JP2009129947A - Reflector for optical semiconductor, and optical semiconductor device using the same - Google Patents

Reflector for optical semiconductor, and optical semiconductor device using the same Download PDF

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Hiroyuki Higuchi
弘幸 樋口
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reflector for an optical semiconductor which has superior resistance to ultraviolet rays, thermal resistance, and ultraviolet-rays reflectivity. <P>SOLUTION: The reflector for the optical semiconductor comprises a stack of a base made of a composition containing anatase type titanium dioxide and a reflective layer made of a composition containing components (1) and (2): (1) 40 to 80 mass% of a thermosetting compound and/or a photosetting compound, and (2) 20 to 60 mass% of hollow particles made of a material having a transmittance of ≥50% to ultraviolet ray of 350 nm in wavelength. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、光半導体用反射体及びそれを用いた光半導体装置に関する。   The present invention relates to an optical semiconductor reflector and an optical semiconductor device using the same.

1990年代以降、発光ダイオード(LED)の進歩は目覚しく、高出力化とともに多色化が進んでいる。なかでも白色LEDは従来の白色電球、ハロゲンランプ、HIDランプ等を代替する次世代の光源として期待されている。実際、LEDは長寿命、省電力、温度安定性、低電圧駆動等の特長が評価され、ディスプレイ、行き先表示板、車載照明、信号灯、非常灯、携帯電話、ビデオカメラ等へ応用されている。かかる発光装置は、通常、合成樹脂をリードフレームと一体成形してなる凹形状の反射層にLEDを固定し、エポキシ樹脂やシリコーン樹脂等の封止材料で封止することにより製造されている。   Since the 1990s, the progress of light emitting diodes (LEDs) has been remarkable. Among these, white LEDs are expected as next-generation light sources that replace conventional white light bulbs, halogen lamps, HID lamps, and the like. In fact, LEDs have been evaluated for their features such as long life, power saving, temperature stability, low voltage drive, etc., and are applied to displays, destination display boards, in-vehicle lighting, signal lights, emergency lights, mobile phones, video cameras, and the like. Such a light emitting device is usually manufactured by fixing an LED to a concave reflecting layer formed by integrally molding a synthetic resin with a lead frame and sealing with a sealing material such as an epoxy resin or a silicone resin.

最近では、波長が380nm〜400nmの紫外線を発するLEDが用いられるようになった。このようなLEDの高輝度化には、紫外線を高効率で反射する反射層が必要であるが、現行のLEDに用いられている反射層の多くは紫外線反射率が極めて低く、改良が望まれていた。   Recently, LEDs that emit ultraviolet light having a wavelength of 380 nm to 400 nm have come to be used. In order to increase the brightness of such LEDs, a reflective layer that reflects ultraviolet rays with high efficiency is required, but many of the reflective layers used in current LEDs have extremely low ultraviolet reflectance, and improvements are desired. It was.

ポリアミド系樹脂に酸化チタンを添加した樹脂組成物が(例えば、特許文献1)、LED反射体としてよく用いられている。この材料は、可視光領域では高い反射率を有する。しかしながら、酸化チタンは波長400nm以下の紫外線をよく吸収するため、酸化チタンを含む前記材料は波長400nm以下の紫外線をほとんど反射しない。
アナタース型酸化チタンはルチル型酸化チタンより紫外線反射能が高いことが知られている。そこで、ポリアミド系樹脂にアナタース型酸化チタンを添加したところ、紫外線に対する反射率が改良された(波長380nmで60%程度)が、長期に紫外線を照射したところ、反射率が低下することが分かった。
A resin composition obtained by adding titanium oxide to a polyamide-based resin (for example, Patent Document 1) is often used as an LED reflector. This material has a high reflectance in the visible light region. However, since titanium oxide absorbs ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less, the material containing titanium oxide hardly reflects ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm or less.
It is known that anatase-type titanium oxide has higher ultraviolet reflectivity than rutile-type titanium oxide. Therefore, it was found that when anatase-type titanium oxide was added to the polyamide-based resin, the reflectance with respect to ultraviolet rays was improved (about 60% at a wavelength of 380 nm), but when ultraviolet rays were irradiated for a long time, the reflectance was lowered. .

特許文献2は、発光素子の周辺に光反射性フィラーを含有する樹脂層を備えたる光半導体装置が開示されている。光反射性フィラーとしては、酸化チタンやチタン酸カリウムなどチタンと酸素を含む化合物が開示されている。特に好適な光反射フィラーとしてチタン酸カリウムが挙げられている。チタン酸カリウムを用いた場合、400nmでは反射率85%と高くなるが、反射率は380nmで70%程度であり、十分な紫外線反射率を有するとは言えなかった。   Patent Document 2 discloses an optical semiconductor device including a resin layer containing a light reflective filler around a light emitting element. As the light reflective filler, compounds containing titanium and oxygen such as titanium oxide and potassium titanate are disclosed. Potassium titanate is mentioned as a particularly suitable light reflecting filler. When potassium titanate is used, the reflectance is as high as 85% at 400 nm, but the reflectance is about 70% at 380 nm, and it cannot be said that it has sufficient ultraviolet reflectance.

特許文献3は、ルチル系酸化チタンを含有する樹脂組成物からなる成形体表面に、熱硬化性樹脂又は光硬化性化合物に中空粒子を混合した組成物を塗布し硬化させた光半導体装置を開示している。上記光半導体装置中の反射体の反射率は、中空粒子層の厚みに依存し、薄膜では反射率が十分でなかった。例えば中空粒子層の厚みが300μmの場合、380nmでの反射率が75%程度、400nmでの反射率は80%弱であり、さらなる反射率向上が必要であった。
特開平2−288274号公報 特開2000−150969号公報 国際公開第07/037093号パンフレット
Patent Document 3 discloses an optical semiconductor device in which a composition in which hollow particles are mixed with a thermosetting resin or a photocurable compound is applied and cured on the surface of a molded body made of a resin composition containing rutile titanium oxide. is doing. The reflectivity of the reflector in the optical semiconductor device depends on the thickness of the hollow particle layer, and the reflectivity of the thin film was not sufficient. For example, when the thickness of the hollow particle layer is 300 μm, the reflectance at 380 nm is about 75% and the reflectance at 400 nm is slightly less than 80%, and further improvement in reflectance is necessary.
JP-A-2-288274 JP 2000-150969 A International Publication No. 07/037093 Pamphlet

本発明は、優れた耐紫外線性、耐熱性及び紫外線反射率を有する光半導体用反射体を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the reflector for optical semiconductors which has the outstanding ultraviolet resistance, heat resistance, and ultraviolet reflectivity.

本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、アナタース型酸化チタンを含む組成物からなる基体及び中空粒子を含む組成物からなる反射層の積層体が優れた耐紫外線性、耐熱性及び紫外線反射率を有することを見出し、本発明を完成させた。
本発明によれば、以下の光半導体用反射体等が提供される。
1.アナタース型酸化チタンを含む組成物からなる基体、及び
下記成分(1)及び(2)を含む組成物からなる反射層の積層体である光半導体用反射体。
(1)熱硬化性化合物及び/又は光硬化性化合物:40〜80質量%
(2)波長350nmの紫外線に対する透過率が50%以上である材料からなる中空粒子:20〜60質量%
2.前記熱硬化性化合物又は光硬化性化合物がシリコーン系化合物、エポキシ系化合物又は(メタ)アクリル酸エステル系化合物である1に記載の光半導体用反射体。
3.前記中空粒子が、架橋樹脂又は無機化合物である1又は2に記載の光半導体用反射体。
4.前記中空粒子が、架橋スチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、無機ガラス又はシリカである1〜3のいずれかに記載の光半導体用反射体。
5.前記アナタース型酸化チタンを含む組成物が結晶性ポリスチレン、液晶ポリマー又はポリアミド樹脂を含む1〜4のいずれかに記載の光半導体用反射体。
6.前記基体の波長400nmの紫外線に対する反射率が60%以上である1〜5のいずれかに記載の光半導体用反射体。
7.1〜6のいずれかに記載の光半導体用反射体を含む光半導体装置。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has an excellent ultraviolet resistance with a laminate of a substrate comprising a composition containing anatase-type titanium oxide and a reflective layer comprising a composition containing hollow particles, It discovered that it had heat resistance and ultraviolet reflectivity, and completed this invention.
According to the present invention, the following reflectors for optical semiconductors and the like are provided.
1. The reflector for optical semiconductors which is a laminated body of the base | substrate which consists of a composition containing an anatase type titanium oxide, and the reflection layer which consists of a composition containing following component (1) and (2).
(1) Thermosetting compound and / or photocurable compound: 40 to 80% by mass
(2) Hollow particles made of a material having a transmittance of 50% or more for ultraviolet rays having a wavelength of 350 nm: 20 to 60% by mass
2. The reflector for optical semiconductors according to 1, wherein the thermosetting compound or the photocurable compound is a silicone compound, an epoxy compound, or a (meth) acrylic acid ester compound.
3. The reflector for optical semiconductors according to 1 or 2, wherein the hollow particles are a crosslinked resin or an inorganic compound.
4). The reflector for optical semiconductors according to any one of 1 to 3, wherein the hollow particles are a crosslinked styrene resin, a crosslinked acrylic resin, inorganic glass, or silica.
5). The reflector for optical semiconductors in any one of 1-4 whose composition containing the said anatase type titanium oxide contains crystalline polystyrene, a liquid crystal polymer, or a polyamide resin.
6). The reflector for optical semiconductors according to any one of 1 to 5, wherein the reflectance of the substrate with respect to ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm is 60% or more.
An optical semiconductor device including the optical semiconductor reflector according to any one of 7.1 to 6.

本発明によれば、優れた耐紫外線性、耐熱性及び紫外線反射率を有する光半導体用反射体を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the reflector for optical semiconductors which has the outstanding ultraviolet resistance, heat resistance, and ultraviolet reflectivity can be provided.

本発明の光半導体用反射体は、アナタース型酸化チタンを含む組成物からなる基体、及び下記成分(1)及び(2)を含む組成物からなる反射層の積層体である。
(1)熱硬化性化合物及び/又は光硬化性化合物:40〜80質量%
(2)波長350nmの紫外線に対する透過率が50%以上である材料からなる中空粒子:20〜60質量%
The reflector for optical semiconductors of the present invention is a laminate of a substrate made of a composition containing anatase-type titanium oxide and a reflective layer made of a composition containing the following components (1) and (2).
(1) Thermosetting compound and / or photocurable compound: 40 to 80% by mass
(2) Hollow particles made of a material having a transmittance of 50% or more for ultraviolet rays having a wavelength of 350 nm: 20 to 60% by mass

中空粒子は紫外線を反射するが、吸収はせず透過する性質を有する。アナタース型酸化チタンは優れた紫外線反射率を有する。本発明では、中空粒子を含む反射層とアナタース型酸化チタンを含む基体を積層体とすることによって、両者の相乗効果により、紫外線反射率が飛躍的に向上できる。   The hollow particles reflect ultraviolet rays, but do not absorb but transmit. Anatase type titanium oxide has excellent ultraviolet reflectance. In the present invention, by making the reflective layer containing hollow particles and the substrate containing anatase-type titanium oxide into a laminate, the ultraviolet reflectance can be dramatically improved by the synergistic effect of both.

アナタース型酸化チタンとは、アナタース型結晶構造を有する酸化チタンであり、好ましくは白色顔料として用いられている酸化チタンである。上記アナタース型酸化チタンは、石原産業株式会社製のA220、堺化学工業株式会社製のA197、A950、FTA等の市販品を用いることができる。   Anatase-type titanium oxide is titanium oxide having an anatase-type crystal structure, and is preferably titanium oxide used as a white pigment. Commercially available products such as A220 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., A197, A950, and FTA manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. can be used as the anatase type titanium oxide.

基体を構成する組成物において、アナタース型酸化チタンの含有量は、通常5〜50質量%であり、好ましくは8〜40質量%である。アナタース型酸化チタンの含有量が5質量%未満では、得られる基体の波長400nmの紫外線に対する反射率が60%に満たないおそれある。一方、アナタース型酸化チタンの含有量が50質量%超の場合、得られる基体の機械的特性が低下するおそれがある。   In the composition constituting the substrate, the content of anatase-type titanium oxide is usually 5 to 50% by mass, preferably 8 to 40% by mass. When the content of the anatase type titanium oxide is less than 5% by mass, the reflectance of the obtained substrate with respect to ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm may be less than 60%. On the other hand, when the content of the anatase-type titanium oxide exceeds 50% by mass, the mechanical properties of the obtained substrate may be deteriorated.

基体を構成する組成物に含まれる樹脂(以下、マトリックス樹脂という場合がある)としては、結晶性ポリスチレン、液晶ポリマー、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン樹脂等の耐熱性樹脂が挙げられ、光吸収が少ないことから、好ましくは結晶性ポリスチレン、液晶ポリマー、ポリアミド樹脂であり、熱による色変化が少ないことから、より好ましくは結晶性ポリスチレン、特に好ましくはシンジオタクチックポリスチレンである。
上記樹脂を1種又は2種以上を混合した樹脂をマトリックス樹脂として用いることができる。
Resin (hereinafter sometimes referred to as matrix resin) contained in the composition constituting the substrate includes heat resistance such as crystalline polystyrene, liquid crystal polymer, polyamide resin, polyester resin, polyether resin, and polyether ketone resin. Resins are included, and are preferably crystalline polystyrene, liquid crystal polymer, and polyamide resin because of less light absorption, and more preferably crystalline polystyrene, particularly preferably syndiotactic polystyrene because of less color change due to heat. is there.
A resin obtained by mixing one or more of the above resins can be used as a matrix resin.

基体を構成する組成物は、アスペクト比が10以上の無機化合物を5〜50質量%含んでもよく、好ましくは10〜40質量%含む。上記無機化合物を含むことにより、基体の線膨張率を低くすることができ、光半導体装置の信頼性を高めることができる。
上記無機化合物の含有量が5質量%未満の場合、基体線膨張率が増大するおそれがある。一方、無機化合物の含有量が50質量%越の場合、基体の成形性が低下するおそれがある。
The composition constituting the substrate may contain 5 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass, of an inorganic compound having an aspect ratio of 10 or more. By including the inorganic compound, the linear expansion coefficient of the substrate can be lowered, and the reliability of the optical semiconductor device can be increased.
When the content of the inorganic compound is less than 5% by mass, the linear expansion coefficient of the substrate may increase. On the other hand, if the content of the inorganic compound exceeds 50% by mass, the moldability of the substrate may be lowered.

アスペクト比が10以上の無機化合物としては、ガラス繊維、チタン酸カリウムウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ナノクレイ等が挙げられ、好ましくは、ガラス繊維、チタン酸カリウムウィスカー又はナノクレイを用いる。   Examples of the inorganic compound having an aspect ratio of 10 or more include glass fiber, potassium titanate whisker, silicon carbide whisker, aluminum borate whisker, calcium carbonate whisker, and nanoclay, and preferably glass fiber, potassium titanate whisker, or nanoclay. Is used.

また、基体を構成する組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、結晶核剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、可塑剤、耐電防止剤、離型剤等の各種公知の添加剤、熱可塑性樹脂、相溶化剤等を含んでもよい。   In addition, the composition constituting the substrate is not limited to the effects of the present invention, and various known additions such as a crystal nucleating agent, an antioxidant, a light stabilizer, a lubricant, a plasticizer, an antistatic agent, and a release agent. An agent, a thermoplastic resin, a compatibilizing agent and the like may be included.

熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリペンテン等のポリオレフィン;ポリフェニレンスルフィド等のポリチオエーテル;ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリメタクリル酸メチル、エチレン−アクリル酸共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、フッ素化ポリエチレン、ポリアセタール、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリブタジエン、スチレン系エラストマー(SBR、SBS、SEBS、SEPS等)、スチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。   Examples of thermoplastic resins include polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polypentene; polythioethers such as polyphenylene sulfide; polycarbonate, polyimide, polyamideimide, polymethyl methacrylate, ethylene-acrylic acid copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, and acrylonitrile. -Chlorinated polyethylene-styrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene, fluorinated polyethylene, polyacetal, heat Plastic polyurethane elastomer, polybutadiene, styrene elastomer (SBR, SBS, SEBS, SEPS, etc.), styrene-maleic anhydride copolymer, etc. It is.

相溶化剤としては、ポリフェニレンエーテル系重合体の変性体を用いることができる。例えば、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド;アミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポキシ基等を導入したポリ(2,6−ジメチレンフェニレン−1,4−エーテル)を用いることができる。   As a compatibilizing agent, a modified product of a polyphenylene ether polymer can be used. For example, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic hydrazide; poly (2,6-dimethylenephenylene-1,4-ether) introduced with amino group, carboxylic acid group, hydroxyl group, epoxy group, etc. Can be used.

基体を構成する組成物は、アナタース型酸化チタン及びマトリックス樹脂から実質的になっていてもよく、また、これらの成分のみからなっていてもよい。「実質的になる」とは、基体を構成する組成物が、アナタース型酸化チタン及びマトリックス樹脂のみからなり、これらの成分の他に下記添加剤を含みうることである。   The composition constituting the substrate may consist essentially of anatase-type titanium oxide and a matrix resin, or may consist solely of these components. “Substantially” means that the composition constituting the substrate consists only of anatase-type titanium oxide and a matrix resin, and can contain the following additives in addition to these components.

基体は、アナタース型酸化チタンを含む組成物及び上記添加剤を所定の割合で混合し、得られた混合物をバンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機等を用いて混練して、公知の成形法を用いることにより作製することができる。   The substrate is prepared by mixing a composition containing anatase-type titanium oxide and the above additives at a predetermined ratio, and kneading the obtained mixture using a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder or the like, It can be produced by using a known molding method.

反射層を構成する組成物に含まれる熱硬化性化合物及び光硬化性化合物は、モノマー、オリゴマー及びポリマーのいずれでもよい。
上記熱硬化性化合物及び光硬化性化合物としては、高耐熱性重合体を与えるシリコーン系化合物、(メタ)アクリル酸エステル系化合物、エポキシ系化合物が好ましい。中でも、耐紫外線性に優れた重合体を与えることからシリコーン系化合物、(メタ)アクリル酸エステル系化合物がより好ましい。
Any of a monomer, an oligomer, and a polymer may be sufficient as the thermosetting compound and photocurable compound contained in the composition which comprises a reflection layer.
As said thermosetting compound and photocurable compound, the silicone type compound, (meth) acrylic acid ester type compound, and epoxy type compound which give a high heat resistant polymer are preferable. Among these, silicone compounds and (meth) acrylic acid ester compounds are more preferable because they give a polymer excellent in ultraviolet resistance.

シリコーン系化合物としては、信越化学工業株式会社製のKER2500A/B、SCR1100A/B、日本ペルノックス株式会社製のXJL−0012A/B、XJL−0016A/B等の市販品を使用することができる。   Commercially available products such as KER2500A / B and SCR1100A / B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., XJL-0012A / B and XJL-0016A / B manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd. can be used as the silicone compound.

(メタ)アクリル酸エステル系化合物としては、炭素数7以上の脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物が耐熱黄変性に優れた重合体を与えることから好ましい。上記炭素数7以上の脂環式炭化水素基としては、アダマンチル基、ノルボニル基、ジシクロペンタニル基等が挙げられる。また、炭素数7以上の脂環式炭化水素基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物と他の(メタ)アクリル酸エステルを混合して使用してもよい。   As the (meth) acrylic acid ester compound, an alicyclic hydrocarbon group-containing (meth) acrylic acid ester compound having 7 or more carbon atoms is preferable because it gives a polymer excellent in heat-resistant yellowing. Examples of the alicyclic hydrocarbon group having 7 or more carbon atoms include an adamantyl group, a norbornyl group, and a dicyclopentanyl group. Moreover, you may use it, mixing a C7 or more alicyclic hydrocarbon group containing (meth) acrylic ester compound and other (meth) acrylic ester.

反射層を構成する組成物は、中空粒子を含む。当該中空粒子の材料は、その材料が厚み250μmである場合において、波長350nmの紫外線に対する透過率が50%以上であり、好ましくは60%〜100%である。   The composition constituting the reflective layer includes hollow particles. When the material of the hollow particles has a thickness of 250 μm, the transmittance with respect to ultraviolet rays having a wavelength of 350 nm is 50% or more, and preferably 60% to 100%.

中空粒子の外殻を通過した紫外線は、中空部で反射されるため、紫外線透過率の高い材質が必要となる。中空部での反射率を高めるためには、中空粒子を構成する部分と中空粒子内部に存在する気体との屈折率の差が大きいほうがよい。中空粒子内部に存在する気体は、通常、空気であるが、窒素やアルゴン等の不活性ガスでもよく、また、真空であってもよい。   Since the ultraviolet rays that have passed through the outer shell of the hollow particles are reflected by the hollow portion, a material having a high ultraviolet transmittance is required. In order to increase the reflectance at the hollow portion, it is preferable that the difference in refractive index between the portion constituting the hollow particle and the gas existing inside the hollow particle is large. The gas present inside the hollow particles is usually air, but may be an inert gas such as nitrogen or argon, or may be a vacuum.

中空粒子は、粒子内部に1つ以上の独立気泡を内包する粒子であることが好ましいが、中空部が形成されている2次粒子であってもよい。中空粒子を構成する材料は、有機化合物でも無機化合物でも構わない。しかし、中空粒子の外殻で光が吸収されると中空粒子内部に届く紫外線が減少し、中空部での反射率が低下するので、紫外線をあまり吸収しないものが好ましい。また、熱処理により中空部が破壊され、中空部が無くなると反射特性が失われるので、耐熱性が高いものが好ましい。   The hollow particles are preferably particles that contain one or more closed cells inside the particles, but may be secondary particles in which hollow portions are formed. The material constituting the hollow particles may be an organic compound or an inorganic compound. However, when light is absorbed by the outer shell of the hollow particles, the ultraviolet rays that reach the inside of the hollow particles are reduced, and the reflectance at the hollow portion is reduced. Therefore, those that do not absorb much ultraviolet rays are preferable. Moreover, since a hollow part is destroyed by heat processing and a reflective characteristic will be lost when a hollow part is lose | eliminated, a thing with high heat resistance is preferable.

中空粒子の材料としては、好ましくは無機化合物又は架橋樹脂を用いる。
上記無機化合物としては、無機ガラス、シリカ、アルミナ等の金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、珪酸カルシウム、炭酸ニッケル等の金属塩等が挙げられ、好ましくは無機ガラス又はシリカを用いる。
上記架橋樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、及び、これらの架橋体等を好適に用いることができ、これらを1種又は2種以上含んでいてもよい。好ましくは、架橋スチレン樹脂又は架橋アクリル樹脂を用いる。
As a material for the hollow particles, an inorganic compound or a crosslinked resin is preferably used.
Examples of the inorganic compound include inorganic glass, metal oxides such as silica and alumina, and metal salts such as calcium carbonate, barium carbonate, calcium silicate, and nickel carbonate. Preferably, inorganic glass or silica is used.
As said crosslinked resin, a styrene resin, an acrylic resin, these crosslinked bodies, etc. can be used suitably, These may be included 1 type or 2 or more types. Preferably, a crosslinked styrene resin or a crosslinked acrylic resin is used.

中空粒子の外径は特に限定されない。光反射性、取扱性の観点から0.01〜500μmが好ましい。中空粒子の外径が0.01μm未満の場合、熱又は光硬化性化合物と中空粒子を含む組成物の硬化前の粘度が高くなり、賦形しにくくなるおそれがある。一方、中空粒子の外径が500μm超の場合、反射層の表面荒れが生じ、反射率が低下するおそれがある。中空粒子の内径も特に限定されない。光反射性の観点から、中空粒子の内径は好ましくは0.005〜100μmであり、より好ましくは0.1〜50μmである。   The outer diameter of the hollow particles is not particularly limited. From the viewpoint of light reflectivity and handleability, 0.01 to 500 μm is preferable. When the outer diameter of the hollow particles is less than 0.01 μm, the viscosity before curing of the composition containing the heat or photocurable compound and the hollow particles becomes high, and there is a possibility that shaping is difficult. On the other hand, when the outer diameter of the hollow particles is more than 500 μm, the surface of the reflective layer is roughened and the reflectance may be lowered. The inner diameter of the hollow particles is not particularly limited. From the viewpoint of light reflectivity, the inner diameter of the hollow particles is preferably 0.005 to 100 μm, more preferably 0.1 to 50 μm.

反射層を構成する組成物に含まれる中空粒子の含有量は20〜60質量%であり、好ましくは25〜55質量%である。中空粒子の含有量が20質量%未満である場合、得られる反射体の反射率が低下するおそれがある。一方、中空粒子の含有量が60質量%超の場合、反射層を構成する組成物の重合前の粘度が高くなり、賦形が難しくなるおそれがある。   Content of the hollow particle contained in the composition which comprises a reflection layer is 20-60 mass%, Preferably it is 25-55 mass%. When content of a hollow particle is less than 20 mass%, there exists a possibility that the reflectance of the reflector obtained may fall. On the other hand, when the content of the hollow particles is more than 60% by mass, the viscosity of the composition constituting the reflective layer before polymerization may be increased, and shaping may be difficult.

反射層を構成する組成物は、熱硬化性化合物及び/又は光硬化性化合物、及び中空粒子から実質的になっていてもよく、また、これらの成分のみからなっていてもよい。「実質的になる」とは、反射層を構成する組成物が、熱硬化性化合物及び/又は光硬化性化合物、及び中空粒子のみからなり、これらの成分の他に下記添加剤を含みうることである。   The composition constituting the reflective layer may consist essentially of a thermosetting compound and / or a photocurable compound and hollow particles, or may consist only of these components. “Substantially” means that the composition constituting the reflective layer is composed only of a thermosetting compound and / or a photocurable compound and hollow particles, and may contain the following additives in addition to these components. It is.

また、反射層を構成する組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、添加剤として公知の酸化防止剤及び光安定剤等を含んでもよい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤の含有量は、組成物に含まれる樹脂成分(熱硬化性化合物及び光硬化性化合物)100質量部に対して、通常、0.005〜5質量部、好ましくは0.02〜2質量部である。これらの酸化防止剤は2種以上組み合わせても用いてもよい。
Moreover, the composition which comprises a reflection layer may also contain a well-known antioxidant, a light stabilizer, etc. as an additive in the range which does not impair the effect of this invention.
Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, lactone antioxidants, amine antioxidants, and the like. The content of these antioxidants is usually 0.005 to 5 parts by mass, preferably 0.02 to 100 parts by mass of the resin component (thermosetting compound and photocurable compound) contained in the composition. 2 parts by mass. Two or more of these antioxidants may be used in combination.

光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好適に用いることができる。光安定剤の含有量は、組成物に含まれる樹脂成分(熱硬化性化合物及び光硬化性化合物)100質量部に対して、通常、0.005〜5質量部、好ましくは0.02〜2質量部である。これら光安定剤は2種以上組み合わせて用いてもよい。   As the light stabilizer, a hindered amine light stabilizer can be suitably used. Content of a light stabilizer is 0.005-5 mass parts normally with respect to 100 mass parts of resin components (thermosetting compound and photocurable compound) contained in a composition, Preferably it is 0.02-2. Part by mass. Two or more of these light stabilizers may be used in combination.

反射層は、(1)熱硬化性化合物及び/又は光硬化性化合物に(2)中空粒子を混合し、その後、熱又は光で重合し硬化することにより、作製することができる。反射層作製過程において、重合反応を促進するため、さらに重合開始剤を添加してもよい。用いる重合開始剤は特に限定されないが、例えばラジカル重合開始剤を使用することができる。   The reflection layer can be produced by (1) mixing a hollow particle with (1) a thermosetting compound and / or a photocurable compound, and then polymerizing and curing with heat or light. In the reflective layer preparation process, a polymerization initiator may be further added to accelerate the polymerization reaction. Although the polymerization initiator to be used is not specifically limited, For example, a radical polymerization initiator can be used.

ラジカル重合開始剤の具体例としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジイソブチリルパーオキサイド、ビス−3,5,5−トリメチルヘキサノールパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、m−トルイルベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、1,3−ビス(t−ブチルペルオキシイソプロピル)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキセン等のジアルキルパーオキサイド類、1,1−ジ(t−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチル)シクロヘキサン、1,1−ジ−t−ブチルペルオキシシクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルペルオキシ)ブタン等のパーオキシケタール類、1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシネオジカーボネート、α−クミルペルオキシネオジカーボネート、t−ブチルペルオキシネオジカーボネート、t−ヘキシルペルオキシピバレート、t−ブチルペルオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−アミルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシイソブチレート、ジ−t−ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサネート、t−アミルペルオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルペルオキシアセテート、t−ブチルペルオキシベンゾエート、ジブチルペルオキシトリメチルアジペート等のアルキルパーエステル類、ジ−3−メトキシブチルペルオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、ビス(1,1−ブチルシクロヘキサオキシジカーボネート)、ジイソプロピルオキシジカーボネート、t−アミルペルオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート、1,6−ビス(t−ブチルペルオキシカルボキシ)ヘキサン等のパーオキシカーボネート類等が挙げられる。また、パーヘキサ3M−95(日本油脂(株))やアゾビスイソブチロニトリル等も挙げられる。   Specific examples of the radical polymerization initiator include ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, cyclohexanone peroxide, and methylcyclohexanone peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl Hydroperoxides such as hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, diisobutyryl peroxide, bis-3,5,5-trimethylhexanol peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, m- Diacyl peroxides such as toluylbenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) Xanthone, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexene, etc. Dialkyl peroxides, 1,1-di (t-butylperoxy-3,5,5-trimethyl) cyclohexane, 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, 2,2-di (t-butylperoxy) Peroxyketals such as butane, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodicarbonate, α-cumylperoxyneodicarbonate, t-butylperoxyneodicarbonate, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypi Valate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2 -Ethylhexanoate, t-amylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, 1, 1,3,3-tetramethylbutylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-amylperoxy3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxy3,5,5-trimethylhexanoate , T-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, alkyl peresters such as dibutylperoxytrimethyladipate, di-3-methoxybutylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate, bis (1,1-butyl Cyclohexa Xyldicarbonate), diisopropyloxydicarbonate, t-amylperoxyisopropylcarbonate, t-butylperoxyisopropylcarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexylcarbonate, 1,6-bis (t-butylperoxycarboxy) hexane, and the like. Examples thereof include oxycarbonates. Moreover, perhexa 3M-95 (Nippon Yushi Co., Ltd.), azobisisobutyronitrile, etc. are mentioned.

上記ラジカル重合開始剤はそれぞれ単独で使用してもよく、また、2以上を併用してもよい。その使用量は、熱重合性化合物及び光重合性化合物の全量を100質量部とした場合、通常、0.01〜5質量部、好ましくは0.05〜1.0質量部である。   The radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The amount used is usually 0.01 to 5 parts by mass, preferably 0.05 to 1.0 parts by mass, when the total amount of the thermally polymerizable compound and the photopolymerizable compound is 100 parts by mass.

本発明では、好ましくは熱硬化性化合物又は光硬化性化合物を重合すると同時に反射体とする。「重合すると同時に反射体とする」とは、例えば、熱硬化性化合物又は光硬化性化合物を基体上で硬化させる操作のみで反射体を得ることである。例えば、液状の反射層を構成する組成物を、溶剤を用いずに直接基体に塗布し、その後、光や熱等のエネルギーにより重合を完了させ、反射体にすることをいう。   In the present invention, preferably, a thermosetting compound or a photocurable compound is polymerized and used as a reflector. “To make a reflector simultaneously with polymerization” means, for example, obtaining a reflector only by an operation of curing a thermosetting compound or a photocurable compound on a substrate. For example, the composition constituting the liquid reflective layer is applied directly to the substrate without using a solvent, and then the polymerization is completed by energy such as light or heat to form a reflector.

下記(A)及び(B)の反射体の製造方法は、「重合すると同時に反射体とする」には該当しない。
(A) 反射層を構成する組成物の重合体を溶剤等に溶かし、基体に塗布、乾燥して反射体とする。
(B) 反射層を構成する組成物の重合体を射出成形や押出成形し、得られた反射層と基体を組み合わせて反射体とする。
The following methods (A) and (B) for producing a reflector do not correspond to “a reflector at the same time as polymerization”.
(A) A polymer of the composition constituting the reflective layer is dissolved in a solvent or the like, applied to a substrate and dried to obtain a reflector.
(B) A polymer of the composition constituting the reflective layer is injection-molded or extruded, and the resulting reflective layer and substrate are combined to form a reflector.

図1は、本発明の反射体を用いた光半導体装置の一実施形態を示す概略断面図である。
図1の光半導体装置1において、アナタース型酸化チタン含有基体10(以下、単に基体10という場合がある)は発光方向に開口しており、その開口面には中空粒子含有反射層20(以下、単に反射層20という場合がある)が積層されている。基体10には2つリードフレーム12(導電部)が差し込まれており、一方のリードフレーム12上に光半導体素子24が実装されており、他方のリードフレーム12と光半導体素子24はワイヤーボンディング22を介して電気的に接続されている。また、基体10が形成している開口部は封止材30で封止されている。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an optical semiconductor device using the reflector of the present invention.
In the optical semiconductor device 1 of FIG. 1, the anatase-type titanium oxide-containing substrate 10 (hereinafter sometimes simply referred to as the substrate 10) is open in the light emitting direction, and the hollow particle-containing reflective layer 20 (hereinafter, In some cases, the reflective layer 20 may be simply laminated. Two lead frames 12 (conductive portions) are inserted into the base 10, an optical semiconductor element 24 is mounted on one lead frame 12, and the other lead frame 12 and the optical semiconductor element 24 are connected by wire bonding 22. It is electrically connected via. The opening formed by the base 10 is sealed with a sealing material 30.

通常、図1に示す光半導体装置は、リードフレームと一体成形されたアナタース型酸化チタン含有基体に、光半導体素子を固定した後、この光半導体素子をワイヤーボンディングで配線し、中空粒子含有組成物を塗布・硬化させることにより製造できる。   In general, the optical semiconductor device shown in FIG. 1 has a hollow particle-containing composition in which an optical semiconductor element is fixed to an anatase-type titanium oxide-containing substrate integrally formed with a lead frame, and then the optical semiconductor element is wired by wire bonding. Can be produced by coating and curing.

上記(A)の方法で、例えば、図1に示す反射層20を形成する場合、基体10の凹部に重合性組成物溶液を充填する必要がある。しかし、基体10の開口部には光半導体素子が固定されているので、(A)の方法で反射層20を形成すると、同時に光半導体素子の表面も反射層で覆われることになり、光半導体素子から光を取り出すことが困難となる。
また、上記(B)の方法のように、重合体を賦形すれば、凹状に成形することは可能である。しかしながら、(B)の方法では重合体をかなりの高温に数分間さらす必要がある。この間に重合体が劣化し、着色するため、反射率低下を免れない。
For example, when the reflective layer 20 shown in FIG. 1 is formed by the method (A), it is necessary to fill the concave portion of the substrate 10 with the polymerizable composition solution. However, since the optical semiconductor element is fixed to the opening of the substrate 10, when the reflective layer 20 is formed by the method (A), the surface of the optical semiconductor element is simultaneously covered with the reflective layer. It becomes difficult to extract light from the element.
Moreover, if the polymer is shaped as in the method (B) above, it can be formed into a concave shape. However, in the method (B), it is necessary to expose the polymer to a considerably high temperature for several minutes. During this time, the polymer deteriorates and becomes colored, and thus a reduction in reflectance is inevitable.

光半導体装置2の基体10は5mmサイズであるが、本発明は当該サイズに限定されず、用途に応じて2mmサイズ、10mmサイズ等でもよい。
図2に示すように基体が凹形状である場合、中空粒子含有反射層の厚みは一定ではなないが、好ましくは最大厚みが0.05mm〜3mmであり、より好ましくは0.25〜2mmである。
The base 10 of the optical semiconductor device 2 has a size of 5 mm, but the present invention is not limited to this size, and may be a size of 2 mm, 10 mm, etc. depending on the application.
When the substrate is concave as shown in FIG. 2, the thickness of the hollow particle-containing reflective layer is not constant, but preferably the maximum thickness is 0.05 mm to 3 mm, more preferably 0.25 to 2 mm. is there.

基体10の形状は、凹形状のほかに平面状でもよい。基体10の形状が平面状の場合、基体10の厚みは、基体の強度と反射率のバランスから、好ましくは0.01〜3mmであり、より好ましくは0.03〜2mmである。基体10上に積層する反射層20の厚みは、反射率の観点から厚いほど好ましいが、光半導体装置の小型化を考慮すると、好ましくは0.01〜3mmであり、より好ましくは0.25〜2mmである。   The shape of the substrate 10 may be a flat shape in addition to the concave shape. When the shape of the substrate 10 is planar, the thickness of the substrate 10 is preferably 0.01 to 3 mm, more preferably 0.03 to 2 mm, from the balance of the strength and reflectance of the substrate. The thickness of the reflective layer 20 laminated on the substrate 10 is preferably as thick as possible from the viewpoint of reflectivity. However, considering the downsizing of the optical semiconductor device, it is preferably 0.01 to 3 mm, more preferably 0.25 to 0.25. 2 mm.

下記実施例及び比較例で使用した材料を以下に示す。
[マトリックス樹脂]
ザレック130ZC(結晶性ポリスチレン、出光興産株式会社製)
[酸化チタン]
A220(アナタース型酸化チタン、石原産業株式会社製)
A950(アナタース型酸化チタン、堺化学工業株式会社製)
PF−726(ルチル型酸化チタン、石原産業株式会社製)
[熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂]
アダマンテートAM(メタクリル酸エステル系組成物、1−アダマンチルメタクリレート、出光興産株式会社製)/パーヘキサHC(日油株式会社製)=100/0.1(質量比)
XJL−0012A(シリコーン樹脂、日本ペルノックス株式会社製)
XJL−0012B(シリコーン樹脂、日本ペルノックス株式会社製)
KER2500A(シリコーン樹脂、信越化学工業株式会社製)
KER2500B(シリコーン樹脂、信越化学工業株式会社製)
[中空粒子]
XX06BZ(架橋アクリル系中空粒子、平均粒径5μm、平均孔径1−2μm、架橋アクリルの紫外線透過率84%(波長350nm、厚み250μm)、積水化成品工業株式会社製)
HSC−110C(ガラス系中空粒子、平均粒径13μm、平均孔径9μm、ガラスの紫外線透過率>90%(波長350nm、厚み250μm)、ポッターズ・バロティーニ株式会社製)
[非中空反射フィラー]
ティスモD101(チタン酸カリウム繊維、大塚化学株式会社製)
[ラジカル重合開始剤]
パーヘキサHC(日油株式会社製)
The materials used in the following examples and comparative examples are shown below.
[Matrix resin]
Zalek 130ZC (crystalline polystyrene, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
[Titanium oxide]
A220 (anatase type titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
A950 (anatase type titanium oxide, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
PF-726 (rutile titanium oxide, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
[Thermosetting resin and photocurable resin]
Adamantate AM (methacrylic ester composition, 1-adamantyl methacrylate, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) / Perhexa HC (manufactured by NOF Corporation) = 100 / 0.1 (mass ratio)
XJL-0012A (silicone resin, manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd.)
XJL-0012B (silicone resin, manufactured by Nippon Pernox Co., Ltd.)
KER2500A (silicone resin, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
KER2500B (silicone resin, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
[Hollow particles]
XX06BZ (crosslinked acrylic hollow particles, average particle size 5 μm, average pore size 1-2 μm, UV transmittance of crosslinked acrylic 84% (wavelength 350 nm, thickness 250 μm), manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.)
HSC-110C (glass-based hollow particles, average particle diameter 13 μm, average pore diameter 9 μm, UV transmittance of glass> 90% (wavelength 350 nm, thickness 250 μm), manufactured by Potters Valotini Co., Ltd.)
[Non-hollow reflective filler]
Tismo D101 (potassium titanate fiber, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.)
[Radical polymerization initiator]
Perhexa HC (manufactured by NOF Corporation)

製造例1
シンジオタクチックポリスチレン130ZCを60質量部、アナタース型二酸化チタンA220を30質量部、及びガラス繊維JAFT164G(旭ファイバーグラス株式会社製)を10質量部配合し、ドライブレンドした後、内径30mmの二軸押出機のホッパーに投入し、バレル温度285℃で溶融混練後、ペレットとした。得られたペレットを100℃で一昼夜乾燥した後、バレル温度280℃及び金型温度150℃(鏡面金型)で射出成形し、3cm×3cm×1mmの角板状白色成形体1を得た。
Production Example 1
60 parts by mass of syndiotactic polystyrene 130ZC, 30 parts by mass of anatase-type titanium dioxide A220, and 10 parts by mass of glass fiber JAFT164G (Asahi Fiber Glass Co., Ltd.) are blended and dry blended, and then twin screw extrusion with an inner diameter of 30 mm. It was put into a hopper of the machine, melt-kneaded at a barrel temperature of 285 ° C., and then pelletized. The obtained pellets were dried at 100 ° C. for a whole day and night, and then injection molded at a barrel temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 150 ° C. (mirror mold) to obtain a square plate-like white molded body 1 of 3 cm × 3 cm × 1 mm.

製造例2
シンジオタクチックポリスチレン130ZCを55質量部、アナタース型二酸化チタンA950を25質量部、及びガラス繊維JAFT164Gを20質量部配合し、ドライブレンドした後、内径30mmの二軸押出機のホッパーに投入し、バレル温度285℃で溶融混練後、ペレットとした。得られたペレットを100℃で一昼夜乾燥後、バレル温度280℃、金型温度150℃(鏡面金型)で射出成形し、3cm×3cm×1mmの角板状白色成形体2を得た。
Production Example 2
After blending 55 parts by weight of syndiotactic polystyrene 130ZC, 25 parts by weight of anatase-type titanium dioxide A950 and 20 parts by weight of glass fiber JAFT164G, they were dry-blended and then put into a hopper of a twin screw extruder with an inner diameter of 30 mm. After melt-kneading at a temperature of 285 ° C., pellets were obtained. The obtained pellets were dried at 100 ° C. for a whole day and night, and then injection molded at a barrel temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 150 ° C. (mirror mold) to obtain a square plate-like white molded body 2 of 3 cm × 3 cm × 1 mm.

製造例3
シンジオタクチックポリスチレン130ZCを55質量部、ルチル型酸化チタンPF−726を25質量部、及びガラス繊維JAFT164Gを20質量部配合し、ドライブレンドした後、内径30mmの二軸押出機のホッパーに投入し、バレル温度285℃で溶融混練後、ペレットとした。得られたペレットを100℃で一昼夜乾燥後、バレル温度280℃、金型温度150℃(鏡面金型)で射出成形し、3cm×3cm×1mmの角板状白色成形体3を得た。
Production Example 3
After blending 55 parts by mass of syndiotactic polystyrene 130ZC, 25 parts by mass of rutile titanium oxide PF-726, and 20 parts by mass of glass fiber JAFT164G, the mixture was dry blended and charged into a hopper of a twin screw extruder having an inner diameter of 30 mm. After melt-kneading at a barrel temperature of 285 ° C., pellets were obtained. The obtained pellets were dried at 100 ° C. all day and night, and then injection molded at a barrel temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 150 ° C. (mirror mold) to obtain a square plate-like white molded body 3 of 3 cm × 3 cm × 1 mm.

実施例1
表1に示す配合比に従って、アダマンテートAM及びパーヘキサHCの混合物(アダマンテートAM/パーヘキサHC=100/0.1(質量比))70質量部とXX06BZ(架橋アクリル系中空粒子)30質量部を混合し、中空粒子を含む組成物を調製した。得られた組成物を白色成形体1に塗布し、110℃で3時間加熱処理後、さらに160℃で1時間加熱処理して組成物を硬化させ、厚み約300μmの積層体を得た。
得られた積層体について下記評価を行った。結果を表2に示す。
Example 1
According to the mixing ratio shown in Table 1, 70 parts by mass of a mixture of adamantate AM and perhexa HC (adamantate AM / perhexa HC = 100 / 0.1 (mass ratio)) and 30 parts by mass of XX06BZ (crosslinked acrylic hollow particles) Mixing was performed to prepare a composition containing hollow particles. The obtained composition was applied to the white molded body 1, heat-treated at 110 ° C. for 3 hours, and further heat-treated at 160 ° C. for 1 hour to cure the composition to obtain a laminate having a thickness of about 300 μm.
The following evaluation was performed about the obtained laminated body. The results are shown in Table 2.

[積層体の初期反射率]
マルチパーパス大形試料室ユニットMPC−2200形(株式会社島津製作所製)を取り付けた自記分光光度計UV−2400PC(株式会社島津製作所製)を用いて、波長700〜300nmの範囲で積層体の反射率(%)を測定した。尚、レファレンスとして硫酸バリウムを用いた。
[Initial reflectance of laminate]
Using a self-recording spectrophotometer UV-2400PC (manufactured by Shimadzu Corporation) equipped with a multipurpose large sample chamber unit MPC-2200 (manufactured by Shimadzu Corporation), reflection of the laminate in the wavelength range of 700 to 300 nm. The rate (%) was measured. Incidentally, barium sulfate was used as a reference.

[紫外線照射後の積層体の反射率]
耐候性試験機solarbox1500e(ジャスコインタナショナル株式会社製)を用い、500W/mの出力で1000時間、積層体の反射層に紫外光を照射した。紫外線照射後、上記の方法で積層体の反射率を測定した。
[Reflectance of laminate after UV irradiation]
Using a weather resistance tester solarbox 1500e (manufactured by Jusco International Co., Ltd.), the reflective layer of the laminate was irradiated with ultraviolet light at an output of 500 W / m 2 for 1000 hours. After the ultraviolet irradiation, the reflectance of the laminate was measured by the above method.

[加熱処理後の積層体の反射率]
160℃にセットしたオーブンに積層体を投入し、5時間加熱処理した。加熱処理後、上記の方法で積層体の反射率を測定した。
[Reflectance of laminate after heat treatment]
The laminate was put into an oven set at 160 ° C. and heat-treated for 5 hours. After the heat treatment, the reflectance of the laminate was measured by the above method.

実施例2〜7及び比較例1〜5
表1に示す配合比で組成物をそれぞれ調製した。得られた組成物を表1に示す成形体上に塗布し、表1に示す熱処理条件で組成物を硬化して、厚み約300μmの積層体を得た。尚、表1に記載のシリコーン系組成物Aは、XJL0012A:XJL0012B=100:5(質量比)であるシリコーン樹脂組成物であり、シリコーン系組成物Bは、KER2500A:KER2500B=50:50(質量比)であるシリコーン樹脂組成物である。
得られた積層体について、実施例1と同様にして評価した。結果を表2に示す。尚、比較例4の積層体の表面には多少の荒れが確認された。また、比較例5では、組成物を均一に基体に塗布することができなかったうえ、反射層の厚みが1mm以上かつ表面の荒れが激しかったため、評価できる積層体が得られなかった。
Examples 2-7 and Comparative Examples 1-5
Compositions were prepared at the blending ratios shown in Table 1, respectively. The obtained composition was applied on the molded body shown in Table 1, and the composition was cured under the heat treatment conditions shown in Table 1, to obtain a laminate having a thickness of about 300 μm. In addition, the silicone type composition A of Table 1 is a silicone resin composition which is XJL0012A: XJL0012B = 100: 5 (mass ratio), and the silicone type composition B is KER2500A: KER2500B = 50: 50 (mass). Ratio) is a silicone resin composition.
The obtained laminate was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. In addition, some roughness was confirmed on the surface of the laminate of Comparative Example 4. Further, in Comparative Example 5, the composition could not be uniformly applied to the substrate, and the thickness of the reflective layer was 1 mm or more and the surface was extremely rough.

比較例6
製造例1で作製した白色成形体1について、実施例1と同様にして評価した。結果を表2に示す。
Comparative Example 6
The white molded body 1 produced in Production Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

Figure 2009129947
Figure 2009129947

Figure 2009129947
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本発明の反射体は、液晶ディスプレイ用ランプリフレクタ、ショーケース用反射板、各程照明用反射板、LED用反射体等に使用できる。LED用反射体は、ディスプレイ、行き先表示板、車載照明、信号灯、非常灯、携帯電話、ビデオカメラ等の、様々なOA機器、電気電子機器及び部品、自動車部品等に使用できる。   The reflector of the present invention can be used for lamp reflectors for liquid crystal displays, reflectors for showcases, reflectors for illumination, LED reflectors, and the like. The reflector for LED can be used for various OA equipment, electrical and electronic equipment and parts, automobile parts, and the like such as a display, a destination display board, in-vehicle illumination, a signal light, an emergency light, a mobile phone, and a video camera.

本発明の反射体を用いた光半導体装置の一実施形態を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows one Embodiment of the optical semiconductor device using the reflector of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 光半導体装置
10 アナタース型酸化チタン含有基体
12 リードフレーム
20 中空粒子含有反射層
22 ワイヤーボンディング
24 光半導体素子
30 封止材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Optical semiconductor device 10 Anatase type titanium oxide containing base | substrate 12 Lead frame 20 Hollow particle containing reflection layer 22 Wire bonding 24 Optical semiconductor element 30 Sealing material

Claims (7)

アナタース型酸化チタンを含む組成物からなる基体、及び
下記成分(1)及び(2)を含む組成物からなる反射層の積層体である光半導体用反射体。
(1)熱硬化性化合物及び/又は光硬化性化合物:40〜80質量%
(2)波長350nmの紫外線に対する透過率が50%以上である材料からなる中空粒子:20〜60質量%
The reflector for optical semiconductors which is a laminated body of the base | substrate which consists of a composition containing an anatase type titanium oxide, and the reflection layer which consists of a composition containing following component (1) and (2).
(1) Thermosetting compound and / or photocurable compound: 40 to 80% by mass
(2) Hollow particles made of a material having a transmittance of 50% or more for ultraviolet rays having a wavelength of 350 nm: 20 to 60% by mass
前記熱硬化性化合物又は光硬化性化合物がシリコーン系化合物、エポキシ系化合物又は(メタ)アクリル酸エステル系化合物である請求項1に記載の光半導体用反射体。   The reflector for an optical semiconductor according to claim 1, wherein the thermosetting compound or the photocurable compound is a silicone compound, an epoxy compound, or a (meth) acrylic ester compound. 前記中空粒子が、架橋樹脂又は無機化合物である請求項1又は2に記載の光半導体用反射体。   The optical semiconductor reflector according to claim 1, wherein the hollow particles are a crosslinked resin or an inorganic compound. 前記中空粒子が、架橋スチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、無機ガラス又はシリカである請求項1〜3のいずれかに記載の光半導体用反射体。   The optical semiconductor reflector according to claim 1, wherein the hollow particles are a crosslinked styrene resin, a crosslinked acrylic resin, inorganic glass, or silica. 前記アナタース型酸化チタンを含む組成物が結晶性ポリスチレン、液晶ポリマー又はポリアミド樹脂を含む請求項1〜4のいずれかに記載の光半導体用反射体。   The reflector for optical semiconductors according to any one of claims 1 to 4, wherein the composition containing the anatase-type titanium oxide contains crystalline polystyrene, a liquid crystal polymer, or a polyamide resin. 前記基体の波長400nmの紫外線に対する反射率が60%以上である請求項1〜5のいずれかに記載の光半導体用反射体。   6. The optical semiconductor reflector according to claim 1, wherein the substrate has a reflectance of 60% or more with respect to ultraviolet rays having a wavelength of 400 nm. 請求項1〜6のいずれかに記載の光半導体用反射体を含む光半導体装置。   The optical semiconductor device containing the reflector for optical semiconductors in any one of Claims 1-6.
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