EP0039783A2 - Process for the stabilisation of the dimensions of plane textile materials - Google Patents

Process for the stabilisation of the dimensions of plane textile materials Download PDF

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EP0039783A2
EP0039783A2 EP81102634A EP81102634A EP0039783A2 EP 0039783 A2 EP0039783 A2 EP 0039783A2 EP 81102634 A EP81102634 A EP 81102634A EP 81102634 A EP81102634 A EP 81102634A EP 0039783 A2 EP0039783 A2 EP 0039783A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
radical
carbon atoms
carbon
textile materials
polydiorganosiloxanes
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP81102634A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0039783A3 (en
Inventor
Hans Deiner
Franz Mosch
Hans Schilling
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Chemische Fabrik Pfersee GmbH
Original Assignee
Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Fabrik Pfersee GmbH filed Critical Chemische Fabrik Pfersee GmbH
Publication of EP0039783A2 publication Critical patent/EP0039783A2/en
Publication of EP0039783A3 publication Critical patent/EP0039783A3/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups

Definitions

  • the invention relates to a process for the dimensional stabilization of sheet-like textile material by treatment with polydiorganosiloxanes with terminal groups capable of crosslinking, in particular hydroxyl groups from an aqueous system with a special crosslinking agent.
  • GB-PS 14 34 017 corresponds to DE-OS 23 35 751
  • a process for the treatment of keratin fibers with polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups bonded to silicon atoms and aminoalkyl-substituted alkoxysilanes is known.
  • This mixture is preferably used together with another silane derivative, namely an alkyl trialkoxy or a tetraalkoxysilane.
  • the treatment is preferably carried out from organic solvent.
  • such a method can often not be used, since the mechanical requirements for carrying out a solvent method are not met.
  • the organic substituents in the polydiorganosiloxanes are alkyl radicals, such as methyl, ethyl or propyl radicals. Some of the residues can also be aryl or phenyl residues.
  • the terminal groups capable of crosslinking can be, for example, etherified or esterified, but in particular free hydroxyl groups.
  • Preferred are polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups bonded to silicon and containing predominantly methyl radicals as organo residues, in particular polydimethylsiloxanes with viscosities of 4,000 to 100,000 mPa.s.
  • polydiorganosiloxanes which also contain at least one radical which is composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen and which contains at least one amino group and via a carbon bond to a silicon atom can also be used as the polydiorganosiloxanes of the polydiorganosiloxane is bound.
  • These aminoalkyl-substituted polydiorganopolysiloxanes are accessible, for example, by reacting polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups with aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes of the formula (I), as is apparent from DE-OS 27 28 597.
  • the aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes satisfy the general formula where R is a monovalent radical composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen, which has at least one amino group and is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, R 'is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl radical with 2 to 4, in particular 3, C atoms or an alkoxyalkyl radical with 3 to 8 C atoms.
  • Examples of individual compounds which are accessible, for example, according to this process and can be used in technical quality are: Of these compounds, preferred are those in which R represents the rest means, where R "is an alkylene radical having 3 or 4 carbon atoms. This includes the compounds I b), I c), I d) and I e) listed above. These compounds combine easy producibility and high effectiveness.
  • the aminoalkyl-dialkoxyalkylsilanes of the formula (I) mentioned can also partially condense with themselves during their preparation or can also be present in partially hydrolyzed form. This does not affect their effectiveness.
  • GB-PS 14 34 017 it is preferred to use aminoalkylalkoxysilanes with 3 alkoxy groups, obviously because this results in a three-dimensional crosslinking of the poly. diorganopolysiloxane with the terminal hydroxyl groups is to be brought about, which leads to an improved shrink resistance of the treated keratin material.
  • the use of the third component, namely the alkyltrisalkoxy- or tetraalkoxysilane, ie a silane derivative with 3 or 4 functional groups, should serve the same purpose.
  • an organometallic siloxane condensation catalyst is also preferably used.
  • crosslinking component an organosiloxane with at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule together with a siloxane curing catalyst is used as the crosslinking component.
  • a methyl hydrogen polysiloxane is also used, insufficient felt-free effects on wool are achieved.
  • purely catalytically active siloxane curing catalysts such as the known organometallic compounds, can also be used. They have no adverse influence, but are also unnecessary.
  • the emulsions of the polydiorganosiloxanes can be prepared in a conventional manner using the emulsifiers known to the person skilled in the art.
  • Non-ionic and cationic emulsifiers are preferred for the emulsification of the polydiorganosiloxanes, since this gives emulsions which are combined with other auxiliaries customary for textile finishing, such as agents for improving the creasing resistance and the catalysts required, the handle, the flame resistance and the hydrophobization and the like are generally compatible.
  • nonionic emulsifiers examples include polyvinyl alcohol, the ethylene oxide reaction products of alkylphenols, higher fatty acids, fatty alcohols, fatty acid amides and fatty amines, the latter also in the form of their salts with inorganic or organic acids.
  • Quaternary ammonium compounds are particularly worth mentioning as cationic emulsifiers.
  • examples of such compounds are: cetyl or laurylbenzyldimethylammonium chloride, hexadecyl (dichlorobenzyl) dimethylammonium chloride, octadecyloxymethyl and hexadecyloxymethylpyridinium chloride and lauryloxymethyl-N- ⁇ -hydroxyethylmorpholinium chloride.
  • epoxy amine condensates as described for example in GB-PS 10 71 162, come as cationic emulsions gates into consideration.
  • the emulsifiers can also be used in a mixture with one another.
  • Emulsions of the polydiorganosiloxanes mentioned are commercially available; they generally have a content of 25 to 60 percent by weight of emulsified polydiorganosiloxane. However, emulsions with a higher content of emulsified polydiorganosiloxane are also known and can be used for the purpose according to the invention.
  • the crosslinking agents to be used according to the invention form dispersions, if appropriate in the form of their salts with water. However, these are so coarsely dispersed that a sufficiently uniform distribution in the polydiorganosiloxane emulsion is not always guaranteed. This insufficiently fine distribution would lead to unevenness in the equipment effects.
  • siloxane curing catalysts based on organometallic compounds can also be added to the treatment liquors. These are familiar to the person skilled in the art. Therefore, organozinc, titanium and preferably tin compounds should only be mentioned in general. These are used in a commercial form.
  • the treatment liquids containing the polydiorganopolysiloxane, the crosslinking agents to be used according to the invention, if appropriate the organometallic compound and, if appropriate, other conventional auxiliaries can be applied to the textile material to be treated in a customary manner, for example by spraying or padding.
  • the textile material to be treated is treated in a short or long liquor and, due to its substantivity, absorbs the substances contained in the liquor until an equilibrium between fiber and the substances in the liquor is achieved.
  • By controlling the temperature by adding electrolytes or pH regulators, but also by the choice of those used to emulsify the polydiorganosiloxanes.
  • Emulsifiers can shift the balance in favor of the deposition of the substances on the fiber, which is favored, for example, with cationic emulsifiers.
  • crosslinking agents to be used according to the invention 0.2 to 50, in particular 3.5 to 35 parts by weight, based on the polydiorganosiloxane, are generally used.
  • the process according to the invention is carried out in such a way that, depending on the requirements for the effects, approximately 0.2 to 4 percent by weight of polysiloxane are deposited on the treated material.
  • Curing of the applied to the fiber material treatment by drying and optionally heating preferably at temperatures from 80 ° C to 170 0 C, which may well be sufficient also a drying at 80 ° C to initiate crosslinking when enough for the treated textile material time to an after-reaction is available.
  • This variant is used primarily for textile materials that contain or consist of keratin fibers.
  • Sheet-like textile materials of all kinds can be treated by the process according to the invention. These can be in the form of nonwovens, woven fabrics or knitted fabrics. They can be made from fibers of natural origin or from synthetic fibers. Of course, the sheet-like textile materials can also consist of mixtures of synthetic fibers and natural fibers. Of the natural fibers are fibers based on cellulose, including regenerated cellulose fibers and keratin fibers, in particular wool.
  • fibers based on polyamide, polyacrylonitrile, polyester and polyolefin fibers based on polyamide, polyacrylonitrile, polyester and polyolefin.
  • the materials can also be made of crimped or twisted yarn, for example, so that the woven or knitted fabrics made from them are stretchable.
  • dimensional stability is to be understood to mean that the fabrics and knitted fabrics treated by the process according to the invention remain wet and dimensionally stable even after washing and dry cleaning.
  • the process according to the invention improves the reshaping ability and imparts a high level of resilience.
  • the goods are first provided with measuring marks and then placed in a liquor containing a phosphate buffer mixture and a nonionic detergent without tension (liquor ratio 1:15).
  • a short movement of the test pieces follows.
  • the samples are then rinsed, centrifuged, dried in a flat state and measured (relaxation shrinkage).
  • the samples are washed at 40 ° C. and a liquor ratio of 1:15 without added wetting agent, spun, dried and measured again.
  • the linear shrinkages are determined according to the following formulas:
  • the area shrinkage results from the following formula: With low shrinkage, A can be disregarded.
  • the finished wool samples have generally been laid out for 2 to 3 days after the condensation before the test.
  • the tests are carried out after a brief steaming and a further lying time of 3 to 4 hours. In this way, fluctuations in the measurement results are largely avoided.
  • the permanent stretch is decisive for the assessment of the stretching ability of knitted fabrics. In order to be able to determine this, it is first necessary to determine the total elongation.
  • a specimen (150 x 20 mm punched out in the elastic direction) is clamped vertically on a Du Pont strain gauge over a length of exactly 100 mm, then slowly loaded with 500 g, left at this load for 5 seconds and then relieved. The process is repeated four more times. Then the total length under load is read from the scale in mm.
  • the measuring section (exactly 100 mm) is signed on a sample (150 x 120 mm). This pattern is stretched to 80% of its total elongation and, when stretched, is attached to a smooth, flat board using thumbtacks. After 1 hour of stretching, the load is released and the test specimen is left hanging vertically for 1 hour. The remaining total length is then measured in mm.
  • Example 1 of GB-PS 15 23 678 an emulsion of a siloxane copolymer, prepared according to Example 1 of DE-OS 27 28 597, with a viscosity of 7,000 mPa-s at 20 ° C, using 8% by weight, based on the siloxane copolymer, of octylphenol polyglycol ether (on average 10 moles of ethylene oxide per mole of octylphenol) as emulsifier. This is then diluted to a content of 27% by weight polysiloxane (emulsion A).
  • emulsion A 125 g of emulsion A are diluted to about twice their volume with water, after adding 2 g of 60% acetic acid, 20 g of crosslinking agent I c) are carefully stirred in and then made up to a volume of 1 liter with water.
  • each pattern is a wool jersey fabric (about 30 0 g / m 2) is padded to a wet pickup of 80%, largely energized for 20 minutes at 100 ° C dried and then heated for 5 minutes at 125 0 C.
  • the sample treated with the liquor I by the process according to the invention has a relaxation shrinkage of only 4.6% and a felt shrinkage of 6.3% according to the method given above.
  • the relaxation shrinkage in the sample treated with Fleet II was 9.2% and the felt shrinkage 18.6%.
  • emulsion B a 35% emulsion of a dimethylpolysiloxane with terminal hydroxyl groups (viscosity approx. 5,000 mPa.s) is produced using 6% (based on organopolysiloxane) fatty acid polyglycol ester with an average of 10 bound ethylene oxide units as emulsifier (emulsion B).
  • Example 5 of GB-PS method described 14 04 356 is a 35% emulsion of a dimethylpolysiloxane having terminal hydroxyl groups (viscosity of 120 000 mPa.s at 20 0 C), using 20%, based on polysiloxane, an ethoxylated alkyl amine with through On average, 16 carbon atoms in the alkyl radical and an average of 10 moles of ethylene oxide units per mole of fatty amine, in the form of the hydrochloride, are produced (emulsion C).
  • an equipment fleet is produced using emulsion C (instead of emulsion B).
  • Example A 2 samples of the same wool-jersey fabric as described in Example 1 are equipped.
  • sample B 2 samples of the same wool-jersey fabric as described in Example 1 are equipped.
  • sample A is only dried at 100 ° C. for 15 minutes and then left to rest for 4 days; the other sample (sample B) is condensed for 5 minutes at 125 ° C after drying.
  • both samples are chemically cleaned three times with perchlorethylene (without cleaning enhancer) (sample AR or BR). Then the relaxation and felt shrinkage are determined.
  • sample AR or BR cleaning enhancer
  • a dimethylpolysiloxane with terminal hydroxyl groups (viscosity 5,000 mPa.s at 20 ° C.) with 9% of a cationic emulsifier (Araliphatic quaternary ammonium compound), based on organopolysiloxane, produced an emulsion which is adjusted to a content of 27% of organopolysiloxane (emulsion D).
  • emulsion D emulsion D
  • This emulsion is used to treat textile materials made of synthetic fibers, namely a polyacrylonitrile knitted fabric with a square meter weight of 150 g and a polyester knitted fabric with a square meter weight of 180 g according to the pull-out method.
  • 4% of the emulsion D based on the weight of the textile material to be treated, are diluted with water and 0.4% (based on the weight of the textile material) of the crosslinking agent used in Example 1, pasted with a fatty acid polyglycol ester with 10 ethylene oxide units (5% based added to crosslinking agent) with stirring.
  • 0.4% (based on the weight of the textile material) of the dibutyltin dilaurate emulsion also used in Example 1 the liquor is adjusted to a pH of 7.5.
  • the extraction process is carried out at a liquor ratio of 1:25 with the polyacrylonitrile fabric at 40 ° C.
  • the fleet is clear after only 30 minutes, i.e. the siloxane and the crosslinking agent are completely absorbed on the goods.
  • the final pH of the liquor is 8.6.
  • the mixture After drying without tension, the mixture is heated to 120 ° C. for 10 minutes.
  • the stretch test gives a permanent stretch of 5.5%. This value is not affected by washing three times at 40 ° C or cleaning three times with perchlorethylene.
  • the stretch test gives a permanent stretch of 1.5%, which is also washable and dry cleanable.
  • the wool jersey fabric (300 g / m 2) is treated at 20 ° C. in the exhaust process, as described in Example 4.
  • the crosslinking agent I d) was used for crosslinking in an amount of 0.6%, based on the weight of the goods.
  • the fleet was also exhausted after half an hour.
  • the sample was heated at 100 ° C for 10 minutes and then at 140 ° C for 2 minutes.
  • the jersey fabric is extremely shrink-free and has lost none of its elasticity.
  • a 35% emulsion, prepared according to Example 5 of GB-PS 14 04 356, is used to finish a polyester / rayon fabric (50:50; m 2 weight 350 g) in the exhaust process. 5% of the emulsion and 0.6% of crosslinking agent I e), based in each case on the weight of the goods, are used. A smooth cloth with very good recovery is obtained.
  • Example 1 The emulsion of Example 1 is used to finish a stretch cotton article using the pull-out method. Of this, 5%, of the crosslinking agent I b) 0.6%, based in each case on the weight of the goods. At an initial pH value of 5.5 and at a temperature of 20 ° C, the liquor is removed after approx. 40 minutes.
  • the stretch article is largely dried without tension and condensed at 140 ° C for 5 minutes.
  • the article has a very pleasant soft feel. Its recovery capacity is very good.

Abstract

Dimensionally stable sheetlike textile materials are obtained by treatment with polydiorganosiloxanes having terminal crosslinkable groups, in particular hydroxyl groups, from an aqueous system using specific crosslinking agents. The crosslinking agents used are aminoalkyldialkoxyalkylsilanes of the formula <IMAGE> where R is a monovalent aminoalkyl radical composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen which has at least one amino group and is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, R' is an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl radical of 2 to 4, in particular 3, carbon atoms or an alkoxyalkyl radical of 3 to 8 carbon atoms, or self-condensates and/or partial hydrolysates thereof.

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigem Textilmaterial durch Behandeln mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, zur Vernetzung befähigten Gruppen, insbesondere Hydroxylgruppen aus wäßrigem System mit einem speziellen Vernetzungsmittel.The invention relates to a process for the dimensional stabilization of sheet-like textile material by treatment with polydiorganosiloxanes with terminal groups capable of crosslinking, in particular hydroxyl groups from an aqueous system with a special crosslinking agent.

Aus der GB-PS 14 34 017 (entspricht DE-OS 23 35 751) ist ein Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, an Siliciumatome gebundenen Hydroxylgruppen und aminoalkylsubstituierten Alkoxysilanen bekannt. Diese Mischung kommt bevorzugt zusammen mit einem weiteren Silanderivat, nämlich einem Alkyltrialkoxy-oder einem Tetraalkoxysilan zum Einsatz. Die Behandlung erfolgt vorzugsweise aus organischem Lösungsmittel. Ein solches Verfahren kann aber häufig nicht angewandt werden, da die maschinellen Voraussetzungen für die Ausführung eines Lösungsmittel-Verfahrens nicht gegeben sind. Eine Behandlung aus wäßrigem System ist nach diesem Verfahren praktisch nicht möglich, da, wie aus der GB-PS 15 27 578 hervorgeht, selbst die Lösungen der Komponenten in wasserunlöslichen Lösungsmitteln äußerst hydrolysenempfindlich sind, sogar gegen den in der normalen Luftatmosphäre vorhandenen Wasserdampf. Dies macht sich in einer ungenügenden Lagerstabilität der Produkte bemerkbar. Aber auch die Stabilität der Ausrüstungsflotten genügt damit den Anforderungen der Praxis nicht.From GB-PS 14 34 017 (corresponds to DE-OS 23 35 751) a process for the treatment of keratin fibers with polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups bonded to silicon atoms and aminoalkyl-substituted alkoxysilanes is known. This mixture is preferably used together with another silane derivative, namely an alkyl trialkoxy or a tetraalkoxysilane. The treatment is preferably carried out from organic solvent. However, such a method can often not be used, since the mechanical requirements for carrying out a solvent method are not met. A treatment from an aqueous system is practically not possible with this method, since, as is apparent from GB-PS 15 27 578, even the solutions of the components in water-insoluble solvents are extremely sensitive to hydrolysis, even against the water vapor present in the normal air atmosphere. This manifests itself in insufficient storage stability of the products. But also the stability of the Equipment fleets therefore do not meet practical requirements.

Ein ähnliches Verfahren, jedoch allgemein zur Behandlung von Textilfasern, das besonders für Synthesefasern geeignet ist, bei dem zwingend das oben erwähnte weitere Silanderivat mitverwendet wird, ist aus der GB-PS 14 85 769 bekannt geworden. Auch dieses Verfahren ist aber zur Anwendung aus wäßrigem System nur sehr bedingt geeignet, da auch hier die zur Ausrüstung verwendeten Flotten instabil sind, wie in der DE-OS 27 28 597 bestätigt wird. Nach der zuletzt genannten Offenlegungsschrift ist zwar eine Ausrüstung mit einer wäßrigen Emulsion eines Organopolysiloxans möglich, wobei die Vernetzung mit einem Organosiloxan mit mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen erfolgt. Hierzu ist aber außerdem zwingend ein Härtungskatalysator erforderlich. Auch lassendie hiernach erzielten Ausrüstungseffekte, insbesondere deren Chemisch-Reinigungsbeständigkeit, zu wünschen übrig.A similar process, but generally for the treatment of textile fibers, which is particularly suitable for synthetic fibers, in which the above-mentioned further silane derivative is also used, is known from GB-PS 14 85 769. However, this method is also only of limited suitability for use from an aqueous system, since the liquors used for finishing are also unstable here, as confirmed in DE-OS 27 28 597. According to the last-mentioned laid-open application, it is indeed possible to finish with an aqueous emulsion of an organopolysiloxane, the crosslinking being carried out with an organosiloxane having at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms. However, a curing catalyst is also absolutely necessary for this. The finishing effects achieved in this way, in particular their resistance to dry cleaning, also leave something to be desired.

Es wurde nun gefunden, daß mit einer speziellen Auswahl einer Gruppe von aminoalkyl-substituierten Alkoxyalkylsilanen, die als Vernetzungsmittel wirken, überraschend stabile Flotten mit Emulsionen von Diorganopolysiloxanen erhalten werden, die endständige, zur Vernetzung befähigte Gruppen, insbesondere Hydroxylgruppen enthalten. Damit ist es möglich, problemlos Textilmaterial aller Art mit wäßrigen Emulsionen der genannten Siloxane zu behandeln, um diesen Dimensionsstabilität zu verleihen.It has now been found that with a special selection of a group of aminoalkyl-substituted alkoxyalkylsilanes which act as crosslinking agents, surprisingly stable liquors are obtained with emulsions of diorganopolysiloxanes which contain terminal groups capable of crosslinking, in particular hydroxyl groups. This makes it possible to easily treat all types of textile material with aqueous emulsions of the siloxanes mentioned in order to give them dimensional stability.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien durch Behandeln mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, an Siliciumatome gebundenen zur Vernetzung befähigten Gruppen, insbesondere Hydroxylgruppen, wobei die Organoreste in den Polydiorganosiloxanen überwiegend Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere Methylreste sind, und einem Vernetzungsmittel aus wäßrigem System mit anschließender Vernetzung ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel ein Aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilan der Formel

Figure imgb0001
dessen Eigenkondensate und bzw. oder dessen Teilhydrolysate verwendet, wobei R einen einwertigen, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebauten Aminoalkylrest, der mindestens eine Aminogruppe aufweist und über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an das Silicium-Atom gebunden ist, R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X einen Alkylrest mit 2 bis 4, insbesondere 3 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 3 bis 8 C-Atomen, bedeuten.The process according to the invention for dimensionally stabilizing sheet-like textile materials by treatment with polydiorganosiloxanes with terminal groups capable of crosslinking, in particular hydroxyl groups, bonded to silicon atoms, the organo radicals in the polydiorganosiloxanes being predominantly alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular methyl radicals, and a crosslinking agent aqueous system with subsequent crosslinking is characterized in that an aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilane of the formula is used as the crosslinking agent
Figure imgb0001
 uses its own condensates and / or its partial hydrolysates, where R is a monovalent aminoalkyl radical composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen, which has at least one amino group and is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, R ' is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl radical with 2 to 4, in particular 3 carbon atoms or an alkoxyalkyl radical with 3 to 8 carbon atoms.

Die organischen Substituenten in den Polydiorganosiloxanen sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl- oder Propylreste. Ein Teil der Reste können auch Aryl- wie Phenylreste sein. Die endständigen, zur Vernetzung befähigten Gruppen können beispielsweise verätherte oder veresterte, insbesondere aber freie Hydroxylgruppen sein. Bevorzugt sind Polydiorganosiloxane mit endständigen, an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen, die überwiegend als Organoreste Methylreste enthalten, insbesondere Polydimethylsiloxane mit Viskositäten von 4 000 bis 100 000 mPa.s.The organic substituents in the polydiorganosiloxanes are alkyl radicals, such as methyl, ethyl or propyl radicals. Some of the residues can also be aryl or phenyl residues. The terminal groups capable of crosslinking can be, for example, etherified or esterified, but in particular free hydroxyl groups. Preferred are polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups bonded to silicon and containing predominantly methyl radicals as organo residues, in particular polydimethylsiloxanes with viscosities of 4,000 to 100,000 mPa.s.

Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung können als Polydiorganosiloxane auch solche verwendet werden, die als Organorest mindestens einen Rest enthalten, der aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebaut ist, mindestens eine Aminogruppe enthält und über eine Kohlenstoff-Bindung an ein Silicium- atom des Polydiorganosiloxans gebunden ist. Diese aminoalkylsubstituierten Polydiorganopolysiloxane sind beispielsweise zugänglich durch Umsetzung von Polydiorganosiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen mit Aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanen der Formel (I), wie aus der DE-OS 27 28 597 hervorgeht.According to a special embodiment of the invention, polydiorganosiloxanes which also contain at least one radical which is composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen and which contains at least one amino group and via a carbon bond to a silicon atom can also be used as the polydiorganosiloxanes of the polydiorganosiloxane is bound. These aminoalkyl-substituted polydiorganopolysiloxanes are accessible, for example, by reacting polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups with aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes of the formula (I), as is apparent from DE-OS 27 28 597.

Die Aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silane genügen der allgemeinen Formel

Figure imgb0002
wobei R einen einwertigen aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebauten Rest, der mindestens eine Aminogruppe aufweist und über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an das Silicium-Atom gebunden ist, R' ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X ein Alkylrest mit 2 bis 4, insbesondere 3 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 3 bis 8 C-Atomen bedeuten. Verbindungen dieser Art sind bekannt und können beispielsweise durch Anlagerung von Alkyldichlorsilanen an Allyl- oder Methallylchlorid, anschließender Alkoxylierung der Silicium-gebundenen Chloratome mittels Alkohol sowie schließlich Umsetzung des erhaltenen α-Chloralkyl-dialkoxy-alkylsilans mit Aminen in die Verbindungen der Formel I überführt werden (siehe z.B. DE-AS 11 82 832). Die erhaltenen Umsetzungsprodukte können nach Abtrennung des in der letzten Stufe entstandenen Amin-Salzes ohne weitere Reinigung in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Vernetzungsmittel eingesetzt werden. Als einzelne Verbindungen, die beispielsweise nach diesem Verfahren zugänglich sind und in technischer Qualität eingesetzt werden können, seien beispielsweise genannt:
Figure imgb0003
Figure imgb0004
Figure imgb0005
Figure imgb0006
Figure imgb0007
Figure imgb0008
Figure imgb0009
Figure imgb0010
Von diesen Verbindungen sind diejenigen bevorzugt, in denen R den Rest
Figure imgb0011
bedeutet, wobei R'' ein Alkylenrest mit 3 oder 4 C-Atomen ist. Hierunter fallen die oben.aufgeführten Verbindungen I b), I c), I d) und I e). Diese Verbindungen vereinigen leichte Herstellbarkeit und hohe Wirksamkeit in sich. Die genannten Aminoalkyl-dialkoxyalkylsilane der Formel (I) können auch bereits bei ihrer Herstellung teilweise mit sich selbst kondensieren oder auch in teilhydrolysierter Form vorliegen. Ihre Wirksamkeit wird hierdurch nicht beeinträchtigt. Nach der GB-PS 14 34 017 ist es bevorzugt, Aminoalkylalkoxysilane mit 3 Alkoxygruppen einzusetzen, offensichtlich weil hierdurch eine dreidimensionale Vernetzung des Poly-. diorganopolysiloxans mit den endständigen Hydroxylgruppen bewirkt werden soll, was eine verbesserte Schrumpfbeständigkeit des behandelten Keratinmaterials erwarten läßt. Dem gleichen Zweck dürfte die Mitverwendung der dritten Komponente, nämlich des Alkyltrisalkoxy- bzw. Tetraalkoxysilans, also eines Silanderivates mit 3 oder 4 funktionellen Gruppen dienen. Die gleichen Überlegungen gelten auch zu dem Stande der Technik, wie er sich aus der GB-PS 14 85 769 ergibt, wobei jedoch zusätzlich noch bevorzugt ein metallorganischer Siloxankondensationskatalysator mitverwendet wird.The aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes satisfy the general formula
Figure imgb0002
 where R is a monovalent radical composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen, which has at least one amino group and is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, R 'is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl radical with 2 to 4, in particular 3, C atoms or an alkoxyalkyl radical with 3 to 8 C atoms. Compounds of this type are known and can be converted, for example, into the compounds of the formula I by addition of alkyldichlorosilanes to allyl or methallyl chloride, subsequent alkoxylation of the silicon-bonded chlorine atoms by means of alcohol and finally reaction of the α-chloroalkyl-dialkoxy-alkylsilane obtained with amines ( see e.g. DE-AS 11 82 832). After the amine salt formed in the last stage has been separated off, the reaction products obtained can be used as crosslinking agents in the process according to the invention without further purification. Examples of individual compounds which are accessible, for example, according to this process and can be used in technical quality are:
Figure imgb0003
Figure imgb0004
Figure imgb0005
Figure imgb0006
Figure imgb0007
Figure imgb0008
Figure imgb0009
Figure imgb0010
 Of these compounds, preferred are those in which R represents the rest
Figure imgb0011
 means, where R "is an alkylene radical having 3 or 4 carbon atoms. This includes the compounds I b), I c), I d) and I e) listed above. These compounds combine easy producibility and high effectiveness. The aminoalkyl-dialkoxyalkylsilanes of the formula (I) mentioned can also partially condense with themselves during their preparation or can also be present in partially hydrolyzed form. This does not affect their effectiveness. According to GB-PS 14 34 017, it is preferred to use aminoalkylalkoxysilanes with 3 alkoxy groups, obviously because this results in a three-dimensional crosslinking of the poly. diorganopolysiloxane with the terminal hydroxyl groups is to be brought about, which leads to an improved shrink resistance of the treated keratin material. The use of the third component, namely the alkyltrisalkoxy- or tetraalkoxysilane, ie a silane derivative with 3 or 4 functional groups, should serve the same purpose. The same considerations also apply to the state of the art, as it results from GB-PS 14 85 769, however, an organometallic siloxane condensation catalyst is also preferably used.

Auch nach der DE-OS 27 28 597 wird zwingend eine dreidimensionale Vernetzung herbeigeführt, da hier als Vernetzungskomponente ein Organosiloxan mit mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen im Molekül zusammen mit einem Siloxanhärtungskatalysator eingesetzt wird.According to DE-OS 27 28 597, three-dimensional crosslinking is mandatory, since an organosiloxane with at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms in the molecule together with a siloxane curing catalyst is used as the crosslinking component.

Aufgrund des Standes der Technik konnte nicht erwartet werden, daß die Verwendung eines Aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilans, also einer Verbindung mit nur 2 funktionellen Gruppen als Vernetzungsmittel für Polydiorganosiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen zu einer besseren Dimensionsstabilität der damit behandelten Textilien führen würde als bei Verwendung von Vernetzungsmitteln, die zu einer dreidimensionalen Vernetzung führen. Es mußte überraschen, daß die ausgewählte Gruppe von Aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanen, deren Eigenkondensate und auch Teilhydrolysate als Vernetzungsmittel so wirksam sind, daß auf die Mitverwendung von weiteren härtend oder vernetzend wirkenden Komponenten verzichtet werden kann, ja sich sogar teilweise nachteilig auswirkt. So werden beispielsweise bei zusätzlicher Mitverwendung eines Methylwasserstoffpolysiloxans nur ungenügende Filzfreieffekte auf Wolle erzielt. Dagegen können auch rein katalytisch wirkende Siloxanhärtungskatalysatoren, wie die bekannten metallorganischen Verbindungen mitverwendet werden, sie üben keinen nachteiligen Einfluß aus, sind aber auf der anderen Seite auch entbehrlich.Based on the state of the art, it could not be expected that the use of an aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilane, i.e. a compound with only 2 functional groups as a crosslinking agent for polydiorganosiloxanes with terminal hydroxyl groups, would lead to better dimensional stability of the textiles treated therewith than when using crosslinking agents that lead to three-dimensional networking. It was surprising that the selected group of Aminoalkyl-dialkoxy-alkyl-silanes, whose self-condensates and also partial hydrolyzates are so effective as crosslinking agents that the use of other components which have a curing or crosslinking action can be dispensed with, in fact even has a disadvantageous effect. For example, if a methyl hydrogen polysiloxane is also used, insufficient felt-free effects on wool are achieved. In contrast, purely catalytically active siloxane curing catalysts, such as the known organometallic compounds, can also be used. They have no adverse influence, but are also unnecessary.

Die Herstellung der Emulsionen der Polydiorganosiloxane kann unter Verwendung der dem Fachmann geläufigen Emulgatoren in üblicher Weise erfolgen.The emulsions of the polydiorganosiloxanes can be prepared in a conventional manner using the emulsifiers known to the person skilled in the art.

Für die Emulgierung der-Polydiorganosiloxane werden dabei nicht-ionische und kationische Emulgatoren bevorzugt, da hierbei Emulsionen erhalten werden, die mit weiteren zur Textilveredlung üblichen Hilfsmitteln, wie Mitteln zur Verbesserung der Knitterfestigkeit und den dazu erforderlichen Katalysatoren, des Griffes, der Flammfestigkeit, der Hydrophobierung und dergleichen im allgemeinen verträglich sind.Non-ionic and cationic emulsifiers are preferred for the emulsification of the polydiorganosiloxanes, since this gives emulsions which are combined with other auxiliaries customary for textile finishing, such as agents for improving the creasing resistance and the catalysts required, the handle, the flame resistance and the hydrophobization and the like are generally compatible.

Als nichtionogene Emulgatoren kommen beispielsweise Polyvinylalkohol, die Äthylenoxydumsetzungsprodukte von Alkylphenolen, höheren Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettsäureamiden und Fettaminen in Frage, letztere auch in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren.Examples of suitable nonionic emulsifiers are polyvinyl alcohol, the ethylene oxide reaction products of alkylphenols, higher fatty acids, fatty alcohols, fatty acid amides and fatty amines, the latter also in the form of their salts with inorganic or organic acids.

Als kationische Emulgatoren sind vor allem quaternäre Ammoniumverbindungen zu nennen. Beispiele für solche Verbindungen sind: Cetyl-oder Laurylbenzyldimethylammoniumchlorid, Hexadecyl-(dichlorbenzyl)-dimethylammoniumchlorid, Octadecyloxymethyl- und Hexadecyloxymethylpyridiniumchlorid sowie Lauryloxymethyl-N-ß-hydroxyäthylmorpholiniumchlorid. Aber auch Epoxy-Amin-Kondensate, wie sie beispielsweise in der GB-PS 10 71 162 beschrieben sind, kommen als kationaktive Emulgatoren in Betracht. Selbstverständlich können die Emulgatoren auch in Mischung untereinander eingesetzt werden.Quaternary ammonium compounds are particularly worth mentioning as cationic emulsifiers. Examples of such compounds are: cetyl or laurylbenzyldimethylammonium chloride, hexadecyl (dichlorobenzyl) dimethylammonium chloride, octadecyloxymethyl and hexadecyloxymethylpyridinium chloride and lauryloxymethyl-N-β-hydroxyethylmorpholinium chloride. But also epoxy amine condensates, as described for example in GB-PS 10 71 162, come as cationic emulsions gates into consideration. Of course, the emulsifiers can also be used in a mixture with one another.

Häufig ist es angebracht, die Polydiorganosiloxane, besonders wenn sie Viskositäten über 5 000 mPa-s aufweisen, zuvor in einem organischen Lösungsmittel zu lösen. Als Lösungsmittel kommen hierfür vor allem wasserunlösliche wie Toluol, Benzinfraktionen mit einem Siedebereich von etwa 80 bis 180°C sowie chlorierte Kohlenwasserstoffe in Betracht. Aber auch eine Emulgierung ohne Lösungsmittel ist möglich, wenn man beispielsweise nach dem Verfahren der GB-PS 15 23 678 arbeitet.It is often advisable to dissolve the polydiorganosiloxanes, especially if they have viscosities above 5,000 mPa-s, in an organic solvent. Water-insoluble such as toluene, gasoline fractions with a boiling range of about 80 to 180 ° C. and chlorinated hydrocarbons are particularly suitable as solvents for this. However, emulsification without solvent is also possible if, for example, one works according to the process of GB-PS 15 23 678.

Emulsionen der genannten Polydiorganosiloxane sind handelsüblich, sie weisen in der Regel einen Gehalt von 25 bis 60 Gewichtsprozent emulgiertes Polydiorganosiloxan auf. Aber auch Emulsionen mit einem.höheren Gehalt an emulgiertem Polydiorganosiloxan sind bekannt und für den erfindungsgemäßen Zweck brauchbar. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Vernetzungsmittel bilden zwar, gegebenenfalls in Form ihrer Salze mit Wasser Dispersionen. Diese sind aber so grobdispers, daß eine genügend gleichmäßige Verteilung in der Polydiorganosiloxan-Emulsion nicht immer gewährleistet ist. Diese ungenügend feine Verteilung würde zu Ungleichmäßigkeiten bei den Ausrüstungseffekten führen. Deshalb werden sie zweckmäßigerweise mit Hilfe von nicht-ionischen Emulgatoren, wie sie auch zur Herstellung von Polydiorganosiloxan-Emulsionen verwendet werden, in stabile Emulsionen überführt. In der Flotte wird dann die Emulsion des Polydiorganosiloxans mit der Emulsion des Vernetzungsmittels vereinigt. Von Fall zu Fall ist es aber auch möglich, die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Vernetzungsmittel in die zweckmäßigerweise etwas verdünnte Emulsion des Organopolysiloxans sorgfältig einzurühren.Emulsions of the polydiorganosiloxanes mentioned are commercially available; they generally have a content of 25 to 60 percent by weight of emulsified polydiorganosiloxane. However, emulsions with a higher content of emulsified polydiorganosiloxane are also known and can be used for the purpose according to the invention. The crosslinking agents to be used according to the invention form dispersions, if appropriate in the form of their salts with water. However, these are so coarsely dispersed that a sufficiently uniform distribution in the polydiorganosiloxane emulsion is not always guaranteed. This insufficiently fine distribution would lead to unevenness in the equipment effects. For this reason, they are expediently converted into stable emulsions with the aid of nonionic emulsifiers, as are also used for the preparation of polydiorganosiloxane emulsions. The emulsion of the polydiorganosiloxane is then combined in the liquor with the emulsion of the crosslinking agent. From case to case, however, it is also possible to carefully stir the crosslinking agents used in the process according to the invention into the expediently somewhat diluted emulsion of the organopolysiloxane.

Wie bereits kurz erwähnt, können den Behandlungsflotten noch Siloxan-Härtungskatalysatoren auf Basis metallorganischer Verbindungen zugefügt werden. Diese sind dem Fachmann geläufig. Erwähnt seien deshalb nur allgemein Organozink-, -titan- und bevorzugt -zinnverbindungen. Diese werden in handelsüblicher Form eingesetzt.As already mentioned briefly, siloxane curing catalysts based on organometallic compounds can also be added to the treatment liquors. These are familiar to the person skilled in the art. Therefore, organozinc, titanium and preferably tin compounds should only be mentioned in general. These are used in a commercial form.

Die Behandlungsflüssigkeiten, enthaltend das Polydiorganopolysiloxan, die erfindungsgemäß einzusetzenden Vernetzungsmittel, gegebenenfalls die metallorganische Verbindung sowie gegebenenfalls weitere, übliche Hilfsmittel können auf das zu behandelnde Textilmaterial in üblicher Weise aufgebracht werden, beispielsweise durch Sprühen oder Klotzen. Besonders rationell ist es jedoch, die genannten Substanzen im Auszugsverfahren auf das Textilmaterial aufzubringen. Dabei wird das zu behandelnde Textilmaterial in kurzer oder langer Flotte behandelt und nimmt dabei aufgrund seiner Substantivität die in der Flotte enthaltenden Substanzen auf, bis ein Gleichgewicht zwischen Faser und den Substanzen in der Flotte erzielt ist. Durch Steuerung der Temperatur, durch Zusätze von Elektrolyten oder pH-Regulatoren, aber auch schon durch die Wahl der zur Emulgierung der Polydiorganosiloxane verwendeten . Emulgatoren kann das Gleichgewicht zugunsten der Ablagerung der Substanzen auf der Faser verschoben werden, was beispielsweise mit kationischen Emulgatoren begünstigt wird. Von den erfindungsgemäß zu verwendenden Vernetzungsmitteln werden im allgemeinen 0,2 bis 50, insbesondere 3,5 bis 35 Gewichtsteile, bezogen auf das Polydiorganosiloxan eingesetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird so ausgeführt, daß je nach den Anforderungen an die Effekte auf dem behandelten Material ca. 0,2 bis 4 Gewichtsprozent Polysiloxan abgelagert werden. Das Aushärten des auf das Fasermaterial aufgebrachten Behandlungsmittels erfolgt durch Trocknen und gegebenenfalls Erhitzen vorzugsweise bei Temperaturen von 80°C bis 1700C, wobei durchaus auch ein Trocknen bei 80°C zur Einleitung der Vernetzung ausreichen kann, wenn für das behandelte Textilmaterial genügend Zeit zu einer Nachreaktion zur Verfügung steht. Von dieser Variante macht man vor allem bei Textilmaterialien Gebrauch, die Keratinfasern enthalten oder aus solchen bestehen.The treatment liquids containing the polydiorganopolysiloxane, the crosslinking agents to be used according to the invention, if appropriate the organometallic compound and, if appropriate, other conventional auxiliaries can be applied to the textile material to be treated in a customary manner, for example by spraying or padding. However, it is particularly efficient to apply the substances mentioned to the textile material in the pull-out process. The textile material to be treated is treated in a short or long liquor and, due to its substantivity, absorbs the substances contained in the liquor until an equilibrium between fiber and the substances in the liquor is achieved. By controlling the temperature, by adding electrolytes or pH regulators, but also by the choice of those used to emulsify the polydiorganosiloxanes. Emulsifiers can shift the balance in favor of the deposition of the substances on the fiber, which is favored, for example, with cationic emulsifiers. Of the crosslinking agents to be used according to the invention, 0.2 to 50, in particular 3.5 to 35 parts by weight, based on the polydiorganosiloxane, are generally used. The process according to the invention is carried out in such a way that, depending on the requirements for the effects, approximately 0.2 to 4 percent by weight of polysiloxane are deposited on the treated material. , Curing of the applied to the fiber material treatment by drying and optionally heating preferably at temperatures from 80 ° C to 170 0 C, which may well be sufficient also a drying at 80 ° C to initiate crosslinking when enough for the treated textile material time to an after-reaction is available. This variant is used primarily for textile materials that contain or consist of keratin fibers.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können flächenförmige Textilmaterialien aller Art behandelt werden. Diese können in Form von Vliesen, Geweben oder Gewirken vorliegen. Sie können aus Fasern natürlicher Herkunft oder aus Synthesefasern hergestellt sein. Selbstverständlich können die flächenförmigen Textilmaterialien auch aus Mischungen von Synthesefasern und natürlichen Fasern bestehen. Von den natürlichen Fasern sind Fasern auf Basis von Cellulose, einschließlich Regeneratcellulosefasern sowie Keratinfasern, insbesondere Wolle zu nennen.Sheet-like textile materials of all kinds can be treated by the process according to the invention. These can be in the form of nonwovens, woven fabrics or knitted fabrics. They can be made from fibers of natural origin or from synthetic fibers. Of course, the sheet-like textile materials can also consist of mixtures of synthetic fibers and natural fibers. Of the natural fibers are fibers based on cellulose, including regenerated cellulose fibers and keratin fibers, in particular wool.

Bei den synthetischen Fasern seien genannt: Fasern auf Basis Polyamid, Polyacrylnitril, Polyester und Polyolefin. Die Materialien können dabei beispielsweise auch aus gekräuseltem oder gezwirntem Garn hergestellt sein, so daß die hieraus hergestellten Gewebe oder Gewirke dehnbar sind. Unter dem Begriff Dimensionsstabilität ist zu verstehen, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Gewebe und Gewirke auch nach dem Waschen und Chemisch-Reinigen naß- und formstabil bleiben. Bei Flächenerzeugnissen, die von vornherein eine gewisse Dehnbarkeit aufweisen, werden durch das erfindungsgemäße Verfahren das Rückformvermögen verbessert und eine hohe Sprungelastizität verliehen. Bei Erzeugnissen aus Cellulosefasern ist zusätzlich eine Ausrüstung mit knitterarmmachenden Kunstharzen angebracht, besonders wenn die Ausrüstung im Foulardverfahren durchgeführt wird. Erzeugnisse, die überwiegend aus Wolle bestehen, werden durch das erfindungsgemäße Verfahren filzfrei ausgerüstet. Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäß ausgerüsteten flächenförmigen Textilmaterialien einen sehr weichen, spezifischen Griff auf und ihre Vernähbarkeit wird verbessert. Die Prüfung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ausgerüsteten Wolltextilien erfolgt nach den JWS-Prüfmethoden Nr. 185 und Nr. 186. Nach diesen Methoden werden der Relaxations- und Filzschrumpf gemessen. Der Relaxationsschrumpf gibt dabei die Formveränderung an, die sich beim bloßen Naßmachen der Ware einstellt und sich aus Spannungen ergibt, denen der Artikel während der Bearbeitung ausgesetzt war. Der Filzschrumpf ist die Formveränderung, die sich beim Waschen durch den Einfluß von Wasser, Wärme und Bewegung ergibt. Nach der angegebenen Prüfmethode wird die Ware zuerst mit Meßmarken versehen und danach in einer Flotte, die ein Phosphatpuffergemisch und ein nichtionogenes Waschmittel enthält, spannungslos eingelegt (Flottenverhältnis 1 : 15). Um auch eine eventuell verzögerte Relaxation festzustellen, folgt dann ein kurzes Bewegen der Teststücke. Danach werden die Muster gespült, zentrifugiert, in flachem Zustand getrocknet und gemessen (Relaxationsschrumpf). Anschließend werden die Muster bei 400 C und einem Flottenverhältnis von 1 : 15 ohne Netzmittelzusatz gewaschen, geschleudert, getrocknet und abermals gemessen. Die linearen Schrumpfungen werden nach folgenden Formeln bestimmt:

Figure imgb0012
Figure imgb0013
Figure imgb0014
Der Flächenschrumpf ergibt sich aus folgender Formel:
Figure imgb0015
Bei geringen Schrumpfungen kann A außer acht gelassen werden. Anzumerken ist noch, daß die ausgerüsteten Wollmuster nach dem Kondensieren vor der Prüfung im allgemeinen 2 bis 3 Tage ausgelegen haben, Die Prüfungen werden nach kurzem Dämpfen und einer weiteren Ausliegezeit von 3 bis 4 Stunden vorgenommen. Auf diese Weise werden Schwankungen in den Meßergebnissen weitgehend vermieden.In the case of synthetic fibers, the following may be mentioned: fibers based on polyamide, polyacrylonitrile, polyester and polyolefin. The materials can also be made of crimped or twisted yarn, for example, so that the woven or knitted fabrics made from them are stretchable. The term dimensional stability is to be understood to mean that the fabrics and knitted fabrics treated by the process according to the invention remain wet and dimensionally stable even after washing and dry cleaning. In the case of flat products which have a certain degree of extensibility from the outset, the process according to the invention improves the reshaping ability and imparts a high level of resilience. In the case of products made from cellulose fibers, additional equipment with anti-crease synthetic resins is appropriate, especially if the equipment is carried out using the padding process. Products, which consist predominantly of wool, are made felt-free by the process according to the invention. In addition, the sheet-like textile materials equipped according to the invention have a very soft, specific feel and their sewability is improved. The wool textiles finished by the method according to the invention are tested according to JWS test methods No. 185 and No. 186. The relaxation and felt shrinkage are measured using these methods. The relaxation shrinkage indicates the change in shape that occurs when the goods are simply wet and results from tensions to which the article was exposed during processing. Felt shrinkage is the change in shape that results from washing under the influence of water, heat and movement. According to the test method specified, the goods are first provided with measuring marks and then placed in a liquor containing a phosphate buffer mixture and a nonionic detergent without tension (liquor ratio 1:15). In order to determine a possibly delayed relaxation, a short movement of the test pieces follows. The samples are then rinsed, centrifuged, dried in a flat state and measured (relaxation shrinkage). At finally, the samples are washed at 40 ° C. and a liquor ratio of 1:15 without added wetting agent, spun, dried and measured again. The linear shrinkages are determined according to the following formulas:
Figure imgb0012
Figure imgb0013
Figure imgb0014
 The area shrinkage results from the following formula:
Figure imgb0015
 With low shrinkage, A can be disregarded. It should also be noted that the finished wool samples have generally been laid out for 2 to 3 days after the condensation before the test. The tests are carried out after a brief steaming and a further lying time of 3 to 4 hours. In this way, fluctuations in the measurement results are largely avoided.

Für die Beurteilung des Stretchvermögens von Maschenware ist die bleibende Dehnung maßgebend. Um diese bestimmen zu können, ist es zunächst erforderlich, die Gesamtdehnung zu bestimmen.The permanent stretch is decisive for the assessment of the stretching ability of knitted fabrics. In order to be able to determine this, it is first necessary to determine the total elongation.

a) Prüfung der Gesamtdehnung in trockenem Zustand.a) Checking the total elongation when dry.

Ein Probestück (150 x 20 mm in elastischer Richtung ausgestanzt) wird auf einem Du Pont-Dehnungsmesser senkrecht auf einer Länge von genau 100 mm eingespannt, dann langsam mit 500 g belastet, 5 Sekunden bei dieser Belastung belassen und sodann wieder entlastet. Der Vorgang wird noch viermal wiederholt. Danach wird die Gesamtlänge unter Belastung am Maßstab in mm abgelesen.A specimen (150 x 20 mm punched out in the elastic direction) is clamped vertically on a Du Pont strain gauge over a length of exactly 100 mm, then slowly loaded with 500 g, left at this load for 5 seconds and then relieved. The process is repeated four more times. Then the total length under load is read from the scale in mm.

Berechnung:

Figure imgb0016
Calculation:
Figure imgb0016

b) bleibende Dehnung im trockenen Zustand.b) permanent stretch when dry.

Auf einem Muster (150 x 120 mm) wird die Meßstrecke (genau 100 mm) signiert. Dieses Muster wird auf 80 % seiner Gesamtdehnung gedehnt und im gedehnten Zustand mit Hilfe von Reißzwecken auf einem glatten, flachen Brett befestigt. Nach 1 Stunde Streckung wird entlastet und der Prüfling 1 Stunde senkrecht nach unten hängen gelassen. Danach wird die bleibende Gesamtlänge in mm gemessen.The measuring section (exactly 100 mm) is signed on a sample (150 x 120 mm). This pattern is stretched to 80% of its total elongation and, when stretched, is attached to a smooth, flat board using thumbtacks. After 1 hour of stretching, the load is released and the test specimen is left hanging vertically for 1 hour. The remaining total length is then measured in mm.

Berechnung:

Figure imgb0017
Die in den folgenden Beispielen genannten Vernetzungsmittel werden, soweit nichts anderes vermerkt, jeweils in technischer Qualität eingesetzt.Calculation:
Figure imgb0017
 Unless stated otherwise, the crosslinking agents mentioned in the following examples are each used in technical quality.

Beispiel 1example 1

Nach der im Beispiel 1 der GB-PS 15 23 678 beschriebenen Methode wird eine Emulsion aus einem Siloxancopolymeren, hergestellt nach Beispiel 1 der DE-OS 27 28 597, mit einer Viskosität von 7 000 mPa-s bei 20°C, unter Verwendung von 8 Gew.%, bezogen auf das Siloxancopolymere, Octylphenolpolyglykoläther (durchschnittlich 10 Mol Äthylenoxyd je Mol Octylphenol) als Emulgator hergestellt. Diese wird anschließend auf einen Gehalt von 27 Gew.% Polysiloxan verdünnt (Emulsion A).According to the method described in Example 1 of GB-PS 15 23 678, an emulsion of a siloxane copolymer, prepared according to Example 1 of DE-OS 27 28 597, with a viscosity of 7,000 mPa-s at 20 ° C, using 8% by weight, based on the siloxane copolymer, of octylphenol polyglycol ether (on average 10 moles of ethylene oxide per mole of octylphenol) as emulsifier. This is then diluted to a content of 27% by weight polysiloxane (emulsion A).

Flotte IFleet I

125 g der Emulsion A werden auf ca. das Doppelte ihres Volumens mit Wasser verdünnt, nach Zugabe von 2 g 60%iger Essigsäure werden.20 g des Vernetzungsmittels I c) sorgfältig eingerührt und dann mit Wasser auf ein Volumen von 1 Liter aufgefüllt.125 g of emulsion A are diluted to about twice their volume with water, after adding 2 g of 60% acetic acid, 20 g of crosslinking agent I c) are carefully stirred in and then made up to a volume of 1 liter with water.

Flotte IIFleet II

Zu 125 g der Emulsion A werden nach Verdünnen mit Wasser 15 g einer 36%igen Emulsion eines Methylwasserstoffpolysiloxans (Viskosität 30 mPa.s bei 20°C) sowie 1 g einer 20%igen Emulsion von Dibutylzinndilaurat zugefügt und auf 1 Liter aufgefüllt.After dilution with water, 15 g of a 36% emulsion of a methyl hydrogen polysiloxane (viscosity 30 mPa.s at 20 ° C.) and 1 g of a 20% emulsion of dibutyltin dilaurate are added to 125 g of the emulsion A and made up to 1 liter.

Mit diesen Flotten wird je 1 Muster eines Woll-Jersey-Stoffes (ca. 300 g/m2) auf eine Flottenaufnahme von 80 % foulardiert, weitgehend spannungslos 20 Minuten bei 100°C getrocknet und anschließend 5 Minuten auf 1250C erhitzt.These fleets 1 each pattern is a wool jersey fabric (about 30 0 g / m 2) is padded to a wet pickup of 80%, largely energized for 20 minutes at 100 ° C dried and then heated for 5 minutes at 125 0 C.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit der Flotte I behandelte Muster weist nach der vorne angegebenen Methode eine Relaxations-Schrumpfung von nur 4,6 % und eine Filzschrumpfung von 6,3 % auf. Demgegenüber beträgt die Relaxations-Schrumpfung bei dem mit der Flotte II behandelten Muster 9,2 % und die Filzschrumpfung 18,6 %.The sample treated with the liquor I by the process according to the invention has a relaxation shrinkage of only 4.6% and a felt shrinkage of 6.3% according to the method given above. In contrast, the relaxation shrinkage in the sample treated with Fleet II was 9.2% and the felt shrinkage 18.6%.

Beispiel 2Example 2

Analog Beispiel 1 wird eine 35%ige Emulsion eines Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen (Viskosität ca. 5 000 mPa.s) unter Verwendung von 6 % (bezogen auf Organopolysiloxan) Fettsäurepolyglykolester mit durchschnittlich 10 gebundenen Äthylenoxydeinheiten als Emulgator hergestellt (Emulsion B).Analogously to Example 1, a 35% emulsion of a dimethylpolysiloxane with terminal hydroxyl groups (viscosity approx. 5,000 mPa.s) is produced using 6% (based on organopolysiloxane) fatty acid polyglycol ester with an average of 10 bound ethylene oxide units as emulsifier (emulsion B).

Flotte IIIFleet III

Zu 100 g der Emulsion B werden nach Verdünnen mit Wasser im Verhältnis 1 : 1 und nach Zugabe von 2 g 60%iger Essigsäure 15 g des im Beispiel 1, Flotte I verwendeten Vernetzungsmittels, sorgfältig eingerührt, nach weiterem Verdünnen 15 g der bereits erwähnten Dibutylzinndilauratemulsion zugefügt und schließlich auf ein Volumen von 1 Liter aufgefüllt.To 100 g of emulsion B, after dilution with water in a ratio of 1: 1 and after addition of 2 g of 60% acetic acid, 15 g of the crosslinking agent used in Example 1, fleet I, are carefully stirred in, after further dilution 15 g of the dibutyltin dilaurate emulsion already mentioned added and finally made up to a volume of 1 liter.

Flotte IVFleet IV

Anstelle des in der Flotte III eingesetzten Vernetzungsmittels werden 15 g einer Verbindung der Formel

Figure imgb0018
(technisch rein) verwendet.Instead of the crosslinking agent used in the liquor III, 15 g of a compound of the formula
Figure imgb0018
 (technically pure) used.

Mit den Flotten III und IV werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, die gleichen Woll-Jersey-Muster ausgerüstet, und zwar

  • a) sofort nach dem Ansetzen der Flotten
  • b) nach zweistündigem Stehen der Flotte
  • c) nach sechsstündigem Stehender Flotte.
With fleets III and IV, as described in Example 1, the same wool-jersey patterns are equipped, specifically
  • a) immediately after setting up the fleets
  • b) after standing the fleet for two hours
  • c) after the fleet has been standing for six hours.

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Figure imgb0019
The results are summarized in the following table.
Figure imgb0019

Hieraus geht eindeutig hervor, daß die Wirksamkeit der Flotte mit dem erfindungsgemäßen Vernetzungsmittel (Flotte III) auch nach 6 Stunden noch einwandfrei erhalten bleibt, während die Wirksamkeit der Flotte IV bereits nach 2 Stunden deutlich abnimmt, was sich in einer deutlichen Verschlechterung der Filzschrumpfungswerte bemerkbar macht.This clearly shows that the efficacy of the liquor with the crosslinking agent (liquor III) according to the invention is still perfectly retained even after 6 hours, while the efficacy of liquor IV already drops significantly after 2 hours, which is evident in a significant deterioration in the felt shrinkage values .

Beispiel 3Example 3

Nach der im Beispiel 5 der GB-PS 14 04 356 beschriebenen Methode wird eine 35%ige Emulsion eines Dimethylpolysiloxans mit endständigen Hydroxylgruppen (Viskosität 120 000 mPa·s bei 200C) unter Verwendung von 20 %, bezogen auf Polysiloxan, eines äthoxylierten Alkylamins mit durchschnittlich 16 C-Atomen im Alkylrest und durchschnittlich 10 Mol Äthylenoxydeinheiten je Mol Fettamin, in Form des Hydrochlorides, hergestellt (Emulsion C).After the Example 5 of GB-PS method described 14 04 356 is a 35% emulsion of a dimethylpolysiloxane having terminal hydroxyl groups (viscosity of 120 000 mPa.s at 20 0 C), using 20%, based on polysiloxane, an ethoxylated alkyl amine with through On average, 16 carbon atoms in the alkyl radical and an average of 10 moles of ethylene oxide units per mole of fatty amine, in the form of the hydrochloride, are produced (emulsion C).

Flotte VFleet V

Entsprechend den Angaben bei Flotte III wird unter Verwendung der Emulsion C (anstelle der Emulsion B) eine Ausrüstungsflotte hergestellt.According to the information given in fleet III, an equipment fleet is produced using emulsion C (instead of emulsion B).

Mit dieser Flotte werden 2 Muster des gleichen Woll-Jersey-Stoffes, wie im Beispiel 1 beschrieben ausgerüstet. Das eine Muster (Muster A) wird lediglich 15 Minuten bei 100°C getrocknet und dann 4 Tage liegen gelassen; das andere Muster (Muster B) wird im Anschluß an die Trocknung 5 Minuten bei 125°C kondensiert. Zusätzlich werden beide Muster dreimal mit Perchloräthylen (ohne Reinigungsverstärker) chemisch gereinigt (Muster AR bwz. BR). Sodann werden die Relaxations- und Filzschrumpfung bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Figure imgb0020
With this fleet, 2 samples of the same wool-jersey fabric as described in Example 1 are equipped. One sample (sample A) is only dried at 100 ° C. for 15 minutes and then left to rest for 4 days; the other sample (sample B) is condensed for 5 minutes at 125 ° C after drying. In addition, both samples are chemically cleaned three times with perchlorethylene (without cleaning enhancer) (sample AR or BR). Then the relaxation and felt shrinkage are determined. The results are summarized in the following table.
Figure imgb0020

Hierdurch ist gezeigt, daß zur vollständigen Vernetzung eine Trocknung des behandelten Musters genügt, wenn es anschließend einer ausreichenden Zeitspanne für eine Nachreaktion überlassen wird.This shows that drying of the treated pattern is sufficient for complete crosslinking, if it is then left for a sufficient period of time for a subsequent reaction.

Beispiel 4Example 4

Nach der in der im Beispiel 1 der GB-PS 15 23 678 beschriebenen Methode wird aus einem Dimethylpolysiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen (Viskosität 5 000 mPa.s bei 20°C) mit 9 % eines kationischen Emulgators (araliphatische quaternäre Ammoniumverbindung), bezogen auf Organopolysiloxan, eine Emulsion hergestellt, die auf einen Gehalt von 27 % an Organopolysiloxan eingestellt wird (Emulsion D). Mit dieser Emulsion werden Textilmaterialien aus Synthesefasern, und zwar eine Polyacrylnitril-Wirkware mit einem Quadratmeter-Gewicht von 150 g und eine Polyester-Wirkware mit einem Quadratmetergewicht von 180 g nach dem Ausziehverfahren behandelt. 4 % der Emulsion D, bezogen auf das Gewicht des zu behandelnden Textilmaterials, werden mit Wasser verdünnt und 0,4 % (bezogen auf das Gewicht des Textilmaterials) des im Beispiel 1 verwendeten Vernetzungsmittels, angeteigt mit einem Fettsäurepolyglykolester mit 10 Äthylenoxydeinheiten (5 % bezogen auf Vernetzungsmittel) unter Rühren zugefügt. Nach Zugabe von 0,4 % (bezogen auf das Gewicht des Textilmaterials) der ebenfalls im Beispiel 1 verwendeten Dibutylzinndilaurat-Emulsion wird die Flotte auf einen pH-Wert von 7,5 eingestellt.According to the method described in Example 1 of GB-PS 15 23 678, a dimethylpolysiloxane with terminal hydroxyl groups (viscosity 5,000 mPa.s at 20 ° C.) with 9% of a cationic emulsifier (Araliphatic quaternary ammonium compound), based on organopolysiloxane, produced an emulsion which is adjusted to a content of 27% of organopolysiloxane (emulsion D). This emulsion is used to treat textile materials made of synthetic fibers, namely a polyacrylonitrile knitted fabric with a square meter weight of 150 g and a polyester knitted fabric with a square meter weight of 180 g according to the pull-out method. 4% of the emulsion D, based on the weight of the textile material to be treated, are diluted with water and 0.4% (based on the weight of the textile material) of the crosslinking agent used in Example 1, pasted with a fatty acid polyglycol ester with 10 ethylene oxide units (5% based added to crosslinking agent) with stirring. After adding 0.4% (based on the weight of the textile material) of the dibutyltin dilaurate emulsion also used in Example 1, the liquor is adjusted to a pH of 7.5.

Das Ausziehverfahren wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 25 mit der Polyacrylnitril-Ware bei 40°C durchgeführt. Bereits nach 30 Minuten ist die Flotte klar, d.h. das Siloxan und das Vernetzungsmittel sind vollständig auf die Ware aufgezogen. Der End-pH-Wert der Flotte beträgt 8,6.The extraction process is carried out at a liquor ratio of 1:25 with the polyacrylonitrile fabric at 40 ° C. The fleet is clear after only 30 minutes, i.e. the siloxane and the crosslinking agent are completely absorbed on the goods. The final pH of the liquor is 8.6.

Nach spannungslosem Trocknen wird während 10 Minuten auf 120°C erhitzt.After drying without tension, the mixture is heated to 120 ° C. for 10 minutes.

Die Stretchprüfung ergibt für die bleibende Dehnung einen Wert von 5,5 %. Dieser Wert wird weder durch eine dreimalige Wäsche bei 40°C noch durch eine dreimalige Reinigung mit Perchloräthylen beeinträchtigt.The stretch test gives a permanent stretch of 5.5%. This value is not affected by washing three times at 40 ° C or cleaning three times with perchlorethylene.

i Bei der Polyester-Ware wird in gleicher Weise verfahren. Jedoch beträgt hier die Flottentemperatur 20°C. Auch hier ist die Flotte bereits nach 30 Minuten klar.i The same procedure is followed for polyester goods. However, the liquor temperature here is 20 ° C. Here, too, the fleet is clear after only 30 minutes.

Bei der Stretchprüfung ergibt sich für die bleibende Dehnung ein Wert von 1,5 %, der ebenfalls wasch- und chemischreinigungsbeständig ist.The stretch test gives a permanent stretch of 1.5%, which is also washable and dry cleanable.

Beispiel 5Example 5

Mit der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion wird gemäß den Angaben im Beispiel 4 der Woll-Jersey-Stoff (300 g/m2) bei 20°C im Ausziehverfahren behandelt. Zum Vernetzen diente in einer Menge von 0,6 %, bezogen auf das Warengewicht, das Vernetzungsmittel I d). Die Flotte war ebenfalls bereits nach einer halben Stunde erschöpft. Das Muster wurde 10 Minuten auf 100°C und anschließend 2 Minuten auf 140°C erhitzt. Der Jersey-Stoff ist hervorragend schrumpffrei und hat nichts von seiner Elastizität eingebüßt.With the emulsion described in Example 1, the wool jersey fabric (300 g / m 2) is treated at 20 ° C. in the exhaust process, as described in Example 4. The crosslinking agent I d) was used for crosslinking in an amount of 0.6%, based on the weight of the goods. The fleet was also exhausted after half an hour. The sample was heated at 100 ° C for 10 minutes and then at 140 ° C for 2 minutes. The jersey fabric is extremely shrink-free and has lost none of its elasticity.

Beispiel 6Example 6

Eine 35%ige Emulsion, hergestellt nach Beispiel 5 der GB-PS 14 04 356 wird zum Ausrüsten eines Polyester/Zellwoll-Gewebes (50 : 50; m2-Gewicht 350 g) im Ausziehverfahren verwendet. Von der Emulsion werden 5 %, vom Vernetzungsmittel I e) 0,6 %, jeweils bezogen auf Warengewicht, eingesetzt. Man erhält ein glattes Tuch mit sehr gutem Rückformvermögen.A 35% emulsion, prepared according to Example 5 of GB-PS 14 04 356, is used to finish a polyester / rayon fabric (50:50; m 2 weight 350 g) in the exhaust process. 5% of the emulsion and 0.6% of crosslinking agent I e), based in each case on the weight of the goods, are used. A smooth cloth with very good recovery is obtained.

Beispiel 7Example 7

Zur Ausrüstung eines Baumwoll-Stretch-Artikels nach dem Ausziehverfahren wird die Emulsion des Beispieles 1 verwendet. Von dieser werden 5 %, vom Vernetzungsmittel I b) 0,6 %,jeweils bezogen auf Warengewicht, eingesetzt. Bei einem Anfangs-pH-Wert von 5,5 und bei einer Temperatur von 20° C ist die Flotte nach ca. 40 Minuten ausgezogen.The emulsion of Example 1 is used to finish a stretch cotton article using the pull-out method. Of this, 5%, of the crosslinking agent I b) 0.6%, based in each case on the weight of the goods. At an initial pH value of 5.5 and at a temperature of 20 ° C, the liquor is removed after approx. 40 minutes.

Der Stretch-Artikel wird weitgehend spannungslos getrocknet und während 5 Minuten bei 140°C kondensiert.The stretch article is largely dried without tension and condensed at 140 ° C for 5 minutes.

Der Artikel weist einen sehr angenehmen weichen Griff auf. Sein Rückformvermögen ist sehr gut.The article has a very pleasant soft feel. Its recovery capacity is very good.

Claims (6)

1. Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien durch Behandeln mit Polydiorganosiloxanen mit endständigen, an Siliciumatome gebundenen zur Vernetzung befähigten Gruppen, insbesondere Hydroxylgruppen, wobei die Organoreste in den Polydiorganosiloxanen überwiegend Alkylreste mit 1 bis 3 C-Atomen, insbesondere Methylreste sind, und einem Vernetzungsmittel aus wäßrigem System mit anschließender Vernetzung, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel ein Aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilan der Formel
Figure imgb0021
dessen Eigenkondensate und bzw. oder dessen Teilhydrolysate verwendet, wobei R einen einwertigen, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebauten AminoalkylRest, der mindestens eine Aminogruppe aufweist und über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an das Silicium-Atom gebunden ist, R' einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, X einen Alkylrest mit 2 bis 4, insbesondere 3 C-Atomen oder einen Alkoxyalkylrest mit 3 bis 8 C-Atomen, bedeuten.1. A method for dimensionally stabilizing sheet-like textile materials by treatment with polydiorganosiloxanes with terminal groups capable of crosslinking, in particular hydroxyl groups, bonded to silicon atoms, the organo residues in the polydiorganosiloxanes being predominantly alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular methyl radicals, and a crosslinking agent aqueous system with subsequent crosslinking, characterized in that an aminoalkyl-dialkoxy-alkylsilane of the formula is used as the crosslinking agent
Figure imgb0021
 uses its own condensates and / or its partial hydrolysates, where R is a monovalent aminoalkyl radical composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen, which has at least one amino group and is bonded to the silicon atom via a silicon-carbon bond, R ' is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, X is an alkyl radical with 2 to 4, in particular 3 carbon atoms or an alkoxyalkyl radical with 3 to 8 carbon atoms. 2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polydiorganosiloxane solche verwendet werden, die als Organorest mindestens einen Rest enthalten, der aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebaut ist, mindestens eine Aminogruppe enthält und über eine Kohlenstoff-Bindung an ein Siliciumatom des Polydiorganosiloxans gebunden ist.2. The method according to claim 1, characterized in that the polydiorganosiloxanes used are those which contain at least one radical as an organo radical, which is composed of carbon, hydrogen, nitrogen and optionally oxygen, contains at least one amino group and has a carbon bond to one Silicon atom of the polydiorganosiloxane is bound. 3. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Vernetzungsmittel ein solches verwendet, in dem der Aminoalkylrest der Zusammensetzung
Figure imgb0022
entspricht, wobei R" einen Alkylenrest mit 3 oder 4 C-Atomen bedeutet.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the crosslinking agent used is one in which the aminoalkyl radical of the composition
Figure imgb0022
 corresponds, where R "is an alkylene radical having 3 or 4 carbon atoms. 4. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenförmigen Textilmaterialien zumindest zum Teil aus Keratinfasern bestehen..4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that the sheet-like textile materials consist at least in part of keratin fibers. 5. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenförmigen Textilmaterialien zumindest zum Teil aus Synthesefasern bestehen.5. The method according to claims 1 to 4, characterized in that the sheet-like textile materials consist at least partially of synthetic fibers. 6. Verfahren nach den Patentansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die flächenförmigen Textilmaterialien nach dem Ausziehverfahren behandelt werden.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that the sheet-like textile materials are treated by the exhaust process.
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