JP2009084127A - Manufacturing method of ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for interlayer of laminated glass and ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for interlayer of laminated glass obtained by the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an EVA film roll for an interlayer of a laminated glass in which the adhesion of EVA film itself and whitening of the EVA film are suppressed even after the passage of a long period of time at ordinary temperatures. <P>SOLUTION: The manufacturing method of an EVA film roll 13 for an interlayer of a laminated glass is characterized by rotationally driving a winding shaft 11, while controlling to set a winding tensile force approximately constant, to roll round an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film 10 around the outer circumference of a winding shaft 11. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、合わせガラス中間膜に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法に関し、特に合わせガラス中間膜に用いられ、貯蔵安定性に優れるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll used for a laminated glass interlayer film, and in particular, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll used for a laminated glass interlayer film and having excellent storage stability. It relates to the manufacturing method.

従来から、ガラス板の間に中間膜として透明接着剤層を挟持させた構造を有する合わせガラスが知られている。合わせガラスでは、中間膜の存在により、耐貫通性等が向上している。したがって、例えば自動車の合わせガラスは、盗難や侵入等を目的として破壊されても窓の開放を自由にすることができないため、防犯用ガラスとしても有用である。また外部からの衝撃に対し、破損したガラスの破片は中間膜に貼着したままとなるので、その飛散を防止している。   Conventionally, a laminated glass having a structure in which a transparent adhesive layer is sandwiched between glass plates as an intermediate film is known. Laminated glass has improved penetration resistance and the like due to the presence of the intermediate film. Accordingly, for example, a laminated glass of an automobile is useful as a security glass because the window cannot be freely opened even if it is broken for the purpose of theft or intrusion. In addition, broken glass fragments remain attached to the intermediate film in response to an impact from the outside, thus preventing scattering.

このような合わせガラスは、航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラスの他、OA関連機器、事務機器、および、電気・電子機器等として用いられている。したがって、合わせガラスは、耐貫通性や割れたガラスの飛散防止などの安全性を確保するとともに、高度な透明度、外観特性を有することが必要とされている。   Such laminated glass is used as OA-related equipment, office equipment, electrical / electronic equipment, etc. in addition to aircraft and automobile windshields and side glasses, and window glass of buildings. Therefore, the laminated glass is required to have safety such as penetration resistance and prevention of scattering of broken glass, and have high transparency and appearance characteristics.

合わせガラスに用いられる中間膜としては、透明度に優れることから、ポリビニルブチラール系樹脂(PVB)、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)などの有機樹脂からなるフィルムが用いられている。   As an intermediate film used for laminated glass, a film made of an organic resin such as polyvinyl butyral resin (PVB) or ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) is used because of its excellent transparency.

このような従来のEVAなどの有機樹脂からなるフィルムを用いた中間膜は、有機樹脂および架橋剤などを含む組成物を、例えば、押出成形等により加熱圧延することにより製膜することで作製される(特許文献1)。   An intermediate film using such a conventional film made of an organic resin such as EVA is produced by film-forming a composition containing an organic resin and a crosslinking agent by heating and rolling, for example, by extrusion. (Patent Document 1).

合わせガラスに用いられる中間膜は、一般的に、製膜工程を経た後、輸送時や保管時の取り扱い性を考慮して、所定の長さのものを巻き取ってロール状にすることにより製品化される。合わせガラス用中間膜の巻取は、従来では、サーフェイスワインディング方式(表面巻取方式)を用いて行われている。この方式は、少なくとも1本の表面駆動ローラを回転駆動させることにより、前記表面駆動ローラ上に載置された巻芯にEVAフィルムを巻きつける方式である。   An intermediate film used for laminated glass is generally a product obtained by winding a roll of a predetermined length into a roll after taking a film-forming process and taking into account handling during transport and storage. It becomes. Conventionally, the intermediate film for laminated glass is wound using a surface winding method (surface winding method). This system is a system in which an EVA film is wound around a winding core placed on the surface driving roller by rotationally driving at least one surface driving roller.

具体的には、図7に示すように、2本の表面駆動ローラ78の一方をモータ(図示せず)などによって回転駆動させることにより、表面駆動ローラ78上に載置された巻芯72を接触回転させながら巻芯72の外周表面にEVAフィルム70を巻き取り、EVAフィルムロール73を得る方式である。なお、回転方向を示す矢印のうち、実線の矢印が駆動回転による回転方向を示し、破線の矢印が被動回転による回転方向を示す。   Specifically, as shown in FIG. 7, one of the two surface driving rollers 78 is rotationally driven by a motor (not shown) or the like, so that the core 72 placed on the surface driving roller 78 is moved. In this method, the EVA film 70 is wound around the outer peripheral surface of the core 72 while being rotated in contact with the roll, and an EVA film roll 73 is obtained. Of the arrows indicating the rotation direction, the solid arrow indicates the rotation direction due to the drive rotation, and the broken arrow indicates the rotation direction due to the driven rotation.

このようなEVAフィルムロールから合わせガラスを製造するには、EVAフィルムロールから中間膜を引き出し、この中間膜を二枚のガラス基板の間に挟持した後に熱融着させる等により合わせガラスが製造される。   In order to produce laminated glass from such an EVA film roll, laminated glass is produced by drawing an intermediate film from the EVA film roll, sandwiching the intermediate film between two glass substrates, and then thermally fusing it. The

特開平07−206484号公報Japanese Patent Laid-Open No. 07-206484

合わせガラス用中間膜としては、透明度、耐湿熱性などに優れることから、有機樹脂フィルムの中でもEVAフィルムが多く用いられている。   As an interlayer film for laminated glass, an EVA film is often used among organic resin films because it is excellent in transparency, moisture and heat resistance, and the like.

有機樹脂フィルムロールは、一般的には、輸送や倉庫での保管などが行われるため、合わせガラスに適用されるまでに所定の時間を要する。しかしながら、従来では、ロール状に巻き取られたEVAフィルムロールは、常温(20〜30℃)下で、数ヶ月間が経過すると、引き出しが困難となり作業性の低下を招いたり、EVAフィルムが白濁して外観不良や透明度の低下を招いたりする問題があった。   Since the organic resin film roll is generally transported or stored in a warehouse, a predetermined time is required until it is applied to the laminated glass. However, conventionally, an EVA film roll wound up in a roll shape is difficult to pull out after several months at room temperature (20 to 30 ° C.), resulting in a decrease in workability, and the EVA film is cloudy. As a result, there are problems such as poor appearance and reduced transparency.

そのため、従来のEVAフィルムロールは5〜20℃の低温で輸送及び保管する必要があった。また、常温で放置して3月以内に使用できなかった場合には、ロール状に巻き取られたEVAフィルムは合わせガラスへの使用が困難となり、廃棄される場合もある。   Therefore, the conventional EVA film roll needs to be transported and stored at a low temperature of 5 to 20 ° C. In addition, when the film is left at room temperature and cannot be used within 3 months, the EVA film wound up in a roll shape becomes difficult to use for laminated glass and may be discarded.

したがって、冷蔵設備が不要で、常温輸送、常温保管が可能なEVAフィルムロールが必要とされている。しかしながら、このような課題に対して有効な手段が取られていないのが現状である。   Therefore, there is a need for an EVA film roll that does not require refrigeration equipment and can be transported at room temperature and stored at room temperature. However, the present condition is that the effective means is not taken with respect to such a subject.

そこで、本発明は、常温で長期間が経過してもEVAフィルム同士の密着やEVAフィルムの白濁が抑制された合わせガラス中間膜用EVAフィルムロールを提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide an EVA film roll for laminated glass interlayer film in which adhesion between EVA films and white turbidity of the EVA film are suppressed even after a long period of time has passed.

本発明者は、従来のEVAフィルムロールについて種々の検討を行った結果、以下の機構に起因して、上記問題が生じることを見出した。   As a result of various studies on conventional EVA film rolls, the present inventor has found that the above-described problem arises due to the following mechanism.

すなわち、従来のサーフェイスワインディング方式では、巻芯が載置された表面駆動ローラを回転駆動させ、巻芯の自重によって加圧することにより、表面駆動ローラと巻芯とが連れ回る原理を利用して巻芯を回転させる。そのため、EVAフィルムを巻き取るにつれて巻径が所定以上に大きくなると、EVAフィルムロールの自重が増大し、過大となった自重の影響により巻取張力が増大する。これによって、EVAフィルムが必要以上に硬く巻き付けられる。これは、EVAフィルムロールにおいて、巻芯に近いEVAフィルムほど特に生じる傾向がある。このようにして得られたEVAフィルムロールでは、長期間が経過すると、フィルム同士がさらに強く密着して引き出し性を低下させたり、EVAの劣化が経時的に促進されて白濁を生じたりするのである。   That is, in the conventional surface winding method, the surface driving roller on which the winding core is placed is driven to rotate, and the surface driving roller and the winding core are rotated by applying pressure by the weight of the winding core. Rotate the wick. Therefore, if the winding diameter becomes larger than a predetermined value as the EVA film is wound, the weight of the EVA film roll increases, and the winding tension increases due to the influence of the excessive weight. As a result, the EVA film is wound more firmly than necessary. This tends to occur particularly in the EVA film roll, as the EVA film is closer to the core. In the EVA film roll obtained in this way, when a long period of time elapses, the films are more closely adhered to each other and the drawability is lowered, or the deterioration of EVA is promoted over time to cause white turbidity. .

そこで、従来のサーフェイスワインディング方式において、滑剤やブロッキング防止剤などを用いてEVAフィルムを作製することにより、EVAフィルムロールの引き出し性を改善することも可能であるが、このようなEVAフィルムロールでは、滑剤やブロッキング防止剤によって透明度が低下し、合わせガラス用中間膜としての用途に適さなくなる場合がある。   Therefore, in the conventional surface winding method, it is possible to improve the drawability of the EVA film roll by producing an EVA film using a lubricant, an anti-blocking agent, etc. In such an EVA film roll, Transparency is lowered by a lubricant or an anti-blocking agent, and may not be suitable for use as an interlayer film for laminated glass.

本発明では、上述した観点に着目した結果、巻取方式を変え、巻取軸自体を回転駆動させて、前記巻取軸の外周にEVAフィルムを巻き取ることによって、回転力(トルク)を調整することができ、一定の巻取張力でEVAフィルムを巻き取ることが可能となることを見出した。これにより、EVAフィルムの軟らかい巻き取りが可能となり、冷蔵設備が不要で、常温輸送、常温保管が可能なEVAフィルムロールが得られる。   In the present invention, as a result of focusing on the above-mentioned viewpoint, the winding method is changed, the winding shaft itself is rotationally driven, and the EVA film is wound around the outer periphery of the winding shaft, thereby adjusting the rotational force (torque). It was found that the EVA film can be wound with a constant winding tension. As a result, the EVA film can be softly wound, and an EVA film roll that can be transported at room temperature and stored at room temperature is obtained without requiring refrigeration equipment.

すなわち、本発明は、巻取軸を回転駆動させることにより、略一定の巻取張力となるように制御しながら、前記巻取軸の外周にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法により、上記課題を解決する。   That is, according to the present invention, the ethylene-vinyl acetate copolymer resin film is wound around the outer periphery of the winding shaft while rotating the winding shaft to control the winding shaft to have a substantially constant winding tension. The above-mentioned problem is solved by a method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for laminated glass interlayer film characterized by the following.

本発明の方法によれば、常温輸送、常温保管が可能な合わせガラス中間膜用EVAフィルムロールを製造することが可能となる。これにより得られたEVAフィルムロールは、常温下で長期間が経過しても、EVAフィルムの大きな引き出し張力を必要とせず作業性に優れ、さらに白濁を生じることもない。このため、冷蔵設備などが不要であり、製造コストを低減することも可能となる。   According to the method of the present invention, it is possible to produce an EVA film roll for laminated glass interlayer film that can be transported at room temperature and stored at room temperature. The EVA film roll thus obtained does not require a large pulling tension of the EVA film and does not cause white turbidity even when a long period of time passes at room temperature. For this reason, refrigeration equipment etc. are unnecessary and it also becomes possible to reduce manufacturing cost.

本発明に係る合わせガラス中間膜用EVAフィルムロールの製造ラインに設置されるEVAフィルム巻取装置の要部の一例を図1に示す。図1(A)はEVAフィルム巻取装置の概略斜視図であり、図1(B)はEVAフィルム巻取装置の概略断面図である。このEVAフィルム巻取装置は、EVAフィルム製膜装置の下流に設置される。   An example of the principal part of the EVA film winding apparatus installed in the production line of the EVA film roll for laminated glass interlayer films according to the present invention is shown in FIG. FIG. 1A is a schematic perspective view of an EVA film winding device, and FIG. 1B is a schematic cross-sectional view of the EVA film winding device. This EVA film winding apparatus is installed downstream of the EVA film forming apparatus.

EVAフィルム10は、図示しない製膜工程において製膜された後、順次巻取工程へ所定速度で送給され、巻取工程において、モータなどの回転駆動手段(図示せず)によって巻取軸11を回転駆動させることにより、巻取軸11の外周表面に巻き取られる。巻取軸11は、紙管などの中空円筒状の巻芯11bと、これに挿着された回転駆動軸11aとを有し、回転駆動軸11aが回転駆動手段(図示せず)に接続される。   After the EVA film 10 is formed in a film forming process (not shown), the EVA film 10 is sequentially fed to the winding process at a predetermined speed. In the winding process, the winding shaft 11 is rotated by a rotation driving means (not shown) such as a motor. Is rotated on the outer peripheral surface of the winding shaft 11. The take-up shaft 11 has a hollow cylindrical core 11b such as a paper tube, and a rotation drive shaft 11a inserted into the core 11b. The rotation drive shaft 11a is connected to a rotation drive means (not shown). The

このような方法によれば、従来のサーフェイスワインディング方式のような巻芯に巻き取られたEVAフィルムロールと表面駆動ローラとの接触が無いため、EVAフィルムロールの自重が増大しても、巻取張力を一定に制御することができ、EVAフィルムが硬く巻き付けられることがない。したがって、得られるEVAフィルムロールでは、フィルム同士の強固な密着や、EVAの経時的な劣化が抑制され、常温輸送、常温保管が可能となる。   According to such a method, since there is no contact between the EVA film roll wound around the winding core and the surface driving roller as in the conventional surface winding method, even if the weight of the EVA film roll increases, the winding is not performed. The tension can be controlled to be constant, and the EVA film is not tightly wound. Therefore, in the obtained EVA film roll, strong adhesion between films and deterioration of EVA over time are suppressed, and room temperature transportation and room temperature storage become possible.

本発明の方法において、EVAフィルムの巻取張力は、0.1〜3.0kgf/m、好ましくは0.5〜2.5kgf/m、特に好ましくは1.0〜2.0kgf/mとするのがよい。EVAフィルムの巻取張力が、0.1kgf/m未満であるとズレなどの外観不良を生じる恐れがあり、3.0kgf/mを超えるとシワの発生や硬巻となる恐れがある。   In the method of the present invention, the winding tension of the EVA film is 0.1 to 3.0 kgf / m, preferably 0.5 to 2.5 kgf / m, particularly preferably 1.0 to 2.0 kgf / m. It is good. If the winding tension of the EVA film is less than 0.1 kgf / m, there is a risk of appearance defects such as displacement, and if it exceeds 3.0 kgf / m, wrinkles may occur or hard winding may occur.

また、EVAフィルムの巻取時に、巻取の中間以降から巻取張力を上記範囲内で制御してもよい。具体的には、巻取張力を2.0〜3.0kgf/mとして巻取を開始し、前記合わせガラス中間膜用EVAフィルムを0〜50m巻き取った後、さらに50m巻き取るごとに巻取張力を5〜30%、特に10〜20%づつ漸減させるのが好ましい。このように巻取張力を調整することによって、幾重にも巻き取られたフィルムがロール中心部に対して強い圧力を及ぼすことにより、ロール中心部が硬巻となるのをより高く抑制することができる。   Further, when winding the EVA film, the winding tension may be controlled within the above range from the middle of winding. Specifically, winding is started at a winding tension of 2.0 to 3.0 kgf / m, and after winding the EVA film for laminated glass interlayer film by 0 to 50 m, winding is performed every time 50 m is wound. It is preferable to gradually decrease the tension by 5 to 30%, particularly 10 to 20%. By adjusting the winding tension in this way, it is possible to suppress the roll center portion from being hard-rolled by applying a strong pressure to the roll center portion of the film wound several times. it can.

本発明の方法において、EVAフィルムの巻取速度は、5〜100m/min、好ましくは10〜35m/min、特に好ましくは15〜30m/minとするのがよい。EVAフィルムの巻取速度が、5m/min未満ではシワの発生や硬巻となる恐れがあり、100m/minを超えるとズレなどの外観不良を生じる恐れがある。   In the method of the present invention, the winding speed of the EVA film is 5 to 100 m / min, preferably 10 to 35 m / min, particularly preferably 15 to 30 m / min. If the winding speed of the EVA film is less than 5 m / min, wrinkles may occur or hard winding may occur, and if it exceeds 100 m / min, appearance defects such as misalignment may occur.

本発明の方法では、例えば、図2に示すように、EVAフィルム20を、巻取軸21の外周に巻き取る前に支持ロール24の一部に巻いた後、巻取軸21に巻き取るのが好ましい。これにより、EVAフィルムの振動を抑制して巻取を安定して行うことができる。   In the method of the present invention, for example, as shown in FIG. 2, the EVA film 20 is wound around a part of the support roll 24 before being wound around the outer periphery of the winding shaft 21, and then wound around the winding shaft 21. Is preferred. Thereby, the vibration of the EVA film can be suppressed and winding can be performed stably.

また、図3に示すように、前記巻芯31を接圧ロール35により押圧し、前記合わせガラス中間膜用EVAフィルム30の巻径の増大とともに前記接圧ロール35を移動させながら、前記巻取軸31の外周に合わせガラス中間膜用EVAフィルム30を巻き取るのが好ましい。これにより、EVAフィルムの振動を抑制するとともに、巻き硬度を一定に調整することができ、巻取をより安定して行うことができる。   Further, as shown in FIG. 3, the winding core 31 is pressed by the contact pressure roll 35, and the winding roll 35 is moved while the winding diameter of the laminated glass intermediate film EVA film 30 is increased. It is preferable that the EVA film 30 for glass interlayer film is wound around the outer periphery of the shaft 31. Thereby, while suppressing the vibration of an EVA film, winding hardness can be adjusted uniformly and winding can be performed more stably.

接圧ロールは、巻取軸との相対間隔を増減変更可能とされるのがよい。すなわち、接圧ロールによるEVAフィルムロール表面への接圧を所定の値にするため、EVAフィルムロールの径寸法の増大に伴って、接圧ロールを巻取軸から離間させるのがよい。また、本発明の方法においては、上述した支持ロールと接圧ロールとを組み合わせて用いてもよい。これにより、巻取を安定して行うことができる。   It is preferable that the contact pressure roll can change the relative distance from the winding shaft. That is, in order to set the contact pressure on the EVA film roll surface by the contact pressure roll to a predetermined value, the contact pressure roll is preferably separated from the take-up shaft as the diameter of the EVA film roll increases. Moreover, in the method of this invention, you may use combining the support roll and contact pressure roll which were mentioned above. Thereby, winding can be performed stably.

前記接圧ロールの前記合わせガラス中間膜用EVAフィルム表面に対する接圧は、好ましくは5〜30N/m、より好ましくは10〜20N/mとするのがよい。前記接圧が、5N/m未満であるとEVAフィルムを巻き取る際にズレなどを生じる恐れがあり、30N/mを超えるとEVAフィルムが硬巻となる恐れがある。   The contact pressure of the contact pressure roll to the EVA film surface for the laminated glass interlayer film is preferably 5 to 30 N / m, more preferably 10 to 20 N / m. When the contact pressure is less than 5 N / m, there is a risk of deviation when winding the EVA film, and when it exceeds 30 N / m, the EVA film may be hard wound.

前記接圧ロールの前記合わせガラス中間膜用EVAフィルムと接する表面と、前記合わせガラス中間膜用EVAフィルムとの静摩擦係数は、好ましくは0.1〜1.0μs、より好ましくは0.1〜0.5μsとするのがよい。これにより、巻取時のシワや傷などの発生を防止することができる。   The coefficient of static friction between the surface of the pressure-contacting roll in contact with the EVA film for laminated glass interlayer film and the EVA film for laminated glass interlayer film is preferably 0.1 to 1.0 μs, more preferably 0.1 to 0. .5 μs is recommended. Thereby, generation | occurrence | production of the wrinkle at the time of winding, a damage | wound, etc. can be prevented.

なお、静摩擦係数(μs)の測定は、例えば、図4に示す測定方法を用いて測定することができる。すなわち、23℃、60RH%雰囲気下、接圧ロール45上にEVAフィルム40(厚み12μm、巾100mm)を90度の抱き角を持たせ、一方に100gの錘46などで荷重をかけ、他方にプッシュプルゲージ47を接続して荷重を計測し、次式により静摩擦係数を求めることができる。   The static friction coefficient (μs) can be measured using, for example, the measurement method shown in FIG. That is, in an atmosphere of 23 ° C. and 60 RH%, an EVA film 40 (thickness 12 μm, width 100 mm) is held on a pressure roll 45 with a 90 ° holding angle, and a load is applied to one side with a weight 46 of 100 g and the other The push-pull gauge 47 is connected to measure the load, and the static friction coefficient can be obtained by the following equation.

Figure 2009084127
Figure 2009084127

本発明の方法において巻き取られるフィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いて形成されたフィルムである。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂において、酢酸ビニル単位の含有量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂100質量部に対して20〜35質量部とするのが好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が、20質量部未満であると、EVAフィルムの透明度が充分でない恐れがあり、35質量部を超えると、経時的にカルボン酸、アルコール、アミン等が発生してEVAが劣化し、EVAフィルムの白濁を生じる恐れがある。   The film wound up in the method of the present invention is a film formed using an ethylene-vinyl acetate copolymer resin. In the ethylene-vinyl acetate copolymer resin, the content of vinyl acetate units is preferably 20 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin. If the content of vinyl acetate units is less than 20 parts by mass, the transparency of the EVA film may be insufficient, and if it exceeds 35 parts by mass, carboxylic acid, alcohol, amine, etc. are generated over time, and EVA is generated. There is a risk that the EVA film may become clouded.

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂における酢酸ビニル単位の含有量は、より好ましくは28〜33質量部、特に好ましくは30〜33質量部とするのがよい。これにより、低温で硬化させることが可能であり、長期間に亘り透明度に優れるEVAフィルムとすることができる。   The content of vinyl acetate units in the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is more preferably 28 to 33 parts by mass, particularly preferably 30 to 33 parts by mass. Thereby, it can be hardened at low temperature and it can be set as the EVA film which is excellent in transparency over a long period of time.

本発明の方法において、巻き取られるEVAフィルムの長さは、長い方が好ましいが、長すぎると、シワやズレが発生する他、巻取硬度が上昇する恐れがあり、実用的でなくなる。したがって、EVAフィルムの長さは、100〜1000m、特に100〜500m程度とするのが好ましい。このような長さを有するEVAフィルムを巻き取るのがEVAフィルムロール生産性上好ましい。   In the method of the present invention, the length of the EVA film to be wound is preferably long, but if it is too long, wrinkles and misalignment may occur, and the winding hardness may increase, making it impractical. Therefore, the length of the EVA film is preferably about 100 to 1000 m, particularly about 100 to 500 m. It is preferable in view of EVA film roll productivity to wind up the EVA film having such a length.

巻き取られるEVAフィルムの幅は、特に制限されず、0.5m以上、特に1.0〜3.0m程度とすればよい。   The width of the EVA film to be wound is not particularly limited, and may be 0.5 m or more, particularly about 1.0 to 3.0 m.

また、EVAフィルムの厚さは、特に制限されず、用いられる合わせガラス用中間膜の用途に合わせて決定すればよい。したがって、0.2μm〜1.6mm、特に0.3μm〜1.3mm程度とすればよい。   The thickness of the EVA film is not particularly limited, and may be determined according to the use of the interlayer film for laminated glass to be used. Therefore, the thickness may be about 0.2 μm to 1.6 mm, particularly about 0.3 μm to 1.3 mm.

EVAフィルムには、フィルム同士の強固な密着を抑制するために、公知の手段を用いてエンボス加工を施してもよい。   The EVA film may be embossed using known means in order to suppress strong adhesion between the films.

本発明の方法では、製膜工程を経たEVAフィルムを上述した巻取条件で巻き取ることにより、EVAフィルムロールを製造する。EVAフィルムを巻き取る方法としては、巻取軸自体を回転駆動させることで前記巻取軸に接続された巻芯の外周にEVAフィルムを巻き取ることが可能であれば特に制限されないが、センターワインディング方式(中心巻取方式)を用いて行うのが特に好ましい。これにより、EVAフィルムを略一定の巻取張力で巻き取ることができる。   In the method of the present invention, an EVA film roll is manufactured by winding an EVA film that has undergone a film forming process under the above-described winding conditions. The method of winding the EVA film is not particularly limited as long as the EVA film can be wound around the outer periphery of the winding core connected to the winding shaft by rotating the winding shaft itself. It is particularly preferable to use a method (center winding method). Thereby, the EVA film can be wound with a substantially constant winding tension.

本発明の方法において、EVAフィルムの製膜は、従来公知の方法を用いて行えばよい。例えば、EVAおよび/またはEVAのモノマーもしくはオリゴマーに、有機過酸化物などの架橋剤、必要に応じて架橋助剤、接着向上剤、可塑剤等の種々の添加剤を混合して調製した組成物を、通常の押出成形、又はカレンダ成形(カレンダリング)等により加熱圧延してシート状物を得る方法により製造することができる。また、上記EVA、有機過酸化物等を含む組成物を溶剤に溶解させ、この溶液を適当な塗布機(コーター)で適当な支持体上に塗布、乾燥して塗膜を形成することによりシート状物を得ることもできる。   In the method of the present invention, the EVA film may be formed using a conventionally known method. For example, a composition prepared by mixing EVA and / or EVA monomer or oligomer with various additives such as a crosslinking agent such as an organic peroxide and, if necessary, a crosslinking aid, an adhesion improver, and a plasticizer. Can be manufactured by a method of obtaining a sheet by heating and rolling by ordinary extrusion molding or calendering. The composition containing EVA, organic peroxide, etc. is dissolved in a solvent, and this solution is coated on a suitable support with a suitable coating machine (coater) and dried to form a coating film. A product can also be obtained.

製膜されたEVAフィルムは、さらに、延伸工程、冷却工程、搬送工程など、各工程で後処理を必要に応じて行った後、上述した手段を用いてロール状に巻き取られる。   The formed EVA film is further wound up in a roll shape using the above-mentioned means after performing post-processing as necessary in each step such as a stretching step, a cooling step, and a conveying step.

EVAフィルムをカレンダ成形により作製する方法の一例を図5に示す。EVA、有機過酸化物等を含む組成物(原料)を混練機511に投入し、混練後、混練物510をコンベア512で搬送して練りロール513に供給する。練りロール513でシート状になった混練物をコンベア514により搬送し、カレンダロール515(第1ロール515A、第2ロール515B、第3ロール515C、第4ロール515D)で平滑化し、平滑化されたフィルムをテイクオフロール516で取り出す。この後、エンボスロール517で表面をエンボス化し、5個の冷却ロール518で冷却して、得られたフィルム50を回転駆動手段(図示せず)によって回転駆動された巻取軸51の外周表面に巻き取る。   An example of a method for producing an EVA film by calendar molding is shown in FIG. A composition (raw material) containing EVA, organic peroxide or the like is put into a kneader 511, and after kneading, the kneaded product 510 is conveyed by a conveyor 512 and supplied to a kneading roll 513. The kneaded material formed into a sheet shape by the kneading roll 513 is conveyed by the conveyor 514, smoothed by the calender roll 515 (first roll 515A, second roll 515B, third roll 515C, fourth roll 515D) and smoothed. The film is removed with take-off roll 516. Thereafter, the surface is embossed by an embossing roll 517, cooled by five cooling rolls 518, and the obtained film 50 is applied to the outer peripheral surface of the winding shaft 51 that is rotationally driven by a rotational driving means (not shown). Wind up.

前記組成物を、押出成形、カレンダー成形などで加熱圧延して成膜する場合、加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、50〜90℃、特に40〜80℃とするのが好ましい。   When a film is formed by heating and rolling the composition by extrusion molding, calendering or the like, the heating temperature is preferably set to a temperature at which the crosslinking agent does not react or hardly reacts. For example, it is preferably 50 to 90 ° C, particularly 40 to 80 ° C.

上記の通りにして得られたEVAフィルムは、合わせガラスに使用する場合、一般に100〜150℃、特に125〜135℃で、10分〜1時間、特に10〜30分間、架橋させる。このような架橋は、合わせガラスを製造する際、透明基板の間に挟持された状態で脱気し、例えば80〜120℃の温度で予備圧着した後に行われてもよい。   When used for laminated glass, the EVA film obtained as described above is generally crosslinked at 100 to 150 ° C., particularly 125 to 135 ° C., for 10 minutes to 1 hour, particularly 10 to 30 minutes. Such cross-linking may be performed after deaeration in the state of being sandwiched between the transparent substrates and pre-pressing at a temperature of, for example, 80 to 120 ° C. when the laminated glass is manufactured.

EVAフィルムの製膜において、組成物に用いられる架橋剤としては、有機過酸化物又は光重合開始剤を用いることが好ましい。なかでも、接着力、透明度、耐湿性、耐貫通性の温度依存性が改善されたEVAフィルムが得られることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。   In the production of an EVA film, an organic peroxide or a photopolymerization initiator is preferably used as a crosslinking agent used in the composition. Among these, it is preferable to use an organic peroxide because an EVA film having improved temperature dependency of adhesive strength, transparency, moisture resistance, and penetration resistance can be obtained.

前記有機過酸化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期10時間の分解温度が70℃以上のものが好ましい。   Any organic peroxide may be used as long as it decomposes at a temperature of 100 ° C. or higher to generate radicals. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, the one having a decomposition temperature of 70 ° C. or more with a half-life of 10 hours is preferable.

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシピバレート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−n−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、4−メチルベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、m−トルオイル+ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキサシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサネート、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、tert−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシマレイックアシド、tert−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、tert−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include, from the viewpoint of resin processing temperature and storage stability, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-hexylperoxy-2-ethylhexa Noate, 4-methylbenzoyl peroxide tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl + benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -2-methylcyclohexanate, 1,1-bis (Tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexanate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3 , 3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexanate, 2,2-bis (4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1 -Bis (tert-butylperoxy) cyclododecane, tert-hexylperoxy Propyl monocarbonate, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylhexanoate, tert-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Methylbenzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, tert-hexylperoxybenzoate, 2,5-di-methyl-2,5-di (benzoyl) Peroxy) hexane, and the like.

前記ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、70℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであればいずれも使用可能であるが、半減期10時間の分解温度が50℃以上のものが好ましく、調製条件、成膜温度、硬化(貼り合わせ)温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して適宜選択できる。使用可能なベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤は1種でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。   As the benzoyl peroxide-based curing agent, any one can be used as long as it decomposes at a temperature of 70 ° C. or higher to generate radicals. The temperature can be appropriately selected in consideration of the preparation conditions, the film formation temperature, the curing (bonding) temperature, the heat resistance of the adherend, and the storage stability. Usable benzoyl peroxide curing agents include, for example, benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate. The benzoyl peroxide curing agent may be used alone or in combination of two or more.

前記組成物において、前記有機過酸化物の含有量は、EVA100質量部に対して、好ましくは0.1〜2質量部、より好ましくは0.2〜1.5質量部であることが好ましい。前記有機過酸化物の含有量は、少ないと得られるEVAフィルムの透明度が低下する恐れがあり、多くなると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。   In the composition, the content of the organic peroxide is preferably 0.1 to 2 parts by mass, more preferably 0.2 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA. If the content of the organic peroxide is small, the transparency of the resulting EVA film may be lowered, and if it is increased, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.

また、架橋剤として用いられる光重合開始剤は、公知のどのようなものでも使用することができるが、配合後の貯蔵安定性の良いものが望ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1などのアセトフェノン系、ベンジルジメチルケタ−ルなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、2−4−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレ−トなどが使用できる。特に好ましくは、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸のごとき安息香酸系又は、第3級アミン系などの公知慣用の光重合開始剤の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。また、光重合開始剤のみの1種単独または2種以上の混合で使用することができる。   Any known photopolymerization initiator used as a crosslinking agent can be used, but a photopolymerization initiator having good storage stability after blending is desirable. Examples of such a photopolymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl). Acetophenones such as 2-morpholinopropane-1, benzoins such as benzyldimethylketal, benzophenones such as benzophenone, 4-phenylbenzophenone and hydroxybenzophenone, thioxanthones such as isopropylthioxanthone and 2-4-diethylthioxanthone, As other special ones, methylphenylglyoxylate can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may contain one or two or more kinds of known and commonly used photopolymerization initiators such as a benzoic acid type such as 4-dimethylaminobenzoic acid or a tertiary amine type, if necessary. Can be mixed and used. Moreover, it can be used individually by 1 type of only a photoinitiator, or 2 or more types of mixture.

前記組成物において、前記光重合開始剤の含有量は、EVA100質量部に対して0.5〜5.0質量部であることが好ましい。   In the composition, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA.

さらに、前記組成物は、必要に応じて、架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体のゲル分率を向上させ、耐久性を向上するために組成物に添加することができる。この目的に供される架橋助剤(官能基としてラジカル重合性基を有する化合物)としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の3官能の架橋助剤の他、(メタ)アクリルエステル(例、NKエステル等)の単官能又は2官能の架橋助剤等も挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。これらの架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体100質量部に対して、一般に10質量部以下、好ましくは0.1〜5質量部で使用される。   Furthermore, the said composition may contain the crosslinking adjuvant as needed. The crosslinking aid can be added to the composition in order to improve the gel fraction of the ethylene-vinyl acetate copolymer and improve the durability. As a crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) used for this purpose, as well-known trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids of acrylic esters (eg, NK esters, etc.) can also be mentioned. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable. These crosslinking aids are generally used in an amount of 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer.

前記組成物は、フィルムの種々の物性(機械的強度、接着性、透明度等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等)の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、接着向上剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。   The composition is necessary for improving or adjusting various physical properties of the film (optical properties such as mechanical strength, adhesiveness and transparency, heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.), especially for improving mechanical strength. Depending on the case, various additives such as a plasticizer and an adhesion improver may be further included.

前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、EVA100質量部に対して5質量部以下の範囲が好ましい。   The plasticizer is not particularly limited, but polybasic acid esters and polyhydric alcohol esters are generally used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the plasticizer is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of EVA.

前記接着向上剤は、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。また前記接着向上剤の含有量は、EVA100質量部に対して5質量部以下であることが好ましい。   As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltri Methoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- Mention may be made of β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable that content of the said adhesive improvement agent is 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of EVA.

さらに、前記組成物は、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。   Further, the composition may contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an anti-aging agent.

前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、EVA100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   The ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4- Preferred examples include benzophenone-based ultraviolet absorbers such as methoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. In addition, it is preferable that the compounding quantity of the said benzophenone series ultraviolet absorber is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of EVA.

前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、LA−52、LA−57、LA−62、LA−63LA―63p、LA−67、LA−68(いずれも株式会社ADEKA製)、Tinuvin744、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin144、Tinuvin 622LD、CHIMASSORB 944LD(いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)、UV−3034(B.F.グッドリッチ社製)等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、2種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、EVA100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   As the light stabilizer, a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used. For example, LA-52, LA-57, LA-62, LA-63LA-63p, LA-67, LA-68 (all of which are stocks) ADEKA), Tinuvin 744, Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 622LD, CHIMASSORB 944LD (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), UV-3034 (manufactured by BF Goodrich) Can do. In addition, the said light stabilizer may be used individually or may be used in combination of 2 or more types, and it is preferable that the compounding quantity is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of EVA.

前記老化防止剤としては、例えばN,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンE系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide]. , Phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, sulfur heat stabilizers, and the like.

本発明の方法により得られるEVAフィルムロールは、上述した通り、常温下で長期間が経過しても、大きな引き出し張力を必要とせず作業性に優れ、さらに、白濁を生じることもない。   As described above, the EVA film roll obtained by the method of the present invention does not require a large pulling tension and does not cause white turbidity even when a long period of time passes at room temperature.

具体的には、温度23℃、湿度60%RHの環境下で、720時間、放置した後、引き出し速度20m/minで引き出した際のEVAフィルムの引き出し張力が、0.1〜3.0kgf/m、特に1.0〜2.0kgf/mであるEVAフィルムロールが得られる。EVAフィルムロールでは、一般的に、中心部に向かうほど引き出し張力が高くなり、引き出し性が低下するが、本発明のEVAフィルムロールは、常温で放置しても、上記のように低い引き出し張力を引き出し開始時から終了時まで一定に維持することができることから、中心部のEVAフィルムであっても容易に引き出すことが可能となり作業性に優れる。   Specifically, the drawing tension of the EVA film when the film is pulled out at a drawing speed of 20 m / min after being left for 720 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH is 0.1 to 3.0 kgf / EVA film rolls with m, in particular 1.0-2.0 kgf / m are obtained. In the EVA film roll, generally, the pulling tension increases toward the center and the pulling property decreases. However, the EVA film roll of the present invention has a low pulling tension as described above even when left at room temperature. Since it can be kept constant from the start to the end of the drawing, even the EVA film at the center can be easily pulled out and the workability is excellent.

さらに、前記EVAフィルムロールは、温度23℃、湿度60%RHの環境下で、720時間、放置した後のEVAフィルムのヘイズが、0.5%以下、特に0.3%以下であり、常温で放置しても、長期間に亘り高い透明度を維持することができる。   Further, the EVA film roll has an EVA film haze of 0.5% or less, particularly 0.3% or less after standing for 720 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH. Even if left alone, high transparency can be maintained over a long period of time.

本発明のEVAフィルムロールから引き出されたEVAフィルムは、合わせガラスに好適に用いられる。すなわち、図6に示すように、所定のサイズのEVAフィルムを合わせガラス用中間膜62として用い、この中間膜62を二枚の透明基板61Aおよび61Bの間に挟持して合わせガラスとして用いられる。   The EVA film drawn from the EVA film roll of the present invention is suitably used for laminated glass. That is, as shown in FIG. 6, an EVA film of a predetermined size is used as an intermediate film 62 for laminated glass, and this intermediate film 62 is sandwiched between two transparent substrates 61A and 61B and used as laminated glass.

なお、本発明において、合わせガラスにおける「ガラス」とは透明基板全般を意味するものであり、したがって「合わせガラス」とは透明基板に中間膜を挟持してなるものを意味する。   In the present invention, the “glass” in the laminated glass means the whole transparent substrate, and therefore the “laminated glass” means one having an intermediate film sandwiched between the transparent substrates.

合わせガラスに用いられる透明基板としては、特に限定されないが、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンアフタレート(PEN)フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、PETフィルムが好ましい。   Although it does not specifically limit as a transparent substrate used for laminated glass, For example, plastic films other than glass plates, such as a silicate glass, an inorganic glass plate, a non-colored transparent glass plate, may be used. Examples of the plastic film include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene aphthalate (PEN) film, and a polyethylene butyrate film, and a PET film is preferred.

本発明による合わせガラスは、中間膜が二枚の透明基板の間に挟持され、架橋一体化されてなるのが好ましい。このような合わせガラスは、上述したEVAフィルムを中間膜として用いて、例えば、そのEVAフィルムの両面に透明基板を貼り付け、このサンドイッチ構造の積層体を脱気したのち、加熱下に押圧することにより、EVAフィルムに含まれるEVAなどのEVAを架橋硬化させることにより得られる。なお、架橋条件については、上述した通りである。   In the laminated glass according to the present invention, it is preferable that the intermediate film is sandwiched between two transparent substrates and integrated by crosslinking. Such a laminated glass uses the above-described EVA film as an intermediate film, for example, a transparent substrate is attached to both sides of the EVA film, and after deaeration of the sandwich structure, it is pressed under heating. Thus, it is obtained by crosslinking and curing EVA such as EVA contained in the EVA film. The crosslinking conditions are as described above.

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The present invention is not limited by the following examples.

(実施例1)
下記配合;
有機樹脂:EVA(EVA100質量部に対して酢酸ビニルの含有量が32質量部)
100質量部、
架橋剤 :ベンゾイルパーオキサイド(日本油脂(株)製 ナイパーFF)
3質量部、
架橋助剤:トリアリルイソシアヌレート(日本化成株式会社製TAIC(登録商標))
2質量部、
シランカップリング剤:γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学
工業(株)製 KBM−503)1.0質量部、
紫外線吸収剤:2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン(住友化学(株)
製 スミソーブ130)0.1質量部、
を、ロールミルに供給し、80℃で、混練して組成物を調製した。
Example 1
The following formulation:
Organic resin: EVA (vinyl acetate content is 32 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA)
100 parts by mass,
Cross-linking agent: Benzoyl peroxide (NIPPER FF, manufactured by NOF Corporation)
3 parts by mass,
Crosslinking aid: triallyl isocyanurate (TAIC (registered trademark) manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.)
2 parts by mass,
Silane coupling agent: γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical)
Industrial Co., Ltd. KBM-503) 1.0 part by mass,
UV absorber: 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Sumisorb 130) 0.1 parts by mass,
Was supplied to a roll mill and kneaded at 80 ° C. to prepare a composition.

上記で調製したEVAフィルム形成用組成物を、カレンダロール温度80℃、加工速度5m/分で、カレンダ成形し、放冷後、EVAフィルム(幅1m、厚さ0.4mm)を連続的に製膜した。   The above-prepared EVA film-forming composition is calendered at a calender roll temperature of 80 ° C. and a processing speed of 5 m / min, and after standing to cool, an EVA film (width 1 m, thickness 0.4 mm) is continuously produced. Filmed.

このEVAフィルム200mを、センターワィンディング方式を採用したスリッタ(
(株)西村製作所製 FN146E)を用いて、巻取張力2.0kgf/m、巻取速度20m/minとし、接圧ロール(直径100mm、アルミ合金)によるEVAフィルム表面に対する接圧を20N/mとして、巻取軸(直径100mm、アルミ合金)に順次巻き取り、EVAフィルムロールを得た。
This EVA film 200m is a slitter that uses a center winding system (
FN146E manufactured by Nishimura Seisakusho Co., Ltd., with a winding tension of 2.0 kgf / m, a winding speed of 20 m / min, and a contact pressure on the EVA film surface by a contact pressure roll (diameter 100 mm, aluminum alloy) of 20 N / m. As a result, the film was sequentially wound around a winding shaft (a diameter of 100 mm, an aluminum alloy) to obtain an EVA film roll.

(実施例2)
EVA(EVA100質量部に対して酢酸ビニルの含有量が30質量部)を用い、巻取張力を1.0kgf/mとした以外は、実施例1と同様にして、EVAフィルムロールを得た。
(Example 2)
An EVA film roll was obtained in the same manner as in Example 1 except that EVA (content of vinyl acetate was 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA) was used and the winding tension was 1.0 kgf / m.

(比較例1)
実施例1と同様にして作製したEVAフィルム200mを、サーフェイスワインディング方式を採用したスリッタ(マヤニシステム株式会社製 SFW−55SA型)を用いて、巻取張力20kgf/m、巻取速度20m/min、巻取接圧20N/mとして、巻取軸(直径100mm、アルミ合金)に巻き取り、EVAフィルムロールを得た。
(Comparative Example 1)
The EVA film 200m produced in the same manner as in Example 1 was taken up using a slitter (SFW-55SA type manufactured by Mayani System Co., Ltd.) employing a surface winding method, and the take-up tension was 20 kgf / m and the take-up speed was 20 m / min. The sample was wound on a winding shaft (diameter 100 mm, aluminum alloy) at a winding contact pressure of 20 N / m to obtain an EVA film roll.

(比較例2)
EVA(EVA100質量部に対して酢酸ビニルの含有量が30質量部)を用い、巻取張力を10kgf/mとした以外は、比較例1と同様にして、EVAフィルムロールを得た。
(Comparative Example 2)
An EVA film roll was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that EVA (vinyl acetate content was 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA) was used and the winding tension was 10 kgf / m.

(比較例3)
EVAフィルム形成用組成物に、リン酸エステル系滑剤(LTP−2、川研ファインケミカル(株)製)を0.1質量部添加し、巻取張力を1.0kgf/mとした以外は、比較例1と同様にして、EVAフィルムロールを得た。
(Comparative Example 3)
Comparison was made except that 0.1 parts by mass of a phosphate ester lubricant (LTP-2, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) was added to the EVA film forming composition and the winding tension was 1.0 kgf / m. In the same manner as in Example 1, an EVA film roll was obtained.

(耐久性評価)
EVAフィルムロールについて、温度23℃、湿度60%RHの環境下で、720時間、放置した後、下記手順に従って引き出し張力および透明度を測定した。結果をまとめて表1に示す。
(Durability evaluation)
The EVA film roll was allowed to stand for 720 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH, and then the drawing tension and transparency were measured according to the following procedure. The results are summarized in Table 1.

1.引き出し張力
EVAフィルムロールからEVAフィルムを100m引き出し、さらに、引き出し速度5m/minで引き出す際の引き出し張力(kgf/m)をプシュプルゲージ((株)イマダ製 DPX−50T)で測定した。
1. Pull-out tension The EVA film was pulled out 100 m from the EVA film roll, and the pull-out tension (kgf / m) when pulling out at a pull-out speed of 5 m / min was measured with a push-pull gauge (DPX-50T manufactured by Imada Co., Ltd.).

2.透明度
EVAフィルムロールから100m引き出したEVAフィルムのヘイズ値(%)をJIS K 7105(1981年)の手法に従って測定した。この際、全自動直読ヘイズコンピューターHGM−2DP(スガ試験機株式会社製)を用いた。
2. Transparency The haze value (%) of the EVA film drawn out 100 m from the EVA film roll was measured according to the method of JIS K 7105 (1981). Under the present circumstances, fully automatic direct reading haze computer HGM-2DP (made by Suga Test Instruments Co., Ltd.) was used.

Figure 2009084127
Figure 2009084127

図1(A)は本発明の方法を実施するためのEVAフィルムロールの巻取装置の一例の概略斜視図であり、図1(B)は本発明の方法を実施するためのEVAフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。FIG. 1 (A) is a schematic perspective view of an example of an EVA film roll winding device for carrying out the method of the present invention, and FIG. 1 (B) is an EVA film roll for carrying out the method of the present invention. It is a schematic sectional drawing of an example of a winding apparatus. 本発明の方法を実施するためのEVAフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of the winding apparatus of the EVA film roll for enforcing the method of this invention. 本発明の方法を実施するためのEVAフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of the winding apparatus of the EVA film roll for enforcing the method of this invention. 摩擦係数の測定方法の一例を示す。An example of a method for measuring the friction coefficient is shown. 本発明のEVAフィルムのカレンダ成形による作製方法の一例を示す。An example of a production method by calendar molding of the EVA film of the present invention is shown. 本発明の合わせガラスの一例の概略断面図を示す。The schematic sectional drawing of an example of the laminated glass of this invention is shown. 従来のサーフェイスワインディング方式を用いたEVAフィルムロールの巻取装置の一例の概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of an example of the winding apparatus of the EVA film roll using the conventional surface winding system.

符号の説明Explanation of symbols

10、20、30、40、50、70 EVAフィルム、
11、21、31、51 巻取軸、
11a、21a、31a、51a 回転駆動軸、
11b、21b、31b、51b、71b 巻芯、
72 巻芯、
13、23、33、53、73 EVAフィルムロール、
24 支持ロール、
35、45 接圧ロール、
46 錘、
510 混練物、
511 混練機、
512 コンベア、
513 練りロール、
514 コンベア、
515 カレンダロール、
515A 第1ロール、
515B 第2ロール、
515C 第3ロール、
515D 第4ロール、
516 テイクオフロール、
517 エンボスロール、
518 冷却ロール、
61A、61B 透明基板、
62 合わせガラス中間膜、
78 表面駆動ローラ、
P 接圧ロールのEVAフィルムロールへの押圧力。
10, 20, 30, 40, 50, 70 EVA film,
11, 21, 31, 51 winding shaft,
11a, 21a, 31a, 51a rotary drive shaft,
11b, 21b, 31b, 51b, 71b winding core,
72 roll core,
13, 23, 33, 53, 73 EVA film roll,
24 support rolls,
35, 45 Pressure roll,
46 weights,
510 kneaded material,
511 kneading machine,
512 conveyor,
513 kneading roll,
514 conveyor,
515 calendar roll,
515A first roll,
515B second roll,
515C third roll,
515D 4th roll,
516 Take off roll,
517 Embossing roll,
518 cooling roll,
61A, 61B transparent substrate,
62 laminated glass interlayer film,
78 surface drive roller,
P Pressing force of the contact pressure roll to the EVA film roll.

Claims (8)

巻取軸を回転駆動させることにより、略一定の巻取張力となるように制御しながら、前記巻取軸の外周にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムを巻き取ることを特徴とする合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。   Laminated glass characterized in that an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film is wound around the outer periphery of the winding shaft while controlling the winding shaft to rotate so as to obtain a substantially constant winding tension. A method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for an interlayer film. 前記巻取張力が、0.1〜3.0kgf/mであることを特徴とする請求項1に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。   The said winding tension is 0.1-3.0 kgf / m, The manufacturing method of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for laminated glass intermediate films of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムは、酢酸ビニル単位の含有量がエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂100質量部に対して、20〜35質量部であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を用いて形成されたことを特徴とする請求項1または2のいずれか1項に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。   The ethylene-vinyl acetate copolymer resin film is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate unit content of 20 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin. The method for producing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 and 2, wherein the film roll is formed by using the method. 前記酢酸ビニル単位の含有量が前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂100質量部に対して、28〜33質量部であることを特徴とする請求項3に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。   The ethylene-acetic acid for laminated glass interlayer film according to claim 3, wherein a content of the vinyl acetate unit is 28 to 33 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin. A method for producing a vinyl copolymer resin film roll. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムを巻き取る方式が、センターワインディング方式であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロールの製造方法。   The ethylene-vinyl acetate copolymer for laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 4, wherein a method of winding the ethylene-vinyl acetate copolymer resin film is a center winding method. Manufacturing method of united resin film roll. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法により得られた合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロール。   The ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for laminated glass intermediate films obtained by the method of any one of Claims 1-5. 温度23℃、湿度60%RHの環境下で、720時間、放置した後、引き出し速度5〜20m/minで引き出した際の前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムの引き出し張力が、0.1〜3kgf/mであることを特徴とする請求項6に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロール。   The draw-out tension of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin film when left at 720 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60% RH and then drawn at a draw speed of 5 to 20 m / min is 0.1. The ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for laminated glass interlayer film according to claim 6, which is ˜3 kgf / m. 温度23℃、湿度60%RHの環境下で、720時間、放置した後の前記エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムのヘイズが、0.5%以下であることを特徴とする請求項6または7に記載の合わせガラス中間膜用エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂フィルムロール。   The haze of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin film after standing for 720 hours in an environment of a temperature of 23 ° C and a humidity of 60% RH is 0.5% or less. 8. An ethylene-vinyl acetate copolymer resin film roll for laminated glass interlayer film according to 7.
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