JP2009104876A

JP2009104876A - Resistive touch panel

Info

Publication number: JP2009104876A
Application number: JP2007275071A
Authority: JP
Inventors: Ai Koganemaru; 愛小金丸
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2007-10-23
Filing date: 2007-10-23
Publication date: 2009-05-14

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resistive touch panel which is high in transparency, superior in durability and smaller in input load, and which has less malfunction and superior writing characteristics. <P>SOLUTION: The resistive touch panel is configured such that at least in one face of a base material, electrodes in which a transparent conductive coated layers containing a conductive polymer composed of cationic polythiophene and polyanion composed of a repetition unit expressed by a general formula are laminated are arranged in two sheets so that the transparent conductive coated layers mutually faces, and in which an on-load is ≥50 g and ≤150 g. In the formula, R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>respectively and independently express hydrogen or an alkyl group of number of ≥1C and ≤4C, or togetherly express arbitrarily substitutable alkylene groups of number of carbons of ≥1 and ≤12. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、押圧された位置の抵抗値変化を検出することによって、押圧された位置を認識することができる抵抗膜式タッチパネルに関する。 The present invention relates to a resistive touch panel that can recognize a pressed position by detecting a change in resistance value at the pressed position.

近年、入力操作の簡便化のために、フラットパネルディスプレイ等の表示装置の画面上にタッチパネルを設置し、表示装置の画面上から指もしくはタッチペン等で押圧動作もしくは筆記動作によって入力操作することができるタッチパネルシステムが様々な機器に広く使用されており、該タッチパネルとしては、検出精度が比較的高精度で、かつ比較的安価に製造できる抵抗膜式タッチパネルが主に用いられている。 In recent years, in order to simplify the input operation, a touch panel is installed on the screen of a display device such as a flat panel display, and the input operation can be performed by pressing or writing with a finger or a touch pen from the display device screen. A touch panel system is widely used in various devices, and as the touch panel, a resistive touch panel that can be manufactured with relatively high detection accuracy and relatively low cost is mainly used.

このような抵抗膜式タッチパネルの電極としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の透明フィルム表面に、酸化インジウム（Ｉｎ_２Ｏ_３）、酸化錫（ＳｎＯ_２）、Ｉｎ_２Ｏ_３とＳｎＯ_２との混合焼結体（ＩＴＯ）等からなる透明導電層をスパッタリング法等のドライプロセスによって設けた透明導電性フィルムがよく用いられている。しかしながら、上記のようなドライプロセスによって得られた透明導電性フィルムは、その透明導電層が脆く、耐久性に乏しいという欠点があるため、改良が要求されている。 As an electrode of such a resistance film type touch panel, for example, indium oxide (In ₂ O ₃ ), tin oxide (SnO ₂ ), In _{2 on the} surface of a transparent film such as polyethylene terephthalate (PET) or triacetyl cellulose (TAC). A transparent conductive film in which a transparent conductive layer made of a mixed sintered body (ITO) of O ₃ and SnO ₂ or the like is provided by a dry process such as a sputtering method is often used. However, since the transparent conductive film obtained by the dry process as described above has the disadvantage that the transparent conductive layer is brittle and lacks durability, improvement is required.

そこで最近では、ポリチオフェンからなる導電性高分子を含む透明導電層を、コーティング等のウェットプロセスにより形成した透明導電性フィルムを電極として用いることで、透明導電層の耐久性を向上させた抵抗膜式タッチパネルがあり、例えば特許文献１には片方の電極（押圧される電極）に、ポリチオフェンを含む導電性表面を有する電極を用いたタッチスクリーンが開示されている。 Therefore, recently, a transparent conductive layer containing a conductive polymer composed of polythiophene is used as an electrode with a transparent conductive film formed by a wet process such as coating as a resistance film type that improves the durability of the transparent conductive layer. There is a touch panel, for example, Patent Document 1 discloses a touch screen using an electrode having a conductive surface containing polythiophene as one electrode (electrode to be pressed).

さらに近年においては、抵抗膜式タッチパネルに良好な筆記性が要求されている。すなわち、過剰な入力荷重を必要とせずに低い入力荷重で筆記可能であり、かつ筆記していない時に筆記されたと認識してしまう等の誤作動が生じない抵抗膜式タッチパネルが要求されている。このような課題を達成する目的で、例えば特許文献２、３には、抵抗膜式タッチパネルにおけるドットスペーサーのサイズおよび配置を特定の数値範囲とすることによって、また特許文献４、５には、透明導電層を構成する金属酸化物の表面形状を特定の数値範囲とすることによって、それぞれ適度な入力荷重で筆記可能な抵抗膜式タッチパネルを得る技術が開示されている。 Furthermore, in recent years, a good writability is required for the resistive touch panel. That is, there is a demand for a resistive touch panel that can be written with a low input load without requiring an excessive input load and that does not cause a malfunction such as being recognized as being written when not being written. For the purpose of achieving such a problem, for example, Patent Documents 2 and 3 disclose that the size and arrangement of dot spacers in a resistive touch panel are in a specific numerical range, and Patent Documents 4 and 5 include transparent materials. A technique for obtaining a resistive touch panel capable of writing with an appropriate input load by setting the surface shape of the metal oxide constituting the conductive layer within a specific numerical range is disclosed.

特開２００２−１０９９９８号公報JP 2002-109998 A 特開２００４−３８８６８号公報JP 2004-38868 A 特開２００６−２７７５９９号公報JP 2006-277599 A 特開２０００−８１９５２号公報JP 2000-81952 A 特開２００６−２７７７６９号公報JP 2006-277769 A

しかしながら、特許文献２、３に記載されている抵抗膜式タッチパネルにおいては、ドットスペーサーのサイズおよび配置等を厳密に調整する必要があり、所望の筆記性を得るのが困難となる問題がある。すなわち、ドットスペーサーのサイズが大きすぎる場合には高い入力荷重が必要なものとなり、他方小さすぎる場合にはニュートンリングの発生により視認性が低下してしまう。また、ドットスペーサーの配置が「疎」すぎる部分においては誤作動が生じやすくなり、他方「密」すぎる部分においては高い入力荷重が必要なものとなる。このような中で、ドットスペーサーのサイズおよび配置等を厳密に調整し均一に良好な筆記性を得ることは、現実には非常に困難であり、同一画面内、あるいは同一ロット内やロット間において筆記性にバラツキが生じてしまう等の問題がある。さらに、押圧によりドットスペーサー同士が接触する部分においては、誤作動が生じてしまう問題がある。 However, in the resistive touch panels described in Patent Documents 2 and 3, it is necessary to strictly adjust the size and arrangement of the dot spacers, which makes it difficult to obtain desired writing properties. That is, when the size of the dot spacer is too large, a high input load is required. On the other hand, when it is too small, the visibility decreases due to the generation of Newton rings. Also, malfunctions are likely to occur in areas where the dot spacers are too “sparse”, while high input loads are required in areas where the dot spacers are too “dense”. Under these circumstances, it is very difficult to adjust the size and arrangement of the dot spacers strictly to obtain a uniform good writing property in reality. There are problems such as variations in writing performance. Furthermore, there is a problem that malfunction occurs at a portion where the dot spacers come into contact with each other by pressing.

また、特許文献４、５に記載されている抵抗膜式タッチパネルにおいては、ドライプロセスによる透明導電層が用いられているため、耐久性の問題がある。 Moreover, in the resistive film type touch panel described in Patent Documents 4 and 5, since a transparent conductive layer by a dry process is used, there is a problem of durability.

本発明は、上記背景技術を鑑みなされたもので、その目的は、透明性が高く、耐久性に優れ、入力荷重のより小さな抵抗膜式タッチパネルであって、誤作動が少なく、良好な筆記性を有する抵抗膜式タッチパネルを提供することにある。 The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and its purpose is a resistive film type touch panel that is highly transparent, excellent in durability, and has a smaller input load. It is providing the resistive film type touch panel which has.

本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、抵抗膜式タッチパネルを構成する２枚の電極として、それぞれに同じ導電性高分子を含有する透明導電塗膜層が積層された電極を用いることで、オン荷重および電極間抵抗値が低く、筆記性に優れた抵抗膜式タッチパネルを製造できることを見出し、本発明に到達した。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have, as two electrodes constituting a resistive touch panel, electrodes each having a transparent conductive coating layer containing the same conductive polymer. As a result, it was found that a resistive film type touch panel having low on-load and interelectrode resistance and excellent in writing property can be produced, and the present invention has been achieved.

すなわち本発明は、基材の少なくとも片面に、下記一般式で表される繰り返し単位からなるカチオン性のポリチオフェンとポリアニオンとからなる導電性高分子を含有する透明導電塗膜層が積層された電極が、互いの透明導電塗膜層が向き合うように２枚配置された抵抗膜式タッチパネルであって、オン荷重が５０ｇ以上１５０ｇ以下である抵抗膜式タッチパネルである。 That is, the present invention provides an electrode in which a transparent conductive coating layer containing a conductive polymer composed of a cationic polythiophene composed of a repeating unit represented by the following general formula and a polyanion is laminated on at least one surface of a substrate. The resistive film type touch panel is a resistive film type touch panel in which two transparent conductive coating layers face each other and have an on-load of 50 g or more and 150 g or less.

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、水素または炭素数１以上４以下のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって、任意に置換されてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。） (Wherein R ¹ and R ² each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or together, optionally having 1 to 12 carbon atoms that may be optionally substituted) Represents an alkylene group.)

さらに、本発明は、電極間抵抗値が２．５ｋΩ以下であること、透明導電塗膜層の膜厚みが１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であること、上部電極における透明導電塗膜層の膜厚みと、下部電極における透明導電塗膜層の膜厚みとの平均が２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であること、透明導電塗膜層の表面抵抗値が１０Ω／□以上１００００Ω／□以下であって、透明導電塗膜層を５％伸長する前後における表面抵抗値変化率が１１０％以下であること、電極のヘーズが１．５％未満であること、透明導電塗膜層がアクリル−ポリエステル樹脂バインダーを１重量％以上１０重量％以下含有すること、透明導電塗膜層の厚み斑が２０％以下であることのうち、少なくともいずれか１つを具備する態様とすることで、さらに優れた抵抗膜式タッチパネルを得ることができる。 Further, the present invention provides that the interelectrode resistance value is 2.5 kΩ or less, the film thickness of the transparent conductive coating layer is 10 nm or more and 1000 nm or less, the film thickness of the transparent conductive coating layer in the upper electrode, and the lower portion The average of the thickness of the transparent conductive coating layer in the electrode is 20 nm or more and 600 nm or less, the surface resistance value of the transparent conductive coating layer is 10Ω / □ or more and 10000Ω / □ or less, and the transparent conductive coating layer is The rate of change in surface resistance before and after stretching by 5% is 110% or less, the haze of the electrode is less than 1.5%, and the transparent conductive coating layer contains 1% by weight or more and 10% by weight of acrylic-polyester resin binder. % Or less, and the thickness unevenness of the transparent conductive coating layer is 20% or less, so that at least any one of them can be used to provide a more excellent resistive touch panel. It is possible to obtain.

本発明によれば、透明性が高く、耐久性に優れ、誤作動が少なく、より小さな力でも入力可能な、筆記性に優れた抵抗膜式タッチパネルを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resistive touch panel that has high transparency, excellent durability, few malfunctions, and can be input with a smaller force, and has excellent writing properties.

以下、本発明の抵抗膜式タッチパネルにおける各構成成分について詳細に説明する。
＜導電性高分子＞
本発明における導電性高分子は、カチオン性のポリチオフェン（以下、ポリ（３，４−ジ置換チオフェン）と呼称する場合がある）およびポリアニオンとからなる。本発明における導電性高分子は、例えば、ポリアニオンの水溶液中にて、カチオン性のポリチオフェンのモノマー（以下、３，４−ジ置換チオフェンと呼称する場合がある）となる物質を酸化重合することにより得ることができる。 Hereinafter, each component in the resistive film type touch panel of the present invention will be described in detail.
<Conductive polymer>
The conductive polymer in the present invention comprises a cationic polythiophene (hereinafter sometimes referred to as poly (3,4-disubstituted thiophene)) and a polyanion. The conductive polymer in the present invention is obtained by, for example, oxidatively polymerizing a substance that becomes a cationic polythiophene monomer (hereinafter sometimes referred to as 3,4-disubstituted thiophene) in an aqueous solution of a polyanion. Obtainable.

（カチオン性のポリチオフェン）
本発明における導電性高分子を構成するカチオン性のポリチオフェンは、下記一般式で表される繰り返し単位からなるカチオン性のポリチオフェンである。 (Cationic polythiophene)
The cationic polythiophene constituting the conductive polymer in the present invention is a cationic polythiophene composed of a repeating unit represented by the following general formula.

このポリ（３，４−ジ置換チオフェン）のＲ^１およびＲ^２は、それぞれ独立に、水素または炭素数１以上４以下のアルキル基を表すか、あるいは一緒になって、任意に置換されてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基を表す。Ｒ^１およびＲ^２が、それぞれ独立に、水素または炭素数１以上４以下のアルキル基である場合は、Ｒ^１およびＲ^２としては、メチル基もしくはエチル基が好ましく、エチル基が特に好ましい。Ｒ^１およびＲ^２が、一緒になって、任意に置換されてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基である場合には、例えばメチレン基、１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基、１，２−シクロヘキシレン基、２，３−ブチレン基等のアルキレン基を挙げることができ、メチレン基、１，２−エチレン基および１，３−プロピレン基が好ましく、１，２−エチレン基が特に好ましい。このようなアルキレン基は、例えばエチレン、プロペン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン等のα−オレフィン類およびスチレン等を臭素化して得られるジブロモ化合物から誘導することができる。 R ¹ and R ² of the poly (3,4-disubstituted thiophene) each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or together, they may be optionally substituted. It represents a good alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. When R ¹ and R ² are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ¹ and R ² are preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably an ethyl group. When R ¹ and R ² are taken together and are optionally substituted alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms, for example, a methylene group, 1,2-ethylene group, 1,3-propylene Group, 1,2-cyclohexylene group, alkylene group such as 2,3-butylene group, etc., methylene group, 1,2-ethylene group and 1,3-propylene group are preferable, 1,2-ethylene The group is particularly preferred. Such an alkylene group can be derived from a dibromo compound obtained by brominating α-olefins such as ethylene, propene, hexene, octene, decene and dodecene, and styrene.

また、導電性高分子を構成するカチオン性のポリチオフェンは、３，４−ジ置換チオフェンのみを繰り返し単位としていてもよく、あるいは３，４−ジ置換チオフェンを繰り返し単位の主成分とし、これと重合可能な他のモノマーを従成分として含むものであってもよい。ここで「主成分」とは、カチオン性ポリチオフェンを構成する繰り返し単位全体に対して、３，４−ジ置換チオフェンを繰り返し単位とする部分が５０モル％より大きいことを意味する。 In addition, the cationic polythiophene constituting the conductive polymer may have only 3,4-disubstituted thiophene as a repeating unit, or 3,4-disubstituted thiophene as a main component of the repeating unit, and polymerization with this Another possible monomer may be included as a secondary component. Here, the “main component” means that a portion having 3,4-disubstituted thiophene as a repeating unit is larger than 50 mol% with respect to the entire repeating unit constituting the cationic polythiophene.

なお、本発明における導電性高分子に用いられる上記ポリ（３，４−ジ置換チオフェン）は、カチオン性を示すものである。このようなカチオン性を示すポリチオフェンは、例えば、特開平１−３１３５２１号公報に記載の方法により、モノマーである３，４−ジ置換チオフェンを酸化重合することにより得ることができる。 In addition, the said poly (3,4-disubstituted thiophene) used for the conductive polymer in this invention shows cationic property. Such cationic polythiophene can be obtained, for example, by oxidative polymerization of 3,4-disubstituted thiophene, which is a monomer, by the method described in JP-A-1-313521.

（ポリアニオン）
本発明における導電性高分子を構成するポリアニオンとしては、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸等の高分子状カルボン酸類、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸等の高分子状スルホン酸類等が挙げられる。また、これらの高分子状カルボン酸類および高分子状スルホン酸類等のポリアニオンとしては、ビニルカルボン酸類またはビニルスルホン酸類等から選ばれる１種類のアニオン性モノマーのみから重合される単独重合体であってもよく、あるいは複数種類のアニオン性モノマーからなる共重合体であってもよく、さらにはアニオン性モノマーと、当該モノマーと共重合可能な他のアニオン性ではないモノマー類との共重合体であってもよい。アニオン性モノマーと共重合可能な他のアニオン性ではないモノマーとしては、例えばアニオン性ではないアクリル酸類、スチレン等を挙げることができる。ポリアニオンが共重合体である場合には、少なくとも１種のアニオン性モノマーが共重合体成分として含まれていればよく、複数種のアニオン性モノマー、あるいは複数種の他の共重合モノマーを任意に用いることができる。 (Polyanion)
Examples of the polyanion constituting the conductive polymer in the present invention include polymeric carboxylic acids such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid and polymaleic acid, and polymeric sulfonic acids such as polystyrene sulfonic acid and polyvinyl sulfonic acid. It is done. The polyanions such as these polymeric carboxylic acids and polymeric sulfonic acids may be homopolymers polymerized from only one kind of anionic monomer selected from vinyl carboxylic acids or vinyl sulfonic acids. Or a copolymer comprising a plurality of types of anionic monomers, and further a copolymer of an anionic monomer and other non-anionic monomers copolymerizable with the monomer. Also good. Examples of other non-anionic monomers copolymerizable with anionic monomers include non-anionic acrylic acids and styrene. When the polyanion is a copolymer, it is sufficient that at least one kind of anionic monomer is contained as a copolymer component, and a plurality of kinds of anionic monomers or a plurality of kinds of other copolymerization monomers are arbitrarily selected. Can be used.

本発明におけるポリアニオンとしては、これらの中でもポリスチレンスルホン酸、および少なくとも一部が金属塩となっているポリスチレンスルホン酸が特に好ましい。ポリアニオンの数平均分子量は、好ましくは１．０×１０^３以上２．０×１０^６以下であり、さらに好ましくは２．０×１０^３以上５．０×１０^５以下である。分子量が１．０×１０^３未満もしくは２．０×１０^６を超えると、十分な導電性を得ることができないため好ましくない。 Among these, as the polyanion in the present invention, polystyrene sulfonic acid and polystyrene sulfonic acid at least a part of which is a metal salt are particularly preferable. The number average molecular weight of the polyanion is preferably 1.0 × 10 ³ or more and 2.0 × 10 ⁶ or less, more preferably 2.0 × 10 ³ or more and 5.0 × 10 ⁵ or less. When the molecular weight is less than 1.0 × 10 ³ or exceeds 2.0 × 10 ⁶ , it is not preferable because sufficient conductivity cannot be obtained.

＜透明導電塗膜層＞
本発明における透明導電塗膜層は、上記カチオン性のポリチオフェンとポリアニオンとからなる導電性高分子を含有する。
かかる透明導電塗膜層は、膜厚みが１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。膜厚みを上記数値範囲とすることによって、誤作動をより少なくすることができ、耐久性もより向上する。また、電極間抵抗値を低くすることができる。特に、膜厚みを厚くすると、透明導電塗膜層の表面抵抗値が下がる傾向にあり、よって抵抗膜式タッチパネルにおける入力荷重をより小さくすることができるが、膜厚みが厚すぎる場合は、誤作動が生じやすくなる。このような観点から、膜厚みは、より好ましくは２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、さらに好ましくは３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、特に好ましくは５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であり、オン荷重の値をより優れたものとすることができる。 <Transparent conductive coating layer>
The transparent conductive coating layer in the present invention contains a conductive polymer composed of the above cationic polythiophene and polyanion.
The transparent conductive coating layer preferably has a film thickness of 10 nm to 1000 nm. By setting the film thickness within the above numerical range, malfunctions can be reduced and durability is further improved. Moreover, the resistance value between electrodes can be lowered. In particular, when the film thickness is increased, the surface resistance value of the transparent conductive coating layer tends to decrease, and thus the input load on the resistive film type touch panel can be reduced. Is likely to occur. From such a viewpoint, the film thickness is more preferably 20 nm to 300 nm, further preferably 30 nm to 150 nm, particularly preferably 50 nm to 120 nm, and the on-load value can be further improved. .

本発明の抵抗膜式タッチパネルは、後述のように、上部電極と下部電極との２枚の電極が、互いの透明導電塗膜層が向き合うように配置されてなるが、上部電極における透明導電塗膜層の膜厚みと、下部電極における透明導電塗膜層の膜厚みとの平均が２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることが好ましい。膜厚みの平均を上記数値範囲とすることによって、オン荷重の値をより優れたものとすることができる。このような観点から、膜厚みの平均は、より好ましくは３５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以上１１５ｎｍ以下、特に好ましくは５３ｎｍ以上９６ｎｍ以下である。 As will be described later, the resistive film type touch panel of the present invention has two electrodes, an upper electrode and a lower electrode, arranged so that the transparent conductive coating layers face each other. The average of the film thickness of the film layer and the film thickness of the transparent conductive coating film layer in the lower electrode is preferably 20 nm or more and 600 nm or less. By setting the average film thickness within the above numerical range, the on-load value can be further improved. From such a viewpoint, the average film thickness is more preferably 35 nm to 150 nm, further preferably 50 nm to 115 nm, and particularly preferably 53 nm to 96 nm.

また、本発明における透明導電塗膜層は、表面抵抗値が１０Ω／□以上１００００Ω／□以下であることが好ましい。表面抵抗値を上記数値範囲とすることによって、入力荷重をより低くすることができ、また誤作動をより少なくすることができる。また、電極間抵抗値を低くすることができる。特に、表面抵抗値が１０Ω／□未満であると、そのような非常に低い表面抵抗値を得るために多量の導電性高分子を使用する必要が生じ、製造工程が不安定になる等の問題が生じ、結果として生産性の低下やコストの上昇となる。以上のような観点から、表面抵抗値は、さらに好ましくは３００Ω／□以上２０００Ω／□以下、特に好ましくは４００Ω／□以上１０００Ω／□以下である。透明導電塗膜層の表面抵抗値を上記数値範囲とするには、透明導電塗膜層の膜厚み、もしくは透明導電塗膜層に含有される導電性高分子の含有量を適宜調整することにより達成される。 Moreover, it is preferable that the surface resistance value of the transparent conductive coating layer in the present invention is 10Ω / □ or more and 10000Ω / □ or less. By setting the surface resistance value within the above numerical range, the input load can be further reduced, and malfunctions can be reduced. Moreover, the resistance value between electrodes can be lowered. In particular, when the surface resistance value is less than 10Ω / □, it is necessary to use a large amount of a conductive polymer in order to obtain such a very low surface resistance value, and the manufacturing process becomes unstable. As a result, productivity decreases and costs increase. From the above viewpoint, the surface resistance value is more preferably 300Ω / □ or more and 2000Ω / □ or less, and particularly preferably 400Ω / □ or more and 1000Ω / □ or less. In order to set the surface resistance value of the transparent conductive coating layer to the above numerical range, the film thickness of the transparent conductive coating layer or the content of the conductive polymer contained in the transparent conductive coating layer is appropriately adjusted. Achieved.

さらに、本発明における透明導電塗膜層は、５％伸長する前後における表面抵抗値変化率が１１０％以下であることが好ましい。表面抵抗値変化率が上記数値範囲にあると、柔軟性に優れ、抵抗膜式タッチパネルの耐久性をより高くすることができる。特に、表面抵抗値変化率が１１０％を超えると、抵抗膜式タッチパネルの製造工程等において透明導電塗膜層に亀裂が入る等の問題が生じやすくなるため好ましくない。このような観点から、表面抵抗値変化率は、さらに好ましくは１０８％以下、特に好ましくは１０５％以下である。表面抵抗値変化率を上記数値範囲とするには、透明導電塗膜層に、後述する有機高分子バインダー、アクリル−ポリエステル樹脂バインダー、アルコキシシラン化合物等を添加したり、透明導電塗膜層を保護する層を積層したりすることによって達成される。 Furthermore, it is preferable that the surface conductive value change rate before and after extending | stretching 5% of the transparent conductive coating layer in this invention is 110% or less. When the surface resistance value change rate is in the above numerical range, the flexibility is excellent and the durability of the resistive touch panel can be further increased. In particular, if the surface resistance value change rate exceeds 110%, problems such as cracks in the transparent conductive coating layer tend to occur in the manufacturing process of the resistance film type touch panel, etc., which is not preferable. From such a viewpoint, the surface resistance value change rate is more preferably 108% or less, and particularly preferably 105% or less. In order to set the surface resistance value change rate within the above numerical range, an organic polymer binder, an acrylic-polyester resin binder, an alkoxysilane compound, etc., which will be described later, are added to the transparent conductive coating layer, or the transparent conductive coating layer is protected. This is achieved by laminating layers to be stacked.

また、本発明における透明導電塗膜層は、厚み斑が２０％以下であることが好ましい。厚み斑が上記数値範囲であることによって、抵抗膜式タッチパネルにおける筆記性の面内バラツキを抑制し、より均一な筆記性を得ることができる。また、オン荷重の値をより優れたものとすることができる。このような観点から、厚み斑は、さらに好ましくは１７％以下、特に好ましくは１５％以下である。厚み斑の下限としては、理想的には厚み斑がないことが好ましいが、実質的には１０％以上である。 The transparent conductive coating layer in the present invention preferably has a thickness unevenness of 20% or less. When the thickness variation is in the above numerical range, it is possible to suppress the in-plane variation of the writability in the resistive touch panel and obtain more uniform writability. Moreover, the value of on load can be made more excellent. From such a viewpoint, the thickness unevenness is more preferably 17% or less, and particularly preferably 15% or less. As a lower limit of thickness spots, ideally, there is no thickness spot, but it is substantially 10% or more.

＜透明導電塗膜層に含有することができる添加剤＞
本発明における透明導電塗膜層は、前述のカチオン性のポリチオフェンおよびポリアニオンからなる導電性高分子を必須成分として含有するが、透明導電塗膜層の性能を向上させる目的で他の成分を含有することができる。以下、透明導電塗膜層に含有することができる任意成分について詳細を説明する。 <Additives that can be contained in the transparent conductive coating layer>
The transparent conductive coating layer in the present invention contains the conductive polymer composed of the above-mentioned cationic polythiophene and polyanion as an essential component, but contains other components for the purpose of improving the performance of the transparent conductive coating layer. be able to. Hereinafter, the details of optional components that can be contained in the transparent conductive coating layer will be described.

（有機高分子バインダー）
本発明における透明導電塗膜層は、透明導電塗膜層の耐久性を向上させる目的、および透明導電塗膜層から導電性高分子の脱落を防止する目的で、有機高分子バインダー成分を含有する態様が好ましい。有機高分子バインダーとしては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等を挙げることができ、これらのうち少なくとも１種からなる有機高分子バインダーを用いることができる。中でもポリエステル樹脂が好ましく、水溶性ポリエステル樹脂が特に好ましい。水溶性ポリエステル樹脂を用いることで、透明導電塗膜層の導電性を低下させずに透明性をより高くすることができる。ここで本発明における「水溶性」とは、水が８０％以上含まれる溶媒に可溶である物質を指すものとする。 (Organic polymer binder)
The transparent conductive coating layer in the present invention contains an organic polymer binder component for the purpose of improving the durability of the transparent conductive coating layer and for preventing the conductive polymer from falling off the transparent conductive coating layer. Embodiments are preferred. Examples of the organic polymer binder include a polyester resin, an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyvinyl acetate resin, and a polyvinyl butyral resin, and an organic polymer binder composed of at least one of them can be used. Of these, polyester resins are preferable, and water-soluble polyester resins are particularly preferable. By using the water-soluble polyester resin, the transparency can be further increased without decreasing the conductivity of the transparent conductive coating layer. Here, “water-soluble” in the present invention refers to a substance that is soluble in a solvent containing 80% or more of water.

有機高分子バインダーの含有量は、透明導電塗膜層の重量に対して好ましくは１０重量％以上５０重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以上４０重量％以下、特に好ましくは２５重量％以上３４重量％以下である。含有量が１０重量％未満だと、透明導電塗膜層の耐久性を向上させる効果や透明導電塗膜層から導電性高分子の脱落を防止する効果が低いため好ましくない。他方、５０重量％を超えると、導電性が低くなる傾向にあるため好ましくない。 The content of the organic polymer binder is preferably 10% by weight or more and 50% by weight or less, more preferably 20% by weight or more and 40% by weight or less, particularly preferably 25% by weight, based on the weight of the transparent conductive coating film layer. It is above 34% by weight. If the content is less than 10% by weight, the effect of improving the durability of the transparent conductive coating layer and the effect of preventing the conductive polymer from falling off the transparent conductive coating layer are low, such being undesirable. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the conductivity tends to be low, such being undesirable.

（アクリル−ポリエステル樹脂バインダー）
さらに本発明における透明導電塗膜層は、上記有機高分子バインダーとは異なるバインダー成分として、アクリル−ポリエステル樹脂バインダーを含有することが好ましく、その含有量は、透明導電塗膜層の重量に対して、好ましくは１重量％以上１０重量％以下、さらに好ましくは１重量％以上５重量％以下、特に好ましくは２重量％以上４重量％以下である。アクリル−ポリエステル樹脂バインダーを上記数値範囲の含有量において添加することによって、透明導電塗膜層の耐久性をより向上することができる。さらに、回路を形成する銀ペーストとの密着性を向上させることができ、抵抗膜式タッチパネルの耐久性がさらに向上するため好ましい。アクリル−ポリエステル樹脂バインダーの含有量が１０重量％を超えると、透明導電塗膜層の透明性が低くなる傾向にあるため好ましくない。 (Acrylic-polyester resin binder)
Furthermore, the transparent conductive coating layer in the present invention preferably contains an acrylic-polyester resin binder as a binder component different from the organic polymer binder, and the content thereof is based on the weight of the transparent conductive coating layer. It is preferably 1% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 1% by weight or more and 5% by weight or less, and particularly preferably 2% by weight or more and 4% by weight or less. By adding the acrylic-polyester resin binder in a content in the above numerical range, the durability of the transparent conductive coating film layer can be further improved. Furthermore, the adhesiveness with the silver paste forming the circuit can be improved, and the durability of the resistive touch panel is further improved, which is preferable. When the content of the acrylic-polyester resin binder exceeds 10% by weight, the transparency of the transparent conductive coating layer tends to be low, such being undesirable.

本発明におけるアクリル−ポリエステル樹脂バインダーとは、枝成分がアクリル系共重合体であり幹成分がポリエステル系共重合体であるグラフト共重合体のごとくアクリル変性ポリエステル樹脂、枝成分がポリエステル系共重合体であり幹成分がアクリル系共重合体であるグラフト共重合体のごとくポリエステル変性アクリル樹脂、あるいはそれらの混合物からなるバインダーである。アクリル変性ポリエステル樹脂としては、例えば特開昭６３−３７９３７、特開平１１−１９８３２７等に記載されているアクリル変性ポリエステル樹脂を使用することができる。また、ポリエステル変性アクリル樹脂としては、例えば特開昭６３−３４１３９、特開平１１−１９８３２６等に記載されているポリエステル変性アクリル樹脂を使用することができる。これらのアクリル−ポリエステル樹脂バインダーのうち、アクリル変性ポリエステル樹脂が好ましく、中でもアクリル系共重合体成分１００モル％に対して、グリシジル基を有する（メタ）アクリレートを３モル％以上１５モル％以下、さらに好ましくは５モル％以上１０モル％以下含有するアクリル系共重合体を側鎖として有し、ポリエステル系共重合体成分における酸成分１００モル％に対して、イソフタル酸を３０モル％以上５０モル％以下、さらに好ましくは３５モル％以上４５モル％以下と、ジエチレングリコールを１５モル％以上３５モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以上３０モル％以下とが共重合されたポリエステル系共重合体を主鎖として有するアクリル変性ポリエステル樹脂が、透明導電塗膜層の耐久性向上の観点から特に好ましい。 The acrylic-polyester resin binder in the present invention is an acrylic-modified polyester resin such as a graft copolymer in which the branch component is an acrylic copolymer and the trunk component is a polyester copolymer, and the branch component is a polyester copolymer. And a binder made of a polyester-modified acrylic resin, or a mixture thereof, like a graft copolymer whose main component is an acrylic copolymer. As the acrylic modified polyester resin, for example, acrylic modified polyester resins described in JP-A-63-37937, JP-A-11-198327 and the like can be used. Moreover, as a polyester modified acrylic resin, the polyester modified acrylic resin described in Unexamined-Japanese-Patent No. 63-34139, Unexamined-Japanese-Patent No. 11-198326 etc. can be used, for example. Among these acrylic-polyester resin binders, an acrylic-modified polyester resin is preferable, and (meth) acrylate having a glycidyl group is particularly 3 mol% or more and 15 mol% or less with respect to 100 mol% of the acrylic copolymer component. Preferably, it has an acrylic copolymer containing 5 mol% or more and 10 mol% or less as a side chain, and 30 mol% or more and 50 mol% of isophthalic acid with respect to 100 mol% of the acid component in the polyester copolymer component. Hereinafter, a polyester copolymer obtained by copolymerizing more preferably 35 mol% to 45 mol% and diethylene glycol 15 mol% to 35 mol%, more preferably 20 mol% to 30 mol%, is mainly used. Acrylic modified polyester resin as a chain is used to improve the durability of the transparent conductive coating layer. Particularly preferred from.

（アルコキシシラン化合物）
本発明における透明導電塗膜層は、得られる塗膜の耐久性や基材との密着性を向上させる目的で、アルコキシシラン化合物を任意成分として含有することができる。なお、アルコキシシラン化合物は、加水分解され、その後縮合反応により形成された反応生成物の形態で透明導電塗膜層中に存在する。 (Alkoxysilane compound)
The transparent conductive coating film layer in the present invention can contain an alkoxysilane compound as an optional component for the purpose of improving the durability of the resulting coating film and the adhesion to the substrate. The alkoxysilane compound is present in the transparent conductive coating layer in the form of a reaction product that is hydrolyzed and then formed by a condensation reaction.

透明導電塗膜層に含有されるアルコキシシラン化合物としては、反応性官能基を有さないものを用いてもよく、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルコキシル基以外の反応性官能基を有するトリアルコキシシランを用いてもよい。これらの中では、形成された塗膜の強度向上の観点から、エポキシ基を有するアルコキシシランが特に好ましく、このようなアルコキシシラン化合物としては、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。 As the alkoxysilane compound contained in the transparent conductive coating layer, those having no reactive functional group may be used, and other than alkoxyl groups such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane. A trialkoxysilane having a reactive functional group may be used. Among these, alkoxysilanes having an epoxy group are particularly preferable from the viewpoint of improving the strength of the formed coating film. Examples of such alkoxysilane compounds include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycol. Sidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like can be mentioned.

このようなアルコキシシラン化合物の含有量は、導電性高分子の固形分１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以上５００重量部以下、さらに好ましくは２５重量部以上１００重量部以下、特に好ましくは３０重量部以上５０重量部以下である。含有量が２０重量部未満だと、耐久性の改善効果が小さくなり好ましくない。他方、５００重量部を超えると、表面抵抗値が著しく増大する傾向にあり好ましくない。 The content of the alkoxysilane compound is preferably 20 parts by weight or more and 500 parts by weight or less, more preferably 25 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, particularly preferably 100 parts by weight of the solid content of the conductive polymer. Is 30 parts by weight or more and 50 parts by weight or less. When the content is less than 20 parts by weight, the effect of improving durability is reduced, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 500 parts by weight, the surface resistance tends to increase remarkably, which is not preferable.

また、このようなアルコキシシラン化合物の加水分解および縮合を効率よく進行させる目的で、アルコキシシラン化合物には触媒を併用することが好ましい。触媒は、酸性触媒または塩基性触媒のいずれであってもよい。 Moreover, it is preferable to use a catalyst together with the alkoxysilane compound for the purpose of efficiently proceeding the hydrolysis and condensation of the alkoxysilane compound. The catalyst may be either an acidic catalyst or a basic catalyst.

（界面活性剤）
本発明における透明導電塗膜層は、基材フィルムに対する濡れ性を向上させることを目的として、少量の界面活性剤を添加することができる。好ましい界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、フルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、パーフルオロアルキル４級アンモニウム塩、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエタノール等のフッ素系界面活性剤が挙げられる。 (Surfactant)
A small amount of surfactant can be added to the transparent conductive coating layer in the present invention for the purpose of improving the wettability with respect to the base film. Preferred surfactants include, for example, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, fluoroalkylcarboxylate, perfluoroalkylbenzenesulfonate, perfluoroalkyl 4 Fluorine surfactants such as quaternary ammonium salts and perfluoroalkyl polyoxyethylene ethanol can be mentioned.

（水溶性化合物）
本発明における透明導電塗膜層は、導電性をさらに向上させる目的でジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール等の水溶性化合物を任意成分として含有することができる。また、分子内にアミド結合を有する、室温で液体の水溶性化合物を含有することができる。 (Water-soluble compounds)
The transparent conductive coating layer in the present invention can contain a water-soluble compound such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and polyethylene glycol as an optional component for the purpose of further improving conductivity. In addition, it can contain a water-soluble compound having an amide bond in the molecule and liquid at room temperature.

これらの水溶性化合物の含有量は、導電性高分子の固形分１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以上１０００重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以上５００重量部以下、特に好ましくは２００重量部以上２５０重量部以下である。含有量が１０重量部未満だと、導電性の向上効果が低いため好ましくない。他方、含有量が１０００重量部を超えると、透明導電塗膜層と基材フィルムとの密着性が低下したり、フィルムをロール状に巻き取る際に透明導電塗膜層が接触した裏面に容易に転写したりするため好ましくない。 The content of these water-soluble compounds is preferably 10 to 1000 parts by weight, more preferably 100 to 500 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the solid content of the conductive polymer. 200 parts by weight or more and 250 parts by weight or less. If the content is less than 10 parts by weight, the effect of improving conductivity is low, which is not preferable. On the other hand, if the content exceeds 1000 parts by weight, the adhesion between the transparent conductive coating layer and the base film is lowered, or the transparent conductive coating layer is easily contacted with the back surface when the film is rolled up. It is not preferable because it is transferred to the surface.

（その他の添加剤）
また、本発明の効果が損なわれない範囲内で、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、透明導電剤、核剤等を配合することができる。 (Other additives)
In addition, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic lubricant, a pigment, a dye, an organic or inorganic fine particle, a filler, a transparent conductive material, as long as the effect of the present invention is not impaired. Agents, nucleating agents, etc. can be blended.

＜基材＞
本発明における基材は、特に制限されないが、ポリエステル、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、またはこれらのブレンド体もしくは共重合体、またはアクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ＡＢＳ樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等からなるフィルムが好適に用いられる。 <Base material>
The substrate in the present invention is not particularly limited, but polyester, polystyrene, polyimide, polyamide, polysulfone, polycarbonate, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, or blends or copolymers thereof. A polymer or a film made of acrylic resin, phenol resin, epoxy resin, ABS resin, triacetyl cellulose (TAC) or the like is preferably used.

これらの基材のうち、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性等に優れている観点からポリエステルフィルムが好ましく、とりわけ、高ヤング率である等の機械的特性に優れ、耐熱寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れている観点から、二軸延伸されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムまたは二軸延伸されたポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）フィルムが特に好ましい。これらのポリエステルフィルムは、全酸成分を基準として２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の第３成分を共重合していてもよい。 Of these base materials, polyester films are preferred from the viewpoint of excellent dimensional stability, mechanical properties, heat resistance, electrical properties, etc., and in particular, excellent mechanical properties such as high Young's modulus and excellent heat resistance dimensions. From the viewpoint of excellent thermal characteristics such as good stability, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) film or a biaxially stretched polyethylene-2,6-naphthalate (PEN) film is particularly preferable. These polyester films may be copolymerized with a third component of 20 mol% or less, preferably 10 mol% or less, based on the total acid components.

基材の厚みは特に制限されないが、好ましくは２０μｍ以上５００μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下である。基材の厚みが２０μｍ未満だと、基材の剛性が低すぎて、得られた電極をディスプレイ等に組み込む際に、電極が撓んでしまう等により取り扱い性が劣り好ましくない。他方、厚みが５００μｍを超えると、基材の剛性が高すぎて、透明導電塗膜層を塗設する際の取り扱い性が劣り好ましくない。 Although the thickness in particular of a base material is not restrict | limited, Preferably they are 20 micrometers or more and 500 micrometers or less, More preferably, they are 50 micrometers or more and 200 micrometers or less. When the thickness of the substrate is less than 20 μm, the rigidity of the substrate is too low, and the electrode is bent when the obtained electrode is incorporated into a display or the like, which is not preferable. On the other hand, when the thickness exceeds 500 μm, the rigidity of the substrate is too high, and the handleability when applying the transparent conductive coating layer is inferior.

また、本発明における基材は、透明導電塗膜層を形成するためのコーティング組成物（塗剤）を塗工する前に、密着性、塗工性等を向上させることを目的として、必要に応じて基材表面に予備的処理を施してもよい。予備的処理としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理等の物理的表面処理、または製膜中あるいは製膜後に有機樹脂系あるいは無機樹脂系の塗料を塗工して、塗膜密着層を形成する化学的表面処理を挙げることができる。 Moreover, the base material in this invention is required for the purpose of improving adhesiveness, coating property, etc., before coating the coating composition (coating agent) for forming a transparent conductive coating film layer. Accordingly, a preliminary treatment may be performed on the surface of the base material. As a preliminary treatment, for example, a physical surface treatment such as a corona discharge treatment or a plasma discharge treatment, or an organic resin-based or inorganic resin-based paint is applied during or after film formation to form a coating adhesion layer. The chemical surface treatment to be formed can be mentioned.

＜透明導電塗膜層の塗設方法＞
本発明における透明導電塗膜層は、透明導電塗膜層を形成するための塗剤を、透明導電塗膜層を形成したい層の上に塗工し、乾燥することにより形成される。この塗剤は、必須成分として前述のカチオン性のポリチオフェンおよびポリアニオンからなる導電性高分子と、任意成分として前述の任意成分とを水に溶解もしくは分散した水溶液もしくは水分散液を用いる。 <Method of coating transparent conductive coating layer>
The transparent conductive coating film layer in the present invention is formed by applying a coating agent for forming a transparent conductive coating film layer on the layer where the transparent conductive coating film layer is to be formed and drying. This coating agent uses an aqueous solution or an aqueous dispersion obtained by dissolving or dispersing the above-described optional component as an essential component in water and the conductive polymer composed of the above-described cationic polythiophene and polyanion.

塗剤の製造方法としては、透明導電塗膜層を構成する各構成成分が水に溶解もしくは分散されるならば特に限定されるものではない。例えば、塗剤を構成する各構成成分を攪拌下で混合する方法を挙げることができる。特に、超音波処理をしながら分散させると、各構成成分をより均等に水に分散させることが可能となり、好ましい。 The method for producing the coating agent is not particularly limited as long as each constituent component constituting the transparent conductive coating layer is dissolved or dispersed in water. For example, the method of mixing each component which comprises a coating agent under stirring can be mentioned. In particular, it is preferable to disperse while carrying out ultrasonic treatment because each constituent component can be more evenly dispersed in water.

また、必要に応じて、前記有機高分子バインダーやアクリル−ポリエステル樹脂バインダーを溶解させることを目的として、あるいは基材への濡れ性を向上させることを目的として、あるいは塗剤の固形分濃度を調整すること等を目的として、分散媒である水と相溶性のある溶媒を濡れ剤として、乾燥工程が許容する範囲で添加することができる。このような溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−プロパノール、イソブタノール、エチレングリコール、アセトン、メチルエチルケトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ならびにこれらの混合溶媒等を挙げることができる。 Also, if necessary, for the purpose of dissolving the organic polymer binder or acrylic-polyester resin binder, or for improving the wettability to the substrate, or adjusting the solid content concentration of the coating material For the purpose of, for example, a solvent compatible with water as a dispersion medium can be added as a wetting agent within a range allowed by the drying step. Examples of such a solvent include methanol, ethanol, 2-propanol, n-propanol, isobutanol, ethylene glycol, acetone, methyl ethyl ketone, acetonitrile, tetrahydrofuran, dioxane, and mixed solvents thereof.

本発明における透明導電塗膜層は、透明導電塗膜層を形成したい層の上に塗剤を塗工し、乾燥することにより形成される。塗剤の塗工方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用できる。例えば、リップダイレクト法、コンマコーター法、スリットリバース法、ダイコーター法、グラビアロールコーター法、ロールコーター法、ブレードコーター法、スプレーコーター法、エアーナイフコート法、ディップコート法、バーコーター法等を好ましい方法として挙げることができる。特に好ましい方法としてはロールコーター法である。 The transparent conductive coating film layer in the present invention is formed by applying a coating on a layer where the transparent conductive coating film layer is to be formed and drying it. The coating method of a coating agent is not specifically limited, A well-known method is employable. For example, lip direct method, comma coater method, slit reverse method, die coater method, gravure roll coater method, roll coater method, blade coater method, spray coater method, air knife coat method, dip coat method, bar coater method and the like are preferable. It can be mentioned as a method. A particularly preferable method is a roll coater method.

透明導電塗膜層を得るための加熱乾燥条件は、好ましくは８０℃以上１６０℃以下の温度範囲で１０秒以上１２０秒以下の間乾燥することであり、さらに好ましくは１００℃以上１５０℃以下の温度範囲で２０秒以上６０秒以下の間乾燥することである。ＵＶ硬化性樹脂またはＥＢ硬化性樹脂を用いる場合には、予備乾燥後に紫外線照射または電子線照射を行うとよい。 The heating and drying conditions for obtaining the transparent conductive coating film layer are preferably drying in the temperature range of 80 ° C. to 160 ° C. for 10 seconds to 120 seconds, more preferably 100 ° C. to 150 ° C. It is drying for 20 seconds or more and 60 seconds or less in a temperature range. When a UV curable resin or an EB curable resin is used, ultraviolet irradiation or electron beam irradiation is preferably performed after preliminary drying.

＜電極＞
本発明における電極は、基材の少なくとも片面に透明導電塗膜層が積層されてなる。
かかる電極は、ヘーズが１．５％未満であることが好ましい。更に好ましくは１．３％未満、特に好ましくは１．０％未満である。ヘーズを上記数値範囲とすることによって、抵抗膜式タッチパネルの透明性がさらに向上し、画面の視認性が高まる。特に、ヘーズが１．５％以上だと、暗くなった画面をより明るくするための装置等が必要となり、コストが高くなり好ましくない。ヘーズを上記数値範囲のごとく低くするには、透明導電塗膜層の膜厚みを薄くする、基材の厚みを薄くする、基材として平滑でより透明な基材を用いる、透明導電塗膜層に含有される添加剤の添加量を減らす等により達成される。 <Electrode>
The electrode in the present invention has a transparent conductive coating layer laminated on at least one side of a substrate.
Such an electrode preferably has a haze of less than 1.5%. More preferably it is less than 1.3%, particularly preferably less than 1.0%. By setting the haze in the above numerical range, the transparency of the resistive touch panel is further improved and the visibility of the screen is increased. In particular, if the haze is 1.5% or more, an apparatus or the like for brightening a darkened screen is required, which increases the cost and is not preferable. In order to reduce the haze as in the above numerical range, the transparent conductive coating layer is formed by reducing the film thickness of the transparent conductive coating layer, reducing the thickness of the substrate, and using a smoother and more transparent substrate as the substrate. This is achieved by reducing the amount of additive contained in the.

また、本発明における電極は、基材と透明導電塗膜層とを含む態様であれば、その他の層については特に限定されるものではない。従って、その他の層を含む態様であっても、含まない態様であってもよい。その他の層を含む態様としては、例えば基材と透明導電塗膜層との間に他の層を有する態様、あるいは基材の上に保護膜を有する態様等が挙げられる。また、透明導電塗膜層は、基材の少なくとも片面に設けられていればよく、他方の面には必要に応じてアンカーコート層、ハードコート層等を設けることもできる。 Moreover, if the electrode in this invention is an aspect containing a base material and a transparent conductive coating film layer, it will not specifically limit about another layer. Therefore, it may be an embodiment including other layers or an embodiment not including them. As an aspect containing another layer, the aspect which has another layer between a base material and a transparent conductive coating film layer, the aspect which has a protective film on a base material, etc. are mentioned, for example. Moreover, the transparent conductive coating film layer should just be provided in the at least one surface of the base material, and an anchor coat layer, a hard-coat layer, etc. can also be provided in the other surface as needed.

＜抵抗膜式タッチパネル＞
本発明の抵抗膜式タッチパネルは、例えば図１に示すような積層体であり、２枚の前述した電極（それぞれ上部電極（５ａ）、下部電極（５ｂ）と呼称する。）が、例えば絶縁膜４により空隙３が形成され、接触せずに、互いの透明導電塗膜層（２ａおよび２ｂ）が向き合うように配置された抵抗膜式タッチパネルである。ここで、図１における絶縁膜４は、抵抗膜式タッチパネルを押圧していない時に上部電極５ａと下部電極５ｂとを接触させないために設けるものであり、この目的が達成されるのであれば、設けても設けなくてもよいが、絶縁膜４を設けることによって誤作動をより生じにくくすることができる。 <Resistive touch panel>
The resistive film type touch panel of the present invention is a laminated body as shown in FIG. 1, for example, and the two electrodes described above (referred to as the upper electrode (5a) and the lower electrode (5b), respectively) are, for example, insulating films. 4 is a resistive touch panel arranged such that the transparent conductive coating layers (2a and 2b) face each other without being in contact with each other and having a gap 3 formed therebetween. Here, the insulating film 4 in FIG. 1 is provided so as not to contact the upper electrode 5a and the lower electrode 5b when the resistive touch panel is not pressed, and provided if this purpose is achieved. However, the provision of the insulating film 4 can make it more difficult for malfunctions to occur.

上部電極５ａは、タッチパネル装置の外側に配置される電極であり、透明導電塗膜層２ａがタッチパネル装置の内側を向くように配置されている。タッチパネル装置の外側となる表面には、一般的にはハードコート層等の他の層が積層されて、タッチパネル装置のタッチ画面となる。このように、上部電極５ａは、タッチパネル装置の使用者によって指やペン等で押圧される電極である。 The upper electrode 5a is an electrode arranged on the outside of the touch panel device, and is arranged so that the transparent conductive coating layer 2a faces the inside of the touch panel device. In general, another layer such as a hard coat layer is laminated on the outer surface of the touch panel device to form a touch screen of the touch panel device. Thus, the upper electrode 5a is an electrode pressed by a user of the touch panel device with a finger, a pen, or the like.

他方、下部電極５ｂは、上部電極５ａに対してタッチパネル装置の内側に配置される電極であり、その透明導電塗膜層２ｂが上部電極の透明導電塗膜層２ａとは接触せずに、向き合うように配置されている。タッチパネル装置の使用者が指やペン等で上部電極５ａを押圧すると、上部電極５ａが撓み、上部電極５ａと下部電極５ｂの透明導電塗膜層（２ａおよび２ｂ）同士が接触する。この接触により通電し、上部電極５ａと下部電極５ｂの透明導電塗膜層（２ａおよび２ｂ）の外周部分に形成されている回路を介して電気信号が伝達され、タッチパネル装置の使用者が押圧した位置が認識される。 On the other hand, the lower electrode 5b is an electrode disposed inside the touch panel device with respect to the upper electrode 5a, and the transparent conductive coating layer 2b faces the transparent conductive coating layer 2a of the upper electrode without contacting. Are arranged as follows. When the user of the touch panel device presses the upper electrode 5a with a finger or a pen, the upper electrode 5a bends, and the transparent conductive coating layers (2a and 2b) of the upper electrode 5a and the lower electrode 5b come into contact with each other. An electric signal is transmitted through the circuit formed in the outer peripheral portion of the transparent conductive coating layer (2a and 2b) of the upper electrode 5a and the lower electrode 5b, and is pressed by the user of the touch panel device. The position is recognized.

本発明における下部電極は、上部電極と反対の表面にプラスチック板あるいはガラス板が積層されている態様が好ましい。これにより下部電極の剛性が向上し、電極が撓みにくくなり、上部電極と下部電極の接触が安定し、入力が安定する。 The lower electrode in the present invention preferably has a mode in which a plastic plate or a glass plate is laminated on the surface opposite to the upper electrode. This improves the rigidity of the lower electrode, makes it difficult for the electrode to bend, stabilizes the contact between the upper electrode and the lower electrode, and stabilizes the input.

本発明の抵抗膜式タッチパネルは、オン荷重が５０ｇ以上１５０ｇ以下であることが必要である。オン荷重とは、抵抗膜式タッチパネルにおいて、上部電極と下部電極を接触させて通電した状態とするのに必要な荷重であり、オン荷重が低いほど、低い入力荷重で筆記可能であることを意味する。オン荷重が５０ｇ未満だと、誤作動が生じやすくなるため好ましくない。他方、１５０ｇを超えると、筆記の際に高い入力荷重が必要となり、筆記性の劣るものとなってしまう。このような観点から、オン荷重は、好ましくは５０ｇ以上１２０ｇ以下であり、さらに好ましくは５０ｇ以上１００ｇ以下、特に好ましくは５０ｇ以上８０ｇ以下である。 The resistance film type touch panel of the present invention needs to have an on load of 50 g or more and 150 g or less. The on-load is a load necessary for energizing the resistive touch panel by bringing the upper electrode and the lower electrode into contact with each other. The lower the on-load, the lower the input load can be written. To do. If the on-load is less than 50 g, malfunction is likely to occur, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 150 g, a high input load is required at the time of writing, resulting in poor writing performance. From such a viewpoint, the on load is preferably 50 g or more and 120 g or less, more preferably 50 g or more and 100 g or less, and particularly preferably 50 g or more and 80 g or less.

オン荷重を上記数値範囲とするには、その理由は定かではないが、抵抗膜式タッチパネルの上部電極および下部電極の両方に、本発明における透明導電塗膜層を有する電極を用いることにより達成される。また、透明導電塗膜層の膜厚みを前述の数値範囲とすることによって、透明導電塗膜層が適度な柔らかさを有するようになるためか、オン荷重の値をより優れたものとすることができる。さらに、上部電極における透明導電塗膜層の膜厚みと、下部電極における透明導電塗膜層の膜厚みとの平均を前述の数値範囲とすることによっても、上部電極および下部電極におけるそれぞれの透明導電塗膜層が、互いに他方に対して適度な柔らかさとなるためか、オン荷重の値をより優れたものとすることができる。また、透明導電塗膜層の厚み斑を前述の数値範囲とすることによっても、接触する表面積が増すためか、オン荷重の値をより優れたものとすることができる。 The reason for setting the on load to the above numerical range is not clear, but it is achieved by using the electrode having the transparent conductive coating layer in the present invention for both the upper electrode and the lower electrode of the resistive touch panel. The Also, by setting the film thickness of the transparent conductive coating layer to the above-mentioned numerical range, the transparent conductive coating layer may have appropriate softness, or the on-load value should be more excellent. Can do. Furthermore, each transparent conductive property in the upper electrode and the lower electrode can be obtained by setting the average of the film thickness of the transparent conductive coating layer in the upper electrode and the film thickness of the transparent conductive coating layer in the lower electrode in the above numerical range. The on-load value can be made more excellent because the coating layers are moderately soft with respect to each other. Moreover, also by making the thickness unevenness of a transparent conductive coating film layer into the above-mentioned numerical range, since the surface area to contact increases, the value of on load can be made more excellent.

また、本発明の抵抗膜式タッチパネルは、電極間抵抗値が２．５ｋΩ以下であることが好ましい。電極間抵抗値が２．５ｋΩを超えると、高い入力荷重が必要となり、筆記性の劣るものとなってしまう。このような観点から、電極間抵抗値は、好ましくは２．０ｋΩ以下であり、さらに好ましくは１．５ｋΩ以下、特に好ましくは１．０ｋΩ以下である。電極間抵抗値の下限としては、理想的には抵抗がないことが好ましいが、実質的には０．５ｋΩ以上である。 Moreover, the resistance film type touch panel of the present invention preferably has an interelectrode resistance value of 2.5 kΩ or less. When the interelectrode resistance value exceeds 2.5 kΩ, a high input load is required, and the writing property is inferior. From such a viewpoint, the inter-electrode resistance value is preferably 2.0 kΩ or less, more preferably 1.5 kΩ or less, and particularly preferably 1.0 kΩ or less. The lower limit of the interelectrode resistance value is ideally no resistance, but is substantially 0.5 kΩ or more.

電極間抵抗値を上記数値範囲とするには、透明導電塗膜層の膜厚み、または表面抵抗値を適宜調整することにより達成される。さらに、透明導電塗膜層の膜厚み、または表面抵抗値を前述の数値範囲とすることによって、電極間抵抗値をより低くすることができる。 In order to make the inter-electrode resistance value fall within the above numerical range, it is achieved by appropriately adjusting the film thickness or surface resistance value of the transparent conductive coating layer. Furthermore, the resistance value between electrodes can be made lower by setting the film thickness or the surface resistance value of the transparent conductive coating layer to the above-described numerical range.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各評価は下記の方法に従った。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, each evaluation in an Example followed the following method.

（１）透明導電塗膜層の膜厚みと厚み斑
電極の小片を、エポキシ樹脂を用いて樹脂カプセルに固定成形した。次いで、ミクロトームを用いて電極の厚み方向と並行にスライスし、約６００オングストローム厚みの超薄切片を作成した。得られた試料を透過型電子顕微鏡（日立製作所製：商品名Ｈ−８００型）にて観察し、透明導電塗膜層の膜厚みを求めた。以上の操作を５０点について行い、平均値を透明導電塗膜層の膜厚み（単位：ｎｍ）とした。また、膜厚みの最大値と最小値の差を膜厚みの平均値で除して求めた値を、透明導電塗膜層の厚み斑（単位：％）とした。 (1) Film thickness and thickness unevenness of transparent conductive coating film layer A small piece of the electrode was fixed to a resin capsule using an epoxy resin. Subsequently, it sliced in parallel with the thickness direction of the electrode using the microtome, and the ultra-thin slice of about 600 angstrom thickness was created. The obtained sample was observed with a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd .: trade name H-800 type) to determine the film thickness of the transparent conductive coating layer. The above operation was performed for 50 points, and the average value was defined as the film thickness (unit: nm) of the transparent conductive coating layer. Further, the value obtained by dividing the difference between the maximum value and the minimum value of the film thickness by the average value of the film thickness was defined as the thickness unevenness (unit:%) of the transparent conductive coating film layer.

（２）表面抵抗値
表面抵抗値測定装置（ダイアインスツルメンツ社製：商品名ＬｏｒｅｓｔｅｒＭＣＰ−Ｔ６００）を用いて、ＪＩＳＫ７１９４に準拠して測定した。電極の透明導電塗膜層側を測定面として、測定面内の任意の５箇所を測定し、それらの平均値を表面抵抗値（単位：Ω／□）とした。 (2) Surface resistance value It measured based on JISK7194 using the surface resistance value measuring apparatus (Dia Instruments company_made: brand name Lorester MCP-T600). Using the transparent conductive coating layer side of the electrode as the measurement surface, any five locations within the measurement surface were measured, and the average value thereof was defined as the surface resistance value (unit: Ω / □).

（３）表面抵抗値変化率
得られた電極から、長さ２００ｍｍ×幅１０ｍｍの短冊状のサンプルを採取し、テンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ社製：商品名テンシロンＵＴＭ−４−１００型）を用いて、チャック間距離１００ｍｍ、引張速度１０ｍｍ／ｓｅｃ、室温下において長手方向に１．０５倍延伸し、５％伸長後のサンプルを得た。得られたサンプルの透明導電塗膜層側の表面抵抗値を、上記（１）の方法により測定した。以上の操作を５回実施し、得られた５点の測定値の平均値を５％伸長後の表面抵抗値（単位：Ω／□）とした。また、表面抵抗値変化率（単位：％）は、（１）で得られた表面抵抗値と、上記５％伸長後の表面抵抗値を用いて下記式によって求めた。
［式１］
表面抵抗値変化率＝（５％伸長後の表面抵抗値／表面抵抗値）×１００ (3) Surface resistance value change rate A strip-shaped sample having a length of 200 mm and a width of 10 mm was taken from the obtained electrode, and chucked using Tensilon (manufactured by ORIENTEC: trade name Tensilon UTM-4-100). The sample was stretched 1.05 times in the longitudinal direction at a distance of 100 mm, a tensile speed of 10 mm / sec, and room temperature to obtain a sample after 5% elongation. The surface resistance value on the transparent conductive coating layer side of the obtained sample was measured by the method (1) above. The above operation was carried out five times, and the average value of the five measured values obtained was defined as the surface resistance value after 5% elongation (unit: Ω / □). Moreover, the surface resistance value change rate (unit:%) was calculated | required by the following formula using the surface resistance value obtained by (1), and the surface resistance value after said 5% expansion | extension.
[Formula 1]
Surface resistance value change rate = (surface resistance value after 5% elongation / surface resistance value) × 100

（４）ヘーズ
ＪＩＳＫ７１０５に準じて、ヘーズ測定機（日本電色工業社製：商品名ＮＤＨ２０００）を使用してヘーズ（Ｈｚ、単位：％）を測定した。 (4) Haze Haze (Hz, unit:%) was measured using a haze measuring machine (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd .: trade name NDH2000) according to JIS K7105.

（５）銀ペーストの密着性
電極の透明導電塗膜層側に、銀ペーストを用いて塗りつぶした大きさ５ｃｍ×５ｃｍの正方形を描き、その正方形上においてＪＩＳＤ０２０２の碁盤目付着性の試験方法に準じてクロスカット試験を行い、完全に剥がれないで残った碁盤目の数を評価結果とした。 (5) Adhesion of silver paste A 5 cm x 5 cm square painted with silver paste is drawn on the transparent conductive coating layer side of the electrode, and the grid adhesion test method of JIS D0202 is applied on the square. A cross-cut test was conducted in accordance with the results, and the number of grids remaining without being completely peeled was used as an evaluation result.

（６）電極間抵抗値
図２に示すように、作成した抵抗膜式タッチパネルの、上側電極５ａにおける２つの端子６同士を導線７で繋ぎ、同様に下側電極５ｂにおける２つの端子６同士を導線８で繋いだ。次いで、テスター（横河メーター＆インスツルメンツ社製：商品名ポケットディジタルマルチメータ７３１０１）のプラス側のテストリード９を上記導線７に、マイナス側のテストリード１０を上記導線８に接続した後、上部電極５ａの中央部を先端形状が半径０．８ｍｍの半円形であるポリアセタール製のスタイラスペンを用いて２５０ｇの荷重で押圧し、上部電極５ａと下部電極５ｂを接触させて抵抗値を測定した。抵抗値は、接触させてから１分後の値を読み取り、測定値とした。以上の操作を５回実施し、それらの平均値を電極間抵抗値（単位：ｋΩ）とした。 (6) Interelectrode resistance value As shown in FIG. 2, the two terminals 6 in the upper electrode 5 a of the created resistive film type touch panel are connected to each other with a conductive wire 7, and similarly, the two terminals 6 in the lower electrode 5 b are connected to each other. Connected with conductor 8. Next, after connecting the test lead 9 of the tester (manufactured by Yokogawa Meters & Instruments Co., Ltd .: trade name pocket digital multimeter 73101) to the lead 7 and the test lead 10 of the minus side to the lead 8, the upper electrode The central part of 5a was pressed with a load of 250 g using a polyacetal stylus pen having a semicircular tip shape with a radius of 0.8 mm, and the upper electrode 5a and the lower electrode 5b were brought into contact with each other to measure the resistance value. As the resistance value, a value one minute after contact was read and used as a measured value. The above operation was performed 5 times, and the average value thereof was defined as an interelectrode resistance value (unit: kΩ).

（７）オン荷重測定
図２に示すように、作成した抵抗膜式タッチパネルの、上側電極５ａにおける２つの端子６同士を導線７で繋ぎ、同様に下側電極５ｂにおける２つの端子６同士を導線８で繋いだ。次いで、テスター（横河メーター＆インスツルメンツ社製：商品名ポケットディジタルマルチメータ７３１０１）のプラス側のテストリード９を上記導線７に、マイナス側のテストリード１０を上記導線８に接続した。抵抗膜式タッチパネルを電子天秤の上に置き、ゼロ点調整をした後、上部電極５ａの中央部を先端形状が半径０．８ｍｍの半円形であるポリアセタール製のスタイラスペンを用いてゆっくりと押圧してゆき、上部電極５ａと下部電極５ｂが接触して通電したとき（テスターの針が振れたとき）の荷重を読み取り、測定値とした。以上の操作を５回実施し、それらの平均値をオン荷重（単位：ｇ）とした。 (7) On-load measurement As shown in FIG. 2, two terminals 6 in the upper electrode 5a of the created resistive film type touch panel are connected to each other by a conductive wire 7, and similarly, the two terminals 6 in the lower electrode 5b are connected to each other. 8 connected. Subsequently, the plus side test lead 9 and the minus side test lead 9 of a tester (manufactured by Yokogawa Meter & Instruments: trade name pocket digital multimeter 73101) were connected to the lead wire 7 and the minus test lead 10 was connected to the lead wire 8, respectively. After placing the resistive touch panel on the electronic balance and adjusting the zero point, slowly press the center of the upper electrode 5a with a polyacetal stylus pen with a semicircular tip shape of radius 0.8mm. Then, the load when the upper electrode 5a and the lower electrode 5b were in contact with each other and energized (when the tester's needle was shaken) was read and used as a measured value. The above operation was performed 5 times, and the average value thereof was determined as the on load (unit: g).

（８）筆記耐久性
作成した抵抗膜式タッチパネルの上側電極側から、先端形状が半径０．８ｍｍの半円形であるポリアセタール製のスタイラスペンを用いて、４５０ｇの荷重で直線１０万往復の摺動試験を行った。直線１０万往復の筆記は、上側電極の中央部分において、直線の長さを５ｃｍとし、上側電極の端子と平行な方向に行った。筆記後の抵抗膜式タッチパネルを用いて、上記（６）と同様にＯＮ荷重を測定し、以下の指標により評価を行った。
筆記耐久性○ ：筆記前のＯＮ荷重に対する筆記後のＯＮ荷重が２倍以下である。
筆記耐久性△ ：筆記前のＯＮ荷重に対する筆記後のＯＮ荷重が２倍を越え５倍未満である
筆記耐久性× ：筆記前のＯＮ荷重に対する筆記後のＯＮ荷重が５倍以上である (8) Written durability From the upper electrode side of the created resistive touch panel, sliding 100 thousand reciprocations straight with a load of 450 g using a semi-circular stylus pen with a radius of 0.8 mm radius. A test was conducted. The writing of 100,000 reciprocations in a straight line was performed in a direction parallel to the terminal of the upper electrode, with the length of the straight line being 5 cm in the central portion of the upper electrode. Using the resistive touch panel after writing, the ON load was measured in the same manner as in (6) above, and evaluation was performed using the following indices.
Writing durability ○: The ON load after writing with respect to the ON load before writing is twice or less.
Writing durability △: ON load after writing exceeds 2 times and less than 5 times against ON load before writing Writing durability ×: ON load after writing with respect to ON load before writing is 5 times or more

＜塗剤の調製＞
（導電性高分子複合体の水分散体）
カチオン性のポリチオフェンとして、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）０．５重量％と、ポリアニオンとして数平均分子量Ｍｎ＝１．５×１０^５のポリスチレンスルホン酸０．８重量％とを含んでなる導電性高分子の水分散体（バイエルＡＧ社製：商品名ＢａｙｔｒｏｎＰ）９７重量部に対して、ジエチレングリコール３重量部、γ−グリシドキシトリメトキシシラン０．５重量部、濡れ剤としてイソプロパノール４重量部を混合した溶液に、界面活性剤としてフッ素化アルキル／エーテル／アルコール共重合系界面活性剤（大日本インキ化学工業社製：商品名Ｆ−４４５）を、水分散体の最終重量に対して４００ｐｐｍとなるように添加した溶液を導電性高分子複合体の水分散体（固形分濃度：４．６重量％）とした。 <Preparation of coating agent>
(Aqueous dispersion of conductive polymer composite)
As cationic polythiophene, 0.5% by weight of poly (3,4-ethylenedioxythiophene) and 0.8% by weight of polystyrene sulfonic acid having a number average molecular weight Mn = 1.5 × 10 ⁵ as a polyanion are included. To 97 parts by weight of an aqueous dispersion of a conductive polymer (trade name BaytronP, manufactured by Bayer AG), 3 parts by weight of diethylene glycol, 0.5 parts by weight of γ-glycidoxytrimethoxysilane, and 4 parts by weight of isopropanol as a wetting agent. Fluorinated alkyl / ether / alcohol copolymer surfactant (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc .: trade name F-445) as a surfactant with respect to the final weight of the aqueous dispersion. The solution added to 400 ppm was used as an aqueous dispersion (solid content concentration: 4.6% by weight) of the conductive polymer composite.

（有機高分子バインダーの水溶液）
互応化学株式会社製：商品名プラスコートＲＺ−５７０（Ｔｇ＝６０℃の水溶性ポリエステル樹脂の水溶液、固形分濃度２５重量％）をそのまま用いた。 (Aqueous solution of organic polymer binder)
Product of Plush Co., Ltd .: Trade name plus coat RZ-570 (Tg = 60 ° C. aqueous solution of water-soluble polyester resin, solid content concentration 25% by weight) was used as it was.

（アクリル−ポリエステル樹脂の水分散体）
高松油脂株式会社製：商品名ペスレジンＡ−６１５ＧＥ（Ｔｇ＝４７℃のアクリル変性ポリエステル樹脂の水分散体、固形分濃度２５重量％）をそのまま用いた。 (Acrylic-polyester resin aqueous dispersion)
Takamatsu Yushi Co., Ltd. product name: Pesresin A-615GE (Tg = 47 ° C. aqueous dispersion of acrylic-modified polyester resin, solid content concentration 25% by weight) was used as it was.

（塗剤１）
上記で得られた導電性高分子複合体の水分散体１２０重量部、有機高分子バインダーの水溶液１０重量部、アクリル−ポリエステル樹脂バインダーの水分散体１重量部を、攪拌下でイオン交換水４００重量部に投入し、次いで固形分濃度が１．１重量％となるようにイオン交換水で希釈し、塗剤１（固形分濃度：１．１重量％）とした。なお、塗剤１の固形分１００重量％中における導電性高分子複合体の含有量は６７重量％、有機高分子バインダーの含有量は３０重量％、アクリル−ポリエステル樹脂バインダーの含有量は３重量％であった。 (Coating 1)
120 parts by weight of an aqueous dispersion of the conductive polymer composite obtained above, 10 parts by weight of an aqueous solution of an organic polymer binder, and 1 part by weight of an aqueous dispersion of an acrylic-polyester resin binder are mixed with ion-exchanged water 400 under stirring. Then, it was added to parts by weight, and then diluted with ion-exchanged water so that the solid content concentration was 1.1% by weight to obtain Coating 1 (solid content concentration: 1.1% by weight). The content of the conductive polymer composite in the solid content of 100% by weight of the coating agent 1 is 67% by weight, the content of the organic polymer binder is 30% by weight, and the content of the acrylic-polyester resin binder is 3% by weight. %Met.

（塗剤２）
上記で得られた導電性高分子複合体の水分散体を、塗剤の固形分濃度が１．１重量％となるようにイオン交換水で希釈して塗剤２（固形分濃度：１．１重量％）とした。 (Coating agent 2)
The aqueous dispersion of the conductive polymer composite obtained above is diluted with ion-exchanged water so that the solid content concentration of the coating material becomes 1.1% by weight, and the coating material 2 (solid content concentration: 1. 1% by weight).

＜電極の作成＞
電極Ａ：基材として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポン株式会社製：商品名Ｏ３ＰＦ８Ｗ−１００）を用い、その片面にマイヤーバー（番手＃１２）により上記で得られた塗剤１を塗布し、次いでベルトコンベア式乾燥機を用いて１４０℃で１分間乾燥し、電極を作成した。得られた電極における透明導電塗膜層の特性、および電極の特性は表１に示すとおりであった。 <Creation of electrode>
Electrode A: A 100 μm thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Teijin DuPont Co., Ltd .: trade name O3PF8W-100) was used as a base material, and the coating 1 obtained above was applied to one side thereof with a Meyer bar (count # 12). Then, it was dried at 140 ° C. for 1 minute using a belt conveyor type dryer to prepare an electrode. The characteristics of the transparent conductive coating layer and the characteristics of the electrode in the obtained electrode were as shown in Table 1.

電極Ｂ〜Ｆ：乾燥後の透明導電塗膜層の膜厚みが表１に示すとおりとなるように、適宜マイヤーバーの番手を変更し、電極Ａと同様にして電極を作成した。得られた電極の特性は表１に示すとおりであった。 Electrodes B to F: The count of the Meyer bar was appropriately changed so that the film thickness of the transparent conductive coating layer after drying was as shown in Table 1, and electrodes were prepared in the same manner as in the electrode A. The characteristics of the obtained electrode were as shown in Table 1.

電極Ｇ、Ｈ：塗剤として、上記で得られた塗剤２を用い、乾燥後の透明導電塗膜層の膜厚みが表１に示すとおりとなるように、適宜マイヤーバーの番手を変更し、電極Ａと同様にして電極を作成した。得られた電極の特性は表１に示すとおりであった。 Electrodes G and H: Using the coating agent 2 obtained above as a coating agent, change the count of the Meyer bar as appropriate so that the film thickness of the transparent conductive coating layer after drying is as shown in Table 1. An electrode was prepared in the same manner as electrode A. The characteristics of the obtained electrode were as shown in Table 1.

電極Ｉ：厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム上にＩＴＯが形成された透明導電性フィルム（株式会社トービ製：商品名ＯＴＥＣ２５０Ｂ−１００Ｎ）をそのまま用いて電極とした。電極の特性は表１に示すとおりであった。 Electrode I: A transparent conductive film (produced by Tobi Co., Ltd .: trade name OTEC250B-100N) in which ITO was formed on a PET film having a thickness of 100 μm was used as an electrode. The characteristics of the electrode were as shown in Table 1.

＜抵抗膜式タッチパネルの作成＞
［実施例１］
図３に示すように、上部電極５ａとして、上記で得られた電極Ａから１０ｃｍ×７ｃｍのサンプルを切り出し、サンプルの透明導電塗膜層側の両短辺（長さ７ｃｍの辺）にそれぞれ端子６を取り付けた。同様にして、下部電極５ｂとして、上記で得られた電極Ａから１０ｃｍ×７ｃｍのサンプルを切り出し、サンプルの透明導電塗膜層側の両長辺（長さ１０ｃｍの辺）にそれぞれ端子６を取り付けた。得られた上部電極５ａと下部電極５ｂとを、それぞれの長辺同士（短辺同士）が同一方向となるように、かつそれぞれの透明導電塗膜層同士が向き合うように配置した。その間に、厚さ１００μｍ、大きさ１０ｃｍ×７ｃｍ、中央部分に９ｃｍ×６ｃｍの空隙３を有するＰＥＴフィルムからなる絶縁膜４を配置し、上部電極５ａおよび下部電極５ｂで挟み込み、抵抗膜式タッチパネルを作成した。得られた抵抗膜式タッチパネルの特性を表２に示す。 <Creation of resistive touch panel>
[Example 1]
As shown in FIG. 3, as the upper electrode 5a, a 10 cm × 7 cm sample was cut out from the electrode A obtained above, and terminals were placed on both short sides (sides of 7 cm in length) on the transparent conductive coating layer side of the sample. 6 was attached. Similarly, as the lower electrode 5b, a 10 cm × 7 cm sample is cut out from the electrode A obtained above, and terminals 6 are attached to both long sides (sides of 10 cm in length) on the transparent conductive coating layer side of the sample. It was. The obtained upper electrode 5a and lower electrode 5b were arranged so that their long sides (short sides) were in the same direction and the transparent conductive coating layers were facing each other. In the meantime, an insulating film 4 made of a PET film having a thickness of 100 μm, a size of 10 cm × 7 cm, and a gap 3 of 9 cm × 6 cm in the center is disposed, and sandwiched between the upper electrode 5a and the lower electrode 5b, and the resistive touch panel is provided. Created. Table 2 shows the characteristics of the obtained resistive film type touch panel.

［実施例２〜２１、比較例１〜３］
上部電極および下部電極として、それぞれ表２に示すとおりの電極を用いた以外は実施例１と同様にして抵抗膜式タッチパネルを作成した。得られた抵抗膜式タッチパネルの特性を表２に示す。 [Examples 2 to 21, Comparative Examples 1 to 3]
A resistive touch panel was prepared in the same manner as in Example 1 except that the electrodes as shown in Table 2 were used as the upper electrode and the lower electrode, respectively. Table 2 shows the characteristics of the obtained resistive film type touch panel.

実施例１〜２１で得られた抵抗膜式タッチパネルは、オン荷重、電極間抵抗値が低く、筆記性に優れ、筆記耐久性も高く、抵抗膜式タッチパネルとして優れるものであった。また、面内においてオン荷重、電極間抵抗値のバラツキが小さく、均一な筆記性を有するものであった。 The resistive film type touch panels obtained in Examples 1 to 21 had low on-load and inter-electrode resistance, excellent writing properties, high writing durability, and were excellent as resistive film type touch panels. In addition, the on-load and the inter-electrode resistance value variation in the surface were small, and the writing property was uniform.

比較例１で得られた抵抗膜式タッチパネルは、オン荷重が低くすぎ、筆記性に劣るものであった。また、筆記耐久性に劣るものであった。
比較例２、３で得られた抵抗膜式タッチパネルは、電極間抵抗値およびオン荷重が高く、筆記性に劣るものであった。 The resistance film type touch panel obtained in Comparative Example 1 had an on-load that was too low and was inferior in writing property. Moreover, it was inferior to writing durability.
The resistive film type touch panels obtained in Comparative Examples 2 and 3 had high inter-electrode resistance values and on-loads, and were inferior in writing properties.

本発明の抵抗膜式タッチパネルの、断面の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the cross section of the resistive film type touch panel of this invention. 電極間抵抗値を測定する際の配線を示す図である。It is a figure which shows the wiring at the time of measuring resistance value between electrodes. 本発明の抵抗膜式タッチパネルの、積層の態様の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the aspect of lamination | stacking of the resistive film type touch panel of this invention.

Explanation of symbols

１ａ上部電極における基材
１ｂ下部電極における基材
２ａ上部電極における透明導電塗膜層
２ｂ下部電極における透明導電塗膜層
３空隙
４絶縁膜
５ａ上部電極
５ｂ下部電極
６端子
７、８導線
９テスターのプラス側のテストリード
１０テスターのマイナス側のテストリード DESCRIPTION OF SYMBOLS 1a Base material in upper electrode 1b Base material in lower electrode 2a Transparent conductive coating layer in upper electrode 2b Transparent conductive coating layer in lower electrode 3 Void 4 Insulating film 5a Upper electrode 5b Lower electrode 6 Terminal 7, 8 Conductor 9 Tester Test lead on the positive side 10 Test lead on the negative side of the tester

Claims

An electrode in which a transparent conductive coating layer containing a conductive polymer composed of a cationic polythiophene composed of a repeating unit represented by the following general formula and a polyanion is laminated on at least one surface of the substrate is a transparent conductive material. A resistive touch panel in which two coating film layers are arranged so that the coating layers face each other, and the on-load is 50 g or more and 150 g or less.
(Wherein R ¹ and R ² each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or together, optionally having 1 to 12 carbon atoms that may be optionally substituted) Represents an alkylene group.)

The resistance film type touch panel as set forth in claim 1, wherein an inter-electrode resistance value is 2.5 kΩ or less.

The resistive film type touch panel according to claim 1 or 2, wherein the film thickness of the transparent conductive coating film layer is 10 nm or more and 1000 nm or less.

The resistance film type according to any one of claims 1 to 3, wherein an average of a film thickness of the transparent conductive coating film layer in the upper electrode and a film thickness of the transparent conductive coating film layer in the lower electrode is 20 nm or more and 600 nm or less. Touch panel.

The surface resistance value of the transparent conductive coating layer is 10Ω / □ or more and 10,000Ω / □ or less, and the rate of change in the surface resistance value before and after extending the transparent conductive coating layer by 5% is 110% or less. The resistive film type touch panel according to any one of the above.

The resistive touch panel according to any one of claims 1 to 5, wherein the haze of the electrode is less than 1.5%.

The resistive touch panel according to any one of claims 1 to 6, wherein the transparent conductive coating layer contains an acrylic-polyester resin binder in an amount of 1 wt% to 10 wt%.

The resistive touch panel according to any one of claims 1 to 7, wherein a thickness unevenness of the transparent conductive coating layer is 20% or less.