JP2009040866A - Polyarylate resin composition - Google Patents

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Koji Imanishi
浩治 今西
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyarylate resin composition which prevents discoloring during molding and is excellent in mechanical properties, and prevents a molded article from being discolored due to heat even if it is used for a long period of time. <P>SOLUTION: The polyarylate resin composition is obtained by blending 0.01-0.5 parts by mass of a phenol compound (b) and 0.01-0.5 parts by mass of a hydrocarbon compound (c) having a specific ring structure containing a phosphorus atom and oxygen atom into 100 parts by mass of a resin composition (a) comprising 10-90 mass% polyarylate resin and 90-10 mass% polycarbonate resin. As this polyarylate resin composition is transparent and excellent in heat resistance and suppressed in discoloration after long term use, the composition can be widely used in the fields of components such as lamp covers or lenses of automobiles, machinery or electrical-electronic equipment. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明はポリアリレート樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a polyarylate resin composition.

二価フェノール類とテレフタル酸及び/又はイソフタル酸とからなるポリアリレート樹脂はエンジニアリングプラスチックとして既によく知られている。   Polyarylate resins comprising dihydric phenols and terephthalic acid and / or isophthalic acid are already well known as engineering plastics.

係るポリアリレート樹脂は耐熱性が高く、機械的強度や寸法安定性に優れ、加えて透明であるので、その成形品は電気・電子機器、自動車、機械などの分野に幅広く応用されている。   Since such polyarylate resin has high heat resistance, excellent mechanical strength and dimensional stability, and is transparent, the molded product is widely applied to fields such as electric / electronic devices, automobiles and machines.

近年、自動車産業界においては自動車の燃費向上が最大の課題となっている。このため自動車を構成する材料を軽量化することを目的として、比重の高い金属あるいは他の無機材料に代えて低比重のプラスチックを自動車部品に応用する試みが盛んに行われている。例えば、自動車に搭載されるランプカバーやレンズ類等の部品についても例外ではなく、ガラスからプラスチックへの代替が進んでいる。   In recent years, improving the fuel efficiency of automobiles has become the biggest challenge in the automobile industry. For this reason, in order to reduce the weight of materials constituting automobiles, attempts have been actively made to apply low specific gravity plastics to automobile parts instead of high specific gravity metals or other inorganic materials. For example, parts such as lamp covers and lenses mounted on automobiles are no exception, and replacement from glass to plastic is progressing.

この種の部品のうち、耐熱変形性の要求が比較的低い部品にはアクリル樹脂が、耐熱変形性の要求がやや高い部品にはポリカーボネート樹脂が使用されている。しかし、さらに耐熱要求の高いヘッドランプレンズ、インナーレンズあるいはフォグランプレンズなどには、これらアクリル樹脂やポリカーボネート樹脂では耐熱性が充分でない。   Among these types of parts, acrylic resin is used for parts that have a relatively low requirement for heat distortion, and polycarbonate resin is used for parts that have a somewhat high requirement for heat distortion. However, these acrylic resins and polycarbonate resins do not have sufficient heat resistance for headlamp lenses, inner lenses, or fog lamp lenses, which have higher heat resistance requirements.

このような事情から、これらの部品にはよリ耐熱性の高いポリアリレート樹脂の応用が期待されてきたが、ポリアリレート樹脂は高い荷重たわみ温度と透明性を有するものの、溶融粘度が大きく流動性が悪いため、成形性に劣るという問題がある。このような問題を解決するために、特許文献1にはポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂とからなる樹脂組成物が開示されている。   Under these circumstances, applications of polyarylate resin with high heat resistance have been expected for these parts, but polyarylate resin has high load deflection temperature and transparency, but has high melt viscosity and fluidity. However, there is a problem that the moldability is inferior. In order to solve such problems, Patent Document 1 discloses a resin composition comprising a polyarylate resin and a polycarbonate resin.

一方、前記のランプカバー等の用途にポリアリレート樹脂あるいはポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との樹脂組成物を使用する場合、ランプ光源に起因する熱によって著しく変色するためその応用は大きく制限されてきた。また、ポリアリレート樹脂は、加熱成形時に熱劣化し、茶褐色に着色するという問題もある。   On the other hand, when a polyarylate resin or a resin composition of a polyarylate resin and a polycarbonate resin is used for the lamp cover or the like, its application has been greatly limited because the color is remarkably changed by heat caused by the lamp light source. In addition, the polyarylate resin also has a problem that it is thermally deteriorated during heat molding and colored brown.

上記のような問題を解決するために、特許文献2にはフェノール性水酸基を2個以上有するフェノール系化合物とホスファイト系化合物とのエステル化合物を、特許文献3にはフェノール系化合物、リン系化合物およびラクトン系化合物をポリアリレートに添加することが開示されているが、さらなる特性改良が必要とされている。
特開昭47-22949号公報 特公平4-46299号公報 特開2002-265766号公報
In order to solve the above problems, Patent Document 2 discloses an ester compound of a phenol compound having two or more phenolic hydroxyl groups and a phosphite compound, and Patent Document 3 discloses a phenol compound or a phosphorus compound. Although addition of lactone compounds to polyarylate is disclosed, further property improvements are needed.
JP 47-22949 A Japanese Examined Patent Publication No. 4-46299 JP 2002-265766 JP

本発明が解決しようとする課題は、成形加工時に変色が生じず、さらには耐熱性に優れ、長期間使用後も変色しない、機械的特性に優れたポリアリレート樹脂組成物を提供することを目的とする。   The problem to be solved by the present invention is to provide a polyarylate resin composition having excellent mechanical properties, which does not cause discoloration during molding processing, has excellent heat resistance, and does not discolor after long-term use. And

本発明者は、このような課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、オルソ位にアルキル基を有するヒンダードフェノール化合物と特定の環状ホスファイト化合物とをポリアリレート樹脂に少量添加することにより、前記課題の長期間使用後の変色が抑制されることを見出し、本発明に到達した。   As a result of intensive research to solve such problems, the present inventor has added a small amount of a hindered phenol compound having an alkyl group in the ortho position and a specific cyclic phosphite compound to the polyarylate resin. The inventors have found that discoloration after long-term use, which is the above problem, is suppressed, and have reached the present invention.

すなわち本発明の要旨は次のとおりである。
(A) ポリアリレート樹脂10〜90質量%、ポリカーボネート樹脂90〜10質量%よりなる樹脂組成物(a)100質量部に対し、フェノール系化合物(b)0.01〜0.5質量部および下記一般式(1)で表されるリン化合物(c)0.01〜0.5質量部を配合することを特徴とするポリアリレート樹脂組成物。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(A) The phenolic compound (b) 0.01 to 0.5 parts by mass and the following general formula (1) with respect to 100 parts by mass of the resin composition (a) consisting of 10 to 90% by mass of the polyarylate resin and 90 to 10% by mass of the polycarbonate resin A polyarylate resin composition characterized by containing 0.01 to 0.5 parts by mass of a phosphorus compound (c) represented by the formula:

(式中、R1〜R10は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数10以下の炭化水素基である)
(B) 樹脂組成物(a)100質量部に対し、下記一般式(2) で表されるベンゾフラノン系化合物(d)を、0.01〜0.5質量部を配合する(A)であるポリアリレート樹脂組成物。
(In the formula, R1 to R10 may be the same or different and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 10 or less carbon atoms)
(B) Polyarylate resin composition which is (A) which mix | blends 0.01-0.5 mass part of benzofuranone type-compound (d) represented by following General formula (2) with respect to 100 mass parts of resin compositions (a). object.

(式中、R1〜R5は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数10以下の炭化水素基である)
(C) 樹脂組成物(a)成分100質量部中のポリアリレート樹脂の比率がX質量%であるポリアリレート樹脂組成物を、T℃の熱風炉中で400時間処理した後の厚さ2mmにおけるイエローインデックス(YI)が、次式
{(YI)×100}/{(T−115)×(X)}<0.5
を満たす(A)であるポリアリレート樹脂組成物。
(Wherein R1 to R5 may be the same or different and are hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms)
(C) Resin composition (a) A polyarylate resin composition in which the ratio of the polyarylate resin in 100 parts by mass of the component is X% by mass at a thickness of 2 mm after being treated in a hot air oven at T ° C for 400 hours. The yellow index (YI 2 ) is expressed by the following formula {(YI 2 ) × 100} / {(T-115) × (X)} <0.5
A polyarylate resin composition that satisfies (A).

本発明のポリアリレート樹脂組成物は、成型加工時に変色がほとんど起こらず、耐熱エージング性に優れ、長期間にわたって使用しても変色をきたすことがなく、かつ機械的特性にも優れている。   The polyarylate resin composition of the present invention hardly undergoes discoloration during molding, has excellent heat aging resistance, does not cause discoloration even when used over a long period of time, and has excellent mechanical properties.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に用いられるポリアリレート樹脂とは、芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と、二価フェノールまたはその誘導体とよりなるポリエステルであり、溶液重合、溶融重合、界面重合などの方法により製造される。   The polyarylate resin used in the present invention is a polyester comprising an aromatic dicarboxylic acid or a derivative thereof and a dihydric phenol or a derivative thereof, and is produced by a method such as solution polymerization, melt polymerization, or interfacial polymerization.

芳香族ジカルボン酸残基を導入するための原料の好ましい例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、メチルテレフタル酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、2,2’-ビフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルメタンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルスルフォンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、1,2-ビス(4-カルボキシフェノキシ)エタン、5-ナトリウムスルホイソフタル酸などがあり、なかでも、テレフタル酸およびイソフタル酸が好ましく、溶融加工性および機械的特性の点から、両者を混合して用いることが特に好ましい。その場合、混合モル比率(テレフタル酸/イソフタル酸)は100/0〜0/100の範囲の任意であるが、好ましくは70/30〜0/100、より好ましくは50/50〜0/100である。   Preferred examples of the raw material for introducing the aromatic dicarboxylic acid residue include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, chlorophthalic acid, nitrophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2 , 7-Naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 2,2'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenylether dicarboxylic acid, 4,4 ' -Diphenylmethane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylisopropylidenedicarboxylic acid, 1,2-bis (4-carboxyphenoxy) ethane, 5-sodium sulfoisophthalic acid, etc. However, terephthalic acid and isophthalic acid are preferred, and they should be used in combination from the viewpoint of melt processability and mechanical properties. Particularly preferred. In that case, the mixing molar ratio (terephthalic acid / isophthalic acid) is arbitrarily in the range of 100/0 to 0/100, preferably 70/30 to 0/100, more preferably 50/50 to 0/100. is there.

ビスフェノール類残基を導入するための原料はビスフェノールであり、その具体例として、例えば2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジクロロフェニル)プロパン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’-ジヒドロキシジフェニルケトン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルメタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよいし、あるいは2種類以上混合して使用してもよい。これらの化合物の中で、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましく、最適にはこれを単独で使用する。   The raw material for introducing the bisphenol residue is bisphenol. Specific examples thereof include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl). ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4′-dihydroxydiphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferably used, and optimally used alone.

これらの原料からなるポリアリレートは、1,1,2,2-テトラクロロエタン100mlに試料1.0gを溶解し、温度25℃における対数粘度が0.4〜1.0であることが好ましく、0.5〜0.8であることがより好ましい。対数粘度が0.4未満になると得られる樹脂組成物の分子量が低くなるため、機械的特性が劣ったものとなり、逆に1.0を超えると溶融粘度が高くなるため溶融加工時に変色しやすくなる場合があって好ましくない。   The polyarylate composed of these raw materials is prepared by dissolving 1.0 g of a sample in 100 ml of 1,1,2,2-tetrachloroethane, and preferably having a logarithmic viscosity at 25 ° C. of 0.4 to 1.0, preferably 0.5 to 0.8. Is more preferable. When the logarithmic viscosity is less than 0.4, the molecular weight of the resulting resin composition becomes low, resulting in poor mechanical properties.On the other hand, when the logistic viscosity exceeds 1.0, the melt viscosity becomes high and the color may easily change during melt processing. It is not preferable.

本発明のポリアリレート樹脂組成物は、該樹脂組成物の成形加工性の観点から、樹脂として上記ポリアリレート樹脂の他に、ポリカーボネート樹脂を含むことが好ましい。   The polyarylate resin composition of the present invention preferably contains a polycarbonate resin in addition to the polyarylate resin as a resin from the viewpoint of the moldability of the resin composition.

本発明に用いられるポリカーボネート樹脂はビスフェノール類残基単位とカーボネート残基単位とが繰り返されてなるポリ炭酸エステルである。ポリカーボネート樹脂は上記ポリアリレート樹脂と類似のビスフェノール類残基単位を有するため、ポリアリレート樹脂に対して良好な相溶性を示す。   The polycarbonate resin used in the present invention is a polycarbonate formed by repeating a bisphenol residue unit and a carbonate residue unit. Since the polycarbonate resin has bisphenol residue units similar to those of the polyarylate resin, it exhibits good compatibility with the polyarylate resin.

ビスフェノール類残基単位を導入するためのポリカーボネート原料としてのビスフェノール類としては、例えば2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカン、1,3-または1,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジチオジフェノール、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジクロロジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-2,5-ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。その他にも米国特許明細書第2,999,835号、第3,028,365号、第3,334,154号および第4,131,575号に記載されているジフェノールが使用できる。これらは単独で使用してもよいし、あるいは2種類以上混合して使用してもよい。これらの化合物の中でも少なくとも2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンを使用することが好ましく、より好ましくは当該化合物を単独で使用する。   Examples of bisphenols as polycarbonate raw materials for introducing bisphenol residue units include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl). Propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1,3- or 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane, 4, 4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dithiodiphenol, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dichlorodiphenyl ether, 4,4'-dihydroxy-2,5-dihydroxydiphenyl ether, and the like. In addition, diphenols described in US Pat. Nos. 2,999,835, 3,028,365, 3,334,154, and 4,131,575 can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Among these compounds, it is preferable to use at least 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, more preferably the compound is used alone.

カーボネート残基単位を導入するためのポリカーボネート原料としては、例えばホスゲン、あるいはジフェニルカーボネート等が挙げられる。   Examples of the polycarbonate raw material for introducing the carbonate residue unit include phosgene and diphenyl carbonate.

上記のような原料からなるポリカーボネート樹脂は、機械的特性と流動性の観点から、極限粘度が0.4〜0.8、好ましくは0.4〜0.6であることが望ましい。   The polycarbonate resin made of the raw materials as described above desirably has an intrinsic viscosity of 0.4 to 0.8, preferably 0.4 to 0.6, from the viewpoint of mechanical properties and fluidity.

そのようなポリカーボネート樹脂として、例えば、市販の住友ダウ社製カリバー200-30、200-13、200-3を好ましく使用することができる。   As such a polycarbonate resin, for example, commercially available Caliber 200-30, 200-13, 200-3 manufactured by Sumitomo Dow can be preferably used.

ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との配合比は、樹脂組成物の成形加工性と成形品の耐熱変形性の観点から、質量比(ポリアリレート樹脂/ポリカーボネート樹脂)で10/90〜90/10、好ましくは30/70〜90/10である。   The blending ratio of the polyarylate resin and the polycarbonate resin is preferably 10/90 to 90/10 in terms of mass ratio (polyarylate resin / polycarbonate resin) from the viewpoint of molding processability of the resin composition and heat distortion resistance of the molded product. Is 30/70 to 90/10.

本発明に用いられるフェノール系化合物はヒドロキシ基のオルト位に置換基を有するヒンダードフェノール部を含む化合物であり、好ましくはヒドロキシ基の両側のオルト位に置換基を有するヒンダードフェノール部を含む化合物である。オルト位の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基等のアルキル基を例示することができる。ヒドロキシ基の両側のオルト位に置換基を有する場合、該二つの置換基は同一でも異なっていてもよい。好ましくはヒドロキシ基の両側のオルト位がともにt-ブチル基で置換されている化合物である。   The phenolic compound used in the present invention is a compound containing a hindered phenol moiety having a substituent at the ortho position of the hydroxy group, preferably a compound containing a hindered phenol moiety having a substituent at the ortho position on both sides of the hydroxy group It is. Examples of the substituent at the ortho position include alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group. it can. When a substituent is present at the ortho position on both sides of the hydroxy group, the two substituents may be the same or different. Preferred is a compound in which both ortho positions on both sides of the hydroxy group are substituted with t-butyl groups.

ヒドロキシ基の両側のオルト位に置換基を有するヒンダードフェノール部を含む好ましいフェノール化合物として、例えば、プロピオネート系ヒンダードフェノール化合物、イソシアヌレート系ヒンダードフェノール化合物、ベンゼン系ヒンダードフェノール化合物、トリアジン系ヒンダードフェノール化合物、およびリン酸系ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。   Preferred phenol compounds containing a hindered phenol moiety having a substituent at the ortho positions on both sides of the hydroxy group include, for example, propionate hindered phenol compounds, isocyanurate hindered phenol compounds, benzene hindered phenol compounds, and triazine hinders. Examples thereof include dophenol compounds and phosphoric acid hindered phenol compounds.

プロピオネート系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、トリエチレングリコール-ビス-3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、ヘキサメチレングリコール-ビス-2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2’-チオ[ジエチル-ビス-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートなどを挙げることができる。   Specific examples of propionate-based hindered phenol compounds include, for example, triethylene glycol-bis-3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate, hexamethylene glycol-bis-2- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2'-thio [diethyl-bis -3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and the like.

イソシアヌレート系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾイル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾイル)イソシアヌレートなどを挙げることができる。   Specific examples of isocyanurate-based hindered phenol compounds include 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,3 And 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoyl) isocyanurate.

ベンゼン系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼンなどを挙げることができる。   Specific examples of benzene hindered phenol compounds include 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene. it can.

トリアジン系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-2,4-ビスオクチル-チオ-1,3,5-トリアジンなどを挙げることができる。   Specific examples of triazine-based hindered phenol compounds include, for example, 6- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyanilino) -2,4-bisoctyl-thio-1,3,5-triazine. Can be mentioned.

リン酸系ヒンダードフェノール化合物の具体例として、例えば、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホリックアシッドジメチルエステル、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホリックアシッド)モノメチルエステルのニッケル塩などを挙げることができる。   Specific examples of phosphoric acid-based hindered phenol compounds include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl phosphoric acid dimethyl ester and bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl). (Phosphoric acid) monomethyl ester nickel salt.

上記の具体例の中でも、プロピオネート系ヒンダードフェノール化合物、特にペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]を使用することが好ましい。   Among the above specific examples, it is preferable to use propionate-based hindered phenol compounds, particularly pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].

フェノール系化合物の含有量は、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂の合計量100質量部に対し、0.01〜0.5質量部、好ましくは0.02〜0.2質量部であることが望ましい。0.01質量部より少なすぎる場合、成形加工時の変色および成形品の使用時の熱変色を防止する効果、特に成形品の長期使用時の熱による変色を防止する効果が乏しくなる。逆に0.5質量部より多くしても、前記効果が飽和に達してしまい効率がよくない。フェノール系化合物は2種類以上を組み合わせて用いてもよく、その場合はそれらの合計量が上記範囲内であればよい。   The content of the phenol compound is 0.01 to 0.5 parts by mass, preferably 0.02 to 0.2 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. When the amount is less than 0.01 parts by mass, the effect of preventing discoloration during molding and thermal discoloration during use of the molded product, particularly the effect of preventing discoloration due to heat during long-term use of the molded product becomes poor. On the other hand, if the amount is more than 0.5 parts by mass, the effect reaches saturation and the efficiency is not good. Two or more phenolic compounds may be used in combination, and in that case, the total amount thereof may be within the above range.

本発明に用いられるリン化合物はリン原子および酸素原子を含む環構造を有する炭化水素化合物であり、好ましくは芳香環を有するものであり、より好ましくは12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンを基本骨格とした下記一般式(1) で表される化合物である。   The phosphorus compound used in the present invention is a hydrocarbon compound having a ring structure containing a phosphorus atom and an oxygen atom, preferably having an aromatic ring, more preferably 12H-dibenzo [d, g] [1,3 , 2] A compound represented by the following general formula (1) having dioxaphosphocin as a basic skeleton.

(式中、R1〜R10は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数10以下の炭化水素基である)
前記式中のR1〜R10として好ましいものは水素、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、エチルヘキシル基などの脂肪族炭化水素基、未置換あるいはアルキル基で置換されたフェニル基などの芳香族炭化水素基などが挙げられ、R1〜R10は互いに同じものでも異なったものでもよい。
(In the formula, R1 to R10 may be the same or different and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 10 or less carbon atoms)
Preferred as R1 to R10 in the above formula are hydrogen, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group, ethylhexyl group, etc. An aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group which is unsubstituted or substituted with an alkyl group, and the like, and R1 to R10 may be the same as or different from each other.

そのような化合物の具体例としては、6-ヒドロキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-オクチルオキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-(2-エチルヘキシル)オキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10-ジメチル-4,8-ビス(tert-ブチル)-6-フェノキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、4,8-ジシクロヘキシル-6-ヒドロキシ-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、4,8-ジ-tert-ブチル-6-エトキシ-2,10-ジメチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、1,10-ジメチル-4,8-ジ-tert-ブチル-6-(2,4-ジメチルフェニル)-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、1,10-ジメチル-4,8-ジ-tert-ブチル-6-(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン等が挙げられる。その他に6位の置換基により前記式(3)の構造が二つ結合した6,6’-[1,6-ヘキサンジイルビス(オキシ)]ビス[4,8-ビス(1,1-ジメチルエチル)-2,10-ジメチル--12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン]や、置換基中に亜リン酸エステル構造を有する2,4,8,10-テトラメチル-6-[(2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン-4-イル)メトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、4,8-ジ-tert-ブチル-2,10-ジメチル-6-[(2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン-4-イル)メトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-[(2,6,7-トリオキサ-1-ホスファビシクロ[2.2.2]オクタン-4-イル)メトキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンなどが挙げられる。   Specific examples of such compounds include 6-hydroxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- Octyloxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6- (2-ethylhexyl) oxy-12H-dibenzo [ d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,10-dimethyl-4,8-bis (tert-butyl) -6-phenoxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3, 2] Dioxaphosphocin, 4,8-dicyclohexyl-6-hydroxy-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 4,8-di-tert -Butyl-6-ethoxy-2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 1,10-dimethyl-4,8-di-tert-butyl-6 -(2,4-Dimethylphenyl) -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 1,10-dimethyl-4,8-di-tert-butyl-6- (2 , 4-Di-tert-butylphenyl) -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphos Hosin etc. are mentioned. In addition, 6,6 '-[1,6-hexanediylbis (oxy)] bis [4,8-bis (1,1-dimethyl) in which two structures of the above formula (3) are bonded by a substituent at the 6-position Ethyl) -2,10-dimethyl-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin] and 2,4,8,10 having a phosphite structure in the substituent -Tetramethyl-6-[(2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octan-4-yl) methoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] Dioxaphosphocin, 4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethyl-6-[(2,6,7-trioxa-1-phosphabicyclo [2.2.2] octane-4-yl) methoxy ] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-[(2,6,7-trioxa-1- And phosphabicyclo [2.2.2] octan-4-yl) methoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin.

これらの具体例の中でも、特に2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-オクチルオキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-(2-エチルヘキシル)オキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシンを用いることが好ましい。   Among these specific examples, 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-octyloxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4 1,8,10-tetra-tert-butyl-6- (2-ethylhexyl) oxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin is preferably used.

リン化合物の含有量は、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との合計量100質量部に対して、0.01〜0.5質量部、好ましくは0.02〜0.2質量部であることが望ましい。0.01質量部より少ないと、樹脂組成物の成形加工時の変色および成形品の使用時の熱変色を防止する効果、特に樹脂組成物の成形加工時の変色を防止する効果が乏しくなる。逆に0.5質量部より多くしても、前記効果が飽和に達してしまい効率がよくない。リン系化合物は2種類以上を組み合わせて用いられてよく、その場合はそれらの合計量が上記範囲内であればよい。   The content of the phosphorus compound is 0.01 to 0.5 parts by mass, preferably 0.02 to 0.2 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. If the amount is less than 0.01 parts by mass, the effect of preventing discoloration during the molding process of the resin composition and the thermal discoloration during use of the molded product, particularly the effect of preventing discoloration during the molding process of the resin composition will be poor. On the other hand, if the amount is more than 0.5 parts by mass, the effect reaches saturation and the efficiency is not good. Two or more types of phosphorus compounds may be used in combination, and in that case, the total amount thereof may be within the above range.

本発明に用いられるベンゾフラノン系化合物は、ベンゾフラン-2-オン骨格を有するものであれば、特に限定されるものではないが、ベンゾフラン環の3位にアリール基を有する3-アリールベンゾフラン-2-オン誘導体がより好ましい。   The benzofuranone-based compound used in the present invention is not particularly limited as long as it has a benzofuran-2-one skeleton, but 3-arylbenzofuran-2-one having an aryl group at the 3-position of the benzofuran ring Derivatives are more preferred.

3-アリールベンゾフラン-2-オン誘導体は1以上の炭素原子数1〜15のアルキル基をいずれの位置に有していてもよく、特にベンゾフラノン環の5〜7位に炭素原子数1〜4のアルキル基を一つ以上有していることが好ましい。置換基を2つ以上有している場合、それらは同じでも異なっていてもよい。   The 3-arylbenzofuran-2-one derivative may have one or more alkyl groups having 1 to 15 carbon atoms at any position, and particularly those having 1 to 4 carbon atoms at positions 5 to 7 of the benzofuranone ring. It preferably has one or more alkyl groups. When two or more substituents are present, they may be the same or different.

3-アリールベンゾフラン-2-オン誘導体の具体例として、例えば、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(2,5-ジメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(2,4-ジメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(3,4-ジメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(2,3-ジメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-メチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-エチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-イソプロピルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-tert-ブチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-フェニル-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(4-ドデシルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(2,3,4-トリメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(2,3,4,5,6−ペンタメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン、5-メチル-7-tert-ブチル-3-(4-メチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オンなどのベンゾフラノン環の3位に置換または無置換のフェニル基を有するベンゾフラン-2-オン誘導体、および、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(9H-フルオレン-3-イル)-3H-ベンゾフラン-2-オンなどのベンゾフラノン環の3位に置換または無置換の多環式アリール基を有するベンゾフラン-2-オン誘導体などが挙げられる。これらの具体例の中でも、5,7-ジ-tert-ブチル-3-(3,4-ジメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オンが好ましい。   Specific examples of 3-arylbenzofuran-2-one derivatives include, for example, 5,7-di-tert-butyl-3- (2,5-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di -tert-butyl-3- (2,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2 -One, 5,7-di-tert-butyl-3- (2,3-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4-methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4-ethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4 -Isopropylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4-tert-butylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert- Butyl-3-phenyl-3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (4-dodecylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert- Tyl-3- (2,3,4-trimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3- (2,3,4,5,6-pentamethylphenyl) A substituted or unsubstituted phenyl group at the 3-position of the benzofuranone ring such as -3H-benzofuran-2-one and 5-methyl-7-tert-butyl-3- (4-methylphenyl) -3H-benzofuran-2-one Substituted at the 3-position of a benzofuranone ring, such as a benzofuran-2-one derivative having the following structure and 5,7-di-tert-butyl-3- (9H-fluoren-3-yl) -3H-benzofuran-2-one And benzofuran-2-one derivatives having an unsubstituted polycyclic aryl group. Among these specific examples, 5,7-di-tert-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one is preferable.

ベンゾフラノン系化合物の含有量は、ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂との合計量100質量部に対して、0.01〜0.5質量部、好ましくは0.02〜0.2質量部であることが望ましい。0.01質量部より少ないと、成形品の長期使用時の熱による変色を防止する効果が乏しくなる。逆に0.5質量部より多くしても、前記効果が飽和に達してしまい効率がよくない。ベンゾフラノン系化合物は2種類以上を組み合わせて用いてもよく、その場合はそれらの合計量が上記範囲内であればよい。   The content of the benzofuranone-based compound is desirably 0.01 to 0.5 parts by mass, and preferably 0.02 to 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyarylate resin and the polycarbonate resin. If the amount is less than 0.01 parts by mass, the effect of preventing discoloration due to heat during long-term use of the molded product becomes poor. On the other hand, if the amount is more than 0.5 parts by mass, the effect reaches saturation and the efficiency is not good. Two or more kinds of benzofuranone compounds may be used in combination, and in that case, the total amount thereof may be within the above range.

本発明のポリアリレート樹脂組成物は上記所定の材料を混合してなる。混合は材料を単にドライブレンドすることによって達成されてもよいし、または材料を溶融、混練することによって達成されてもよい。これらの中で、樹脂組成物を成形加工する際の取り扱い性の観点から、本発明のポリアリレート樹脂組成物は各成分を溶融混練したものであることが好ましい。   The polyarylate resin composition of the present invention is obtained by mixing the above-mentioned predetermined materials. Mixing may be achieved by simply dry blending the materials or by melting and kneading the materials. Among these, it is preferable that the polyarylate resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading each component from the viewpoint of handleability when the resin composition is molded.

本発明のポリアリレート樹脂組成物は任意の方法で各種成型品に成形することができる。成形方法は特に制限されず、通常、射出成形法、押し出し成形法、圧縮成形法または溶液キャスティング法が好ましく用いられる。   The polyarylate resin composition of the present invention can be molded into various molded products by any method. The molding method is not particularly limited, and usually, an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, or a solution casting method is preferably used.

本発明の樹脂組成物の特徴は高温で長時間使用した後もあまり変色しないことにある。この熱による変色は、使用温度および樹脂組成物中のポリアリレート樹脂成分の比率によって、その度合いが異なり、使用温度が高いほど樹脂組成物は変色しやすくなる。一方、同じ使用温度でも、ポリアリレート樹脂成分が多くなるほど、熱変色は起こりにくくなる。本発明の樹脂組成物では、使用温度および樹脂成分中のポリアリレート比率を含めて変色の程度を評価するため、次式で表される熱変色指数を使用する。
熱変色指数={(YI)×100}/{(T−115)×(X)}
(ここで、(YI)は400時間熱処理後の厚さ2mmの成形品のイエローインデックス、Tは熱風炉温度、Xは樹脂組成物中のポリアリレート樹脂の比率(質量%)を表す)
この熱変色指数が大きいほど、熱処理後のイエローインデックスが大きいことを表しており、本発明の樹脂組成物では0.5未満であることが好ましい。熱変色指数が0.5以上では、高温で連続使用した際の色調変化が著しくなってよくない。
The resin composition of the present invention is characterized in that it does not change much color even after being used for a long time at a high temperature. The degree of discoloration due to heat varies depending on the use temperature and the ratio of the polyarylate resin component in the resin composition. The higher the use temperature, the easier the color change of the resin composition. On the other hand, thermal discoloration hardly occurs as the polyarylate resin component increases even at the same use temperature. In the resin composition of the present invention, in order to evaluate the degree of discoloration including the use temperature and the polyarylate ratio in the resin component, a thermal discoloration index represented by the following formula is used.
Thermal discoloration index = {(YI 2 ) × 100} / {(T-115) × (X)}
(Here, (YI 2 ) is the yellow index of the molded product having a thickness of 2 mm after heat treatment for 400 hours, T is the temperature of the hot stove, and X is the ratio (mass%) of the polyarylate resin in the resin composition)
The larger the thermal discoloration index, the larger the yellow index after heat treatment, and it is preferably less than 0.5 in the resin composition of the present invention. When the thermal discoloration index is 0.5 or more, the color tone change may not be remarkable when continuously used at high temperatures.

本発明の樹脂組成物は極限粘度が0.4〜0.7であることが好ましく、0.45〜0.6であることがより好ましい。対数粘度が0.4未満であると機械的特性が劣ったものとなり、逆に0.7を超えると溶融粘度が高く射出成形時の流動性が悪化してよくない。   The intrinsic viscosity of the resin composition of the present invention is preferably 0.4 to 0.7, and more preferably 0.45 to 0.6. If the logarithmic viscosity is less than 0.4, the mechanical properties are inferior. On the other hand, if the logarithmic viscosity exceeds 0.7, the melt viscosity is high and the fluidity during injection molding may be deteriorated.

本発明のポリアリレート樹脂組成物には、前記成分のほかに、成形品の耐熱変色性のさらなる向上の観点から、ヒンダードアミン系光安定剤を含有させてもよい。さらに、本発明の樹脂組成物は、成形品の耐熱変色性が低下しない限り、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、滑剤等の各種添加剤を含んでいても良い。   In addition to the above components, the polyarylate resin composition of the present invention may contain a hindered amine light stabilizer from the viewpoint of further improving the heat discoloration of the molded product. Further, the resin composition of the present invention contains various additives such as an ultraviolet absorber, a bluing agent, a flame retardant, a mold release agent, an antistatic agent and a lubricant, as long as the heat discoloration of the molded product is not lowered. Also good.

次に実施例に基づき本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
1.原料
なお、実施例と比較例に使用した原材料は、次の通りである。
(A)ポリアリレート樹脂:ユニチカ社製U-100(極限粘度0.64)。以下、PARとする。
(B)ポリカーボネート樹脂:住友ダウ社製カリバー200-30(極限粘度0.44)。以下、PCとする。
(C)フェノール系化合物:以下の2種類を使用した。
(C-1)ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](ADEKA社製AO-60)。以下、AO-C1とする。
(C-2)オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(ADEKA社製AO-50)。以下、AO-C2とする。
(D)リン系化合物:以下の2種類を使用した。
(D-1)2,4,8,10-テトラ-tert-ブチル-6-オクチルオキシ-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン(ADEKA社製HP-10)。以下、AO-D1とする。
(D-2)ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)スピロペンタエリスリトールジホスファイト(ADEKA社製PEP-24G)。以下、AO-D2とする。
(E)ベンゾフラノン系化合物:5,7-ジ-tert-ブチル-3-(3,4-ジメチルフェニル)-3H-ベンゾフラン-2-オン(チバスペシャリティケミカルズ社製HP-136):。以下、AO-Eとする。
2.評価方法
(1)極限粘度:1,1,2,2-テトラクロロエタンを溶媒として用い、濃度25℃における値を測定した。
(2)引張強度および引張伸度:ISO527に準じて測定した。
(3)イエローインデックス(YI):色調測定装置(日本電色製SE-2000型測色器)により、JIS K7103に基づいてイエローインデックスを測定した。
EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited only to these Examples.
1. Raw materials The raw materials used in the examples and comparative examples are as follows.
(A) Polyarylate resin: U-100 manufactured by Unitika (Intrinsic viscosity 0.64). Hereinafter referred to as PAR.
(B) Polycarbonate resin: Caliber 200-30 (extreme viscosity 0.44) manufactured by Sumitomo Dow. Hereinafter, it is assumed to be a PC.
(C) Phenolic compounds: The following two types were used.
(C-1) Pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (AO-60 manufactured by ADEKA). Hereinafter referred to as AO-C1.
(C-2) Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (AO-50 manufactured by ADEKA). Hereinafter referred to as AO-C2.
(D) Phosphorus compounds: The following two types were used.
(D-1) 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-6-octyloxy-12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin (HP-10 manufactured by ADEKA) ). Hereinafter referred to as AO-D1.
(D-2) Bis (2,4-di-t-butylphenyl) spiropentaerythritol diphosphite (ADEKA PEP-24G). Hereinafter referred to as AO-D2.
(E) Benzofuranone compound: 5,7-di-tert-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one (HP-136 manufactured by Ciba Specialty Chemicals): Hereinafter referred to as AO-E.
2. Evaluation methods
(1) Intrinsic viscosity: 1,1,2,2-tetrachloroethane was used as a solvent, and the value at a concentration of 25 ° C. was measured.
(2) Tensile strength and tensile elongation: measured according to ISO 527.
(3) Yellow index (YI): The yellow index was measured based on JIS K7103 using a color tone measuring device (SE-2000 type colorimeter manufactured by Nippon Denshoku).

実施例1〜13
PARとPCを、熱風循環式乾燥機を用いて120℃で8時間以上乾燥としたものを使用して、それらに加え、フェノール化合物AO-C1あるいはAO-C2、リン系化合物AO-D1、ベンゾフラノン化合物AO-Eを表1に示した配合割合で混合したものを、クボタ製ロスインウェイト式連続定量供給装置CE-W-1を用いて、ベント機構を有する同方向回転二軸押出機(東芝機械社製TEM-37BS)の主供給口に供給した。そして押出機のバレル温度を表1に示す押出温度に設定し、ベント減圧度-0.099MPa(ゲージ圧)、吐出量20kg/hで溶融混練を行い、ノズルからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴にくぐらせて冷却固化し、ペレタイザーでカッティングした後、120℃で6時間熱風乾燥することによって樹脂組成物のペレットを得た。次いで、得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形機(東芝機械社製IS100E-3S)を用いて樹脂温度330℃で成形し、引張特性測定用試験片および厚さ2mmの見本板を作製した。引張特性測定用試験片は1日以上室温にて放置した後に引張強度および引張伸度を測定した。また、熱老化試験として、見本板を表1に示す温度に設定した熱風炉中で400時間処理し、その処理前後のYIを測定し、その差(dYI)を、dYI=YI2−YI1 で求め、さらに次式で計算される熱変色指数を算出した。なお、ここで、YIを熱処理前のYI、YIを熱処理後のYIとした。
熱変色指数={(YI)×100}/{(T−115)×(X)}
(ここで、(YI)は400時間熱処理後の厚さ2mmの成形品のイエローインデックス、Tは熱風炉温度、Xは樹脂組成物中のポリアリレート樹脂の比率(質量%)を表す)
Examples 1-13
Using PAR and PC dried at 120 ° C for 8 hours or more using a hot air circulating dryer, in addition to them, phenol compound AO-C1 or AO-C2, phosphorus compound AO-D1, benzofuranone Compound AO-E mixed at the blending ratio shown in Table 1 is a co-rotating twin-screw extruder with a vent mechanism (Toshiba) using a loss-in-weight continuous quantitative feeder CE-W-1 made by Kubota. TEM-37BS manufactured by Kikai Co., Ltd.). Then, the barrel temperature of the extruder was set to the extrusion temperature shown in Table 1, melt-kneading was performed at a vent vacuum degree of -0.099 MPa (gauge pressure) and a discharge amount of 20 kg / h, and the resin composition taken up in a strand form from the nozzle was obtained. After passing through a water bath, cooling and solidifying, cutting with a pelletizer, and drying with hot air at 120 ° C. for 6 hours, pellets of a resin composition were obtained. Subsequently, the obtained resin composition pellets were molded at a resin temperature of 330 ° C. using an injection molding machine (IS100E-3S manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to prepare a tensile property measurement test piece and a sample plate having a thickness of 2 mm. . The tensile property measurement specimens were allowed to stand at room temperature for 1 day or longer and then measured for tensile strength and tensile elongation. Further, as a heat aging test, the sample plate was treated for 400 hours in a hot air oven set to the temperature shown in Table 1, YI before and after the treatment was measured, and the difference (dYI) was calculated as dYI = YI 2 −YI 1. The thermal discoloration index calculated by the following formula was calculated. Here, YI 1 is YI before heat treatment, and YI 2 is YI after heat treatment.
Thermal discoloration index = {(YI 2 ) × 100} / {(T-115) × (X)}
(Here, (YI 2 ) is the yellow index of the molded product having a thickness of 2 mm after heat treatment for 400 hours, T is the temperature of the hot stove, and X is the ratio (mass%) of the polyarylate resin in the resin composition)

比較例1〜5
表2に示す配合・押出温度とした他は実施例と同様にして樹脂組成物のペレットを作製、評価した。結果を表2に示す。
Comparative Examples 1-5
Resin composition pellets were prepared and evaluated in the same manner as in the Examples except that the compounding and extrusion temperatures shown in Table 2 were used. The results are shown in Table 2.

実施例においては各PAR/PC配合比で良好な初期色調と耐熱変色性を有した樹脂組成物が得られており、特にベンゾフラノン化合物を含んだ方がより優れたものとなっている。それに対して、比較例1〜3ではリン化合物が実施例と異なるものを使用したために、初期色調および耐熱変色性が劣ったものとなっている。また、比較例4ではフェノール系化合物の配合量が少ないために耐熱変色性に劣ったものとなり、比較例5ではリン系化合物の配合量が少ないために初期色調および耐熱変色性が劣ったものとなった

In Examples, a resin composition having a good initial color tone and heat discoloration resistance at each PAR / PC blending ratio is obtained, and in particular, the one containing a benzofuranone compound is more excellent. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, since the phosphorus compounds different from those in Examples were used, the initial color tone and the heat discoloration were inferior. Further, in Comparative Example 4, the amount of phenolic compound is small, so the heat discoloration is inferior, and in Comparative Example 5, the amount of phosphorus compound is small, the initial color tone and heat discoloration are inferior. became

Claims (3)

ポリアリレート樹脂10〜90質量%、ポリカーボネート樹脂90〜10質量%よりなる樹脂組成物(a)100質量部に対し、フェノール系化合物(b)0.01〜0.5質量部および下記一般式(1)で表されるリン化合物(c)0.01〜0.5質量部を配合することを特徴とするポリアリレート樹脂組成物。

(式中、R1〜R10は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数10以下の炭化水素基である)
For 100 parts by mass of the resin composition (a) comprising 10 to 90% by mass of the polyarylate resin and 90 to 10% by mass of the polycarbonate resin, 0.01 to 0.5 parts by mass of the phenolic compound (b) and the following general formula (1) A polyarylate resin composition comprising 0.01 to 0.5 parts by mass of a phosphorus compound (c) to be prepared.

(In the formula, R1 to R10 may be the same or different and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 10 or less carbon atoms)
樹脂組成物(a)100質量部に対し、下記一般式(2) で表されるベンゾフラノン系化合物(d)を、0.01〜0.5質量部を配合することを特徴とする請求項1に記載のポリアリレート樹脂組成物。

(式中、R1〜R5は同一でも異なっていてもよく、水素原子あるいは炭素原子数10以下の炭化水素基である)
2. The polybenzoic acid compound according to claim 1, wherein 0.01 to 0.5 parts by mass of the benzofuranone compound (d) represented by the following general formula (2) is blended with respect to 100 parts by mass of the resin composition (a). Arylate resin composition.

(Wherein R1 to R5 may be the same or different and are hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 10 or less carbon atoms)
樹脂組成物(a)中のポリアリレート樹脂の比率がX質量%であるポリアリレート樹脂組成物を、T℃の熱風炉中で400時間処理した後の厚さ2mmにおけるイエローインデックス(YI)が次式
{(YI)×100}/{(T−115)×(X)}<0.5
を満たすことを特徴とする請求項1に記載のポリアリレート樹脂組成物。

































The yellow index (YI 2 ) at a thickness of 2 mm after treating a polyarylate resin composition in which the ratio of the polyarylate resin in the resin composition (a) is X mass% in a hot air oven at T ° C. for 400 hours is The following formula {(YI 2 ) × 100} / {(T-115) × (X)} <0.5
2. The polyarylate resin composition according to claim 1, wherein:

































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