resistant adhesive were inferior. It was. Moreover, in Comparative Example 4, since rosin was not included, it was confirmed that the adhesiveness and moisture-resistant adhesiveness were inferior. Moreover, in the comparative example 5, since natural rubber was not included, it was confirmed that it is inferior to moisture-resistant adhesiveness. Further, in Comparative Example 6, it was confirmed that the content of the organic chlorine compound was excessive, so that the cold resistance was inferior, and because the value of Formula 1 exceeded 83, the roll processability was inferior. Further, in Comparative Example 7, it was confirmed that the rosin content was excessive, so that the cold resistance was inferior, and because the value of Formula 1 exceeded 83, the roll processability was inferior. Moreover, in Comparative Example 8, it was confirmed that the flame retardance was inferior because the content of the organic chlorine compound was insufficient.

よって、ゴム成分100質量部中にブタジエンゴムと、クロロプレンゴムと、残りのゴム成分として天然ゴムを所定量含み、有機コバルト塩、ロジンまたはロジン誘導体、有機塩素化合物を所定量含むゴム組成物は、亜鉛メッキされたスチールコードとの接着性に優れると共に、難燃性と耐寒性とを向上させることができる(実施例1〜6参照)。   Therefore, a rubber composition containing a predetermined amount of butadiene rubber, chloroprene rubber, natural rubber as the remaining rubber component, and a predetermined amount of organic cobalt salt, rosin or rosin derivative, and organic chlorine compound in 100 parts by mass of the rubber component, While being excellent in adhesiveness with the galvanized steel cord, flame retardancy and cold resistance can be improved (see Examples 1 to 6).

また、上記の6つの必須成分を含み、かつ、ゴム成分100質量部に対し、次の式、[A=クロロプレンゴム×0.8+有機塩素化合物×1.5+ロジン×2.5]で計算される数値Aを83質量部以下となるように上記の3成分を配合することによって、さらに、ロール加工性を良好にすることができる(実施例1〜6参照)。   Moreover, it contains the above six essential components and is calculated by the following formula [A = chloroprene rubber × 0.8 + organochlorine compound × 1.5 + rosin × 2.5] with respect to 100 parts by mass of the rubber component. By blending the above three components so that the numerical value A is 83 parts by mass or less, roll processability can be further improved (see Examples 1 to 6).

従って、本実施形態の組成物は、従来から用いられるゴム組成物と比べて亜鉛メッキされたスチールコードとの接着性に優れると共に、難燃性と耐寒性とを向上させることができることから、スチールコードコンベヤベルトの製造等に好適に用いることができることが判明した。   Therefore, the composition of the present embodiment is superior in adhesion to a steel cord plated with zinc as compared with a rubber composition used conventionally, and can improve flame retardancy and cold resistance. It has been found that it can be suitably used for manufacturing a cord conveyor belt.

10 コンベヤベルト
11、11a、11b カバーゴム層
12 コートゴム層
13 スチールコード(亜鉛メッキスチールコード)
10 Conveyor belt 11, 11a, 11b Cover rubber layer 12 Coated rubber layer 13 Steel cord (galvanized steel cord)

Claims (3)

ブタジエンゴムとクロロプレンゴムと天然ゴムとを含むゴム成分と、有機コバルト塩と、ロジンまたはロジン誘導体と、有機塩素化合物とを含み、
前記ブタジエンゴムの含有量は、前記ゴム成分100質量部中に5質量部以上20質量部以下であり、
前記クロロプレンゴムの含有量は、前記ゴム成分100質量部中に20質量部以上65質量部以下であり、
前記有機コバルト塩の含有量は、有機コバルト塩の質量をコバルトに換算した場合、前記ゴム成分100質量部に対して0.2質量部以上1.0質量部以下であり、
前記ロジンまたはロジン誘導体の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して2質量部以上9質量部以下であり、
前記有機塩素化合物の含有量は、前記ゴム成分100質量部に対して5質量部以上35質量部以下であることを特徴とするゴム組成物。
A rubber component containing butadiene rubber, chloroprene rubber and natural rubber, an organic cobalt salt, a rosin or rosin derivative, and an organic chlorine compound,
The content of the butadiene rubber is 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less in 100 parts by mass of the rubber component.
The content of the chloroprene rubber is 20 parts by mass or more and 65 parts by mass or less in 100 parts by mass of the rubber component.
The content of the organic cobalt salt is 0.2 parts by mass or more and 1.0 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component when the mass of the organic cobalt salt is converted to cobalt.
The content of the rosin or rosin derivative is 2 parts by mass or more and 9 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
Content of the said organic chlorine compound is 5 to 35 mass parts with respect to 100 mass parts of said rubber components, The rubber composition characterized by the above-mentioned.
前記ゴム成分100質量部に対し、下記式(1)で計算される数値Aが、83質量部以下である請求項1に記載のゴム組成物。
A=クロロプレンゴムの含有量の質量部×0.8+有機塩素化合物の含有量の質量部×1.5+ロジンまたはロジン誘導体の含有量の質量部×2.5 ・・・式(1)
The rubber composition according to claim 1, wherein the numerical value A calculated by the following formula (1) is 83 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
A = mass part of content of chloroprene rubber × 0.8 + mass part of content of organochlorine compound × 1.5 + mass part of content of rosin or rosin derivative × 2.5 Formula (1)
請求項1または2に記載のゴム組成物と、亜鉛メッキされたスチールコードとを含んだものを加硫して得られる複合体を含むことを特徴とするコンベヤベルト。   A conveyor belt comprising a composite obtained by vulcanizing a rubber composition according to claim 1 or 2 and a galvanized steel cord.
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6467802B2 (en) * 2014-08-01 2019-02-13 横浜ゴム株式会社 Rubber composition metal laminate for hose and vulcanized rubber product
JP2016088681A (en) * 2014-11-04 2016-05-23 ニッタ株式会社 Flat belt
JP2017002173A (en) * 2015-06-09 2017-01-05 株式会社ブリヂストン Rubber composition for hose and hose
JP2017002175A (en) * 2015-06-09 2017-01-05 株式会社ブリヂストン Rubber composition for hose and hose
EP3312231B1 (en) * 2015-06-22 2019-08-07 Bridgestone Corporation Rubber composition, laminate, and conveyor belt
CN105035627B (en) * 2015-06-30 2017-04-12 艾艾精密工业输送系统(上海)股份有限公司 Low-temperature-resisting logistics conveyor belt and preparing method thereof
CN105346925A (en) * 2015-11-19 2016-02-24 四川航达机电技术开发服务中心 Transmitting set for printing machine
JP6837854B2 (en) * 2016-04-28 2021-03-03 バンドー化学株式会社 Rubber composition for cover rubber and conveyor belt
JP6862892B2 (en) * 2017-02-15 2021-04-21 横浜ゴム株式会社 Rubber composition
CN107325349A (en) * 2017-07-28 2017-11-07 安阳工学院 A kind of belting and preparation method thereof
JP2019163400A (en) * 2018-03-20 2019-09-26 横浜ゴム株式会社 Cobalt compound and rubber composition for tires
JP7293720B2 (en) * 2019-02-27 2023-06-20 横浜ゴム株式会社 Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt
JP7356008B2 (en) * 2019-10-03 2023-10-04 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts
JP7453500B2 (en) * 2019-10-03 2024-03-21 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts
JP7364879B2 (en) * 2019-10-03 2023-10-19 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts
JP7287232B2 (en) * 2019-10-03 2023-06-06 横浜ゴム株式会社 Steel cord adhesive rubber composition and conveyor belt
JP7360028B2 (en) * 2019-10-03 2023-10-12 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts
JP7381853B2 (en) 2019-10-03 2023-11-16 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts
JP7360029B2 (en) * 2019-10-03 2023-10-12 横浜ゴム株式会社 Rubber composition for adhering steel cords and conveyor belts

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS586737B2 (en) * 1975-02-13 1983-02-05 横浜ゴム株式会社 Rubber composition that adheres well to zinc or zinc-plated metal
JPS6183242A (en) * 1984-09-29 1986-04-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition
JPH0859896A (en) * 1994-08-23 1996-03-05 Yokohama Rubber Co Ltd:The Adhesive rubber composition and composite material
JP3891643B2 (en) * 1997-07-02 2007-03-14 横浜ゴム株式会社 Method of bonding galvanized steel cord and rubber and conveyor belt using the bonding method
JP2006152106A (en) * 2004-11-29 2006-06-15 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition for aramid conveyer belt
JP2010047354A (en) * 2008-08-21 2010-03-04 Bando Chem Ind Ltd Conveyor belt for steep slope conveyance
JP5446418B2 (en) * 2009-04-20 2014-03-19 株式会社ブリヂストン Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt
CN101602866B (en) * 2009-07-09 2011-09-14 四机赛瓦石油钻采设备有限公司 Cold-resistant rubber material suitable for preparing air sac and preparation method thereof
JP2012057001A (en) * 2010-09-07 2012-03-22 Yokohama Rubber Co Ltd:The Rubber composition for conveyer belt, and conveyer belt
JP2012092182A (en) * 2010-10-25 2012-05-17 Bridgestone Corp Rubber composition, rubber composition for conveyer belt, and conveyer belt

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