JP2009117231A - Manufacturing method of organic el display device - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To carry out cleaning in-line with a cleaning vapor deposition device of a vapor deposition mask and increase the number of usages of the vapor deposition mask in a vapor deposition process of an organic EL display device. <P>SOLUTION: The mask 210 which has completed vapor deposition is moved to a cleaning preparation chamber 201 and then, moved to a cleaning chamber 202 being in an atmospheric pressure. Laser is irradiated on the mask in the cleaning chamber 202 and the deposition adhered on the mask 210 is exfoliated by impulse wave generated by this. The exfoliated deposition is removed by a cleaner 208. Thereafter, the mask 210 is moved to a flushing chamber 203 and the exfoliated matter which is not completely removed in the cleaning chamber 202 is removed from the mask 210. Then, the mask 210 is moved to a mask discharge chamber 204, and the next vapor deposition is carried out. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は有機EL表示装置に係り、特に有機EL層を蒸着によって形成するための蒸着マスクの使用回数を増加する技術に関する。   The present invention relates to an organic EL display device, and more particularly to a technique for increasing the number of times a vapor deposition mask is used for forming an organic EL layer by vapor deposition.

液晶表示装置、有機EL表示装置等は、画面がフラットで薄型であるということで、モニタ、TV等でのフラットディスプレイとして需要が拡大している。有機EL表示装置は自発光であることから、視野角特性が優れているとともに、バックライトが不用であるという特徴からディスプレイとして種々の応用分野が見込まれている。   The demand for liquid crystal display devices, organic EL display devices, and the like is increasing as flat displays for monitors, TVs, and the like because the screen is flat and thin. Since the organic EL display device is self-luminous, it has excellent viewing angle characteristics and is expected to have various application fields as a display due to the feature that a backlight is unnecessary.

有機EL表示装置は、発光をする複数の層からなる有機EL層と、有機EL層を駆動するTFTとから画素が構成され、この画素がマトリクス上に配置されることによって表示領域が形成されている。光を発生する有機EL層は、画素部において、薄膜トランジスタ(TFT)等が形成された層の上の平坦化膜の上、あるいは、TFTが形成されていない層の上の平坦化膜の上に蒸着によって形成される。   In an organic EL display device, a pixel is composed of an organic EL layer composed of a plurality of layers that emit light and a TFT that drives the organic EL layer, and a display region is formed by arranging the pixels on a matrix. Yes. In the pixel portion, the organic EL layer that generates light is formed on a planarizing film on a layer where a thin film transistor (TFT) or the like is formed, or on a planarized film on a layer where a TFT is not formed. It is formed by vapor deposition.

この蒸着は各色毎に蒸着マスクを用いて蒸着される。各色毎に有機層を蒸着しなければならないことに加え、各色毎に別な蒸着マスクを使用するか,1つの蒸着マスクをずらしながら使用しなければならない。有機EL表示装置では画素の精細度が高いために、蒸着マスクのホール(開口部)は非常に小さなものとなり、蒸着するにしたがって、ホールの径が変化するので蒸着マスクは定期的に洗浄あるいは交換する必要がある。   This vapor deposition is performed using a vapor deposition mask for each color. In addition to having to deposit an organic layer for each color, it is necessary to use a different deposition mask for each color or use one deposition mask while shifting it. In the organic EL display device, since the pixel definition is high, the hole (opening) of the vapor deposition mask becomes very small, and the diameter of the hole changes as vapor deposition is performed, so the vapor deposition mask is periodically cleaned or replaced. There is a need to.

有機EL表示装置において、蒸着プロセスで形成されるその他の層としては、有機EL層の上に形成される上部電極、特にトップエミッション型有機EL表示装置おいて、上部電極の上に形成される補助電極等がある。   In the organic EL display device, the other layer formed by the vapor deposition process includes an upper electrode formed on the organic EL layer, particularly an auxiliary formed on the upper electrode in the top emission type organic EL display device. There are electrodes.

このように、有機EL表示装置の製造プロススにおいては、多くの蒸着プロセスがあり、蒸着に使用するマスクは定期的に洗浄、あるいは交換する必要がある。蒸着マスクの洗浄を有機EL表示パネルの製造装置内で行う技術として、蒸着マスクに堆積した物質を蒸発、あるいは昇華する方法がある。   As described above, in the manufacturing process of the organic EL display device, there are many vapor deposition processes, and the mask used for vapor deposition needs to be periodically cleaned or replaced. As a technique for cleaning the vapor deposition mask in the manufacturing apparatus of the organic EL display panel, there is a method of evaporating or sublimating a substance deposited on the vapor deposition mask.

蒸着マスクに堆積した物質を蒸発、あるいは昇華する方法として、「特許文献1」には赤外線、可視光、紫外線のいずれかを照射して堆積物を除去する方法が記載されている。「特許文献2」には、収束エネルギビーム(レーザ)を照射して堆積物を昇華させる技術が記載されている。「特許文献3」には、イオンビームを照射して堆積物を除去する技術が記載されている。「特許文献4」には、プラズマを用いて堆積物を除去する技術が記載されている。また、「特許文献5」にはマスクを加熱することによって堆積物を除去する技術が記載されている。   As a method for evaporating or sublimating a substance deposited on a vapor deposition mask, “Patent Document 1” describes a method for removing deposits by irradiating one of infrared rays, visible light, and ultraviolet rays. “Patent Document 2” describes a technique for sublimating a deposit by irradiating a focused energy beam (laser). “Patent Document 3” describes a technique for removing deposits by irradiation with an ion beam. “Patent Document 4” describes a technique for removing deposits using plasma. “Patent Document 5” describes a technique for removing a deposit by heating a mask.

蒸着マスクを洗浄する方法としては、炭化水素系溶剤とフッソ系(またはIPA)リンス剤を用いたウェット洗浄(超音波洗浄を併用してもよい)と乾燥手段(熱風あるいはベーパー乾燥)が用いられる。このような技術を記載したものとして、「特許文献6」が挙げられる。   As a method for cleaning the vapor deposition mask, wet cleaning using a hydrocarbon solvent and a fluorinated (or IPA) rinse agent (ultrasonic cleaning may be used in combination) and drying means (hot air or vapor drying) are used. . As a description of such a technique, "Patent Document 6" can be cited.

また、「特許文献7」には、堆積物が付着した蒸着マスクに振動を誘起するエネルギビームを照射することによって、蒸着マスクに付着した堆積物を除去する技術が記載されている。   Further, “Patent Document 7” describes a technique for removing deposits attached to a vapor deposition mask by irradiating an energy beam that induces vibration to the vapor deposition mask to which the deposits adhere.

特開2002−60926号公報JP 2002-60926 A 特開2004−103512号公報JP 2004-103512 A 特開2006−131984号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-131984 特開2000−328229号公報JP 2000-328229 A 特開2000−282219号公報JP 2000-282219 A 特開2006−100263号公報JP 2006-1000026 A 特開2006−169573号公報JP 2006-169573 A

蒸着マスクに堆積した物質を蒸発、あるいは昇華する方法として、「特許文献1」〜「特許文献5」に記載されている技術では、いずれも、マスクの温度を上げる必要がある。しかし、蒸着マスクは薄く、機械的に弱く、また、精密な加工が施してあるために、熱を加えるとマスクが変形するという問題がある。   As a method for evaporating or sublimating a substance deposited on a vapor deposition mask, any of the techniques described in “Patent Document 1” to “Patent Document 5” needs to raise the temperature of the mask. However, the vapor deposition mask is thin, mechanically weak, and has been subjected to precise processing, so that there is a problem that the mask is deformed when heat is applied.

「特許文献6」等に記載の、マスクを洗浄する方法では、マスクに付着した堆積物を全て除去できるとは限らない。すなわち、有機EL材料は特定の溶媒に溶解しない場合もある。また、酸を用いて洗浄する場合は、マスクの基材を損傷する恐れがある。   In the method of cleaning a mask described in “Patent Document 6” and the like, it is not always possible to remove all deposits attached to the mask. That is, the organic EL material may not be dissolved in a specific solvent. Further, when cleaning is performed using an acid, the mask base material may be damaged.

「特許文献7」に記載の技術では、蒸着マスクの温度を上げずにマスクへの堆積物を除去できるが、この堆積物は剥離片として除去され、この剥離片が、エネルギビームの照射によって静電気が発生した蒸着マスクに付着してしまうという問題がある。   In the technique described in “Patent Document 7”, deposits on the mask can be removed without increasing the temperature of the vapor deposition mask, but the deposits are removed as peeled pieces, and the peeled pieces are electrostatically exposed by irradiation with an energy beam. There is a problem in that it adheres to the vapor deposition mask where this occurs.

本発明の課題は以上のような問題点を解決し、製造ラインを剥離片で汚染することなく、製造ライン内で蒸着マスクを洗浄し、したがって、蒸着マスクの交換頻度を小さくすることが出来るプロセスを実現することである。   The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and to clean the vapor deposition mask in the production line without contaminating the production line with the peeling pieces, and thus to reduce the frequency of replacing the vapor deposition mask. Is to realize.

本発明は上記課題を解決するものであり、蒸着が終わったマスクを大気圧に戻し、この状態で特殊な条件によってレーザを照射することによる衝撃波によって、マスクに機械的な振動を生ぜしめ、マスクに付着している堆積物を除去する。マスクに付着している堆積物の除去は、大気圧中で行われ、剥離物はそのまま、クリーナによって排除される。その後、マスクは真空中に搬入され、次の蒸着に使用されが、これらの工程はインラインで行われる。具体的な手段は次のとおりである。   The present invention solves the above-mentioned problems, and returns the mask after vapor deposition to atmospheric pressure, and in this state, a mechanical vibration is generated in the mask by a shock wave generated by irradiating a laser under special conditions. Remove deposits adhering to. The removal of deposits adhering to the mask is performed at atmospheric pressure, and the peeled material is removed as it is by the cleaner. Thereafter, the mask is carried into a vacuum and used for the next vapor deposition, but these steps are performed in-line. Specific means are as follows.

(1)蒸着マスクのクリーニング方法であって,(A)蒸着マスクの堆積物が存在する面とその反対側の面のいずれかにレーザ光を照射することによって前記蒸着マスクに衝撃波を誘起し,該衝撃波により前記堆積物を剥離する工程と, (B)レーザ光を照射した蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する工程とがインラインで行われることを特徴とする蒸着マスクのクリーニング方法。   (1) A method for cleaning a vapor deposition mask, wherein (A) a shock wave is induced in the vapor deposition mask by irradiating a laser beam to either the surface where the deposit of the vapor deposition mask exists or the opposite surface thereof, The vapor deposition mask cleaning characterized in that the step of peeling the deposit by the shock wave and the step (B) of removing the peeling piece of the deposit adhering to the vapor deposition mask irradiated with laser light are performed in-line. Method.

(2)前記蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する前記工程(B)が,前記蒸着マスクの静電除去工程を含むことを特徴とする(1)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (2) The vapor deposition mask cleaning according to (1), wherein the step (B) of removing a peeled piece of the deposit adhering to the vapor deposition mask includes an electrostatic removal step of the vapor deposition mask. Method.

(3)前記蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する前記工程(B)が,前記堆積物の剥離片を剥離用シートによって除去することを特徴とする(1)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (3) The vapor deposition according to (1), wherein the step (B) of removing the peeled piece of the deposit adhered to the vapor deposition mask removes the peeled piece of the deposit with a peeling sheet. How to clean the mask.

(4)前記剥離用シートが帯電していることを特徴とする(3)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (4) The deposition mask cleaning method according to (3), wherein the peeling sheet is charged.

(5)前記剥離片を除去した蒸着マスクを所定のプロセス室に入れ,該プロセス室へのガス導入と真空排気を少なくとも1サイクル以上行うことを特徴とした(1)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (5) The deposition mask from which the peeling piece has been removed is placed in a predetermined process chamber, and the gas introduction into the process chamber and the vacuum evacuation are performed for at least one cycle or more. Method.

(6)前記堆積物が有機EL層を形成する有機膜であることを特徴とする(1)乃至(5)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (6) The deposition mask cleaning method according to any one of (1) to (5), wherein the deposit is an organic film forming an organic EL layer.

(7)前記堆積物が,少なくともIZO、ITO、ZnOのいずれかであることを特徴とする(1)乃至(5)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (7) The deposition mask cleaning method according to any one of (1) to (5), wherein the deposit is at least one of IZO, ITO, and ZnO.

(8)前記堆積物が,少なくともAl、Cu、Crのいずれかであることを特徴とする(1)乃至(5)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (8) The deposition mask cleaning method according to any one of (1) to (5), wherein the deposit is at least one of Al, Cu, and Cr.

(9)前記クリーニングした蒸着マスクを液体を用いて洗浄することを特徴とする(1)乃至(5)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (9) The cleaning method for a deposition mask according to any one of (1) to (5), wherein the cleaned deposition mask is washed with a liquid.

(10)前記液体として,少なくともアルコール,HFEのいずれかを用いることを特徴とする(9)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (10) The evaporation mask cleaning method according to (9), wherein at least one of alcohol and HFE is used as the liquid.

(11)前記液体を用いて洗浄する工程において、超音波洗浄を併用することを特徴とする(9)に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   (11) The method for cleaning a vapor deposition mask according to (9), wherein in the step of cleaning with the liquid, ultrasonic cleaning is used in combination.

(12)蒸発源の上方あるいは横を移動することによって素子基板上に有機EL層を、蒸着マスクを用いてマトリクス状に蒸着する工程を含む有機EL表示装置の製造方法であって、前記蒸着マスクのクリーニング工程は、(A)蒸着マスクの堆積物が存在する面とその反対側の面のいずれかにレーザ光を照射することによって前記蒸着マスクに衝撃波を誘起し,該衝撃波により前記堆積物を剥離する工程と, (B)レーザ光を照射した蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する工程とがインラインで行われることを特徴とする有機EL表示装置の製造方法。   (12) A method of manufacturing an organic EL display device including a step of depositing an organic EL layer on an element substrate in a matrix using an evaporation mask by moving above or next to an evaporation source, the evaporation mask In the cleaning step (A), a shock wave is induced in the vapor deposition mask by irradiating a laser beam to either the surface on which the deposit of the vapor deposition mask exists or the opposite surface, and the deposit is caused by the shock wave. A method of manufacturing an organic EL display device, wherein the step of peeling and (B) the step of removing the peeling pieces of the deposit attached to the vapor deposition mask irradiated with laser light are performed in-line.

(13)前記蒸着マスクを用いて前記素子基板に対して蒸着をした後、前記蒸着マスクは他の素子基板の蒸着に使用されるまでの間に、前記(A)および(B)の工程を経ることを特徴とする(9)に記載の有機EL表示装置の製造方法。   (13) After vapor deposition is performed on the element substrate using the vapor deposition mask, the steps (A) and (B) are performed until the vapor deposition mask is used for vapor deposition of another element substrate. (9) The method for producing an organic EL display device according to (9).

(14)蒸発源の上方あるいは横を移動することによって、素子基板上にマトリクス状に形成された有機EL層の上に、上部電極を蒸着マスクを用いて蒸着する工程を含む有機EL表示装置の製造方法であって、前記蒸着マスクのクリーニング工程は、(A)蒸着マスクの堆積物が存在する面とその反対側の面のいずれかにレーザ光を照射することによって前記蒸着マスクに衝撃波を誘起し,該衝撃波により前記堆積物を剥離する工程と、(B)レーザ光を照射した蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する工程とがインラインで行われることを特徴とする有機EL表示装置の製造方法。   (14) An organic EL display device including a step of evaporating an upper electrode using an evaporation mask on an organic EL layer formed in a matrix on an element substrate by moving above or beside an evaporation source In the manufacturing method, in the step of cleaning the vapor deposition mask, (A) a shock wave is induced in the vapor deposition mask by irradiating either the surface on which the deposit of the vapor deposition mask exists or the opposite surface thereof with laser light. And the step of peeling off the deposit by the shock wave and the step (B) of removing the peeling piece of the deposit adhering to the vapor deposition mask irradiated with the laser light are performed in-line. Manufacturing method of display device.

(15)前記蒸着マスクを用いて前記素子基板に対して蒸着をした後、前記蒸着マスクは他の素子基板の蒸着に使用されるまでの間に、前記(A)および(B)の工程を経ることを特徴とする(14)に記載の有機EL表示装置の製造方法。   (15) After vapor deposition is performed on the element substrate using the vapor deposition mask, the steps (A) and (B) are performed until the vapor deposition mask is used for vapor deposition of another element substrate. (14) The method for producing an organic EL display device according to (14).

(16) (12)乃至(15)に記載の有機EL表示装置の製造方法において、前記(B)の工程の前後のいずれかにおいて静電除去を行なうことを特徴とする有機EL表示装置の製造方法。   (16) The method of manufacturing an organic EL display device according to any one of (12) to (15), wherein electrostatic removal is performed before or after the step (B). Method.

本発明によれば、マスクに付着した堆積物の除去を、例えば、従来のレーザ除去のような、アブレージョンや加熱による除去ではなく、レーザを照射することによって誘発される局部振動による衝撃波によって除去するので、マスクに与えるダメージを抑制することが出来る。したがって、マスクの寿命を長くすることが出来る。   According to the present invention, removal of deposits adhering to the mask is not removed by abrasion or heating as in conventional laser removal, but by a shock wave caused by local vibration induced by laser irradiation. Therefore, damage to the mask can be suppressed. Therefore, the lifetime of the mask can be extended.

本発明はドライプロセスであるために、有機EL表示装置を製造するための有機EL層の蒸着装置に組み込むことが出来、インラインでのマスク洗浄が可能である。したがって、本発明は、インライン式蒸着装置に対して大きな効果がある。   Since the present invention is a dry process, it can be incorporated into an organic EL layer deposition apparatus for manufacturing an organic EL display device, and in-line mask cleaning is possible. Therefore, the present invention has a great effect on the in-line type vapor deposition apparatus.

従来の薬液を用いたマスクの洗浄では、一部の有機膜やIZOあるいはAl等の付着したマスクの洗浄が出来ない場合があった。本発明では、マスクへの付着物を化学的に溶解するのではなく、機械的な振動で除去するので、本質的に除去出来ない付着物は無い。これによって、一枚のマスクによって成膜できる基板の数を増やすことが出来る。   In conventional mask cleaning using a chemical solution, some organic films and masks to which IZO or Al adheres may not be cleaned. In the present invention, since the deposit on the mask is not chemically dissolved but removed by mechanical vibration, there is essentially no deposit that cannot be removed. Thus, the number of substrates that can be formed using a single mask can be increased.

マスク一枚による成膜基板数が増加するので、使用するマスクの数量を減少させることが出来る。したがって、有機EL表示装置の製造コストを下げることが出来る。   Since the number of deposition substrates by one mask increases, the number of masks to be used can be reduced. Therefore, the manufacturing cost of the organic EL display device can be reduced.

具体的な実施例を説明する前に、本発明の製造方法が適用される、有機EL表示装置の構成を説明する。有機EL表示装置は有機EL層からの発光が素子基板側に向かうボトムエミッション型と、素子基板の反対側に向かうトップエミッション型とがある。トップエミッション型はTFT等が形成された領域の上にも発光をする有機EL層を形成することが出来るので、輝度の点からは有利である。以下では、トップエミッション型を例にとって説明するが、ボトムエミッション型の場合も本質的には同じである。   Before describing specific examples, the configuration of an organic EL display device to which the manufacturing method of the present invention is applied will be described. The organic EL display device is classified into a bottom emission type in which light emission from the organic EL layer is directed to the element substrate side and a top emission type in which the light emission from the organic EL layer is directed to the opposite side of the element substrate. The top emission type is advantageous in terms of luminance because an organic EL layer that emits light can be formed on a region where a TFT or the like is formed. In the following description, the top emission type will be described as an example, but the bottom emission type is essentially the same.

図13はトップエミッション型の有機EL表示装置の断面図である。トップエミッション型は有機EL層22の上にアノードが形成されるトップアノード型と有機EL層22の上にカソードが形成されるトップカソード型とがある。図13はトップアノード型の場合であるが、トップカソード型の場合も同様にして本発明を適用することが出来る。   FIG. 13 is a cross-sectional view of a top emission type organic EL display device. The top emission type includes a top anode type in which an anode is formed on the organic EL layer 22 and a top cathode type in which a cathode is formed on the organic EL layer 22. Although FIG. 13 shows the case of the top anode type, the present invention can be similarly applied to the case of the top cathode type.

図13において、素子基板10の上にはSiNからなる第1下地膜11と、SiOからなる第2下地膜12が形成されている。ガラス基板からの不純物が半導体層13を汚染することを防止するためである。第2下地膜12の上には半導体層13が形成される。半導体層13はCVDによってa−Si膜が形成された後、レーザ照射によってpoly−Si膜に変換される。 In FIG. 13, a first base film 11 made of SiN and a second base film 12 made of SiO 2 are formed on the element substrate 10. This is to prevent impurities from the glass substrate from contaminating the semiconductor layer 13. A semiconductor layer 13 is formed on the second base film 12. The semiconductor layer 13 is converted into a poly-Si film by laser irradiation after an a-Si film is formed by CVD.

半導体層13を覆って、SiOからなるゲート絶縁膜14が形成される。ゲート絶縁膜14を挟んで、半導体層13と対向する部分にゲート電極15が形成される。ゲート電極15をマスクにして、半導体層13にリンあるいはボロン等の不純物をイオンインプランテーションによって打ち込み、導電性を付与して、半導体層13にソース部あるいはドレイン部を形成する。 A gate insulating film 14 made of SiO 2 is formed so as to cover the semiconductor layer 13. A gate electrode 15 is formed in a portion facing the semiconductor layer 13 with the gate insulating film 14 interposed therebetween. Using the gate electrode 15 as a mask, an impurity such as phosphorus or boron is implanted into the semiconductor layer 13 by ion implantation to impart conductivity, thereby forming a source portion or a drain portion in the semiconductor layer 13.

ゲート電極15を覆って層間絶縁膜16がSiOによって形成される。ゲート電極15と同層で形成されるゲート配線と、ドレイン配線171を絶縁するためである。層間絶縁膜16の上にはドレイン配線171が形成される。ドレイン配線171は層間絶縁膜16およびゲート絶縁膜14にスルーホールを介して半導体層13のドレインと接続する。 An interlayer insulating film 16 is formed of SiO 2 so as to cover the gate electrode 15. This is because the gate wiring formed in the same layer as the gate electrode 15 and the drain wiring 171 are insulated. A drain wiring 171 is formed on the interlayer insulating film 16. The drain wiring 171 is connected to the drain of the semiconductor layer 13 through the interlayer insulating film 16 and the gate insulating film 14 through a through hole.

その後、TFTを保護するために、SiNからなる無機パッシベーション膜18が被着される。無機パッシベーション膜18の上には、有機パッシベーション膜19が形成される。有機パッシベーション膜19は無機パッシベーション膜18とともに、TFTをより完全に保護する役割を有するとともに、有機EL層22が形成される面を平坦にする役割を有する。したがって、有機パッシベーション膜19は1〜4μmと、厚く形成される。   Thereafter, an inorganic passivation film 18 made of SiN is deposited to protect the TFT. An organic passivation film 19 is formed on the inorganic passivation film 18. The organic passivation film 19 has a role of protecting the TFT more completely together with the inorganic passivation film 18 and a function of flattening the surface on which the organic EL layer 22 is formed. Therefore, the organic passivation film 19 is formed as thick as 1 to 4 μm.

有機パッシベーション膜19の上には反射電極がAlまたはAl合金によって形成される。AlまたはAl合金は反射率が高いので、反射電極として好適である。反射電極は有機パッシベーション膜19および無機パッシベーション膜18に形成されたスルーホールを介してドレイン配線171と接続する。   A reflective electrode is formed of Al or an Al alloy on the organic passivation film 19. Since Al or Al alloy has a high reflectance, it is suitable as a reflective electrode. The reflective electrode is connected to the drain wiring 171 through a through hole formed in the organic passivation film 19 and the inorganic passivation film 18.

本実施例はトップアノード型の有機EL表示装置なので、有機EL層22の下部電極21はカソードとなる。したがって、反射電極として使用されるAlあるいはAl合金が有機EL層22の下部電極21を兼用することが出来る。AlあるいはAl合金は仕事関数が比較的小さいので、カソードとして機能することが出来るからである。   Since this embodiment is a top anode type organic EL display device, the lower electrode 21 of the organic EL layer 22 serves as a cathode. Therefore, Al or an Al alloy used as the reflective electrode can also serve as the lower electrode 21 of the organic EL layer 22. This is because Al or an Al alloy has a relatively small work function and can function as a cathode.

下部電極21の上には有機EL層22が形成される。有機EL層22は複数の層から構成されている。トップアノード型の場合は、下層から、例えば、電子注入層、電子輸送層、発光層、ホール輸送層。ホール注入層となる。これらの有機EL層はマスク蒸着によって形成される。一般には、電子注入層、電子輸送層等は、各色共通で蒸着され、発光層、ホール輸送層は各色別々に蒸着される。   An organic EL layer 22 is formed on the lower electrode 21. The organic EL layer 22 is composed of a plurality of layers. In the case of the top anode type, from the lower layer, for example, an electron injection layer, an electron transport layer, a light emitting layer, and a hole transport layer. It becomes a hole injection layer. These organic EL layers are formed by mask vapor deposition. In general, the electron injection layer, the electron transport layer, and the like are vapor-deposited for each color, and the light-emitting layer and the hole transport layer are vapor-deposited for each color.

有機EL層22の上にはカソードとなる上部電極23が蒸着によって形成される。上部電極23としては透明電極であるIZO(Indium Zinc Oxide)を用いる。IZOは、表示領域全体に蒸着される。IZOの厚さは光の透過率を維持するために、30nm程度に形成される。上部電極としては、IZOと同様、金属酸化物導電膜であるITO(Indium Tin Oxide)を用いることが出来る。   An upper electrode 23 serving as a cathode is formed on the organic EL layer 22 by vapor deposition. As the upper electrode 23, IZO (Indium Zinc Oxide) which is a transparent electrode is used. IZO is deposited over the entire display area. The thickness of IZO is formed to be about 30 nm in order to maintain the light transmittance. As the upper electrode, ITO (Indium Tin Oxide), which is a metal oxide conductive film, can be used like IZO.

なお、有機EL層22が、端部において段切れによって破壊することを防止するために、画素と画素の間にバンク20が形成される。また,このバンク20により、下部電極21と上部電極23の短絡を防止している。バンクはアクリル樹脂あるいはポリイミド樹脂をフォトリソグラフィによって形成する。有機EL層22からの光は図1のLで示すように、素子基板10とは反対側に出射して画像を形成する。   Note that the bank 20 is formed between the pixels in order to prevent the organic EL layer 22 from being broken at the end portion due to disconnection. Further, the bank 20 prevents a short circuit between the lower electrode 21 and the upper electrode 23. The bank is formed of acryl resin or polyimide resin by photolithography. The light from the organic EL layer 22 is emitted to the side opposite to the element substrate 10 as shown by L in FIG. 1 to form an image.

なお、トップエミッションの場合は上部電極側から有機EL層からの光を取り出すので、上部電極は透明導電膜を使用するが、光の透過率を上げるために、膜厚を大きく出来ない。したがって、上部電極の抵抗が大きくなる。これを補償するために、バンクの上で、有機EL層から光を妨げない部分にストライプ状に補助電極を形成する。補助電極は抵抗率の小さいAl合金が使用される。この補助電極もマスク蒸着によって形成される。   In the case of top emission, since light from the organic EL layer is extracted from the upper electrode side, a transparent conductive film is used for the upper electrode, but the film thickness cannot be increased in order to increase the light transmittance. Therefore, the resistance of the upper electrode is increased. In order to compensate for this, an auxiliary electrode is formed in a stripe shape on the bank in a portion that does not block light from the organic EL layer. The auxiliary electrode is made of an Al alloy having a low resistivity. This auxiliary electrode is also formed by mask vapor deposition.

以下に示す実施例において、蒸着マスクの洗浄方法を説明するが、この蒸着マスクは、赤発光、緑発光、青発光の各有機EL層を形成する工程、上部電極を形成する工程、補助電極を形成する工程で使用される。   In the following examples, a method for cleaning a vapor deposition mask will be described. This vapor deposition mask includes a step of forming organic EL layers for red light emission, green light emission and blue light emission, a step of forming an upper electrode, and an auxiliary electrode. Used in the forming process.

図1は、本発明を、インラインでの蒸着マスクのドライクリーニング方法として、有機ELパネル製造プロセスに適用した例のプロセスフローを示したものである。マスク蒸着プロセスでは蒸着マスクと素子基板をマスクアライメントしながら合体し、その後、発光層などの有機膜の蒸着を行う。   FIG. 1 shows a process flow of an example in which the present invention is applied to an organic EL panel manufacturing process as an in-line evaporation mask dry cleaning method. In the mask vapor deposition process, the vapor deposition mask and the element substrate are combined while performing mask alignment, and then an organic film such as a light emitting layer is vapor deposited.

クラスタータイプの蒸着装置による有機膜蒸着の場合のプロセスフローの概略は次の通りである。
(1) 蒸着マスク交換の判定を行い、交換する場合には、これまでの蒸着マスクを排出し、新しい蒸着マスクを蒸着室に搬入する。
(2) 素子基板を蒸着室内に搬入して、素子基板と蒸着マスクのアライメントを行って合体する。
(3) 蒸着法を用いて、有機膜を蒸着マスクを通して素子基板上に堆積させ、有機膜のパターニングを行う。
(4) 有機膜の堆積が済んだ素子基板と蒸着マスクを解体し、素子基板を蒸着室から排出させる。
(5) 蒸着マスクの使用回数が設定回数を超えた場合、蒸着マスクを排出し、上記(1)の工程に戻る。
上記工程の中で、(3)以外の工程においては、シャッター等により素子基板や蒸着マスクには有機膜が堆積されないようにする。
The outline of the process flow in the case of organic film deposition by a cluster type deposition apparatus is as follows.
(1) Determining whether or not to replace the vapor deposition mask. When replacing the vapor deposition mask, the conventional vapor deposition mask is discharged and a new vapor deposition mask is carried into the vapor deposition chamber.
(2) The element substrate is carried into the vapor deposition chamber, and the element substrate and the vapor deposition mask are aligned and combined.
(3) Using an evaporation method, an organic film is deposited on the element substrate through an evaporation mask, and the organic film is patterned.
(4) The element substrate and the vapor deposition mask on which the organic film has been deposited are disassembled, and the element substrate is discharged from the vapor deposition chamber.
(5) When the number of times of use of the vapor deposition mask exceeds the set number of times, the vapor deposition mask is discharged and the process returns to the above step (1).
Among the steps described above, in steps other than (3), an organic film is prevented from being deposited on the element substrate or the vapor deposition mask by a shutter or the like.

インライン蒸着装置による有機膜蒸着の場合のプロセスフローの概略は次の通りである。
(1) 搬送トレイ上で、蒸着マスクと素子基板を合体する。
(2) 素子基板と蒸着マスクのアライメントを行う。
(3) 合体した蒸着マスクと素子基板を搭載したトレイを蒸着室内を移動させ、蒸着法を用いて、有機膜を素子基板上に蒸着マスクを通して堆積させ、有機膜のパターニングを行う。
(4) 蒸着マイクと素子基板を搭載したトレイを蒸着室から排出し、有機膜の堆積が済んだ素子基板を蒸着マスクから解体する。素子基板は次のプロセスへ送られ、蒸着マスクは次の素子基板と合体するため、アライメント前の工程に戻される。
(5) 蒸着マスクの使用回数が設定回数を超えた場合、蒸着マスクを排出し、新規の蒸着マスクを搬入して上記(1)の工程に戻る。
The outline of the process flow in the case of organic film deposition by an in-line deposition apparatus is as follows.
(1) Combine the vapor deposition mask and the element substrate on the transfer tray.
(2) The element substrate and the vapor deposition mask are aligned.
(3) The tray on which the combined vapor deposition mask and the element substrate are mounted is moved in the vapor deposition chamber, and an organic film is deposited on the element substrate through the vapor deposition mask using the vapor deposition method, and the organic film is patterned.
(4) The tray on which the vapor deposition microphone and the element substrate are mounted is discharged from the vapor deposition chamber, and the element substrate on which the organic film has been deposited is disassembled from the vapor deposition mask. The element substrate is sent to the next process, and the vapor deposition mask is returned to the pre-alignment process in order to unite with the next element substrate.
(5) If the number of times of use of the vapor deposition mask exceeds the set number of times, the vapor deposition mask is discharged, a new vapor deposition mask is carried in, and the process returns to the step (1).

本発明による蒸着マスクのクリーニング法は上記工程の(5)と(1)の間に適用する。すなわち、クラスタータイプの蒸着装置による有機膜蒸着の場合には、蒸着マスクの交換を本発明によってクリーニングした蒸着マスクを新規マスクとして蒸着室に搬入する。インライン蒸着装置による有機膜蒸着の場合には、蒸着マスクをアライメントに戻す間にクリーニングすることになる。   The deposition mask cleaning method according to the present invention is applied between the above steps (5) and (1). That is, in the case of organic film deposition by a cluster type deposition apparatus, the deposition mask cleaned according to the present invention is carried into the deposition chamber as a new mask. In the case of organic film deposition by an in-line deposition apparatus, cleaning is performed while the deposition mask is returned to alignment.

本発明の蒸着マスクのクリーニング法は以下のプロセスフローとなる。まず、蒸着がすんだ蒸着マスクを交換するか(再生洗浄にまわすか)を判断し、交換する場合には、設備外部に搬出し、再使用する場合には、本発明によるクリーニングを行う。   The deposition mask cleaning method of the present invention has the following process flow. First, it is determined whether or not the vapor deposition mask that has undergone vapor deposition is to be replaced (recycled cleaning). When the vapor deposition mask is to be replaced, it is carried out of the equipment, and when it is reused, cleaning according to the present invention is performed.

(1A)はレーザ剥離準備である。真空雰囲気から窒素雰囲気に変え、(1B)のパルスレーザによる蒸着膜剥離が可能な雰囲気を実現する。圧力は大気圧同等以下とするが、0.1〜1.02気圧程度であれば良い。   (1A) is a preparation for laser peeling. By changing from a vacuum atmosphere to a nitrogen atmosphere, an atmosphere capable of stripping the deposited film by the pulse laser (1B) is realized. The pressure is equal to or lower than atmospheric pressure, but may be about 0.1 to 1.02 atm.

(1B)はパルスレーザ照射である。蒸着マスクの堆積面からパルスレーザを照射して、蒸着マスクへ堆積物を剥離する。パルスレーザによって蒸着マスクに誘起された衝撃波を用いて堆積物除去を行うことにより、蒸着マスクの温度上昇を抑制する。このためには、パルスレーザの繰り返し周波数、パルス幅、出力を蒸着マスク材料に合わせて調整する。これらの条件は、温度上昇やマスクダメージの許容範囲内で定めれば差し支えない。また、必要に応じて、堆積面の反対側の面からのレーザを照射しても良いし、両面から照射しても差し支えない。本方法では、蒸着マスクへの堆積物は薄膜片として剥離される。なお、レーザを用いるアブレーションによる除去があるが、これは直接堆積物に作用して爆発的に蒸発させてしまうものであり、蒸着マスクにもダメージが認められる。この点が、本方法との違いである。   (1B) is pulse laser irradiation. Pulsed laser is irradiated from the deposition surface of the vapor deposition mask to peel the deposit on the vapor deposition mask. By removing the deposit using the shock wave induced in the vapor deposition mask by the pulse laser, the temperature rise of the vapor deposition mask is suppressed. For this purpose, the repetition frequency, pulse width, and output of the pulse laser are adjusted in accordance with the vapor deposition mask material. These conditions may be determined within the allowable range of temperature rise and mask damage. Further, if necessary, the laser beam may be irradiated from the surface opposite to the deposition surface, or may be irradiated from both surfaces. In this method, the deposit on the vapor deposition mask is peeled off as a thin film piece. Although there is removal by ablation using a laser, this directly acts on the deposit and evaporates explosively, and damage to the vapor deposition mask is also observed. This is the difference from this method.

(1C)は異物除去である。剥離された薄膜片は異物として蒸着マスクに付着したり、剥離室に滞留する。従って、これらの異物の除去工程を設けることが本発明の大きなポイントとなる。特に、レーザ光が照射された蒸着マスクには静電気が発生するため、薄膜片除去には、蒸着マスクからの静電気除去が重要となる。本工程において、薄膜片のような大きな異物を除去する。   (1C) is foreign matter removal. The peeled thin film piece adheres to the vapor deposition mask as a foreign substance or stays in the peeling chamber. Therefore, it is a major point of the present invention to provide a step for removing these foreign substances. In particular, since static electricity is generated in the vapor deposition mask irradiated with the laser light, it is important to remove the static electricity from the vapor deposition mask in order to remove the thin film pieces. In this step, large foreign matters such as thin film pieces are removed.

(1D)はフラッシングである。薄膜片を除去した蒸着マスクを搬入した部屋において、窒素導入と真空排気を繰り返し、蒸着マスクに付着した微小異物を除去する。窒素導入圧力としては、0.1〜1気圧とし、排気する圧力は通常のドライポンプ(粗引きポンプ)で可能な圧力(100 Pa以下)とすればよい。異物除去効果は、排気時の異物をパーティクルモニターにより検出し、その許容範囲を定めればよい。   (1D) is flushing. Nitrogen introduction and vacuum evacuation are repeated in the room in which the vapor deposition mask from which the thin film pieces have been removed is carried out, and minute foreign matters attached to the vapor deposition mask are removed. The nitrogen introduction pressure may be 0.1 to 1 atm, and the exhaust pressure may be a pressure (100 Pa or less) that is possible with a normal dry pump (roughing pump). The foreign matter removal effect may be determined by detecting foreign matter during exhaust using a particle monitor and determining the allowable range.

図2は、図1で示したフローチャートを実現する設備構成例である。図2において、201はクリーニング準備室を、202はマスククリーニング室を、203はフラッシング室を、204は蒸着マスク排出室を示す。蒸着マスク210を搬入する側の設備内圧力とほぼ同じ圧力に調節してクリーニング準備室201に搬入し、マスククリーニング室202内の圧力(ほぼ大気圧)とあわせる。そして、クリーニング準備室201の圧力調整後、マスククリーニング室202内に蒸着マスク210の入ったトレイ211を搬送する。マスククリーニング室202では、蒸着マス211の堆積物を剥離し、剥離して発生した薄膜片を除去する。そのため、光源系(レーザ)205、ガルバノミラー206、集光手段(レンズ等)207 等からなるパルスレーザ照射系と集塵機(集塵システム)208、209とを備えている。   FIG. 2 is an example of the equipment configuration that realizes the flowchart shown in FIG. In FIG. 2, 201 indicates a cleaning preparation chamber, 202 indicates a mask cleaning chamber, 203 indicates a flushing chamber, and 204 indicates a deposition mask discharge chamber. The pressure is adjusted to substantially the same pressure as the equipment pressure on the side on which the vapor deposition mask 210 is carried in, is carried into the cleaning preparation chamber 201, and is matched with the pressure in the mask cleaning chamber 202 (substantially atmospheric pressure). After the pressure in the cleaning preparation chamber 201 is adjusted, the tray 211 containing the vapor deposition mask 210 is transferred into the mask cleaning chamber 202. In the mask cleaning chamber 202, the deposit on the vapor deposition mass 211 is peeled off, and the thin film pieces generated by the peeling are removed. Therefore, a pulse laser irradiation system including a light source system (laser) 205, a galvanometer mirror 206, a condensing means (lens, etc.) 207, and dust collectors (dust collection systems) 208, 209 are provided.

パルスレーザ光は蒸着マスク210の堆積面から照射するが、必要に応じて、反対側からも照射しても差し支えない。集塵機(集塵システム)208、209は異物除去のために使われるドライクリーニングの原理を用いて、薄膜片を吸い込ませる。この吸い込みによるマスククリーニング室202の減圧を防ぐため、窒素を導入して圧力調整を行う。この薄膜片除去方法としては、図3に示すような、蒸着マスクからのパルスレーザ照射による堆積物剥離と同時に行う方法と、図4に示すような、蒸着マスクからのパルスレーザ照射による堆積物剥離後に行う方法とがあるが、薄膜片除去効果から判断して選択すれば差し支えない。   The pulse laser beam is irradiated from the deposition surface of the vapor deposition mask 210, but it may be irradiated from the opposite side as necessary. The dust collectors (dust collection systems) 208 and 209 suck the thin film pieces using the principle of dry cleaning used for removing foreign substances. In order to prevent decompression of the mask cleaning chamber 202 due to this suction, nitrogen is introduced to adjust the pressure. As the thin film piece removing method, as shown in FIG. 3, the method is performed simultaneously with the peeling of the deposit by the pulsed laser irradiation from the vapor deposition mask, and the method of peeling the deposit by the pulsed laser irradiation from the vapor deposition mask as shown in FIG. Although there is a method to be performed later, there is no problem if it is selected based on the effect of removing the thin film piece.

この薄膜片除去後、蒸着マスク210をマスククリーニング室202室とほぼ同じ圧力に調整したフラッシング室203に転送する。フラッシング室203では、真空排気を行い、次いで窒素を導入する。この動作(フラッシングと呼ぶことにする)を、排気時のパーティクルをモニタしながら繰り返す。前述したように、窒素導入圧力としては、0.1〜1気圧とし、排気する圧力は通常のドライポンプ(粗引きポンプ)で可能な圧力(100 Pa以下)とすればよい。フラッシング終了後、蒸着マスク210をフラッシング室203からマスク排出室204に転送し、マスク排出室204を高真空排気する。高真空排気後、蒸着マスク210を次工程(蒸着工程あるいは蒸着マスクのウエット洗浄工程)に転送する。フラッシング効果が弱かった場合、フラッシング室を増設させても差し支えない。また,蒸着マスクが帯電している恐れがある場合には、必要に応じて蒸着マスクの静電除去を追加する。これは蒸着マスクを蒸着工程に転送する場合に重要になる。蒸着マスクと基板の貼り付きを防止できるからである。
上記プロセスで大きなポイントは薄膜片の除去工程とフラッシング工程を設けたことである。これにより、蒸着工程における蒸着マスクに起因した異物の発生を防止でき、インラインでの蒸着マスククリーニングを可能にしている。
After this thin film piece is removed, the vapor deposition mask 210 is transferred to the flushing chamber 203 adjusted to substantially the same pressure as the mask cleaning chamber 202 chamber. In the flushing chamber 203, evacuation is performed, and then nitrogen is introduced. This operation (hereinafter referred to as flushing) is repeated while monitoring particles during exhaust. As described above, the nitrogen introduction pressure may be 0.1 to 1 atm, and the exhaust pressure may be a pressure (100 Pa or less) that is possible with a normal dry pump (rough pump). After completion of the flushing, the vapor deposition mask 210 is transferred from the flushing chamber 203 to the mask discharge chamber 204, and the mask discharge chamber 204 is evacuated to a high vacuum. After high vacuum evacuation, the deposition mask 210 is transferred to the next process (deposition process or deposition mask wet cleaning process). If the flushing effect is weak, a flushing chamber can be added. If there is a possibility that the vapor deposition mask is charged, electrostatic removal of the vapor deposition mask is added as necessary. This is important when transferring the deposition mask to the deposition process. This is because adhesion between the vapor deposition mask and the substrate can be prevented.
The big point in the above process is that a thin film piece removing step and a flushing step are provided. Thereby, generation | occurrence | production of the foreign material resulting from the vapor deposition mask in a vapor deposition process can be prevented, and the vapor deposition mask cleaning in in-line is enabled.

図5は、パルスレーザ照射によって蒸着マスクより剥離した薄膜片を除去するのに、蒸着マスクの除電を併用した例である。すなわち、静電除去装置(静電除去システム)501を具備していることが本実施例が実施例1と異なる点である。   FIG. 5 shows an example in which the neutralization of the vapor deposition mask is used in combination to remove the thin film pieces peeled from the vapor deposition mask by pulse laser irradiation. That is, the present embodiment is different from the first embodiment in that an electrostatic removal device (electrostatic removal system) 501 is provided.

図6はレーザ剥離と同時に薄膜片除去を行う例を、図7は静電除去後に薄膜片除去を行う例を示している。薄膜片除去は実施例1と同じで差し支えないし、その他の方法を用いても差し支えない。   FIG. 6 shows an example in which thin film pieces are removed simultaneously with laser peeling, and FIG. 7 shows an example in which thin film pieces are removed after electrostatic removal. The removal of the thin film piece may be the same as in the first embodiment, or other methods may be used.

本実施例は、第1の実施例において、蒸着マスクの静電除去を行うことによって薄膜片の除去効果を高めたものである。   In this embodiment, the removal effect of the thin film pieces is enhanced by performing electrostatic removal of the vapor deposition mask in the first embodiment.

図8に示した実施例3もレーザ照射によって発生した薄膜片の除去に特徴がある。本実施例では、帯電させた帯電集塵板801の近傍を蒸着マスクを通過させ、蒸着マスク210に付着している薄膜片を帯電集塵板801で移し取っている。   Example 3 shown in FIG. 8 is also characterized by the removal of thin film pieces generated by laser irradiation. In this embodiment, the vicinity of the charged dust collecting plate 801 is passed through the vapor deposition mask, and the thin film pieces adhering to the vapor deposition mask 210 are transferred by the charged dust collecting plate 801.

本実施例による薄膜片除去工程は次のようになる。先ず、図8(A)に示すように、帯電集塵板801を帯電させ、その上(近傍)を薄膜片の付着した蒸着マスク210を通過させ、蒸着マスクに付着している薄膜片を帯電集塵板801に写し取る。次に図8(B)に示すように、薄膜片を写し取った帯電集塵板801を電気的に中和する。さらに、図8(C)に示すように、電気的に中和した帯電集塵板801から集塵手段を用いて薄膜片を除去する。   The thin film piece removing step according to this embodiment is as follows. First, as shown in FIG. 8 (A), the charged dust collecting plate 801 is charged, and the upper part (the vicinity) is passed through the vapor deposition mask 210 to which the thin film piece is adhered, and the thin film piece adhered to the vapor deposition mask is charged. Copy to dust collector 801. Next, as shown in FIG. 8B, the charged dust collecting plate 801 from which the thin film pieces are copied is electrically neutralized. Further, as shown in FIG. 8C, the thin film pieces are removed from the electrically neutralized charged dust collecting plate 801 using dust collecting means.

本実施例を実施例2と併用しても良い。すなわち、実施例2で用いた静電除去と組み合わせても良い。この場合、蒸着マスク210は静電除去されているため、薄膜片の蒸着マスクへの付着力は弱くなっており、帯電集塵板801による薄膜片の除去効果を高めることができる。   This embodiment may be used in combination with the second embodiment. That is, you may combine with the electrostatic removal used in Example 2. FIG. In this case, since the vapor deposition mask 210 is electrostatically removed, the adhesion force of the thin film pieces to the vapor deposition mask is weak, and the effect of removing the thin film pieces by the charged dust collecting plate 801 can be enhanced.

本実施例では、帯電集塵板801を絶縁体とし、コロナ放電等を用いてそれを帯電させて用いても良い。この場合、帯電集塵板801を透明板としてレーザ照射部に設けても差し支えない。   In this embodiment, the charged dust collecting plate 801 may be used as an insulator and charged by using corona discharge or the like. In this case, the charged dust collecting plate 801 may be provided as a transparent plate in the laser irradiation unit.

図9に示した実施例4もレーザ照射によって発生した薄膜片の除去に特徴がある。本実施例では、集塵シート901を用いて蒸着マスク210に付着している薄膜片を移し取っている。集塵シート901を帯電システム902により帯電させ、帯電した集塵シート901により蒸着マスク210に付着した薄膜片を移し取り、次いで、除電システム903により集塵シート901を電気的に中和し、次いで、集塵手段904により集塵シート901に張り付いた薄膜片を除去している。   Example 4 shown in FIG. 9 is also characterized by the removal of thin film pieces generated by laser irradiation. In the present embodiment, the thin film pieces adhering to the vapor deposition mask 210 are transferred using the dust collection sheet 901. The dust collection sheet 901 is charged by the charging system 902, the thin film pieces attached to the vapor deposition mask 210 are transferred by the charged dust collection sheet 901, and then the dust collection sheet 901 is electrically neutralized by the charge removal system 903, The thin film pieces attached to the dust collection sheet 901 are removed by the dust collection means 904.

本実施例の場合も、実施例2と同じように、蒸着マスク210の除電を行ってから本実施例による薄膜片除去を行っても良い。この場合、蒸着マスク210は静電除去されているため、薄膜片の蒸着マスクへの付着力は弱くなっており、集塵シート901による薄膜片の除去効果を高めることができる。   Also in the case of this embodiment, as in the case of Embodiment 2, the thin film piece may be removed after removing the charge of the vapor deposition mask 210. In this case, since the vapor deposition mask 210 is electrostatically removed, the adhesion force of the thin film pieces to the vapor deposition mask is weak, and the effect of removing the thin film pieces by the dust collection sheet 901 can be enhanced.

本実施例では集塵シートを用いているが、集塵ドラムを用いても差し支えない。すなわち、蒸着マスクからの薄膜片除去として電子写真で用いられている感光ドラムに類似したもので除去しても良い。   Although a dust collection sheet is used in this embodiment, a dust collection drum may be used. That is, it may be removed with a photosensitive drum similar to that used in electrophotography for removing thin film pieces from the vapor deposition mask.

図10に示した実施例5は、有機ELパネル用インライン式有機膜蒸着装置の一部に本発明の蒸着マスククリーニング法を適用した例である。図10において、1および5は受け渡し室、2は組み込み室。3は蒸着室、4は解体室、6はトレイ還流室、7および8はマスクストッカ、9および10は基板取り出し室、11は基板、12は蒸着マスク、13は蒸着マスクとトレイのセット、14は基板と蒸着マスクとトレイのセットである。   Example 5 shown in FIG. 10 is an example in which the deposition mask cleaning method of the present invention is applied to a part of an in-line type organic film deposition apparatus for an organic EL panel. In FIG. 10, 1 and 5 are delivery chambers, and 2 is a built-in chamber. 3 is a vapor deposition chamber, 4 is a dismantling chamber, 6 is a tray reflux chamber, 7 and 8 are mask stockers, 9 and 10 are substrate take-out chambers, 11 is a substrate, 12 is a vapor deposition mask, 13 is a set of vapor deposition mask and tray, 14 Is a set of a substrate, a vapor deposition mask and a tray.

図10で示すトレイ還流室6に実施例1〜実施例4で示した蒸着マスクのクリーニング方法を実現する手段を設ければよい。本構成の設備により、図1で示したプロセスフローを実施できる。   The tray reflux chamber 6 shown in FIG. 10 may be provided with means for realizing the deposition mask cleaning method shown in the first to fourth embodiments. With the equipment of this configuration, the process flow shown in FIG. 1 can be implemented.

図11は、本発明を蒸着マスクの再生洗浄に適用した場合の例で、その工程フローを示す。ここで言う蒸着マスクの再生洗浄とは、インライン内でのクリーニングではなく、蒸着マスクを有機EL製造装置の外部に取り出し、蒸着マスクへの堆積物や異物を除去し、再びマスク蒸着に使える状態にすることである。現在の技術では、炭化水素系等の洗浄剤により堆積物を溶かし、アルコールやHFC(ハイドロフルオロエーテル)を用いてリンス洗浄を行うことが多い。   FIG. 11 shows an example of the process flow in the case where the present invention is applied to the regeneration cleaning of the vapor deposition mask. The regeneration cleaning of the vapor deposition mask here is not in-line cleaning, but the vapor deposition mask is taken out of the organic EL manufacturing apparatus to remove deposits and foreign matter on the vapor deposition mask, and can be used again for mask vapor deposition. It is to be. In the current technology, the deposit is dissolved by a hydrocarbon-based cleaning agent, and rinse cleaning is often performed using alcohol or HFC (hydrofluoroether).

図1で示した工程フローと異なるのは、図1では蒸着マスクのクリーニング工程がすべてドライプロセスで行われているのに対し、本実施例ではウェットプロセスを併用しているところである。   The process flow shown in FIG. 1 is different from the process flow shown in FIG. 1 in that the deposition mask cleaning process is all performed by a dry process, whereas in this embodiment, a wet process is used together.

以下、図11に従って、本発明による蒸着マスクの再生洗浄プロセスについて説明する。   Hereinafter, a process for regenerating and cleaning a deposition mask according to the present invention will be described with reference to FIG.

(11A)は蒸着マスク投入である。再生洗浄を行うと決定した蒸着マスクを再生洗浄装置に投入する。蒸着マスク1枚ずつ投入しても良いし、カセットに複数枚セットして投入しても良い。後者の場合、MGVやAGVを用いる。   (11A) is a deposition mask input. The deposition mask determined to be regenerated is put into a regenerative cleaning apparatus. One vapor deposition mask may be input one by one, or a plurality of deposition masks may be set and input. In the latter case, MGV or AGV is used.

(11B)はパルスレーザ照射である。本工程は図1に示した工程(1B)と同じである。すなわち、蒸着マスクの堆積面からパルスレーザを照射して、蒸着マスクへ堆積物を剥離する。パルスレーザによって蒸着マスクに誘起された衝撃波を用いて堆積物除去を行うことにより、蒸着マスクの温度上昇を抑制する。これにより、蒸着マスクの熱による変形等を防止する。このためには、パルスレーザの繰り返し周波数、パルス幅、出力を蒸着マスク材料に合わせて調整する。これらの条件は、温度上昇やマスクダメージの許容範囲内で定めれば差し支えない。また、必要に応じて、堆積面の反対側の面からレーザを照射しても良いし、両面から照射しても差し支えない。本方法では、蒸着マスクへの堆積物は薄膜片(剥離片)として剥離される。従来の薬液を用いた再生清浄では、有機物の膜質によって剥離できないものもあったが、この方法によれば、レーザ光を透過さえできれば蒸着マスク材に衝撃波を発生させることができるので、堆積物(有機物)の種類によらず剥離ができる。   (11B) is pulse laser irradiation. This step is the same as the step (1B) shown in FIG. That is, the deposit is peeled off from the deposition mask by irradiating the deposition mask with a pulse laser. By removing the deposit using the shock wave induced in the vapor deposition mask by the pulse laser, the temperature rise of the vapor deposition mask is suppressed. This prevents deformation of the vapor deposition mask due to heat. For this purpose, the repetition frequency, pulse width, and output of the pulse laser are adjusted in accordance with the vapor deposition mask material. These conditions may be determined within the allowable range of temperature rise and mask damage. If necessary, the laser may be irradiated from the surface opposite to the deposition surface, or may be irradiated from both surfaces. In this method, the deposit on the vapor deposition mask is peeled off as a thin film piece (peeling piece). In conventional regenerative cleaning using chemical solutions, there were some that could not be peeled due to the film quality of organic matter, but according to this method, shock waves can be generated in the evaporation mask material as long as it can transmit laser light, so deposits ( Peeling is possible regardless of the type of organic matter.

(11C)はドライ異物除去である。本工程も図1の工程(1C)と同じである。すなわち、蒸着マスクから剥離した薄膜片を除去する工程であり、必要に応じて工程(1C)に示したフラッシングを追加しても差し支えない。薄膜片の除去方法としては、実施例1〜実施例4で説明した方法を用いればよい。   (11C) is dry foreign matter removal. This step is also the same as step (1C) in FIG. That is, it is a step of removing the thin film pieces peeled from the vapor deposition mask, and the flushing shown in the step (1C) may be added if necessary. As a method for removing the thin film piece, the method described in the first to fourth embodiments may be used.

(11D)はウェット異物除去である。本工程は、薄膜片を除去した蒸着マスクに残存している異物を除去するもので、溶液を用いる。ドライ洗浄では洗浄回数が増えると異物が増加してしまう。これに対し、ウェット洗浄では、直接液体で洗い落とすため、クリーン化ができる。使用する溶液は水でも良いが、後の乾燥などを考えると、アルコールやHFCのように濡れ性が良く、一様に乾燥しやすいものが望ましい。本工程では、超音波洗浄等を併用しても差し支えない。ただし、温度を上げすぎたり、機械的力を強く与えたりして、蒸着マスクにダメージを与えないようにする。本工程は、従来の蒸着マスク再生洗浄のリンス洗浄工程に対応すると考えれば良い。   (11D) is wet foreign matter removal. This step removes the foreign matter remaining on the vapor deposition mask from which the thin film pieces have been removed, and uses a solution. In dry cleaning, foreign matter increases as the number of cleanings increases. On the other hand, in the wet cleaning, since it is washed off directly with the liquid, it can be cleaned. The solution to be used may be water, but in view of subsequent drying, a solution having good wettability such as alcohol and HFC and being easily dried is desirable. In this step, ultrasonic cleaning or the like may be used together. However, the deposition mask is not damaged by excessively raising the temperature or applying a strong mechanical force. It can be considered that this step corresponds to a conventional rinse cleaning step of vapor deposition mask regeneration cleaning.

(11E)は乾燥である。ウェット処理を施した蒸着マスクを、減圧雰囲気にしたり、温風を流したり、乾燥しやすい溶液を通したりして乾燥させる。ただし、本工程でも、温度を上げすぎたり、機械的力を強く与えたりして、蒸着マスクにダメージを与えないようにする。   (11E) is dry. The deposition mask subjected to the wet treatment is dried by putting it in a reduced pressure atmosphere, flowing warm air, or passing a solution that is easy to dry. However, even in this step, the deposition mask is not damaged by excessively raising the temperature or applying a strong mechanical force.

(11F)は蒸着マスク排出である。乾燥し終えた蒸着マスクを再生洗浄装置外に排出する。蒸着マスクを1枚ずつ排出しても良いが、カセット収納としても差し支えない。   (11F) is the deposition mask discharge. The dried evaporation mask is discharged out of the regenerative cleaning apparatus. The vapor deposition masks may be discharged one by one, but they can be stored in a cassette.

上記マスク再生洗浄プロセスで、本発明を表しているのは(11B)〜(11D)である。かかる方法によれば、材質にはほとんどとらわれずに蒸着マスクに堆積した有機膜を除去でき、更に、低温処理により、蒸着マスクのダメージを抑制した再生洗浄が可能になる。   In the mask regeneration cleaning process, the present invention represents (11B) to (11D). According to such a method, the organic film deposited on the vapor deposition mask can be removed almost without being restricted by the material, and furthermore, regenerative cleaning with reduced damage to the vapor deposition mask can be performed by low-temperature treatment.

図12に図11に示したプロセスフローを実行する設備の構成例を示す。図12に従って、図12に示した設備による蒸着マスクの再生洗浄プロセスを説明する。   FIG. 12 shows a configuration example of equipment for executing the process flow shown in FIG. With reference to FIG. 12, the process for regenerating and cleaning the vapor deposition mask by the equipment shown in FIG. 12 will be described.

カセットローダー1410に蒸着マスク1401を搭載した蒸着マスクカセット1402をMGV等を用いて投入する。搬送室1420を介して蒸着マスク1401をカセット1402より1枚ずつ取り出し、蒸着マスク剥離・ドライ洗浄室1430に搬送する。この部屋でパルスレーザ照射による蒸着マスクの堆積物剥離と剥離して発生した薄膜片の除去を行う。   The vapor deposition mask cassette 1402 having the vapor deposition mask 1401 mounted on the cassette loader 1410 is loaded using MGV or the like. The vapor deposition masks 1401 are taken out from the cassette 1402 one by one through the transfer chamber 1420 and transferred to the vapor deposition mask peeling / dry cleaning chamber 1430. In this room, the deposit on the vapor deposition mask is removed by pulse laser irradiation, and the thin film pieces generated by the separation are removed.

この例では、集塵機1435、1436を用いて、吸引による薄膜片の除去を行っているが、除去効率を上げるため、除電装置1437を備えている。図よりわかるように、蒸着マスク剥離・ドライ洗浄室1430の構成は図5のマスククリーニング室202と基本的に同じである。   In this example, the dust collectors 1435 and 1436 are used to remove the thin film pieces by suction. However, a static eliminator 1437 is provided to increase the removal efficiency. As can be seen from the figure, the configuration of the vapor deposition mask peeling / dry cleaning chamber 1430 is basically the same as that of the mask cleaning chamber 202 of FIG.

次いで、搬送室1440を介してウェット洗浄室1450室に転送し、蒸着マスクセットステージ1451において、ウェット処理用治具に蒸着マスク1401をセットする。ウェット処理用治具で保持した蒸着マスクを所定の溶液で満たされたウエット洗浄槽1452、1453でウエット洗浄を行う。溶液としては、アルコールやHFCを用いる。仕上げ洗浄となる洗浄槽1453では洗い斑が生じにくい溶液を用いるのが良い。これらは、市販のものから使用可能なものを選択すればよい。   Next, the wafer is transferred to the wet cleaning chamber 1450 through the transfer chamber 1440, and the vapor deposition mask 1401 is set on the wet processing jig in the vapor deposition mask setting stage 1451. Wet cleaning is performed in wet cleaning tanks 1452 and 1453 in which the vapor deposition mask held by the wet processing jig is filled with a predetermined solution. As the solution, alcohol or HFC is used. In the washing tank 1453 that is the final washing, it is preferable to use a solution that is less likely to cause washing spots. These may be selected from commercially available ones.

次いで蒸着マスクの取り外しステージ1454から蒸着マスクを取り外して乾燥室1460に転送する。ここでは、温風乾燥や減圧乾燥を行う。搬送室1470を介して乾燥した蒸着マスク1401をカセットアンローダー1480にセットしている蒸着マスクカセット1403に収納する。   Next, the vapor deposition mask is removed from the vapor deposition mask removal stage 1454 and transferred to the drying chamber 1460. Here, warm air drying or reduced pressure drying is performed. The dried deposition mask 1401 is stored in the deposition mask cassette 1403 set in the cassette unloader 1480 through the transfer chamber 1470.

本発明による洗浄法によれば、有機膜の他、金属酸化物で形成される上部電極膜、金属合金で形成される補助電極膜の除去が可能である。以上述べたように、本発明によれば炭化水素系洗浄剤などを使わずに蒸着マスクダメージの少ない再生洗浄プロセスを提供できる。また、溶液系洗浄剤では除去できない有機膜でも蒸着マスクより剥離できるとともに、IZO膜等の透明導電膜も除去できる。また、膜が厚すぎない場合には、Al膜等も蒸着マスクより除去できる。   According to the cleaning method of the present invention, it is possible to remove the upper electrode film formed of a metal oxide and the auxiliary electrode film formed of a metal alloy in addition to the organic film. As described above, according to the present invention, it is possible to provide a regenerative cleaning process with little damage to the deposition mask without using a hydrocarbon-based cleaning agent. In addition, an organic film that cannot be removed with a solution-based cleaning agent can be peeled off from the vapor deposition mask, and a transparent conductive film such as an IZO film can also be removed. If the film is not too thick, the Al film or the like can be removed from the vapor deposition mask.

本発明の有機EL材料製造工程の流れ図である。It is a flowchart of the organic EL material manufacturing process of this invention. 本発明のマスク洗浄システムである。It is a mask cleaning system of the present invention. レーザによる剥離と吸引を同時に行う図である。It is a figure which performs peeling and suction by a laser simultaneously. レーザによる剥離後、吸引を行う図である。It is a figure which performs attraction | suction after peeling by a laser. 静電除去装置を加えたマスク洗浄システムである。This is a mask cleaning system to which an electrostatic removing device is added. 静電除去と同時に吸引をおこなう図である。It is a figure which performs attraction | suction simultaneously with electrostatic removal. 静電除去後、吸引をおこなう図である。It is a figure which performs attraction | suction after electrostatic removal. 帯電集塵板を用いて剥離片を除去する図である。It is a figure which removes a peeling piece using an electrification dust collection board. 集塵シートを用いて剥離片を除去する図である。It is a figure which removes a peeling piece using a dust collection sheet. マスク洗浄システムを製造装置とインラインで用いた図である。It is the figure which used the mask cleaning system in-line with the manufacturing apparatus. ウェット洗浄を併用した流れ図である。It is a flowchart which used wet cleaning together. ウェット洗浄を併用したマスク洗浄システム図である。It is a mask cleaning system figure which used wet cleaning together. 有機EL表示装置の表示部の断面図である。It is sectional drawing of the display part of an organic electroluminescence display.

符号の説明Explanation of symbols

10…素子基板、 11…第1下地膜、 12…第2下地膜、 13…半導体層、 14…ゲート絶縁膜、 15…ゲート電極、 16…層間絶縁膜、 17…SD配線、 18…無機パッシベーション膜、 19…有機パッシベーション膜、 20…バンク、 21…下部電極、 22…有機EL層、 23…上部電極、 30…補助電極、 201…クリーニング準備室、 202…マスククリーニング室、 203…フラッシング室、 204…マスク排出室、 205…レーザ光源、 206…ガルバノミラー、 207…レンズ、 208、209…集塵機、 210…蒸着マスク210…トレイ。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Element substrate, 11 ... 1st base film, 12 ... 2nd base film, 13 ... Semiconductor layer, 14 ... Gate insulating film, 15 ... Gate electrode, 16 ... Interlayer insulating film, 17 ... SD wiring, 18 ... Inorganic passivation 19: Organic passivation film, 20 ... Bank, 21 ... Lower electrode, 22 ... Organic EL layer, 23 ... Upper electrode, 30 ... Auxiliary electrode, 201 ... Cleaning preparation chamber, 202 ... Mask cleaning chamber, 203 ... Flushing chamber, 204 ... Mask discharge chamber, 205 ... Laser light source, 206 ... Galvano mirror, 207 ... Lens, 208, 209 ... Dust collector, 210 ... Deposition mask 210 ... Tray.

Claims (16)

蒸着マスクのクリーニング方法であって、(A)蒸着マスクの堆積物が存在する面とその反対側の面のいずれかにレーザ光を照射することによって前記蒸着マスクに衝撃波を誘起し、該衝撃波により前記堆積物を剥離する工程と、 (B)レーザ光を照射した蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する工程とがインラインで行われることを特徴とする蒸着マスクのクリーニング方法。   A method of cleaning a vapor deposition mask, wherein (A) a shock wave is induced in the vapor deposition mask by irradiating a laser beam on either the surface on which the deposit of the vapor deposition mask exists or the opposite surface, A method for cleaning a vapor deposition mask, wherein the step of peeling the deposit and (B) the step of removing the peeling piece of the deposit adhering to the vapor deposition mask irradiated with laser light are performed in-line. 前記蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する前記工程(B)が、前記蒸着マスクの静電除去工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   2. The method of cleaning a vapor deposition mask according to claim 1, wherein the step (B) of removing the peeling pieces of the deposit adhered to the vapor deposition mask includes an electrostatic removal step of the vapor deposition mask. 前記蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する前記工程(B)が、前記堆積物の剥離片を剥離用シートによって除去することを特徴とする請求項1に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   2. The cleaning of a vapor deposition mask according to claim 1, wherein the step (B) of removing the peeling piece of the deposit attached to the vapor deposition mask removes the peeling piece of the deposit with a peeling sheet. Method. 前記剥離用シートが帯電していることを特徴とする請求項3に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   4. The deposition mask cleaning method according to claim 3, wherein the peeling sheet is charged. 前記剥離片を除去した蒸着マスクを所定のプロセス室に入れ、該プロセス室へのガス導入と真空排気を少なくとも1サイクル以上行うことを特徴とした請求項1に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   2. The vapor deposition mask cleaning method according to claim 1, wherein the vapor deposition mask from which the peeling pieces have been removed is placed in a predetermined process chamber, and gas introduction into the process chamber and evacuation are performed for at least one cycle. 前記堆積物が有機EL層を形成する有機膜であることを特徴とする請求項1乃至5に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   6. The evaporation mask cleaning method according to claim 1, wherein the deposit is an organic film forming an organic EL layer. 前記堆積物が、少なくともIZO、ITO、ZnOのいずれかであることを特徴とする請求項1乃至5に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   6. The deposition mask cleaning method according to claim 1, wherein the deposit is at least one of IZO, ITO, and ZnO. 前記堆積物が、少なくともAl、Cu、Crのいずれかであることを特徴とする請求項1乃至5に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。 6. The deposition mask cleaning method according to claim 1, wherein the deposit is at least one of Al, Cu, and Cr. 前記クリーニングした蒸着マスクを液体を用いて洗浄することを特徴とする請求項1乃至5に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。   6. The deposition mask cleaning method according to claim 1, wherein the cleaned deposition mask is washed with a liquid. 前記液体として、少なくともアルコール、HFEのいずれかを用いることを特徴とする請求項9に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。 The evaporation mask cleaning method according to claim 9, wherein at least one of alcohol and HFE is used as the liquid. 前記液体を用いて洗浄する工程において、超音波洗浄を併用することを特徴とする請求項9に記載の蒸着マスクのクリーニング方法。 The method for cleaning an evaporation mask according to claim 9, wherein ultrasonic cleaning is used in combination with the step of cleaning using the liquid. 蒸発源の上方あるいは横を移動することによって素子基板上に有機EL層を、蒸着マスクを用いてマトリクス状に蒸着する工程を含む有機EL表示装置の製造方法であって、
前記蒸着マスクのクリーニング工程は、(A)蒸着マスクの堆積物が存在する面とその反対側の面のいずれかにレーザ光を照射することによって前記蒸着マスクに衝撃波を誘起し、該衝撃波により前記堆積物を剥離する工程と、 (B)レーザ光を照射した蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する工程とがインラインで行われることを特徴とする有機EL表示装置の製造方法。
An organic EL display device manufacturing method including a step of evaporating an organic EL layer on an element substrate by moving above or next to an evaporation source in a matrix using an evaporation mask,
In the cleaning process of the vapor deposition mask, (A) a shock wave is induced in the vapor deposition mask by irradiating either the surface on which the deposit of the vapor deposition mask exists or a surface on the opposite side thereof, and the shock wave causes the shock wave to A method of manufacturing an organic EL display device, wherein the step of peeling the deposit and (B) the step of removing the peeling piece of the deposit adhering to the vapor deposition mask irradiated with the laser light are performed in-line.
前記蒸着マスクを用いて前記素子基板に対して蒸着をした後、前記蒸着マスクは他の素子基板の蒸着に使用されるまでの間に、前記(A)および(B)の工程を経ることを特徴とする請求項12に記載の有機EL表示装置の製造方法。   After vapor deposition is performed on the element substrate using the vapor deposition mask, the vapor deposition mask is subjected to the steps (A) and (B) before being used for vapor deposition of another element substrate. The method of manufacturing an organic EL display device according to claim 12, wherein 蒸発源の上方あるいは横を移動することによって、素子基板上にマトリクス状に形成された有機EL層の上に、上部電極を蒸着マスクを用いて蒸着する工程を含む有機EL表示装置の製造方法であって、
前記蒸着マスクのクリーニング工程は、(A)蒸着マスクの堆積物が存在する面とその反対側の面のいずれかにレーザ光を照射することによって前記蒸着マスクに衝撃波を誘起し、該衝撃波により前記堆積物を剥離する工程と、 (B)レーザ光を照射した蒸着マスクに付着した前記堆積物の剥離片を除去する工程とがインラインで行われることを特徴とする有機EL表示装置の製造方法。
An organic EL display device manufacturing method including a step of evaporating an upper electrode using an evaporation mask on an organic EL layer formed in a matrix on an element substrate by moving above or next to an evaporation source There,
In the cleaning process of the vapor deposition mask, (A) a shock wave is induced in the vapor deposition mask by irradiating either the surface on which the deposit of the vapor deposition mask exists or a surface on the opposite side thereof, and the shock wave causes the shock wave to A method of manufacturing an organic EL display device, wherein the step of peeling the deposit and (B) the step of removing the peeling piece of the deposit adhering to the vapor deposition mask irradiated with the laser light are performed in-line.
前記蒸着マスクを用いて前記素子基板に対して蒸着をした後、前記蒸着マスクは他の素子基板の蒸着に使用されるまでの間に、前記(A)および(B)の工程を経ることを特徴とする請求項14に記載の有機EL表示装置の製造方法。   After vapor deposition is performed on the element substrate using the vapor deposition mask, the vapor deposition mask is subjected to the steps (A) and (B) before being used for vapor deposition of another element substrate. 15. The method of manufacturing an organic EL display device according to claim 14, 請求項12乃至15に記載の有機EL表示装置の製造方法において、前記(B)の工程の前後のいずれかにおいて静電除去を行なうことを特徴とする有機EL表示装置の製造方法。   16. The method of manufacturing an organic EL display device according to claim 12, wherein electrostatic removal is performed before or after the step (B).
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