JP2008537130A - 香料を分離する方法およびその官能的評価方法 - Google Patents
香料を分離する方法およびその官能的評価方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008537130A JP2008537130A JP2008507048A JP2008507048A JP2008537130A JP 2008537130 A JP2008537130 A JP 2008537130A JP 2008507048 A JP2008507048 A JP 2008507048A JP 2008507048 A JP2008507048 A JP 2008507048A JP 2008537130 A JP2008537130 A JP 2008537130A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- eluent
- sensory
- range
- weight
- ethanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 title claims description 44
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 title claims description 28
- 239000002304 perfume Substances 0.000 title claims description 25
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 49
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000011210 chromatographic step Methods 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 claims 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims 1
- 230000001339 gustatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 19
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 9
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 9
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 8
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 5
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone Chemical compound CC=1OC=CC(=O)C=1O XPCTZQVDEJYUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N caffeine Chemical compound CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N=CN2C RYYVLZVUVIJVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 208000035824 paresthesia Diseases 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- -1 sodium chloride) Chemical class 0.000 description 3
- 210000003901 trigeminal nerve Anatomy 0.000 description 3
- INAXVXBDKKUCGI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2,5-dimethylfuran-3-one Chemical compound CC1OC(C)=C(O)C1=O INAXVXBDKKUCGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282693 Cercopithecidae Species 0.000 description 2
- LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N Isocaffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1N(C)C=N2 LPHGQDQBBGAPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N Maltol Natural products CC1OC=CC(=O)C1=O HYMLWHLQFGRFIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 2
- VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N caffeine Natural products CN1C(=O)N(C)C(=O)C2=C1C=CN2C VJEONQKOZGKCAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960001948 caffeine Drugs 0.000 description 2
- 238000012511 carbohydrate analysis Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 229940043353 maltol Drugs 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 2
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- YAPQBXQYLJRXSA-UHFFFAOYSA-N theobromine Chemical compound CN1C(=O)NC(=O)C2=C1N=CN2C YAPQBXQYLJRXSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 2
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- 206010006784 Burning sensation Diseases 0.000 description 1
- 240000009226 Corylus americana Species 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 235000005135 Micromeria juliana Nutrition 0.000 description 1
- 101001068640 Nicotiana tabacum Basic form of pathogenesis-related protein 1 Proteins 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002114 Satureja hortensis Species 0.000 description 1
- 235000007315 Satureja hortensis Nutrition 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- 239000012062 aqueous buffer Substances 0.000 description 1
- 235000008452 baby food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 description 1
- 235000015116 cappuccino Nutrition 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000007910 chewable tablet Substances 0.000 description 1
- 229940112822 chewing gum Drugs 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000035597 cooling sensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000469 ethanolic extract Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 235000012041 food component Nutrition 0.000 description 1
- 239000005417 food ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007937 lozenge Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000018984 mastication Effects 0.000 description 1
- 238000010077 mastication Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 230000007383 nerve stimulation Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000862 numbness Toxicity 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000008447 perception Effects 0.000 description 1
- 210000003800 pharynx Anatomy 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 235000013550 pizza Nutrition 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 210000000697 sensory organ Anatomy 0.000 description 1
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 238000011064 split stream procedure Methods 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004559 theobromine Drugs 0.000 description 1
- 235000015149 toffees Nutrition 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/36—Control of physical parameters of the fluid carrier in high pressure liquid systems
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/50—Conditioning of the sorbent material or stationary liquid
- G01N30/52—Physical parameters
- G01N30/54—Temperature
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/30—Control of physical parameters of the fluid carrier of temperature
- G01N2030/3007—Control of physical parameters of the fluid carrier of temperature same temperature for whole column
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient
- G01N2030/342—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient fluid composition fixed during analysis
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/8813—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample biological materials
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/884—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/0001—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00 by organoleptic means
Landscapes
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
本発明は、嗅覚器および/または味覚器的に活性な成分を、高温液体クロマトグラフィー(HTLC)によって分離するための方法並びにこの方法により分離された該成分を、直接味覚試験を行うための方法に関するものである。
Description
本発明は、嗅覚および/または味覚的に活性な成分の、高温液体クロマトグラフィー(HTLC)による分離方法、およびこの方法により得られる画分の、直接的な味覚試験(tasting)方法に関するものである。
香料組成物(一般的には、フレーバーとしても知られている)は、少なくとも2種の異なる官能的に活性な物質、例えば合成、天然または天然物に等価な、芳香性物質または植物抽出液を含む。しかし、多くの場合において、香料は、多くの官能的に活性な成分の複雑な混合物である。該官能的に活性な成分は、揮発性(臭気または芳香を発する物質（odorous or aromatic substances))、または不揮発性(風味性の物質(flavouring substances))であり得る。揮発性の芳香を発する物質は、オルトナーザル(orthonasally)および鼻後方（retronasally)で、人類は知覚、認識できる。風味性の物質は、舌の上にある香味レセプタと相互作用し、また甘い、酸っぱい、苦い、塩辛い、および旨いといった味覚(味)の印象の原因となっており、また他の、しばしば三叉神経の刺激、例えばピリピリする感覚、焼けるような感覚、冷却感、ヒリヒリする感覚、またはチクチクする感覚を与える作用も、知覚、認識される。香料組成物における官能的に活性な物質の割合は、大幅に変えることができ、またこれらの物質は、当然のことながら、該香料組成物の全体としての感覚的な印象に強い影響を及ぼす。これは、決定的な香料中の官能的に活性な成分の絶対量ではないが、その感覚に対する寄与率である。食物中の多くの感覚的に重要な成分は、未だ知られていない。というのは、これらの成分は、その高い官能的な活性にも拘らず、嗅覚器および/または味覚器において大きく寄与することから、極めて少量で含まれているからである。単なる量よりも重要であるのは、従って所謂臭気活性値であり、これは官能的に活性な成分の濃度とその嗅覚器または味覚器における閾値との商として定義される。
香料組成物の官能的に活性な成分を決定し、またそのために、該香料組成物を分画して、新規な味覚的に魅力のある香料組成物を開発し、また香料組成物の製造において、その性能を調節することが、しばしば望ましい。個々の画分の官能評価は、従来は、希釈分析によって行われていた。この問題に関する概説は、Chemie in unserer Zeit, 2003, 37:388-401およびそこに引用されている文献に、見出すことができる。
従来の分画法は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)である。HPLCを更に発展させたものが、高温液体クロマトグラフィー(HTLC)であり、そこでは、温度-プログラム化可能なHPLCオーブンおよび温度-安定化型のHPLCカラムを使用する。当業者は、HTLCに関する概説を、刊行物：LABO(Magazin fur Labortechnik & Life Sciences), 2004(3月)版, pp.19-22において見出すことができる。
従来の分画法は、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)である。HPLCを更に発展させたものが、高温液体クロマトグラフィー(HTLC)であり、そこでは、温度-プログラム化可能なHPLCオーブンおよび温度-安定化型のHPLCカラムを使用する。当業者は、HTLCに関する概説を、刊行物：LABO(Magazin fur Labortechnik & Life Sciences), 2004(3月)版, pp.19-22において見出すことができる。
GC/オルファクトメトリーにおいて、臭気を発する、揮発性成分の混合物が、ガスクロマトグラフィーによって分離され、また嗅覚に関連する成分は、キャリアガスおよび周囲大気中の、該ガスクロマトグラフからのガス出口において、鼻を介して吸入され、また嗅覚的に評価され、従ってその認識は、専らオルトナーザルによるものである。これに関連する概説は、例えば”ACS Symposium Series 782, Gas Chromatography-Olfactometry”, Oxford University Press, 2001のモノグラフに見出すことができる。
JP 09-248164(Hitachi Zosen Corp.)においては、茶由来の抽出液の風味を、HPLC分析によって決定している。幾つかの官能的に活性な成分のピーク面積の比が、該茶の風味の性能の基準として機能している。ここで実施する該HPLC法の移動相として、水、13％のメタノールおよび0.1％のリン酸からなる混合物を使用した。このHPLCによる分離のための工程条件、該溶出された画分から、メタノールを除去する方法および官能評価の手順は、これ以上詳しく記載されていない。
JP 09-248164(Hitachi Zosen Corp.)においては、茶由来の抽出液の風味を、HPLC分析によって決定している。幾つかの官能的に活性な成分のピーク面積の比が、該茶の風味の性能の基準として機能している。ここで実施する該HPLC法の移動相として、水、13％のメタノールおよび0.1％のリン酸からなる混合物を使用した。このHPLCによる分離のための工程条件、該溶出された画分から、メタノールを除去する方法および官能評価の手順は、これ以上詳しく記載されていない。
香料組成物を分析するための、通常のHPLC分離法においては、従来移動相(溶離液)が使用されており、これは、水と混和性であるが、有機の、および有害な、または有毒の溶媒である。一般的に使用されている溶離液は、アセトニトリル、メタノールおよびテトラヒドロフラン、並びにこれらと水または水性バッファーとの混合物である。これらの有害な溶媒は、官能評価前に、溶出された画分から除去する必要がある。この除去は、殆どの場合に、多大な時間が必要となる、加熱または抽出工程、例えば蒸留または凍結乾燥工程を必要とする。これらの工程は、しばしば、特に熱および/または酸化の影響のために、該溶出された画分に含まれる、風味性物質および芳香性物質の組成の変化を来す。従って、該香料組成物の溶出された画分に関する感覚上の特性は、しばしば該元の組成物の特性から、大幅にずれてしまう。該有害な溶媒を除去した後に、該溶出され、また単離された官能的に活性な成分は、有害な溶媒中に取込み、かつ希釈分析法によって官能評価する必要がある。この希釈分析法およびその後の該官能評価法は、自動化された工程ではない。これまで、時間の掛かる(オフラインの)、および比較的複雑な、香料組成物の分離並びに味覚試験工程のみが、公知文献に記載されていた。
もう一つの欠点は、工業的な検出器によって記録することが不可能な、官能的に活性な成分は、例えば分離すべき香料組成物中の濃度が低すぎるために、および/または工業的な検出に必要な構造上の特徴が欠乏しているために、公知の分離法によっては検出することができないことにある。
同様に、ヒトによる味覚試験の代わりに、評価を、電子的なセンサ装置(インビトロ)によって行う方法も公知である。しかし、この評価は、一般的にヒトの味覚に関する印象に変換できないか、あるいは十分に変換することができない。
GC/オルファクトメトリーにおけるオルトナーザル評価と類似する方法によって、該分離工程中に、該分離された成分の迅速なまたは時間同期的な官能評価を、従来公知の方法で行うことは不可能である。
同様に、ヒトによる味覚試験の代わりに、評価を、電子的なセンサ装置(インビトロ)によって行う方法も公知である。しかし、この評価は、一般的にヒトの味覚に関する印象に変換できないか、あるいは十分に変換することができない。
GC/オルファクトメトリーにおけるオルトナーザル評価と類似する方法によって、該分離工程中に、該分離された成分の迅速なまたは時間同期的な官能評価を、従来公知の方法で行うことは不可能である。
従って、本発明の目的は、人々(インビボ)による、香料組成物の、迅速に(オンライン)または同時に、官能的味覚および芳香を評価する方法を提供することにある。この方法は、できる限り多くの異なる香料組成物の分析をも可能とするものであるべきである。
従って、本発明の一局面によれば、固定相および溶離液(移動相)を含む、高温液体クロマトグラフィー(HTLC)によって、香料組成物を分離する方法に関連し、この方法は、クロマトグラフィー工程を実施することを特徴とし、該クロマトグラフィー工程において、
(a) 該固定相の温度は、100〜400℃なる範囲内にあり、
(b) 圧力は、約3〜25 MPa(30〜250 bar)なる範囲内にあり、および
(c) 使用する該溶離液は無害であり、また該溶離液全質量を基準として、少なくとも25質量％の含水率を持つ。
従って、本発明の一局面によれば、固定相および溶離液(移動相)を含む、高温液体クロマトグラフィー(HTLC)によって、香料組成物を分離する方法に関連し、この方法は、クロマトグラフィー工程を実施することを特徴とし、該クロマトグラフィー工程において、
(a) 該固定相の温度は、100〜400℃なる範囲内にあり、
(b) 圧力は、約3〜25 MPa(30〜250 bar)なる範囲内にあり、および
(c) 使用する該溶離液は無害であり、また該溶離液全質量を基準として、少なくとも25質量％の含水率を持つ。
分離すべき該香料組成物は、好ましくは、少なくとも1種の揮発性で、芳香性の物質を含む。本発明の内容において、揮発性かつ芳香性の物質は、好ましくは、25℃において0.01 Pa以上の蒸気圧、特に25℃において0.025 Pa以上の蒸気圧を持つ、官能的に活性な成分であるものと理解される。揮発性かつ芳香性の物質の大部分は、25℃において1 Pa以上の蒸気圧を持ち、結果として特にこのような物質は、本発明の意味における、揮発性かつ芳香性の物質であると考えられる。
無害な溶離液を用いて、HTLC条件を目的どおり選定することにより、時間的に同時に味覚試験を行うことが可能となることが明らかになった。味覚試験は、人々による「インビボ」官能評価であり、そこでは、味覚試験を行うべき物質は、口に含められ、また場合によっては飲込まれる。無害な物質(特に、溶離液)は、特に、薬学的な基準に従って、無害なものとして分類された溶液、溶媒および希釈剤である。無害な溶離液は、ヒトによる嚥下が可能である。これらは、危険記号T+(極めて有毒な物質)、T(有毒物質)、またはXn(有害な物質)で示されない溶離液であると理解される。更に、好ましい無害な溶離液は、危険記号Xi(刺激性の物質)を持たない。
無害な溶離液を用いて、HTLC条件を目的どおり選定することにより、時間的に同時に味覚試験を行うことが可能となることが明らかになった。味覚試験は、人々による「インビボ」官能評価であり、そこでは、味覚試験を行うべき物質は、口に含められ、また場合によっては飲込まれる。無害な物質(特に、溶離液)は、特に、薬学的な基準に従って、無害なものとして分類された溶液、溶媒および希釈剤である。無害な溶離液は、ヒトによる嚥下が可能である。これらは、危険記号T+(極めて有毒な物質)、T(有毒物質)、またはXn(有害な物質)で示されない溶離液であると理解される。更に、好ましい無害な溶離液は、危険記号Xi(刺激性の物質)を持たない。
好ましい無害な溶離液は、R14、R15、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R36、R37、R38、R39およびR40、または対応する組合わせたRフレーズ(例えば、R23/24/25)の群から選ばれる、危険指標(所謂「Rフレーズ(R phrases)」)の何れをも示さない。
驚いたことに、多くの異なる香料組成物の、個々の画分への良好な分離が、無害な溶離液を用いた場合においてさえ可能となり、結果的に従来の不可避的な、有害なまたは有毒でさえある溶離液の使用を排除できることを、今や見出した。本発明の方法は、従って第一に、香料組成物のクロマトグラフィー分離直後に、換言すれば該分離の短期間後またはこれと同時に、ヒトにより、香料組成物の該官能的に活性な成分の味覚試験の実施を可能とする。特に、本発明の方法は、得られる画分の、オルト-およびレトロナーザル並びに舌によるおよび三叉神経による官能評価を、同時に行うことを可能とする。
驚いたことに、多くの異なる香料組成物の、個々の画分への良好な分離が、無害な溶離液を用いた場合においてさえ可能となり、結果的に従来の不可避的な、有害なまたは有毒でさえある溶離液の使用を排除できることを、今や見出した。本発明の方法は、従って第一に、香料組成物のクロマトグラフィー分離直後に、換言すれば該分離の短期間後またはこれと同時に、ヒトにより、香料組成物の該官能的に活性な成分の味覚試験の実施を可能とする。特に、本発明の方法は、得られる画分の、オルト-およびレトロナーザル並びに舌によるおよび三叉神経による官能評価を、同時に行うことを可能とする。
特に好ましい本発明の方法において、該クロマトグラフィー工程中の温度は、100〜200℃なる範囲内にある。
あるいはまた、もしくは更に、該クロマトグラフィー工程中の圧力は、約5〜20MPa(50〜200 bar)なる範囲にある。あるいはまた、もしくは本発明の方法の上記変数各々に加えて、該溶離液の含水率は、該溶離液の全質量を基準として、好ましくは少なくとも40質量％、特に好ましくは少なくとも50質量％、とりわけ好ましくは60〜100質量％なる範囲にある。
本発明の重要な一局面は、該HTLC工程中の、本発明による条件下において、該溶離液の水が、過熱状態(過熱水)にあるものと推定されることにある。過熱状態にある、または超臨界的な極端な場合における水は、従来のHPLC条件下(例えば、該水の密度および/または極性が変化する)における特性とは異なる溶媒特性を呈し、該特性は、驚くべきことに、香料組成物の分離にとって、特に適している。
あるいはまた、もしくは更に、該クロマトグラフィー工程中の圧力は、約5〜20MPa(50〜200 bar)なる範囲にある。あるいはまた、もしくは本発明の方法の上記変数各々に加えて、該溶離液の含水率は、該溶離液の全質量を基準として、好ましくは少なくとも40質量％、特に好ましくは少なくとも50質量％、とりわけ好ましくは60〜100質量％なる範囲にある。
本発明の重要な一局面は、該HTLC工程中の、本発明による条件下において、該溶離液の水が、過熱状態(過熱水)にあるものと推定されることにある。過熱状態にある、または超臨界的な極端な場合における水は、従来のHPLC条件下(例えば、該水の密度および/または極性が変化する)における特性とは異なる溶媒特性を呈し、該特性は、驚くべきことに、香料組成物の分離にとって、特に適している。
該溶離液は、好ましくは該固定相を介して、0.1〜30mL/分なる範囲の流量、好ましくは0.2〜20mL/分なる範囲の流量にて、ポンプ輸送される。
本発明の方法において使用する、該固定相の温度範囲、該溶離液の流量および圧力は、該分離カラムにおいて用いられている該カラム材料の粒径にも依存するので、個々の場合において、これらのパラメータに対して与えられた範囲を幾分変えることができる。
純水に加えて、上記の好ましい含水率を持つ水性混合物が、溶離液として特に有利であり、これらの水性混合物は、好ましくはエタノール、プロピレングリコール、グリセロール、トリアセチン(グリセロールトリアセテート)、生理的に許容される塩(例えば、塩化ナトリウム)、生理的に許容される酸(例えば、リン酸、酢酸)、生理的に許容される緩衝性物質(例えば、リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム)、および油脂からなる群から選択される1またはそれ以上の成分を含み、該溶離液におけるこれら成分の濃度は、各場合において、該溶離液が全体として無害な性質を維持するように、適宜選択される。
本発明の方法において使用する、該固定相の温度範囲、該溶離液の流量および圧力は、該分離カラムにおいて用いられている該カラム材料の粒径にも依存するので、個々の場合において、これらのパラメータに対して与えられた範囲を幾分変えることができる。
純水に加えて、上記の好ましい含水率を持つ水性混合物が、溶離液として特に有利であり、これらの水性混合物は、好ましくはエタノール、プロピレングリコール、グリセロール、トリアセチン(グリセロールトリアセテート)、生理的に許容される塩(例えば、塩化ナトリウム)、生理的に許容される酸(例えば、リン酸、酢酸)、生理的に許容される緩衝性物質(例えば、リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム)、および油脂からなる群から選択される1またはそれ以上の成分を含み、該溶離液におけるこれら成分の濃度は、各場合において、該溶離液が全体として無害な性質を維持するように、適宜選択される。
本発明で使用するこれらの溶離液は、溶液またはエマルションの形状であり得る。
本発明によれば、水性溶液の形状にある溶離液が好ましく、これは、エタノール、プロピレングリコール、グリセロール、生理的に許容される塩(例えば、塩化ナトリウム)、生理的に許容される酸(例えば、リン酸、酢酸)、および/または生理的に許容される緩衝性物質(例えば、リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム)、からなる群から選択される1またはそれ以上の成分を含み、特に好ましくは、該溶離液は、エタノールおよび/またはプロピレングリコールを含有する水性溶液である。
本発明によれば、水性溶液の形状にある溶離液が好ましく、これは、エタノール、プロピレングリコール、グリセロール、生理的に許容される塩(例えば、塩化ナトリウム)、生理的に許容される酸(例えば、リン酸、酢酸)、および/または生理的に許容される緩衝性物質(例えば、リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム)、からなる群から選択される1またはそれ以上の成分を含み、特に好ましくは、該溶離液は、エタノールおよび/またはプロピレングリコールを含有する水性溶液である。
特に好ましい溶離液は、実質的に(即ち、少なくとも95質量％、好ましくは少なくとも98質量％)または完全に水およびエタノールからなるものであり、また該エタノールの含有率は、好ましくは1〜50質量％なる範囲、特に好ましくは5〜30質量％なる範囲にある。該指定された質量％は、各場合における該溶離液の全質量を基準とするものである。エタノールの割合が高すぎると、味覚試験中の該官能的に活性な成分の官能評価に悪影響を及ぼす恐れがある。該官能的検出の感度を高めるために、溶離剤の割合を、ガス流(好ましくは、空気または窒素)中の溶出液を微粒化することにより、また場合によりヒーター内で該微粒化した溶出液を蒸発させることによって、高めることができる。更に、膜分離により、あるいは吸着法によって、味覚試験前に、破壊的な、高いエタノール比率の減少が起る可能性がある。実質的にまたは完全に水とエタノールとからなる、特に好ましい溶離液、特に5〜30質量％のエタノールおよび95〜70質量％の水からなる溶離液の場合に、該固定相の温度は、好ましくは100〜150℃なる範囲にあり、また圧力は、3〜15MPa(30〜150 bar)なる範囲、より好ましくは3〜10MPa(30〜100 bar)なる範囲にある。
該溶離液が、生理的に許容される塩(例えば、塩化ナトリウム)、生理的に許容される酸(例えば、リン酸、酢酸)および/または生理的に許容される緩衝性物質(例えば、リン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム)を含む場合、これらの塩、酸および/または緩衝性物質の全体としての割合は、各場合において、該溶離液の全質量を基準として、好ましくは10質量％以下、好ましくは5質量％以下、特に好ましくは0.001〜2質量％なる範囲にある。
該分離の問題に依存して、溶出勾配を利用したクロマトグラフィーを実施することが有利であり得る。例えば溶出の開始時点において、該移動相は、純水からなるものであり得、また溶出時間の増大に応じて、該移動相中のエタノール含有率を高めることによって、徐々にエタノールと水との混合物に、変更することができる。
該分離の問題に依存して、溶出勾配を利用したクロマトグラフィーを実施することが有利であり得る。例えば溶出の開始時点において、該移動相は、純水からなるものであり得、また溶出時間の増大に応じて、該移動相中のエタノール含有率を高めることによって、徐々にエタノールと水との混合物に、変更することができる。
本発明に従って精製された成分の迅速な味覚試験は、極めて有利である。というのは、GC/オルファクトメトリーの場合におけるように、オルトナーザルな知覚が起こるばかりでなく、舌下、レトロナーザルおよび三叉神経刺激を、同時に知覚できるからである。更に、自由に選択できる画分の味覚試験が可能であり、従って芳香性および風味性物質が、異なる濃度において試験できる。特に、本発明による方法は、「該HTLCピークに沿った（ほとんど）全ての部分の」溶出中において、換言すれば該溶出中の自由に選択できる時点において、味覚評価を行うことを可能とする。このように、評価は、該溶出中に、様々な濃度または希釈率にある、該官能的に活性な成分について行うことができる。本発明の方法は、また該官能的な分析を、例えば複合的な香味または芳香性物質を含む天然の混合物に関する信頼性をテストするために、最適化する可能性をもたらす。従って、物質の混合物を、本発明の方法によって、再現性よく分離し、またこの分離と並行して味覚試験を行うことができる。このことは、実質的により正確な官能性の分析を可能とし、基準サンプルとの極めて正確な官能的比較を可能とする。従って、本発明の方法は、スパイス、スパイス抽出液、エキスまたは他の天然物質、例えば粉砕ペースト(例えば、チョコレートヘーゼルナッツスプレッド)等の、信頼度の高い分析のために、利用することができる。
該無害な溶離液を用いたクロマトグラフィーによって分離されたこれらの成分は、また好ましくは工業的な検出器システムに送られ、該検出器を離れた後に、あるいはサンプルスプリッタを離れる際に、直接的官能評価のために、口内に通され、味覚試験をされる。この官能評価を最適化するために、基準(混合物)を使用できるが、この基準は、好ましくは該溶離液からなり、あるいは該溶離液が混合物である場合には、該基準として、該溶離液の個々の成分を使用することができる。
驚いたことに、好ましい変法を含む、本発明の方法による「オン-ライン」味覚試験は、多くの重要な芳香性物質(特に、バニリン、マルトール、フラネオール(furaneol))および風味性物質(特に、カフェイン、スクロース)に対して、十分な感度にて、時間的に同時に評価を行うことを可能とする。公知技術を基にすれば、この分離に要する時間は、上記の味覚評価に要する時間と相関関係を持つことが予想される。更に、該溶離液による希釈は、より低い感度に導くものと予想される。
驚いたことに、好ましい変法を含む、本発明の方法による「オン-ライン」味覚試験は、多くの重要な芳香性物質(特に、バニリン、マルトール、フラネオール(furaneol))および風味性物質(特に、カフェイン、スクロース)に対して、十分な感度にて、時間的に同時に評価を行うことを可能とする。公知技術を基にすれば、この分離に要する時間は、上記の味覚評価に要する時間と相関関係を持つことが予想される。更に、該溶離液による希釈は、より低い感度に導くものと予想される。
更なる局面において、本発明は、更に分離された香料組成物を、官能評価する方法に関連し、該方法は、以下の諸工程：
1) 本発明に従って、HTLC工程を実施して、溶出液画分を得る工程；
2) 該溶出液画分を、50℃以下の温度まで冷却する工程；および次いで
3) 該冷却された溶出液画分を、該工程2)の実施直後に、ヒトにより味覚試験を行うことにより、官能評価する工程、を含むことを特徴とする。
該官能評価および味覚試験は、また生理的に活性な化合物の検出を含むことができ、該化合物は、口および咽頭の粘膜と接触した際に、焼けるような感覚、引掻き感、冷却感、温感、痺れ感覚、および/または麻酔感覚等を誘発する。
1) 本発明に従って、HTLC工程を実施して、溶出液画分を得る工程；
2) 該溶出液画分を、50℃以下の温度まで冷却する工程；および次いで
3) 該冷却された溶出液画分を、該工程2)の実施直後に、ヒトにより味覚試験を行うことにより、官能評価する工程、を含むことを特徴とする。
該官能評価および味覚試験は、また生理的に活性な化合物の検出を含むことができ、該化合物は、口および咽頭の粘膜と接触した際に、焼けるような感覚、引掻き感、冷却感、温感、痺れ感覚、および/または麻酔感覚等を誘発する。
該溶出液画分の冷却は、当然のことながら、30℃以下、例えば室温(約20℃)なる温度まで行うこともでき、またこれは、主として所定の味覚試験の条件によって決定される。
本発明による該HTLC工程およびその後の味覚試験は、標準化することができ、また大幅に自動化することができ、結果として相互に比較できるテスト結果を、該分離された香料組成物に関して得ることができる。
該官能的「オン-ライン」評価によって、本発明の方法は、特に、香料組成物の揮発性および不揮発性成分(各物質および物質の混合物)の、直接的かつ官能的同定および評価を可能とし、また本発明の該HTLC法により得られる溶出液の選択的な分画を、上記溶出液の官能的「オン-ライン」評価によって可能とする。第一に、本発明の方法の利用は、官能的に活性な成分の評価を、迅速にかつ低コストにて行うことを可能とし、またヒトによる感覚器受容に関連する、テスト材料中の物質の測定を可能とする。
本発明による該HTLC工程およびその後の味覚試験は、標準化することができ、また大幅に自動化することができ、結果として相互に比較できるテスト結果を、該分離された香料組成物に関して得ることができる。
該官能的「オン-ライン」評価によって、本発明の方法は、特に、香料組成物の揮発性および不揮発性成分(各物質および物質の混合物)の、直接的かつ官能的同定および評価を可能とし、また本発明の該HTLC法により得られる溶出液の選択的な分画を、上記溶出液の官能的「オン-ライン」評価によって可能とする。第一に、本発明の方法の利用は、官能的に活性な成分の評価を、迅速にかつ低コストにて行うことを可能とし、またヒトによる感覚器受容に関連する、テスト材料中の物質の測定を可能とする。
これまでに、ヒトによって、口内に摂取されている、あらゆる物質が、本発明のテスト物質として適している。これらは、例えば食品成分、食物、例えば飲料、ヨーグルト、デザート、アイスクリーム、スープ、ソース、パン用のスプレッド、香辛料で調味したスナック、肉、魚、果物、野菜、ナッツ類、即席食品(例えば、ピザ、グルメサラダおよびベビーフード)、スウィーツ(例えば、チョコレート、タフィー、フルーツガム)およびチューインガム、口腔手当て製品、例えば練り歯磨および口内洗浄剤、動物飼料、例えば湿潤および乾燥フード、および医薬、例えば咳止めシロップ、トローチ剤、および咀嚼錠剤等である。咀嚼装置(例えば、US 6,547,172 B2を参照のこと)または溶解テスタによって、該テスト物質から得た抽出物も、本発明の方法を実施するのに適している。このように、官能的に活性な成分の挙動は、様々な基質内で、また該基質外で研究することができる。得られたデータを用いることにより、これら基質内の成分の挙動に、選択的に影響を与えることができる。
本発明の方法および該方法を実施するのに特に適したデバイスを、以下の実施例および添付した図1を参照して説明するが、特許請求の範囲に関連する本発明の範囲は、これらによって何ら制限されるものではない。
実施例1：本発明の方法を実施するためのデバイス
図1は、本発明の方法を実施するためのデバイスを示すものである。このデバイスは、2つのHTLCカラム(6,8)を含み、ここで該カラム各々は、それ自体の温度制御されたオーブン(5,7)に配置されている。一方のサンプル注入端部において、該カラム(6,8)は、各々カラムコネクタ(13a)、特に多方向性バルブを介して、サンプル注入システム(2)、例えばオートサンプラーに接続されている。一方のサンプル注入端部において、該カラム(6,8)は、各々更なるカラムコネクタ(13b)、特に多方向性バルブを介して、1またはそれ以上の工業用検出器(9)、例えば屈折率検出器(RI)、蒸発式光-散乱検出器(ELSD)、質量分析検出器(MS)、ダイオードアレイ検出器(DAD)、UV/Vis検出器および/または蛍光検出器(FLD)と接続されている。該工業用検出器(9)の前方(14a)および/またはその後方(14b)の流動方向において、フロースプリッタがあり、これは、ヒトによる味覚試験(10)のために、溶出液の分割された流れを放出する。フラクションコレクタは、溶離液の味覚試験をされなかった分割流を集め、これを廃液ジャー(12)に送る。
実施例1：本発明の方法を実施するためのデバイス
図1は、本発明の方法を実施するためのデバイスを示すものである。このデバイスは、2つのHTLCカラム(6,8)を含み、ここで該カラム各々は、それ自体の温度制御されたオーブン(5,7)に配置されている。一方のサンプル注入端部において、該カラム(6,8)は、各々カラムコネクタ(13a)、特に多方向性バルブを介して、サンプル注入システム(2)、例えばオートサンプラーに接続されている。一方のサンプル注入端部において、該カラム(6,8)は、各々更なるカラムコネクタ(13b)、特に多方向性バルブを介して、1またはそれ以上の工業用検出器(9)、例えば屈折率検出器(RI)、蒸発式光-散乱検出器(ELSD)、質量分析検出器(MS)、ダイオードアレイ検出器(DAD)、UV/Vis検出器および/または蛍光検出器(FLD)と接続されている。該工業用検出器(9)の前方(14a)および/またはその後方(14b)の流動方向において、フロースプリッタがあり、これは、ヒトによる味覚試験(10)のために、溶出液の分割された流れを放出する。フラクションコレクタは、溶離液の味覚試験をされなかった分割流を集め、これを廃液ジャー(12)に送る。
図1に示したデバイスは、異なる分析エンファシス(emphases)用の、2つの異なるHTLCカラム型(6,8)を含む。該オーブン(5,7)は、該カラム(6,8)の温度を、別々に調節することを可能とし、また該カラムコネクタ(13a)は、異なる溶離液、特に溶離液勾配条件下で、溶出を行うことを可能とする。本発明に従って使用するこのデバイスは、また唯一つの温度安定性クロマトグラフィーカラムを含むことも可能であり、2またはそれ以上(構成に依存して6塔まで)の温度安定性クロマトグラフィーカラムの同時使用も、しばしば有利である。
実施例2：本発明の方法を利用した、即席カプチーノ製品のテスト
所定濃度での、サンプル水溶液の調製：
本発明に従って使用する該HTLCデバイスは、各々分離カラム(6,8)を含む、2つのカラムオーブン(5,7)を含み、ここで該第一の分離カラム(6)は、炭水化物分析用のポリマー相を含み、かつ該第二の分離カラム(8)は、苦味質分析用のポリマー相を含む。該炭水化物分析のために使用する該カラムの寸法は、250×8mmであり、また該苦味質分析用の該カラムの寸法は、250×8mmである。RI、ELSDおよびDADを含む複合検出器を、工業用の検出器(9)として使用する。
本発明のこのデバイスは、100％の水を含む溶離液を、1.5mL/分にて流すことにより、状態調節する。
このデバイスのサンプル注入システム(2)を、50μlなるサンプル注入量に設定する。
この状態調節工程の完了後、クロマトグラフィー分析を、以下のプログラムに従って実行する：
所定濃度での、サンプル水溶液の調製：
本発明に従って使用する該HTLCデバイスは、各々分離カラム(6,8)を含む、2つのカラムオーブン(5,7)を含み、ここで該第一の分離カラム(6)は、炭水化物分析用のポリマー相を含み、かつ該第二の分離カラム(8)は、苦味質分析用のポリマー相を含む。該炭水化物分析のために使用する該カラムの寸法は、250×8mmであり、また該苦味質分析用の該カラムの寸法は、250×8mmである。RI、ELSDおよびDADを含む複合検出器を、工業用の検出器(9)として使用する。
本発明のこのデバイスは、100％の水を含む溶離液を、1.5mL/分にて流すことにより、状態調節する。
このデバイスのサンプル注入システム(2)を、50μlなるサンプル注入量に設定する。
この状態調節工程の完了後、クロマトグラフィー分析を、以下のプログラムに従って実行する：
該プログラム実施中の、温度、流量および溶離液組成における変動は、直線状に起る。
該3つの検出器の一つが、シグナル(ピーク)を表示すると直ぐに、フロースプリッタ(14b)から出現する溶出液画分(分割流)の官能評価は、該画分を50℃以下なる温度に冷却した後、即座に行われる。従って、該測定されたピーク(オン-ライン)と、時間的に同時に、官能評価が行われる。味覚試験による官能評価は、1またはそれ以上の試験者により行うことができる。味覚試験された画分の風味上の印象は、適当な検出器のシグナルとして記録される。
該3つの検出器の一つが、シグナル(ピーク)を表示すると直ぐに、フロースプリッタ(14b)から出現する溶出液画分(分割流)の官能評価は、該画分を50℃以下なる温度に冷却した後、即座に行われる。従って、該測定されたピーク(オン-ライン)と、時間的に同時に、官能評価が行われる。味覚試験による官能評価は、1またはそれ以上の試験者により行うことができる。味覚試験された画分の風味上の印象は、適当な検出器のシグナルとして記録される。
実施例3：本発明の方法を利用した、チョコレート抽出液のテスト：
チョコレートのエタノール抽出液を調製し、また本発明に従って使用するために、HTLCデバイスを用いて分離する。
本発明に従って使用する該HTLCデバイスは、分離カラム(6)を備えた、カラムオーブン(5)を含む。ポリマー相[ハミルトン(Hamilton) PRP-1逆相HPLCカラム、球状スチレン-ジビニルベンゼンコポリマー、粒径：10μm、口径：100Å、寸法(長さ×内径)：250×10mm]を、該分離カラムとして使用した。RI、ELSDおよびDADを含む複合検出器を、該工業用の検出器(9)として使用する。
チョコレートのエタノール抽出液を調製し、また本発明に従って使用するために、HTLCデバイスを用いて分離する。
本発明に従って使用する該HTLCデバイスは、分離カラム(6)を備えた、カラムオーブン(5)を含む。ポリマー相[ハミルトン(Hamilton) PRP-1逆相HPLCカラム、球状スチレン-ジビニルベンゼンコポリマー、粒径：10μm、口径：100Å、寸法(長さ×内径)：250×10mm]を、該分離カラムとして使用した。RI、ELSDおよびDADを含む複合検出器を、該工業用の検出器(9)として使用する。
溶出は、溶出勾配をかけて、1〜3ml/分なる流量にて行い、ここでは、95質量％の水および5質量％のエタノールを含む混合物を、出発時点における溶離液として用い、また70質量％の水および30質量％のエタノールを含む混合物を、該HPLC分離の収量時点において使用した。該固定相の温度は、該HPLC分離工程中、出発時点における100℃から、終了時点における150℃まで、連続的に上昇させ、また圧力は、出発時点における10MPa(100 bar)から終了時点における3MPa(30 bar)まで降下させた。
官能的に活性な物質、マルトール、バニリン(24.1℃における蒸気圧：0.0272Pa)、テオブロミンおよびカフェインを、このようにして分離して、個別に官能的味覚試験を行った。
官能的に活性な物質、マルトール、バニリン(24.1℃における蒸気圧：0.0272Pa)、テオブロミンおよびカフェインを、このようにして分離して、個別に官能的味覚試験を行った。
Claims (8)
- 固定相および溶離液(移動相)を含む、高温液体クロマトグラフィー(HTLC)によって、香料組成物を分離する方法であって、クロマトグラフィー工程を下記条件下で実施することを特徴とする方法：
(a) 該固定相の温度が、100〜400℃なる範囲内にあり、
(b) 圧力が、約3〜25 MPa(30〜250 bar)なる範囲内にあり、および
(c) 使用する該溶離液が、無害であり、また該溶離液全質量を基準として、少なくとも25質量％の含水率を持つ。 - 該温度が、100〜200℃なる範囲にある、請求項1記載の方法。
- 該圧力が、約5〜20MPa(50〜200 bar)なる範囲にある、請求項1または2記載の方法。
- 該溶離液が、その全質量を基準として、少なくとも40質量％なる含水率、好ましくは少なくとも50質量％なる含水率を持つ、請求項1〜3の何れか1項に記載の方法。
- 該溶離液が、エタノール、プロピレングリコール、グリセロール、トリアセチン、生理的に許容される塩、生理的に許容される酸、生理的に許容される緩衝性物質、および油脂からなる群から選択される1またはそれ以上の成分を含む、請求項1〜4の何れか1項に記載の方法。
- 該溶離液が実質的に水とエタノールとからなる、請求項1〜5の何れか1項に記載の方法。
- 該溶離液が、その全質量を基準として、1〜50質量％なる範囲の割合で、エタノールを含む、請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
- 分離された香料組成物を、官能評価する方法であって、該方法が、以下の諸工程：
1) 本発明のHTLC工程を実施して、溶出液画分を得る工程；
2) 該溶出液画分を、50℃以下の温度まで冷却する工程；および次いで
3) 該工程2)の実施直後に、該冷却された溶出液画分を、ヒトにより味覚試験を行うことによって、官能評価する工程、
を含むことを特徴とする、上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US67359205P | 2005-04-21 | 2005-04-21 | |
| PCT/EP2006/061362 WO2006111476A1 (en) | 2005-04-21 | 2006-04-06 | Process for the separation and sensory evaluation of flavours |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008537130A true JP2008537130A (ja) | 2008-09-11 |
Family
ID=36646127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008507048A Pending JP2008537130A (ja) | 2005-04-21 | 2006-04-06 | 香料を分離する方法およびその官能的評価方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7879378B2 (ja) |
| EP (1) | EP1875226B1 (ja) |
| JP (1) | JP2008537130A (ja) |
| AT (1) | ATE439585T1 (ja) |
| DE (1) | DE602006008449D1 (ja) |
| WO (1) | WO2006111476A1 (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2684774A1 (en) * | 2007-12-05 | 2009-06-18 | Alltech Associates, Inc. | Methods and apparatus for analyzing samples and collecting sample fractions |
| EP2113770B1 (de) | 2008-04-30 | 2012-02-01 | Symrise AG | Vorrichtung und Verfahren zur Reduzierung eines Ethanolgehaltes einer flüssigen Zubereitung |
| DE102008022347B4 (de) | 2008-04-30 | 2018-11-22 | Symrise Ag | Vorrichtung, Verwendung der Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Geschmackstoffkondensates |
| US20100010370A1 (en) | 2008-07-09 | 2010-01-14 | De Lemos Jakob | System and method for calibrating and normalizing eye data in emotional testing |
| WO2010100567A2 (en) | 2009-03-06 | 2010-09-10 | Imotions- Emotion Technology A/S | System and method for determining emotional response to olfactory stimuli |
| DE102009020729A1 (de) | 2009-05-11 | 2010-11-18 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verwendung von Benzoesäure-Derivaten als Antioxidationsmittel |
| US9029166B2 (en) * | 2010-08-31 | 2015-05-12 | Symrise Ag | Method of identifying natural substances capable of complexation |
| EP2633885A1 (de) | 2012-03-02 | 2013-09-04 | Symrise AG | Verbindungen und Mischungen zur Beeinflussung von entzündlichen Zuständen |
| EP2932858A1 (de) | 2014-04-16 | 2015-10-21 | Symrise AG | Homovanillinsäure-Ester, insbesondere zum Erzielen eines Wärme- und/oder Schärfeeindrucks |
| CN108072715A (zh) * | 2017-12-06 | 2018-05-25 | 湖北中烟工业有限责任公司 | 一种烟用三乙酸甘油酯中乙醇含量的测定方法 |
| CN109085275A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-12-25 | 广州馨杰添加剂有限公司 | 一种利用spme手段对香辛料精油质控的方法 |
| CN109541050B (zh) * | 2018-11-09 | 2022-03-25 | 重庆市食品药品检验检测研究院 | 一种气相色谱法同时测定食用植物油中麦芽酚类含量方法 |
| CN113109483B (zh) * | 2021-05-07 | 2023-05-16 | 上海烟草集团有限责任公司 | 一种烟用潜香型香原料热解香气成分的分析方法 |
| CN114047270B (zh) * | 2021-10-28 | 2023-10-13 | 深圳市艾溹技术研究有限公司 | 电子烟烟液中香兰素及咖啡因的检测方法 |
| CN115633799B (zh) * | 2022-09-16 | 2024-05-14 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种增加加热卷烟烤烟烟香的香料及其制备方法 |
| CN115678680B (zh) * | 2022-09-16 | 2024-07-26 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种烟用天然香料特色风味组群的制备方法 |
| CN116144424B (zh) * | 2022-09-16 | 2024-05-24 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种凸显卷烟辛香特征的爆珠用香料组合物的制备方法及应用 |
| CN115462552B (zh) * | 2022-09-16 | 2023-09-05 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种具有果甜香的香料及其制备方法和在卷烟中的应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5345029A (en) * | 1992-09-22 | 1994-09-06 | Atlantic Richfield Company | Determining fractions of petroleum fuels by supercritical fluid chromatography |
| EP0878711A1 (en) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Interuniversitair Micro-Elektronica Centrum Vzw | Chemically sensitive sensor comprising arylene alkenylene oligomers |
| JP2004508570A (ja) * | 2000-09-18 | 2004-03-18 | エレクトロ‐オプティクス リサーチ アンド デベロップメント リミテッド | スペクトル標識に基づいたにおい識別 |
| FR2856796B1 (fr) * | 2003-06-26 | 2005-09-16 | Agronomique Inst Nat Rech | Dispositif d'analyse par chromatographie en phase gazeuse-olfaction et procede |
| EP2113770B1 (de) * | 2008-04-30 | 2012-02-01 | Symrise AG | Vorrichtung und Verfahren zur Reduzierung eines Ethanolgehaltes einer flüssigen Zubereitung |
| DE102008022347B4 (de) * | 2008-04-30 | 2018-11-22 | Symrise Ag | Vorrichtung, Verwendung der Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Geschmackstoffkondensates |
-
2006
- 2006-04-06 EP EP06725592A patent/EP1875226B1/en active Active
- 2006-04-06 JP JP2008507048A patent/JP2008537130A/ja active Pending
- 2006-04-06 AT AT06725592T patent/ATE439585T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-04-06 DE DE602006008449T patent/DE602006008449D1/de active Active
- 2006-04-06 US US11/911,983 patent/US7879378B2/en active Active
- 2006-04-06 WO PCT/EP2006/061362 patent/WO2006111476A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US7879378B2 (en) | 2011-02-01 |
| DE602006008449D1 (de) | 2009-09-24 |
| ATE439585T1 (de) | 2009-08-15 |
| WO2006111476A1 (en) | 2006-10-26 |
| US20080268118A1 (en) | 2008-10-30 |
| EP1875226A1 (en) | 2008-01-09 |
| EP1875226B1 (en) | 2009-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008537130A (ja) | 香料を分離する方法およびその官能的評価方法 | |
| Taylor et al. | Volatile flavor release from foods during eating | |
| EP1909915B1 (en) | Screening method for the identification of compositions suitable for the treatment of oral cavity malodor associated with smoking a tobacco product | |
| Lazarowych et al. | Use of fingerprinting and marker compounds for identification and standardization of botanical drugs: strategies for applying pharmaceutical HPLC analysis to herbal products | |
| Lindinger et al. | Proton-transfer-reaction mass spectrometry (PTR–MS): on-line monitoring of volatile organic compounds at pptv levels | |
| Reineccius | Instrumental methods of analysis | |
| Mebazaa et al. | Characterisation of volatile compounds in Tunisian fenugreek seeds | |
| Pino | Odour‐active compounds in pineapple (A nanas comosus [L.] M erril cv. R ed S panish) | |
| Linforth et al. | Volatile compounds found in expired air during eating of fresh tomatoes and in the headspace above tomatoes | |
| Xu et al. | Identification of aroma active compounds in walnut oil by monolithic material adsorption extraction of RSC18 combined with gas chromatography-olfactory-mass spectrometry | |
| Yang et al. | Aroma-active compounds related to Maillard reaction during roasting in Wuyi Rock tea | |
| McAdam et al. | Analysis of coumarin and angelica lactones in smokeless tobacco products | |
| EP3383192B1 (en) | Crumb chocolate flavor compositions | |
| Reineccius et al. | Principles of food flavor analysis | |
| Krause et al. | Use of a chewing device to perform a mass balance on chewing gum components | |
| Lin et al. | Tobacco alkaloids reduction by casings added/enzymatic hydrolysis treatments assessed through PLSR analysis | |
| Dattatreya et al. | Developments and challenges in flavor perception and measurement—a review | |
| Ang et al. | Determination of St. John's wort components in dietary supplements and functional foods by liquid chromatography | |
| Rabe et al. | Volatile release from liquids: A comparison of in vivo APCI-MS, in-mouth headspace trapping and in vitro mouth model data | |
| WO2018053344A1 (en) | Sweetness enhancing volatile compositions and methods of increasing perceived sweetness of a comestible | |
| Le Quéré | Cheese flavour: instrumental techniques | |
| Mabizela et al. | A balancing act–Optimising harvest season of Cyclopia genistoides (honeybush tea) for enhanced phenolic content and acceptable sensory profile | |
| Le Quéré et al. | Flavour and mass spectrometry | |
| Van Ruth | Aroma measurement: Recent developments in isolation and characterisation | |
| Gutiérrez‐Rosales | History and principles of flavor analysis |