JP2009029991A - Rubber composition for tire tread - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a tire tread that reduces rolling resistance while maintaining wet performance. <P>SOLUTION: The rubber composition for a tire tread is formed by mixing a diene-based rubber containing a styrene-butadiene rubber with silica, a silane coupling agent and a peptone being a low-molecular-weight protein. Preferably the amount of the peptone mixed is 1-20 pts.wt. based on 100 pts.wt. of the diene-based rubber. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、空気入りタイヤのトレッドに用いられるゴム組成物に関するものである。   The present invention relates to a rubber composition used for a tread of a pneumatic tire.

最近の空気入りタイヤの開発においては、湿潤路面でのグリップ性能であるウェット性能と、低燃費性に寄与する低転がり抵抗性とのバランスを向上することができるシリカを充填剤、即ちフィラーとして配合することが多い。   In the recent development of pneumatic tires, silica that can improve the balance between wet performance, which is grip performance on wet roads, and low rolling resistance that contributes to low fuel consumption, is blended as a filler, that is, a filler. Often to do.

かかるシリカは、一般にジエン系ゴムに対する分散性に劣ることから、シリカとジエン系ゴムとの親和性を向上するために、シランカップリング剤が広く用いられている(下記特許文献1参照)。しかしながら、シリカとシランカップリング剤を併用するだけでは、その改良は不十分である。   Since such silica is generally inferior in dispersibility with respect to a diene rubber, a silane coupling agent is widely used in order to improve the affinity between the silica and the diene rubber (see Patent Document 1 below). However, the improvement is insufficient only by using silica and a silane coupling agent in combination.

一方、タイヤ用ゴム組成物において、耐摩耗性を改良するために、ジエン系ゴムに、デンプンとセルロースを配合することが提案されている(下記特許文献2参照)。
特開平11−269305号公報 特開2005−133025号公報
On the other hand, in the rubber composition for tires, in order to improve wear resistance, it has been proposed to blend starch and cellulose with diene rubber (see Patent Document 2 below).
JP-A-11-269305 JP 2005-133025 A

上記のように、デンプンやセルロースなどの糖類を配合することで、タイヤ用ゴム組成物の特性を改良することは提案されているが、デンプンやセルロースではシリカ配合における上記特性の改良効果は不十分である。   As described above, it has been proposed to improve the properties of the rubber composition for tires by compounding sugars such as starch and cellulose, but starch and cellulose are insufficient in improving the above properties in silica formulation. It is.

本発明は、以上に鑑み、ウェット性能を維持しながら、転がり抵抗を低減することができるタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。   In view of the above, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire tread that can reduce rolling resistance while maintaining wet performance.

本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意検討していく中で、低分子量タンパク質であるペプトンを添加することによりシリカ配合の特性が改良されることを見い出し、本発明を完成するに至った。   The present inventor has intensively studied in view of the above problems, and has found that the characteristics of silica blending can be improved by adding peptone, which is a low molecular weight protein, and has completed the present invention.

すなわち、本発明に係るタイヤトレッド用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴムに、シリカと、シランカップリング剤と、ペプトンを配合してなるものである。   That is, the tire tread rubber composition according to the present invention is obtained by blending silica, a silane coupling agent, and peptone with a diene rubber containing a styrene butadiene rubber.

このようにシリカ配合において、ペプトンを配合することにより、ウェット性能を維持しながら、転がり抵抗を低減することができる。   Thus, in a silica compounding | blending, rolling resistance can be reduced by mix | blending peptone, maintaining wet performance.

ペプトンは、ジエン系ゴム100重量部に対して、1〜20重量部配合されることが好ましく、これにより、ウェット性能と耐摩耗性を維持しながら、転がり抵抗を低減することができる。   The peptone is preferably blended in an amount of 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber, whereby the rolling resistance can be reduced while maintaining wet performance and wear resistance.

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。   Hereinafter, matters related to the implementation of the present invention will be described in detail.

本発明に係るゴム組成物において、ゴム成分としては、タイヤトレッド用であることから、スチレンブタジエンゴム(SBR)を含むジエン系ゴムが用いられる。該ジエン系ゴムは、スチレンブタジエンゴムの単独使用でもよく、又は、スチレンブタジエンゴムと他のジエン系ゴムとの併用でもよい。他のジエン系ゴムと併用する場合、特に限定するものではないが、スチレンブタジエンゴム50重量%以上と、他のジエン系ゴム50重量%以下のブレンドゴムとすることが好ましい。   In the rubber composition according to the present invention, a diene rubber containing styrene butadiene rubber (SBR) is used as the rubber component because it is for tire treads. The diene rubber may be a styrene butadiene rubber used alone or in combination with a styrene butadiene rubber and another diene rubber. When used in combination with other diene rubbers, although not particularly limited, it is preferable to use a blend rubber of 50% by weight or more of styrene butadiene rubber and 50% by weight or less of other diene rubbers.

スチレンブタジエンゴムとブレンドする他のジエン系ゴムとしては、特に限定されず、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、ニトリルゴム(NBR)などが挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても2種以上併用してもよい。   Other diene rubbers to be blended with styrene butadiene rubber are not particularly limited. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-isoprene copolymer rubber, butadiene-isoprene. Examples thereof include copolymer rubber, styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber, and nitrile rubber (NBR). These may be used alone or in combination of two or more.

上記ゴム組成物に配合されるシリカとしては、特に限定されないが、含水珪酸を主成分とする湿式シリカを用いることが好ましい。シリカの比表面積(ISO 5794/1に準じて測定されるBET法)は、特に限定されないが、100〜300m/gであることが、タイヤトレッド用として好ましい。 Although it does not specifically limit as a silica mix | blended with the said rubber composition, It is preferable to use the wet silica which has a hydrous silicic acid as a main component. The specific surface area of the silica (BET method measured according to ISO 5794/1) is not particularly limited, but is preferably 100 to 300 m 2 / g for tire treads.

シリカの配合量は、本発明の効果を損なわない範囲内であればよく、特に限定されない。通常は、ゴム成分100重量部に対して20〜100重量部配合されることが好ましく、より好ましくは50〜90重量部である。なお、シリカの配合量が多すぎると、加工性が損なわれる。   The compounding quantity of a silica should just be in the range which does not impair the effect of this invention, and is not specifically limited. Usually, it is preferable to mix | blend 20-100 weight part with respect to 100 weight part of rubber components, More preferably, it is 50-90 weight part. In addition, when there are too many compounding quantities of a silica, workability will be impaired.

上記ゴム組成物に配合されるシランカップリング剤は、シリカとジエン系ゴムの結合を促進するために配合される。シランカップリング剤としては、従来からシリカとともにゴム組成物に使用されるものであればよく、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−ニトロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。   The silane coupling agent blended in the rubber composition is blended to promote the bonding between silica and diene rubber. Any silane coupling agent may be used as long as it is conventionally used in rubber compositions together with silica. For example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-Triethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and the like.

シランカップリング剤の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲内であればよく、特に限定されないが、通常はシリカ100重量部に対して、5〜15重量部配合されることが好ましく、より好ましくは6〜10重量部である。   The amount of the silane coupling agent is not particularly limited as long as it is within the range not impairing the effects of the present invention, but it is usually preferably 5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of silica, More preferably, it is 6 to 10 parts by weight.

上記ゴム組成物に配合されるペプトンは、タンパク質を酵素あるいは酸、アルカリで部分的に加水分解することによって低分子化したものであり、アミノ酸及び低分子量のポリペプチドを主成分とし、ゴム組成物においてはフィラーとして働くと考えられる。   The peptone blended in the rubber composition is obtained by partially hydrolyzing protein with an enzyme, acid, or alkali, and has a low molecular weight. The main component is an amino acid and a low molecular weight polypeptide. It is thought that it works as a filler.

シリカ配合において、シリカは親水性であるのに対し、ジエン系ゴムは疎水性であるため、シリカの分散性改良にシランカップリング剤が用いられている。これに対し、ペプトンは、20種類のアミノ酸から構成されるタンパク質を低分子量化したものであり、20種類のアミノ酸の中には疎水性の構造のものと、親水性の構造のものがある。   In silica compounding, silica is hydrophilic, whereas diene rubber is hydrophobic. Therefore, a silane coupling agent is used to improve the dispersibility of silica. On the other hand, peptone is obtained by reducing the molecular weight of a protein composed of 20 kinds of amino acids. Among the 20 kinds of amino acids, there are hydrophobic structures and hydrophilic structures.

すなわち、タンパク質は、下記一般式で表される基本構造を持ち、式中のRはアミノ酸の種類により20種類存在する。

Figure 2009029991
That is, a protein has a basic structure represented by the following general formula, and there are 20 types of R depending on the type of amino acid.
Figure 2009029991

そのうち、例えば、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニンなどのように上記Rが非極性基である疎水性のアミノ酸は、タンパク質及びその分解物であるペプトン中で疎水性の部位を構成し、例えば、セリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシンなどのように上記Rが極性基である親水性のアミノ酸は、タンパク質及びペプトン中で親水性の部位を構成する。この疎水性の部位がジエン系ゴムと高い親和性を持つため、シランカップリング剤と反応しなくても高度に分散し、フィラーとしての効果を発揮すると思われる。そして、ペプトンをフィラーとして考えた場合、適度な剛直性と柔軟性を備えていると考えられ、これにより、転がり抵抗の低減などの改良効果が奏されると考えられる。   Among them, for example, a hydrophobic amino acid in which R is a nonpolar group such as alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine and the like constitutes a hydrophobic site in a protein and peptone that is a degradation product thereof, for example, The hydrophilic amino acids in which R is a polar group such as serine, aspartic acid, glutamic acid, lysine and the like constitute a hydrophilic site in protein and peptone. Since this hydrophobic part has a high affinity with the diene rubber, it is highly dispersed even if it does not react with the silane coupling agent, and it seems that the effect as a filler is exhibited. And when peptone is considered as a filler, it is thought that it has moderate rigidity and a softness | flexibility, and, thereby, it is thought that improvement effects, such as reduction of rolling resistance, are show | played.

上記ゴム組成物に用いられるペプトンとしては、微生物試験用培養基原料として、あるいはまた、各種発酵工業用培地に用いられているものが挙げられる。具体的には、牛乳カゼインなどのカゼインを酵素で分解してなるペプトンが好ましく用いられる。   Examples of the peptone used in the rubber composition include those used as culture medium raw materials for microbial tests or in various fermentation industrial media. Specifically, peptone obtained by degrading casein such as milk casein with an enzyme is preferably used.

ペプトンの平均分子量は、特に限定されないが、1万〜10万であることが好ましく、より好ましくは1万〜5万である。また、ペプトンの平均粒径は、特に限定されないが、平均粒径=0.1〜100μmであることが好ましく、より好ましくは0.1〜10μmである。ここで、平均粒径は、島津製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置「SALD−2000A」を用いて測定した値である。   The average molecular weight of peptone is not particularly limited, but is preferably 10,000 to 100,000, and more preferably 10,000 to 50,000. The average particle size of peptone is not particularly limited, but the average particle size is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 0.1 to 10 μm. Here, the average particle diameter is a value measured using a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus “SALD-2000A” manufactured by Shimadzu Corporation.

ペプトンの配合量は、ジエン系ゴム100重量部に対して、1〜20重量部であることが好ましく、より好ましくは5〜20重量部、更に好ましくは5〜15重量部である。ペプトンの配合量が少なすぎると、その効果が不十分であり、逆に多すぎると、耐摩耗性が悪化する。   The blending amount of peptone is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight, and still more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. If the blending amount of peptone is too small, the effect is insufficient. On the other hand, if the blending amount is too large, the wear resistance is deteriorated.

本発明に係るゴム組成物には、上記の各成分の他に、カーボンブラック等の他の充填剤、老化防止剤、亜鉛華、ステアリン酸、軟化剤、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤、加硫遅延剤など、タイヤ用組成物に通常配合される各種添加剤を配合することができる。   In addition to the above components, the rubber composition according to the present invention includes other fillers such as carbon black, anti-aging agents, zinc oxide, stearic acid, softening agents, vulcanizing agents such as sulfur, and vulcanization acceleration. Various additives usually blended in the tire composition such as an agent and a vulcanization retarder can be blended.

本発明に係るゴム組成物は、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ローラーなどの混練機を用いて混練りすることにより得られ、常法に従い加硫成形することにより、各種空気入りタイヤのトレッドゴムを構成することができる。   The rubber composition according to the present invention can be obtained, for example, by kneading using a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, or a roller, and vulcanized and molded according to a conventional method to obtain tread rubber for various pneumatic tires. Can be configured.

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

バンバリーミキサーを使用し、下記表1に示す配合に従い、実施例及び比較例の各タイヤトレッド用ゴム組成物を調製した。なお、シリカは、ペプトン、デンプン又はセルロースの増量に従い、フィラー全体としての補強性が同様となるように、適宜減量した。表1中の各成分は以下の通りである。   Using a Banbury mixer, according to the formulation shown in Table 1 below, rubber compositions for tire treads of Examples and Comparative Examples were prepared. In addition, the amount of silica was appropriately reduced according to the increase of peptone, starch, or cellulose so that the reinforcing property as a whole filler would be the same. Each component in Table 1 is as follows.

・E−SBR:JSR株式会社製「SBR1502」、
・シリカ:東ソー・シリカ工業株式会社製「ニップシールAQ」、BET比表面積=215m/g)、
・シランカップリング剤:デグッサ社製「Si75」(ビス−(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)。
E-SBR: “SBR1502” manufactured by JSR Corporation,
・ Silica: Tosoh Silica Industry Co., Ltd. “Nip seal AQ”, BET specific surface area = 215 m 2 / g),
Silane coupling agent: “Si75” (bis- (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa.

・ペプトン:日本製薬株式会社製「ポリペプトン」(牛乳カゼインを動物由来の酵素で分解したもの。平均分子量=2万、平均粒径=2.0μm)、
・デンプン:ナカライテスク株式会社製「馬鈴薯でんぷん」、
・セルロース:ナカライテスク株式会社製「セルロース」。
-Peptone: “Polypeptone” manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd. (milk casein decomposed with an animal-derived enzyme. Average molecular weight = 20,000, average particle size = 2.0 μm),
・ Starch: potato starch made by Nacalai Tesque,
Cellulose: “Cellulose” manufactured by Nacalai Tesque, Inc.

各ゴム組成物には、共通配合として、ジエン系ゴムであるE−SBR100重量部に対し、アロマオイル(ジャパンエナジー株式会社製「プロセスX−140」)40重量部、ステアリン酸(花王株式会社製「ルナックS−20」)2重量部、ワックス(大内新興化学工業株式会社製「サンノック」)2重量部、亜鉛華(三井金属鉱業株式会社製「亜鉛華1号」)2重量部、老化防止剤6C(大内新興化学工業株式会社製「ノクラック6C」)2重量部、硫黄(細井化学工業株式会社製「ゴム用粉末硫黄150メッシュ」)2重量部、加硫促進剤CBS(大内新興化学工業株式会社製「ノクセラーCZ」)2重量部を配合した。   In each rubber composition, 40 parts by weight of aroma oil ("Process X-140" manufactured by Japan Energy Co., Ltd.) and stearic acid (manufactured by Kao Corporation) are used as a common compound with respect to 100 parts by weight of E-SBR which is a diene rubber 2 parts by weight of “Lunac S-20”, 2 parts by weight of wax (“Sannok” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), 2 parts by weight of zinc white (“Zinc Hana 1” manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.), aging 2 parts by weight of inhibitor 6C (“NOCRACK 6C” manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.), 2 parts by weight of sulfur (“Polysulfur powder 150 mesh” manufactured by Hosoi Chemical Co., Ltd.), vulcanization accelerator CBS (Ouchi 2 parts by weight of “Noxeller CZ” manufactured by Shinsei Chemical Industry Co., Ltd. was blended.

得られた各ゴム組成物を用いてキャップ/ベース構造のトレッドを有するタイヤのキャップトレッドに適用し、205/65R15 94Hの空気入りラジアルタイヤを常法に従い製造し、転がり抵抗とウェット性能と耐摩耗性を評価した。各評価方法は、以下の通りである。   Each rubber composition obtained is applied to a cap tread of a tire having a tread having a cap / base structure, and a 205 / 65R15 94H pneumatic radial tire is manufactured in accordance with a conventional method, rolling resistance, wet performance and wear resistance. Sex was evaluated. Each evaluation method is as follows.

・転がり抵抗:使用リムを15×6.5JJとしてタイヤを装着し、空気圧230kPa、荷重450kgfとして、転がり抵抗測定用の1軸ドラム試験機にて23℃で80km/hで走行させたときの転がり抵抗を測定した。結果は、コントロールである比較例1の値を100とした指数で表示した。指数が小さいほど、転がり抵抗が小さく、従って燃費性に優れることを示す。 ・ Rolling resistance: Rolling when running at 23km and 80km / h on a single-axis drum tester for measuring rolling resistance with a tire of 15x6.5JJ and a pneumatic pressure of 230kPa and a load of 450kgf. Resistance was measured. The results were expressed as an index with the value of Comparative Example 1 as a control taken as 100. The smaller the index, the smaller the rolling resistance and thus the better the fuel efficiency.

・ウェット性能:2000ccの国産FF車に各タイヤを4本装着し、2〜3mmの水深で水をまいたアスファルト路面上を走行し、90km/hでABSを作動させて20km/hまで減速時の制動距離を測定した。結果は、コントロールである比較例1の値を100とした指数で表示した。指数が大きいほどウェット性能に優れることを示す。 ・ Wet performance: A 2000cc domestic FF car is equipped with four tires, runs on asphalt roads with water depth of 2-3mm, operates ABS at 90km / h, decelerates to 20km / h The braking distance was measured. The results were expressed as an index with the value of Comparative Example 1 as a control taken as 100. A larger index indicates better wet performance.

・耐摩耗性:2000ccの国産FF車に各タイヤを4本装着し、乾燥アスファルトの一般路面において5000km毎にローテーションしながら、2万km走行後のトレッド残溝深さから摩耗量を求めた。結果は、コントロールである比較例1の値を100とした指数で表示した。指数が大きいほど耐摩耗性に優れることを示す。

Figure 2009029991
-Abrasion resistance: Four tyres were mounted on a 2000cc domestic FF vehicle, and the amount of wear was determined from the tread remaining groove depth after running 20,000 km while rotating every 5000 km on the general road surface of dry asphalt. The results were expressed as an index with the value of Comparative Example 1 as a control taken as 100. It shows that it is excellent in abrasion resistance, so that an index | exponent is large.
Figure 2009029991

表1に示すように、ペプトンを配合した実施例1〜5であると、ウェット性能を実質的に損なうことなく、転がり抵抗が低減していた。特に、ペプトンの配合量を5重量部以上とすることで、優れた転がり抵抗の低減効果が確認された。なお、ペプトンの配合量が30重量部である実施例5では、転がり抵抗の低減効果には優れていたが、耐摩耗性が悪化していた。ペプトンの配合量を5〜20重量部、より好ましくは5〜15重量部とすることで、ウェット性能及び耐摩耗性を確保しつつ、転がり抵抗を大幅に低減することができた。   As shown in Table 1, in Examples 1 to 5 in which peptone was blended, the rolling resistance was reduced without substantially impairing the wet performance. In particular, when the blending amount of peptone was 5 parts by weight or more, an excellent effect of reducing rolling resistance was confirmed. In Example 5 where the blending amount of peptone was 30 parts by weight, although the rolling resistance reduction effect was excellent, the wear resistance was deteriorated. By setting the blending amount of peptone to 5 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, it was possible to significantly reduce rolling resistance while ensuring wet performance and wear resistance.

これに対し、ポリペプトンの代わりに、デンプンを配合した比較例2では、転がり抵抗の低減効果が不十分であり、ウェット性能の悪化も認められた。また、セルロースを配合した比較例3では、転がり抵抗の低減効果はほとんど得られず、耐摩耗性が悪化していた。   On the other hand, in the comparative example 2 which mix | blended starch instead of polypeptone, the reduction effect of rolling resistance was inadequate and the deterioration of wet performance was recognized. Moreover, in the comparative example 3 which mix | blended the cellulose, the reduction effect of rolling resistance was hardly acquired and abrasion resistance deteriorated.

このように、デンプンやセルロースなどの多糖類では奏されない優れた効果が、低分子量のタンパク質であるペプトンを配合することにより得られた。   Thus, the outstanding effect which is not show | played with polysaccharides, such as starch and a cellulose, was acquired by mix | blending peptone which is a low molecular weight protein.

本発明によれば、シリカ配合にペプトンを添加することにより、ウェット性能を維持しながら、転がり抵抗を低減することができるので、乗用車用ラジアルタイヤを始めとする各種空気入りタイヤのトレッドに好適に用いることができ、タイヤの燃費性を向上することができる。   According to the present invention, by adding peptone to the silica compound, it is possible to reduce rolling resistance while maintaining wet performance. Therefore, it is suitable for treads of various pneumatic tires including radial tires for passenger cars. It can be used, and the fuel efficiency of the tire can be improved.

Claims (2)

スチレンブタジエンゴムを含むジエン系ゴムに、シリカと、シランカップリング剤と、ペプトンを配合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物。   A rubber composition for a tire tread comprising a diene rubber containing styrene butadiene rubber and silica, a silane coupling agent, and peptone. 前記ジエン系ゴム100重量部に対して、ペプトンを1〜20重量部配合してなる、請求項1記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。   The rubber composition for a tire tread according to claim 1, wherein 1 to 20 parts by weight of peptone is blended with 100 parts by weight of the diene rubber.
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