JP5605111B2 - Antistatic laminate - Google Patents

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Description

本発明は、液状硬化性組成物から形成された硬化層を備える帯電防止用積層体に関する。   The present invention relates to an antistatic laminate comprising a cured layer formed from a liquid curable composition.

近年、情報通信機器の進展に伴い、情報通信機器の表面に、硬化性組成物を用いて、耐擦傷性、密着性を有する塗膜(ハードコート)や帯電防止機能を有する塗膜(帯電防止膜)を形成することが行われている。   In recent years, with the development of information and communication equipment, the surface of the information and communication equipment is made of a curable composition and has a scratch-resistant and adhesive coating (hard coat) and a coating having an antistatic function (antistatic). Forming a film).

特に、光学物品においては、静電気による塵埃の付着の防止と、反射による透過率の低下の改善が要求されており、また、表示パネルにおいても、静電気による塵埃の付着の防止と、画面での映り込みの防止が要求されるようになってきている。   In particular, optical articles are required to prevent the adhesion of dust due to static electricity and to improve the reduction in transmittance due to reflection. Also, in the display panel, the adhesion of dust due to static electricity and the reflection on the screen are required. The prevention of confusion has been demanded.

これらの要求に対して、生産性が高く、常温で硬化することができる硬化性材料が種々提案されている。
帯電防止用積層体を製造する際に、帯電防止剤として導電性粒子、例えば、金属粉、アンチモンがドープされた酸化スズや、リンがドープされた酸化スズの他、酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、酸化チタン、ITO(インジウムチンオキサイド)などの無機粒子等を使用する方法がある。
In response to these requirements, various curable materials that have high productivity and can be cured at room temperature have been proposed.
When producing a laminate for antistatic, conductive particles as an antistatic agent, for example, metal powder, tin oxide doped with antimony, tin oxide doped with phosphorus, antimony oxide, zinc antimonate, There are methods using inorganic particles such as titanium oxide and ITO (indium tin oxide).

しかしながら、樹脂に導電性粒子を混合する方法は、帯電防止性は得られるものの、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)基材等においては、導電性粒子の屈折率が高いことから強い干渉ムラが生じるという問題があった。また、塗膜の透明性、液の安定性が低下し、帯電防止剤がフィルム表面にブリードアウトしてフィルム表面への各種コーティング加工適性の低下やフィルム間のブロッキングが生じるという問題があった。また、導電性粒子が高価であるため、安価に組成物を製造することが困難であるという問題もあった。   However, although the method of mixing the conductive particles with the resin can provide antistatic properties, for example, in a triacetyl cellulose (TAC) base material or the like, strong interference unevenness occurs due to the high refractive index of the conductive particles. There was a problem. In addition, the transparency of the coating film and the stability of the liquid are reduced, and the antistatic agent bleeds out to the film surface, resulting in a decrease in suitability for various coating processes on the film surface and blocking between the films. Moreover, since electroconductive particle is expensive, there also existed a problem that it was difficult to manufacture a composition cheaply.

また、帯電防止性能を向上させるために、積層体の表面に、イオン導電性の界面活性剤やポリマーを使用した組成物等の帯電防止剤を塗布する方法が行われている。
この積層体の表面に帯電防止剤を塗布する方法は、確実に目的とする帯電防止性能が付与できるだけでなく、その性能レベルのコントロールが容易であるため、有効な方法として広く採用されている。
In order to improve the antistatic performance, a method of applying an antistatic agent such as a composition using an ion conductive surfactant or polymer to the surface of the laminate has been performed.
This method of applying an antistatic agent to the surface of the laminate is widely adopted as an effective method because it can not only reliably give the desired antistatic performance but also can easily control its performance level.

しかしながら、この方法においても、帯電防止剤自身のブリードアウトにより反射防止層を積層した後の塗膜の透明性や塗膜の湿熱耐性に問題が生じた。また、密着性の低下や、帯電防止剤皮膜と接着剤とのブロッキングが発生しやすくなるという問題があった。さらに、積層体の表面に設けられた帯電防止剤皮膜の耐久性に問題が生じ、反復摩擦や水洗により帯電防止剤が脱落し、帯電防止剤の裏移りやブロッキングが発生するという問題もあった。   However, even in this method, problems arise in transparency of the coating film and resistance to wet heat of the coating film after the antireflection layer is laminated by bleeding out of the antistatic agent itself. Moreover, there existed a problem that the adhesiveness fall and blocking with an antistatic agent film | membrane and an adhesive agent generate | occur | produce easily. Furthermore, there is a problem in the durability of the antistatic agent film provided on the surface of the laminate, and the antistatic agent falls off due to repeated friction and washing with water, and the antistatic agent is set off and blocked. .

このような問題点を解決するため、種々の手法が検討されている。
例えば、特許文献1には、イオン導電性の成分として、スルホン酸及びリン酸モノマーを含有する組成物が記載されている。しかしながら、特許文献1に記載の発明は、イオン伝導性物質を用いているが帯電防止性能が十分ではなく、また乾燥により性能が変動するという問題があった。
In order to solve such problems, various methods have been studied.
For example, Patent Document 1 describes a composition containing a sulfonic acid and a phosphoric acid monomer as an ion conductive component. However, although the invention described in Patent Document 1 uses an ion conductive substance, there is a problem that the antistatic performance is not sufficient and the performance varies due to drying.

特許文献2には、連鎖状の金属粉を含有する組成物について記載されている。しかしながら、粒子径の大きい連鎖状の金属粉体を分散させるため透明性が低下するという問題があった。   Patent Document 2 describes a composition containing a chain-like metal powder. However, there is a problem that transparency is lowered because a chain-like metal powder having a large particle diameter is dispersed.

特許文献3には、酸化錫粒子、多官能アクリレート、及びメチルメタクリレートとポリエーテルアクリレートとの共重合物を主成分とする組成物について記載されている。しかしながら、非硬化性の分散剤を多量に含むため、硬化膜の強度が低いという問題があった。   Patent Document 3 describes a composition mainly composed of tin oxide particles, a polyfunctional acrylate, and a copolymer of methyl methacrylate and polyether acrylate. However, since a large amount of non-curable dispersant is contained, there is a problem that the strength of the cured film is low.

特許文献4には、3官能アクリル酸エステル、単官能性エチレン性不飽和基含有化合物、光重合開始剤、及び導電性粉末を含有する光ディスク用材料が記載されている。しかしながら、高濃度の帯電性無機粒子を配合するため、透明性が低いという問題があった。   Patent Document 4 describes an optical disk material containing a trifunctional acrylic ester, a monofunctional ethylenically unsaturated group-containing compound, a photopolymerization initiator, and a conductive powder. However, since a high concentration of chargeable inorganic particles is blended, there is a problem that transparency is low.

特許文献5には、シランカップラーで分散させ、アンチモンドープされた酸化錫粒子とテトラアルコキシシランとの加水分解物、光増感剤、及び有機溶媒を含有する導電性塗料が記載されている。しかしながら、長期保存安定性が十分ではないという問題があった。   Patent Document 5 describes a conductive paint containing a hydrolyzate of antimony-doped tin oxide particles dispersed in a silane coupler and tetraalkoxysilane, a photosensitizer, and an organic solvent. However, there is a problem that long-term storage stability is not sufficient.

特許文献6には、分子中に重合性不飽和基を含有するアルコキシシランと金属酸化物粒子との反応生成物、3官能性アクリル化合物、及び放射線重合開始剤を含有する液状硬化性樹脂組成物が記載されている。しかしながら、帯電防止性能を有する組成物の製造方法について何ら示唆も記載もない。   Patent Document 6 discloses a liquid curable resin composition containing a reaction product of an alkoxysilane containing a polymerizable unsaturated group in its molecule and metal oxide particles, a trifunctional acrylic compound, and a radiation polymerization initiator. Is described. However, there is no suggestion or description about a method for producing a composition having antistatic performance.

特許文献7には、一次粒子径が100nm以下の導電性酸化物微粉末、該導電性酸化物微粉末の易分散性低沸点溶剤、該導電性酸化物微粉末の難分散性低沸点溶剤、及びバインダー樹脂を含有する透明導電性膜形成用塗料について記載されている。しかしながら、記載の塗料を塗布、乾燥して透明導電性膜を形成した場合、バインダーの配合物からなる有機マトリックスに架橋構造を設けていないため、有機溶剤耐性が十分とはいえないという問題があった。   Patent Document 7 includes a conductive oxide fine powder having a primary particle size of 100 nm or less, an easily dispersible low boiling solvent of the conductive oxide fine powder, a hardly dispersible low boiling solvent of the conductive oxide fine powder, And a coating material for forming a transparent conductive film containing a binder resin. However, when a transparent conductive film is formed by applying and drying the described paint, there is a problem in that the organic matrix composed of the binder composition does not have a cross-linked structure, so that the organic solvent resistance is not sufficient. It was.

特開昭47−34539号公報JP 47-34539 A 特開昭55−78070号公報JP 55-78070 A 特開昭60−60166号公報Japanese Patent Laid-Open No. 60-60166 特開平4−172634号公報JP-A-4-172634 特開平6−264009号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-264209 特開2000−143924号公報JP 2000-143924 A 特開2001−131485号公報JP 2001-131485 A

本発明は、上述の問題に鑑みなされたもので、硬化後に優れた強度及び透明性を有するとともに、優れた帯電防止性能を発揮する液状硬化性組成物から形成した硬化層を備える帯電防止用積層体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has an antistatic laminate comprising a cured layer formed from a liquid curable composition that has excellent strength and transparency after curing and exhibits excellent antistatic performance. The purpose is to provide a body.

本発明者らは、上述の課題を解決するべく鋭意研究した結果、π共役構造を有する導電性ポリマーとπ共役構造を有する(メタ)アクリレートを含有する液状硬化性組成物から形成した硬化層を備える帯電防止用積層体が、優れた強度及び透明性を有するとともに、優れた帯電防止性能を発揮することを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of earnest research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a cured layer formed from a liquid curable composition containing a conductive polymer having a π-conjugated structure and a (meth) acrylate having a π-conjugated structure. It has been found that the antistatic laminate provided has excellent strength and transparency and exhibits excellent antistatic performance, and the present invention has been completed.

本発明に係る帯電防止用積層体は、基材フィルムと、前記基材フィルム上に直接又は他の層を介して形成された硬化層と、を備え、前記硬化層は、少なくともπ共役構造を有する導電性ポリマーと、π共役構造を有する(メタ)アクリレートとを含有する液状硬化性組成物から形成され、かつ、表面抵抗値が1×1010Ω/□以下である。このように、少なくとも、π共役構造を有する導電性ポリマーと、π共役構造を有する(メタ)アクリレートとを含有する液状硬化性組成物から硬化層を形成することにより、電子の流れが向上し、導電性が向上する。そのため、優れた帯電防止性能が発揮される。 An antistatic laminate according to the present invention includes a base film and a cured layer formed directly or via another layer on the base film, and the cured layer has at least a π-conjugated structure. a conductive polymer having, formed from a liquid curable composition containing a (meth) acrylate having a π-conjugated structure, and a surface resistance of at 1 × 10 10 Ω / □ or less. Thus, by forming a hardened layer from a liquid curable composition containing at least a conductive polymer having a π-conjugated structure and a (meth) acrylate having a π-conjugated structure, the flow of electrons is improved. The conductivity is improved. Therefore, excellent antistatic performance is exhibited.

本発明に係る帯電防止用積層体は、前記π共役構造を有する(メタ)アクリレートのπ共役構造に、ウレタン結合が直結することが好ましい。このような構成により、導電性が飛躍的に向上する。   In the antistatic laminate according to the present invention, it is preferable that a urethane bond is directly connected to the π-conjugated structure of the (meth) acrylate having the π-conjugated structure. With such a configuration, the conductivity is dramatically improved.

本発明に係る帯電防止用積層体は、波長589nmにおける前記基材フィルムと前記硬化層との屈折率差が、0.1以下であることが好ましい。このような構成により、干渉ムラが弱まる。   In the antistatic laminate according to the present invention, the difference in refractive index between the base film and the cured layer at a wavelength of 589 nm is preferably 0.1 or less. Such a configuration reduces interference unevenness.

本発明に係る帯電防止用積層体は、前記液状硬化性組成物が、液屈折率1.49以下である(メタ)アクリレートを、さらに含有することが好ましい。このような構成により、硬化層の屈折率を調節して基材フィルム上での干渉ムラを低減することが可能となる。   In the antistatic laminate according to the present invention, the liquid curable composition preferably further contains (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less. With such a configuration, it becomes possible to adjust the refractive index of the cured layer to reduce uneven interference on the base film.

本発明に係る帯電防止用積層体は、前記液状硬化性組成物が、液屈折率1.47以下である(メタ)アクリレートを、さらに含有することが好ましい。このような構成により、硬化層の屈折率を調節して基材フィルム上での干渉ムラをより確実に低減することが可能となる。   In the antistatic laminate according to the present invention, the liquid curable composition preferably further contains (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47 or less. With such a configuration, it becomes possible to more reliably reduce interference unevenness on the base film by adjusting the refractive index of the cured layer.

本発明に係る帯電防止用積層体は、前記硬化層上に、屈折率1.47以下の低屈折率層を備えることが好ましい。このような構成により、反射防止膜が形成され、反射防止機能が実現する。   The antistatic laminate according to the present invention preferably includes a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less on the cured layer. With such a configuration, an antireflection film is formed, and an antireflection function is realized.

本発明に係る帯電防止用積層体は、前記低屈折率層の膜厚が70〜150nmであることが好ましい。このような構成により、緑色の反射を効果的に抑制することができ、視感反射率が下がるという効果が得られる。   In the antistatic laminate according to the present invention, the low refractive index layer preferably has a thickness of 70 to 150 nm. With such a configuration, the green reflection can be effectively suppressed, and the luminous reflectance can be reduced.

本発明に係る液状硬化性組成物は、π共役構造を有する導電性ポリマーと、π共役構造を有する(メタ)アクリレートとを含有する。このような構成により、電子の流れが向上し、導電性が向上する。そのため、優れた帯電防止性能が発揮される。   The liquid curable composition according to the present invention contains a conductive polymer having a π-conjugated structure and (meth) acrylate having a π-conjugated structure. With such a configuration, the flow of electrons is improved and the conductivity is improved. Therefore, excellent antistatic performance is exhibited.

本発明に係る液状硬化性組成物は、前記π共役構造を有する(メタ)アクリレートのπ共役構造に、ウレタン結合が直結することが好ましい。このような構成により、導電性が飛躍的に向上する。   In the liquid curable composition according to the present invention, it is preferable that a urethane bond is directly connected to the π-conjugated structure of the (meth) acrylate having the π-conjugated structure. With such a configuration, the conductivity is dramatically improved.

本発明に係る液状硬化性組成物は、液屈折率1.49以下の(メタ)アクリレートをさらに、含有することが好ましい。このような構成により、屈折率を調節して干渉ムラを低減することが可能となる。   The liquid curable composition according to the present invention preferably further contains a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less. With such a configuration, it is possible to reduce the interference unevenness by adjusting the refractive index.

本発明に係る液状硬化性組成物は、液屈折率1.47以下の(メタ)アクリレートをさらに、含有することが好ましい。このような構成により、屈折率を調節して干渉ムラを低減することが確実となる。   The liquid curable composition according to the present invention preferably further contains a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47 or less. Such a configuration ensures that the interference unevenness is reduced by adjusting the refractive index.

本発明によれば、硬化後に優れた強度及び透明性を有するとともに、優れた帯電防止性能を発揮する液状硬化性組成物から形成した硬化層を備える帯電防止用積層体を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having the intensity | strength and transparency which were excellent after hardening, the laminated body for antistatic provided with the cured layer formed from the liquid curable composition which exhibits the outstanding antistatic performance can be provided.

以下、本発明の好適な実施形態につき説明する。
本発明の実施の形態に係る帯電防止用積層体は、基材フィルムに直接もしくは他の層を介して硬化層を形成した帯電防止用積層体であって、前記硬化層は、少なくともπ共役構造を有する導電性ポリマー、π共役構造を有する(メタ)アクリレート、及び液屈折率1.49以下である(メタ)アクリレートを含有する液状硬化性組成物から形成され、前記硬化層の表面抵抗値が1×1010Ω/□以下である帯電防止用積層体に関するものである。すなわち、本発明の実施の形態に係る帯電防止用積層体は、基材フィルム、硬化層(ハードコート層)、もしくは、硬化層上にさらに低屈折率層(反射防止膜)を形成した構成を有する。なお、本発明において、屈折率とは、25℃における波長589nmの屈折率をいう。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
An antistatic laminate according to an embodiment of the present invention is an antistatic laminate in which a cured layer is formed on a base film directly or via another layer, and the cured layer has at least a π-conjugated structure Formed from a liquid curable composition containing a conductive polymer having π, a (meth) acrylate having a π-conjugated structure, and a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less, and the surface resistance value of the cured layer is The present invention relates to an antistatic laminate that is 1 × 10 10 Ω / □ or less. That is, the antistatic laminate according to the embodiment of the present invention has a configuration in which a base film, a cured layer (hard coat layer), or a low refractive index layer (antireflection film) is further formed on the cured layer. Have. In the present invention, the refractive index means a refractive index having a wavelength of 589 nm at 25 ° C.

以下、本発明の実施の形態に係る帯電防止用積層体の各層について詳細に説明する。   Hereinafter, each layer of the antistatic laminate according to the embodiment of the present invention will be described in detail.

<硬化層>
本発明の実施の形態に係る帯電防止用積層体における硬化層について説明する。
本発明の実施の形態に係る硬化層は、後述する液状硬化性組成物を塗布、乾燥した後に、放射線を照射して、組成物を硬化させることにより得ることができる。硬化層は、優れた耐擦傷性、密着性を有するため、ハードコートとして有用である。また、硬化層は、基材フィルム上に直接又は他の層を介して形成される。
<Hardened layer>
The cured layer in the antistatic laminate according to the embodiment of the present invention will be described.
The cured layer according to the embodiment of the present invention can be obtained by applying and drying a liquid curable composition to be described later, and then irradiating with radiation to cure the composition. The cured layer is useful as a hard coat because it has excellent scratch resistance and adhesion. Moreover, a hardened layer is formed on a base film directly or through another layer.

硬化層の表面抵抗は、1×1010Ω/□以下、好ましくは、1×10Ω/□以下である。表面抵抗が1×1010Ω/□を超えると、帯電防止性能が十分でなく、埃が付着し易くなり、付着した埃を容易に除去できなくなる。
本発明の実施の形態に係る帯電防止用積層体における基材フィルムと、硬化層との波長589nmにおける屈折率差は0.1以下である。屈折率差が0.1を超えると、基材フィルムと硬化層の界面で反射が発生し、虹色の干渉ムラの原因となるため好ましくない。
The surface resistance of the hardened layer is 1 × 10 10 Ω / □ or less, preferably 1 × 10 9 Ω / □ or less. When the surface resistance exceeds 1 × 10 10 Ω / □, the antistatic performance is not sufficient, and dust is likely to adhere, and the attached dust cannot be easily removed.
The difference in refractive index at a wavelength of 589 nm between the base film and the cured layer in the antistatic laminate according to the embodiment of the present invention is 0.1 or less. When the difference in refractive index exceeds 0.1, reflection occurs at the interface between the base film and the cured layer, which causes rainbow-colored interference unevenness.

液状硬化性組成物の塗布方法としては特に制限はないが、例えば、ロールコート、スプレーコート、フローコート、デイピング、スクリーン印刷、インクジェット印刷等の公知の方法を適用することができる。   Although there is no restriction | limiting in particular as a coating method of a liquid curable composition, For example, well-known methods, such as roll coating, spray coating, flow coating, dipping, screen printing, and inkjet printing, are applicable.

液状硬化性組成物の硬化に用いる放射線の線源としては、組成物を塗布後、短時間で硬化させるものであれば特に限定されない。   The radiation source used for curing the liquid curable composition is not particularly limited as long as it is cured in a short time after the composition is applied.

可視光線の線源としては、例えば、直射日光、ランプ、蛍光灯、レーザー等を、また、紫外線の線源としては、例えば、水銀ランプ、ハライドランプ、レーザー等を、また、電子線の線源としては、例えば、市販されているタングステンフィラメントから発生する熱電子を利用する方式、金属に高電圧パルスを通じて発生させる冷陰極方式、及びイオン化したガス状分子と金属電極との衝突により発生する2次電子を利用する2次電子方式等を挙げることができる。   Examples of visible ray sources include direct sunlight, lamps, fluorescent lamps, and lasers. Examples of ultraviolet ray sources include mercury lamps, halide lamps, and lasers, and electron beam sources. For example, a method using thermoelectrons generated from a commercially available tungsten filament, a cold cathode method in which a metal is generated through a high voltage pulse, and a secondary generated by collision between ionized gaseous molecules and a metal electrode. A secondary electron system using electrons can be used.

α線、β線及びγ線の線源としては、例えば、60Co等の核分裂物質を挙げることができ、γ線については、加速電子を陽極へ衝突させる真空管等を利用することができる。これら放射線は、1種単独で、又は2種以上を同時に照射してもよく、また、1種以上の放射線を、一定期間をおいて照射してもよい。 Examples of the source of α-rays, β-rays, and γ-rays include fission materials such as 60 Co. For the γ-rays, a vacuum tube or the like that causes accelerated electrons to collide with the anode can be used. These radiations may be irradiated alone or in combination of two or more, or one or more kinds of radiation may be irradiated after a certain period of time.

硬化層の膜厚は、好ましくは、0.1〜20μm、より好ましくは、0.5〜15μm以下である。硬化層の膜厚が0.1〜20μmであると、硬度と低反りを両立できる点で好ましい。タッチパネル、CRT等の最表面での耐擦傷性を重視する用途に用いる場合、比較的厚く、好ましくは、2〜20μmである。一方、光学フィルムの帯電防止膜として用いる場合、好ましくは、0.1〜10μmである。   The thickness of the cured layer is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 15 μm or less. When the film thickness of the cured layer is 0.1 to 20 μm, it is preferable in that both hardness and low warpage can be achieved. When used for an application that places importance on scratch resistance on the outermost surface such as a touch panel and CRT, the thickness is relatively thick, preferably 2 to 20 μm. On the other hand, when used as an antistatic film of an optical film, the thickness is preferably 0.1 to 10 μm.

硬化層の膜厚の測定には、アプライトダイヤルゲージ(株式会社尾崎製作所製 型式:R1−A)、デジマチックインジケータ(株式会社ミツトヨ製 型式:ID−C)等を用いることができる。   For the measurement of the thickness of the hardened layer, an upright dial gauge (manufactured by Ozaki Manufacturing Co., Ltd .: R1-A), a digimatic indicator (manufactured by Mitutoyo Co., Ltd .: ID-C), or the like can be used.

本発明の実施の形態に係る硬化層は、以下の組成を含む液状硬化性組成物で構成される。ここで、(A)及び(B)は必須成分である。   The hardened layer which concerns on embodiment of this invention is comprised with the liquid curable composition containing the following compositions. Here, (A) and (B) are essential components.

(液状硬化性組成物の調製方法)
液状硬化性組成物は、(A)導電性ポリマー、(B)π共役構造を有する(メタ)アクリレート、(C)液屈折率が1.49以下の(メタ)アクリレート、(D)光重合開始剤、(E)溶剤、及び必要に応じて、非導電性粒子、添加剤等をそれぞれ添加し、室温又は加熱条件下で混合することにより調製することができる。具体的には、ミキサ、ニーダー、ボールミル、三本ロール等の混合機を用いて、調製することができる。
このような成分を有する液状硬化性組成物は、π共役構造を有さないアクリレート等を配合することにより得られる液状硬化性組成物と比較して導電性に優れる。さらに、硬化層(ハードコート)の屈折率を調節することで基材フィルム上での干渉ムラを低減することができる。
以下、各成分について詳細に説明する。
(Method for preparing liquid curable composition)
The liquid curable composition includes (A) a conductive polymer, (B) a (meth) acrylate having a π-conjugated structure, (C) a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less, and (D) photopolymerization initiation. It can be prepared by adding an agent, (E) solvent, and, if necessary, non-conductive particles, additives, etc., and mixing at room temperature or under heating conditions. Specifically, it can be prepared using a mixer such as a mixer, a kneader, a ball mill, or a three roll.
A liquid curable composition having such a component is excellent in conductivity as compared with a liquid curable composition obtained by blending an acrylate having no π-conjugated structure. Furthermore, the interference nonuniformity on a base film can be reduced by adjusting the refractive index of a hardened layer (hard coat).
Hereinafter, each component will be described in detail.

(1)導電性ポリマー:成分(A)
本発明の実施の形態に係る導電性ポリマーは、π共役構造を有する。具体的には、ポリチオフェン、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレン)、ポリ(p−フェニレンビニレン)、ポリアニリン、ポリピロール、ポリ(3−ヘキシルチオフェン)、ポリ(9,9−ジオクチルフルオレン、ポリ(2−メトキシ−5−(2'−エチルヘキシロキシ)−1,4−フェニレンビニレン)、ポリ(1−ブチ−2−フェニルアセチレン)、ポリ(1−フェニル−2−(4'−tert−ブチルフェニル)アセチレン等が用いられるが、好ましくは、ポリチオフェンである。導電性ポリマーは1種単独で配合してもよいし、2種以上を併用して配合してもよい。
本発明の実施の形態に係る液状硬化性組成物に含有される導電性ポリマー:成分(A)の配合量は、組成物中の溶剤を除く成分全量100重量部に対して、0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜20重量部、より好ましくは1〜10重量部である。成分(A)が0.1〜30重量%であると、十分な帯電防止性能が得られる。
(1) Conductive polymer: Component (A)
The conductive polymer according to the embodiment of the present invention has a π-conjugated structure. Specifically, polythiophene, poly (3,4-ethylenedioxythiophene), polyacetylene, poly (p-phenylene), poly (p-phenylenevinylene), polyaniline, polypyrrole, poly (3-hexylthiophene), poly ( 9,9-dioctylfluorene, poly (2-methoxy-5- (2′-ethylhexyloxy) -1,4-phenylene vinylene), poly (1-but-2-phenylacetylene), poly (1-phenyl- 2- (4′-tert-butylphenyl) acetylene or the like is used, but polythiophene is preferable, and the conductive polymer may be blended singly or in combination of two or more. Also good.
The compounding quantity of the conductive polymer: component (A) contained in the liquid curable composition which concerns on embodiment of this invention is 0.1-0.1 with respect to 100 weight part of component whole quantity except the solvent in a composition. 30 parts by weight, preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 1 to 10 parts by weight. When the component (A) is 0.1 to 30% by weight, sufficient antistatic performance can be obtained.

(2)π共役構造を有する(メタ)アクリレート:成分(B)
π共役構造には、例えば、ベンゼン環、フルオレン骨格が挙げられる。ここで、π共役とは、二重結合が1本の単結合を隔てて隣接した関係をいう。電子は二重結合上に局在するのではなく、隣の単結合上に広がって非局在化しており、これにより、共役二重結合は安定化する。
(2) (Meth) acrylate having π-conjugated structure: Component (B)
Examples of the π-conjugated structure include a benzene ring and a fluorene skeleton. Here, π conjugation refers to a relationship in which double bonds are adjacent to each other across a single bond. The electrons are not localized on the double bond, but are spread and delocalized on the adjacent single bond, thereby stabilizing the conjugated double bond.

π共役構造を有する(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、ノニルフェノールEO変性アクリレート、p−クミルフェノールEO変性アクリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビスフェノール系ビニルエステル、2,2−ビス[4−(アクリロキシジエトキシ)フェニルプロパン、2,4−トリレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリラートの反応生成物、9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル)フルオレン、芳香族ジイソシアネートとジオール化合物と水酸基を有する(メタ)アクリレートの反応物等が挙げられる。ベンゼン環を1個以上有する(メタ)アクリレートであれば、特に限定されるものではない。これらは、1種単独で配合してもよいし、2種以上を併用して配合してもよい。π共役構造を有する(メタ)アクリレートを使用することで、π共役構造を持たない(メタ)アクリレートを用いた場合と比較して、導電性が向上する。   Examples of (meth) acrylate having a π-conjugated structure include 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, nonylphenol EO-modified acrylate, p-cumylphenol EO-modified acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, 2- Hydroxy-3- (o-phenylphenoxy) propyl acrylate, benzyl acrylate, bisphenol vinyl ester, 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenylpropane, 2,4-tolylene diisocyanate and pentaerythritol triacryl Reaction product of lath, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl) fluorene, aromatic diisocyanate, diol compound and (meth) acrylate having hydroxyl group Reaction products of over bets are mentioned. It is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having one or more benzene rings. These may be blended singly or in combination of two or more. By using (meth) acrylate having a π-conjugated structure, the conductivity is improved as compared with the case of using (meth) acrylate having no π-conjugated structure.

この中でも、π共役構造にウレタン結合が直結している(メタ)アクリレートが好ましい。π共役構造にウレタン結合が直結することにより、導電性がより効果的に向上する。また、硬化物の硬度を向上させるため、2つ以上の官能基を有する(メタ)アクリレートであることがさらに好ましい。   Among these, (meth) acrylates in which a urethane bond is directly connected to a π-conjugated structure are preferable. By directly connecting the urethane bond to the π-conjugated structure, the conductivity is more effectively improved. Moreover, in order to improve the hardness of hardened | cured material, it is more preferable that it is (meth) acrylate which has a 2 or more functional group.

液状硬化性組成物に含有される導電性ポリマー:成分(B)の配合量は、組成物中の溶剤を除く成分全量100重量部に対して、40〜95重量部、好ましくは50〜90重量部、より好ましくは60〜80重量部である。成分(B)の配合量が40〜95重量部の範囲にあると、導電性能が向上する。   The conductive polymer contained in the liquid curable composition: The amount of the component (B) is 40 to 95 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of all components excluding the solvent in the composition. Parts, more preferably 60 to 80 parts by weight. When the compounding amount of the component (B) is in the range of 40 to 95 parts by weight, the conductive performance is improved.

(3)液屈折率が1.49以下の(メタ)アクリレート:成分(C)
液屈折率が1.49以下の(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N−ビニルホルムアミド、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、PEG200ジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、トリメチロールプロパンEO変性トリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、シリコーンウレタンアクリレート等が挙げられる。この中でも2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N−ビニルホルムアミド、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、PEG200ジアクリレート、シリコーンウレタンアクリレート等が好ましい。これらは、1種単独で配合してもよいし、2種以上を併用して配合してもよい。
(3) (Meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less: Component (C)
(Meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less includes 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, N-vinylformamide, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate , Lauryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, ethyl carbitol acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1, 6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol diac Rate, PEG200 diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trisacryloyloxyethyl phosphate, trimethylolpropane EO modified triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, penta Examples include erythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and silicone urethane acrylate. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, N-vinylformamide, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, lauryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, ethyl carbitol acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol di (meth) Acrylate, tripropylene glycol diacrylate, PEG200 diacrylate, silico Down urethane acrylate, and the like are preferable. These may be blended singly or in combination of two or more.

液状硬化性組成物に、液屈折率が1.49以下、好ましくは1.47以下の(メタ)アクリレートを用いることにより、ハードコートの屈折率を調節して基材フィルム上での干渉ムラを低減することが可能となる。換言すれば、成分(C)を添加することにより、所定の屈折率を有する基材フィルムと、当該基材フィルムと同程度の屈折率を有するπ共役構造の(メタ)アクリレート(成分(B))の屈折率を低く調整し、もって、干渉ムラ等を低減し、反射防止効果を奏することができる。   By using a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less, preferably 1.47 or less, in the liquid curable composition, the refractive index of the hard coat is adjusted to prevent interference unevenness on the base film. It becomes possible to reduce. In other words, by adding the component (C), a base film having a predetermined refractive index and a (meth) acrylate having a refractive index comparable to that of the base film (meth) acrylate (component (B) ) Is adjusted to be low, thereby reducing interference unevenness and the like, and exhibiting an antireflection effect.

液状硬化性組成物に含有される液屈折率が1.49以下の(メタ)アクリレート:成分(C)の配合量は、組成物中の溶剤を除く成分全量100重量部に対して、1〜50重量部、好ましくは5〜40重量部、より好ましくは10〜30重量部である。成分(C)の配合量が1〜50重量部の範囲にあると、より屈折率の低い(メタ)アクリレートを用いることにより、π共役構造を有する(メタ)アクリレートの高い屈折率を調節することが可能となる。   (Meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less contained in the liquid curable composition: The compounding amount of the component (C) is 1 to 100 parts by weight of the total amount of the components excluding the solvent in the composition. 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight. When the blending amount of component (C) is in the range of 1 to 50 parts by weight, the high refractive index of (meth) acrylate having a π-conjugated structure is adjusted by using (meth) acrylate having a lower refractive index. Is possible.

(4)光重合開始剤:成分(D)
本発明の実施の形態に係る重合開始剤として、放射線(光)照射により活性ラジカル種を発生させる化合物(放射線(光)重合開始剤)を挙げることができる。
(4) Photopolymerization initiator: component (D)
Examples of the polymerization initiator according to the embodiment of the present invention include a compound (radiation (light) polymerization initiator) that generates active radical species by radiation (light) irradiation.

放射線(光)重合開始剤としては、光照射により分解してラジカルを発生して重合を開始させるものであれば特に制限はなく、例えば、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、4,4′−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1,4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)等を挙げることができる。   The radiation (photo) polymerization initiator is not particularly limited as long as it is decomposed by light irradiation to generate radicals to initiate polymerization. For example, acetophenone, acetophenone benzyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2 , 2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, benzoinpropyl ether, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-hydride Xyl-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane -1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2, 4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1- Methyl vinyl) phenyl) propanone) and the like.

液状硬化性組成物は、放射線を照射することだけで硬化するが、成分(C)は、上記の機能の他、硬化速度をさらに高めることができる。
尚、本明細書において、放射線とは、可視光線、紫外線、遠紫外線、X線、電子線、α線、β線、γ線等を意味する。
The liquid curable composition is cured only by irradiation with radiation, but the component (C) can further increase the curing rate in addition to the above functions.
In the present specification, radiation means visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, X-rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays, and the like.

放射線(光)重合開始剤の市販品としては、例えば、チバスペシャルティケミカルズ(株)製イルガキュア 184、369、651、500、819、907、784、2959、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24−61、ダロキュア 1116、1173、BASF社製ルシリン TPO、8893UCB社製ユベクリル P36、フラテツリ・ランベルティ社製エザキュアーKIP150、KIP65LT、KIP100F、KT37、KT55、KTO46、KIP75/B等を挙げることができる。これらは、1種単独で配合してもよいし、2種以上を併用して配合してもよい。   Examples of commercially available radiation (photo) polymerization initiators include Irgacure 184, 369, 651, 500, 819, 907, 784, 2959, CGI 1700, CGI 1750, CGI 1850, CG 24-61, Darocur, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. 1116, 1173, BASF's Lucillin TPO, 8893UCB's Ubekrill P36, Fratelli Lamberti's Ezacure KIP150, KIP65LT, KIP100F, KT37, KT55, KTO46, KIP75 / B, and the like. These may be blended singly or in combination of two or more.

本発明の実施の形態に係る液状硬化性組成物中における成分(D)の配合量は、組成物中の溶剤を除く成分全量100重量部に対して、好ましくは0.5〜30重量部、より好ましくは1〜20重量部である。成分(D)の配合量が0.5〜30重量部であると、液状硬化性組成物を適切に硬化させることができる。成分(D)は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The amount of the component (D) in the liquid curable composition according to the embodiment of the present invention is preferably 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components excluding the solvent in the composition. More preferably, it is 1-20 weight part. A liquid curable composition can be appropriately hardened as the compounding quantity of a component (D) is 0.5-30 weight part. A component (D) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(5)溶剤:成分(E)
本発明の実施の形態に用いられる溶剤は、特に制限されるものではないが、通常、常圧での沸点が200℃以下の溶剤が好ましい。具体的には、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、アミド類等が用いられる。これらは、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(5) Solvent: Component (E)
The solvent used in the embodiment of the present invention is not particularly limited, but usually a solvent having a boiling point of 200 ° C. or less at normal pressure is preferable. Specifically, water, alcohols, ketones, ethers, esters, hydrocarbons, amides and the like are used. These can be used alone or in combination of two or more.

アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブタノール、n−ブタノール、tert−ブタノール、エトキシエタノール、ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等を挙げることができる。ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等を挙げることができる。エーテル類としては、例えば、ジブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等を挙げることができる。エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等を挙げることができる。炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン等を挙げることができる。アミド類としては、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等を挙げることができる。   Examples of alcohols include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutanol, n-butanol, tert-butanol, ethoxyethanol, butoxyethanol, diethylene glycol monoethyl ether, benzyl alcohol, and phenethyl alcohol. Examples of ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone. Examples of ethers include dibutyl ether and propylene glycol monoethyl ether acetate. Examples of the esters include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, methyl acetoacetate, and ethyl acetoacetate. Examples of hydrocarbons include toluene and xylene. Examples of amides include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and the like.

より具体的には、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール等が挙げられ、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンが好ましい。   More specifically, examples include propylene glycol monomethyl ether (PGME), cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, and the like, and propylene glycol monomethyl ether (PGME), cyclohexanone, and methyl ethyl ketone are preferable.

尚、導電性複合体を溶剤に分散させた分散液を用いる場合には、この分散媒である溶剤が組成物中に混入するが、(E)成分としてこの分散体の溶剤を用いてもよいし、異なる溶剤を添加してもよい。   In addition, when using the dispersion liquid which disperse | distributed the electroconductive complex in the solvent, although the solvent which is this dispersion medium mixes in a composition, you may use the solvent of this dispersion as (E) component. However, different solvents may be added.

液状硬化性組成物中における成分(E)溶剤の配合量は、組成物中の溶剤を除く成分全量100重量部に対して、50〜5000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。成分(E)の配合量が50〜5000重量部であると、液状硬化性組成物を適切に硬化させることができる。
本発明の実施の形態に係る溶剤は、液状硬化性組成物の希釈剤として機能する。
The compounding quantity of the component (E) solvent in a liquid curable composition is 50-5000 weight part with respect to 100 weight part of total components except the solvent in a composition, Preferably it is 100-1000 weight part. A liquid curable composition can be appropriately hardened as the compounding quantity of a component (E) is 50-5000 weight part.
The solvent according to the embodiment of the present invention functions as a diluent for the liquid curable composition.

尚、液状硬化性組成物には、帯電防止用積層体を製造する際に、反応溶媒として用いられた水が通常含まれる。   Incidentally, the liquid curable composition usually contains water used as a reaction solvent when the antistatic laminate is produced.

(6)その他の成分
本発明の実施の形態では、液状硬化性組成物が分離、ゲル化等の不具合を起こさない範囲で、非導電性粒子、又は非導電性粒子とアルコキシシラン化合物とを有機溶媒中で反応させて得られる粒子を併用してもよい。
(6) Other components In the embodiment of the present invention, the non-conductive particles, or the non-conductive particles and the alkoxysilane compound are combined with each other as long as the liquid curable composition does not cause problems such as separation and gelation. You may use together the particle | grains obtained by making it react in a solvent.

非導電性粒子を導電性複合体と併用することにより、帯電防止機能、即ち、帯電防止用積層体としたときの表面抵抗として1010Ω/□以下の値を維持しながら、耐擦傷性をさらに向上させることができる。 By using non-conductive particles in combination with a conductive composite, the anti-static function, that is, the scratch resistance is maintained while maintaining a surface resistance of 10 10 Ω / □ or less as the anti-static laminate. Further improvement can be achieved.

このような非導電性粒子としては、特に制限はないが好ましくは、酸化物粒子又は金属粒子である。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム等の酸化物粒子、又はケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、及びセリウムよりなる群から選ばれる2種類以上の元素を含む酸化物粒子を挙げることができる。   Such non-conductive particles are not particularly limited, but are preferably oxide particles or metal particles. Specifically, an oxide particle containing two or more elements selected from the group consisting of oxide particles such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, and cerium oxide, or silicon, aluminum, zirconium, titanium, and cerium. There may be mentioned physical particles.

非導電性粒子の一次粒子径は、透過型電子顕微鏡によって求めた値として、好ましくは、0.1μm以下であり、さらに好ましくは、0.001〜0.05μmである。0.001〜0.05μmの範囲にあると、組成物中で沈降が発生したり、塗膜の平滑性が低下したりすることがない。   The primary particle diameter of the non-conductive particles is preferably 0.1 μm or less, more preferably 0.001 to 0.05 μm, as a value determined by a transmission electron microscope. When it is in the range of 0.001 to 0.05 μm, precipitation does not occur in the composition, and the smoothness of the coating film does not decrease.

非導電性粒子を液状硬化性組成物に配合する場合、非導電性粒子とアルコキシシラン化合物とを有機溶媒中で加水分解した後、混合してもよい。この処理により、非導電性粒子の分散安定性が良好になる。   When mix | blending nonelectroconductive particle | grains with a liquid curable composition, you may mix, after hydrolyzing a nonelectroconductive particle and an alkoxysilane compound in an organic solvent. This treatment improves the dispersion stability of the non-conductive particles.

非導電性粒子の市販品として、例えば、酸化ケイ素粒子(例えば、シリカ粒子)としては、コロイダルシリカとして、日産化学工業(株)製 商品名:メタノ−ルシリカゾル、IPA−ST、MEK−ST、NBA−ST、XBA−ST、DMAC−ST、ST−UP、ST−OUP、ST−20、ST−40、ST−C、ST−N、ST−O、ST−50、ST−OL等を挙げることができる。また、粉体シリカとしては、日本アエロジル(株)製 商品名:アエロジル130、アエロジル300、アエロジル380、アエロジルTT600、アエロジルOX50、旭硝子(株)製 商品名:シルデックスH31、H32、H51、H52、H121、H122、日本シリカ工業(株)製 商品名:E220A、E220、富士シリシア(株)製 商品名:SYLYSIA470、日本板硝子(株)製 商品名:SGフレ−ク等を挙げることができる。   As a commercial product of non-conductive particles, for example, as silicon oxide particles (for example, silica particles), colloidal silica, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. Trade names: methanol silica sol, IPA-ST, MEK-ST, NBA -ST, XBA-ST, DMAC-ST, ST-UP, ST-OUP, ST-20, ST-40, ST-C, ST-N, ST-O, ST-50, ST-OL, etc. Can do. Moreover, as powder silica, Nippon Aerosil Co., Ltd. product name: Aerosil 130, Aerosil 300, Aerosil 380, Aerosil TT600, Aerosil OX50, Asahi Glass Co., Ltd. Product name: Sildex H31, H32, H51, H52, H121, H122, Nihon Silica Kogyo Co., Ltd. trade name: E220A, E220, Fuji Silysia Co., Ltd. trade name: SYLYSIA470, Nihon Sheet Glass Co., Ltd. trade name: SG Flakes, etc.

また、酸化アルミニウム(アルミナ)の水分散品としては、日産化学工業(株)製 商品名:アルミナゾル−100、−200、−520;酸化ジルコニウムの分散品としては、住友大阪セメント(株)製(トルエン、メチルエチルケトン分散のジルコニアゾル);酸化セリウム水分散液としては、多木化学(株)製 商品名:ニードラール;アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、等の粉末及び溶剤分散品としては、シーアイ化成(株)製 商品名:ナノテック等を挙げることができる。   Moreover, as an aqueous dispersion of aluminum oxide (alumina), product name: Alumina Sol-100, -200, -520 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; As a dispersion of zirconium oxide, manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. ( (Toluene, methyl ethyl ketone-dispersed zirconia sol); As a cerium oxide aqueous dispersion, manufactured by Taki Chemical Co., Ltd. Product name: Niedal; As a powder and solvent dispersion of alumina, zirconium oxide, titanium oxide, etc. Product name: Nanotech etc. can be mentioned.

(7)その他の添加剤
液状硬化性組成物には、その他の添加剤として、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱重合禁止剤、レベリング剤、界面活性剤、滑材、スケールコントロール剤等を必要に応じて配合することができる。酸化防止剤としては、チバスペシャルティケミカルズ(株)製 商品名:イルガノックス1010、1035、1076、1222等を挙げることができる。また、紫外線吸収剤としては、チバスペシャルティケミカルズ(株)製 商品名:チヌビン P234、320、326、327、328、213、329、シプロ化成(株)製 商品名:シーソーブ102、103、501、202、712等を挙げることができる。さらに、光安定剤としては、チバスペシャルティケミカルズ(株)製 商品名:チヌビン292、144、622LD、三共(株)製 商品名:サノ−ルLS770、LS440、住友化学工業(株)製 商品名:スミソーブ TM−061等、スケールコントロール剤としては東亜合成(株)製 商品名:2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸(ATBS)、旭化成ファインケム(株)製:ビニルアリルスルホン酸等を挙げることができる。
(7) Other additives In liquid curable compositions, as other additives, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, thermal polymerization inhibitors, leveling agents, surfactants, lubricants, scale control An agent etc. can be mix | blended as needed. As antioxidant, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. brand name: Irganox 1010, 1035, 1076, 1222 etc. can be mentioned. Moreover, as an ultraviolet absorber, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. product name: Tinuvin P234, 320, 326, 327, 328, 213, 329, Sipro Kasei Co., Ltd. product name: Seasorb 102, 103, 501, 202 712, and the like. Furthermore, as a light stabilizer, Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. trade name: Tinuvin 292, 144, 622LD, Sankyo Co., Ltd. trade name: Sanol LS770, LS440, Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade name: Sumisorb TM-061, etc., scale control agents manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. Trade name: 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (ATBS), Asahi Kasei Finechem Co., Ltd .: vinyl allylsulfonic acid, etc. it can.

<低屈折率層(反射防止膜)>
本発明の実施の形態に係る帯電防止用積層体を光学フィルム等として用いる場合には、上記硬化層の上に低屈折率層を設けることが好ましい。すなわち、屈折率1.47以下、好ましくは、屈折率1.45以下の低屈折率層を形成することが好ましい。具体的には、中空シリカ粒子、(メタ)アクリロイル基を含有する含フッ素化合物等を配合した硬化性組成物等が用いられる。
<Low refractive index layer (antireflection film)>
When the antistatic laminate according to the embodiment of the present invention is used as an optical film or the like, it is preferable to provide a low refractive index layer on the cured layer. That is, it is preferable to form a low refractive index layer having a refractive index of 1.47 or less, preferably a refractive index of 1.45 or less. Specifically, a curable composition containing hollow silica particles, a fluorine-containing compound containing a (meth) acryloyl group, or the like is used.

また、低屈折率層の膜厚は、50〜200nm、好ましくは70〜150nmである。ここで、50nm未満であると反射防止効果が十分に得られない場合があり、200nmを超えると光干渉が生じて反射防止効果が低下する場合があるので好ましくない。   The film thickness of the low refractive index layer is 50 to 200 nm, preferably 70 to 150 nm. Here, if it is less than 50 nm, the antireflection effect may not be sufficiently obtained, and if it exceeds 200 nm, optical interference may occur and the antireflection effect may be lowered, which is not preferable.

<基材フィルム>
本発明の実施の形態に係る基材フィルムとしては、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のプラスチック、金属、セラミックス、ガラス、木材、スレート等、特に制限はないが、この中でも、ポリビニルアルコールから製造される偏光子との接着が容易な点で、トリアセチルセルロース(TAC)が好ましく適用される。ここで、TACの屈折率は1.49〜1.50である。
<Base film>
The base film according to the embodiment of the present invention is not particularly limited, such as plastic such as triacetyl cellulose (TAC) and polyethylene terephthalate (PET), metal, ceramics, glass, wood, slate, etc. Triacetyl cellulose (TAC) is preferably applied in terms of easy adhesion with a polarizer produced from polyvinyl alcohol. Here, the refractive index of TAC is 1.49 to 1.50.

TAC、PET以外のプラスチック材料としては、例えば、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン/ポリメチルメタクリレート共重合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリオレフィン、トリアセチルセルロース樹脂、ジエチレングリコールのジアリルカーボネート(CR−39)、ABS樹脂、AS樹脂、ポリアミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、環化ポリオレフィン樹脂(例えば、ノルボルネン系樹脂)等を挙げることができる。   Examples of plastic materials other than TAC and PET include polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene / polymethyl methacrylate copolymer, polystyrene, polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin, triacetyl cellulose resin, and diallyl carbonate (CR-39) of diethylene glycol. ), ABS resin, AS resin, polyamide, epoxy resin, melamine resin, cyclized polyolefin resin (for example, norbornene resin), and the like.

<その他の層>
本発明の実施の形態に係る基材フィルムに、硬化層を形成する場合、他の層を介してもかまわない。具体的には、高屈折率層を積層することも可能である。
<Other layers>
When a hardened layer is formed on the base film according to the embodiment of the present invention, other layers may be interposed. Specifically, a high refractive index layer can be laminated.

本発明の実施の形態に係る帯電防止用積層体は、例えば、タッチパネル、転写箔、光ディスク用ハードコート、自動車用ウインドフィルム、化粧品容器等の高意匠性の容器等に使用できる。   The antistatic laminate according to the embodiment of the present invention can be used for, for example, a high-design container such as a touch panel, a transfer foil, an optical disk hard coat, an automobile window film, and a cosmetic container.

また、ワードプロセッサ、コンピュータ、テレビジョン等のディスプレイデバイス、例えば、プラズマディスプレイデバイス、CRTディスプレイデバイス、液晶ディスプレイデバイス、プロジェクションディスプレイデバイス、ELディスプレイデバイスの表面を保護する目的で使用される反射防止フィルムにも適用でき、この場合の表面抵抗は、1.0×10Ω/□以下である。 Also applied to anti-reflection films used for the purpose of protecting the surface of display devices such as word processors, computers, televisions, for example, plasma display devices, CRT display devices, liquid crystal display devices, projection display devices, EL display devices. In this case, the surface resistance is 1.0 × 10 9 Ω / □ or less.

以下、実施例によって本発明の実施の形態を具体的に説明するが、本発明の実施の形態はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the embodiments of the present invention will be specifically described by way of examples. However, the embodiments of the present invention are not limited thereto.

合成例1
(エチレン性不飽和基含有含フッ素重合体の合成)
内容積1.0リットルの電磁攪拌機付きステンレス製オートクレーブを窒素ガスで十分置換した後、酢酸エチル600g、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)138.5g、エチルビニルエーテル37.5g、ヒドロキシエチルビニルエーテル45.9g、過酸化ラウロイル1.5g、アゾ基含有ポリジメチルシロキサン(VPS1001(商品名)、和光純薬工業(株)製)9.0g及びノニオン性反応性乳化剤(ER−30(商品名)、旭電化工業(株)製)45gを仕込み、ドライアイス−メタノールで−50℃まで冷却した後、再度窒素ガスで系内の酸素を除去した。
Synthesis example 1
(Synthesis of fluorine-containing polymer containing ethylenically unsaturated groups)
A stainless steel autoclave with an internal volume of 1.0 liter with a magnetic stirrer was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then 600 g of ethyl acetate, 138.5 g of perfluoro (propyl vinyl ether), 37.5 g of ethyl vinyl ether, 45.9 g of hydroxyethyl vinyl ether, Lauroyl oxide 1.5 g, azo group-containing polydimethylsiloxane (VPS1001 (trade name), manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 9.0 g and nonionic reactive emulsifier (ER-30 (trade name), Asahi Denka Kogyo ( Co., Ltd.) 45 g was charged and cooled to −50 ° C. with dry ice-methanol, and then oxygen in the system was removed again with nitrogen gas.

次いでヘキサフルオロプロピレン85.9gを仕込み、昇温を開始した。オートクレーブ内の温度が55℃に達した時点での圧力は4.1×105Paを示した。その後、70℃で20時間攪拌下に反応を継続し、圧力が2.0×105Paに低下した時点でオートクレーブを水冷し、反応を停止させた。室温に達した後、未反応モノマーを放出してオートクレーブを開放し、固形分濃度30.0%のポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液をメタノールに投入しポリマーを析出させた後、メタノールにて洗浄し、50℃にて真空乾燥を行い250gの水酸基含有含フッ素重合体を得た。 Next, 85.9 g of hexafluoropropylene was charged and the temperature increase was started. The pressure when the temperature in the autoclave reached 55 ° C. was 4.1 × 10 5 Pa. Thereafter, the reaction was continued with stirring at 70 ° C. for 20 hours. When the pressure dropped to 2.0 × 10 5 Pa, the autoclave was cooled with water to stop the reaction. After reaching room temperature, unreacted monomers were released and the autoclave was opened to obtain a polymer solution having a solid content concentration of 30.0%. The obtained polymer solution was put into methanol to precipitate a polymer, washed with methanol, and vacuum dried at 50 ° C. to obtain 250 g of a hydroxyl group-containing fluoropolymer.

電磁攪拌機、ガラス製冷却管及び温度計を備えた容量1リットルのセパラブルフラスコに、上記で得られた水酸基含有含フッ素重合体を50.0g、重合禁止剤として2,6−ジ−t−ブチルメチルフェノール0.01g及びメチルイソブチルケトン(MIBK)359gを仕込み、20℃で水酸基含有含フッ素重合体1がMIBKに溶解して、溶液が透明、均一になるまで攪拌を行った。   In a 1-liter separable flask equipped with a magnetic stirrer, a glass condenser and a thermometer, 50.0 g of the hydroxyl group-containing fluoropolymer obtained above and 2,6-di-t- 0.01 g of butylmethylphenol and 359 g of methyl isobutyl ketone (MIBK) were charged and stirred at 20 ° C. until the hydroxyl group-containing fluoropolymer 1 was dissolved in MIBK and the solution became transparent and uniform.

次いで、この系に、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート13.4gを添加し、溶液が均一になるまで攪拌した後、ジブチルチンジラウレート0.1gを添加して反応を開始し、系の温度を55〜65℃に保持し5時間攪拌を継続することにより、エチレン性不飽和基含有含フッ素重合体のMIBK溶液を得た。
この溶液をアルミ皿に2g秤量後、150℃のホットプレート上で5分間乾燥、秤量して固形分含量を求めたところ、15.0質量%であった。
Next, 13.4 g of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate was added to this system and stirred until the solution became homogeneous, then 0.1 g of dibutyltin dilaurate was added to start the reaction, and the temperature of the system was changed to 55 to 55. A MIBK solution of an ethylenically unsaturated group-containing fluoropolymer was obtained by maintaining the temperature at 65 ° C. and continuing stirring for 5 hours.
2 g of this solution was weighed in an aluminum dish, dried on a hot plate at 150 ° C. for 5 minutes, and weighed to determine the solid content, which was 15.0% by mass.

合成例2
(ベンゼン環含有ウレタンアクリレートの合成)
撹拌機を取り付けた3つ口フラスコに2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(吉富ファインケミカル、ヨシノックスBHT)0.072g、テトラメチロールメタントリアクリレート(新中村化学株式会社製、NKエステル A−TMM−3LM−N)を67.16g、2,4−トリレンジイソシアナート(三井化学ポリウレタン社製、TOLDY−100)22.74gを仕込み、氷浴にて冷却した。そこに、ジラウリル酸ジオクチル錫(共同薬品社製、KS−1200−A)0.206gを添加した後、30℃以下で2時間撹拌した。次いで3,6−ジオキサ−1,8−オクタンジオール(和光純薬工業株式会社製、和光一級試薬)9.81gを添加した。その後、60℃まで昇温し、2時間加熱した。このようにして下記の化学構造式で示されるベンゼン環含有ウレタンアクリレート(PETA−TDI−TEG−TDI−PETA)を得た。
Synthesis example 2
(Synthesis of benzene ring-containing urethane acrylate)
In a three-necked flask equipped with a stirrer, 0.072 g of 2,6-di-t-butyl-p-cresol (Yoshitomi Fine Chemical, Yoshinox BHT), tetramethylolmethane triacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A -TMM-3LM-N) was charged with 67.16 g and 2,4-tolylene diisocyanate (Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd., TOLDY-100) 22.74 g, and cooled in an ice bath. Thereto, 0.206 g of dioctyltin dilaurate (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd., KS-1200-A) was added, followed by stirring at 30 ° C. or lower for 2 hours. Next, 9.81 g of 3,6-dioxa-1,8-octanediol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Wako First Grade Reagent) was added. Then, it heated up to 60 degreeC and heated for 2 hours. Thus, a benzene ring-containing urethane acrylate (PETA-TDI-TEG-TDI-PETA) represented by the following chemical structural formula was obtained.

Figure 0005605111
Figure 0005605111

合成例3
(ベンゼン環を含有しないウレタンアクリレートの合成)
攪拌機付きの容器内のイソホロンジイソシアネート 18.8部と、ジブチル錫ジラウレート 0.2部とからなる溶液に対し、新中村化学製NKエステルA−TMM−3LM−N 93部を、10℃、1時間の条件で滴下した後、60℃、6時間の条件で攪拌し、ベンゼン環を含有しないウレタンアクリレート(PETA−IPDI−PETA)を得た。
Synthesis example 3
(Synthesis of urethane acrylate containing no benzene ring)
To a solution consisting of 18.8 parts of isophorone diisocyanate and 0.2 part of dibutyltin dilaurate in a container equipped with a stirrer, 93 parts of NK ester A-TMM-3LM-N manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 ° C., 1 hour Then, the mixture was stirred at 60 ° C. for 6 hours to obtain urethane acrylate (PETA-IPDI-PETA) containing no benzene ring.

(実施例1)
<硬化層の製造>
(液状硬化性組成物の調製)
紫外線を遮蔽した容器中において、ウレタンアクリレートオリゴマー(PETA−TDI−PETA)(サートマー・ジャパン株式会社製:CN997)69.44重量部、テトラヒドロフルフリルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製:ビスコート#150)23.15重量部、ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・ジャパン株式会社製:イルガキュア184)4.63重量部、導電性ポリマー溶液(信越ポリマー株式会社製:セプルジーダSAS−PE−S03)55.56重量部(固形分として2.78重量部)、エチレングリコール(和光純薬工業株式会社製、和光一級試薬)2.50重量部及び酢酸n−ブチル(協和発酵ケミカル株式会社製:酢酸ブチル−S)130.44重量部を室温にて1時間撹拌することで均一な液状硬化性組成物を得た。
この組成物をアルミ皿に2g秤量後、80℃のホットプレート上で5分間乾燥、秤量して固形分含量を求めたところ、35.0重量%であった。
Example 1
<Manufacture of hardened layer>
(Preparation of liquid curable composition)
In a container shielded from ultraviolet rays, urethane acrylate oligomer (PETA-TDI-PETA) (Sartomer Japan, Inc .: CN997) 69.44 parts by weight, tetrahydrofurfuryl acrylate (Osaka Organic Chemical Industries, Ltd .: Biscote # 150) ) 23.15 parts by weight, 4.63 parts by weight of hydroxycyclohexyl phenyl ketone (manufactured by Ciba Japan KK: Irgacure 184), 55.56 parts by weight of conductive polymer solution (manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd .: Sepulzida SAS-PE-S03) Parts (solid content 2.78 parts by weight), ethylene glycol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Wako first grade reagent) 2.50 parts by weight and n-butyl acetate (Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd .: butyl acetate-S) Stir 130.44 parts by weight at room temperature for 1 hour. In to obtain a homogeneous liquid curable composition.
2 g of this composition was weighed in an aluminum dish, dried on a hot plate at 80 ° C. for 5 minutes, and weighed to determine the solid content, which was 35.0% by weight.

(硬化層の作製)
上記で調製した硬化性組成物を、ワイヤーバーコーター(12ミル)を用いて、厚さ80μmのTACフィルム基材上に膜厚4μmとなるように塗工した。80℃で2分間乾燥した後、高圧水銀灯を用いて空気下、照射量0.3J/cmで紫外線を照射して硬化層を作製した。
(Production of cured layer)
The curable composition prepared above was applied on a TAC film substrate having a thickness of 80 μm to a film thickness of 4 μm using a wire bar coater (12 mil). After drying at 80 ° C. for 2 minutes, a cured layer was produced by irradiating with ultraviolet rays at a dose of 0.3 J / cm 2 in air using a high-pressure mercury lamp.

<反射防止膜の製造>
(反射防止膜材料の製造方法)
合成例1で作製したエチレン性不飽和基含有含フッ素重合体のMIBK溶液を56.0重量部(固形分として8.4重量部)、中空シリカ粒子のMIBKゾル(日揮触媒化成株式会社製:ELCOM JX1009SIV)226.24重量部(固形分として50.0重量部)、ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬株式会社製:PET−30)21.0重量部、アクリロイルモルホリン(株式会社興人製:ACMO)5.6重量部、2−ヒドロキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]−フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(チバ・ジャパン株式会社製:イルガキュア127)3.0重量部、ポリジメチルシロキサン(和光純薬工業株式会社製:VPS1001)3.0重量部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物(大日本インキ化学工業株式会社製:F−444)0.5重量部及びMIBK2082.67重量部を、攪拌機をつけたガラス製セパラブルフラスコに仕込み、室温にて1時間攪拌し均一な硬化性樹脂組成物を得た。この溶液をアルミ皿に2g秤量後、150℃のホットプレート上で5分間乾燥、秤量して固形分含量を求めたところ、4.0重量%であった。
<Manufacture of antireflection film>
(Production method of antireflection film material)
56.0 parts by weight (8.4 parts by weight as a solid content) of MIBK solution of the ethylenically unsaturated group-containing fluoropolymer prepared in Synthesis Example 1 and MIBK sol of hollow silica particles (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals, Inc .: ELCOM JX1009SIV) 226.24 parts by weight (50.0 parts by weight as solids), pentaerythritol triacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd .: PET-30) 21.0 parts by weight, acryloylmorpholine (manufactured by Kojin Co., Ltd .: ACMO) 5.6 parts by weight, 2-hydroxy-1- {4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl} -2-methyl-propan-1-one (Ciba Japan Co., Ltd .: Irgacure 127) 3.0 parts by weight, polydimethylsiloxane (Wako Pure Chemical Industries, Ltd .: VPS1001) 3.0 parts by weight Perfluoroalkylethylene oxide adduct (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd .: F-444) 0.5 part by weight and MIBK2082.67 part by weight are charged into a glass separable flask equipped with a stirrer, at room temperature for 1 hour. A uniform curable resin composition was obtained by stirring. 2 g of this solution was weighed in an aluminum dish, dried on a hot plate at 150 ° C. for 5 minutes, and weighed to determine the solid content, which was 4.0% by weight.

(反射防止膜の作製)
上記で得られた各硬化性組成物を、ワイヤーバーコータを用いて上記で得られた硬化性組成物塗工用基材フィルムの硬化層(ハードコート)上に膜厚0.1μmとなるように塗工し、80℃で1分間乾燥し、塗膜を形成した。次いで、窒素気流下、高圧水銀ランプを用いて、600mJ/cmの光照射条件で紫外線を照射し、反射防止膜を作製した。反射防止膜の屈折率は1.37であった。
(Preparation of antireflection film)
Each curable composition obtained above is formed to have a film thickness of 0.1 μm on the cured layer (hard coat) of the base film for curable composition coating obtained above using a wire bar coater. And dried at 80 ° C. for 1 minute to form a coating film. Next, ultraviolet rays were irradiated under a light irradiation condition of 600 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp under a nitrogen stream to produce an antireflection film. The refractive index of the antireflection film was 1.37.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、ウレタン結合が直結しているπ共役構造(メタ)アクリレートであるPETA−TDI−PETA、及び、液屈折率が1.47の(メタ)アクリレートであるテトラヒドロフルフリルアクリレートを含有することにより、表面抵抗が2.0×10Ω/□であった。この結果から、導電性が向上し、帯電防止機能が発揮されることが明らかである。また、耐擦傷性、湿熱耐性等のハードコート性はもちろん、透明性にも優れ、干渉ムラも良好である。 From Table 1, polythiophene which is a π-conjugated conductive polymer, PETA-TDI-PETA which is a π-conjugated structure (meth) acrylate in which urethane bonds are directly connected, and (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47 The surface resistance was 2.0 × 10 9 Ω / □ by containing tetrahydrofurfuryl acrylate. From this result, it is clear that the conductivity is improved and the antistatic function is exhibited. In addition to hard coat properties such as scratch resistance and wet heat resistance, it is also excellent in transparency and interference unevenness.

(実施例2)
実施例1におけるウレタンアクリレートオリゴマー(サートマー・ジャパン株式会社製:CN997)69.44重量部を、合成例2で得られたベンゼン環含有ウレタンアクリレート69.44重量部に変更した以外は、実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
(Example 2)
Example 1 except that 69.44 parts by weight of the urethane acrylate oligomer in Example 1 (manufactured by Sartomer Japan KK: CN997) was changed to 69.44 parts by weight of the benzene ring-containing urethane acrylate obtained in Synthesis Example 2. A liquid curable composition was produced in the same manner as described above.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、ウレタン結合が直結しているπ共役構造(メタ)アクリレートであるPETA−TDI−TEG−TDI−PETA、及び、液屈折率が1.45の(メタ)アクリレートであるシリコーンウレタンアクリレートを含有することにより、表面抵抗が3.0×10Ω/□であった。この結果から、導電性が向上し、帯電防止機能が発揮されることが明らかである。また、耐擦傷性、湿熱耐性等のハードコート性はもちろん、透明性にも優れ、干渉ムラも良好である。 From Table 1, polythiophene which is a π-conjugated conductive polymer, PETA-TDI-TEG-TDI-PETA which is a π-conjugated structure (meth) acrylate in which urethane bonds are directly connected, and a liquid refractive index of 1.45. By containing silicone urethane acrylate which is (meth) acrylate, the surface resistance was 3.0 × 10 9 Ω / □. From this result, it is clear that the conductivity is improved and the antistatic function is exhibited. In addition to hard coat properties such as scratch resistance and wet heat resistance, it is also excellent in transparency and interference unevenness.

(実施例3)
実施例1におけるテトラヒドロフルフリルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製:ビスコート#150)23.15重量部を、シリコーンウレタンアクリレート(Miwon Specialty Chemical Co., Ltd.:MIRAMER SIU2400)23.15重量部に変更した以外は、実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
(Example 3)
23.15 parts by weight of tetrahydrofurfuryl acrylate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd .: Biscoat # 150) in Example 1 was added to 23.15 parts by weight of silicone urethane acrylate (Miwon Specialty Chemical Co., Ltd .: MIRAMER SIU2400). A liquid curable composition was produced in the same manner as in Example 1 except for the change.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、ウレタン結合が直結しているπ共役構造(メタ)アクリレートであるPETA−TDI−PETA、及び、液屈折率が1.45の(メタ)アクリレートであるシリコーンウレタンアクリレートを含有することにより、表面抵抗が5.0×10Ω/□であった。この結果から、導電性が向上し、帯電防止機能が発揮されることが明らかである。また、耐擦傷性、湿熱耐性等のハードコート性はもちろん、透明性にも優れ、干渉ムラも良好である。 From Table 1, polythiophene, which is a π-conjugated conductive polymer, PETA-TDI-PETA, which is a π-conjugated structure (meth) acrylate in which urethane bonds are directly connected, and (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.45 The surface resistance was 5.0 × 10 9 Ω / □ by containing the silicone urethane acrylate. From this result, it is clear that the conductivity is improved and the antistatic function is exhibited. In addition to hard coat properties such as scratch resistance and wet heat resistance, it is also excellent in transparency and interference unevenness.

(比較例1)
実施例1におけるウレタンアクリレートオリゴマー(サートマー・ジャパン株式会社製:CN997)69.44重量部を、合成例3で得られたPETA−IPDI−PETA69.44重量部に変更した以外は実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
(Comparative Example 1)
The same as Example 1 except that 69.44 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (Sartomer Japan Co., Ltd .: CN997) in Example 1 was changed to 69.44 parts by weight of PETA-IPDI-PETA obtained in Synthesis Example 3. A liquid curable composition was produced.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、π共役構造を有しない(メタ)アクリレートであるビスフェノール系ビニルエステル、及び、液屈折率が1.47の(メタ)アクリレートであるテトラヒドロフルフリルアクリレートを含有することにより、表面抵抗が8.0×1012Ω/□と高い値であった。この結果、導電性が低くなり、十分な帯電防止機能が得られない。 From Table 1, polythiophene which is a π-conjugated conductive polymer, bisphenol vinyl ester which is a (meth) acrylate having no π-conjugated structure, and tetrahydrofurfuryl which is a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47. By containing acrylate, the surface resistance was a high value of 8.0 × 10 12 Ω / □. As a result, the conductivity becomes low, and a sufficient antistatic function cannot be obtained.

(比較例2)
実施例1におけるウレタンアクリレートオリゴマー(サートマー・ジャパン株式会社製:CN997)69.44重量部を、ビスフェノール系ビニルエステル(昭和電工株式会社:リポキシ VR−77)69.44重量部に変更した以外は、実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
(Comparative Example 2)
Except for changing 69.44 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (Sartomer Japan Co., Ltd .: CN997) in Example 1 to 69.44 parts by weight of bisphenol vinyl ester (Showa Denko Co., Ltd .: Lipoxy VR-77), A liquid curable composition was produced in the same manner as in Example 1.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、π共役構造を有するがウレタン結合を有しない(メタ)アクリレートであるビスフェノール系ビニルエステル、及び、液屈折率が1.47の(メタ)アクリレートであるテトラヒドロフルフリルアクリレートを含有することにより、表面抵抗が5.0×1013Ω/□と高い値であった。この結果、導電性が低くなり、十分な帯電防止機能が得られない。 From Table 1, polythiophene which is a π-conjugated conductive polymer, bisphenol vinyl ester which is a (meth) acrylate having a π-conjugated structure but no urethane bond, and a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47 The surface resistance was as high as 5.0 × 10 13 Ω / □ by containing tetrahydrofurfuryl acrylate. As a result, the conductivity becomes low, and a sufficient antistatic function cannot be obtained.

(比較例3)
実施例1におけるウレタンアクリレートオリゴマー(サートマー・ジャパン株式会社製:CN997)69.44重量部を、9.9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン(新中村化学工業株式会社:NKエステル A−BPEF)69.44重量部に変更した以外は、実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
(Comparative Example 3)
69.44 parts by weight of the urethane acrylate oligomer in Example 1 (manufactured by Sartomer Japan, Inc .: CN997) was added to 9.9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: (NK ester A-BPEF) A liquid curable composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 69.44 parts by weight.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、π共役構造を有するがウレタン結合を有しない(メタ)アクリレートである9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、及び、液屈折率が1.47の(メタ)アクリレートであるテトラヒドロフルフリルアクリレートを含有することにより、表面抵抗が4.0×1010Ω/□と高い値であった。この結果、導電性が低くなり、十分な帯電防止機能が得られない。 From Table 1, polythiophene which is a π-conjugated conductive polymer, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene which is a (meth) acrylate having a π-conjugated structure but no urethane bond, And by containing tetrahydrofurfuryl acrylate which is a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47, the surface resistance was a high value of 4.0 × 10 10 Ω / □. As a result, the conductivity becomes low, and a sufficient antistatic function cannot be obtained.

(比較例4)
実施例1におけるウレタンアクリレートオリゴマー(サートマー・ジャパン株式会社製:CN997)69.44重量部を、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社:KAYARAD DPHA)69.44重量部に変更した以外は、実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
(Comparative Example 4)
Except for changing 69.44 parts by weight of the urethane acrylate oligomer (Sartomer Japan Co., Ltd .: CN997) in Example 1 to 69.44 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd .: KAYARAD DPHA), A liquid curable composition was produced in the same manner as in Example 1.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、π共役構造もウレタン構造も有しない(メタ)アクリレートであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、及び、液屈折率が1.47の(メタ)アクリレートであるテトラヒドロフルフリルアクリレートを含有することにより、表面抵抗が9.0×1012Ω/□と高い値であった。この結果、導電性が低くなり、十分な帯電防止機能が得られない。 From Table 1, polythiophene which is a π-conjugated conductive polymer, dipentaerythritol hexaacrylate which is a (meth) acrylate having neither a π-conjugated structure nor a urethane structure, and a (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47. By containing a certain tetrahydrofurfuryl acrylate, the surface resistance was a high value of 9.0 × 10 12 Ω / □. As a result, the conductivity becomes low, and a sufficient antistatic function cannot be obtained.

(実施例4)
実施例1におけるウレタンアクリレートオリゴマー(サートマー・ジャパン株式会社製:CN997)69.44重量部を92.59重量部とし、テトラヒドロフルフリルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製:ビスコート#150)23.15重量部を削除した以外は、実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
Example 4
69.44 parts by weight of urethane acrylate oligomer (Sartomer Japan, Inc .: CN997) in Example 1 was 92.59 parts by weight, and tetrahydrofurfuryl acrylate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd .: Biscoat # 150) 23.15. A liquid curable composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the parts by weight were omitted.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、ウレタン結合が直結しているπ共役構造を有する(メタ)アクリレートであるPETA−TDI−PETAのみを含有することにより、表面抵抗が5.0×10Ω/□と低い値であった。この結果から、導電性が向上し、帯電防止機能が発揮される。 From Table 1, by including only polythiophene, which is a π-conjugated conductive polymer, and PETA-TDI-PETA, which is a (meth) acrylate having a π-conjugated structure in which urethane bonds are directly bonded, the surface resistance is 5.0. The value was as low as × 10 9 Ω / □. As a result, the conductivity is improved and the antistatic function is exhibited.

(実施例5)
実施例1におけるπ共役系導電性ポリマー信越ポリマー株式会社製セプルジーダSAS−PE−S03 2.78重量部を、信越ポリマー株式会社製:セプルジーダSAS−PE−J01 2.78重量部に変更した以外は、実施例1と同様に液状硬化性組成物を製造した。
上記で製造した液状硬化性組成物を用いて、実施例1と同様にして積層体を作製した。
(Example 5)
Π-conjugated system conductive polymer Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Sepuljida SAS-PE-S03 2.78 parts by weight in Example 1 was changed to Shin-Etsu Polymer Co., Ltd .: Sepulgida SAS-PE-J01 2.78 parts by weight. A liquid curable composition was produced in the same manner as in Example 1.
Using the liquid curable composition produced above, a laminate was produced in the same manner as in Example 1.

表1から、π共役系導電性ポリマーであるポリチオフェン、ウレタン結合が直結しているπ共役構造を有する(メタ)アクリレートであるPETA−TDI−PETAのみを含有することにより、表面抵抗が2.0×10Ω/□と低い値であった。この結果から、導電性が向上し、帯電防止機能が発揮される。 From Table 1, by including only polythiophene which is a π-conjugated conductive polymer and PETA-TDI-PETA which is a (meth) acrylate having a π-conjugated structure in which urethane bonds are directly connected, the surface resistance is 2.0. The value was as low as × 10 9 Ω / □. As a result, the conductivity is improved and the antistatic function is exhibited.

<積層体の特性評価>
基材フィルム(TAC)上に、後述する実施例及び比較例で得られた液状硬化性組成物を用いた硬化層(ハードコート層)を備える帯電防止用積層体を得た。また、必要に応じて、硬化層上に低屈折率層(反射防止膜)を形成した。
この帯電防止用積層体の表面抵抗、ヘーズ、全光線透過率、干渉ムラ、耐擦傷性、及び温熱耐性を測定した。得られた結果を表1に示す。
<Characteristic evaluation of laminate>
On the base film (TAC), an antistatic laminate comprising a cured layer (hard coat layer) using the liquid curable compositions obtained in Examples and Comparative Examples described later was obtained. Further, a low refractive index layer (antireflection film) was formed on the cured layer as necessary.
The antistatic laminate was measured for surface resistance, haze, total light transmittance, interference unevenness, scratch resistance, and thermal resistance. The obtained results are shown in Table 1.

(1)表面抵抗(Ω/□)
帯電防止用積層体(ハードコート層/TAC積層体、及び低屈折率層/ハードコート層/TAC積層体)をハイ・レジスタンス・メーター(アジレント・テクノロジー(株)製 Agilent4339B)、及びレジスティビティ・セル16008B(アジレント・テクノロジー(株)製)を用い、印加電圧100Vの条件で測定した。得られた結果を表1に示す。
(1) Surface resistance (Ω / □)
Anti-static laminate (hard coat layer / TAC laminate, and low refractive index layer / hard coat layer / TAC laminate) high resistance meter (Agilent Technology Co., Ltd. Agilent 4339B), and resiliency cell The measurement was performed under the condition of an applied voltage of 100 V using 16008B (manufactured by Agilent Technologies). The obtained results are shown in Table 1.

(2)ヘーズ
帯電防止用積層体(ハードコート層/TAC積層体、及び低屈折率層/ハードコート層/TAC積層体)のヘーズ(%)を、カラーヘーズメーター(スガ試験機(株)製)を用いて、JIS K7105に準拠して測定した。得られた結果を表1に示す。
(2) Haze The haze (%) of the antistatic laminate (hard coat layer / TAC laminate, and low refractive index layer / hard coat layer / TAC laminate) was changed to a color haze meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). ) In accordance with JIS K7105. The obtained results are shown in Table 1.

(3)全光線透過率
帯電防止用積層体(ハードコート層/TAC積層体、及び低屈折率層/ハードコート層/TAC積層体)の全光線透過率(%)を、カラーヘーズメーター(スガ試験機(株)製)を用いて、JIS K7105に準拠して測定した。得られた結果を表1に示す。
(3) Total light transmittance The total light transmittance (%) of the antistatic laminate (hard coat layer / TAC laminate, and low refractive index layer / hard coat layer / TAC laminate) was measured using a color haze meter (Suga Measured according to JIS K7105 using a tester (manufactured by Tester Co., Ltd.). The obtained results are shown in Table 1.

(4)干渉ムラ
帯電防止用積層体(屈折率層/ハードコート層/TAC積層体)の裏面(TACのハードコート層/低屈折率層の逆側)に黒色テープを貼り付け、蛍光灯下にて目視で確認し、下記評価基準に従って評価した。得られた結果を表1に示す。
○;干渉ムラなし ×;干渉ムラあり
(4) Interference unevenness A black tape is attached to the back surface (reverse side of the TAC hard coat layer / low refractive index layer) of the antistatic laminate (refractive index layer / hard coat layer / TAC laminate), and under the fluorescent lamp. And visually evaluated according to the following evaluation criteria. The obtained results are shown in Table 1.
○: No interference unevenness ×: Interference unevenness

(5)耐擦傷性テスト(スチールウール耐性テスト)
帯電防止用積層体(低屈折率層/ハードコート層/TAC積層体)を、スチールウール(ボンスターNo.0000、日本スチールウール(株)製)を学振型摩擦堅牢度試験機(AB−301、テスター産業(株)製)に取りつけ、帯電防止用積層体の表面を荷重500gの条件で10回繰り返し擦過し、当該帯電防止用積層体の表面における傷の発生の有無を、目視で確認し、下記評価基準に従って評価した。得られた結果を表1に示す。
○;無傷 ×;傷あり
(5) Scratch resistance test (steel wool resistance test)
Antistatic laminate (low refractive index layer / hard coat layer / TAC laminate), steel wool (Bonster No. 0000, manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.), Gakushin type friction fastness tester (AB-301) , Manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) and repeatedly rubbing the surface of the antistatic laminate 10 times under the condition of a load of 500 g, and visually confirming whether the surface of the antistatic laminate is scratched. Evaluation was made according to the following evaluation criteria. The obtained results are shown in Table 1.
○: No damage ×;

(6)湿熱耐性
帯電防止用積層体(低屈折率層/ハードコート層/TAC積層体)を、60℃/90%RH環境下で500時間保管し、24時間状態調整した後のヘーズ、表面抵抗を測定した。得られた結果を表1に示す。
○;ヘーズ、表面抵抗ともに初期物性に変化なし
×;ヘーズ、表面抵抗のどちらか、もしくは両方が上昇(悪化)する
(6) Moist heat resistance The antistatic laminate (low refractive index layer / hard coat layer / TAC laminate) is stored in a 60 ° C./90% RH environment for 500 hours, and the haze and surface after conditioning for 24 hours Resistance was measured. The obtained results are shown in Table 1.
○: No change in initial physical properties of both haze and surface resistance ×: Either haze, surface resistance or both increase (deteriorate)

Figure 0005605111
Figure 0005605111

表1中の成分はそれぞれ以下の通りである。
SAS−PE−S03:信越ポリマー株式会社製セプルジーダSAS−PE−S03
SAS−PE−J01:信越ポリマー株式会社製セプルジーダSAS−PE−J01
PETA−TDI−PETA:サートマー・ジャパン株式会社製CN997(トリレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートの反応物)
PETA−TDI−TEG−TDI−PETA:合成例2で製造したウレタンアクリレート
PETA−IPDI−PETA:合成例3で製造したウレタンアクリレート
ビスフェノール系ビニルエステル:昭和高分子株式会社製リポキシ VR−77(ビスフェノールAエポキシジアクリレート)
シリコーンウレタンアクリレート:Miwon社製MIRAMER SIU2400
Irg.184:BASF社製Irgacure184(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)
The components in Table 1 are as follows.
SAS-PE-S03: Sepulgeda SAS-PE-S03 manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.
SAS-PE-J01: Sepulzida SAS-PE-J01 manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.
PETA-TDI-PETA: CN997 manufactured by Sartomer Japan, Inc. (reaction product of tolylene diisocyanate and pentaerythritol triacrylate)
PETA-TDI-TEG-TDI-PETA: Urethane acrylate PETA-IPDI-PETA produced in Synthesis Example 2 Urethane acrylate bisphenol vinyl ester produced in Synthesis Example 3: Lipoxy VR-77 (Bisphenol A, Showa Polymer Co., Ltd.) Epoxy diacrylate)
Silicone urethane acrylate: MIRAMER SIU2400 manufactured by Miwon
Irg. 184: Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) manufactured by BASF

Claims (10)

基材フィルムと、
前記基材フィルム上に直接又は他の層を介して形成された硬化層と、を備え、
前記硬化層は、
少なくとも、π共役構造を有する導電性ポリマーと、π共役構造を有する(メタ)アクリレートと、を含有する液状硬化性組成物から形成され、かつ、
表面抵抗値が1×1010Ω/□以下であり、
前記π共役構造を有する(メタ)アクリレートは、前記π共役構造にウレタン結合が直結している構造を含む帯電防止用積層体。
A base film;
A cured layer formed directly or via another layer on the base film,
The cured layer is
Formed from a liquid curable composition containing at least a conductive polymer having a π-conjugated structure and a (meth) acrylate having a π-conjugated structure, and
Surface resistance value is 1 × 10 10 Ω / □ Ri der below,
The (meth) acrylate having the π-conjugated structure is an antistatic laminate including a structure in which a urethane bond is directly connected to the π-conjugated structure .
波長589nmにおける前記基材フィルムと前記硬化層との屈折率差が、0.1以下であることを特徴とする請求項に記載の帯電防止用積層体。 The antistatic laminate according to claim 1 , wherein a difference in refractive index between the base film and the cured layer at a wavelength of 589 nm is 0.1 or less. 前記液状硬化性組成物が、液屈折率1.49以下である(メタ)アクリレートを、さらに含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の帯電防止用積層体。 The antistatic laminate according to claim 1 or 2 , wherein the liquid curable composition further contains (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less. 前記液状硬化性組成物が、液屈折率1.47以下である(メタ)アクリレートを、さらに含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の帯電防止用積層体。 The antistatic laminate according to claim 1 or 2 , wherein the liquid curable composition further contains (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47 or less. 前記硬化層上に、屈折率1.47以下の低屈折率層を、さらに備えることを特徴とする請求項1乃至のいずれか一項に記載の帯電防止用積層体。 Wherein the cured layer, a refractive index of 1.47 or less of the low refractive index layer, antistatic laminate according to any one of claims 1 to 4, further comprising. 前記低屈折率層の膜厚が70〜150nmであることを特徴とする請求項に記載の帯電防止用積層体。 6. The antistatic laminate according to claim 5 , wherein the low refractive index layer has a thickness of 70 to 150 nm. 前記基材フィルムが、トリアセチルセルロース(TAC)基材であることを特徴とする請求項1乃至のいずれか一項に記載の帯電防止用積層体。 The laminate for antistatic according to any one of claims 1 to 6 , wherein the substrate film is a triacetyl cellulose (TAC) substrate. π共役構造を有する導電性ポリマーと、
π共役構造を有する(メタ)アクリレートと、を含有し、
前記π共役構造を有する(メタ)アクリレートは、前記π共役構造にウレタン結合が直結している構造を含む液状硬化性組成物。
a conductive polymer having a π-conjugated structure;
(meth) acrylate having a π-conjugated structure ,
The (meth) acrylate having the π-conjugated structure is a liquid curable composition containing a structure in which a urethane bond is directly connected to the π-conjugated structure .
液屈折率1.49以下の(メタ)アクリレートを、さらに含有することを特徴とする請求項に記載の液状硬化性組成物。 The liquid curable composition according to claim 8 , further comprising (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.49 or less. 液屈折率1.47以下の(メタ)アクリレートを、さらに含有することを特徴とする請求項又はに記載の液状硬化性組成物。 The liquid curable composition according to claim 8 or 9 , further comprising (meth) acrylate having a liquid refractive index of 1.47 or less.
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