JP2009128770A - Anti-reflection film having uv absorption, and manufacturing method thereof - Google Patents

Anti-reflection film having uv absorption, and manufacturing method thereof Download PDF

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JP2009128770A JP2007305860A JP2007305860A JP2009128770A JP 2009128770 A JP2009128770 A JP 2009128770A JP 2007305860 A JP2007305860 A JP 2007305860A JP 2007305860 A JP2007305860 A JP 2007305860A JP 2009128770 A JP2009128770 A JP 2009128770A
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Yasushi Yano
裕史 矢野
Yasuhiro Kimura
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anti-reflection film having ultraviolet ray absorption, exhibiting the excellent UV absorption, suppressing reflection of light, and enhancing durability, and to provide a manufacturing method thereof. <P>SOLUTION: This anti-reflection film 1 having the UV absorption includes a hardcoat layer 3 and an anti-reflection layer 4 laminated in this order on a transparent base material film 2, and also includes a pressure sensitive adhesive layer 5 on the transparent base material film 2 opposite the anti-reflection layer 4. The pressure sensitive adhesive layer 5 is formed by curing a UV-curable pressure sensitive adhesive composition containing a reactive polymer (A component), a photopolymerization initiator (B component), a monomer (C component) having a polymerizable double bond, and a UV absorbent (D component). A weight-average molecular weight MW of the reactive polymer (A component) is 50,000-800,000, and an absorbance of the pressure sensitive adhesive layer 5 is set to 1.3-2.7 in 380 nm of light wavelength, by the UV absorbent (D component). <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、例えばプラズマディスプレイパネルに貼着して使用され、特に粘着剤層として紫外線吸収剤を含む紫外線硬化型粘着剤組成物を用いる紫外線吸収性を有する反射防止フィルム及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an antireflective film having ultraviolet absorptivity using, for example, an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition that is used by sticking to a plasma display panel and including an ultraviolet absorber as an adhesive layer, and a method for producing the same. is there.

近年、電子画像表示装置(電子ディスプレイ)は、テレビジョン用やモニター用として広く普及している。中でもプラズマディスプレイパネル(PDP)は大画面フラットディスプレイパネルに最適であるとして多くの注目を浴びており、その表面には視認性向上のため反射防止フィルムが設けられている。係る反射防止フィルムの反射防止層とは反対側の透明基材フィルム上にはその他の機能性フィルムや前面板に使用されるガラスに貼着するために必要な粘着剤が塗布されているのが一般的である。   In recent years, electronic image display devices (electronic displays) are widely used for televisions and monitors. Among them, a plasma display panel (PDP) has received much attention as being optimal for a large screen flat display panel, and an antireflection film is provided on the surface for improving visibility. On the transparent base film opposite to the antireflection layer of the antireflection film, the adhesive required for adhering to other functional films and glass used for the front plate is applied. It is common.

該粘着剤としては、例えばアクリル系ポリマーとイソシアネート化合物とからなる粘着剤組成物を架橋反応させた光学部材用粘着剤が知られている(例えば、特許文献1を参照)。この粘着剤は、アクリル系ポリマーとイソシアネート化合物とからなる粘着剤組成物を例えば23℃、7日間熟成させることによって得られる。しかしながら、係る粘着剤は、アクリル系ポリマーとイソシアネート化合物とを混合し、架橋反応が完了して粘着性能が安定するまでに常温で7日間のエージング(養生)時間が必要である。そこで、このエージング時間を短縮するために、紫外線照射によって短時間に得られる紫外線硬化型粘着剤の開発が行われている。   As the pressure-sensitive adhesive, for example, a pressure-sensitive adhesive for optical members obtained by crosslinking reaction of a pressure-sensitive adhesive composition composed of an acrylic polymer and an isocyanate compound is known (for example, see Patent Document 1). This pressure-sensitive adhesive is obtained by aging a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer and an isocyanate compound, for example, at 23 ° C. for 7 days. However, such an adhesive requires aging (curing) time of 7 days at room temperature until an acrylic polymer and an isocyanate compound are mixed and the crosslinking reaction is completed and the adhesive performance is stabilized. Therefore, in order to shorten the aging time, an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive that can be obtained in a short time by ultraviolet irradiation has been developed.

そのような紫外線硬化型粘着剤組成物としては、反応性ポリマー及び光重合開始剤を必須成分として含有する組成物が知られている(例えば、特許文献2を参照)。この紫外線硬化型粘着剤組成物によれば、紫外線の照射によって速やかに硬化し、粘着力を発現させることができる。
特開2004−91500号公報(第2頁及び第7頁) 特開2006−282805号公報(第2頁、第14頁及び第17頁)
As such an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition, a composition containing a reactive polymer and a photopolymerization initiator as essential components is known (see, for example, Patent Document 2). According to this ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition, it can be quickly cured by the irradiation of ultraviolet rays to develop an adhesive force.
JP 2004-91500 A (pages 2 and 7) JP-A-2006-282805 (page 2, page 14 and page 17)

しかしながら、特許文献2に記載されている紫外線硬化型粘着剤組成物は、具体的には反応性ポリマー、光重合開始剤及び重合性二重結合を有する単量体により構成されている(特許文献2の実施例1〜9)。このため、係る紫外線硬化型粘着剤組成物をポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に塗布して粘着剤層が形成された積層体は、紫外線吸収性を有していない。従って、そのような積層体を反射防止フィルムの裏面に適用し、プラズマディスプレイパネルなどに使用すると、プラズマディスプレイパネルに含まれる色調補正用の色素などの成分が紫外線によって劣化するという問題があった。さらに、特許文献2には紫外線硬化型粘着剤組成物を反射防止フィルムに適用できることは具体的に明らかにされておらず、従って反射防止フィルムにおける反射率、吸光度、光線透過率などが良好となるような構成について知ることはできなかった。   However, the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 2 is specifically composed of a reactive polymer, a photopolymerization initiator, and a monomer having a polymerizable double bond (Patent Document). 2 Examples 1-9). For this reason, the laminated body in which the ultraviolet curable adhesive composition which apply | coated this on a polyethylene terephthalate (PET) film and in which the adhesive layer was formed does not have ultraviolet absorptivity. Therefore, when such a laminate is applied to the back surface of the antireflection film and used for a plasma display panel or the like, there is a problem that components such as a color tone correction pigment contained in the plasma display panel are deteriorated by ultraviolet rays. Furthermore, Patent Document 2 does not specifically disclose that the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition can be applied to an antireflection film, and thus the reflectance, absorbance, light transmittance, etc. of the antireflection film are improved. I could not know about such a configuration.

そこで、本発明の目的とするところは、優れた紫外線吸収性を発揮することができると共に、光の反射を抑制することができ、かつ耐久性を向上させることができる紫外線吸収性を有する反射防止フィルム及びその製造方法を提供することにある。   Therefore, an object of the present invention is to provide an antireflection material having an ultraviolet absorption property that can exhibit excellent ultraviolet absorption properties, can suppress reflection of light, and can improve durability. It is in providing a film and its manufacturing method.

本発明における第1の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、透明基材フィルム上にハードコート層、反射防止層の順に積層し、反射防止層が設けられている側とは反対側の透明基材フィルム上に粘着剤層が設けられて構成されている。そして、前記粘着剤層は、反応性重合体(A成分)、光重合開始剤(B成分)、重合性二重結合を有する単量体(C成分)及び紫外線吸収剤(D成分)を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物から形成され、反応性重合体(A成分)の質量平均分子量(MW)が5万〜80万であると共に、紫外線吸収剤(D成分)により光の波長380nmにおける粘着剤層の吸光度が1.3〜2.7に設定されていることを特徴とする。   In the present invention, the antireflection film having ultraviolet absorptivity according to the first aspect of the present invention is formed by laminating a hard coat layer and an antireflection layer in this order on the transparent substrate film, and is on the side opposite to the side where the antireflection layer is provided. An adhesive layer is provided on the transparent substrate film. The pressure-sensitive adhesive layer contains a reactive polymer (component A), a photopolymerization initiator (component B), a monomer having a polymerizable double bond (component C), and an ultraviolet absorber (component D). The weight average molecular weight (MW) of the reactive polymer (component A) is 50,000 to 800,000, and the wavelength of light at 380 nm is increased by the ultraviolet absorber (component D). The absorbance of the pressure-sensitive adhesive layer is set to 1.3 to 2.7.

第2の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、第1の発明において、前記粘着剤層を形成する反応性重合体(A成分)は、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に(メタ)アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有する変性(メタ)アクリル系重合体であることを特徴とする。   The antireflection film having ultraviolet absorptivity according to the second invention is the anti-reflection film according to the first invention, wherein the reactive polymer (component A) forming the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth) acrylic monomer in the main chain. It is a modified (meth) acrylic polymer containing a repeating unit derived from and having a functional group containing a (meth) acryloyl skeleton and a functional group containing an alkoxysilyl skeleton in the side chain.

第3の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、第1又は第2の発明において、前記粘着剤層を形成する重合性二重結合を有する単量体(C成分)は、テトラヒドロフルフリルアクリレート(C−1成分)及び4−ヒドロキシブチルアクリレート(C−2成分)を含有し、前記A成分及びC成分の合計量に対してA成分を5〜30質量%及びC成分を70〜95質量%含有することを特徴とする。   The antireflection film having ultraviolet absorptivity according to the third invention is the anti-reflection film according to the first or second invention, wherein the monomer (component C) having a polymerizable double bond forming the pressure-sensitive adhesive layer is tetrahydrofurfuryl. An acrylate (C-1 component) and 4-hydroxybutyl acrylate (C-2 component) are contained, A component is 5-30 mass% with respect to the total amount of the said A component and C component, and C component is 70-95. It is characterized by containing mass%.

第4の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムは、第2又は第3の発明において、前記変性(メタ)アクリル系重合体のガラス転移温度(Tg)が−5〜−55℃であることを特徴とする。   In the antireflection film having ultraviolet absorption properties according to the fourth invention, in the second or third invention, the glass transition temperature (Tg) of the modified (meth) acrylic polymer is −5 to −55 ° C. It is characterized by.

第5の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法は、第1の発明の反射防止フィルムの製造方法であって、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルムとは反対側の面を、ハードコート層及び反射防止層が積層された透明基材フィルムの反射防止層とは反対側の面に接合させることを特徴とする。   The method for producing an antireflection film having ultraviolet absorptivity according to the fifth invention is the method for producing an antireflection film according to the first invention, wherein the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is applied onto a release film. After curing the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition by irradiating with active energy rays, the surface opposite to the release film is reflected on the transparent substrate film on which the hard coat layer and the antireflection layer are laminated. It is characterized by being bonded to the surface opposite to the prevention layer.

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
第1の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムでは、粘着剤層に紫外線吸収剤が含まれていることから、その粘着剤層において紫外線吸収性を発現することができる。また、粘着剤層を形成する反応性重合体(A成分)の質量平均分子量(MW)が5万〜80万という適正範囲であるため、重合性二重結合を有する単量体との混和性がよく、良好な粘着性とその持続性を発現することができる。さらに、紫外線吸収剤(D成分)により光の波長380nmにおける粘着剤層の吸光度が1.3〜2.7に設定されていることから、紫外線の透過を効果的に抑えることができ、ひいては反射防止フィルムとしての特性を保持することができる。また、反射防止層が光の反射を抑える機能を発現する。従って、反射防止フィルムは優れた紫外線吸収性を発揮することができると共に、光の反射を抑制することができ、かつ耐久性を向上させることができる。よって、この反射防止フィルムをプラズマディスプレイなどの電子ディスプレイパネルに好適に使用することができる。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
In the antireflective film having ultraviolet absorptivity according to the first invention, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit ultraviolet absorptivity because the pressure-sensitive adhesive layer contains the ultraviolet absorber. Moreover, since the mass average molecular weight (MW) of the reactive polymer (component A) forming the pressure-sensitive adhesive layer is in an appropriate range of 50,000 to 800,000, it is miscible with the monomer having a polymerizable double bond. It is good and can exhibit good adhesiveness and its durability. Furthermore, since the absorbance of the pressure-sensitive adhesive layer at a light wavelength of 380 nm is set to 1.3 to 2.7 by the ultraviolet absorber (D component), it is possible to effectively suppress the transmission of ultraviolet rays, and consequently the reflection. The characteristic as a prevention film can be maintained. In addition, the antireflection layer exhibits a function of suppressing light reflection. Therefore, the antireflection film can exhibit excellent ultraviolet absorptivity, can suppress light reflection, and can improve durability. Therefore, this antireflection film can be suitably used for an electronic display panel such as a plasma display.

第2の発明では、粘着剤層を形成する反応性重合体(A成分)は、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に(メタ)アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有する変性(メタ)アクリル系重合体である。このため、第1の発明の効果に加えて、前記主鎖中に(メタ)アクリル系単量体の繰り返し単位を含むことから、優れた耐候性、光学的性質(透光性、透明性等)を発揮することができると共に、側鎖中に(メタ)アクリロイル系官能基を含むことから、耐候性が高く、剥離の際の糊残りが少ないという効果を奏する。さらに、側鎖中にアルコキシシリル系官能基を含むことから、被着体としてガラスを用いた場合に密着性、耐熱性及び耐湿熱性を向上させることができる。   In the second invention, the reactive polymer (component A) forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer in the main chain, and a (meth) acryloyl skeleton in the side chain. And a modified (meth) acrylic polymer having a functional group containing an alkoxysilyl skeleton. For this reason, in addition to the effect of 1st invention, since the repeating unit of the (meth) acrylic-type monomer is included in the said principal chain, it was excellent in weather resistance, optical properties (translucency, transparency, etc.) ) And a side chain contains a (meth) acryloyl-based functional group, so that the weather resistance is high and the adhesive residue at the time of peeling is small. Furthermore, since an alkoxysilyl-based functional group is contained in the side chain, adhesion, heat resistance, and moist heat resistance can be improved when glass is used as the adherend.

第3の発明では、粘着剤層を形成する重合性二重結合を有する単量体(C成分)は、テトラヒドロフルフリルアクリレート(C−1成分)及び4−ヒドロキシブチルアクリレート(C−2成分)を含有し、前記A成分及びC成分の合計量に対してA成分を5〜30質量%及びC成分を70〜95質量%含有する。このため、第1又は第2の発明の効果に加えて、粘着剤組成物の塗工性の向上及び被着体に対する密着力の向上を図ることができる。   In 3rd invention, the monomer (C component) which has a polymerizable double bond which forms an adhesive layer is tetrahydrofurfuryl acrylate (C-1 component) and 4-hydroxybutyl acrylate (C-2 component). 5 to 30% by mass of the A component and 70 to 95% by mass of the C component with respect to the total amount of the A component and the C component. For this reason, in addition to the effect of 1st or 2nd invention, the improvement of the applicability | paintability of an adhesive composition and the adhesive force with respect to a to-be-adhered body can be aimed at.

第4の発明では、変性(メタ)アクリル系重合体のガラス転移温度(Tg)が−5〜−55℃である。従って、第2又は第3の発明の効果に加えて、粘着剤層に好適な粘着物性(粘着強度、非汚染性等)を付与することができる。   In the fourth invention, the glass transition temperature (Tg) of the modified (meth) acrylic polymer is -5 to -55 ° C. Therefore, in addition to the effects of the second or third invention, suitable adhesive properties (adhesion strength, non-contamination, etc.) can be imparted to the adhesive layer.

第5の発明の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法は、紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルムとは反対側の面を、ハードコート層及び反射防止層が積層された透明基材フィルムの反射防止層とは反対側の面に接合させるものである。このため、粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により速やかに硬化させることができ、従来の常温硬化型粘着剤で必要であった大型の乾燥機が不要になると共に、第1の発明の効果を有する反射防止フィルムをハードコート層や反射防止層に影響を与えることなく、簡便に製造することができる。   According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a method for producing an antireflection film having ultraviolet absorptivity, wherein an ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition is coated on a release film and irradiated with active energy rays to thereby radiate an ultraviolet ray-curable adhesive composition. After curing, the surface opposite to the release film is bonded to the surface opposite to the antireflection layer of the transparent substrate film on which the hard coat layer and the antireflection layer are laminated. For this reason, the pressure-sensitive adhesive composition can be quickly cured by irradiation with active energy rays, and a large-sized dryer that is necessary for a conventional room-temperature-curing pressure-sensitive adhesive is not necessary, and the effect of the first invention is achieved. The antireflection film can be easily produced without affecting the hard coat layer and the antireflection layer.

以下、本発明の最良の形態と思われる実施形態について詳細に説明する。
図1に示すように、本実施形態の紫外線吸収性を有する反射防止(減反射)フィルム1は、透明基材フィルム2上にハードコート層3、反射防止層4の順に積層され、反射防止層4が設けられている側とは反対側の透明基材フィルム2上に粘着剤層5が設けられて構成されている。ここで、粘着剤層5は、本明細書では粘着剤と接着剤の双方の性能を有する粘・接着剤により形成される粘・接着層を意味する。なお、粘着剤層5上には離型フィルム6が設けられ、この離型フィルム6を剥がして反射防止フィルム1を被着体に貼着するようになっている。
Hereinafter, embodiments that are considered to be the best modes of the present invention will be described in detail.
As shown in FIG. 1, an antireflection (decrease-reflective) film 1 having ultraviolet absorptivity according to this embodiment is laminated on a transparent base film 2 in the order of a hard coat layer 3 and an antireflection layer 4. The pressure-sensitive adhesive layer 5 is provided on the transparent base film 2 on the side opposite to the side on which 4 is provided. Here, the adhesive layer 5 means an adhesive / adhesive layer formed of an adhesive / adhesive having both the performance of an adhesive and an adhesive in this specification. In addition, the release film 6 is provided on the adhesive layer 5, and this release film 6 is peeled off and the antireflection film 1 is adhered to the adherend.

前記粘着剤層5は、反応性重合体(A成分)、光重合開始剤(B成分)、重合性二重結合を有する単量体(C成分)及び紫外線吸収剤(D成分)を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物(以下、単に粘着剤組成物ともいう)に紫外線が照射され、硬化されて形成され、紫外線吸収機能を発現することができる。A成分である反応性重合体の質量(重量)平均分子量(MW)は5万〜80万に設定され、重合性二重結合を有する単量体との混和性を良好にし、粘着機能を向上させることができる。さらに、D成分である紫外線吸収剤により光の波長380nmにおける粘着剤層5の吸光度が1.3〜2.7に設定され、紫外線の透過抑制機能を発現することができ、反射防止フィルム1の特性を保持する機能を発揮することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer 5 contains a reactive polymer (component A), a photopolymerization initiator (component B), a monomer having a polymerizable double bond (component C), and an ultraviolet absorber (component D). An ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter also simply referred to as a pressure-sensitive adhesive composition) is irradiated with ultraviolet rays and cured to exhibit an ultraviolet absorbing function. The mass (weight) average molecular weight (MW) of the reactive polymer as component A is set to 50,000 to 800,000, improving the miscibility with the monomer having a polymerizable double bond and improving the adhesive function. Can be made. Further, the absorbance of the pressure-sensitive adhesive layer 5 at a light wavelength of 380 nm is set to 1.3 to 2.7 by the ultraviolet absorber which is the D component, and can exhibit an ultraviolet transmission suppression function. The function of maintaining the characteristics can be exhibited.

まず、前記透明基材フィルム2について説明すると、該透明基材フィルム2は透明性を有している限り特に制限されないが、反射を抑えるため、屈折率(n)が1.55〜1.70の範囲内のものが好ましい。係る透明基材フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET、n=1.65)等のポリエステル、ポリカーボネート(PC、n=1.59)、ポリアリレート(PAR、n=1.60)及びポリエーテルスルフォン(PES、n=1.65)等が好ましい。これらのうち、ポリエステルフィルム特にポリエチレンテレフタレートフィルムが成形の容易性、入手の容易性及びコストの点で好ましい。   First, the transparent substrate film 2 will be described. The transparent substrate film 2 is not particularly limited as long as it has transparency. However, in order to suppress reflection, the refractive index (n) is 1.55 to 1.70. Those within the range are preferred. Examples of the transparent base film include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET, n = 1.65), polycarbonate (PC, n = 1.59), polyarylate (PAR, n = 1.60), and polyether sulfone. (PES, n = 1.65) and the like are preferable. Among these, a polyester film, particularly a polyethylene terephthalate film is preferable in terms of ease of molding, availability, and cost.

また、透明基材フィルム2の厚さは、好ましくは25〜400μm、さらに好ましくは50〜200μmである。加えて、透明基材フィルム2には、各種の添加剤が含有されていても良い。そのような添加剤として例えば、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。   Moreover, the thickness of the transparent base film 2 is preferably 25 to 400 μm, more preferably 50 to 200 μm. In addition, the transparent substrate film 2 may contain various additives. Examples of such additives include stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, and the like.

続いて、ハードコート層3について説明する。
係るハードコート層3は特に制限されるものではなく、一般的には紫外線硬化型樹脂、光重合開始剤等を含む硬化性組成物を硬化させて形成されるものである。この硬化性組成物の主たる成分である紫外線硬化型樹脂は、紫外線の照射により硬化反応を生じて硬化物を形成することができる成分(化合物)であり、その種類は特に制限されない。係る紫外線硬化型樹脂は、紫外線硬化性の官能基を有する単量体、オリゴマー、重合体又はそれらの混合物を含む概念である。紫外線硬化型樹脂として具体的には、単官能(メタ)アクリレート〔ここで、本明細書では(メタ)アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの双方を含む総称を意味する。〕、多官能(メタ)アクリレート等が好ましい。これらのうち生産性及び硬度を両立させる観点より、紫外線硬化性多官能アクリレートを主成分として含む組成物がより好ましい。そのような紫外線硬化性多官能アクリレートを含む組成物としては、例えば公知の紫外線硬化性多官能アクリレートを2種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの等が挙げられる。
Next, the hard coat layer 3 will be described.
The hard coat layer 3 is not particularly limited, and is generally formed by curing a curable composition containing an ultraviolet curable resin, a photopolymerization initiator, and the like. The ultraviolet curable resin, which is the main component of the curable composition, is a component (compound) capable of forming a cured product by causing a curing reaction upon irradiation with ultraviolet rays, and the type thereof is not particularly limited. The ultraviolet curable resin is a concept including a monomer, oligomer, polymer, or a mixture thereof having an ultraviolet curable functional group. Specifically, as the ultraviolet curable resin, monofunctional (meth) acrylate [in the present specification, (meth) acrylate means a generic name including both acrylate and methacrylate. ], Polyfunctional (meth) acrylates and the like are preferable. Among these, a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional acrylate as a main component is more preferable from the viewpoint of achieving both productivity and hardness. Examples of such a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional acrylate include a mixture of two or more known ultraviolet curable polyfunctional acrylates and a commercially available ultraviolet curable hard coat material.

前記紫外線硬化性多官能アクリレートとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ビス(3−アクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)ヘキサン等の多官能アルコールのアクリル誘導体、ポリエチレングリコールジアクリレート、及び種々の変性がなされ又は種々の分子量を持つウレタンアクリレート等が好ましい。   Examples of the ultraviolet curable polyfunctional acrylate include dipentaerythritol hexaacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, tetramethylol methane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-bis ( Acrylic derivatives of polyfunctional alcohols such as 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane, polyethylene glycol diacrylate, and urethane acrylates having various modifications or having various molecular weights are preferable.

光重合開始剤は紫外線領域の光線により光重合開始能を発現でき、紫外線硬化型樹脂を硬化させ得る重合開始剤である。係る光重合開始剤としては、例えば1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。   The photopolymerization initiator is a polymerization initiator that can exhibit photopolymerization initiating ability by light in the ultraviolet region and can cure the ultraviolet curable resin. Examples of such photopolymerization initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, and 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl. ] -2-Hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethyl Examples include amino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6 trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, and the like. .

光重合開始剤の含有量は、前記紫外線硬化型樹脂100質量部に対して通常10質量部以下、好ましくは1〜5質量部である。光重合開始剤の含有量が10質量部よりも多い場合、光重合開始に使用されなかった光重合開始剤が残存し、可視光線透過率が低下するなどの弊害が生ずるおそれがある。一方、1質量部より少ない場合、光重合開始能が十分に発現されず、紫外線硬化型樹脂の硬化が不十分になる傾向がある。   Content of a photoinitiator is 10 mass parts or less normally with respect to 100 mass parts of said ultraviolet curable resins, Preferably it is 1-5 mass parts. When the content of the photopolymerization initiator is more than 10 parts by mass, the photopolymerization initiator that has not been used for initiating the photopolymerization may remain, which may cause adverse effects such as a decrease in visible light transmittance. On the other hand, when the amount is less than 1 part by mass, the photopolymerization initiating ability is not sufficiently exhibited, and the curing of the ultraviolet curable resin tends to be insufficient.

また、硬化性組成物には上記化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでいても差し支えない。その他の成分は特に制限されるものではなく、例えば無機又は有機帯電防止剤、無機又は有機近赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、レベリング剤などの添加剤が挙げられる。また、ウェットコーティング法によって成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。   In addition to the above compounds, the curable composition may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired. The other components are not particularly limited, and for example, additives such as inorganic or organic antistatic agents, inorganic or organic near-infrared absorbers, ultraviolet absorbers, antioxidants, dispersants, surfactants, leveling agents, etc. Can be mentioned. Further, any amount of solvent can be added as long as it is dried after film formation by the wet coating method.

ハードコート層3の形成方法は特に限定されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方法が採用される。これらの方法のうち、生産性及び生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法等が代表的な方法である。これらの中では、ロールコート法等、連続的にハードコート層3を形成できる方法が生産性及び生産コストの点より好ましい。   The formation method of the hard-coat layer 3 is not specifically limited, For example, methods, such as a dry coating method and a wet coating method, are employ | adopted. Among these methods, the wet coating method is particularly preferable in terms of productivity and production cost. The wet coating method may be a known method, and for example, a roll coating method, a spin coating method, a coil bar method, a dip coating method, etc. are representative methods. In these, the method which can form the hard-coat layer 3 continuously, such as a roll coat method, is preferable from the point of productivity and production cost.

次に、反射防止層4について説明する。
反射防止層4は単層構成又は多層構成とすることができる。単層構成の場合には、ハードコート層3上に該ハードコート層3よりも低い屈折率の層(低屈折率層)を1層形成する。また、多層構成の場合には、ハードコート層3の上に屈折率の異なる層を多層形態で積層する。多層構成とすることにより、反射率をより効果的に下げることができる。具体的には、反射防止層4は、ハードコート層3側から見て順に高屈折率層及び低屈折率層からなる2層形態や、中屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層からなる3層形態や、高屈折率層、低屈折率層、高屈折率層及び低屈折率層からなる4層形態等で構成される。反射防止の効果の観点からは3層以上の構成が好ましく、生産性及び生産コストの観点からは単層構成又は2層構成が好ましい。
Next, the antireflection layer 4 will be described.
The antireflection layer 4 can have a single layer structure or a multilayer structure. In the case of a single layer configuration, one layer having a refractive index lower than that of the hard coat layer 3 (low refractive index layer) is formed on the hard coat layer 3. In the case of a multilayer structure, layers having different refractive indexes are laminated on the hard coat layer 3 in a multilayer form. By adopting a multilayer structure, the reflectance can be lowered more effectively. Specifically, the antireflection layer 4 has a two-layer configuration including a high refractive index layer and a low refractive index layer in order as viewed from the hard coat layer 3 side, a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer. Or a four-layer configuration including a high refractive index layer, a low refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer. From the viewpoint of the antireflection effect, a structure of three or more layers is preferable, and from the viewpoint of productivity and production cost, a single-layer structure or a two-layer structure is preferable.

反射防止層4の形成方法は特に限定されず、例えばドライコーティング法、ウェットコーティング法等の方法が採用される。これらの方法のうち、生産性及び生産コストの面より、特にウェットコーティング法が好ましい。ウェットコーティング法は公知の方法でよく、例えばロールコート法、スピンコート法、コイルバー法、ディップコート法等が代表的な方法である。これらの中では、ロールコート法等、連続的に反射防止層4を形成できる方法が生産性及び生産コストの点より好ましい。反射防止層4の機能を発現させるために、低屈折率層の屈折率としては、形成される層がその直下の層よりも低屈折率であることを要件とし、その屈折率は1.20〜1.55の範囲にあることが好ましい。屈折率が1.55を越える場合にはウェットコーティング法では十分な反射防止効果を得ることが難しく、一方1.20未満の場合には十分に硬い層を形成することが困難となる傾向にある。   The method for forming the antireflection layer 4 is not particularly limited, and for example, a dry coating method, a wet coating method, or the like is employed. Among these methods, the wet coating method is particularly preferable in terms of productivity and production cost. The wet coating method may be a known method, and for example, a roll coating method, a spin coating method, a coil bar method, a dip coating method, etc. are representative methods. Among these, a method capable of continuously forming the antireflection layer 4 such as a roll coating method is preferable from the viewpoint of productivity and production cost. In order to make the function of the antireflection layer 4 manifest, the refractive index of the low refractive index layer requires that the formed layer has a lower refractive index than the layer immediately below, and the refractive index is 1.20. It is preferable to be in the range of ~ 1.55. When the refractive index exceeds 1.55, it is difficult to obtain a sufficient antireflection effect by the wet coating method, whereas when it is less than 1.20, it tends to be difficult to form a sufficiently hard layer. .

さらに、2層構成とする場合には、高屈折率層は直上に形成される低屈折率層より屈折率を高くすることが必要であるため、その屈折率は1.65〜1.90の範囲内であることが好ましい。屈折率が1.65未満では十分な反射防止効果を得ることが難しく、またウェットコーティング法で1.90を越える層を形成するのは困難となる傾向にある。また、中屈折率層を設けた多層構成とする場合には、積層する高屈折率層より屈折率が低く、低屈折率層より屈折率が高い層であればよく、その屈折率は特に制限されない。   Furthermore, in the case of a two-layer structure, the refractive index of the high refractive index layer needs to be higher than that of the low refractive index layer formed immediately above, so that the refractive index is 1.65 to 1.90. It is preferable to be within the range. If the refractive index is less than 1.65, it is difficult to obtain a sufficient antireflection effect, and it tends to be difficult to form a layer exceeding 1.90 by the wet coating method. Further, in the case of a multilayer structure provided with a middle refractive index layer, any layer having a refractive index lower than that of the high refractive index layer to be laminated and higher in refractive index than that of the low refractive index layer may be used. Not.

反射防止層4の厚さは、透明基材フィルム2の種類、形状、反射防止層4の構成によって異なるが、一層当たり可視光線の波長と同じ厚さ又はそれ以下の厚さが好ましい。例えば、可視光線に対して減反射効果を発現させる場合には、高屈折率層の光学膜厚n・dは500≦4n・d(nm)≦750、及び低屈折率層の光学膜厚n・dは、400≦4n・d(nm)≦650を満たすように設計される。但し、n及びnはそれぞれ高屈折率層及び低屈折率層の屈折率、dは層の厚さを表す。 The thickness of the antireflection layer 4 varies depending on the type and shape of the transparent base film 2 and the configuration of the antireflection layer 4, but a thickness equal to or less than the wavelength of visible light per layer is preferable. For example, when the effect of reducing reflection with respect to visible light is expressed, the optical film thickness n H · d of the high refractive index layer is 500 ≦ 4 n H · d (nm) ≦ 750, and the optical film of the low refractive index layer The thickness n L · d is designed to satisfy 400 ≦ 4n L · d (nm) ≦ 650. Here, n H and n L are the refractive indexes of the high refractive index layer and the low refractive index layer, respectively, and d is the thickness of the layer.

高屈折率層を構成する材料は特に制限されるものではなく、無機材料又は有機材料を用いることができる。無機材料として具体的には、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム(屈折率2.30)、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化シラン(屈折率1.90)、酸化ジルコニウム、酸化インジウム錫(屈折率2.00)等の微粒子が挙げられる。また、有機材料として具体的には、屈折率が1.60〜1.80のチオール基やフェニル基を含有する高屈折率の有機単量体や重合体を用いることができる。   The material constituting the high refractive index layer is not particularly limited, and an inorganic material or an organic material can be used. Specific examples of the inorganic material include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide (refractive index 2.30), tin oxide, aluminum oxide, silane oxide (refractive index 1.90), zirconium oxide, and indium tin oxide (refractive index 2). .00) and the like. As the organic material, specifically, a high refractive index organic monomer or polymer containing a thiol group or phenyl group having a refractive index of 1.60 to 1.80 can be used.

前記無機材料の微粒子を含む高屈折率層は、有機単量体や重合体をウェットコーティング時のバインダーとして用いることができる。無機材料の微粒子の平均粒子径は層の厚さを大きく越えないことが好ましく、特に0.1μm以下であることが好ましい。微粒子の平均粒子径が大きくなると、散乱が生じる等、高屈折率層の光学機能が低下するため好ましくない。また、必要に応じて微粒子表面を各種カップリング剤等により修飾することができる。そのようなカップリング剤としては、例えば有機置換された珪素化合物、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモン等の金属アルコキシドを含む有機酸塩等が挙げられる。   The high refractive index layer containing fine particles of the inorganic material can use an organic monomer or a polymer as a binder during wet coating. The average particle diameter of the fine particles of the inorganic material preferably does not greatly exceed the thickness of the layer, and is particularly preferably 0.1 μm or less. When the average particle size of the fine particles is increased, scattering is caused and the optical function of the high refractive index layer is deteriorated. Further, the surface of the fine particles can be modified with various coupling agents as required. Examples of such a coupling agent include organically substituted silicon compounds, organic acid salts containing metal alkoxides such as aluminum, titanium, zirconium, and antimony.

低屈折率層を構成する材料としては、例えば、中空酸化珪素、コロイダル酸化珪素、フッ化ランタン、フッ化マグネシウム等の無機微粒子や、有機重合体微粒子や、含フッ素有機化合物の単体又は混合物を用いることができる。また、フッ素を含まない有機化合物(以下、非フッ素系有機化合物と略記する)の単体若しくは混合物又は重合体をバインダー樹脂として用いることができる。   As a material constituting the low refractive index layer, for example, inorganic fine particles such as hollow silicon oxide, colloidal silicon oxide, lanthanum fluoride, and magnesium fluoride, organic polymer fine particles, or a simple substance or a mixture of a fluorine-containing organic compound is used. be able to. In addition, a simple substance, a mixture, or a polymer of an organic compound not containing fluorine (hereinafter abbreviated as a non-fluorine organic compound) can be used as the binder resin.

前記無機微粒子の平均粒子径は、低屈折率層の厚さを大きく越えないことが好ましく、0.1μm以下であることが特に好ましい。平均粒子径が大きくなると、光の散乱が生じる等、低屈折率層の光学性能が低下するため好ましくない。さらに、必要に応じて微粒子表面を各種カップリング剤等により修飾することができる。そのようなカップリング剤としては、例えば有機置換された珪素化合物が挙げられる。特に、表面を(メタ)アクリロイル基等の反応性基で修飾することにより、硬度の高い膜を形成することができる。   The average particle diameter of the inorganic fine particles preferably does not greatly exceed the thickness of the low refractive index layer, and is particularly preferably 0.1 μm or less. When the average particle size is increased, the optical performance of the low refractive index layer is deteriorated, such as light scattering. Furthermore, the surface of the fine particles can be modified with various coupling agents as required. An example of such a coupling agent is an organically substituted silicon compound. In particular, a film having high hardness can be formed by modifying the surface with a reactive group such as a (meth) acryloyl group.

前記含フッ素有機化合物は特に制限されるものではないが、反応性の観点より含フッ素(メタ)アクリレートが好ましく、特に含フッ素多官能(メタ)アクリレートが硬度及び屈折率の点から最も好ましい。これら含フッ素有機化合物を硬化させることにより、低屈折率かつ高硬度の層を形成することができる。   The fluorine-containing organic compound is not particularly limited, but fluorine-containing (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of reactivity, and fluorine-containing polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable from the viewpoint of hardness and refractive index. By curing these fluorine-containing organic compounds, a layer having a low refractive index and a high hardness can be formed.

上記含フッ素有機化合物の重合体又はその他の含フッ素有機化合物の重合体としては、含フッ素有機化合物の単独重合体、共重合体、又は非フッ素系有機化合物との共重合体等の直鎖状重合体、鎖中に炭素環や複素環を含む重合体、環状重合体、櫛型重合体等が挙げられる。前記非フッ素系有機化合物としては、従来公知のものを用いることができ、例えば単官能又は多官能(メタ)アクリレート、テトラエトキシシラン等の珪素化合物等が挙げられる。   As the polymer of the above-mentioned fluorine-containing organic compound or the polymer of other fluorine-containing organic compounds, a linear polymer such as a homopolymer of a fluorine-containing organic compound, a copolymer, or a copolymer with a non-fluorine-based organic compound is used. Examples thereof include a polymer, a polymer containing a carbocyclic ring or a heterocyclic ring in the chain, a cyclic polymer, and a comb polymer. A conventionally well-known thing can be used as said non-fluorine-type organic compound, For example, silicon compounds, such as monofunctional or polyfunctional (meth) acrylate, tetraethoxysilane, etc. are mentioned.

また、反射防止層4には上記化合物以外に本発明の効果を損なわない範囲において、その他の成分を含んでいても差し支えない。その他の成分は特に制限されるものではなく、例えば無機又は有機顔料、重合体、重合開始剤、光重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤、レベリング剤などの添加剤が挙げられる。また、ウェットコーティング法によって成膜後乾燥させる限りは、任意の量の溶媒を添加することができる。   Further, the antireflection layer 4 may contain other components in addition to the above compounds as long as the effects of the present invention are not impaired. Other components are not particularly limited, and for example, inorganic or organic pigments, polymers, polymerization initiators, photopolymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, dispersants, surfactants, light stabilizers, leveling An additive such as an agent can be mentioned. Further, any amount of solvent can be added as long as it is dried after film formation by the wet coating method.

反射防止層4はウェットコーティング法により成膜した後、必要に応じて紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射や加熱により硬化反応を行って形成することができる。このような活性エネルギー線による硬化反応は、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下にて行うことが好ましい。   The antireflection layer 4 can be formed by wet coating, and then subjected to a curing reaction by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams or heating as necessary. Such a curing reaction using active energy rays is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon.

次に、粘着剤組成物より形成される粘着剤層5について説明する。
粘着剤層5を形成する粘着剤組成物は、反応性重合体(A成分)、光重合開始剤(B成分)、重合性二重結合を有する単量体(C成分)及び紫外線吸収剤(D成分)を必須成分として含有する組成物である。以下、成分毎に説明する。
〔A成分の反応性重合体〕
反応性重合体として、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に(メタ)アクリロイル骨格を含む官能基〔(メタ)アクリロイル系官能基〕及びアルコキシシリル骨格を含む官能基(アルコキシシリル系官能基)を有する変性(メタ)アクリル系重合体を用いる。
<変性(メタ)アクリル系重合体の主鎖>
反応性重合体は、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位(以下、「単量体X由来の繰り返し単位」を単に「X単位」と記す場合がある)を含むものである。換言すれば、変性(メタ)アクリル系重合体は、(メタ)アクリル系重合体を基本骨格とするものである。主鎖中に(メタ)アクリル系単量体単位を含ませるのは、そのことによって優れた耐候性、光学的性質(透光性、透明性)を発揮させることが可能となるからである。なお、本明細書において「主鎖」というときは、変性(メタ)アクリル系重合体において最も炭素数の多い炭素鎖を意味するものとする。
Next, the pressure-sensitive adhesive layer 5 formed from the pressure-sensitive adhesive composition will be described.
The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer 5 includes a reactive polymer (component A), a photopolymerization initiator (component B), a monomer having a polymerizable double bond (component C), and an ultraviolet absorber ( D component) as an essential component. Hereinafter, it demonstrates for every component.
[Reactive polymer of component A]
As a reactive polymer, a functional group containing a (meth) acrylic monomer-derived repeating unit in the main chain and a (meth) acryloyl skeleton in the side chain [(meth) acryloyl functional group] and alkoxysilyl A modified (meth) acrylic polymer having a functional group containing a skeleton (alkoxysilyl functional group) is used.
<Main chain of modified (meth) acrylic polymer>
The reactive polymer includes a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer in the main chain (hereinafter, the “repeating unit derived from monomer X” may be simply referred to as “X unit”). . In other words, the modified (meth) acrylic polymer has a (meth) acrylic polymer as a basic skeleton. The reason why the (meth) acrylic monomer unit is contained in the main chain is that it makes it possible to exhibit excellent weather resistance and optical properties (translucency and transparency). In this specification, the term “main chain” means a carbon chain having the largest number of carbon atoms in the modified (meth) acrylic polymer.

一般に、「(メタ)アクリル系単量体」とは、アクリル酸やメタクリル酸又はこれらの誘導体を意味する。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸の他、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、i−ペンチル(メタ)アクリレート、n−へキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート類;(メタ)アクリル酸アンモニウム、(メタ)アクリル酸ナトリウム、(メタ)アクリル酸カリウム等の(メタ)アクリル酸塩類;(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド類;等を挙げることができる。   In general, “(meth) acrylic monomer” means acrylic acid, methacrylic acid, or derivatives thereof. Specifically, in addition to acrylic acid and methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i -Butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, i-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylates such as ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl ( Hydroxy acids such as (meth) acrylate Containing (meth) acrylates; (meth) acrylates such as ammonium (meth) acrylate, sodium (meth) acrylate, potassium (meth) acrylate; (meth) acrylamides such as (meth) acrylamide; Can be mentioned.

反応性重合体は、前記(メタ)アクリル系単量体の中でも、エチルアクリレート、ブチルアクリレート又は2−エチルヘキシルアクリレート由来の繰り返し単位を含むものが好ましく、エチルアクリレート又はブチルアクリレート由来の繰り返し単位を含むものが更に好ましく、エチルアクリレート由来の繰り返し単位を含むものが特に好ましい。これらの繰り返し単位を含ませることによって、良好な粘着性能を発揮させることが可能となるからである。   Among the (meth) acrylic monomers, the reactive polymer preferably includes a repeating unit derived from ethyl acrylate, butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate, and includes a repeating unit derived from ethyl acrylate or butyl acrylate. Are more preferred, and those containing repeating units derived from ethyl acrylate are particularly preferred. This is because by including these repeating units, it is possible to exhibit good adhesive performance.

また、反応性重合体は、主鎖が1種の(メタ)アクリル系単量体単位のみを含む単独重合体であってもよいし、2種以上の(メタ)アクリル系単量体単位を含む共重合体であってもよい。但し、粘着剤組成物とした際に、その塗膜(粘着剤層5)の物性を精密に調整することが容易であるという理由から、2種以上の(メタ)アクリル系単量体単位を含む共重合体であることが好ましい。   In addition, the reactive polymer may be a homopolymer whose main chain includes only one (meth) acrylic monomer unit, or two or more (meth) acrylic monomer units. It may be a copolymer. However, when the pressure-sensitive adhesive composition is used, two or more (meth) acrylic monomer units are included because it is easy to precisely adjust the physical properties of the coating film (pressure-sensitive adhesive layer 5). It is preferable that it is a copolymer containing.

なお、A成分は、(メタ)アクリル系単量体単位を含むものであれば足り、全ての繰り返し単位が(メタ)アクリル系単量体単位であることを要しない。即ち、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、(メタ)アクリル系単量体以外の単量体単位を含むものであってもよい。   In addition, as long as the A component contains a (meth) acrylic monomer unit, it is not necessary that all repeating units are (meth) acrylic monomer units. That is, as long as the effect of this invention is not inhibited, you may contain monomer units other than a (meth) acrylic-type monomer.

「(メタ)アクリル系単量体以外の単量体」の種類については特に制限されないが、重合性不飽和結合を有する単量体を用いることができる。具体的には、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸類;N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム等のN−ビニルラクタム類;(メタ)アクリロニトリル等の(メタ)アクリロニトリル類等を挙げることができる。   The type of “monomer other than (meth) acrylic monomer” is not particularly limited, but a monomer having a polymerizable unsaturated bond can be used. Specifically, aromatic vinyls such as styrene and α-methylstyrene; vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl propionate; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride, itaconic acid and fumaric acid; N-vinyl N-vinyl lactams such as pyrrolidone and N-vinylcaprolactam; (meth) acrylonitriles such as (meth) acrylonitrile and the like can be mentioned.

反応性重合体の(メタ)アクリル系単量体単位においては、(メタ)アクリル系単量体単位の含有率は、変性(メタ)アクリル系重合体の主鎖を構成する単量体単位の合計を100質量%とした場合に、50質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることが更に好ましく、100質量%であることが特に好ましい。即ち、主鎖の全てが(メタ)アクリル単量体単位によって構成されていることが最も好ましい。(メタ)アクリル系単量体単位の含有率が50質量%未満であると、粘着性能が低下する傾向があるため好ましくない。
<変性(メタ)アクリル系重合体の側鎖>
反応性重合体は、側鎖中に(メタ)アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有するものが好ましい。換言すれば、基本骨格となる(メタ)アクリル系重合体に対して、化学修飾によって(メタ)アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入し変性させたものである。なお、本明細書において「側鎖」というときは、変性(メタ)アクリル系重合体の主鎖から分岐している炭素鎖を意味するものとする。
In the (meth) acrylic monomer unit of the reactive polymer, the content of the (meth) acrylic monomer unit is that of the monomer unit constituting the main chain of the modified (meth) acrylic polymer. When the total is 100% by mass, it is preferably 50% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 100% by mass. That is, it is most preferable that all of the main chain is composed of (meth) acryl monomer units. If the content of the (meth) acrylic monomer unit is less than 50% by mass, the adhesive performance tends to decrease, such being undesirable.
<Side chain of modified (meth) acrylic polymer>
The reactive polymer preferably has a functional group containing a (meth) acryloyl skeleton and a functional group containing an alkoxysilyl skeleton in the side chain. In other words, the (meth) acrylic polymer serving as the basic skeleton is modified by introducing a (meth) acryloyl functional group and an alkoxysilyl functional group by chemical modification. In the present specification, the term “side chain” means a carbon chain branched from the main chain of the modified (meth) acrylic polymer.

側鎖中に(メタ)アクリロイル系官能基(即ち、重合性の官能基)を有する重合体は、紫外線照射によってその重合体同士が架橋されるため、紫外線硬化性が発現される。また、耐候性が高いことに加えて、粘着剤層5を剥離した際に被着体への糊残りが少なく、被着体を汚染し難いという好ましい効果が発揮される。一方、側鎖中にアルコキシシリル系官能基を有する重合体は、被着体としてガラス材料を用いた場合の密着性、耐久性、特に耐熱性や耐湿熱性に優れている。具体的には、高温条件下ないしは高温・高湿条件下において優れた密着性を示し、粘着性能が高いという特徴がある。   Since the polymer having a (meth) acryloyl functional group (that is, a polymerizable functional group) in the side chain is cross-linked with each other by irradiation with ultraviolet rays, ultraviolet curability is expressed. Moreover, in addition to high weather resistance, when the adhesive layer 5 is peeled off, there is little adhesive residue on the adherend, and a preferable effect of hardly contaminating the adherend is exhibited. On the other hand, a polymer having an alkoxysilyl-based functional group in the side chain is excellent in adhesion and durability, particularly heat resistance and heat and moisture resistance when a glass material is used as an adherend. Specifically, it exhibits excellent adhesion under high temperature conditions or high temperature / high humidity conditions, and has high adhesive performance.

本明細書において「(メタ)アクリロイル骨格を含む官能基」というときは、「アクリロイル骨格」又は「メタクリロイル骨格」を含む官能基を意味し、アクリロイル骨格やメタクリロイル骨格を構成する水素原子の全部又は一部が他の原子や官能基によって置換された置換誘導体も含むものとする。本明細書においては、これらの官能基を「(メタ)アクリロイル系官能基」と称する場合がある。代表的なものとしては、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。アクリロイル基は優れた重合性(ひいては紫外線硬化性)を付与することができる点において好ましく、メタクリロイル基はアクリロイル基と比較して取扱性が良い点において好ましい。   In the present specification, the term “functional group including a (meth) acryloyl skeleton” means a functional group including “acryloyl skeleton” or “methacryloyl skeleton”, and all or one of hydrogen atoms constituting the acryloyl skeleton or methacryloyl skeleton It also includes substituted derivatives in which the moiety is substituted with other atoms or functional groups. In the present specification, these functional groups may be referred to as “(meth) acryloyl functional groups”. Typical examples include an acryloyl group and a methacryloyl group. An acryloyl group is preferred in that it can impart excellent polymerizability (and hence UV curable properties), and a methacryloyl group is preferred in terms of good handleability compared to an acryloyl group.

また、(メタ)アクリロイル系官能基はアクリロイル骨格やメタクリロイル骨格が直接的に主鎖に結合し得る構造の官能基である必要はなく、アクリロイル骨格やメタクリロイル骨格が何らかの原子や官能基を介して間接的に主鎖に結合し得る構造の官能基であってもよい(例えば、アクリロイルオキシ基等)。   In addition, the (meth) acryloyl functional group does not need to be a functional group having a structure in which the acryloyl skeleton or methacryloyl skeleton can be directly bonded to the main chain. It may be a functional group having a structure that can be bonded to the main chain (for example, an acryloyloxy group).

(メタ)アクリロイル系官能基の好ましい含有量は、主鎖の構造、質量平均分子量、ガラス転移温度、粘着物性等によっても異なるが、変性(メタ)アクリル系重合体100g当たり0.1〜100mmolであることが好ましく、0.3〜50mmolであることが更に好ましく、1〜40mmolであることが特に好ましい。例えば、質量平均分子量が30万程度の変性(メタ)アクリル系重合体であれば、(メタ)アクリロイル系官能基を重合体1分子当たり0.33〜330個有しているものが好ましく、1.0〜165個有しているものが更に好ましく、3.3〜132個有しているものが特に好ましい。   The preferred content of the (meth) acryloyl functional group varies depending on the structure of the main chain, the mass average molecular weight, the glass transition temperature, the adhesive physical properties, etc., but is 0.1 to 100 mmol per 100 g of the modified (meth) acrylic polymer. Preferably, it is 0.3 to 50 mmol, more preferably 1 to 40 mmol. For example, a modified (meth) acrylic polymer having a mass average molecular weight of about 300,000 preferably has 0.33 to 330 (meth) acryloyl functional groups per polymer molecule. Those having 0.0 to 165 are more preferred, and those having 3.3 to 132 are particularly preferred.

この含有量が0.1mmol/100gより少ない場合には、(メタ)アクリロイル系官能基による変性効果(具体的には、紫外線硬化性、高耐候性、被着体への糊残りが少ない等の効果)が十分に得られなくなるおそれがある。その一方、100mmol/100gより多い場合には、重合体組成等によっても異なるが、高粘度とそれに伴う塗工不良を招く傾向がある。   When the content is less than 0.1 mmol / 100 g, the modification effect by the (meth) acryloyl functional group (specifically, UV curability, high weather resistance, less adhesive residue on the adherend, etc.) (Effect) may not be obtained sufficiently. On the other hand, when the amount is more than 100 mmol / 100 g, although it varies depending on the polymer composition and the like, it tends to cause high viscosity and accompanying coating failure.

本明細書において「アルコキシシリル骨格」というときは、ケイ素原子に少なくとも1つのアルコキシ基が結合された骨格を意味する。従って、「アルコキシシリル骨格を含む官能基」には、ケイ素原子にアルコキシ基の他、何らかの原子やアルコキシ基以外の官能基が結合された官能基も含まれる。本明細書においては、これらの官能基を「アルコキシシリル系官能基」と称する場合がある。アルコキシシリル系官能基として具体的には、トリアルコキシシリル基、ジアルコキシシリル基、モノアルコキシシリル基等が挙げられる。中でも、比較的入手が容易なトリアルコキシシラン誘導体を用いて導入することができるという理由から、トリアルコキシシリル基が特に好ましい。また、アルコキシシリル系官能基はアルコキシシリル骨格が直接的に主鎖に結合し得る構造の官能基である必要はなく、アルコキシシリル骨格が何らかの原子や官能基を介して間接的に結合し得る構造の官能基であってもよい(例えば、トリアルコキシシリルアルキル基等)。   In the present specification, the term “alkoxysilyl skeleton” means a skeleton in which at least one alkoxy group is bonded to a silicon atom. Therefore, the “functional group containing an alkoxysilyl skeleton” includes a functional group in which a silicon atom is bonded to a functional group other than an alkoxy group in addition to an alkoxy group. In the present specification, these functional groups may be referred to as “alkoxysilyl functional groups”. Specific examples of the alkoxysilyl functional group include a trialkoxysilyl group, a dialkoxysilyl group, and a monoalkoxysilyl group. Among these, trialkoxysilyl groups are particularly preferable because they can be introduced using trialkoxysilane derivatives that are relatively easily available. The alkoxysilyl functional group does not need to be a functional group having a structure in which the alkoxysilyl skeleton can be directly bonded to the main chain, and the structure in which the alkoxysilyl skeleton can be indirectly bonded through any atom or functional group. (For example, a trialkoxysilylalkyl group).

アルコキシシリル系官能基の好ましい含有量は、主鎖の構造、質量平均分子量、ガラス転移温度等によっても異なるが、変性(メタ)アクリル系重合体100g当たり0.1〜100mmolであることが好ましく、0.3〜50mmolであることが更に好ましく、1〜40mmolであることが特に好ましい。例えば、質量平均分子量が30万の変性(メタ)アクリル系重合体であれば、アルコキシシリル系官能基を重合体1分子当たり0.33〜330個有しているものが好ましく、1.0〜165個有しているものが更に好ましく、3.3〜132個有しているものが特に好ましい。   The preferred content of the alkoxysilyl functional group varies depending on the structure of the main chain, the mass average molecular weight, the glass transition temperature, etc., but is preferably 0.1 to 100 mmol per 100 g of the modified (meth) acrylic polymer, More preferably, it is 0.3-50 mmol, and it is especially preferable that it is 1-40 mmol. For example, in the case of a modified (meth) acrylic polymer having a mass average molecular weight of 300,000, those having 0.33 to 330 alkoxysilyl functional groups per polymer molecule are preferable. Those having 165 are more preferred, and those having 3.3 to 132 are particularly preferred.

この含有量が0.1mmol/100gより少ない場合、アルコキシシリル系官能基による変性効果(具体的には、被着体としてガラス材料を用いた場合の耐久性、特に、耐熱性や耐湿熱性に優れる等の効果)が十分に得られなくなるおそれがある。一方、100mmol/100gより多い場合、重合体組成等によっても異なるが、高粘度とそれに伴う塗工不良を招く傾向がある。
<変性(メタ)アクリル系重合体の質量平均分子量>
本明細書において「質量平均分子量」というときは、GPC−LS法(Gel Permeation Chromatography−Light Scattering Method:GPC−光散乱法)で測定されたポリスチレン換算の質量平均分子量を意味するものとする。反応性重合体を形成する変性(メタ)アクリル系重合体の質量平均分子量(Mw)は、5万〜80万であり、10万〜80万であることが好ましい。質量平均分子量を5万〜80万の範囲内に設定することにより、C成分の単量体との混和性がよく、均一な組成物となって、粘着剤層5が良好な粘着性とその持続性を発現することができると共に、被着体への糊残りが少なく、被着体を汚染し難くなる。質量平均分子量が5万を下回る場合には、粘着剤組成物を形成した際に被着体への糊残りが増加し、被着体を汚染する結果を招く。その一方、80万を上回る場合には、単量体との混和性が不良となって粘着剤層5の良好な粘着性を発揮することができなくなる。
When the content is less than 0.1 mmol / 100 g, the modification effect by the alkoxysilyl-based functional group (specifically, durability when a glass material is used as the adherend, in particular, excellent heat resistance and wet heat resistance) Etc.) may not be sufficiently obtained. On the other hand, when it is more than 100 mmol / 100 g, although it varies depending on the polymer composition and the like, it tends to cause high viscosity and accompanying coating failure.
<Mass average molecular weight of modified (meth) acrylic polymer>
In the present specification, the term “mass average molecular weight” means a mass average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC-LS method (Gel Permeation Chromatography-Light Scattering Method: GPC-light scattering method). The weight average molecular weight (Mw) of the modified (meth) acrylic polymer forming the reactive polymer is 50,000 to 800,000, preferably 100,000 to 800,000. By setting the mass average molecular weight in the range of 50,000 to 800,000, the miscibility with the monomer of component C is good and the composition becomes uniform, and the adhesive layer 5 has good adhesiveness and its Sustainability can be expressed and less adhesive remains on the adherend, making it difficult to contaminate the adherend. When the mass average molecular weight is less than 50,000, the adhesive residue on the adherend increases when the pressure-sensitive adhesive composition is formed, resulting in the result of contaminating the adherend. On the other hand, if it exceeds 800,000, the miscibility with the monomer becomes poor and the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 5 cannot be exhibited.

質量平均分子量は、主鎖となる(メタ)アクリル系重合体を重合する際の重合条件、例えば重合開始剤の種類及び量、連鎖移動剤の種類及び量、溶媒の種類及び量、反応温度、反応時間等を適切に制御することによって、上記の範囲内に調整することができる。また、市販の(メタ)アクリル系重合体の中から所望の質量平均分子量を有するものを適宜選択し、これを変性に供してもよい。
〔変性(メタ)アクリル系重合体のガラス転移温度(Tg)〕
本明細書において「ガラス転移温度」というときは、JIS K7121(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して測定されたガラス転移温度を意味するものとする。A成分である反応性重合体は、そのガラス転移温度(Tg)が−5〜−55℃のものが好ましい。ガラス転移温度をこの範囲内に設定することによって、粘着剤組成物を調製した際に良好な粘着性能を発現することができる。ガラス転移温度が−5℃より高くなると、粘着剤組成物を調製した際に粘着強度が低下する傾向を示す。一方、−55℃より低くなると、粘着剤組成物を調製した際に被着体への糊残りが増加し、被着体を汚染する傾向がある。
<変性(メタ)アクリル系重合体の製造方法>
反応性重合体の製造方法は特に限定されないが、例えば基本骨格となる(メタ)アクリル系重合体に対して、化学修飾によって(メタ)アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入する方法(化学修飾法)によって製造することができる。化学修飾法の具体例としては、例えば水酸基を有する(メタ)アクリル系重合体をベース重合体とし、このベース重合体の水酸基に、イソシアネート基を有する(メタ)アクリル系化合物やイソシアネート基を有するアルコキシシラン系化合物を直接的に結合させることによって、(メタ)アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入する方法を挙げることができる(直接結合法)。
The weight average molecular weight is a polymerization condition when polymerizing the (meth) acrylic polymer to be the main chain, for example, the type and amount of the polymerization initiator, the type and amount of the chain transfer agent, the type and amount of the solvent, the reaction temperature, By appropriately controlling the reaction time and the like, it can be adjusted within the above range. Moreover, you may select suitably what has a desired mass mean molecular weight from commercially available (meth) acrylic-type polymers, and you may use this for modification | denaturation.
[Glass transition temperature (Tg) of modified (meth) acrylic polymer]
In the present specification, “glass transition temperature” means a glass transition temperature measured in accordance with JIS K7121 (plastic transition temperature measurement method). The reactive polymer as component A preferably has a glass transition temperature (Tg) of -5 to -55 ° C. By setting the glass transition temperature within this range, good pressure-sensitive adhesive performance can be exhibited when the pressure-sensitive adhesive composition is prepared. When the glass transition temperature is higher than −5 ° C., the pressure-sensitive adhesive strength tends to decrease when the pressure-sensitive adhesive composition is prepared. On the other hand, when it becomes lower than −55 ° C., the adhesive residue on the adherend increases when the pressure-sensitive adhesive composition is prepared, and the adherend tends to be contaminated.
<Method for producing modified (meth) acrylic polymer>
Although the manufacturing method of a reactive polymer is not specifically limited, For example, the method of introduce | transducing a (meth) acryloyl type functional group and an alkoxy silyl type functional group by chemical modification with respect to the (meth) acrylic-type polymer used as a basic skeleton ( (Chemical modification method). Specific examples of the chemical modification method include, for example, a (meth) acrylic polymer having a hydroxyl group as a base polymer, and a (meth) acrylic compound having an isocyanate group or an alkoxy having an isocyanate group at the hydroxyl group of the base polymer. A method of introducing a (meth) acryloyl functional group and an alkoxysilyl functional group by directly bonding a silane compound can be exemplified (direct bonding method).

「水酸基を有する(メタ)アクリル系重合体」は、2−ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル類と他の(メタ)アクリル系単量体とを共重合させることにより得ることができる。「イソシアネート基を有する(メタ)アクリル系化合物」としては、例えば2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート〔昭和電工(株)製の商品名:カレンズMOI〕や2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート〔昭和電工(株)製の商品名:カレンズAOI〕等を挙げることができる。一方、イソシアネート基を有するアルコキシシラン系化合物としては、例えば3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。   The “(meth) acrylic polymer having a hydroxyl group” is obtained by copolymerizing a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester such as 2-hydroxyethyl acrylate with another (meth) acrylic monomer. Can do. Examples of the “(meth) acrylic compound having an isocyanate group” include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate [trade name: Karenz MOI manufactured by Showa Denko KK] and 2-acryloyloxyethyl isocyanate [manufactured by Showa Denko KK]. Product name: Karenz AOI]. On the other hand, examples of the alkoxysilane compound having an isocyanate group include 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.

また、化学修飾法としては、ベース重合体の水酸基に、ポリイソシアネート化合物等の多官能性化合物を結合させ、その多官能性化合物を介して水酸基を有する(メタ)アクリル系化合物や水酸基を有するアルコキシシラン系化合物を間接的に結合させることによって、(メタ)アクリロイル系官能基及びアルコキシシリル系官能基を導入する方法を採ってもよい(間接結合法)。   As a chemical modification method, a polyfunctional compound such as a polyisocyanate compound is bonded to a hydroxyl group of a base polymer, and a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group or an alkoxy having a hydroxyl group through the polyfunctional compound is used. A method of introducing a (meth) acryloyl functional group and an alkoxysilyl functional group by indirectly bonding a silane compound may be employed (indirect bonding method).

「ポリイソシアネート化合物」としては、例えばメチレンジフェニルジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等を挙げることができる。「水酸基を有する(メタ)アクリル系化合物」としては、既に述べた水酸基含有(メタ)アクリレート類等を挙げることができる。「水酸基を有するアルコキシシラン系化合物」としては、例えば3−ヒドロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。   Examples of the “polyisocyanate compound” include methylene diphenyl diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and the like. Examples of the “(meth) acrylic compound having a hydroxyl group” include the hydroxyl group-containing (meth) acrylates already described. Examples of the “alkoxysilane compound having a hydroxyl group” include 3-hydroxypropyltriethoxysilane.

加えて、反応性重合体の製造方法としては、アルコキシシリル系官能基については、アルコキシシリル系官能基を有する単量体を他の単量体と共重合させることによってベース重合体の骨格に組み込み、(メタ)アクリロイル系官能基については、そのベース重合体への化学修飾によって導入する方法も挙げることができる(重合法)。この重合法をより具体的に説明すると、(メタ)アクリル系単量体、水酸基を有する単量体及びアルコキシシリル系官能基を有する単量体を含む単量体混合物を重合反応に供し、側鎖中に前記アルコキシシリル系官能基及び水酸基を有する第1の変性(メタ)アクリル系重合体を得、その第1の変性(メタ)アクリル系重合体をベース重合体とし、そのベース重合体の水酸基に、化学修飾によって(メタ)アクリロイル系官能基を導入して第2の変性(メタ)アクリル系重合体を得る方法である。   In addition, as a method for producing a reactive polymer, an alkoxysilyl functional group is incorporated into a base polymer skeleton by copolymerizing a monomer having an alkoxysilyl functional group with another monomer. The (meth) acryloyl functional group may be introduced by chemical modification to the base polymer (polymerization method). This polymerization method will be described more specifically. A monomer mixture containing a (meth) acrylic monomer, a monomer having a hydroxyl group and a monomer having an alkoxysilyl functional group is subjected to a polymerization reaction, A first modified (meth) acrylic polymer having the alkoxysilyl functional group and hydroxyl group in the chain is obtained, and the first modified (meth) acrylic polymer is used as a base polymer. This is a method for obtaining a second modified (meth) acrylic polymer by introducing a (meth) acryloyl functional group into a hydroxyl group by chemical modification.

「アルコキシシリル系官能基を有する単量体」としては、メタクリロイルオキシトリアルコキシシラン、アクリロイルオキシトリアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。中でも、重合時の反応性が高い点において、メタクリロイルオキシトリアルコキシシラン又はアクリロイルオキシトリアルコキシシランを用いることが好ましく、アクリロイルオキシトリアルコキシシランを用いることが特に好ましい。   Examples of the “monomer having an alkoxysilyl-based functional group” include methacryloyloxytrialkoxysilane, acryloyloxytrialkoxysilane, and vinyltrialkoxysilane. Among these, methacryloyloxytrialkoxysilane or acryloyloxytrialkoxysilane is preferably used, and acryloyloxytrialkoxysilane is particularly preferably used in terms of high reactivity during polymerization.

反応性重合体の好ましい含有量は、反応性重合体の構造、B成分である光重合開始剤の種類、被着体の種類、要求される粘着特性等によっても異なるが、A成分及びC成分の合計量に対して5〜30質量%であることが好ましく、10〜25質量%であることが更に好ましく、10〜20質量%であることが特に好ましい。この含有量が5質量%より少ないと、粘着剤層5の粘着力が低下する傾向があるため好ましくない。一方、30質量部より多いと、C成分その他の単量体を用いる際にそれらの単量体との混和性が低下する傾向があるため好ましくない。
(B成分としての光重合開始剤)
B成分としての光重合開始剤とは、重合系に添加しておくことにより、光照射によって重合反応を惹起する触媒作用を示す添加剤を意味する。この光重合開始剤は、光の波長220〜450nmに吸収域を有し、光の波長200〜450nmの紫外線の照射によりその機能を発現することができる。光重合開始剤として具体的には特に制限されず、常法に従って選択される。
The preferred content of the reactive polymer varies depending on the structure of the reactive polymer, the type of photopolymerization initiator that is the B component, the type of adherend, the required adhesive properties, etc., but the A component and the C component The total amount is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and particularly preferably 10 to 20% by mass. When the content is less than 5% by mass, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 5 tends to decrease, which is not preferable. On the other hand, when the amount is more than 30 parts by mass, the miscibility with the monomer tends to decrease when the C component and other monomers are used.
(Photopolymerization initiator as component B)
The photopolymerization initiator as the component B means an additive exhibiting a catalytic action that induces a polymerization reaction by light irradiation when added to a polymerization system. This photopolymerization initiator has an absorption region at a light wavelength of 220 to 450 nm, and can exhibit its function by irradiation with ultraviolet light having a light wavelength of 200 to 450 nm. The photopolymerization initiator is not particularly limited and is selected according to a conventional method.

光重合開始剤としては、例えばα−ヒドロキシアセトフェノン(チバスペシャリティケミカルズ(株)製、商品名イルガキュア184)、α−アミノアセトフェノン、ベンゾイン系化合物及びアシルフォスフィンオキサイド系化合物(例えば、チバスペシャリティケミカルズ(株)製、商品名イルガキュア819、BASF社製、商品名LucirinTPO)等の光重合開始剤が挙げられる。中でも、反応性が高いという理由から、α−ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン及びアシルフォスフィンオキサイド系化合物が好ましく、α−ヒドロキシアセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド系化合物が特に好ましい。   Examples of the photopolymerization initiator include α-hydroxyacetophenone (trade name Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), α-aminoacetophenone, benzoin compounds, and acylphosphine oxide compounds (for example, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.). Photopolymerization initiators such as trade name Irgacure 819, manufactured by BASF, trade name Lucirin TPO). Of these, α-hydroxyacetophenone, α-aminoacetophenone and acylphosphine oxide compounds are preferred, and α-hydroxyacetophenone and acylphosphine oxide compounds are particularly preferred because of their high reactivity.

光重合開始剤の好ましい含有量は、A成分である反応性重合体の構造、B成分である光重合開始剤の種類、被着体の種類、要求される粘着特性等によって異なるが、A成分及びC成分の合計量を100質量部とした場合に、0.5〜25質量部であることが好ましく、1〜20質量部であることが更に好ましく、2.5〜15質量部であることが特に好ましい。この含有量が0.5質量部より少ないと、光重合開始剤としての作用が十分に発揮されなくなるおそれがある。一方、25質量部より多いと、光重合開始剤の残留により粘着剤としての性能が低下する傾向がある。
(C成分としての重合性二重結合を有する単量体)
C成分である重合性二重結合を有する単量体を含有することにより、被着体に対する密着性や使用時の耐久性が向上するとともに、粘着剤組成物の塗工が容易になるという好ましい効果が発揮される。このC成分は、ビニル基等の重合性二重結合を有する単量体であればその種類に特に制限はなく、従って粘着剤組成物としての要求性能(粘着力、透明性、色等)に応じて適宜選択すればよい。但し、C成分は液状で低粘度の単量体であることが好ましい。また、粘着剤組成物は紫外線硬化型であるため、紫外線硬化性を有する単量体が用いられる。
The preferred content of the photopolymerization initiator varies depending on the structure of the reactive polymer as component A, the type of photopolymerization initiator as component B, the type of adherend, the required adhesive properties, etc. And when the total amount of component C is 100 parts by mass, it is preferably 0.5 to 25 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, and 2.5 to 15 parts by mass. Is particularly preferred. When the content is less than 0.5 parts by mass, the action as a photopolymerization initiator may not be sufficiently exhibited. On the other hand, when it is more than 25 parts by mass, the performance as a pressure-sensitive adhesive tends to decrease due to the remaining photopolymerization initiator.
(Monomer having a polymerizable double bond as component C)
By containing a monomer having a polymerizable double bond as component C, it is preferable that adhesion to an adherend and durability during use are improved and coating of the pressure-sensitive adhesive composition is facilitated. The effect is demonstrated. This C component is not particularly limited as long as it is a monomer having a polymerizable double bond such as a vinyl group, and therefore has the required performance (adhesive strength, transparency, color, etc.) as an adhesive composition. What is necessary is just to select suitably according to. However, the component C is preferably a liquid and low viscosity monomer. Further, since the pressure-sensitive adhesive composition is an ultraviolet curable type, a monomer having ultraviolet curable properties is used.

紫外線硬化性を有する単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸の他、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、i−ペンチル(メタ)アクリレート、n−へキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート類;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート類;1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能アクリレート類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニル類;スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類;等を挙げることができる。   Examples of the ultraviolet curable monomer include, in addition to acrylic acid and methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n- Butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, i-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (Meth) acrylates such as (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) Acrylate, 3-hydroxypropy Hydroxyl-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate; 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol Polyfunctional acrylates such as tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate; vinyl carboxylates such as vinyl acetate and vinyl propionate; aromatic vinyls such as styrene and α-methylstyrene; be able to.

紫外線硬化性を有するオリゴマーとしては、(メタ)アクリロイル基を有し、単官能、2官能又は多官能のエポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー、ポリエステルアクリレート系オリゴマー、ポリエーテルアクリレート系オリゴマー、ポリビニルアルコール系オリゴマー、シリコーンアクリレート系オリゴマー等が挙げられる。これらは単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Examples of the ultraviolet curable oligomer include a (meth) acryloyl group, a monofunctional, bifunctional or polyfunctional epoxy acrylate oligomer, urethane acrylate oligomer, polyester acrylate oligomer, polyether acrylate oligomer, polyvinyl alcohol. And oligomers such as silicone oligomers and silicone acrylate oligomers. These can be used alone or in combination of two or more.

エポキシアクリレート系オリゴマーは、ビスフェノールAのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と2−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、エポキシ樹脂とアクリル酸との反応生成物等が挙げられる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメント、飽和ポリエーテルセグメントあるいはその両方が結合し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するオリゴマー等が挙げられる。ポリエステルアクリレート系オリゴマーは、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのようなオリゴマー等が挙げられる。   The epoxy acrylate oligomer includes diglycidyl ether diacrylate of bisphenol A, a reaction product of epoxy resin, acrylic acid and methyltetrahydrophthalic anhydride, a reaction product of epoxy resin and 2-hydroxyethyl acrylate, epoxy resin, Examples include reaction products with acrylic acid. Examples of the urethane acrylate oligomer include oligomers in which a polyoxyalkylene segment, a saturated polyester segment, a saturated polyether segment or both are bonded via a urethane bond, and an acryloyl group or a methacryloyl group is present at both ends. Polyester acrylate oligomers are ring-opening copolymerized ester of glycidyl diacrylate and phthalic anhydride, ester of methacrylic acid dimer and polyol, polyester obtained from acrylic acid, phthalic anhydride and propylene oxide, polyethylene glycol and anhydrous Examples thereof include oligomers such as a reaction product of maleic acid and glycidyl methacrylate.

ポリエーテルアクリレート系オリゴマーは、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトール等のポリオールと、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドと、(メタ)アクリル酸との反応生成物、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体と2−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのオリゴマー等が挙げられる。ポリビニルアルコール系オリゴマーは、ポリビニルアルコールとN−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたオリゴマー等が挙げられる。シリコーンアクリレート系オリゴマーは、ウレタン結合を介してシリコーンの両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するオリゴマー等が挙げられる。   The polyether acrylate oligomer is a reaction product of a polyol such as trimethylolpropane or pentaerythritol, an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide, and (meth) acrylic acid, a methyl vinyl ether maleic anhydride copolymer and 2 -A reaction product with hydroxyethyl acrylate or an oligomer such as a product obtained by further reacting this with glycidyl methacrylate. Examples of the polyvinyl alcohol oligomer include a reaction product of polyvinyl alcohol and N-methylol acrylamide, an oligomer obtained by esterifying polyvinyl alcohol with succinic anhydride and then adding glycidyl methacrylate. Examples of the silicone acrylate oligomer include an oligomer having an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends of the silicone via a urethane bond.

紫外線硬化性オリゴマーの例としては、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールトリアクリレート、ポリひまし油系ポリオールジアクリレート、ポリひまし油系ポリオールトリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(ペンタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性アクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールのアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、2−プロペノイックアシッド[2−[1,1−ジメチル−2−[(1−オキソ−2−プロペニル)オキシ]エチル]−5−エチル−1,3−ジオキサン−5−イル]メチルエステル、無水フタル酸−アクリル酸2−ヒドロキシエチル付加物等が挙げられる。   Examples of UV curable oligomers include polytetramethylene glycol diacrylate, polytetramethylene glycol triacrylate, poly castor oil-based polyol diacrylate, poly castor oil-based polyol triacrylate, trimethylolpropane ethylene oxide modified triacrylate, trimethylolpropane propylene. Oxide modified triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexa (penta) acrylate, phenol ethylene oxide modified acrylate, polypropylene glycol diacrylate, bisphenol A ethylene oxide modified diacrylate, acrylate of caprolactone modified dipentaerythritol, caprolactone modified tetrahydroful Frills , Caprolactone-modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester diacrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate ester diacrylate, 2-propenoic acid [2- [1,1-dimethyl-2-[(1-oxo-2 -Propenyl) oxy] ethyl] -5-ethyl-1,3-dioxane-5-yl] methyl ester, phthalic anhydride-2-hydroxyethyl acrylate adduct, and the like.

これらの中でも、C成分の単量体として、水酸基含有アクリル酸エステル類のテトラヒドロフルフリルアクリレート(C−1成分)及び4−ヒドロキシブチルアクリレート(C−2成分)を含有するものが好ましい。C−1成分を含有することにより、粘着剤組成物の粘性が低下して塗工性が向上すると共に、被着体に対する粘着剤層5の密着性を向上させることができる。一方、C−2成分を含有することにより、被着体に対する粘着剤層5の密着性及び耐久性を向上させることができる。   Among these, what contains tetrahydrofurfuryl acrylate (C-1 component) and 4-hydroxybutyl acrylate (C-2 component) of hydroxyl-containing acrylates as the monomer of the C component is preferable. By containing C-1 component, while the viscosity of an adhesive composition falls and coatability improves, the adhesiveness of the adhesive layer 5 with respect to a to-be-adhered body can be improved. On the other hand, the adhesiveness and durability of the pressure-sensitive adhesive layer 5 to the adherend can be improved by containing the C-2 component.

C成分の好ましい含有量は、A成分の反応性重合体の構造、B成分の種類、被着体の種類、要求される粘着特性等によって異なるが、A成分及びC成分の合計量に対して、70〜95質量%であることが好ましく、75〜90質量%であることが更に好ましく、80〜90質量%であることが特に好ましい。係る含有量が70質量%より少ない場合には、A成分との混和性が低下する傾向がある。一方、95質量部より多い場合には、粘着剤層5の粘着力が低下するという不具合を生ずる傾向がある。   The preferred content of component C varies depending on the structure of the reactive polymer of component A, the type of component B, the type of adherend, the required adhesive properties, etc., but with respect to the total amount of component A and component C 70 to 95% by mass, more preferably 75 to 90% by mass, and particularly preferably 80 to 90% by mass. When the content is less than 70% by mass, the miscibility with the component A tends to decrease. On the other hand, when the amount is more than 95 parts by mass, there is a tendency that the adhesive force of the adhesive layer 5 is reduced.

C−1成分の含有量は、A成分及びC成分の合計量に対して45〜94質量%であることが好ましく、55〜90質量%であることが更に好ましく、60〜80質量%であることが特に好ましい。この含有量が45質量%より少ないと、A成分との混和性が低下する傾向がある。一方、94質量部より多いと、粘着力が低下するという不具合を生ずる傾向がある。   The content of the C-1 component is preferably 45 to 94% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, and 60 to 80% by mass with respect to the total amount of the A component and the C component. It is particularly preferred. When the content is less than 45% by mass, the miscibility with the component A tends to decrease. On the other hand, when it exceeds 94 mass parts, there exists a tendency which produces the malfunction that adhesive force falls.

C−2成分の含有量は、A成分及びC成分の合計量に対して1〜50質量%であることが好ましく、2.5〜30質量%であることが更に好ましく、5〜20質量%であることが特に好ましい。この含有量が1質量%より少ないと、ガラス材料等の被着体から粘着剤層5を剥離した際に被着体に糊残りが発生し、被着体を汚染する傾向がある。一方、50質量部より多いと、粘着力が低下するという不具合を生ずる傾向がある。
(D成分としての紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤は、紫外線による化学作用(酸化、変性、分解)から物質を保護する目的で添加されるものであり、この紫外線吸収剤は光の波長380nm以下の紫外線領域における光を吸収する。係る紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物の他、サリチル酸エステル類、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物等の有機系紫外線吸収剤;酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系紫外線吸収剤;等を挙げることができる。これらのうち、ベンゾトリアゾール系化合物及びベンゾフェノン系化合物の群から選択される少なくとも1種の紫外線吸収剤が好ましい。
The content of the C-2 component is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 2.5 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the total amount of the A component and the C component. It is particularly preferred that When the content is less than 1% by mass, adhesive residue is generated on the adherend when the pressure-sensitive adhesive layer 5 is peeled off from the adherend such as a glass material, and the adherend tends to be contaminated. On the other hand, when it is more than 50 parts by mass, there is a tendency to cause a problem that the adhesive strength is reduced.
(Ultraviolet absorber as D component)
The ultraviolet absorber is added for the purpose of protecting a substance from chemical action (oxidation, modification, decomposition) by ultraviolet rays, and the ultraviolet absorber absorbs light in the ultraviolet region having a light wavelength of 380 nm or less. Examples of such ultraviolet absorbers include organic ultraviolet absorbers such as benzophenone compounds and benzotriazole compounds, salicylic acid esters, triazine compounds, and cyanoacrylate compounds; inorganic ultraviolet absorbers such as zinc oxide and titanium oxide. Agents; and the like. Of these, at least one ultraviolet absorber selected from the group of benzotriazole compounds and benzophenone compounds is preferable.

「ベンゾトリアゾール系化合物」とは、下記化学式(1)〜(3)に示されるベンゾトリアゾール骨格を有する化合物である。即ち、その構造の一部に、下記化学式(1)〜(3)に示されるベンゾトリアゾール骨格を有する限り、他の部分の構造に拘らず、「ベンゾトリアゾール系化合物」に含まれる。ベンゾトリアゾール系化合物として例えば、ベンゾトリアゾールの置換誘導体、即ち2−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−5−シクロ−2H−ベンゾトリアゾール(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名チヌビン326)等を挙げることができる。   The “benzotriazole-based compound” is a compound having a benzotriazole skeleton represented by the following chemical formulas (1) to (3). That is, as long as a part of the structure has a benzotriazole skeleton represented by the following chemical formulas (1) to (3), it is included in the “benzotriazole-based compound” regardless of the structure of other parts. Examples of benzotriazole compounds include substituted derivatives of benzotriazole, that is, 2- (3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-cyclo-2H-benzotriazole (manufactured by Ciba Specialty Chemicals). Trade name Tinuvin 326) and the like.

Figure 2009128770
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Figure 2009128770
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また、「ベンゾフェノン系化合物」とは、下記化学式(4)に示されるベンゾフェノン骨格を有する化合物である。即ち、その構造の一部に、下記式(4)に示されるベンゾフェノン骨格を有する限り、他の部分の構造に拘らず、「ベンゾフェノン系化合物」に含まれる。ベンゾフェノン系化合物として例えば、ベンゾフェノンの置換誘導体、即ち2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン〔大和化成(株)製の商品名ダインソーブP−6〕、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン〔シプロ化成(株)製の商品名シーソーブ107〕等を挙げることができる。
Figure 2009128770
The “benzophenone compound” is a compound having a benzophenone skeleton represented by the following chemical formula (4). That is, as long as a part of the structure has a benzophenone skeleton represented by the following formula (4), it is included in the “benzophenone compound” regardless of the structure of other parts. Examples of benzophenone compounds include substituted derivatives of benzophenone, that is, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone [trade name Dynesorb P-6 manufactured by Daiwa Kasei Co., Ltd.], 2,2′-dihydroxy-4, Examples thereof include 4′-dimethoxybenzophenone [trade name Seasorb 107 manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.].

Figure 2009128770
D成分としては、前記の化合物の1種のみを含有するものであってもよいし、2種以上を含有するものであってもよい。また、D成分は、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物以外の紫外線吸収剤が含有されていてもよい。粘着剤層5にこの紫外線吸収剤を含有することにより、粘着剤層5の波長380nmにおける吸光度を1.3〜2.7の範囲に設定することができる。吸光度をこの範囲に設定することにより、反射防止フィルム1について光の波長380nmにおける透過率(紫外線透過率)を5%以下に抑えることができる。従って、この反射防止フィルム1を大型フラットディスプレイパネル、特にプラズマディスプレイパネルに好適に用いることができる。プラズマディスプレイパネルには、色再現性を高めるための有機系色素を用いた色調補正が施されており、係る有機系色素は紫外線に弱いため、紫外線透過抑制機能が必要である。
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The component D may contain only one kind of the above-mentioned compounds, or may contain two or more kinds. Further, the component D may contain an ultraviolet absorber other than the benzophenone compound and the benzotriazole compound. By containing this ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 5, the absorbance at a wavelength of 380 nm of the pressure-sensitive adhesive layer 5 can be set in a range of 1.3 to 2.7. By setting the absorbance within this range, the light transmittance (ultraviolet light transmittance) of the antireflection film 1 at a wavelength of 380 nm can be suppressed to 5% or less. Therefore, the antireflection film 1 can be suitably used for a large flat display panel, particularly a plasma display panel. The plasma display panel is subjected to color tone correction using an organic dye for enhancing color reproducibility. Since the organic dye is weak against ultraviolet rays, an ultraviolet transmission suppression function is required.

前記吸光度が1.3より低い場合には、粘着剤層5の紫外線吸収性が低下し、紫外線による弊害が生じて反射防止フィルム1の耐久性が不足する。その一方、吸光度が2.7より高い場合には、紫外線吸収剤の含有量が多く、粘着剤組成物の紫外線硬化性が低下し、粘着剤層5の粘着力が不足して透明基材フィルム2や被着体に対する粘着剤層5の密着性及びその耐久性に欠ける。   When the absorbance is lower than 1.3, the ultraviolet absorption of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is lowered, and harmful effects due to ultraviolet rays occur, resulting in insufficient durability of the antireflection film 1. On the other hand, when the absorbance is higher than 2.7, the content of the ultraviolet absorber is large, the ultraviolet curable property of the adhesive composition is lowered, the adhesive strength of the adhesive layer 5 is insufficient, and the transparent substrate film 2 and the adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer 5 to the adherend and its durability are lacking.

粘着剤層5の波長380nmにおける吸光度を1.3〜2.7の範囲に設定するために、紫外線吸収剤の含有量は、A成分及びC成分の合計量100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、1〜5質量部であることが更に好ましい。紫外線吸収剤の含有量が5質量部より多くなると、粘着剤組成物の紫外線硬化性が阻害され、粘着剤層5の粘着力が不足する傾向を示す。一方、1質量部より少なくなると、粘着剤層5の紫外線吸収性が低下する。   In order to set the absorbance at a wavelength of 380 nm of the pressure-sensitive adhesive layer 5 to a range of 1.3 to 2.7, the content of the ultraviolet absorber is 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the A component and the C component. It is preferable that it is below, and it is still more preferable that it is 1-5 mass parts. When the content of the ultraviolet absorber is more than 5 parts by mass, the ultraviolet curable property of the pressure-sensitive adhesive composition is inhibited, and the pressure-sensitive adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 5 tends to be insufficient. On the other hand, when the amount is less than 1 part by mass, the ultraviolet absorptivity of the pressure-sensitive adhesive layer 5 decreases.

なお、D成分である紫外線吸収剤の含有量は、波長380nmにおける紫外線吸収剤のモル吸光係数をε、粘着剤組成物中の紫外線吸収剤のモル濃度をc、粘着剤層5の厚さをlとしたときに、下記式を満たすように配合することが好ましい。   It should be noted that the content of the ultraviolet absorbent as component D is such that the molar absorption coefficient of the ultraviolet absorbent at a wavelength of 380 nm is ε, the molar concentration of the ultraviolet absorbent in the adhesive composition is c, and the thickness of the adhesive layer 5 is When it is set to 1, it is preferable to mix | blend so that a following formula may be satisfy | filled.

1.3≦ε×c×l≦2.7
(E成分としてのその他の添加剤)
粘着剤組成物には、前記成分以外に、粘着性付与剤、老化防止剤、着色剤、光安定剤、カップリング剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、フィラー等の粘着剤組成物に一般に配合される添加剤を配合してもよい。
1.3 ≦ ε × c × l ≦ 2.7
(Other additives as E component)
In addition to the above components, the pressure-sensitive adhesive composition includes a tackifier, an anti-aging agent, a colorant, a light stabilizer, a coupling agent, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, a surfactant, a storage stabilizer, and a plasticizer. Additives generally blended into the pressure-sensitive adhesive composition such as a filler may be blended.

粘着性付与剤としては、例えばロジン〔ハリマ化成(株)製の商品名ネオトール101K〕、水添ロジン〔荒川化学工業(株)製の商品名パインクリスタルKE−100〕、エステルガム、ポリテルペン樹脂〔ヤスハラケミカル(株)製の商品名クリアロンP125〕、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、芳香族石油系樹脂〔荒川化学工業(株)製の商品名アルコンSM−10〕、脂環族系水添石油樹脂等を挙げることができる。老化防止剤としては、例えばチバスペシャリティケミカルズ(株)製の商品名Irganoxシリーズの245、259、565、1010、1035、1076、1081、1098、1222、1330等を挙げることができる。   Examples of the tackifier include rosin [trade name Neotol 101K manufactured by Harima Chemical Co., Ltd.], hydrogenated rosin [trade name Pine Crystal KE-100 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], ester gum, polyterpene resin [ Yashara Chemical Co., Ltd. trade name Clearon P125], polyolefin resin, polystyrene resin, aromatic petroleum resin [trade name Alcon SM-10 made by Arakawa Chemical Industries, Ltd.], alicyclic hydrogenated petroleum resin Etc. Examples of the anti-aging agent include 245, 259, 565, 1010, 1035, 1076, 1081, 1098, 1222, and 1330 of trade name Irganox series manufactured by Ciba Specialty Chemicals.

光安定剤としては、例えばチバスペシャリティケミカルズ(株)製の商品名Tinuvinシリーズの292、144、622LD、第一三共(株)製の商品名サノールシリーズのLS770、LS440、住友化学(株)製の商品名Sumisorb TM−061等を挙げることができる。カップリング剤としては、例えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。市販のカップリング剤としては、東レ・ダウコーニングシリコーン(株)製の商品名SHシリーズの6020、6020P、6062、6030、信越化学工業(株)製の商品名KBEシリーズの903、603、403等を挙げることができる。粘着剤組成物は、必須成分であるA成分、B成分、C成分及びD成分に加えて、その他の添加剤を所定の比率で混合することにより得ることができる。
(反射防止フィルム1の製造方法)
反射防止フィルム1は、前記粘着剤組成物を離型フィルム6上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルム6とは反対側の面を、ハードコート層3及び反射防止層4が積層された透明基材フィルム2の反射防止層4とは反対側の面に接合(転写)させることによって製造される。粘着剤組成物の塗工方法としては、例えばカーテンコーティング法、ロールコーティング法、フローコーティング法、スプレーコーティング法、ディッピング法等が挙げられる。活性エネルギー線としては、例えば遠紫外線、紫外線、近紫外線、X線、γ線等の電磁波、電子線、プロトン線、中性子線等が挙げられる。これらの中でも、皮膜形成速度即ち粘着剤組成物の硬化速度、エネルギー線照射装置の入手の容易性、価格等から、エネルギー線として紫外線を採用することが有利である。
Examples of the light stabilizer include trade names Tinuvin series 292, 144, and 622LD manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade names Sanol series LS770 and LS440 manufactured by Daiichi Sankyo Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd. The product name Sumisorb TM-061 and the like can be mentioned. Examples of the coupling agent include γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltriethoxysilane. Commercially available coupling agents include Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. trade name SH series 6020, 6020P, 6062, 6030, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. trade name KBE series 903, 603, 403, etc. Can be mentioned. The pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by mixing other additives in a predetermined ratio in addition to the essential components A, B, C and D.
(Method for producing antireflection film 1)
The antireflection film 1 is a surface opposite to the release film 6 after coating the adhesive composition on the release film 6 and curing the adhesive composition by irradiating active energy rays. Is bonded (transferred) to the surface opposite to the antireflection layer 4 of the transparent base film 2 on which the hard coat layer 3 and the antireflection layer 4 are laminated. Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition include a curtain coating method, a roll coating method, a flow coating method, a spray coating method, and a dipping method. Examples of the active energy rays include electromagnetic waves such as far ultraviolet rays, ultraviolet rays, near ultraviolet rays, X rays and γ rays, electron beams, proton rays, and neutron rays. Among these, it is advantageous to employ ultraviolet rays as energy rays because of the film formation rate, that is, the curing rate of the pressure-sensitive adhesive composition, the availability of the energy ray irradiation device, the price, and the like.

この紫外線は、150〜450nmの波長域の光を主体としたもので、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等から発生させることができる。この場合、光重合開始剤は光の波長220〜450nmに吸収域を有しており、粘着剤組成物に含まれている紫外線吸収剤の吸収域が光の波長380nm以下であることから、150〜450nmの波長域の紫外線を照射することにより粘着剤組成物を十分に硬化させることができる。なお、粘着剤組成物は有機溶剤に溶解することなく、そのままの状態で塗工に供することができるが、本発明の効果を阻害しない限り、粘着剤組成物には有機溶剤が含まれていてもよい。このようにして得られる反射防止フィルム1は、その離型フィルム6を剥離し、例えばプラズマディスプレイパネルの前面に貼着することにより使用される。   This ultraviolet ray is mainly composed of light having a wavelength range of 150 to 450 nm, and can be generated from a chemical lamp, a high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like. In this case, the photopolymerization initiator has an absorption region at a light wavelength of 220 to 450 nm, and the absorption region of the ultraviolet absorber contained in the pressure-sensitive adhesive composition is 150 nm or less. The pressure-sensitive adhesive composition can be sufficiently cured by irradiating with ultraviolet rays having a wavelength range of ˜450 nm. The pressure-sensitive adhesive composition can be applied as it is without dissolving in the organic solvent, but the pressure-sensitive adhesive composition contains an organic solvent as long as the effects of the present invention are not impaired. Also good. The antireflection film 1 thus obtained is used by peeling the release film 6 and sticking it to the front surface of the plasma display panel, for example.

以上の実施形態により発揮される作用及び効果について以下にまとめて記載する。
・ 本実施形態における反射防止フィルム1では、粘着剤層5に含まれる紫外線吸収剤により紫外線吸収性が発現される。また、A成分である反応性重合体の質量平均分子量(MW)が5万〜80万に設定されているため、C成分の単量体との混和性がよく、優れた粘着性とその持続性が発現される。さらに、光の波長380nmにおける粘着剤層5の吸光度が1.3〜2.7に設定されているため、紫外線の透過を効果的に抑制でき、ひいては反射防止フィルム1の特性を保持することができる。また、反射防止層4によって光の反射が抑制される。従って、反射防止フィルム1は優れた紫外線吸収性を発揮することができると共に、光の反射を抑制することができ、かつ耐久性を向上させることができる。よって、この反射防止フィルム1をプラズマディスプレイなどの電子ディスプレイパネルに好適に使用することができる。
The actions and effects exhibited by the above embodiment will be described collectively below.
In the antireflection film 1 according to this embodiment, the ultraviolet absorbing property is expressed by the ultraviolet absorber contained in the pressure-sensitive adhesive layer 5. Moreover, since the reactive polymer which is the component A has a mass average molecular weight (MW) set to 50,000 to 800,000, the miscibility with the monomer of the component C is good, and excellent adhesiveness and its persistence. Sex is expressed. Furthermore, since the absorbance of the pressure-sensitive adhesive layer 5 at a light wavelength of 380 nm is set to 1.3 to 2.7, it is possible to effectively suppress the transmission of ultraviolet rays, and thus retain the characteristics of the antireflection film 1. it can. Further, reflection of light is suppressed by the antireflection layer 4. Therefore, the antireflection film 1 can exhibit excellent ultraviolet absorptivity, can suppress reflection of light, and can improve durability. Therefore, this antireflection film 1 can be suitably used for an electronic display panel such as a plasma display.

・ また、A成分の反応性重合体は、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体の繰り返し単位を含むため、優れた耐候性、光学的性質(透光性、透明性等)を発揮することができると共に、側鎖中に(メタ)アクリロイル系官能基を含むため、耐候性が高く、剥離の際に被着体に糊残りを少なくすることができる。さらに、側鎖中にアルコキシシリル系官能基を含むため、被着体としてガラスを用いた場合に密着性、耐熱性及び耐湿熱性を向上させることができる。   In addition, the reactive polymer of component A includes a repeating unit of a (meth) acrylic monomer in the main chain, and thus exhibits excellent weather resistance and optical properties (translucency, transparency, etc.) In addition, since the side chain contains a (meth) acryloyl functional group, the weather resistance is high, and the adhesive residue on the adherend can be reduced during peeling. Furthermore, since an alkoxysilyl-based functional group is contained in the side chain, adhesion, heat resistance, and moist heat resistance can be improved when glass is used as the adherend.

・ C成分の単量体は、テトラヒドロフルフリルアクリレート(C−1成分)及び4−ヒドロキシブチルアクリレート(C−2成分)を含有し、前記A成分及びC成分の合計量に対してA成分を5〜30質量%及びC成分を70〜95質量%含有する。このため、粘着剤組成物の塗工性の向上及び被着体に対する密着力の向上を図ることができる。   -Monomer of component C contains tetrahydrofurfuryl acrylate (component C-1) and 4-hydroxybutyl acrylate (component C-2), and component A is added to the total amount of component A and component C. 5-30 mass% and 70-95 mass% of C components are contained. For this reason, the improvement of the applicability | paintability of an adhesive composition and the adhesive force with respect to a to-be-adhered body can be aimed at.

・ 変性(メタ)アクリル系重合体のガラス転移温度(Tg)が−5〜−55℃であるため、粘着剤層5に好適な粘着物性(粘着強度、非汚染性等)を付与することができる。
・ 反射防止フィルム1の製造方法は、粘着剤組成物を離型フィルム6上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルム6とは反対側の面を、ハードコート層3及び反射防止層4が積層された透明基材フィルム2の反射防止層4とは反対側の面に接合させるものである。このため、粘着剤組成物を活性エネルギー線照射により速やかに硬化させることができ、従来の常温硬化型粘着剤で必要であった大型の乾燥機が不要になると共に、反射防止フィルム1をハードコート層3や反射防止層4に影響を与えることなく、簡便に製造することができる。
-Since the glass transition temperature (Tg) of the modified (meth) acrylic polymer is -5 to -55 ° C, suitable adhesive properties (adhesion strength, non-contamination, etc.) can be imparted to the adhesive layer 5. it can.
The antireflection film 1 is manufactured by coating the pressure-sensitive adhesive composition on the release film 6 and curing the pressure-sensitive adhesive composition by irradiating active energy rays, and then opposite to the release film 6. The side surface is bonded to the surface opposite to the antireflection layer 4 of the transparent base film 2 on which the hard coat layer 3 and the antireflection layer 4 are laminated. For this reason, the pressure-sensitive adhesive composition can be quickly cured by irradiation with active energy rays, and a large-sized dryer required for a conventional room-temperature-curing pressure-sensitive adhesive is not required, and the antireflection film 1 is hard-coated. It can be easily produced without affecting the layer 3 and the antireflection layer 4.

以下、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明するが、本発明はそれら実施例の範囲に限定されるものではない。
(a)光学的特性
(a−1)最小反射率の測定
被着体として裏面反射の影響をなくすため黒色塗料を塗布したガラス板の黒色塗料を塗布した面とは反対側の面に、離型フィルム6を除去したPDP(プラズマディスプレイパネル)用の反射防止フィルム1を貼着したサンプルを作製した。得られたサンプルを紫外可視分光光度計〔日本分光(株)製、V−560〕を用いて、光の波長400〜800nmにおける5°、−5°の分光反射スペクトルを測定し、反射率スペクトルより最小反射率(%)を読み取った。
(a−2)吸光度の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム6を除去したPDP用の反射防止フィルム1を貼着したサンプルを作製した。このサンプルを紫外可視分光光度計〔(株)島津製作所製、UV−1600PC〕を用いて測定し、光の波長380nmにおける吸光度を読み取った。
(a−3)ヘイズ値の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム6を除去したPDP用の反射防止フィルム1を貼着したサンプルを作製した。このサンプルについてヘイズメーター〔日本電色工業(株)製、NDH2000〕を用いてヘイズ値(%)を測定した。
(a−4)全光線透過率の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム6を除去したPDP用の反射防止フィルム1を貼着したサンプルを作製した。このサンプルについてヘイズメーター(日本電色工業(株)製、NDH2000)を用い、全光線透過率(%)を測定した。
(a−5)透過色差の測定
被着体としてのガラス板に、離型フィルム6を除去したPDP用の反射防止フィルム1を貼着したサンプルを作製した。このサンプルについて色差計(日本電色工業(株)製、SQ2000)を用い、透過色差(b*)を測定した。
(b)耐久性試験
被着体としてのガラス板に、離型フィルム6を除去したPDP用の反射防止フィルム1を貼着したサンプルを作製した。このサンプルを60℃、90%RHの環境下に1000時間放置し、最小反射率(%)、吸光度、ヘイズ値(%)、全光線透過率(%)、色差、被着体(ガラス)との密着性について評価を行った。密着性は、反射防止フィルム1がガラスに対して位置ずれ、剥がれなどのない場合に良好と判断し(○)、位置ずれ、剥がれなどが見られた場合に不良と判断した(×)。
(c)紫外線硬化型粘着剤組成物の合成に関する測定法
(c−1)(メタ)アクリロイル基含有量及びトリエトキシシラン基含有量
得られた重合体のメタクリロイル基含有量及びトリエトキシシリル基含有量を酸塩基滴定法により定量した。具体的には、得られた重合体をジn−ブチルアミン(DBA)と混合し、(メタ)アクリル系化合物やアルコキシシラン系化合物の未反応のイソシアネート基をDBAと反応させ、消費されたDBAの量を塩酸を用いた逆滴定によって定量した。
(c−2)質量平均分子量
質量平均分子量は、GPC−LS法で測定されたポリスチレン換算の質量平均分子量である。
(c−3)ガラス転移温度(Tg)
ガラス転移温度は、主鎖となる(メタ)アクリル系重合体を構成する繰り返し単位の種類及び比率を適切に制御することによって、−5〜−55℃の範囲内に調整することができる。単量体M1、M2、・・・Mnに由来する繰り返し単位から構成される重合体Pのガラス転移温度(理論値)は、フォックスの式(下記に示す式(1))から算出することができるので、この式を参考に繰り返し単位の種類及び比率を調節すればよい。
Hereinafter, although the said embodiment is described further more concretely by giving an Example and a comparative example, this invention is not limited to the range of these Examples.
(A) Optical characteristics (a-1) Measurement of minimum reflectance As an adherend, a glass plate coated with black paint to eliminate the influence of back reflection is separated from the surface opposite to the surface coated with black paint. A sample in which the antireflection film 1 for PDP (plasma display panel) from which the mold film 6 was removed was attached was prepared. Using the UV-visible spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-560), the spectral reflectance spectrum of 5 ° and −5 ° at a wavelength of 400 to 800 nm was measured for the obtained sample, and the reflectance spectrum The minimum reflectance (%) was read.
(A-2) Measurement of absorbance A sample in which an antireflection film 1 for PDP from which the release film 6 was removed was attached to a glass plate as an adherend was prepared. This sample was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-1600PC), and the absorbance at a wavelength of 380 nm was read.
(A-3) Measurement of haze value The sample which stuck the antireflection film 1 for PDP which removed the release film 6 to the glass plate as a to-be-adhered body was produced. About this sample, haze value (%) was measured using the haze meter [Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. make, NDH2000].
(A-4) Measurement of total light transmittance The sample which stuck the antireflection film 1 for PDP which removed the release film 6 to the glass plate as a to-be-adhered body was produced. About this sample, the total light transmittance (%) was measured using the haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product, NDH2000).
(A-5) Measurement of transmission color difference The sample which stuck the antireflection film 1 for PDP which removed the release film 6 to the glass plate as a to-be-adhered body was produced. The transmission color difference (b *) was measured for this sample using a color difference meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., SQ2000).
(B) Durability test The sample which stuck the antireflection film 1 for PDP which removed the release film 6 to the glass plate as a to-be-adhered body was produced. This sample was left in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 1000 hours, and the minimum reflectance (%), absorbance, haze value (%), total light transmittance (%), color difference, adherend (glass) and The adhesion was evaluated. Adhesion was judged to be good when the antireflective film 1 was not misaligned or peeled off from the glass (O), and was judged as poor when misalignment or peeling was seen (X).
(C) Measurement method for synthesis of UV-curable pressure-sensitive adhesive composition (c-1) (meth) acryloyl group content and triethoxysilane group content methacryloyl group content and triethoxysilyl group content of the obtained polymer The amount was quantified by acid-base titration. Specifically, the obtained polymer is mixed with di-n-butylamine (DBA), unreacted isocyanate groups of (meth) acrylic compounds and alkoxysilane compounds are reacted with DBA, and the consumed DBA The amount was quantified by back titration with hydrochloric acid.
(C-2) Mass average molecular weight The mass average molecular weight is a polystyrene-reduced mass average molecular weight measured by a GPC-LS method.
(C-3) Glass transition temperature (Tg)
The glass transition temperature can be adjusted within the range of −5 to −55 ° C. by appropriately controlling the type and ratio of the repeating units constituting the (meth) acrylic polymer serving as the main chain. The glass transition temperature (theoretical value) of the polymer P composed of repeating units derived from the monomers M1, M2,... Mn can be calculated from Fox's formula (formula (1) shown below). Therefore, the type and ratio of the repeating units may be adjusted with reference to this formula.

1/TgP=r1/TgM1+r2/TgM2・・+rn/TgMn・・・(1)
(但し、TgP:重合体Pのガラス転移温度(K)、TgM1:単量体M1の単独重合体のガラス転移温度(K)、TgM2:単量体M2の単独重合体のガラス転移温度(K)、TgM3:単量体Mnの単独重合体のガラス転移温度(K)、r1:重合体Pにおける単量体M1単位の質量分率、r2:重合体Pにおける単量体M2単位の質量分率、rn:重合体Pにおける単量体Mn単位の質量分率)
具体的に説明すると、前述の変性(メタ)アクリル系重合体は、好ましいガラス転移温度が−5〜−55℃と比較的低いため、重合の際に単独重合体のガラス転移温度が比較的低い単量体、例えばブチルアクリレート(Tg:−55℃)、エチルアクリレート(Tg:−24℃)、2−エチルヘキシルアクリレート(Tg:−85℃)等を主成分とする単量体混合物に、単独重合体のガラス転移温度が比較的高い単量体、例えばメチルメタクリレート(Tg:105℃)、スチレン(Tg:100℃)等を適宜添加して重合反応に供することによって、所望のガラス転移温度を有する重合体を得ることができる。また、市販の(メタ)アクリル系重合体の中から所望のガラス転移温度を有するものを適宜選択し、これを変性に供してもよい。
1 / TgP = r1 / TgM1 + r2 / TgM2 .. + rn / TgMn (1)
(However, TgP: Glass transition temperature (K) of polymer P, TgM1: Glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer M1, TgM2: Glass transition temperature of homopolymer of monomer M2 (K ), TgM3: Glass transition temperature (K) of homopolymer of monomer Mn, r1: Mass fraction of monomer M1 unit in polymer P, r2: Mass fraction of monomer M2 unit in polymer P Rate, rn: mass fraction of monomeric Mn units in polymer P)
Specifically, since the above-mentioned modified (meth) acrylic polymer has a relatively low glass transition temperature of −5 to −55 ° C., the glass transition temperature of the homopolymer is relatively low during the polymerization. Monomers such as butyl acrylate (Tg: −55 ° C.), ethyl acrylate (Tg: −24 ° C.), 2-ethylhexyl acrylate (Tg: −85 ° C.), etc. A monomer having a relatively high glass transition temperature, for example, methyl methacrylate (Tg: 105 ° C.), styrene (Tg: 100 ° C.), or the like is appropriately added to the polymerization reaction to have a desired glass transition temperature. A polymer can be obtained. Moreover, you may select suitably what has a desired glass transition temperature from commercially available (meth) acrylic-type polymers, and you may use this for modification | denaturation.

なお、本明細書において「ガラス転移温度」というときは、JIS K7121(プラスチックの転移温度測定方法)に準拠して測定されたガラス転移温度を意味するものとする。
(外観)
反射防止フィルム1の粘着剤層5を目視によって観察し、塗工すじ、はじき、むらなどがなかった場合に良好と判断し(○)、塗工すじ、はじき、むらなどが見られた場合に不良と判断した(×)。
(ハードコート層塗布液Aの調製)
ウレタンアクリレート〔日本合成化学工業(株)製、商品名:UV−7600B〕80質量部、光重合開始剤〔チバスペシャルティケミカルズ(株)製、商品名:イルガキュア184〕4質量部及びメチルアルコール80質量部を攪拌、混合し、ハードコート層塗布液Aとした。
(低屈折率層塗布液Aの調製)
パーフルオロ−(1,1,9,9−テトラハイドロ−2,5−ビスフルオロメチル−3,6−ジオキサノネノール)104質量部及びビス(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロヘプタノイル)パーオキサイドの8質量%パーフルオロヘキサン溶液11質量部の重合反応により得られるヒドロキシル基含有含フッ素アリルエーテル重合体(数平均分子量72,000、質量平均分子量118,000)5質量部、メチルエチルケトン(MEK)43質量部、ピリジン1質量部、及びα−フルオロアクリル酸フルオライド1質量部より重合性二重結合を有する含フッ素反応性重合体溶液(固形分15質量%、α−フルオロアクリロイル基の導入率50モル%)を調製した。
In this specification, “glass transition temperature” means a glass transition temperature measured in accordance with JIS K7121 (plastic transition temperature measurement method).
(appearance)
When the pressure-sensitive adhesive layer 5 of the antireflection film 1 is visually observed and judged to be good when there are no coating lines, repellency, unevenness, etc. (○), when coating lines, repellency, unevenness, etc. are observed Judged as bad (×).
(Preparation of hard coat layer coating solution A)
Urethane acrylate [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: UV-7600B] 80 parts by mass, photopolymerization initiator [manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., trade name: Irgacure 184] and 80 parts by mass of methyl alcohol The parts were stirred and mixed to obtain a hard coat layer coating solution A.
(Preparation of low refractive index layer coating solution A)
104 parts by mass of perfluoro- (1,1,9,9-tetrahydro-2,5-bisfluoromethyl-3,6-dioxanonenol) and bis (2,2,3,3,4,4,4) 5,5,6,6,7,7-dodecafluoroheptanoyl) peroxide-containing fluorine-containing allyl ether polymer (number average molecular weight 72) obtained by polymerization reaction of 11 parts by mass of an 8% by mass perfluorohexane solution Fluorine-containing reactive heavy having a polymerizable double bond from 5 parts by mass, 43 parts by mass of methyl ethyl ketone (MEK), 1 part by mass of pyridine, and 1 part by mass of α-fluoroacrylic acid fluoride. A combined solution (solid content: 15% by mass, α-fluoroacryloyl group introduction rate: 50 mol%) was prepared.

また、中空シリカゾル〔触媒化成工業(株)製、商品名:ELCOM NY−1001SIV、イソプロピルアルコールによる中空シリカゾルの25質量%分散液、平均粒子径:60nm〕2000質量部、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン〔信越化学工業(株)製、KBM5103〕70質量部、及び蒸留水80質量部を混合して変性中空シリカ微粒子(ゾル)(平均粒子径:60nm)を調製した。そして、前記含フッ素反応性重合体溶液333質量部と、変性中空シリカ微粒子200質量部と、光重合開始剤〔チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製、イルガキュア907〕5質量部と、イソプロピルアルコール2000質量部とを混合して、低屈折率層塗布液Aを得た。
(反射防止フィルムAの作製)
透明基材フィルム2として二軸延伸ポリエステルフィルム〔両面に接着層が設けられているポリエチレンテレフタレートフィルム、東洋紡績(株)製、コスモシャインA4300、厚さ100μm、屈折率n=1.65〕に前記ハードコート層塗布液Aを、乾燥膜厚が2μmになるようにグラビアコート法で塗布後、400mJ/cmのエネルギーで紫外線を照射して硬化させた。その後、低屈折率層塗布液Aを、光学膜厚が100〜160nmになるようにグラビアコート法で塗布し、乾燥後、窒素雰囲気下で400mJ/cmのエネルギーで紫外線を照射して硬化させることにより反射防止フィルムA(粘着剤層5が設けられていないもの)を作製した。なお、低屈折率層の屈折率はn=1.35であった。
(紫外線硬化型粘着剤組成物の調製)
〔A成分の合成〕
まず、A成分の変性(メタ)アクリル系重合体を合成した。
(A−1の合成)
冷却器、滴下ロート及び温度計を備えた四つ口フラスコ(2L)に、下記に示すアクリル系共重合体〔根上工業(株)製の商品名:パラクロンAW4500H、固形分40%、トルエン溶媒〕586g、溶媒(酢酸エチル)890g、反応触媒(ジブチル錫ラウレート)0.3gを仕込み、撹拌しながら40℃に加熱した。前記アクリル系共重合体は、ブチルアクリレート単位、エチルアクリレート単位、メチルメタクリレート単位、ヒドロキシブチルアクリレート単位及びヒドロキシエチルアクリレート単位を含み、質量平均分子量が約330,000、ガラス転移温度が−8℃のものであった。また、このアクリル系共重合体の水酸基含有量は、アクリル系共重合体100g当たり15mmol(アクリル系共重合体1分子当たり50個)であった。
Further, hollow silica sol [manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: ELCOM NY-1001SIV, 25 mass% dispersion of hollow silica sol with isopropyl alcohol, average particle size: 60 nm] 2000 parts by mass, γ-acryloyloxypropyltrimethoxy 70 parts by mass of silane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM5103) and 80 parts by mass of distilled water were mixed to prepare modified hollow silica fine particles (sol) (average particle size: 60 nm). And, 333 parts by mass of the fluorine-containing reactive polymer solution, 200 parts by mass of the modified hollow silica fine particles, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., Irgacure 907], and isopropyl alcohol 2000 The low refractive index layer coating liquid A was obtained by mixing with parts by mass.
(Preparation of antireflection film A)
Biaxially stretched polyester film as the transparent base film 2 [polyethylene terephthalate film with adhesive layers on both sides, manufactured by Toyobo Co., Ltd., Cosmo Shine A4300, thickness 100 μm, refractive index n = 1.65] The hard coat layer coating solution A was applied by a gravure coating method so that the dry film thickness was 2 μm, and then cured by irradiating ultraviolet rays with an energy of 400 mJ / cm 2 . Thereafter, the low refractive index layer coating solution A is applied by a gravure coating method so that the optical film thickness becomes 100 to 160 nm, dried, and then cured by irradiation with ultraviolet rays at an energy of 400 mJ / cm 2 in a nitrogen atmosphere. Thus, an antireflection film A (one not provided with the pressure-sensitive adhesive layer 5) was produced. The refractive index of the low refractive index layer was n = 1.35.
(Preparation of UV curable adhesive composition)
[Synthesis of component A]
First, a modified (meth) acrylic polymer of component A was synthesized.
(Synthesis of A-1)
A four-necked flask (2 L) equipped with a cooler, a dropping funnel and a thermometer, an acrylic copolymer shown below (trade name: Paracron AW4500H, solid content 40%, toluene solvent, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) 586 g, solvent (ethyl acetate) 890 g, and reaction catalyst (dibutyltin laurate) 0.3 g were charged and heated to 40 ° C. with stirring. The acrylic copolymer contains a butyl acrylate unit, an ethyl acrylate unit, a methyl methacrylate unit, a hydroxybutyl acrylate unit and a hydroxyethyl acrylate unit, and has a mass average molecular weight of about 330,000 and a glass transition temperature of −8 ° C. Met. Moreover, the hydroxyl group content of this acrylic copolymer was 15 mmol per 100 g of acrylic copolymer (50 per molecule of acrylic copolymer).

予め調製しておいた、(メタ)アクリル系化合物(2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、昭和電工(株)製の商品名:カレンズMOI)1.8g及びアルコキシシラン系化合物(3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、信越化学工業(株)製の商品名:KBE−9007)1.1gを溶媒(酢酸エチル)120gに溶解させた混合液を、前記滴下ロートを通じて四つ口フラスコ内に滴下させた。この滴下は、前記四つ口フラスコ内部の温度を40℃に保持しながら、約1時間かけて行った。滴下終了後も温度40℃で反応を継続し、反応液の滴定分析により、イソシアネート基の消失が確認できた時点で反応終了とし、変性(メタ)アクリル系重合体を得た。反応時間は前記混合液の滴下開始から5時間であった。その結果を表1に示す。
(A−2〜A−5の合成)
ベース重合体の種類、メタクリロイル基の修飾率、トリエトキシシリル基の修飾率等の条件を変更したことを除いてはA−1と同様にして変性(メタ)アクリル系重合体を得た。それらの結果を表1に示す。
(Meth) acrylic compound (2-methacryloyloxyethyl isocyanate, trade name: Karenz MOI manufactured by Showa Denko KK) 1.8 g prepared in advance and alkoxysilane compound (3-isocyanatopropyltriethoxysilane) A mixed solution prepared by dissolving 1.1 g of trade name: KBE-9007) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in 120 g of a solvent (ethyl acetate) was dropped into a four-necked flask through the dropping funnel. This dropping was performed over about 1 hour while maintaining the temperature inside the four-necked flask at 40 ° C. The reaction was continued at a temperature of 40 ° C. even after completion of the dropwise addition, and when the disappearance of the isocyanate group was confirmed by titration analysis of the reaction solution, the reaction was terminated and a modified (meth) acrylic polymer was obtained. The reaction time was 5 hours from the start of the dropwise addition of the mixed solution. The results are shown in Table 1.
(Synthesis of A-2 to A-5)
A modified (meth) acrylic polymer was obtained in the same manner as in A-1, except that the conditions such as the type of base polymer, the modification rate of the methacryloyl group, the modification rate of the triethoxysilyl group were changed. The results are shown in Table 1.

Figure 2009128770
(実施例1)
変性(メタ)アクリル系重合体(A−1成分)7質量部、光重合開始剤(B成分)〔チバスペシャルティケミカルズ(株)製の商品名:イルガキュア819〕10質量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート(C−1成分)〔大阪有機化学工業(株)製、商品名:ビスコート#150〕78質量部及び4−ヒドロキシブチルアクリレート(C−2成分)〔日本化成(株)製、商品名:4HBA〕15質量部、ベンゾトリアゾール〔チバスペシャルティケミカルズ(株)製、商品名:チヌビン326〕5質量部を混合し、有機溶剤を除去して濃縮することにより、紫外線硬化型粘着剤組成物を調製した。
Figure 2009128770
(Example 1)
7 parts by mass of modified (meth) acrylic polymer (component A-1), photopolymerization initiator (component B) [trade name: Irgacure 819 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.], 10 parts by mass, tetrahydrofurfuryl acrylate ( C-1 component) [manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Biscoat # 150] 78 parts by mass and 4-hydroxybutyl acrylate (C-2 component) [manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., trade name: 4HBA] An ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing 15 parts by mass and 5 parts by mass of benzotriazole [trade name: Tinuvin 326, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.], removing the organic solvent, and concentrating.

この紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム6上にダイコート法により塗布し、膜厚15μmの塗布膜を形成した。次いで、高圧水銀ランプにより、500mJ/cmの積算光量で紫外線を照射して光重合性化合物を重合させた後、前記反射防止フィルムAの反射防止層4とは反対面に常法に従って転写することによって、反射防止フィルム1を作製した。そして、1日養生をした。このようにして得られた反射防止フィルム1について、最小反射率、吸光度、ヘイズ値、全光線透過率及び色差並びにそれら物性に関する耐久性を測定し、それらの結果を表2に示した。
(実施例2〜7及び比較例1〜3)
A成分の種類及び含有量、C−1成分及びC−2成分の含有量、D成分の種類を変更したことを除いては実施例1と同様にして反射防止フィルム1を作製した。そして、得られた反射防止フィルム1について実施例1と同様に物性を測定し、それらの結果を表2に示した。
(比較例4)
D成分である紫外線吸収剤の含有量を増大させ、粘着剤層5の吸光度を3.1という高い値に設定したことを除いては実施例1と同様にして反射防止フィルム1を作製した。そして、反射防止フィルム1について実施例1と同様に物性を測定し、それらの結果を表2に示した。
(比較例5)
市販のアクリル系共重合体〔根上工業(株)製、商品名:パラクロンAW4500H、固形分40%、トルエン溶媒〕100gに対し、硬化剤〔日本ポリウレタン工業(株)製、商品名:コロネートL〕0.5gを混合し、熱硬化型粘着剤を調製した。そして、該熱硬化型粘着剤を離型フィルム6上にダイコート法により塗布して乾燥させ、膜厚25μmの塗布膜を形成し、前記反射防止フィルムAの反射防止層4とは反対面に転写することによって、反射防止フィルム1を作製した。
This ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive composition was applied onto the release film 6 by a die coating method to form a coating film having a thickness of 15 μm. Next, the photopolymerizable compound is polymerized by irradiating ultraviolet rays with an integrated light amount of 500 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, and then transferred to the surface opposite to the antireflection layer 4 of the antireflection film A according to a conventional method. Thus, an antireflection film 1 was produced. And he was cured for one day. The antireflection film 1 thus obtained was measured for the minimum reflectance, absorbance, haze value, total light transmittance, color difference, and durability regarding their physical properties, and the results are shown in Table 2.
(Examples 2-7 and Comparative Examples 1-3)
An antireflection film 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the type and content of the A component, the content of the C-1 component and the C-2 component, and the type of the D component were changed. And the physical property was measured similarly to Example 1 about the obtained antireflection film 1, and those results were shown in Table 2.
(Comparative Example 4)
The antireflection film 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the content of the ultraviolet absorber as the D component was increased and the absorbance of the pressure-sensitive adhesive layer 5 was set to a high value of 3.1. And the physical property was measured similarly to Example 1 about the antireflection film 1, and those results were shown in Table 2.
(Comparative Example 5)
For 100 g of commercially available acrylic copolymer [manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd., trade name: Paracron AW4500H, solid content 40%, toluene solvent], hardener [manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name: Coronate L] 0.5g was mixed and the thermosetting adhesive was prepared. Then, the thermosetting pressure-sensitive adhesive is applied on the release film 6 by a die coating method and dried to form a coating film having a film thickness of 25 μm, which is transferred to the surface of the antireflection film A opposite to the antireflection layer 4. By doing so, the antireflection film 1 was produced.

なお、表2中の各成分の含有量は質量部を表す。   In addition, content of each component in Table 2 represents a mass part.

Figure 2009128770
表2に示した結果より、実施例1〜7の反射防止フィルム1は、養生日数が短くても、紫外線吸収性、反射率、全光線(可視光線)透過率などの初期性能及びそれらの物性についての耐久性能に優れ、さらに密着性についての耐久性能にも優れていることが明らかになった。
Figure 2009128770
From the results shown in Table 2, the antireflection films 1 of Examples 1 to 7 have initial performances such as ultraviolet absorptivity, reflectance, and total light (visible light) transmittance and their physical properties even when the curing days are short. It was clarified that it was excellent in durability performance with respect to, and also excellent in durability performance regarding adhesion.

これに対して、比較例1においては、粘着剤組成物を構成する変性(メタ)アクリル系重合体(A成分)の質量平均分子量が高いため、他の成分との相溶性が低く、塗工すじ、はじき、むらが多数発生する結果を招いた。比較例2では変性(メタ)アクリル系重合体(A成分)の質量平均分子量が低いため、粘着力が十分に発揮されず、粘着剤層5が透明基材フィルム2から剥がれ、位置ずれが発生するに到った。比較例3では粘着剤層5に紫外線吸収剤が含まれていないため、吸光度が0.01という低い値であって紫外線吸収性が発現されなかった。比較例4では粘着剤層5に紫外線吸収剤の含有量が多く、吸光度が高くなって、粘着性が低下し、粘着剤層5が透明基材フィルム2から剥がれ、位置ずれが生じた。比較例5では熱硬化型粘着剤に必要な養生が十分ではなかったため、粘着力が十分に発現されず、粘着剤層5が透明基材フィルム2から剥がれ、位置ずれが発生するに到った。   On the other hand, in Comparative Example 1, since the mass average molecular weight of the modified (meth) acrylic polymer (component A) constituting the pressure-sensitive adhesive composition is high, the compatibility with other components is low, and coating is performed. The result was a lot of streaks, repellency and unevenness. In Comparative Example 2, since the mass average molecular weight of the modified (meth) acrylic polymer (component A) is low, the adhesive strength is not sufficiently exhibited, and the pressure-sensitive adhesive layer 5 is peeled off from the transparent base film 2 and a positional shift occurs. I arrived. In Comparative Example 3, since the ultraviolet ray absorber was not contained in the pressure-sensitive adhesive layer 5, the absorbance was as low as 0.01 and the ultraviolet absorptivity was not expressed. In Comparative Example 4, the content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 5 was large, the absorbance was increased, the pressure-sensitive adhesiveness was lowered, the pressure-sensitive adhesive layer 5 was peeled off from the transparent substrate film 2, and a displacement occurred. In Comparative Example 5, since the curing required for the thermosetting pressure-sensitive adhesive was not sufficient, the adhesive force was not sufficiently developed, and the pressure-sensitive adhesive layer 5 was peeled off from the transparent substrate film 2 and the position shift occurred. .

ちなみに、比較例3に見られるように粘着剤層5に紫外線吸収剤が含まれていない場合の吸光度は0.01という小さい値であることから、粘着剤層5以外の透明基材フィルム2、ハードコート層3及び反射防止層4の吸光度は小さく、反射防止フィルム1の吸光度と粘着剤層5の吸光度はほぼ同じである。   Incidentally, as seen in Comparative Example 3, since the absorbance when the UV light absorber is not contained in the pressure-sensitive adhesive layer 5 is a small value of 0.01, the transparent base film 2 other than the pressure-sensitive adhesive layer 5, The absorbance of the hard coat layer 3 and the antireflection layer 4 is small, and the absorbance of the antireflection film 1 and the absorbance of the adhesive layer 5 are substantially the same.

なお、前記実施形態を次のように変更して実施することも可能である。
・ 粘着剤組成物を構成するA成分としての反応性重合体を複数使用し、分子量やガラス転移温度を調整するように構成することもできる。
It should be noted that the above embodiment can be modified as follows.
A plurality of reactive polymers as the component A constituting the pressure-sensitive adhesive composition can be used to adjust the molecular weight and the glass transition temperature.

・ 透明基材フィルム2、ハードコート層3及び反射防止層4の少なくとも一層に紫外線吸収剤を含有させ、粘着剤層5に含まれる紫外線吸収剤と共に、反射防止フィルム1の紫外線吸収性を相乗的に発揮させるように構成することも可能である。   -At least one layer of the transparent base film 2, the hard coat layer 3 and the antireflection layer 4 contains an ultraviolet absorber, and together with the ultraviolet absorber contained in the adhesive layer 5, synergistically absorbs the ultraviolet light of the antireflection film 1. It is also possible to configure so as to be exhibited.

・ 透明基材フィルム2、ハードコート層3及び反射防止層4の少なくとも一層に近赤外線吸収剤を含有させ、反射防止フィルム1に近赤外線吸収効果を発揮させることもできる。   -The near-infrared absorber can be contained in at least one layer of the transparent substrate film 2, the hard coat layer 3, and the antireflection layer 4 so that the antireflection film 1 can exhibit a near infrared absorption effect.

・ 前記ハードコート層3上などにぎらつき防止層等を設けることも可能である。
・ 反射防止フィルム1の製造方法として、ハードコート層3及び反射防止層4を積層した透明基材フィルム2の反射防止層4とは反対側の透明基材フィルム2上に直接粘着剤組成物を塗工し、活性エネルギー線を照射し、硬化させて粘着剤層5を形成する方法を採用することもできる。
-It is possible to provide a glare-preventing layer or the like on the hard coat layer 3 or the like.
-As a manufacturing method of the anti-reflective film 1, an adhesive composition is directly applied on the transparent base film 2 on the opposite side of the anti-reflective layer 4 of the transparent base film 2 on which the hard coat layer 3 and the anti-reflective layer 4 are laminated. It is also possible to employ a method in which the pressure-sensitive adhesive layer 5 is formed by coating, irradiating with active energy rays and curing.

さらに、前記実施形態より把握される技術的思想について以下に記載する。
・ 前記紫外線吸収剤(D成分)の含有量は、反応性重合体(A成分)及び重合性二重結合を有する単量体(C成分)の合計量100質量部に対して1〜5質量部であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。このように構成した場合、請求項1から請求項4のいずれかに係る発明の効果に加えて、反射防止フィルムの紫外線吸収性と透明基材フィルムに対する粘着剤層の密着性をバランス良く発揮することができる。
Furthermore, the technical idea grasped from the embodiment will be described below.
-Content of the said ultraviolet absorber (D component) is 1-5 mass with respect to 100 mass parts of total amounts of the reactive polymer (A component) and the monomer (C component) which has a polymerizable double bond. The antireflective film having ultraviolet absorptivity according to any one of claims 1 to 4, wherein the antireflective film has ultraviolet absorption properties. When comprised in this way, in addition to the effect of the invention which concerns on any one of Claims 1-4, the ultraviolet-ray absorptivity of an antireflection film and the adhesiveness of the adhesive layer with respect to a transparent base film are exhibited with sufficient balance. be able to.

・ 光の波長380nmにおける透過率が5%以下であることを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。このように構成した場合、請求項1から請求項4のいずれかに係る発明の効果に加えて、反射防止フィルムの紫外線吸収性を向上させることができる。   The antireflection film having ultraviolet absorptivity according to any one of claims 1 to 4, wherein the transmittance of light at a wavelength of 380 nm is 5% or less. When comprised in this way, in addition to the effect of the invention which concerns on any one of Claims 1-4, the ultraviolet absorptivity of an antireflection film can be improved.

・ 前記活性エネルギー線は紫外線であることを特徴とする請求項5に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法。このように構成した場合、請求項5に係る発明の効果に加えて、簡易な方法で粘着剤組成物の硬化速度を向上させることができる。   The method for producing an antireflection film having ultraviolet absorptivity according to claim 5, wherein the active energy rays are ultraviolet rays. When comprised in this way, in addition to the effect of the invention which concerns on Claim 5, the hardening rate of an adhesive composition can be improved with a simple method.

本発明の実施形態における紫外線吸収性を有する反射防止フィルムを示す断面図。Sectional drawing which shows the antireflection film which has the ultraviolet absorptivity in embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…反射防止フィルム、2…透明基材フィルム、3…ハードコート層、4…反射防止層、5…粘着剤層、6…離型フィルム。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Antireflection film, 2 ... Transparent base film, 3 ... Hard-coat layer, 4 ... Antireflection layer, 5 ... Adhesive layer, 6 ... Release film.

Claims (5)

透明基材フィルム上にハードコート層、反射防止層の順に積層し、反射防止層が設けられている側とは反対側の透明基材フィルム上に粘着剤層が設けられて構成されている反射防止フィルムであって、
前記粘着剤層は、反応性重合体(A成分)、光重合開始剤(B成分)、重合性二重結合を有する単量体(C成分)及び紫外線吸収剤(D成分)を含有する紫外線硬化型粘着剤組成物から形成され、反応性重合体(A成分)の質量平均分子量(MW)が5万〜80万であると共に、紫外線吸収剤(D成分)により光の波長380nmにおける粘着剤層の吸光度が1.3〜2.7に設定されていることを特徴とする紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。
Reflection is made by laminating a hard coat layer and an antireflection layer in this order on a transparent base film, and an adhesive layer is provided on the transparent base film opposite to the side where the antireflection layer is provided. Prevention film,
The pressure-sensitive adhesive layer contains a reactive polymer (component A), a photopolymerization initiator (component B), a monomer having a polymerizable double bond (component C) and an ultraviolet absorber (component D). A pressure-sensitive adhesive formed from a curable pressure-sensitive adhesive composition and having a reactive polymer (component A) having a mass average molecular weight (MW) of 50,000 to 800,000 and an ultraviolet absorber (component D) at a light wavelength of 380 nm An antireflection film having ultraviolet absorptivity, wherein the layer has an absorbance of 1.3 to 2.7.
前記粘着剤層を形成する反応性重合体(A成分)は、主鎖中に(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含み、側鎖中に(メタ)アクリロイル骨格を含む官能基及びアルコキシシリル骨格を含む官能基を有する変性(メタ)アクリル系重合体であることを特徴とする請求項1に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。 The reactive polymer (component A) forming the pressure-sensitive adhesive layer contains a repeating unit derived from a (meth) acrylic monomer in the main chain, and a functional group containing a (meth) acryloyl skeleton in the side chain; The antireflective film having ultraviolet absorptivity according to claim 1, which is a modified (meth) acrylic polymer having a functional group containing an alkoxysilyl skeleton. 前記粘着剤層を形成する重合性二重結合を有する単量体(C成分)は、テトラヒドロフルフリルアクリレート(C−1成分)及び4−ヒドロキシブチルアクリレート(C−2成分)を含有し、前記A成分及びC成分の合計量に対してA成分を5〜30質量%及びC成分を70〜95質量%含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。 The monomer (component C) having a polymerizable double bond forming the pressure-sensitive adhesive layer contains tetrahydrofurfuryl acrylate (component C-1) and 4-hydroxybutyl acrylate (component C-2), The ultraviolet ray absorbing property according to claim 1 or 2, comprising 5 to 30% by mass of the A component and 70 to 95% by mass of the C component with respect to the total amount of the A component and the C component. Antireflection film. 前記変性(メタ)アクリル系重合体のガラス転移温度(Tg)が−5〜−55℃であることを特徴とする請求項2又は請求項3に記載の紫外線吸収性を有する反射防止フィルム。 The glass transition temperature (Tg) of the modified (meth) acrylic polymer is -5 to -55 ° C, and the antireflection film having ultraviolet absorptivity according to claim 2 or 3. 請求項1に記載の反射防止フィルムの製造方法であって、前記紫外線硬化型粘着剤組成物を離型フィルム上に塗工し、活性エネルギー線を照射することにより紫外線硬化型粘着剤組成物を硬化させた後、離型フィルムとは反対側の面を、ハードコート層及び反射防止層が積層された透明基材フィルムの反射防止層とは反対側の面に接合させることを特徴とする紫外線吸収性を有する反射防止フィルムの製造方法。 It is a manufacturing method of the reflection preventing film of Claim 1, Comprising: The said ultraviolet curable adhesive composition is coated on a release film, and an ultraviolet curable adhesive composition is irradiated by irradiating an active energy ray. After curing, an ultraviolet ray characterized in that the surface opposite to the release film is bonded to the surface opposite to the antireflection layer of the transparent substrate film on which the hard coat layer and the antireflection layer are laminated. A method for producing an antireflection film having absorptivity.
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