JP2009052155A - Fiber treatment agent - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、皮膚に対する刺激性が低減された繊維用処理剤に関する。 The present invention relates to a fiber treatment agent with reduced skin irritation.
従来、繊維加工の分野においては、様々なポリオルガノシロキサンやその誘導体を含有する繊維用処理剤が、柔軟性、平滑性又は撥水性等を付与するための処理剤として提供されていた。 Conventionally, in the field of fiber processing, fiber treatment agents containing various polyorganosiloxanes and derivatives thereof have been provided as treatment agents for imparting flexibility, smoothness, water repellency, and the like.
このような繊維用処理剤は、繊維素材に付着することにより各性能が発揮されているので、衣類等のような皮膚と接触する繊維製品に使用する際には、皮膚刺激性を低減させることが重要である。特に、近年はアトピー体質によるアトピー性皮膚炎に悩む人が増えており、このようにアレルギー体質の人はアレルギー体質でない人よりも衣類等の繊維製品による皮膚障害が多いことから、皮膚刺激性に対しての消費者の要求レベルが高くなっている。 Such fiber treatment agents exhibit their performance by adhering to the fiber material, so when used for textile products that come into contact with the skin, such as clothing, reduce skin irritation. is important. In particular, the number of people suffering from atopic dermatitis due to atopic constitution has increased in recent years.Thus, people with allergic constitutions have more skin disorders due to textiles such as clothing than those who are not allergic. The level of consumer demand for this is high.
従来のポリオルガノシロキサン系の繊維用処理剤として、例えば、特開平８−２０９５４３号公報（特許文献１）には、繊維に撥水性、離形性、耐熱性等の独特の感触を付与することのできる繊維用処理剤として、２５℃における粘度が５０センチストークス以上であるアミノ変性シロキサンを少なくとも５０質量％以上含有するシリコーン油剤、ジカルボン酸のモノエステルとノニオン界面活性剤からなる乳化剤、及び、アミノカルボン酸物質を含む組成物が開示されており、明細書中において、ノニオン界面活性剤として、具体的にノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物を用いることが記載されている。しかしながら、このような組成物については、皮膚刺激性は特に検討されていないうえに、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物は内分泌攪乱物質、いわゆる環境ホルモン物質に該当すると言われている。 As a conventional polyorganosiloxane fiber treatment agent, for example, JP-A-8-209543 (Patent Document 1) imparts a unique feel such as water repellency, releasability and heat resistance to the fiber. As a treating agent for fibers, a silicone oil containing at least 50% by mass or more of an amino-modified siloxane having a viscosity at 25 ° C. of 50 centistokes or more, an emulsifier comprising a monoester of dicarboxylic acid and a nonionic surfactant, and amino A composition containing a carboxylic acid substance is disclosed, and it is described in the specification that an ethylene oxide adduct of nonylphenol is specifically used as a nonionic surfactant. However, for such a composition, skin irritation is not particularly studied, and it is said that the ethylene oxide adduct of nonylphenol corresponds to an endocrine disrupting substance, a so-called environmental hormone substance.
また、特開２００６−９２２０号公報（特許文献２）には、合成繊維に洗濯耐久性に優れる柔軟風合いを付与する柔軟処理剤として、アミノ変性ポリシロキサンを少なくとも７０質量％以上含有するシリコーン、高級脂肪族アルコールの酸化アルキレン付加物およびβ−アラニンを含有する水性エマルジョン型柔軟処理剤が開示されている。しかしながら、このような柔軟処理剤においても皮膚刺激性についての検討が十分ではなく、このような柔軟処理剤は皮膚刺激性の点で未だ十分なものではなかった。
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、皮膚刺激性が低減された繊維用処理剤、とりわけ柔軟剤として利用される繊維用処理剤を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of the subject which the said prior art has, and it aims at providing the processing agent for fibers used as a softening agent especially the processing agent for fibers with which skin irritation was reduced. .
繊維加工の分野では一般的に、カチオン性を示す化合物は皮膚刺激性が高いことが知られている。そして、分子内にアミノ基及び／又はイミノ基を有するオルガノポリシロキサン及びその誘導体は、液性を弱酸性とした時に安定性が優れているが、これは、アミノ基及び／又はイミノ基が酸によってわずかにカチオン化することに起因しており、その結果として皮膚刺激性が高いと考えられてきた。 In the field of fiber processing, it is generally known that compounds exhibiting cationic properties are highly irritating to the skin. Organopolysiloxanes and derivatives thereof having amino groups and / or imino groups in the molecule are excellent in stability when the liquidity is weakly acidic. This is because amino groups and / or imino groups are acid groups. It has been attributed to a slight cationization by, and as a result it has been considered to be highly skin irritating.
しかしながら、本発明者らは、従来は皮膚刺激性が高くなる要因として注視されていなかった、オルガノポリシロキサン及びその誘導体を乳化するための界面活性剤等によっても皮膚刺激性が大きく変化することを突き止めた。そして、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、オルガノポリシロキサン及びその誘導体を含有する繊維用処理剤において、特定のアルキレンオキサイド付加物を組み合わせて用いることにより、繊維用処理剤の皮膚刺激性を低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。 However, the present inventors have shown that the skin irritation changes greatly even with surfactants for emulsifying organopolysiloxane and its derivatives, which have not been watched as a factor that increases skin irritation in the past. I found it. And, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a specific alkylene oxide adduct in combination in a treating agent for fibers containing an organopolysiloxane and a derivative thereof. The present inventors have found that the skin irritation of the fiber treatment agent can be reduced and have completed the present invention.
すなわち、本発明の繊維用処理剤は、分子内にアミノ基及び／又はイミノ基を有する、オルガノポリシロキサン及びその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種のオルガノポリシロキサン系化合物、炭素数が１０であるモノアルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１種の第１のアルキレンオキサイド付加物、並びに、炭素数が１６〜２２であるモノアルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１種の第２のアルキレンオキサイド付加物を含むことを特徴とするものである。 That is, the fiber treating agent of the present invention has at least one organopolysiloxane compound selected from the group consisting of organopolysiloxanes and derivatives thereof having an amino group and / or an imino group in the molecule, and has a carbon number. And at least one first alkylene oxide adduct selected from the group consisting of 10 monoalcohol alkylene oxide adducts, and a monoalcohol alkylene oxide adduct having 16 to 22 carbon atoms. It contains at least one second alkylene oxide adduct selected.
また、本発明の繊維用処理剤においては、前記オルガノポリシロキサン系化合物中のアミノ基及びイミノ基由来の窒素原子の含有量が０．０１〜３質量％の範囲であることが好ましい。 Moreover, in the fiber processing agent of this invention, it is preferable that content of the nitrogen atom derived from the amino group and imino group in the said organopolysiloxane type compound is the range of 0.01-3 mass%.
さらに、本発明の繊維用処理剤においては、前記第１のアルキレンオキサイド付加物が、炭素数が１０であるモノアルコールのエチレンオキサイド付加物であることが好ましい。 Furthermore, in the fiber treating agent of the present invention, the first alkylene oxide adduct is preferably a monoalcohol ethylene oxide adduct having 10 carbon atoms.
本発明によれば、皮膚刺激性が低減された繊維用処理剤を提供することが可能となる。 According to the present invention, it is possible to provide a fiber treatment agent with reduced skin irritation.
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments thereof.
本発明の繊維用処理剤は、分子内にアミノ基及び／又はイミノ基を有する、オルガノポリシロキサン及びその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種のオルガノポリシロキサン系化合物、炭素数が１０であるモノアルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１種の第１のアルキレンオキサイド付加物、並びに、炭素数が１６〜２２であるモノアルコールのアルキレンオキサイド付加物からなる群から選択される少なくとも１種の第２のアルキレンオキサイド付加物を含むものである。 The fiber treatment agent of the present invention has at least one organopolysiloxane compound selected from the group consisting of organopolysiloxanes and derivatives thereof having an amino group and / or an imino group in the molecule, and having 10 carbon atoms. At least one first alkylene oxide adduct selected from the group consisting of an alkylene oxide adduct of a monoalcohol, and an alkylene oxide adduct of a monoalcohol having 16 to 22 carbon atoms And at least one second alkylene oxide adduct.
本発明にかかるオルガノポリシロキサン系化合物は、分子内にアミノ基及び／又はイミノ基を有する、オルガノポリシロキサン及びその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。そして、本発明において用いられる、分子内にアミノ基及び／又はイミノ基を有するオルガノポリシロキサンとしては、従来公知のものを特に制限なく使用することができ、例えば、アミノプロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）等のアミノアルキル基、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピル基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）等の置換基を、側鎖又は末端に有するオルガノポリシロキサンが挙げられる。また、例えば、特開２００７−５６３９６号公報に記載されたように、さらにポリオキシエチレン鎖やポリオキシプロピレン鎖等のポリエーテル鎖を、主鎖又は側鎖に導入したポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを用いることもできる。 The organopolysiloxane compound according to the present invention is at least one compound selected from the group consisting of organopolysiloxanes and derivatives thereof having an amino group and / or an imino group in the molecule. As the organopolysiloxane having an amino group and / or imino group in the molecule used in the present invention, a conventionally known one can be used without any particular limitation. For example, an aminopropyl group (—CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 ) and other aminoalkyl groups, N- (β-aminoethyl) aminopropyl group (—CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 ) and other substituents are present in the side chain or terminal. Organopolysiloxane is mentioned. Further, for example, as described in JP-A-2007-56396, a polyether-modified organopolysiloxane in which a polyether chain such as a polyoxyethylene chain or a polyoxypropylene chain is further introduced into a main chain or a side chain is used. It can also be used.
このようなオルガノポリシロキサンは、市販されているものを用いてもよいし、従来公知の方法、例えば、「有機合成化学協会誌」（１９８２年、社団法人有機合成化学協会発行）第４０巻第６号、５７５〜５８１頁に記載された方法により合成したものを用いてもよい。 Such an organopolysiloxane may be a commercially available one, or a conventionally known method such as “Journal of the Society of Synthetic Organic Chemistry” (1982, published by the Society of Synthetic Organic Chemistry), Vol. 40, Those synthesized by the method described in No. 6, pp. 575-581 may be used.
本発明において用いられる、分子内にアミノ基及び／又はイミノ基を有するオルガノポリシロキサンの誘導体は、前記オルガノポリシロキサンと、オルガノポリシロキサンのアミノ基及び／又はイミノ基と反応し得る化合物とを反応させたものをいい、例えば、特開５７−１０１０７６号公報、特開平１−３０６６８３号公報、特開２−４７３７１号公報、特開平６−１８４９４６号公報、特開９−２１０７１号公報、特開平９−１４３８８５号公報、特開２００７−４６１７１号公報に記載されたように、前記オルガノポリシロキサンのアミノ基及び／又はイミノ基の一部を、モノカルボン酸、モノカルボン酸無水物、モノカルボン酸塩化物、ジカルボン酸、環状酸無水物、アルキレンカーボネート化合物、エポキシ化合物、及びアミド基含有エーテルカルボン酸からなる群から選択される少なくとも１種のものと反応させて得られる化合物を挙げることができる。 The organopolysiloxane derivative having an amino group and / or imino group in the molecule used in the present invention reacts with the organopolysiloxane and a compound capable of reacting with the amino group and / or imino group of the organopolysiloxane. For example, JP-A-57-101076, JP-A-1-306683, JP-A-2-47371, JP-A-6-184946, JP-A-9-21071, JP-A-9-21071 As described in JP-A Nos. 9-143885 and JP-A-2007-46171, a part of the amino group and / or imino group of the organopolysiloxane is converted into a monocarboxylic acid, a monocarboxylic acid anhydride, or a monocarboxylic acid. Chloride, dicarboxylic acid, cyclic acid anhydride, alkylene carbonate compound, epoxy compound, and amide group Is reacted with at least one of those selected from the group consisting of organic ether carboxylic acids can be exemplified compounds obtained.
本発明にかかるオルガノポリシロキサン系化合物においては、化合物中のアミノ基及び／又はイミノ基に由来する窒素原子の含有量が合計で０．０１〜３．０質量％の範囲であることが好ましい。アミノ基及び／又はイミノ基に由来する窒素原子の含有量が０．０１％未満では柔軟性が劣る傾向にあり、他方、３．０質量％を超えると、繊維加工における加熱処理や乾燥時に、或いは、熱、光、ＮＯｘガスやＳＯｘガス等により経時で、繊維製品の着色や変色といった問題が生じる場合がある。したがって、特に白物や淡色系の繊維製品に対して本発明の繊維用処理剤を使用する場合は、アミノ基及び／又はイミノ基に由来する窒素原子の含有量が１．０質量％以下であることが好ましい。 In the organopolysiloxane compound according to the present invention, the total content of nitrogen atoms derived from amino groups and / or imino groups in the compound is preferably in the range of 0.01 to 3.0% by mass. When the content of nitrogen atoms derived from amino groups and / or imino groups is less than 0.01%, flexibility tends to be inferior. On the other hand, when it exceeds 3.0% by mass, during heat treatment or drying in fiber processing, Alternatively, problems such as coloring or discoloration of the textile product may occur over time due to heat, light, NOx gas, SOx gas, or the like. Accordingly, when the fiber treatment agent of the present invention is used particularly for white goods and light-colored fiber products, the content of nitrogen atoms derived from amino groups and / or imino groups is 1.0% by mass or less. Preferably there is.
本発明にかかる第１のアルキレンオキサイド付加物とは、炭素数が１０であるモノアルコールのアルキレンオキサイド付加物のことをいう。また、本発明にかかる第２のアルキレンオキサイド付加物とは、炭素数が１６〜２２であるモノアルコールのアルキレンオキサイド付加物のことをいう。このような第１及び第２のアルキレンオキサイド付加物におけるアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。また、このようなアルキレンオキサイドの付加形態は、１種のアルキレンオキサイドの単独付加、２種以上のアルキレンオキサイドのブロック付加又はランダム付加のいずれでもよいが、皮膚刺激性がより低いという観点からエチレンオキサイドの単独付加であることが好ましい。また、このようなアルキレンオキサイドの付加モル数は、乳化性が良好であり、皮膚刺激性も低いという観点から、３〜２０モルの範囲であることが好ましい。 The first alkylene oxide adduct according to the present invention refers to an alkylene oxide adduct of a monoalcohol having 10 carbon atoms. In addition, the second alkylene oxide adduct according to the present invention refers to an alkylene oxide adduct of monoalcohol having 16 to 22 carbon atoms. Examples of the alkylene oxide in the first and second alkylene oxide adducts include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. Further, the addition form of such alkylene oxide may be either single addition of one kind of alkylene oxide, block addition or random addition of two or more kinds of alkylene oxide, but ethylene oxide from the viewpoint of lower skin irritation. It is preferable that it is single addition of. In addition, the number of moles of alkylene oxide added is preferably in the range of 3 to 20 moles from the viewpoint of good emulsifiability and low skin irritation.
本発明にかかる第１のアルキレンオキサイド付加物においては、炭素数が１０であるモノアルコールは、直鎖状又は分岐鎖を有するアルコールのいずれでもよく、飽和又は不飽和のアルコールのいずれでもよいが、乳化性がより優れているという観点から、分岐鎖を有するアルコールであることが好ましい。また、繊維用処理剤の着色や繊維製品の黄変等の問題が好ましくない場合には、飽和の脂肪族アルコールを用いることが好ましい。このような脂肪族アルコールの中でも、乳化性が良好であり、皮膚刺激性がより低いという観点からイソデカノールが特に好ましい。 In the first alkylene oxide adduct according to the present invention, the monoalcohol having 10 carbon atoms may be either a linear or branched alcohol, and may be a saturated or unsaturated alcohol, From the viewpoint of better emulsifiability, it is preferably an alcohol having a branched chain. In addition, when problems such as coloring of the treating agent for fibers and yellowing of the fiber product are not preferable, it is preferable to use a saturated aliphatic alcohol. Among such aliphatic alcohols, isodecanol is particularly preferable from the viewpoint of good emulsifiability and lower skin irritation.
本発明にかかる第２のアルキレンオキサイド付加物においては、炭素数が１６〜２２であるモノアルコールは、直鎖状アルコール又は分岐鎖を有するアルコールのいずれでもよく、飽和又は不飽和のアルコールのいずれであってもよいが、繊維用処理剤の着色や繊維製品の黄変等の問題を望まない場合には、飽和のアルコールを用いることが好ましい。また、乳化性及び皮膚刺激性の観点から、このようなモノアルコールの炭素数は１６〜１８であることが好ましい。 In the second alkylene oxide adduct according to the present invention, the monoalcohol having 16 to 22 carbon atoms may be either a linear alcohol or a branched alcohol, and either a saturated or unsaturated alcohol. Although there may be, it is preferable to use saturated alcohol when problems such as coloring of the treating agent for fiber and yellowing of the fiber product are not desired. Moreover, it is preferable that carbon number of such a monoalcohol is 16-18 from a viewpoint of emulsification property and skin irritation.
なお、本発明の繊維用処理剤においては、皮膚刺激性の観点から、前記第１及び第２のアルキレンオキサイド付加物以外のモノアルコールのアルキレンオキサイド付加物を使用しないことが好ましい。すなわち、炭素数９以下のモノアルコールの場合は、前記オルガノポリシロキサン及びその誘導体の乳化性が劣るばかりでなく皮膚刺激性の低減が不十分であり、また、炭素数１１〜１５のモノアルコールの場合は、乳化性は良好であるものの皮膚刺激性の低減が不十分であることから、本発明の繊維用処理剤の効果を阻害しない程度の量であれば添加することができるが、皮膚刺激性の観点からは使用しないほうが好ましい。 In the fiber treating agent of the present invention, from the viewpoint of skin irritation, it is preferable not to use an alkylene oxide adduct of monoalcohol other than the first and second alkylene oxide adducts. That is, in the case of a monoalcohol having 9 or less carbon atoms, not only the emulsifiability of the organopolysiloxane and its derivatives is inferior, but also the skin irritation is not sufficiently reduced. In this case, the emulsifiability is good, but the skin irritation is not sufficiently reduced. Therefore, it can be added in an amount that does not inhibit the effect of the fiber treatment agent of the present invention. From the viewpoint of sex, it is preferable not to use it.
本発明の繊維用処理剤は、以上説明したようなオルガノポリシロキサン系化合物、第１のアルキレンオキサイド付加物、及び第２のアルキレンオキサイド付加物を含むものである。そして、本発明においては、前記オルガノポリシロキサン系化合物を、前記第１のアルキレンオキサイド付加物と、前記第２のアルキレンオキサイド付加物とを併用して乳化することにより、乳化安定性が極めて優れ、また皮膚刺激性も十分に低減された繊維用処理剤を得ることができる。 The fiber treating agent of the present invention contains the organopolysiloxane compound, the first alkylene oxide adduct, and the second alkylene oxide adduct as described above. In the present invention, the organopolysiloxane compound is emulsified by combining the first alkylene oxide adduct and the second alkylene oxide adduct, whereby the emulsion stability is extremely excellent. Moreover, the processing agent for fibers in which skin irritation was fully reduced can be obtained.
本発明の繊維用処理剤においては、前記第１及び第２のアルキレンオキサイド付加物の合計の添加量が、前記オルガノポリシロキサン系化合物１００質量部に対して、１〜１００質量部の範囲であることが好ましく、３〜８０質量部の範囲であることがより好ましい。添加量が前記下限未満では、乳化安定性が劣る傾向にあり、他方、前記上限を超えると、得られる繊維製品の風合（柔軟性）が不十分となる傾向にある。 In the fiber treating agent of the present invention, the total addition amount of the first and second alkylene oxide adducts is in the range of 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organopolysiloxane compound. It is preferable that it is in the range of 3 to 80 parts by mass. If the addition amount is less than the lower limit, the emulsion stability tends to be inferior. On the other hand, if the addition amount exceeds the upper limit, the texture (flexibility) of the resulting fiber product tends to be insufficient.
また、前記オルガノポリシロキサン系化合物の乳化性がより良好であり、皮膚刺激性も低いという観点から、前記第１のアルキレンオキサイド付加物と前記第２のアルキレンオキサイド付加物との配合割合（第１のアルキレンオキサイド付加物：第２のアルキレンオキサイド付加物）が、質量比で１０：９０〜９０：１０の範囲であることが好ましい。 Further, from the viewpoint that the emulsifiability of the organopolysiloxane compound is better and the skin irritation is low, the blending ratio of the first alkylene oxide adduct and the second alkylene oxide adduct (first Of the alkylene oxide adduct: the second alkylene oxide adduct) is preferably in the range of 10:90 to 90:10 by mass ratio.
本発明の繊維用処理剤の製造方法としては、前記オルガノポリシロキサン系化合物を乳化分散させる、従来公知の方法を適用することができる。このような繊維用処理剤の製造方法としては、例えば、（i）前記各成分を加熱混合し、攪拌しながら、水、温水又は熱水を徐々に加えることによって乳化する方法；（ii）前記各成分を加熱混合し、攪拌しながら、少量の熱水を徐々に加えることによって乳化した後に、この乳化物を大量の水中に添加することにより乳化する方法が挙げられる。なお、繊維用処理剤の製造中又は製造後に、溶媒として、低級アルコール、グリコール類、アセトン等の水系有機溶剤を適宜添加することができる。 As a method for producing the fiber treating agent of the present invention, a conventionally known method for emulsifying and dispersing the organopolysiloxane compound can be applied. As a method for producing such a fiber treating agent, for example, (i) a method of emulsifying the above components by heating and mixing, and gradually adding water, warm water or hot water while stirring; (ii) the above There is a method in which each component is heated and mixed, emulsified by gradually adding a small amount of hot water while stirring, and then emulsified by adding this emulsion to a large amount of water. It should be noted that an aqueous organic solvent such as a lower alcohol, glycols, and acetone can be appropriately added as a solvent during or after the production of the fiber treating agent.
本発明の繊維用処理剤を付与できる繊維製品の素材としては、特に制限されないが、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維；ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリオレフィン等の合成繊維；アセテート等の半合成繊維；レーヨン等の再生繊維及びこれらの複合繊維を挙げることができる。また、繊維製品の形態についても特に制限されず、糸、織物、編物、不織布等が挙げられる。 The material of the fiber product to which the fiber treating agent of the present invention can be applied is not particularly limited, but natural fibers such as cotton, hemp, wool and silk; synthetic fibers such as polyester, nylon, acrylic and polyolefin; Synthetic fibers: Recycled fibers such as rayon and composite fibers thereof can be mentioned. Moreover, it does not restrict | limit especially about the form of a textile product, A thread | yarn, a textile fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric etc. are mentioned.
本発明の繊維用処理剤を繊維製品に付与する方法についても特に制限されず、従来公知のパディング処理法、浸漬処理法、スプレー処理法等が適用できる。その処理浴の濃度は、例えば、パディング処理やスプレー処理の場合は、前記オルガノポリシロキサン系化合物の濃度が０．０１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、浸漬処理の場合は、前記オルガノポリシロキサン系化合物の濃度が０．０１〜１０％ｏ．ｗ．ｆ．の範囲であることが好ましい。また、繊維用処理剤の繊維製品への付着量は、繊維製品の素材や使用目的等に応じて適宜調整すればよいが、前記オルガノポリシロキサン系化合物の付着量が０．０１〜３質量％の範囲となるように付与することが好ましい。 The method for applying the fiber treating agent of the present invention to a fiber product is not particularly limited, and conventionally known padding treatment method, dipping treatment method, spray treatment method and the like can be applied. The concentration of the treatment bath is, for example, preferably in the range of 0.01 to 10% by mass of the organopolysiloxane compound in the case of padding treatment or spray treatment, The concentration of the polysiloxane compound is 0.01 to 10% o. w. f. It is preferable that it is the range of these. Further, the amount of the fiber treatment agent attached to the fiber product may be appropriately adjusted depending on the material of the fiber product, the purpose of use, etc., but the amount of the organopolysiloxane compound attached is 0.01 to 3% by mass. It is preferable to give so that it may become this range.
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例で用いたオルガノシロキサン系化合物に含まれる、アミノ基及びイミノ基由来の窒素原子の含有量は、次の方法にしたがって測定した。すなわち、試料（オルガノポリシロキサン系化合物）を１ｇ精秤し、これをイソプロパノール５０ｍＬに溶解した。この溶液を、ブロムフェノールブルー指示薬を用いて、０．１Ｎの塩酸エタノール溶液で滴定し、溶液の青色が黄色となった点を終点とした。０．１Ｎの塩酸エタノール溶液の滴定量に基づいて、下記関係式により、窒素原子の含有量を算出した。
窒素原子の含有量（質量％）＝滴定量（ｍＬ）×Ｆ×０．１４÷試料量（ｇ）
（式中、Ｆは０．１Ｎ塩酸エタノール溶液のファクターを示す。）。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example. In addition, content of the nitrogen atom derived from an amino group and an imino group contained in the organosiloxane compound used in the following Examples and Comparative Examples was measured according to the following method. That is, 1 g of a sample (organopolysiloxane compound) was precisely weighed and dissolved in 50 mL of isopropanol. This solution was titrated with 0.1N hydrochloric acid ethanol solution using bromophenol blue indicator, and the point at which the blue color of the solution became yellow was regarded as the end point. Based on the titration amount of 0.1N hydrochloric acid ethanol solution, the content of nitrogen atoms was calculated by the following relational expression.
Nitrogen atom content (% by mass) = Titration (mL) × F × 0.14 ÷ Sample amount (g)
(In the formula, F represents a factor of 0.1N hydrochloric acid ethanol solution).
＜界面活性剤の合成＞
（合成例１）
加熱装置のついた耐圧容器に、イソデカノール３９５ｇ（２．５ｍｏｌ）及び水酸化カリウム２ｇを添加し、窒素雰囲気とした。これを１２０℃に昇温し、エチレンオキサイド５５０ｇ（１２．５ｍｏｌ）を添加し１５０℃で３時間反応させた。その後、反応物を１００℃に冷却して、未反応のエチレンオキサイドガスを減圧留去し、さらに８０℃に冷却した後、酢酸により中和し、イソデカノールのエチレンオキサイド５モル付加物（イソデカノールのＥＯ５モル付加物）を得た。
<Synthesis of surfactant>
(Synthesis Example 1)
To a pressure-resistant vessel equipped with a heating device, 395 g (2.5 mol) of isodecanol and 2 g of potassium hydroxide were added to form a nitrogen atmosphere. This was heated to 120 ° C., 550 g (12.5 mol) of ethylene oxide was added, and the mixture was reacted at 150 ° C. for 3 hours. Thereafter, the reaction product was cooled to 100 ° C., the unreacted ethylene oxide gas was distilled off under reduced pressure, further cooled to 80 ° C., neutralized with acetic acid, and an ethylene oxide 5 mol adduct of isodecanol (EO5 of isodecanol). Mole adduct) was obtained.
（合成例２）
合成例１において用いたエチレンオキサイド５５０ｇに代えてエチレンオキサイド７７０ｇ（１７．５ｍｏｌ）を用いた以外は合成例１と同様にして、イソデカノールのエチレンオキサイド７モル付加物（イソデカノールのＥＯ７モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 2)
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 770 g (17.5 mol) of ethylene oxide was used instead of 550 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 1, an ethylene oxide 7 mol adduct of isodecanol (EO 7 mol adduct of isodecanol) was used. Obtained.
（合成例３）
合成例１において用いたエチレンオキサイド５５０ｇに代えてエチレンオキサイド９９０ｇ（２２．５ｍｏｌ）を用いた以外は合成例１と同様にして、イソデカノールのエチレンオキサイド９モル付加物（イソデカノールのＥＯ９モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 3)
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 990 g (22.5 mol) of ethylene oxide was used instead of 550 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 1, an ethylene oxide 9 mol adduct of isodecanol (EO 9 mol adduct of isodecanol) was used. Obtained.
（合成例４）
加熱装置のついた耐圧容器に、セチルアルコール２４２ｇ（１ｍｏｌ）及び水酸化カリウム２ｇを添加し、窒素雰囲気とした。これを１２０℃に昇温し、エチレンオキサイド３５２ｇ（８ｍｏｌ）を添加し１５０℃で３時間反応させた。その後、反応物を１００℃に冷却して、未反応のエチレンオキサイドガスを減圧留去し、さらに８０℃に冷却した後、酢酸により中和し、セチルアルコールのエチレンオキサイド８モル付加物（セチルアルコールのＥＯ８モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 4)
Cetyl alcohol 242 g (1 mol) and potassium hydroxide 2 g were added to a pressure-resistant container equipped with a heating device to form a nitrogen atmosphere. This was heated up to 120 degreeC, 352g (8 mol) of ethylene oxide was added, and it was made to react at 150 degreeC for 3 hours. Thereafter, the reaction product was cooled to 100 ° C., unreacted ethylene oxide gas was distilled off under reduced pressure, further cooled to 80 ° C., neutralized with acetic acid, and an ethylene oxide 8 mol adduct of cetyl alcohol (cetyl alcohol). EO8 molar adduct).
（合成例５）
合成例４において用いたエチレンオキサイド３５２ｇに代えてエチレンオキサイド４４０ｇ（１０ｍｏｌ）を用いた以外は合成例４と同様にして、セチルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物（セチルアルコールのＥＯ１０モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 5)
In the same manner as in Synthesis Example 4 except that 440 g (10 mol) of ethylene oxide was used instead of 352 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 4, an ethylene oxide 10 mol adduct of cetyl alcohol (EO 10 mol adduct of cetyl alcohol) was used. Obtained.
（合成例６）
合成例４において用いたエチレンオキサイド３５２ｇに代えてエチレンオキサイド５７２ｇ（１３ｍｏｌ）を用いた以外は合成例４と同様にして、セチルアルコールのエチレンオキサイド１３モル付加物（セチルアルコールのＥＯ１３モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 6)
In the same manner as in Synthesis Example 4 except that 572 g (13 mol) of ethylene oxide was used instead of 352 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 4, an ethylene oxide 13 mol adduct of cetyl alcohol (EO 13 mol adduct of cetyl alcohol) was used. Obtained.
（合成例７）
合成例４において用いたエチレンオキサイド３５２ｇに代えてエチレンオキサイド８８０ｇ（２０ｍｏｌ）を用いた以外は合成例４と同様にして、セチルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物（セチルアルコールのＥＯ２０モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 7)
In the same manner as in Synthesis Example 4 except that 880 g (20 mol) of ethylene oxide was used instead of 352 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 4, an ethylene oxide 20 mol adduct of cetyl alcohol (EO 20 mol adduct of cetyl alcohol) was used. Obtained.
（合成例８）
合成例７において用いたセチルアルコールに代えてステアリルアルコール２６９ｇ（１ｍｏｌ）を用いた以外は合成例７と同様にして、ステアリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物（ステアリルアルコールのＥＯ２０モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 8)
Except that 269 g (1 mol) of stearyl alcohol was used instead of cetyl alcohol used in Synthesis Example 7, a 20 mol adduct of stearyl alcohol with ethylene oxide (EO 20 mol adduct of stearyl alcohol) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 7. It was.
（合成例９）
加熱装置のついた耐圧容器に、２−エチルヘキシルアルコール３２５ｇ（２．５ｍｏｌ）及び水酸化カリウム２ｇを添加し、窒素雰囲気とした。これを１２０℃に昇温し、エチレンオキサイド４４０ｇ（１０ｍｏｌ）を添加し１５０℃で３時間反応させた。その後、反応物を１００℃に冷却して、未反応のエチレンオキサイドガスを減圧留去し、さらに８０℃に冷却した後、酢酸により中和し、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４モル付加物（２−エチルヘキシルアルコールのＥＯ４モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 9)
To a pressure vessel equipped with a heating device, 325 g (2.5 mol) of 2-ethylhexyl alcohol and 2 g of potassium hydroxide were added to form a nitrogen atmosphere. This was heated up to 120 degreeC, 440g (10 mol) of ethylene oxide was added, and it was made to react at 150 degreeC for 3 hours. Thereafter, the reaction product was cooled to 100 ° C., unreacted ethylene oxide gas was distilled off under reduced pressure, further cooled to 80 ° C., neutralized with acetic acid, and an ethylene oxide 4 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol ( EO4 molar adduct of 2-ethylhexyl alcohol) was obtained.
（合成例１０）
合成例９において用いたエチレンオキサイド４４０ｇに代えてエチレンオキサイド６６０ｇ（１５ｍｏｌ）を用いた以外は合成例９と同様にして、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド６モル付加物（２−エチルヘキシルアルコールのＥＯ６モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 10)
In the same manner as in Synthesis Example 9 except that 660 g (15 mol) of ethylene oxide was used instead of 440 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 9, an ethylene oxide 6 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol (EO 6 mol of 2-ethylhexyl alcohol) Adduct) was obtained.
（合成例１１）
合成例９において用いたエチレンオキサイド４４０ｇに代えてエチレンオキサイド８８０ｇ（２０ｍｏｌ）を用いた以外は合成例９と同様にして、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド８モル付加物（２−エチルヘキシルアルコールのＥＯ８モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 11)
In the same manner as in Synthesis Example 9 except that 880 g (20 mol) of ethylene oxide was used instead of 440 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 9, an ethylene oxide 8 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol (EO 8 mol of 2-ethylhexyl alcohol) Adduct) was obtained.
（合成例１２）
加熱装置のついた耐圧容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２ｍｏｌ）及び水酸化カリウム２ｇを添加し、窒素雰囲気とした。これを１２０℃に昇温し、エチレンオキサイド５２８ｇ（１２ｍｏｌ）を添加し１５０℃で３時間反応させた。その後、反応物を１００℃に冷却して、未反応のエチレンオキサイドガスを減圧留去し、さらに８０℃に冷却した後、酢酸により中和し、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド６モル付加物（ラウリルアルコールのＥＯ６モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 12)
372 g (2 mol) of lauryl alcohol and 2 g of potassium hydroxide were added to a pressure vessel equipped with a heating device to form a nitrogen atmosphere. This was heated up to 120 degreeC, 528g (12 mol) of ethylene oxide was added, and it was made to react at 150 degreeC for 3 hours. Thereafter, the reaction product is cooled to 100 ° C., unreacted ethylene oxide gas is distilled off under reduced pressure, further cooled to 80 ° C., neutralized with acetic acid, and an ethylene oxide 6 mol adduct of lauryl alcohol (lauryl alcohol). EO6 molar adduct).
（合成例１３）
合成例１２において用いたエチレンオキサイド５２８ｇに代えてエチレンオキサイド７０４ｇ（１６ｍｏｌ）を用いた以外は合成例１２と同様にして、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド８モル付加物（ラウリルアルコールのＥＯ８モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 13)
In the same manner as in Synthesis Example 12 except that 704 g (16 mol) of ethylene oxide was used instead of 528 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 12, an ethylene oxide 8 mol adduct of lauryl alcohol (EO 8 mol adduct of lauryl alcohol) was used. Obtained.
（合成例１４）
合成例１２において用いたエチレンオキサイド５２８ｇに代えてエチレンオキサイド８８０ｇ（２０ｍｏｌ）を用いた以外は合成例１２と同様にして、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物（ラウリルアルコールのＥＯ１０モル付加物）を得た。
(Synthesis Example 14)
In the same manner as in Synthesis Example 12 except that 880 g (20 mol) of ethylene oxide was used instead of 528 g of ethylene oxide used in Synthesis Example 12, an ethylene oxide 10 mol adduct of lauryl alcohol (EO mol of EO of lauryl alcohol) was used. Obtained.
＜繊維用処理剤の調製＞
（実施例１）
下記一般式［１］で表されるアミノ基及びイミノ基を有するオルガノポリシロキサンＡ（アミノ基及びイミノ基由来の窒素原子の含有量：０．７質量％、粘度：１２００ｍｍ２／ｓ）１０ｇに、合成例１で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド５モル付加物２ｇ、合成例５で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物１ｇ及び合成例６で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１３モル付加物０．５ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。
<Preparation of fiber treating agent>
(Example 1)
10 g of organopolysiloxane A having an amino group and an imino group represented by the following general formula [1] (content of nitrogen atom derived from amino group and imino group: 0.7 mass%, viscosity: 1200 mm 2 / s) 2 g of ethylene oxide 5 mol adduct of isodecanol obtained in Synthesis Example 1, 1 g of ethylene oxide 10 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 5 and 13 mol of ethylene oxide of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 6 After adding 0.5 g of adduct and stirring and mixing at 50 ° C., 60 ° C. warm water was gradually added and emulsified and dispersed with stirring to make a total amount of 100 g to prepare a fiber treating agent.
（実施例２）
先ず、実施例１で用いたオルガノポリシロキサンＡ１１５ｇとプロピレンカーボネート７ｇとを１００℃で１時間反応させ、アミノ基及び／又はイミノ基を有するオルガノポリシロキサン誘導体Ｂ（アミノ基及びイミノ基由来の窒素原子の含有量：０．５質量％）を得た。
(Example 2)
First, 115 g of organopolysiloxane A used in Example 1 and 7 g of propylene carbonate were reacted at 100 ° C. for 1 hour, and an organopolysiloxane derivative B having amino groups and / or imino groups (nitrogen atoms derived from amino groups and imino groups). Content: 0.5% by mass).
次に、得られたオルガノポリシロキサン誘導体Ｂを１０ｇに、合成例２で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド７モル付加物０．５ｇ、合成例４で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド８モル付加物２ｇ及び合成例５で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物０．５ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。 Next, 10 g of the resulting organopolysiloxane derivative B was added to 0.5 g of the ethylene oxide 7-mol adduct of isodecanol obtained in Synthesis Example 2, and 8 mol of the cetyl alcohol ethylene oxide adduct obtained in Synthesis Example 4 2 g and 0.5 g of ethylene oxide 10 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 5 were added, and the mixture was stirred and mixed at 50 ° C. The total amount was set to 100 g to prepare a fiber treating agent.
（実施例３）
先ず、実施例１で用いたオルガノポリシロキサンＡ１１５ｇと無水酢酸４．５ｇとを１００℃で１時間反応させて、アミノ基及び／又はイミノ基を有するオルガノポリシロキサン誘導体Ｃ（アミノ基及びイミノ基由来の窒素原子の含有量：０．４質量％）を得た。
(Example 3)
First, 115 g of organopolysiloxane A used in Example 1 and 4.5 g of acetic anhydride were reacted at 100 ° C. for 1 hour to obtain an organopolysiloxane derivative C having amino groups and / or imino groups (derived from amino groups and imino groups). Of nitrogen atom: 0.4 mass%).
次に、得られたオルガノポリシロキサン誘導体Ｃを１０ｇに、合成例１で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド５モル付加物２．５ｇ、合成例２で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド７モル付加物０．５ｇ、及び合成例６で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１３モル付加物０．５ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。 Next, 10 g of the resulting organopolysiloxane derivative C was added to 2.5 g of the isodecanol ethylene oxide 5 mol adduct obtained in Synthesis Example 1, and the isodecanol ethylene oxide 7 mol adduct obtained in Synthesis Example 2 0. 0.5 g, and 0.5 g of ethylene oxide 13 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 6 were added, and the mixture was stirred and mixed at 50 ° C. Disperse to a total amount of 100 g to prepare a fiber treating agent.
（実施例４）
下記一般式［２］で表されるアミノ基及びイミノ基を有するオルガノポリシロキサンＤ（アミノ基及びイミノ基由来の窒素原子の含有量：２．３質量％、粘度：１３００ｍｍ２／ｓ）１０ｇに、合成例１で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド５モル付加物１．５ｇ、合成例５で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物１．５ｇ及び合成例６で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１３モル付加物１．５ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。
Example 4
10 g of organopolysiloxane D having an amino group and an imino group represented by the following general formula [2] (content of nitrogen atom derived from amino group and imino group: 2.3 mass%, viscosity: 1300 mm 2 / s) 1.5 g of ethylene carbonate 5 mol adduct of isodecanol obtained in Synthesis Example 1, 1.5 g of ethylene oxide 10 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 5 and cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 6 Add 1.5 g of ethylene oxide 13 mol adduct, stir and mix at 50 ° C., gradually add 60 ° C. warm water with stirring and emulsify and disperse to a total amount of 100 g to prepare a fiber treatment agent did.
（実施例５）
下記一般式［３］で表されるアミノ基及びイミノ基を有するオルガノポリシロキサンＥ（アミノ基及びイミノ基由来の窒素原子の含有量：０．４質量％、粘度：１３００ｍｍ２／ｓ）１０ｇに、合成例１で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド５モル付加物１．５ｇ、合成例２で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド７モル付加物１．５ｇ、合成例３で得られたイソデカノールのエチレンオキサイド９モル付加物１ｇ及び合成例７で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物０．５ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。
(Example 5)
10 g of organopolysiloxane E having an amino group and an imino group represented by the following general formula [3] (content of nitrogen atom derived from amino group and imino group: 0.4 mass%, viscosity: 1300 mm 2 / s) 1.5 g of an ethylene oxide 5 mol adduct of isodecanol obtained in Synthesis Example 1, 1.5 g of an ethylene oxide 7 mol adduct of isodecanol obtained in Synthesis Example 2, and ethylene oxide of isodecanol obtained in Synthesis Example 3 Add 1 g of 9 mol adduct and 0.5 g of ethylene oxide 20 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 7 and stir at 50 ° C. to mix, then slowly add 60 ° C. warm water with stirring. Then, the total amount was adjusted to 100 g to prepare a fiber treating agent.
（実施例６）
合成例７で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物０．５ｇに代えて合成例８で得られたステアリルアルコールのエチレンオキサイド２０モル付加物０．５ｇを用いた以外は実施例５と同様にして繊維用処理剤を調製した。
(Example 6)
Example 5 and Example 5 were used except that 0.5 g of ethylene oxide 20 mol adduct of stearyl alcohol obtained in Synthesis Example 8 was used instead of 0.5 g of ethylene oxide 20 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 7. A fiber treating agent was prepared in the same manner.
（比較例１）
実施例２で用いたオルガノポリシロキサン誘導体Ｂを１０ｇに、合成例９で得られた２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド４モル付加物１．５ｇ、合成例１０で得られた２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド６モル付加物１．５ｇ、及び、合成例１１で得られた２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド８モル付加物１．５ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。
(Comparative Example 1)
10 g of the organopolysiloxane derivative B used in Example 2, 1.5 g of ethylene oxide 4 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol obtained in Synthesis Example 9, and ethylene of 2-ethylhexyl alcohol obtained in Synthesis Example 10 Add 1.5 g of the oxide 6 mol adduct and 1.5 g of the ethylene oxide 8 mol adduct of 2-ethylhexyl alcohol obtained in Synthesis Example 11 and stir and mix at 50 ° C., then 60 ° C. with stirring. Was gradually added and emulsified and dispersed to a total amount of 100 g to prepare a fiber treating agent.
（比較例２）
実施例２で用いたオルガノポリシロキサン誘導体Ｂを１０ｇに、合成例１２で得られたラウリルアルコールのエチレンオキサイド６モル付加物１．５ｇ、合成例１３で得られたラウリルアルコールのエチレンオキサイド８モル付加物１．５ｇ、及び、合成例１４で得られたラウリルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物１．５ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。
(Comparative Example 2)
10 g of the organopolysiloxane derivative B used in Example 2 was added to 1.5 g of an ethylene oxide 6 mol adduct of lauryl alcohol obtained in Synthesis Example 12, and 8 mol of ethylene oxide of lauryl alcohol obtained in Synthesis Example 13 was added. 1.5 g of the product and 1.5 g of ethylene oxide 10 mol adduct of lauryl alcohol obtained in Synthesis Example 14 were added and stirred at 50 ° C., and then warm water at 60 ° C. was gradually added while stirring. Then, the mixture was emulsified and dispersed to a total amount of 100 g to prepare a fiber treating agent.
（比較例３）
実施例２で得られたオルガノポリシロキサン誘導体Ｂを１０ｇに、合成例４で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド８モル付加物３ｇ、合成例５で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１０モル付加物１ｇ、及び、合成例６で得られたセチルアルコールのエチレンオキサイド１３モル付加物１ｇを添加し、５０℃で攪拌し混合した後に、攪拌しながら６０℃の温水を徐々に添加して乳化分散させ、総量を１００ｇとし、繊維用処理剤を調製した。
(Comparative Example 3)
10 g of the organopolysiloxane derivative B obtained in Example 2, 3 g of ethylene oxide 8 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 4, and 10 mol of ethylene oxide 10 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 5 1 g and 1 g of ethylene oxide 13 mol adduct of cetyl alcohol obtained in Synthesis Example 6 were added, and the mixture was stirred and mixed at 50 ° C. The total amount was set to 100 g to prepare a fiber treating agent.
＜繊維用処理剤の評価＞
実施例及び比較例で得られた繊維用処理剤について、繊維用処理剤を用いて処理した加工布の風合、白度及び皮膚刺激性、並びに繊維用処理剤の乳化安定性を以下の方法により評価した。
<Evaluation of fiber treating agent>
Regarding the fiber treatment agents obtained in the examples and comparative examples, the texture, whiteness and skin irritation of the processed fabric treated with the fiber treatment agent, and the emulsification stability of the fiber treatment agent are as follows. It was evaluated by.
（Ｉ）加工布の風合、白度及び皮膚刺激性の評価方法
（i）評価用加工布の準備
実施例及び比較例で得られた繊維用処理剤の５質量％水溶液を調製し、これを処理液として用いて、綿ニット布をパディング処理した。このときのピックアップは７０質量％とした。その後、綿ニット布を１２０℃で２分間乾燥し、評価用加工布を得た。
(I) Evaluation method of texture, whiteness and skin irritation of processed cloth (i) Preparation of evaluation processed cloth A 5% by mass aqueous solution of the treating agent for fibers obtained in Examples and Comparative Examples was prepared. Was used as a treatment solution to pad the cotton knitted fabric. The pickup at this time was 70% by mass. Thereafter, the cotton knit cloth was dried at 120 ° C. for 2 minutes to obtain a processed cloth for evaluation.
（ii）風合の評価方法
得られた加工布の風合を、触感にて評価した。なお、風合の評価は以下の基準に基づいて以下の５段階及びそれぞれの中間位に分類して判定した。
５：非常に柔軟である
４：柔軟である
３：やや柔軟である
２：やや粗硬である
１：粗硬である。
(Ii) Evaluation method of texture The texture of the obtained work cloth was evaluated by touch. In addition, the evaluation of the texture was determined by classifying into the following five stages and intermediate positions based on the following criteria.
5: Very flexible 4: Flexible 3: Slightly flexible 2: Slightly coarse 1: Slightly hard
（iii）白度の評価方法
得られた加工布のハンター白度を、測色機（ミノルタ株式会社製、製品名「ＣＭ−３７００ｄ」）を用いて測定した。
(Iii) Whiteness Evaluation Method Hunter whiteness of the obtained work cloth was measured using a colorimeter (product name “CM-3700d” manufactured by Minolta Co., Ltd.).
（iv）皮膚刺激性の評価方法
ＪＩＳ Ｌ １９１８（２００５）「繊維製品の皮膚一次刺激性試験方法（培養ヒト皮膚モデル法）に記載の方法に準拠して、細胞生存率（％）を求め、下記表１の判定基準に基づいて一次刺激性を分類した。具体的には、２４時間貼付試験において、細胞生存率が８０．０％以上を示した場合は、加工布の皮膚への一次刺激性を陰性に分類し、５０．０％未満を示した場合は陽性に分類した。２４時間貼付試験で、細胞生存率が５０．０％以上、８０．０％未満を示した場合は、さらに、４８時間貼付試験を実施し、細胞生存率が５０．０％未満であれば弱陽性に分類し、５０．０％以上であれば陰性に分類した。培養ヒト皮膚モデルとしてヒドロライフスキン（グンゼ株式会社製）を使用した。
(Iv) Evaluation method of skin irritation According to the method described in JIS L 1918 (2005) "Test method for primary skin irritation of textile products (cultured human skin model method)", cell survival rate (%) was determined. Primary irritation was classified based on the criteria shown in Table 1. Specifically, when the cell viability was 80.0% or more in the 24-hour patch test, the primary irritation to the skin of the work cloth was observed. If the cell viability was 50.0% or more and less than 80.0% in the 24-hour patch test, the sex was classified as negative. A 48-hour patch test was conducted, and when the cell viability was less than 50.0%, it was classified as weakly positive, and when it was 50.0% or more, it was classified as negative. Used).
（II）繊維用処理剤の乳化安定性の評価方法
実施例及び比較例の繊維用処理剤の１質量％水溶液を調製し、これをホモミキサー（プライミクス（株）製、モデルＭ、スペックＣ）を用いて、６０００回転／分の回転速度で５分間攪拌し、その乳化状態の変化（外観）を目視にて評価した。なお、乳化安定性の評価は、以下の基準に基づいて判定した。
◎：非常に優れる。
○：優れる。
△：オイル（オルガノポリシロキサン又はその誘導体）の粒子が見える。
×：オイルが分離する。
(II) Evaluation Method for Emulsification Stability of Fiber Treatment Agent A 1% by mass aqueous solution of the fiber treatment agent of Examples and Comparative Examples was prepared, and this was prepared as a homomixer (manufactured by Primics Co., Ltd., Model M, Spec C). Was used for 5 minutes at a rotational speed of 6000 rpm, and the change (appearance) in the emulsified state was visually evaluated. In addition, evaluation of the emulsion stability was determined based on the following criteria.
A: Excellent.
○: Excellent.
Δ: Oil (organopolysiloxane or derivative thereof) particles are visible.
X: Oil is separated.
（III）評価結果
繊維用処理剤を用いて処理した加工布の風合、白度及び皮膚刺激性、並びに繊維用処理剤の乳化安定性を評価した。また、未加工布の風合、白度及び皮膚刺激性を評価した。得られた結果を表２に示す。さらに、実施例及び比較例の繊維用処理剤の組成を表２に示す。
(III) Evaluation Results The texture, whiteness and skin irritation of the processed fabric treated with the fiber treatment agent, and the emulsion stability of the fiber treatment agent were evaluated. In addition, the texture, whiteness and skin irritation of the raw fabric were evaluated. The obtained results are shown in Table 2. Furthermore, Table 2 shows the compositions of the fiber treating agents of Examples and Comparative Examples.
表２に記載した結果からも明らかなように、本発明の繊維用処理剤から得られた加工布は、いずれも、風合や皮膚刺激性（細胞生存率）が良好であることが確認された。また、ハンター白度については、オルガノポリシロキサン中のアミノ基及びイミノ基に由来する窒素原子の含有量が２．３質量％とやや多い実施例４ではやや低いが、白度が要求されない分野への応用に問題はないことが確認された。 As is clear from the results described in Table 2, it was confirmed that all of the processed fabrics obtained from the fiber treatment agent of the present invention had good texture and skin irritation (cell viability). It was. In addition, the Hunter whiteness is slightly low in Example 4 where the content of nitrogen atoms derived from amino groups and imino groups in the organopolysiloxane is slightly high at 2.3% by mass, but the whiteness is not required. It was confirmed that there is no problem in the application of.
一方、２−エチルヘキシルアルコールのエチレンオキサイド付加物のみを用いた比較例１の繊維用処理剤においては、繊維用処理剤の乳化安定性があまり良好でなく、また得られた加工布の風合は良好であるものの、細胞生存率が著しく低く、皮膚刺激性が陽性であることが確認された。 On the other hand, in the fiber treatment agent of Comparative Example 1 using only the ethylene oxide adduct of 2-ethylhexyl alcohol, the emulsification stability of the fiber treatment agent is not very good, and the texture of the obtained work cloth is Although it was good, it was confirmed that the cell viability was extremely low and the skin irritation was positive.
また、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド付加物のみを用いた比較例２、セチルアルコールのエチレンオキサイド付加物のみを用いた比較例３の繊維用処理剤においては、得られた加工布における細胞生存率はやや高く皮膚刺激性は陰性であるが、繊維用処理剤の乳化安定性が著しく不良であることが確認された。また、得られた加工布の風合については、上記の評価によれば本発明の繊維用処理剤から得られた加工布との有意差はなかったものの、触感にムラがあり、品位が多少劣っていた。 In addition, in the fiber treatment agent of Comparative Example 2 using only the ethylene oxide adduct of lauryl alcohol and Comparative Example 3 using only the ethylene oxide adduct of cetyl alcohol, the cell viability in the obtained processed fabric was somewhat higher. Although it was high and skin irritation was negative, it was confirmed that the emulsification stability of the fiber treatment agent was extremely poor. In addition, the texture of the obtained processed cloth was not significantly different from the processed cloth obtained from the fiber treatment agent of the present invention according to the above evaluation, but the feel was uneven and the quality was slightly higher. It was inferior.
以上説明したように、本発明によれば、皮膚刺激性が低減された繊維用処理剤、とりわけ柔軟剤として利用される繊維用処理剤を提供することが可能となる。 As described above, according to the present invention, it is possible to provide a fiber treatment agent with reduced skin irritation, particularly a fiber treatment agent used as a softening agent.
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