JP4942556B2 - Intermediate film for laminated glass and laminated glass using the same - Google Patents

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Description

本発明は、合わせガラス用中間膜に関し、特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂を含む樹脂層とポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層との積層体からなる合わせガラス用中間膜に関する。   The present invention relates to an interlayer film for laminated glass, and more particularly to an interlayer film for laminated glass comprising a laminate of a resin layer containing a transparent adhesive resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer and a resin layer containing polyethylene terephthalate.

従来から、二枚の透明基板の間に中間膜として透明接着樹脂膜を介在させた合わせガラスが知られている。合わせガラスでは、中間膜の存在により、耐貫通性等が向上している。したがって、例えば自動車の合わせガラスは、盗難や侵入等を目的として破壊されても窓の開放を自由にすることができないため、防犯用ガラスとしても有用である。また外部からの衝撃に対し、破損したガラスの破片は中間膜に貼着したままとなるので、飛散を防止することも可能である。   Conventionally, a laminated glass in which a transparent adhesive resin film is interposed as an intermediate film between two transparent substrates is known. Laminated glass has improved penetration resistance and the like due to the presence of the intermediate film. Accordingly, for example, a laminated glass of an automobile is useful as a security glass because the window cannot be freely opened even if it is broken for the purpose of theft or intrusion. In addition, broken glass fragments remain attached to the intermediate film in response to an impact from the outside, so that scattering can be prevented.

このような合わせガラスは、航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス、ショーウィンドウ、水槽、プールの覗き窓、OA関連機器、事務機器、および、電気・電子機器など種々の用途に用いられている。したがって、合わせガラスは、耐貫通性や割れたガラスの飛散防止などの安全性を確保するとともに、高度な外観意匠性を有することが必要とされている。   Such laminated glass is used in various applications such as aircraft, automobile windshields and side glass, building window glass, show windows, water tanks, pool viewing windows, office automation equipment, office equipment, and electrical / electronic equipment. It is used. Accordingly, the laminated glass is required to have safety such as penetration resistance and prevention of scattering of broken glass and to have a high degree of appearance design.

従来の合わせガラスにおける中間膜としては、ポリビニルブチラール樹脂(以下、「PVB」とも言う)及び可塑剤を含む組成物をシート状に成形したPVB樹脂膜が使用されている。PVBは、耐衝撃性、耐貫通性などに優れる一方で、水分の影響を受けやすく耐湿性が十分ではない。すなわち、高温時の湿気ないし水の透過により、経時的に中間膜において曇点(白点)を生じ、合わせガラスの外観意匠性、透明度の低下を招く場合があった。そこで、PVBの代わりに耐湿性、遮音性に優れたエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下、「EVA」とも言う)を含む樹脂膜が合わせガラス用中間膜として提案されている。   As an intermediate film in a conventional laminated glass, a PVB resin film obtained by molding a composition containing a polyvinyl butyral resin (hereinafter also referred to as “PVB”) and a plasticizer into a sheet shape is used. While PVB is excellent in impact resistance, penetration resistance, etc., it is easily affected by moisture and has insufficient moisture resistance. That is, due to the permeation of moisture or water at a high temperature, a cloud point (white point) is generated in the intermediate film over time, and the appearance design and transparency of the laminated glass may be lowered. Therefore, a resin film containing an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as “EVA”) excellent in moisture resistance and sound insulation instead of PVB has been proposed as an interlayer film for laminated glass.

航空機、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラスなどに用いられる合わせガラスは、上述した通り、物理的衝撃や加熱などによって破壊されるのを防止して高い防犯性及び安全性などを確保するために、優れた耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性等を有することが求められる。そこで、従来では、ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂層(PET層)と、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂からなる樹脂層(透明接着樹脂層)との積層体からなる合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスなども知られている(特許文献1)。   Laminated glass used in aircraft, automobile windshields and side windows, building window glass, etc., as described above, is prevented from being broken by physical impact or heating, ensuring high crime prevention and safety. Therefore, it is required to have excellent impact resistance, penetration resistance, flame heat resistance, and the like. Therefore, conventionally, an interlayer film for laminated glass comprising a laminate of a resin layer made of polyethylene terephthalate (PET layer) and a resin layer made of a transparent adhesive resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer (transparent adhesive resin layer). A laminated glass using a glass is also known (Patent Document 1).

特開2002−321948号公報JP 2002-321948 A

上記特許文献1で開示される合わせガラス用中間膜によれば、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性に優れる合わせガラスを得ることが可能となる。しかしながら、前記合わせガラス用中間膜は、高温高加湿や風雨に曝される室外などの環境下で使用すると、合わせガラスの端部から内部へ浸透した水分によって、中間膜と透明基板との剥離、中間膜におけるPET層と透明接着樹脂層との剥離が生じる場合があった。これらの剥離が発生すると、合わせガラスの耐衝撃性及び耐貫通性などが低下するだけでなく、外観意匠性も低下する。合わせガラスには、数十年以上にも亘って高い耐衝撃性、耐貫通性及び外観意匠性などの各種性能を維持できることが必要とされている。   According to the interlayer film for laminated glass disclosed in Patent Document 1, a laminated glass having excellent impact resistance, penetration resistance and flame heat resistance can be obtained. However, when the interlayer film for laminated glass is used in an environment such as an outdoor room exposed to high temperature and high humidity or wind and rain, the interlayer film and the transparent substrate are peeled off by moisture penetrating into the inside from the end of the laminated glass. In some cases, peeling of the PET layer and the transparent adhesive resin layer in the intermediate film occurred. When such peeling occurs, not only the impact resistance and penetration resistance of the laminated glass are lowered, but also the appearance design is lowered. Laminated glass is required to be able to maintain various performances such as high impact resistance, penetration resistance and appearance design for several decades or more.

そこで本発明は、透明接着樹脂を含む樹脂層とポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層の積層体からなり、水分に起因する劣化が防止された耐久性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。   Then, this invention aims at providing the intermediate film for laminated glasses which consists of the laminated body of the resin layer containing a transparent adhesive resin, and the resin layer containing a polyethylene terephthalate, and was excellent in durability in which the deterioration resulting from a water | moisture content was prevented. To do.

さらに本発明は、前記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することを目的とする。   Furthermore, an object of the present invention is to provide a laminated glass using the interlayer film for laminated glass.

本発明者は、上記課題に鑑みて種々の検討を行った結果、透明接着樹脂層とPET層との積層体からなる合わせガラス用中間膜において、PET層の耐湿性が低く、内部へ浸透してきた水分によってPET層が劣化することにより、上述した剥離などが発生することを見出した。特に従来の合わせガラス用中間膜では、透明接着樹脂層及びPET層の双方ともに同じ大きさのものを用いて単に積層するだけであったため、中間膜の端面においてPET層が露出し、水分に基づく劣化が促進されていた。したがって、前記劣化の発生を防止するには、PET層と水分との接触を防止するのが有効な手段である。 As a result of various studies in view of the above problems, the present inventor has found that the interlayer film for laminated glass composed of a laminate of a transparent adhesive resin layer and a PET layer has low moisture resistance of the PET layer and has penetrated into the interior. It has been found that the above-described peeling or the like occurs due to deterioration of the PET layer due to excessive moisture. In particular, in the conventional interlayer film for laminated glass, both the transparent adhesive resin layer and the PET layer are simply laminated using the same size, so that the PET layer is exposed at the end face of the interlayer film and is based on moisture. Deterioration was promoted. Therefore, in order to prevent the occurrence of the deterioration, it is an effective means to prevent the contact between the PET layer and moisture.

そこで、本発明は、2層の透明接着樹脂を含む樹脂層(A)の間に、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記透明接着樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び架橋剤を含み、
前記樹脂層(B)の外周長さが、前記樹脂層(A)の外周長さの0.7〜0.9倍であり、且つ前記樹脂層(A)の端部が前記樹脂層(B)の端部よりも突出していることを特徴とする合わせガラス用中間膜により上記課題を解決する。
Therefore, the present invention is an interlayer film for laminated glass having a resin layer (B) containing polyethylene terephthalate between resin layers (A) containing two layers of transparent adhesive resin,
The transparent adhesive resin contains an ethylene-vinyl acetate copolymer and a crosslinking agent,
The outer peripheral length of the resin layer (B) is 0.7 to 0.9 times the outer peripheral length of the resin layer (A), and the end of the resin layer (A) is the resin layer (B). The above-mentioned problem is solved by an interlayer film for laminated glass characterized in that it protrudes beyond the end of

さらに、本発明は、合わせガラス用中間膜を、2枚の透明基板の間に狭持して接着一体化されてなる合わせガラスにより上記課題を解決する。   Furthermore, this invention solves the said subject with the laminated glass formed by pinching | interposing the interlayer film for laminated glasses between two transparent substrates, and integrating them.

本発明の合わせガラス用中間膜では、透明接着樹脂を含む樹脂層(A)によりポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)が水分と接触するのを防止された構成となっている。したがって、樹脂層(B)の劣化が抑制され、耐久性に優れる合わせガラス用中間膜とすることができ、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、高温高湿度環境下などであっても、優れた外観意匠性、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性を長期に亘り維持することができる。   In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the resin layer (B) containing polyethylene terephthalate is prevented from coming into contact with moisture by the resin layer (A) containing a transparent adhesive resin. Therefore, deterioration of the resin layer (B) can be suppressed and an interlayer film for laminated glass having excellent durability can be obtained. Laminated glass using such an interlayer film for laminated glass can be used in a high temperature and high humidity environment. Even if it exists, the outstanding external appearance design property, impact resistance, penetration resistance, and flame heat resistance can be maintained over a long period of time.

まず、本発明の合わせガラス用中間膜を図1を用いて説明する。図1(A)は、本発明の合わせガラス用中間膜の上面模式図であり、図1(A)における破線は透明接着樹脂を含む樹脂層(A)110A及び110Bの間に配置されるポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)120を示す。また、図1(B)は、図1(A)に示す合わせガラス用中間膜の線AA’における断面図を示す。   First, the interlayer film for laminated glass of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1A is a schematic top view of the interlayer film for laminated glass of the present invention, and the broken line in FIG. 1A is a polyethylene disposed between resin layers (A) 110A and 110B containing a transparent adhesive resin. A resin layer (B) 120 containing terephthalate is shown. FIG. 1B is a cross-sectional view taken along line AA ′ of the interlayer film for laminated glass shown in FIG.

本発明の合わせガラス用中間膜は、図1に示すように、2層の透明接着樹脂を含む樹脂層(A)110A及び110Bの間に、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)120を有する。さらに、前記樹脂層(B)120の外周長さは前記樹脂層(A)110A及び110Bの外周長さよりも小さく、且つ前記樹脂層(A)110A及び110Bの端部は前記樹脂層(B)120の端部よりも突出している。   As shown in FIG. 1, the interlayer film for laminated glass of the present invention has a resin layer (B) 120 containing polyethylene terephthalate between resin layers (A) 110A and 110B containing two layers of transparent adhesive resin. Further, the outer peripheral length of the resin layer (B) 120 is smaller than the outer peripheral lengths of the resin layers (A) 110A and 110B, and the end portions of the resin layers (A) 110A and 110B are the resin layer (B). It protrudes from the end of 120.

このように本発明の合わせガラス用中間膜は、樹脂層(B)の大きさを樹脂層(A)よりも小さくし、端面において樹脂層(B)が露出しない構成を有するため、樹脂層(B)と外部からの水分との接触が防止されて、水分に基づく樹脂層(B)の劣化を抑制することが可能となる。これによって、前記合わせガラス用中間膜は、高温高加湿や風雨に曝される室外などの環境下であっても、高い接着性を長期間に亘り維持することが可能となる。   Thus, since the interlayer film for laminated glass of the present invention has a configuration in which the size of the resin layer (B) is smaller than that of the resin layer (A) and the resin layer (B) is not exposed at the end face, Contact between B) and moisture from the outside is prevented, and deterioration of the resin layer (B) based on moisture can be suppressed. As a result, the interlayer film for laminated glass can maintain high adhesiveness for a long period of time even in an environment such as an outdoor room exposed to high temperature and high humidity or wind and rain.

本発明の合わせガラス用中間膜において、樹脂層(B)の外周長さは、樹脂層(A)の外周長さに対して、0.7〜0.9倍である。樹脂層(A)に対して樹脂層(B)の外周長さを、0.7倍以上とすることで樹脂層(B)により耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性等を向上させることができ、0.9倍以下とすることにより樹脂層(B)と水分との接触を防止して樹脂層(B)の劣化を高く抑制することが可能となる。 In the interlayer film for laminated glass of the present invention, the outer peripheral length of the resin layer (B) is 0.7 to 0.9 times the outer peripheral length of the resin layer (A) . Resin layer against tree fat layer (A) an outer peripheral length of (B), the impact resistance of a resin layer (B) by 0.7 times or more, to improve the penetration resistance and fire torrid, etc. When the ratio is 0.9 times or less, it is possible to prevent the resin layer (B) from contacting with moisture and to suppress deterioration of the resin layer (B).

前記樹脂層(A)及び前記樹脂層(B)の具体的な外周長さは、これらが用いられる合わせガラスの用途に合わせて決定すればよい。   What is necessary is just to determine the specific outer periphery length of the said resin layer (A) and the said resin layer (B) according to the use of the laminated glass in which these are used.

前記樹脂層(B)の厚さは、好ましくは0.05〜5mm、より好ましくは0.05〜1mmである。これにより、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性を確保できるとともに、前記樹脂層(B)が水と接触するのをより確実に防止することができる。   The thickness of the resin layer (B) is preferably 0.05 to 5 mm, more preferably 0.05 to 1 mm. Thereby, while being able to ensure impact resistance, penetration resistance, and flame heat resistance, it can prevent more reliably that the said resin layer (B) contacts with water.

前記樹脂層(A)の厚さは、好ましくは0.05〜5mm、より好ましくは0.2〜1.6mmである。これにより、前記樹脂層(B)が水と接触するのをより確実に防止することができる。   The thickness of the resin layer (A) is preferably 0.05 to 5 mm, more preferably 0.2 to 1.6 mm. Thereby, it can prevent more reliably that the said resin layer (B) contacts with water.

本発明の合わせガラス用中間膜に用いられる樹脂層(B)は、ポリエチレンテレフタレートを含む。前記ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸とエチレングリコールとを主成分とする樹脂である。前記ポリエチレンテレフタレートは、公知の方法、すなわち、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとからのエステル交換反応、あるいは、テレフタル酸とエチレングリコールとからの直接エステル化法によりオリゴマーを得た後、溶融重合、あるいはさらに固相重合して得られる。   The resin layer (B) used for the interlayer film for laminated glass of the present invention contains polyethylene terephthalate. The polyethylene terephthalate is a resin mainly composed of terephthalic acid and ethylene glycol. The polyethylene terephthalate is obtained by a known method, that is, an ester exchange reaction from dimethyl terephthalate and ethylene glycol, or a direct esterification method from terephthalic acid and ethylene glycol, followed by melt polymerization, or further Obtained by solid state polymerization.

前記ポリエチレンテレフタレート100質量部に対して20質量部以下であれば、他の成分をさらに共重合することもできる。また、他のポリエステルを混合してもよい。他の成分としては、イソフタル酸、アジピン酸などの他のジカルボン酸成分や、プロピレングリコールやジエチレングリコールやヘキサメチレングリコールなどの他のジオール成分などを用いることができる。   If it is 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyethylene terephthalate, other components can be further copolymerized. Further, other polyesters may be mixed. As other components, other dicarboxylic acid components such as isophthalic acid and adipic acid, and other diol components such as propylene glycol, diethylene glycol, and hexamethylene glycol can be used.

前記樹脂層(B)の前記樹脂層(A)と接する面の少なくとも一方の面が、さらに熱線遮蔽膜を有するのが好ましい。前記熱線遮蔽膜は、全光線のうち可視光線は透過させ、熱線(赤外線)は反射させる機能を有し、合わせガラスを窓ガラスなどに用いた場合に熱線の入射による室内の温度上昇を抑えることも可能となる。さらに、前記熱線遮蔽膜が樹脂層(B)上に形成されることにより、前記樹脂層(B)と水分との接触を抑制することができる。   It is preferable that at least one surface of the resin layer (B) in contact with the resin layer (A) further has a heat ray shielding film. The heat ray shielding film has a function of transmitting visible light among all light rays and reflecting heat rays (infrared rays), and suppresses an increase in indoor temperature due to incidence of heat rays when laminated glass is used for a window glass or the like. Is also possible. Furthermore, the heat ray shielding film is formed on the resin layer (B), whereby contact between the resin layer (B) and moisture can be suppressed.

熱線遮蔽膜は、好ましくは、太陽光線のなかでも、特に780nm以上、さらに780〜2100nmの波長を有する近赤外線を吸収または反射することが可能な金属または金属物質からなる膜である。前記金属として、好ましくは、Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Pd、Ag、Au、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Moの金属または合金が好ましく挙げられる。また、前記金属物質としては、前記金属の酸化物、窒化物、硫化物またはSbやFのドープ物などが好ましく挙げられる。熱線遮蔽膜において、これらの金属または金属物質は、1種単独で用いられてもよく、2種以上を混合して用いられてもよい。   The heat ray shielding film is preferably a film made of a metal or a metal material capable of absorbing or reflecting near-infrared rays having a wavelength of 780 nm or more, particularly 780 to 2100 nm, among solar rays. The metal is preferably Sn, Ti, Si, Zn, Zr, Fe, Al, Cr, Co, Ce, In, Ni, Pd, Ag, Au, Cu, Pt, Mn, Ta, W, V, Mo. The metals or alloys are preferably mentioned. Moreover, as said metal substance, the said metal oxide, nitride, sulfide or a Sb or F dope etc. are mentioned preferably. In the heat ray shielding film, these metals or metal substances may be used alone or in combination of two or more.

前記熱線遮蔽膜は、上述した金属または金属酸化物からなる膜、特にアンチモンドープ錫酸化物および/または錫ドープインジウム酸化物からなる膜が好ましく挙げられる。   The heat ray shielding film is preferably a film made of the above-described metal or metal oxide, particularly a film made of antimony-doped tin oxide and / or tin-doped indium oxide.

前記熱線遮蔽膜の厚さは、10〜300nmとするのが好ましい。これにより、合わせガラス用中間膜に、透明度を低下させることがなく、前記樹脂層(B)と水分との接触を抑制することができる。   The thickness of the heat ray shielding film is preferably 10 to 300 nm. Thereby, contact with the said resin layer (B) and a water | moisture content can be suppressed, without reducing transparency in the intermediate film for laminated glasses.

本発明の合わせガラス用中間膜に用いられる樹脂層(A)は、透明接着樹脂を含む。透明接着樹脂は、合わせガラスを作製する際の加熱加圧時に架橋硬化されること等により、透明基板を接着一体化できるものであればよい。本発明においては、透明接着樹脂のうち安価であり透明性に優れることから、エチレン酢酸ビニル共重合体を用いる。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル単位の含有量が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂100質量部に対して20〜35質量部、特に24〜28質量部のものを用いるのが好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が、20質量部未満であると樹脂層(A)の透明度が充分でない恐れがあり、35質量部を超えると各樹脂層を加熱圧着する際に樹脂層(A)の硬さが不十分となる恐れがある。 The resin layer (A) used for the interlayer film for laminated glass of the present invention contains a transparent adhesive resin. The transparent adhesive resin is not particularly limited as long as the transparent substrate can be bonded and integrated by crosslinking and curing at the time of heating and pressurizing when producing the laminated glass. In the present invention, an ethylene vinyl acetate copolymer is used because it is inexpensive and excellent in transparency among transparent adhesive resins. As the ethylene-vinyl acetate copolymer, those having a vinyl acetate unit content of 20 to 35 parts by mass, particularly 24 to 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ethylene-vinyl acetate copolymer resin are used. Is preferred. If the content of the vinyl acetate unit is less than 20 parts by mass, the transparency of the resin layer (A) may be insufficient. If it exceeds 35 parts by mass, the resin layer (A) of the resin layer (A) may be subjected to thermocompression bonding. Hardness may be insufficient.

前記樹脂層(A)は、透明接着樹脂の他に、架橋剤を含む。これにより、エチレン−酢酸ビニル共重合体の透明接着樹脂の架橋密度を向上させることができ、優れた接着力を発現することが可能となる。 The resin layer (A), in addition to the transparent adhesive resin, including a cross-linking agent. Thereby, the crosslink density of the transparent adhesive resin of an ethylene-vinyl acetate copolymer can be improved, and it becomes possible to express the outstanding adhesive force.

前記架橋剤としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを発生する有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化温度、被着体の耐火炎熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期10時間の分解温度が70℃以上のものが好ましい。   As said crosslinking agent, the organic peroxide which decomposes | disassembles at the temperature of 100 degreeC or more and generate | occur | produces a radical can be used. The organic peroxide is generally selected in consideration of the film formation temperature, the adjustment conditions of the composition, the curing temperature, the flame heat resistance of the adherend, and the storage stability. In particular, those having a decomposition temperature of 70 hours or more with a half-life of 10 hours are preferred.

前記有機過酸化物としては、樹脂の加工温度・貯蔵安定性の観点から例えば、ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤、tert−ヘキシルパーオキシピバレート、tert−ブチルパーオキシピバレート、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ジ−n−オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、スクシニックアシドパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、4−メチルベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、m−トルオイル+ベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)−2−メチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサネート、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロヘキサネート、2,2−ビス(4,4−ジ−tert−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−ビス(tert−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンtert−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシマレイックアシド、tert−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(メチルベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、tert−ヘキシルパーオキシベンゾエート、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、等が挙げられる。   Examples of the organic peroxide include, from the viewpoint of resin processing temperature and storage stability, for example, benzoyl peroxide curing agent, tert-hexyl peroxypivalate, tert-butyl peroxypivalate, 3, 5, 5- Trimethylhexanoyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, succinic acid peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanoate, tert-hexylperoxy-2-ethylhexa Noate, 4-methylbenzoyl peroxide tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate, m-toluoyl + benzoyl peroxide, benzoyl peroxide, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -2-methylcyclohexanate, 1,1-bis (Tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexanate, 1,1-bis (tert-hexylperoxy) cyclohexanate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclohexanate 2,2-bis (4,4-di-tert-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (tert-butylperoxy) cyclododecane, 1,1-bis (tert-hexylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane tert-hexylperoxyisopropyl Rumonocarbonate, tert-butylperoxymaleic acid, tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylhexanoate, tert-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (methyl) Benzoylperoxy) hexane, tert-butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, tert-hexylperoxybenzoate, 2,5-di-methyl-2,5-di (benzoylper) Oxy) hexane and the like.

また、前記ベンゾイルパーオキサイド系硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキシル−2,5−ビスパーオキシベンゾエート、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。また、架橋剤は1種でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Examples of the benzoyl peroxide curing agent include benzoyl peroxide, 2,5-dimethylhexyl-2,5-bisperoxybenzoate, p-chlorobenzoyl peroxide, m-toluoyl peroxide, 2, Examples include 4-dichlorobenzoyl peroxide and t-butyl peroxybenzoate. Moreover, you may use a crosslinking agent 1 type or in combination of 2 or more types.

架橋剤としては、有機過酸化物、特にtert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、1,1−ビス(tert−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンが好ましく挙げられる。この有機過酸化物であれば、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂の架橋密度を向上させることができる。   Preferred examples of the crosslinking agent include organic peroxides, particularly tert-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate and 1,1-bis (tert-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane. With this organic peroxide, the crosslink density of a transparent adhesive resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer can be improved.

前記樹脂層(A)における架橋剤の含有量は、透明接着樹脂100質量部に対して、好ましくは0.05〜5.0質量部、より好ましくは0.1〜3.0質量部である。架橋剤の含有量は、多すぎると共重合体との相溶性が悪くなる恐れがある。   The content of the crosslinking agent in the resin layer (A) is preferably 0.05 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.1 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent adhesive resin. . If the content of the crosslinking agent is too large, the compatibility with the copolymer may be deteriorated.

さらに、前記樹脂層(A)は、必要に応じて、架橋助剤を含んでいてもよい。前記架橋助剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの透明接着樹脂のゲル分率を向上させ、合わせガラス用中間膜の機械的強度を向上させるために組成物に添加することができる。この目的に供される架橋助剤(官能基としてラジカル重合性基を有する化合物)としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の3官能の架橋助剤の他、(メタ)アクリルエステル(例、NKエステル等)の単官能又は2官能の架橋助剤等も挙げることができる。なかでも、トリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートが好ましく、特にトリアリルイソシアヌレートが好ましい。これらの架橋助剤は、透明接着樹脂100質量部に対して、一般に10質量部以下、好ましくは0.1〜5質量部で使用される。   Furthermore, the resin layer (A) may contain a crosslinking aid as necessary. The crosslinking aid can be added to the composition in order to improve the gel fraction of a transparent adhesive resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer and to improve the mechanical strength of the interlayer film for laminated glass. As a crosslinking aid (compound having a radical polymerizable group as a functional group) used for this purpose, as well-known trifunctional crosslinking aids such as triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate, ) Monofunctional or bifunctional crosslinking aids of acrylic esters (eg, NK esters, etc.) can also be mentioned. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable, and triallyl isocyanurate is particularly preferable. These crosslinking assistants are generally used in an amount of 10 parts by mass or less, preferably 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent adhesive resin.

さらに、前記樹脂層(A)は、膜の種々の物性(機械的強度、接着性、透明度等の光学的特性、耐火炎熱性、耐光性、架橋速度等)の改良あるいは調整、特に機械的強度の改良のため、必要に応じて、可塑剤、接着向上剤などの各種添加剤をさらに含んでいてもよい。   Furthermore, the resin layer (A) is used to improve or adjust various physical properties of the film (optical properties such as mechanical strength, adhesiveness, transparency, flame heat resistance, light resistance, crosslinking speed, etc.), particularly mechanical strength. In order to improve the above, it may further contain various additives such as a plasticizer and an adhesion improver, if necessary.

前記可塑剤としては、特に限定されるものではないが、一般に多塩基酸のエステル、多価アルコールのエステルが使用される。その例としては、ジオクチルフタレート、ジヘキシルアジペート、トリエチレングリコール−ジ−2−エチルブチレート、ブチルセバケート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジペラルゴネートを挙げることができる。可塑剤は一種用いてもよく、二種以上組み合わせて使用しても良い。可塑剤の含有量は、エチレン−極性モノマー共重合体100質量部に対して5質量部以下の範囲が好ましい。   The plasticizer is not particularly limited, but polybasic acid esters and polyhydric alcohol esters are generally used. Examples thereof include dioctyl phthalate, dihexyl adipate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, butyl sebacate, tetraethylene glycol diheptanoate, and triethylene glycol dipelargonate. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used in combination. The content of the plasticizer is preferably in the range of 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ethylene-polar monomer copolymer.

前記接着向上剤は、シランカップリング剤を用いることができる。前記シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は2種以上組み合わせて使用しても良い。また前記接着向上剤の含有量は、透明接着樹脂100質量部に対して5質量部以下であることが好ましい。   As the adhesion improver, a silane coupling agent can be used. Examples of the silane coupling agent include γ-chloropropylmethoxysilane, vinylethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-glycidoxypropyltri Methoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- Mention may be made of β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is preferable that content of the said adhesive improvement agent is 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of transparent adhesive resin.

さらに、前記樹脂層(A)には、紫外線吸収剤、光安定剤および老化防止剤を含んでいてもよい。   Furthermore, the resin layer (A) may contain an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an anti-aging agent.

前記紫外線吸収剤としては、特に制限されないが、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−ドデシロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく挙げられる。なお、上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の配合量は、透明接着樹脂100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   The ultraviolet absorber is not particularly limited, but 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4- Preferred examples include benzophenone ultraviolet absorbers such as methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone. In addition, it is preferable that the compounding quantity of the said benzophenone series ultraviolet absorber is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of transparent adhesive resin.

前記光安定剤としてはヒンダードアミン系と呼ばれる光安定剤を用いることが好ましく、例えば、LA−52、LA−57、LA−62、LA−63LA―63p、LA−67、LA−68(いずれも株式会社ADEKA製)、Tinuvin744、Tinuvin 770、Tinuvin 765、Tinuvin144、Tinuvin 622LD、CHIMASSORB 944LD(いずれもチバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)、UV−3034(B.F.グッドリッチ社製)等を挙げることができる。なお、上記光安定剤は、単独で使用しても、2種以上組み合わせて用いてもよく、その配合量は、透明接着樹脂100質量部に対して0.01〜5質量部であることが好ましい。   As the light stabilizer, a light stabilizer called a hindered amine type is preferably used. For example, LA-52, LA-57, LA-62, LA-63LA-63p, LA-67, LA-68 (all of which are stocks) ADEKA), Tinuvin 744, Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 144, Tinuvin 622LD, CHIMASSORB 944LD (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), UV-3034 (manufactured by BF Goodrich) Can do. In addition, the said light stabilizer may be used independently or may be used in combination of 2 or more types, and the compounding quantity is 0.01-5 mass parts with respect to 100 mass parts of transparent adhesive resin. preferable.

前記老化防止剤としては、例えばN,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス〔3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナミド〕等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤、ラクトン系熱安定剤、ビタミンE系熱安定剤、イオウ系熱安定剤等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants such as N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide]. , Phosphorus heat stabilizers, lactone heat stabilizers, vitamin E heat stabilizers, sulfur heat stabilizers, and the like.

上述した本発明の合わせガラス用中間膜を作製するには、公知の方法を用いて行うことができる。例えば、樹脂層(A)及び樹脂層(B)をそれぞれ別々に作製した後、これらを積層する方法などが用いられる。   In order to produce the interlayer film for laminated glass of the present invention described above, a known method can be used. For example, a method of laminating the resin layer (A) and the resin layer (B) after separately producing them is used.

前記樹脂層(A)を作製するには、透明接着樹脂の他、樹脂層(A)に用いられる成分として上述した各主成分を必要に応じて加温しながらロールミルにて混練し、これにより得られた混合物を押出成形、カレンダー成形、Tダイ成形等の成膜方法にてシート状に成形する方法が用いられる。あるいは前記混合物を適当な溶剤によって溶かして溶液状にし、この溶液をロールコーター、あるいはナイフコーター、ドクターブレードのような塗布機を用いて適当な支持体上に塗布し、乾燥させてシート状に成形する方法を用いることができる。   In order to produce the resin layer (A), in addition to the transparent adhesive resin, each of the main components described above as components used in the resin layer (A) is kneaded with a roll mill while being heated as necessary. A method of forming the obtained mixture into a sheet by a film forming method such as extrusion molding, calendar molding, T-die molding or the like is used. Alternatively, the mixture is dissolved in a suitable solvent to form a solution, and this solution is coated on a suitable support using a coater such as a roll coater, knife coater or doctor blade, and dried to form a sheet. Can be used.

前記樹脂層(B)を作製するには、上述した樹脂層(A)と同様の方法を用いることができる。また、前記樹脂層(B)は、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性を向上させることができるため、二軸延伸により製造されたものを用いるのが好ましい。このような場合には、次の方法が用いられる。   In order to produce the resin layer (B), the same method as that for the resin layer (A) described above can be used. Moreover, since the said resin layer (B) can improve impact resistance, penetration resistance, and flame heat resistance, it is preferable to use what was manufactured by biaxial stretching. In such a case, the following method is used.

ポリエチレンテレフタレートを含有するポリエステル原料を、押出機に投入し、加熱溶融した後に溶融押出しし、押出Tダイのダイオリフィスからシート状に押出し、未延伸シートを製造する。Tダイのダイオリフィスから押出されたシートは、静電印加キャスト法などにより冷却ドラムに密着して巻きつけて冷却し、次に、温度90〜140℃で、縦横にそれぞれ2.5〜5.0倍の倍率で延伸し、さらに温度210℃〜245℃で熱処理し、二軸延伸フィルムとする。   A polyester raw material containing polyethylene terephthalate is put into an extruder, heated and melted, melt-extruded, and extruded from a die orifice of an extrusion T-die to produce an unstretched sheet. The sheet extruded from the die orifice of the T-die is cooled by being closely attached to a cooling drum by an electrostatic application casting method or the like, and then at a temperature of 90 to 140 ° C., 2.5 to 5. The film is stretched at a magnification of 0, and further heat treated at a temperature of 210 ° C. to 245 ° C. to obtain a biaxially stretched film.

また、前記樹脂層(B)上に熱線遮蔽膜を作製する場合には、公知の方法を用いて行えばよい。例えば、金属または金属酸化物からなる熱線遮蔽膜を作製するには、気相成長法が好ましく、さらに真空蒸着法、スパッタ法またはプラズマCVD法が好ましい。この他にも、PVD、CVD、またはゾルゲル法などの従来公知の塗膜形成方法が用いられる。   Moreover, what is necessary is just to perform using a well-known method, when producing a heat ray shielding film on the said resin layer (B). For example, in order to produce a heat ray shielding film made of a metal or metal oxide, a vapor phase growth method is preferable, and a vacuum deposition method, a sputtering method, or a plasma CVD method is more preferable. In addition, a conventionally known coating film forming method such as PVD, CVD, or sol-gel method is used.

上記の通りにして別々に作製した樹脂層(A)及び樹脂層(B)を、樹脂層(A)/樹脂層(B)/樹脂層(A)の順に積層した後、好ましくはこれにより得られた積層体をそのまま1対の熱ロール間に通して挟み付けて圧着するとともに加熱圧着して積層し、一枚の積層フィルムに製膜する。これにより、樹脂層(A)と樹脂層(B)との接着性を向上させることができる。なお、前記加熱圧着は、樹脂層(A)及び樹脂層(B)を積層した後、得られた積層体を用いて直ぐに合わせガラスを作製する場合には行わなくともよい。   After the resin layer (A) and the resin layer (B) produced separately as described above are laminated in the order of resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A), preferably obtained by this. The laminated body as it is is passed between a pair of hot rolls and is sandwiched and pressure-bonded, and heat-pressed and laminated to form a single laminated film. Thereby, the adhesiveness of a resin layer (A) and a resin layer (B) can be improved. The thermocompression bonding does not have to be performed when a laminated glass is produced immediately after laminating the resin layer (A) and the resin layer (B).

また、本発明の合わせガラス用中間膜を作製する方法としては、上述したようにそれぞれを別途、作製して積層する方法以外にも、樹脂層(A)と樹脂層(B)と樹脂層(A)との3層押出成形で、樹脂層(A)/樹脂層(B)/樹脂層(A)の積層体を作製する方法、予め成膜した樹脂層(B)の両面にEVA樹脂組成物を塗工する方法なども用いられる。   Moreover, as a method for producing the interlayer film for laminated glass of the present invention, the resin layer (A), the resin layer (B), the resin layer ( A method of producing a laminate of resin layer (A) / resin layer (B) / resin layer (A) by three-layer extrusion molding with A), EVA resin composition on both surfaces of the resin layer (B) formed in advance A method of applying an object is also used.

上述した本発明の合わせガラス用中間膜によれば、ポリエチレンテレフタレートからなる樹脂層の水分に起因する劣化が抑制されることにより、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性などの各種特性を長期間に亘り維持することができる合わせガラスを提供することが可能となる。   According to the interlayer film for laminated glass of the present invention described above, the deterioration due to moisture of the resin layer made of polyethylene terephthalate is suppressed, thereby improving various characteristics such as impact resistance, penetration resistance and flame heat resistance. It becomes possible to provide a laminated glass that can be maintained over a period of time.

前記合わせガラスの構成としては、合わせガラス用中間膜を、2枚の透明基板の間に狭持して接着一体化させた構成などが挙げられる。   Examples of the configuration of the laminated glass include a configuration in which an interlayer film for laminated glass is sandwiched between two transparent substrates and bonded and integrated.

なお、本発明において、合わせガラスにおける「ガラス」とは透明基板全般を意味するものであり、したがって「合わせガラス」とは透明基板に少なくとも中間膜を挟着してなるものを意味する。   In the present invention, the “glass” in the laminated glass means the whole transparent substrate, and therefore the “laminated glass” means one obtained by sandwiching at least an intermediate film on the transparent substrate.

前記合わせガラスでは、図2に示すように、前記樹脂層(A)210A及び210Bの外周長さを前記透明基板230A及び230Bの外周長さよりも小さくし、且つ前記透明基板230A及び230Bの端部を前記合わせガラス用中間膜200の端部よりも突出させてもよい。   In the laminated glass, as shown in FIG. 2, the outer peripheral lengths of the resin layers (A) 210A and 210B are made smaller than the outer peripheral lengths of the transparent substrates 230A and 230B, and the end portions of the transparent substrates 230A and 230B. May protrude beyond the end of the interlayer film 200 for laminated glass.

なお、図2において、図2(A)は本発明の合わせガラスの上面模式図であり、図(1)Aにおける破線は透明基板230A及び230Bの間に配置された合わせガラス用中間膜200を示す。また、図2(B)は、図2(A)に示す合わせガラスの線AA’における断面図を示す。   In FIG. 2, FIG. 2 (A) is a schematic top view of the laminated glass of the present invention, and the broken line in FIG. 1 (A) indicates the interlayer film 200 for laminated glass disposed between the transparent substrates 230A and 230B. Show. FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AA ′ of the laminated glass illustrated in FIG.

合わせガラスにおいて中間膜の両側に配置されるそれぞれの透明基板は、同一の透明基板を用いてもよく、異なる透明基板を組み合わせて用いてもよい。透明基板の強度と合わせガラスの用途とを考慮して、透明基板の組み合わせを決定するのが好ましい。   The same transparent substrate may be used for each transparent substrate disposed on both sides of the intermediate film in the laminated glass, or different transparent substrates may be used in combination. The combination of the transparent substrates is preferably determined in consideration of the strength of the transparent substrate and the use of the laminated glass.

合わせガラスに用いられる透明基板としては、特に限定されないが、例えば珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、プラスチックフィルムを用いてもよい。前記プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンアフタレート(PEN)フィルム、ポリエチレンブチレートフィルムを挙げることができ、PETフィルムが好ましい。透明基板の厚さは、1〜20mm程度が一般的である。   Although it does not specifically limit as a transparent substrate used for laminated glass, For example, plastic films other than glass plates, such as a silicate glass, an inorganic glass plate, a non-colored transparent glass plate, may be used. Examples of the plastic film include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene aphthalate (PEN) film, and a polyethylene butyrate film, and a PET film is preferred. The thickness of the transparent substrate is generally about 1 to 20 mm.

本発明による合わせガラスは、中間膜が二枚の透明基板の間に挟持され、架橋一体化されてなるのが好ましい。このような合わせガラスは、上述した透明基板及び中間膜の積層体を脱気した後、加熱下に押圧することにより、中間膜に含まれるEVAを架橋硬化させることにより得られる。   In the laminated glass according to the present invention, it is preferable that the intermediate film is sandwiched between two transparent substrates and integrated by crosslinking. Such a laminated glass is obtained by degassing the laminated body of the transparent substrate and the intermediate film described above, and then pressing and curing the EVA contained in the intermediate film by crosslinking and curing.

前記架橋は、一般に100〜150℃、特に130℃付近で、10分〜120分、好ましくは10分〜60分、加熱処理することにより行われる。前記架橋は、例えば80〜120℃の温度で予備圧着した後に行われてもよい。前記加熱処理は、例えば130℃で10〜30分間(雰囲気温度)が特に好ましい。架橋後の積層体は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。   The crosslinking is generally performed by heat treatment at 100 to 150 ° C., particularly around 130 ° C., for 10 to 120 minutes, preferably 10 to 60 minutes. The cross-linking may be performed after pre-bonding at a temperature of, for example, 80 to 120 ° C. The heat treatment is particularly preferably, for example, at 130 ° C. for 10 to 30 minutes (atmospheric temperature). The layered product after crosslinking is generally performed at room temperature, and in particular, the faster the cooling, the better.

本発明による合わせガラスは、耐衝撃性、耐貫通性及び耐火炎熱性などの特性を長期間に亘り保持することができることから、以下のような用途に好適に使用することができる。すなわち、自動車の嵌め込みガラス、サイドガラス及びリヤガラス、鉄道車両、例えば普通車両、急行車両、特急車両及び寝台車両等の乗客出入り用開閉ドアの扉ガラス、窓ガラス及び室内ドアガラス、ビル等の建物における窓ガラス及び室内ドアガラス等、室内展示用ショーケース及びショーウィンドウ、水槽などである。しかしながら、用途がこれらに限定されるわけでなない。   Since the laminated glass according to the present invention can maintain properties such as impact resistance, penetration resistance and flame heat resistance over a long period of time, it can be suitably used for the following applications. In other words, automotive glass, side glass and rear glass, railway vehicles such as ordinary vehicles, express vehicles, express vehicles and sleeper vehicles, door windows for passenger doors, window glasses and indoor door glasses, windows in buildings, etc. Glass and indoor door glass, indoor display showcases and show windows, and water tanks. However, the application is not limited to these.

以下、本発明を実施例により説明する。本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. The present invention is not limited by the following examples.

(実施例1)
1.合わせガラス用中間膜の作製
下記に示す配合で各材料を、ロールミルに供給し、80℃で混練して組成物を調製した。前記組成物を、カレンダロール温度80℃、加工速度5m/分で、カレンダ成形し、放冷することにより、EVAを含む樹脂層(A)(厚さ0.4mm、大きさ100mm×100mm)を作製した。
Example 1
1. Preparation of interlayer film for laminated glass Each material was supplied to a roll mill with the composition shown below and kneaded at 80 ° C. to prepare a composition. The composition is calendered at a calender roll temperature of 80 ° C. and a processing speed of 5 m / min, and then allowed to cool, whereby a resin layer (A) containing EVA (thickness 0.4 mm, size 100 mm × 100 mm) is obtained. Produced.

配合;
EVA(EVA100質量部に対する酢酸ビニルの含有量25質量部)100質量部、
架橋剤(tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート;日本油脂株式会社製 パーブチル(登録商標)E)2.5質量部、
架橋助剤(トリアリルイソシアヌレート;日本化成株式会社 TAIC(登録商標))2質量部、
シランカップリング剤(3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;東レ・ダウコーニング株式会社製、SZ6030)0.5質量部
Formulation;
EVA (content of vinyl acetate 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of EVA) 100 parts by mass,
2.5 parts by mass of a cross-linking agent (tert-butyl peroxy-2-ethylhexyl monocarbonate; Perbutyl (registered trademark) E manufactured by NOF Corporation),
Crosslinking aid (triallyl isocyanurate; Nippon Kasei Co., Ltd. TAIC (registered trademark)) 2 parts by mass,
Silane coupling agent (3-methacryloxypropyltrimethoxysilane; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., SZ6030) 0.5 parts by mass

次に、上記で作製した二枚の樹脂層(A)の間に、ポリエチレンテレフタレートフィルムからなるポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)(厚さ0.1mm、大きさ90mm×90mm)を図1に示すようにして配置して積層することにより、合わせガラス用中間膜を得た。   Next, a resin layer (B) (thickness 0.1 mm, size 90 mm × 90 mm) containing polyethylene terephthalate made of a polyethylene terephthalate film is disposed between the two resin layers (A) prepared above in FIG. By arranging and laminating as shown, an interlayer film for laminated glass was obtained.

2.合わせガラスの作製
二枚のガラス基板(厚さ3mm、大きさ100mm×100mm)の間に、上記で作製した合わせガラス用中間膜を挟み込み、これにより得られた積層体をゴム袋に入れて真空脱気し、100℃の温度で予備圧着した。更に、これをオートクレーブに入れ、圧力13×105Pa、温度140℃の条件で30分間加圧加熱処理して合わせガラスを得た。
2. Production of laminated glass The interlayer film for laminated glass produced above is sandwiched between two glass substrates (thickness 3 mm, size 100 mm x 100 mm), and the resulting laminate is placed in a rubber bag and vacuumed. Deaerated and pre-pressed at a temperature of 100 ° C. Further, this was put in an autoclave and subjected to pressure heat treatment for 30 minutes under the conditions of a pressure of 13 × 10 5 Pa and a temperature of 140 ° C. to obtain a laminated glass.

(実施例2及び3、比較例1)
ポリエチレンテレフタレートフィルムからなるポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)の大きさを表1に示す通りにした以外は実施例1と同様にして樹脂層(B)を作製し、これを用いて合わせガラスを作製した。
(Examples 2 and 3, Comparative Example 1)
A resin layer (B) was produced in the same manner as in Example 1 except that the size of the resin layer (B) comprising polyethylene terephthalate comprising a polyethylene terephthalate film was as shown in Table 1, and a laminated glass was prepared using this. Produced.

(評価)
上記で作製した各合わせガラスについて、板厚偏差及び耐湿試験後の剥離の発生の有無を下記の手順に従って評価した。
(Evaluation)
About each laminated glass produced above, the presence or absence of generation | occurrence | production of a plate | board thickness deviation and a moisture resistance test was evaluated in accordance with the following procedure.

1.板厚偏差
上記で作製した各合わせガラスの厚さを、温度85℃、湿度85%RHの環境下で、マイクロメーターにより測定し、最大厚さと最小厚さの差を求めた。結果を表1に示す。
1. Plate Thickness Deviation The thickness of each laminated glass produced above was measured with a micrometer in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and the difference between the maximum thickness and the minimum thickness was determined. The results are shown in Table 1.

2.剥離の発生の有無
上記で作製した各合わせガラスを、温度85℃、湿度85%RHの環境下に、120日間、放置した後、剥離の発生の有無を目視により評価した。比較例1の合わせガラスでは樹脂層(B)と樹脂層(A)との間で剥離が発生していた。
2. Presence or absence of peeling After each laminated glass prepared above was left for 120 days in an environment of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, the presence or absence of peeling was visually evaluated. In the laminated glass of Comparative Example 1, peeling occurred between the resin layer (B) and the resin layer (A).

Figure 0004942556
Figure 0004942556

表1に示す通り、各実施例で作製した合わせガラスでは、比較例1よりも作製後の板厚偏差が大きいにも関わらず、高温高加湿雰囲気下に長期間に亘り放置しても剥離の発生が高く防止されていることがわかる。これにより、水分による樹脂層(B)の劣化が防止され、耐久性に優れる合わせガラスが得られることがわかる。   As shown in Table 1, in the laminated glass produced in each example, although the plate thickness deviation after production is larger than that in Comparative Example 1, even if it is left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long period of time, it peels off. It can be seen that the occurrence is highly prevented. Thereby, it turns out that degradation of the resin layer (B) by a water | moisture content is prevented, and the laminated glass excellent in durability is obtained.

図1(A)は本発明の合わせガラス用中間膜の上面模式図であり、図1(A)に示す合わせガラス用中間膜の線AA’における断面図である。FIG. 1A is a schematic top view of the interlayer film for laminated glass of the present invention, and is a cross-sectional view taken along line AA ′ of the interlayer film for laminated glass shown in FIG. 図2(A)は本発明の合わせガラスの上面模式図であり、図2(B)は、図2(A)に示す合わせガラスの線AA’における断面図を示す。FIG. 2A is a schematic top view of the laminated glass of the present invention, and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along line AA ′ of the laminated glass shown in FIG.

符号の説明Explanation of symbols

110A、110B 透明接着樹脂を含む樹脂層(A)、
120 ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)、
200 合わせガラス用中間膜、
210A、210B 透明接着樹脂を含む樹脂層(A)、
220 ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)、
230A、230B 透明基板。
110A, 110B A resin layer (A) containing a transparent adhesive resin,
120 resin layer (B) containing polyethylene terephthalate,
200 interlayer film for laminated glass,
210A, 210B Resin layer (A) containing transparent adhesive resin,
220 resin layer (B) containing polyethylene terephthalate,
230A, 230B Transparent substrate.

Claims (3)

2層の透明接着樹脂を含む樹脂層(A)の間に、ポリエチレンテレフタレートを含む樹脂層(B)を有する合わせガラス用中間膜であって、
前記透明接着樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び架橋剤を含み、
前記樹脂層(B)の外周長さが、前記樹脂層(A)の外周長さの0.7〜0.9倍であり、且つ前記樹脂層(A)の端部が前記樹脂層(B)の端部よりも突出していることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
An interlayer film for laminated glass having a resin layer (B) containing polyethylene terephthalate between two resin layers (A) containing a transparent adhesive resin,
The transparent adhesive resin contains an ethylene-vinyl acetate copolymer and a crosslinking agent,
The outer peripheral length of the resin layer (B) is 0.7 to 0.9 times the outer peripheral length of the resin layer (A), and the end of the resin layer (A) is the resin layer (B). The interlayer film for laminated glass, which protrudes from the end of
前記樹脂層(B)の前記樹脂層(A)と接する面の少なくとも一方の面に、さらに熱線遮蔽膜を有する請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。 The interlayer film for laminated glass according to claim 1, further comprising a heat ray shielding film on at least one surface of the resin layer (B) in contact with the resin layer (A). 請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜を、2枚の透明基板の間に狭持して接着一体化されてなる合わせガラス。 Laminated glass formed by sandwiching and bonding the interlayer film for laminated glass according to claim 1 or 2 between two transparent substrates.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10131118B2 (en) * 2013-01-07 2018-11-20 Corning Incorporated Strengthened laminated glass structures
EA201690830A1 (en) * 2013-10-23 2016-08-31 Сэн-Гобэн Гласс Франс MULTILAYER WINDOW GLASS AT LEAST WITH ONE CHEMICALLY Hardened PLATE
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CN106132893A (en) 2014-03-31 2016-11-16 积水化学工业株式会社 Intermediate film for laminated glasses and laminated glass
JP6360704B2 (en) * 2014-03-31 2018-07-18 積水化学工業株式会社 Intermediate film for laminated glass, method for producing interlayer film for laminated glass, laminated glass and method for producing laminated glass
JPWO2016006610A1 (en) * 2014-07-09 2017-04-27 日本ゼオン株式会社 Laminated glass
JP5933139B1 (en) 2014-09-30 2016-06-08 積水化学工業株式会社 Laminated glass interlayer film and laminated glass
US20190168488A1 (en) * 2016-07-13 2019-06-06 Saint-Gobain Glass France Composite pane having a multiple-ply composite layer and method for production thereof
CN110139842B (en) 2017-02-03 2022-09-30 积水化学工业株式会社 Interlayer film for laminated glass and laminated glass
JP6774029B2 (en) * 2017-04-13 2020-10-21 日本電気硝子株式会社 Glass resin laminate
CO2018000469A1 (en) * 2017-11-30 2018-04-30 Agp America Sa Automotive laminate with invisible solid edge substrate compensation layer
US11833783B2 (en) 2019-09-18 2023-12-05 Acr Ii Glass America Inc. Laminated glazing and methods of laminating a glazing

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63147844A (en) * 1986-12-09 1988-06-20 Teijin Ltd Laminate
DE19902471C2 (en) * 1999-01-22 2003-07-17 Saint Gobain Sekurit D Gmbh laminated pane
JP2005029083A (en) * 2003-07-10 2005-02-03 Safety Technical Union Window glass for automobile

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