JP6303707B2 - Aromatic polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents

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Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品に関する。詳しくは、本発明は、加熱条件下に長時間晒された場合の黄変の問題が改善された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition and a molded article thereof. Specifically, the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition in which the problem of yellowing when exposed to heating conditions for a long time is improved, and a molded article formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition.

近年、欧州及び北米等においては、自動車のヘッドランプ及びリアランプに常時点灯するデイライトを設置することにより、昼間の歩行者や対向車からの視認性を高める、自動車のデイライト化が進んでいる。デイライトは一般に、導光部材と、導光部材に光を入射させる光源とを備えている。自動車のデイライトの近傍には、一般的に夜間用の通常の光源としてハロゲンランプ等の白熱灯が設けられているため、導光部材は、デイライトの光源から発生する熱に加え、白熱灯から発生する熱によっても加熱される。このため、導光部材には優れた耐熱耐久性が求められる。   In recent years, in Europe, North America, etc., daylighting of automobiles has been promoted to improve visibility from daytime pedestrians and oncoming vehicles by installing daylights that are always lit on the headlamps and rear lamps of automobiles. . The daylight generally includes a light guide member and a light source that causes light to enter the light guide member. An incandescent lamp such as a halogen lamp is generally provided near the daylight of an automobile as a normal light source for nighttime. Therefore, the light guide member is an incandescent lamp in addition to the heat generated from the daylight light source. It is also heated by the heat generated from. For this reason, the heat-resistant durability is calculated | required by the light guide member.

従来、導光部材の構成材料として、例えば下記特許文献1に、芳香族ポリカーボネート樹脂にリン系安定剤及び脂肪酸エステルを配合した芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献1の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の色相と耐黄変性を改善したものとして、特許文献2には、芳香族ポリカーボネート樹脂に配合するリン系安定剤として、2種類のホスファイト系安定剤を用いた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
Conventionally, as a constituent material of a light guide member, for example, Patent Document 1 below discloses an aromatic polycarbonate resin composition in which a phosphorus stabilizer and a fatty acid ester are blended with an aromatic polycarbonate resin.
Further, as an improvement in the hue and anti-yellowing property of the aromatic polycarbonate resin composition of Patent Document 1, Patent Document 2 discloses two types of phosphite-based stabilizers as phosphorus stabilizers to be blended with the aromatic polycarbonate resin. An aromatic polycarbonate resin composition using an agent is disclosed.

即ち、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて自動車用照明装置に用いられる導光部材を成形した場合、成形過程で受ける熱で芳香族ポリカーボネート樹脂が劣化し、得られる成形品は僅かながら黄色味を帯びることがある。また、成形時に黄色味を帯びなくても、導光部材は、上記の通り、導光部材周辺の光源の熱に長時間晒されることで劣化して黄変する。特許文献2の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、特許文献1の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物における色相を改善すると共にこの黄変を抑制するものである。   That is, when a light guide member used in an automotive lighting device is molded using an aromatic polycarbonate resin composition, the aromatic polycarbonate resin deteriorates due to heat received in the molding process, and the resulting molded product has a slightly yellowish color. May be tinged. Moreover, even if it does not become yellowish at the time of shaping | molding, as above-mentioned, a light guide member will deteriorate and yellow by being exposed to the heat of the light source around a light guide member for a long time. The aromatic polycarbonate resin composition of Patent Document 2 improves the hue of the aromatic polycarbonate resin composition of Patent Document 1 and suppresses this yellowing.

特許文献2で用いる2種類のホスファイト系安定剤のうちの一方は、スピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤であり、他方は、スピロ環骨格を有さないものである。
特許文献2で使用されるスピロ環骨格を有するホスファイト系安定剤は、下記一般式(1)で表されるものである。
One of the two types of phosphite stabilizers used in Patent Document 2 is a phosphite stabilizer having a spiro ring skeleton, and the other is one having no spiro ring skeleton.
The phosphite stabilizer having a spiro ring skeleton used in Patent Document 2 is represented by the following general formula (1).

Figure 0006303707
Figure 0006303707

(式(1)中、R及びRはそれぞれ独立に、炭素原子数1〜30のアルキル基又は炭素原子数6〜30のアリール基を表す。) (In Formula (1), R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)

特許文献2には、上記一般式(1)の炭素原子数6〜30のアリール基としては、フェニル基とナフチル基が挙げられており、その場合の具体例としては、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられているが、本発明で用いるホスファイト系安定剤(B−I)の例示はなく、このホスファイト系安定剤(B−I)により、加熱条件下に長時間晒されたときの黄変抑制効果が格段に改善されることを示唆する記載はない。   Patent Document 2 includes a phenyl group and a naphthyl group as the aryl group having 6 to 30 carbon atoms in the general formula (1). Specific examples in this case include bis (2,4- Although di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, and phenylbisphenol A pentaerythritol diphosphite are mentioned. There is no exemplification of the phosphite stabilizer (BI) used in the present invention, and this phosphite stabilizer (BI) has a remarkable effect of suppressing yellowing when exposed to heating conditions for a long time. There is no description suggesting improvement.

特開2007−204737号公報JP 2007-204737 A 特開2013−234233号公報JP 2013-234233 A

特許文献2の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物であれば、特許文献1の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に比べて、色相が改善され、また黄変も抑制されるが、加熱条件下に長時間晒された場合における黄変抑制効果においては、更なる改善が望まれる。即ち、前述のように、例えば、自動車用照明装置の導光部材は、デイライトの光源や白熱灯からの熱のために、高温条件下に長時間晒される。このような自動車用照明装置の導光部材用途においては、例えば120℃の高温条件下に1000時間もの長時間晒された場合であっても、黄変の問題が少ないことが要求されるが、特許文献2の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、このような高度な耐黄変性を十分に満たすものではなかった。即ち、特許文献2では、後述の本発明に係るΔYIが40以下で合格としており、ΔYIが18.0の実施例が一例だけ記載されているものの、その他の実施例のΔYIは約23〜33となっている。   If it is an aromatic polycarbonate resin composition of patent document 2, compared with the aromatic polycarbonate resin composition of patent document 1, a hue is improved and yellowing is also suppressed, but it is exposed to heating conditions for a long time. Further improvement is desired in the yellowing suppression effect in the case of the above. That is, as described above, for example, a light guide member of an automobile lighting device is exposed to a high temperature condition for a long time due to heat from a daylight light source or an incandescent lamp. In the light guide member application of such an automobile lighting device, for example, even when exposed to a long time of 1000 hours under a high temperature condition of 120 ° C., it is required that the problem of yellowing is small. The aromatic polycarbonate resin composition of Patent Document 2 does not sufficiently satisfy such high yellowing resistance. That is, in Patent Document 2, ΔYI according to the present invention, which will be described later, is acceptable, and only one example of ΔYI of 18.0 is described, but ΔYI of other examples is about 23 to 33. It has become.

本発明は、特許文献2の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物よりも耐黄変性を更に改善し、加熱条件下に長時間晒された場合であっても黄変の問題が小さい芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と、この芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品を提供することを目的とする。   The present invention further improves the yellowing resistance compared to the aromatic polycarbonate resin composition of Patent Document 2, and the aromatic polycarbonate resin composition has less yellowing problems even when exposed to heating conditions for a long time. And it aims at providing the molded article formed by shape | molding this aromatic polycarbonate resin composition.

本発明者は上記課題を解決するべく、芳香族ポリカーボネート樹脂に配合するリン系安定剤について鋭意研究を重ねた結果、特定のホスファイト系安定剤が、上記課題を解決し得ることを見出した。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has conducted extensive research on phosphorus-based stabilizers to be blended with aromatic polycarbonate resins, and as a result, has found that specific phosphite-based stabilizers can solve the above-mentioned problems.

本発明はこのような知見に基づいて達成されたものであり、以下を要旨とする。   The present invention has been achieved based on such findings, and the gist thereof is as follows.

[1] 芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、リン系安定剤(B)として下記一般式(I)で表されるホスファイト系安定剤(B−I)0.01〜0.1質量部および下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B−II)0.01〜0.5質量部と、脂肪酸エステル(C)0.03〜0.3質量部とを含有し、ホスファイト系安定剤(B−I)とホスファイト系安定剤(B−II)の含有量比が、質量比で、ホスファイト系安定剤(B−II)/ホスファイト系安定剤(B−I)=1.5〜8の範囲であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [1] A phosphite stabilizer represented by the following general formula (I) as a phosphorus stabilizer (B) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) and the aromatic polycarbonate resin (A) ( B-I) 0.01 to 0.1 part by mass and 0.01 to 0.5 part by mass of a phosphite stabilizer (B-II) represented by the following general formula (II), and fatty acid ester (C) 0.03-0.3 parts by mass, and the content ratio of the phosphite stabilizer ( BI ) and the phosphite stabilizer (B-II) is a mass ratio, and the phosphite stabilizer (B-II) / phosphite based stabilizer (B-I) = 1.5~8 aromatic polycarbonate resin composition characterized scope der Rukoto of.

Figure 0006303707
Figure 0006303707

(式(I)中、R11〜R18は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示し、R19〜R22は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、a〜dは、それぞれ独立に0〜3の整数を示す。)

Figure 0006303707
(式(II)中、R 21 〜R 25 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数6〜20のアリール基、又は炭素数1〜20のアルキル基を表す。) (In Formula (I), R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, R 19 to R 22 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, d represents an integer of 0 to 3 independently.)
Figure 0006303707
(In formula (II), R 21 to R 25 each independently represents a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)

[2] [1]において、前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が10,000〜22,000であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [2] The aromatic polycarbonate resin composition according to [1], wherein the aromatic polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 22,000.

] [1]又は2]において、前記ホスファイト系安定剤(B−I)が下記構造式(Ia)で表される化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。 [3] [1] or Oite in [2], wherein the phosphite stabilizer (B-I) is an aromatic polycarbonate resin composition which is a compound represented by the following structural formula (Ia) .

Figure 0006303707
Figure 0006303707

[4] [1]ないし[3]のいずれかにおいて、前記ホスファイト系安定剤(B−I)とホスファイト系安定剤(B−II)の合計の含有量が、前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.3質量部以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
] [1]ないし[]のいずれかにおいて、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて射出成形することにより得られた300mm長光路成形品について測定した300mm長のYI値(YI)と、該300mm長光路成形品を、120℃で1000時間熱エージング処理した後に測定した300mm長のYI値(YI)とから、下記式で算出されるΔYIが20以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
ΔYI=YI−YI
[4] In any one of [1] to [3], the total content of the phosphite stabilizer (BI) and the phosphite stabilizer (B-II) is the aromatic polycarbonate resin ( A) An aromatic polycarbonate resin composition that is 0.3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass.
[ 5 ] In any one of [1] to [ 4 ], a 300 mm long YI value (YI 0 ) measured for a 300 mm long optical path molded product obtained by injection molding using the aromatic polycarbonate resin composition. And 300 mm long YI value (YI X ) measured after the 300 mm long optical path molded product was subjected to heat aging treatment at 120 ° C. for 1000 hours, ΔYI calculated by the following formula is 20 or less, Aromatic polycarbonate resin composition.
ΔYI = YI X −YI 0

] [1]ないし[]のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。 [ 6 ] A molded product formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of [1] to [ 5 ].

] []において、導光部材であることを特徴とする成形品。 [ 7 ] The molded product according to [ 6 ], which is a light guide member.

] []において、自動車用照明装置に内蔵される導光部材であることを特徴とする成形品。 [ 8 ] The molded product according to [ 7 ], wherein the molded product is a light guide member built in an automobile lighting device.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品は、加熱条件下に長時間晒された場合であっても黄変が十分に抑制されるものである。
このため、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて自動車用照明装置の導光部材を成形した場合には、耐熱耐久性に優れた導光部材を提供することができ、導光部材の光伝達効率を長期に亘り高く維持して、導光部材の交換頻度を大幅に低減することができる。
A molded product formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is sufficiently suppressed in yellowing even when exposed to heating conditions for a long time.
For this reason, when the light guide member of the automotive lighting device is molded using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, a light guide member having excellent heat resistance and durability can be provided. The light transmission efficiency can be maintained high for a long time, and the replacement frequency of the light guide member can be greatly reduced.

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

[芳香族ポリカーボネート樹脂組成物]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、リン系安定剤(B)として特定のホスファイト系安定剤(B−I)0.01〜0.1質量部と、脂肪酸エステル(C)0.03〜0.3質量部を含有することを特徴とする。
[Aromatic polycarbonate resin composition]
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention comprises a specific phosphite stabilizer (P) as a phosphorus stabilizer (B) with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) and the aromatic polycarbonate resin (A). BI) 0.01-0.1 mass part and fatty acid ester (C) 0.03-0.3 mass part are contained, It is characterized by the above-mentioned.

以下において、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形して得られた成形品の成形直後の色相を「初期色相」と称し、得られた成形品を加熱条件下に長時間晒したときの黄変を抑制する効果を「耐熱黄変抑制効果」と称す。   In the following, the hue immediately after molding of a molded product obtained by molding the aromatic polycarbonate resin composition is referred to as “initial hue”, and yellowing when the obtained molded product is exposed to heating conditions for a long time is referred to as “initial hue”. The suppressing effect is referred to as “heat-resistant yellowing suppressing effect”.

<芳香族ポリカーボネート樹脂(A)>
芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は、芳香族ヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体である。上記芳香族ポリカーボネート重合体は分岐を有していてもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等の従来法によることができる。
<Aromatic polycarbonate resin (A)>
The aromatic polycarbonate resin (A) is an aromatic polycarbonate polymer obtained by reacting an aromatic hydroxy compound with a diester of phosgene or carbonic acid. The aromatic polycarbonate polymer may have a branch. The method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and may be a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method).

芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとしては、例えば、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。   Typical examples of the aromatic dihydroxy compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl). ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy) -3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3 ', 5 , 5′-tetramethyl-4,4′-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) Le) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) ketone.

上記芳香族ジヒドロキシ化合物の中では、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が特に好ましい。
上記芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種類を単独で用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。
Among the aromatic dihydroxy compounds, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A) is particularly preferable.
The aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

芳香族ポリカーボネート樹脂(A)を製造する際に、上記芳香族ジヒドロキシ化合物に加えてさらに分子中に3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を少量添加してもよい。この場合、上記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は分岐を有するものになる。   When the aromatic polycarbonate resin (A) is produced, a small amount of polyhydric phenol having 3 or more hydroxy groups in the molecule may be added in addition to the aromatic dihydroxy compound. In this case, the aromatic polycarbonate resin (A) has a branch.

上記3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノールとしては、例えばフロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、5−ブロムイサチン等が挙げられる。この中でも、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシルフェニル)エタン又は1,3,5−トリス(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼンが好ましい。上記多価フェノールの使用量は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物を基準(100モル%)として好ましくは0.01〜10モル%となる量であり、より好ましくは0.1〜2モル%となる量である。   Examples of the polyhydric phenol having three or more hydroxy groups include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4. , 6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, Polyhydroxy compounds such as 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, or 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorouisatin, 5,7-dichloroisatin , 5-bromoisatin and the like. Among these, 1,1,1-tris (4-hydroxylphenyl) ethane or 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene is preferable. The amount of the polyhydric phenol used is preferably an amount of 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol%, based on the aromatic dihydroxy compound (100 mol%). It is.

エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−tert−ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、1種類を単独で、又は2種類以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。   In the polymerization by the transesterification method, a carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene. Representative examples of the carbonic acid diester include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate and ditolyl carbonate, and dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in combination of two or more. Among these, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable.

また上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその50モル%以下、さらに好ましくは30モル%以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル及びイソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで炭酸ジエステルの一部を置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。   The carbonic acid diester may preferably be substituted with dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester in an amount of 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less. Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, and diphenyl isophthalate. When a part of the carbonic acid diester is substituted with such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester, a polyester carbonate is obtained.

エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用される。中でもアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記触媒をp−トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。   When an aromatic polycarbonate resin is produced by a transesterification method, a catalyst is usually used. Although there is no restriction | limiting in a catalyst seed | species, Generally basic compounds, such as an alkali metal compound, an alkaline-earth metal compound, a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, an amine compound, are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. In the transesterification method, the catalyst is generally deactivated with p-toluenesulfonic acid ester or the like.

上記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)には、難燃性等を付与する目的で、シロキサン構造を有するポリマー又はオリゴマーを共重合させることができる。   The aromatic polycarbonate resin (A) can be copolymerized with a polymer or oligomer having a siloxane structure for the purpose of imparting flame retardancy and the like.

芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、10,000〜22,000であることが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が10,000未満である場合、得られる成形品の機械的強度が不足し、十分な機械的強度を有するものを得ることができない場合がある。また、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が22,000を超える場合、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の溶融粘度が大きくなるため、例えば芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を射出成形などの方法で成形して導光部材等の長尺状の成形品を製造する際に優れた流動性を得ることができず、また、樹脂の剪断による発熱量が大きくなり、熱分解により樹脂が劣化する結果、優れた色相を有する成形品を得ることができない場合がある。
上記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量はより好ましくは12,000〜18,000であり、さらに好ましくは14,000〜17,000である。
The viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is preferably 10,000 to 22,000. When the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is less than 10,000, the molded product obtained may have insufficient mechanical strength, and it may not be possible to obtain a product having sufficient mechanical strength. Moreover, when the viscosity average molecular weight of aromatic polycarbonate resin (A) exceeds 22,000, since the melt viscosity of aromatic polycarbonate resin (A) becomes large, for example, an aromatic polycarbonate resin composition is obtained by a method such as injection molding. As a result, it is not possible to obtain excellent fluidity when producing a long molded product such as a light guide member by molding, and the amount of heat generated by shearing of the resin increases, resulting in deterioration of the resin due to thermal decomposition. In some cases, a molded product having an excellent hue cannot be obtained.
The viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is more preferably 12,000 to 18,000, and further preferably 14,000 to 17,000.

ここで粘度平均分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、20℃の温度で測定した溶液粘度より換算して求めたものである。   Here, the viscosity average molecular weight is calculated from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C. using methylene chloride as a solvent.

芳香族ポリカーボネート樹脂(A)は、粘度平均分子量の異なる2種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合したものであってもよく、また粘度平均分子量が上記範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して上記粘度平均分子量の範囲内としたものであってもよい。   The aromatic polycarbonate resin (A) may be a mixture of two or more kinds of aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights, or a mixture of aromatic polycarbonate resins having a viscosity average molecular weight outside the above range. It may be within the range of the viscosity average molecular weight.

<リン系安定剤(B)>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、リン系安定剤(B)として、下記一般式(I)で表されるホスファイト系安定剤(B−I)を含有するものである。
<Phosphorus stabilizer (B)>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains a phosphite stabilizer (BI) represented by the following general formula (I) as the phosphorus stabilizer (B).

Figure 0006303707
Figure 0006303707

(式(I)中、R11〜R18は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示し、R19〜R22は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、a〜dは、それぞれ独立に0〜3の整数を示す。) (In Formula (I), R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, R 19 to R 22 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, d represents an integer of 0 to 3 independently.)

上記一般式(I)において、R11〜R18は、それぞれ独立に、炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが好ましく、また、a〜dは、0であることが好ましい。
本発明で用いるホスファイト系安定剤(B−I)は、下記構造式(Ia)で表されるビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。
In the general formula (I), R 11 to R 18 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably a methyl group, and a to d are 0. Preferably there is.
The phosphite stabilizer (BI) used in the present invention is preferably bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite represented by the following structural formula (Ia).

Figure 0006303707
Figure 0006303707

上記ホスファイト系安定剤(B−I)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。   The said phosphite type stabilizer (BI) may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、上記ホスファイト系安定剤(B−I)の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.01〜0.1質量部である。ホスファイト系安定剤(B−I)の含有量が0.01質量部未満であると、十分な耐熱黄変防止効果を得ることができず、また、初期色相も劣る傾向がある。ホスファイト系安定剤(B−I)の含有量が0.1質量部を超えると、成形時のガスが多くなったり、モールドデポジットによる転写不良が起こったりするため、得られる成形品の光透過率が低下するおそれがある。ホスファイト系安定剤(B−I)の含有量は好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.015〜0.08質量部であり、さらに好ましくは0.02〜0.06質量部である。   In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, the content of the phosphite stabilizer (BI) is 0.01 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). is there. When the content of the phosphite stabilizer (BI) is less than 0.01 parts by mass, a sufficient heat-resistant yellowing prevention effect cannot be obtained, and the initial hue tends to be inferior. If the content of the phosphite stabilizer (BI) exceeds 0.1 parts by mass, the amount of gas at the time of molding increases and transfer defects due to mold deposits occur. There is a risk that the rate will decrease. The content of the phosphite stabilizer (BI) is preferably 0.015 to 0.08 parts by mass, more preferably 0.02 to 0.08 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). 06 parts by mass.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物においてはまた、リン系安定剤(B)として上記ホスファイト系安定剤(B−I)と共に、下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B−II)を併用することが、初期色相を更に改善すると共に、耐熱黄変抑制効果を更に高める上で好ましい。   In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, the phosphorous stabilizer (B) and the phosphite stabilizer (BI) together with the phosphite stabilizer represented by the following general formula (II) ( It is preferable to use B-II) together in order to further improve the initial hue and further enhance the heat yellowing suppression effect.

Figure 0006303707
Figure 0006303707

(式(II)中、R21〜R25は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数6〜20のアリール基、又は炭素数1〜20のアルキル基を表す。) (In formula (II), R 21 to R 25 each independently represents a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)

上記の一般式(II)中、R21〜R25で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、n−プロピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基、ヘキシル基及びオクチル基などが挙げられる。 In the general formula (II), examples of the alkyl group represented by R 21 to R 25 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, a tert-butyl group, and a hexyl group. And an octyl group.

本発明で用いるホスファイト系安定剤(B−II)としては、特に、下記構造式(IIa)で表される(トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが好ましい。   As the phosphite stabilizer (B-II) used in the present invention, (tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite represented by the following structural formula (IIa) is particularly preferable.

Figure 0006303707
Figure 0006303707

上記のホスファイト系安定剤(B−II)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。   The above phosphite stabilizers (B-II) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、ホスファイト系安定剤(B−II)の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.01〜0.5質量部、特に0.03〜0.3質量部、とりわけ0.05〜0.2質量部であって、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物中のホスファイト系安定剤(B−II)/ホスファイト系安定剤(B−I)の質量比が1〜10、特に1.5〜8、とりわけ1.8〜6となるような量であることが好ましい。ホスファイト系安定剤(B−II)の含有量が、上記範囲よりも少ないと、ホスファイト系安定剤(B−II)を併用することによる初期色相及び耐熱黄変抑制効果の改善効果を十分に得ることができず、上記範囲より多くても、それ以上の効果の改善は認められず、リン系安定剤(B)全体の含有量が多くなることにより、成形時のガスが多くなったり、モールドデポジットによる転写不良が起こったりするため好ましくない。   In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, the content of the phosphite stabilizer (B-II) is 0.01 to 0.5 parts by mass, particularly 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). 0.03-0.3 parts by mass, especially 0.05-0.2 parts by mass, and the phosphite stabilizer (B-II) / phosphite stabilizer (B It is preferable that the mass ratio of -I) is 1 to 10, particularly 1.5 to 8, particularly 1.8 to 6. When the content of the phosphite stabilizer (B-II) is less than the above range, the effect of suppressing the initial hue and heat yellowing suppression effect by using the phosphite stabilizer (B-II) is sufficient. Even if the amount is larger than the above range, no further improvement in the effect is observed, and the content of the entire phosphorus-based stabilizer (B) increases, resulting in an increase in gas during molding. This is not preferable because transfer defects due to mold deposits may occur.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、リン系安定剤(B)としてホスファイト系安定剤(B−I)とホスファイト系安定剤(B−II)を併用する場合、その合計の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.3質量部以下であることが好ましく、0.2質量部以下であることがより好ましい。   In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, when the phosphite stabilizer (BI) and the phosphite stabilizer (B-II) are used in combination as the phosphorus stabilizer (B), the total content thereof Is preferably 0.3 parts by mass or less and more preferably 0.2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A).

<脂肪酸エステル(C)>
脂肪酸エステル(C)は脂肪族カルボン酸とアルコールとの縮合化合物である。
<Fatty acid ester (C)>
The fatty acid ester (C) is a condensation compound of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol.

脂肪酸エステル(C)を構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の、脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸及びトリカルボン酸が挙げられる。ここで、脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。脂肪族カルボン酸としては、炭素数6〜36のモノカルボン酸又はジカルボン酸が好ましく、炭素数6〜36の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸及びアゼライン酸などが挙げられる。   Examples of the aliphatic carboxylic acid constituting the fatty acid ester (C) include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. As the aliphatic carboxylic acid, a monocarboxylic acid or dicarboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms is preferable, and an aliphatic saturated monocarboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms is more preferable. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melicic acid, tetratriacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid and azelaic acid.

一方、上記アルコールとしては、飽和又は不飽和の、一価アルコール及び多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらのアルコールの中でも、炭素数30以下の一価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数30以下の脂肪族飽和一価アルコール又は多価アルコールがさらに好ましい。ここで、脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。   On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric alcohols and polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol.

上記アルコールとしては、例えばオクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。   Examples of the alcohol include octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaol. Examples include erythritol.

上記脂肪酸エステル(C)としては、例えば蜜ロウ(ミリスチルパルミテートを主成分とする混合物)、硬化油、ブチルステアレート、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、ステアリルステアレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。   Examples of the fatty acid ester (C) include beeswax (mixture containing myristyl palmitate as a main component), hydrogenated oil, butyl stearate, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, stearyl stearate, glycerin monopalmitate, glycerin. Examples include monostearate, glycerol monosoleate, glycerol distearate, glycerol tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol tetrastearate, etc. It is done.

中でも、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート等の脂肪酸モノグリセリドを用いることが好ましい。この場合、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造する際、押出機内のバレル及びスクリュー表面と樹脂との摩擦を低下させ、加工時のポリカーボネート樹脂の温度上昇を防ぐことができるため、得られる成形品の色相を特に優れたものとするとともに黄変をより高度に抑制することができるようになる。   Of these, fatty acid monoglycerides such as glycerin monopalmitate and glycerin monostearate are preferably used. In this case, when the aromatic polycarbonate resin composition is produced, the friction between the barrel and screw surface in the extruder and the resin can be reduced, and the temperature rise of the polycarbonate resin during processing can be prevented. The hue is particularly excellent and yellowing can be suppressed to a higher degree.

上記脂肪酸エステル(C)は、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用してもよい。   The fatty acid ester (C) may be used alone or in combination of two or more.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、上記脂肪酸エステル(C)の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.03〜0.3質量部である。脂肪酸エステル(C)の含有量が0.03質量部未満である場合、得られる成形品の初期色相及び/又は耐熱黄変抑制効果が十分でない傾向がある。一方、脂肪酸エステル(C)の含有量が0.3質量部を超える場合は、得られる成形品の初期色相が劣る傾向がある。上記脂肪酸エステル(C)の含有量は、好ましくは芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し0.06〜0.3質量部であり、さらに好ましくは0.1〜0.3質量部である。   In the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, the content of the fatty acid ester (C) is 0.03 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). When content of fatty acid ester (C) is less than 0.03 mass part, there exists a tendency for the initial stage hue and / or heat-resistant yellowing inhibitory effect of the molded article obtained to be not enough. On the other hand, when the content of the fatty acid ester (C) exceeds 0.3 parts by mass, the initial hue of the obtained molded product tends to be inferior. The content of the fatty acid ester (C) is preferably 0.06 to 0.3 parts by mass, more preferably 0.1 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A). is there.

<その他の成分>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、任意成分としてさらに酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、染顔料、難燃剤、耐衝撃改良剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、相溶化剤、充填剤等が配合されてもよい。
<Other ingredients>
The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes, as optional components, an antioxidant, a mold release agent, an ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a dye / pigment, a flame retardant, an anti-resistance, as long as the object of the present invention is not impaired. Impact modifiers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, compatibilizers, fillers, and the like may be blended.

<芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法>
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法は、特に制限されるものではなく、例えば最終成形品を成形するまでの任意の段階で、各成分を一括又は分割して配合し、溶融混練する方法が挙げられる。各成分の配合方法としては、例えばタンブラー、ヘンシェルミキサー等を使用する方法、フィーダーにより定量的に押出機ホッパーに供給して混合する方法などが挙げられる。溶融混練の方法としては、例えば単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等を使用する方法などが挙げられる。
<Method for producing aromatic polycarbonate resin composition>
The method for producing the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, at any stage until the final molded product is molded, the components are mixed together or divided and melt-kneaded. A method is mentioned. As a blending method of each component, for example, a method using a tumbler, a Henschel mixer or the like, a method of quantitatively feeding to an extruder hopper with a feeder and mixing, and the like can be mentioned. Examples of the melt kneading method include a method using a single screw kneading extruder, a twin screw kneading extruder, a kneader, a Banbury mixer, and the like.

[成形品]
本発明の成形品は、上述の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなるものである。
[Molding]
The molded article of the present invention is formed by molding the above-described aromatic polycarbonate resin composition of the present invention.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形方法には特に制限はないが、例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法などが挙げられ、好ましくは射出成形法である。   Although there is no restriction | limiting in particular in the shaping | molding method of the aromatic polycarbonate resin composition of this invention, For example, an injection molding method, a compression molding method, an injection compression molding method etc. are mentioned, Preferably it is an injection molding method.

なお、成形時の樹脂の熱劣化を抑制し、期色相に優れたものを得るために、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形する際には、窒素等の不活性ガス雰囲気下で成形を行うことが好ましい。 Incidentally, suppressing the thermal degradation of the resin during molding, in order to obtain excellent in initial color, when forming the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, in an inert gas atmosphere such as nitrogen It is preferable to perform molding.

本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる本発明の成形品は、初期色相に優れ、また、従来品に比べて、加熱条件下に長時間晒された場合の黄変の程度が非常に少ないものであるため、照明装置の導光部材、特に、デイライトの光源のみならず白熱灯から発生する熱によっても加熱条件下に晒される自動車用照明装置の導光部材として好適に用いることができ、その優れた初期色相、耐熱黄変抑制効果により、導光部材の光伝達効率を長期に亘り高く維持して、導光部材の交換頻度を大幅に低減することができる。   The molded product of the present invention formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has an excellent initial hue, and the degree of yellowing when exposed to heating conditions for a long time compared to conventional products. Since it is very few, it is suitably used as a light guide member of a lighting device, particularly a light guide member of an automotive lighting device that is exposed not only to a light source of a daylight but also to heat generated by an incandescent lamp. The light transmission efficiency of the light guide member can be maintained high over a long period of time due to the excellent initial hue and heat yellowing suppression effect, and the replacement frequency of the light guide member can be greatly reduced.

[ΔYI]
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱黄変抑制効果に優れることから、後掲の実施例の項に記載される方法に従って、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて射出成形することにより得られた300mm長光路成形品について測定した300mm長のYI値(YI)と、該300mm長光路成形品を120℃で1000時間熱エージング処理した後に測定した300mm長のYI値(YI)とから、下記式で算出されるΔYIが、通常20以下、好ましくは16以下、より好ましくは13以下となり、加熱条件下に晒されても、その色相の低下を長期に亘り抑制することができる。
ΔYI=YI−YI
[ΔYI]
Since the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in heat-resistant yellowing suppression effect, it is injection-molded using the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention according to the method described in the Examples section below. The 300 mm long YI value (YI 0 ) measured for the 300 mm long optical path molded product obtained by this, and the 300 mm long YI value (YI) measured after the 300 mm long optical path molded product was subjected to thermal aging treatment at 120 ° C. for 1000 hours. since the X), .DELTA.YI calculated by the following formula, usually 20 or less, preferably 16 or less, more preferably it is 13 or less, even when exposed to heating conditions, to suppress over a decrease in the hue-term Can do.
ΔYI = YI X −YI 0

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

実施例、参考例及び比較例において用いた材料は次のとおりである。 The materials used in Examples , Reference Examples and Comparative Examples are as follows.

<芳香族ポリカーボネート樹脂(A)>
三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロン(登録商標)H−4000N」:界面重合法で製造されたビスフェノールA型芳香族ポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量16,000)
<Aromatic polycarbonate resin (A)>
"Iupilon (registered trademark) H-4000N" manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd .: Bisphenol A type aromatic polycarbonate resin produced by interfacial polymerization (viscosity average molecular weight 16,000)

<リン系安定剤(B)>
<ホスファイト系安定剤(B−I)>
Properties&Characteristics社製「Doverphos S−9228」:ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
<ホスファイト系安定剤(B−II)>
ADEKA社製「アデカスタブAS2112」:トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト
<その他のリン系熱安定剤>
ADEKA社製「アデカスタブPEP−36」:ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
<Phosphorus stabilizer (B)>
<Phosphite stabilizer (BI)>
"Doverphos S-9228" manufactured by Properties & Characteristics: bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite
<Phosphite stabilizer (B-II)>
“ADEKA STAB AS2112” manufactured by ADEKA: Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite
<Other phosphorus heat stabilizers>
“ADEKA STAB PEP-36” manufactured by ADEKA: bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite

<脂肪酸エステル(C)>
理研ビタミン(株)製「リケマールS−100A」:ステアリン酸モノグリセリド
<Fatty acid ester (C)>
"Rikemar S-100A" manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: Stearic acid monoglyceride

<離型剤>
東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製「SH556」:メチルフェニルポリシロキサン
<Release agent>
“SH556” manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd .: methylphenylpolysiloxane

参考例1〜3、実施例〜6及び比較例1,2]
<芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造>
表1に示す成分を表1に示す割合となるように配合し、タンブラーミキサーで均一に混合して混合物を得た。この混合物を、フルフライトスクリューとベントとを備えた単軸押出機(いすず化工機社製「VS−40」)に供給し、スクリュー回転数80rpm、吐出量20kg/時間、バレル温度250℃の条件で混練し、押出ノズル先端からストランド状に押出した。押出物を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてカットしてペレット化し、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
[ Reference Examples 1 to 3, Examples 4 to 6 and Comparative Examples 1 and 2]
<Production of aromatic polycarbonate resin composition>
The components shown in Table 1 were blended so as to have the ratio shown in Table 1, and were uniformly mixed with a tumbler mixer to obtain a mixture. This mixture is supplied to a single screw extruder (“VS-40” manufactured by Isuzu Chemical Industries Ltd.) equipped with a full flight screw and a vent, and the screw rotation speed is 80 rpm, the discharge rate is 20 kg / hour, and the barrel temperature is 250 ° C. Kneaded and extruded in a strand form from the tip of the extrusion nozzle. The extrudate was quenched in a water bath and cut and pelletized using a pelletizer to obtain pellets of an aromatic polycarbonate resin composition.

<特性評価>
上記のようにして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物について、以下のようにして初期色相及び耐熱黄変抑制効果を調べた。
(1)初期色相
色相は、YI値を指標とし、次のようにして測定した。
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを120℃で4〜8時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射出成形機(東芝機械社製「EC100」)により、280℃の温度で300mm長光路成形品(6mm×4mm×300mm、L/d=50)を得た。この成形品について、長光路分光透過色計(日本電色工業社製「ASA1」)を使用して300mm長のYI値を測定した。このYI値を初期色相「YI」とする。結果を表1に示す。
<Characteristic evaluation>
About the aromatic polycarbonate resin composition obtained by making it above, the initial hue and the heat-resistant yellowing suppression effect were investigated as follows.
(1) Initial hue The hue was measured as follows using the YI value as an index.
After drying the pellets of the aromatic polycarbonate resin composition at 120 ° C. for 4 to 8 hours with a hot-air circulating dryer, 300 mm long optical path molding is performed at a temperature of 280 ° C. with an injection molding machine (“EC100” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). A product (6 mm × 4 mm × 300 mm, L / d = 50) was obtained. About this molded article, 300 mm length YI value was measured using the long optical path spectral transmission color meter ("ASA1" by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Let this YI value be the initial hue “YI 0 ”. The results are shown in Table 1.

(2)耐熱黄変抑制効果
黄変抑制効果は、熱エージングによるYI値の変化量であるΔYI値を指標とし、次のようにして測定した。
上記(1)における初期色相測定後の成形品を120℃に設定した熱風循環乾燥機に入れ、1000時間熱エージング処理を行った。その後、上記(1)初期色相と同様にして熱エージング処理後のYI値を測定した。このYI値を「YI」とし、下記式よりΔYIを求めた。結果を表1に示す。
ΔYI=YI−YI
(2) Heat-resistant yellowing suppression effect The yellowing suppression effect was measured as follows using ΔYI value, which is the amount of change in YI value due to thermal aging, as an index.
The molded product after the initial hue measurement in the above (1) was put into a hot air circulating dryer set at 120 ° C. and subjected to a heat aging treatment for 1000 hours. Thereafter, the YI value after the heat aging treatment was measured in the same manner as in the above (1) initial hue. With this YI value as “YI X ”, ΔYI was determined from the following equation. The results are shown in Table 1.
ΔYI = YI X −YI 0

Figure 0006303707
Figure 0006303707

表1より次のとこが分かる。
比較例1は、特許文献2において使用されているスピロ骨格を有するホスファイト系安定剤PEP−36と離型剤とを用いたものであり、初期色相が高く、またΔYIが38.7と長時間加熱条件下に晒された場合の黄変の程度が非常に大きい。
比較例2は、特許文献2において、第1ホスファイト系安定剤として使用されているスピロ骨格を有するホスファイト系安定剤PEP−36と第2ホスファイト系安定剤として使用されている他のホスファイト系安定剤AS2112を併用したものであり、比較例1に比べて初期色相、耐熱黄変抑制効果は改善されているが、十分ではなく、特にΔYIは24.8と非常に大きい。
Table 1 shows the following points.
Comparative Example 1 uses a phosphite stabilizer PEP-36 having a spiro skeleton used in Patent Document 2 and a release agent, and has a high initial hue and a long ΔYI of 38.7. The degree of yellowing when exposed to time heating conditions is very large.
In Comparative Example 2, a phosphite stabilizer PEP-36 having a spiro skeleton used as a first phosphite stabilizer and another phosphite stabilizer used as a second phosphite stabilizer in Patent Document 2 are used. The phytic stabilizer AS2112 is used in combination, and the initial hue and heat yellowing suppression effect are improved as compared with Comparative Example 1, but it is not sufficient, and in particular, ΔYI is very large at 24.8.

これに対して、本発明に係るホスファイト系安定剤(B−I)であるホスファイト系安定剤S−9228を用いた参考例1〜3、実施例〜6では、いずれもΔYIが16以下の優れた耐熱黄変抑制効果が得られている。
参考例1は、ホスファイト系安定剤S−9228の配合量が少ないため、若干初期色相が劣るものであるが、ホスファイト系安定剤S−9228の配合量を多くすることにより、参考例2,3に示されるように初期色相も改善される。
また、ホスファイト系安定剤(B−II)であるホスファイト系安定剤AS2112を併用した実施例4〜6では、初期色相もΔYIも非常に優れた結果が得られる。
以上より、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐熱黄変抑制効果、更には初期色相に優れたものであることが分かる。
In contrast, in Reference Examples 1 to 3 and Examples 4 to 6 using the phosphite stabilizer S-9228 which is the phosphite stabilizer (BI) according to the present invention, ΔYI is 16 in all cases. The following excellent heat-resistant yellowing suppression effects are obtained.
In Reference Example 1, since the amount of phosphite stabilizer S-9228 is small, the initial hue is slightly inferior. By increasing the amount of phosphite stabilizer S-9228, Reference Example 2 is used. , 3, the initial hue is also improved.
In Examples 4 to 6 in which the phosphite stabilizer AS2112 which is the phosphite stabilizer (B-II) is used in combination, the initial hue and ΔYI are very excellent.
As mentioned above, it turns out that the aromatic polycarbonate resin composition of this invention is excellent in the heat-resistant yellowing suppression effect and also the initial stage hue.

Claims (8)

芳香族ポリカーボネート樹脂(A)と、該芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、
リン系安定剤(B)として下記一般式(I)で表されるホスファイト系安定剤(B−I)0.01〜0.1質量部および下記一般式(II)で表されるホスファイト系安定剤(B−II)0.01〜0.5質量部と、
脂肪酸エステル(C)0.03〜0.3質量部と
を含有し、
ホスファイト系安定剤(B−I)とホスファイト系安定剤(B−II)の含有量比が、質量比で、ホスファイト系安定剤(B−II)/ホスファイト系安定剤(B−I)=1.5〜8の範囲であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 0006303707
(式(I)中、R11〜R18は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を示し、R19〜R22は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を示し、a〜dは、それぞれ独立に0〜3の整数を示す。)
Figure 0006303707
(式(II)中、R 21 〜R 25 は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数6〜20のアリール基、又は炭素数1〜20のアルキル基を表す。)
For 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A) and the aromatic polycarbonate resin (A),
0.01-0.1 part by mass of a phosphite stabilizer (BI) represented by the following general formula (I) as the phosphorus stabilizer (B) and a phosphite represented by the following general formula (II) 0.01 to 0.5 parts by mass of a system stabilizer (B-II) ,
Fatty acid ester (C) 0.03-0.3 parts by mass ,
The content ratio of the phosphite stabilizer (BI) and the phosphite stabilizer (B-II) is, by mass ratio, phosphite stabilizer (B-II) / phosphite stabilizer (B- the aromatic polycarbonate resin composition characterized scope der Rukoto of I) = 1.5 to 8.
Figure 0006303707
(In Formula (I), R 11 to R 18 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, R 19 to R 22 each independently represents an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, d represents an integer of 0 to 3 independently.)
Figure 0006303707
(In formula (II), R 21 to R 25 each independently represents a hydrogen atom, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.)
請求項1において、前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量が10,000〜22,000であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。   2. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate resin (A) has a viscosity average molecular weight of 10,000 to 22,000. 請求項1又は2おいて、前記ホスファイト系安定剤(B−I)が下記構造式(Ia)で表される化合物であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure 0006303707
The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2 , wherein the phosphite stabilizer (BI) is a compound represented by the following structural formula (Ia).
Figure 0006303707
請求項1ないし3のいずれか1項において、前記ホスファイト系安定剤(B−I)とホスファイト系安定剤(B−II)の合計の含有量が、前記芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.3質量部以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。4. The aromatic polycarbonate resin (A) 100 according to any one of claims 1 to 3, wherein the total content of the phosphite stabilizer (BI) and the phosphite stabilizer (B-II) is 100%. An aromatic polycarbonate resin composition characterized by being 0.3 parts by mass or less with respect to parts by mass. 請求項1ないしのいずれか1項において、該芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を用いて射出成形することにより得られた300mm長光路成形品について測定した300mm長のYI値(YI)と、該300mm長光路成形品を、120℃で1000時間熱エージング処理した後に測定した300mm長のYI値(YI)とから、下記式で算出されるΔYIが20以下であることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
ΔYI=YI−YI
The YI value (YI 0 ) of 300 mm length measured on a 300 mm long optical path molded product obtained by injection molding using the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 4 , Aromatic characterized in that ΔYI calculated by the following formula is 20 or less from 300 mm long YI value (YI X ) measured after heat aging treatment at 120 ° C. for 1000 hours for a 300 mm long optical path molded product Polycarbonate resin composition.
ΔYI = YI X −YI 0
請求項1ないしのいずれか1項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。 A molded article formed by molding the aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 5 . 請求項において、導光部材であることを特徴とする成形品。 The molded product according to claim 6, wherein the molded product is a light guide member. 請求項において、自動車用照明装置に内蔵される導光部材であることを特徴とする成形品。 8. The molded product according to claim 7, wherein the molded product is a light guide member built in an automobile lighting device.
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