JP2008527159A

JP2008527159A - 洗浄性界面活性剤、炭酸塩及びセルロース性ポリマーを含む粒状洗濯洗剤組成物

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Publication number: JP2008527159A
Application number: JP2007551805A
Authority: JP
Inventors: ジョン、ピーター、エリック、ミュラー; アラン、トーマス、ブルッカー; ドリス、アップルビー
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2005-02-21
Filing date: 2006-02-10
Publication date: 2008-07-24
Also published as: EP1693438A1; MX2007010127A; WO2006087664A1; US20060189506A1; CA2595487A1; US7700539B2; CN101128573A; CN101128573B

Abstract

本発明は、洗浄性界面活性剤、炭酸塩及びセルロース性ポリマーを含む、固体自由流動性粒状洗濯洗剤組成物に関する。前記組成物は、２つの別個の粒状成分（前記第１粒状成分が、洗浄性界面活性剤及び炭酸塩を含み、前記第２粒状成分が、セルロース性ポリマーを含む）で構成されている。

Description

本発明は、高度に水溶性の固体洗濯洗剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、洗浄性界面活性剤系、炭酸塩、セルロース性ポリマー並びにゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダー（少量又はゼロ）を含む固体洗濯洗剤組成物に関する。

洗濯洗剤組成物は、広範な汚れの種類に対して非常に良好な布地洗浄性能を有する必要がある。固体洗濯洗剤はまた、非常に優れた分配及び溶解特性も有する必要がある。しかしながら、その布地洗浄性能を高めるための固体洗濯洗剤組成物のある種の改質がその分配及び溶解特性に悪影響を及ぼす場合があり、また逆も同様にあり得るという相反関係が存在し得る。固体洗濯洗剤組成物について、洗浄性能、分配性及び溶解性を同時に高めることは非常に困難である。更に、高度に水溶性の固体洗濯洗剤組成物は、水に溶解した際に透明な洗浄溶液を形成することも望まれる。これは、透明な洗浄溶液となることが、固体洗濯洗剤組成物が溶解したという、消費者への好ましい合図であるためである。

アニオン性洗浄性界面活性剤類が、良好な布地洗浄効果を提供するために粒状洗濯洗剤組成物に組み込まれる。例えば、英国特許第１４０８９６９号、同第１４０８９７０号、米国特許第４４８７７１０号、同第５６６３１３６号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００４／０４１９８２はいずれも、アニオン性洗浄性界面活性剤を含む組成物に関する。しかしながら、アニオン性洗浄性界面活性剤は、当該アニオン性洗浄性界面活性剤を溶液から析出させるような方式で、洗浄溶液中に存在するカルシウムイオン及びマグネシウムカチオンのような遊離カチオン類と錯体を形成することが可能であり、これは当該アニオン性洗浄性界面活性剤の活性を低下させる。極端な場合は、前記の非水溶性錯体が布地に付着して、その結果、白色度の維持を低下させて、布地保全の利点（fabric integrity benefits）を低下させる場合がある。このことは、高濃度のカルシウムカチオン類が存在するとき、硬水洗浄条件で洗濯洗剤組成物を使用する場合に、特に問題となる。

アニオン性洗浄性界面活性剤が溶液から析出するような方式で洗浄溶液中の遊離カチオン類と錯体を形成する傾向は、ゼオライトビルダー類及びリン酸塩ビルダー類などの、カルシウムカチオン及びマグネシウムカチオンのようなカチオン類との高い結合定数を有するビルダー類の存在によって緩和される。これらのビルダー類は、遊離カルシウム及びマグネシウムカチオン類を隔離し、これらの望ましくない錯体類の形成を軽減する。しかし、ゼオライトビルダー類は非水溶性であり、それらを洗濯洗剤組成物に組み込むと、当該洗濯洗剤組成物の溶解性が低下し、また、好ましくない残留物が布地に付着する可能性もある。加えて、高濃度のゼオライトビルダーを含む洗剤組成物は、水に接触すると、望ましくない濁った洗浄溶液を形成する。リン酸塩ビルダー類は、好ましい環境特性を持たないと言われており、しかも、例えば多くの国でのホスフェート規制の理由から、洗濯洗剤組成物中でのそれらの使用はあまり見られなくなりつつある。

アルキルベンゼンスルホネート及びアルキルエトキシル化スルフェート洗浄性界面活性剤を含む洗剤組成物は、英国特許第１４０８９６９号、同１４０８９７０号、米国特許第４４８７７１０号及び同第５６６３１３６号に記載されている。広範な水の硬度で染み除去効果を高めたとされるアニオン性洗浄性界面活性剤及び非イオン性洗浄性界面活性剤を含む洗剤組成物は、ＰＣＴ国際公開特許２００４／０４１９８２に記載されている。

良好な布地洗浄性能、特に良好な油染み洗浄性能、良好な白色度の維持、及び非常に良好な分配及び溶解特性を有するアニオン性洗浄性界面活性剤を含み、水に溶解すると透明な洗浄溶液を与える固体自由流動性粒状洗濯洗剤組成物が必要とされている。

本願発明者らは、炭酸塩及びセルロース性ポリマーを含む洗濯洗剤粒子を含有する低濃度ゼオライトビルダー及び低濃度リン酸塩ビルダーが貧弱な粒子外観特性を有するという特徴があり、特に、これら洗濯洗剤粒子が望ましくない黄色がかった色相を有する傾向があることを見出した。本願発明者らは、この問題が炭酸塩及びセルロース性ポリマーの自由流動性粒状洗濯洗剤組成物内での濃度及び位置を制御することによって克服され得ることを見出した。

本発明は、（ａ）洗浄性界面活性剤；（ｂ）０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダー；（ｃ）０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダー；（ｄ）炭酸塩；及び（ｅ）セルロース性ポリマー；を含む固体洗濯洗剤組成物を提供する。この際、前記組成物は自由流動性粒状形態であり、且つ少なくとも２つの別個の粒状成分を含み、この際、前記第１粒状成分が（ｉ）洗浄性界面活性剤；（ｉｉ）前記第１粒状成分の少なくとも１０重量％の炭酸塩；（ｉｉｉ）前記第１粒状成分の０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダー；（ｉｖ）前記第１粒状成分の０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダー；及び（ｖ）前記第１粒状成分の０重量％〜５重量％未満のセルロース性ポリマー；を含み、且つこの際、前記第２粒状成分が、（ｉ）前記第２粒状成分の少なくとも０．２０重量％のセルロース性ポリマー；及び（ｉｉ）前記第２粒状成分の０重量％〜２０重量未満の炭酸塩を含む。

洗浄性界面活性剤
前記組成物は、洗浄性界面活性剤を含む。好適な洗浄性界面活性剤類としては、アニオン性洗浄性界面活性剤類、非イオン性洗浄性界面活性剤類、カチオン性洗浄性界面活性剤類、双極性のイオン性洗浄性界面活性剤類、両性洗浄性界面活性剤類、及びこれらの混合物が挙げられる。

好適なアニオン性洗浄性界面活性剤類としては、アルキルサルフェート類；アルキルスルホネート類；アルキルホスフェート類；アルキルホスホネート類；アルキルカルボキシレート類；並びにこれらの混合物が挙げられる。アニオン性界面活性剤は、Ｃ_１０〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、好ましくはＣ_１０〜Ｃ_１３アルキルベンゼンスルホネート類；Ｃ_１０〜Ｃ_２０一級、分岐鎖、直鎖及びランダム鎖アルキル硫酸塩類（ＡＳ）で、典型的には次の化学式を有するものから成る群から選択される。
ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｘＣＨ_２−ＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋
式中、Ｍは水素又は電気的中性を提供するカチオンであり、好ましいカチオン類はナトリウム及びアンモニウムカチオン類であり、式中ｘは少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、Ｃ_１０〜Ｃ_１８二級（２，３）アルキルサルフェート類で、通常次式を有する。

式中、Ｍは水素又は電気的中性を付与するカチオンであり、好適なカチオン類にはナトリウムとアンモニウムカチオンを含み、ｘは少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、ｙは少なくとも８の整数であり、好ましくは少なくとも９の整数であり、米国特許６，０２０，３０３号と同６，０６０，４４３号により詳細に記載されているようなＣ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキシカルボン酸塩類、中鎖分岐状アルキルサルフェート類、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３、同９９／０５２４２、同９９／０５２４４、同９９／０５０８２、同９９／０５０８４、同９９／０５２４１、同９９／０７６５６、同００／２３５４９及び同００／２３５４５により詳細に記載されているような変性アルキルベンゼンサルフェート（ＭＬＡＳ）、メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）、α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）及びこれらの混合物から成る群から選択されて良い。

好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤類としては、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換アルキルベンゼンスルホネート洗浄性界面活性剤類、好ましくは直鎖Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルベンゼンスルホネート洗浄性界面活性剤類；直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換アルキルベンゼンサルフェート洗浄性界面活性剤類；直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換アルキルサルフェート洗浄性界面活性剤類（直鎖Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルサルフェート洗浄性界面活性剤類、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル分岐鎖Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルサルフェート洗浄性界面活性剤類、直鎖又は分岐鎖アルコキシル化Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルサルフェート洗浄性界面活性剤類及びその混合物を含む）；直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換アルキルスルホネート洗浄性界面活性剤類；並びにこれらの混合物が挙げられる。

好ましいアルコキシル化アルキルサルフェート洗浄性界面活性剤は、平均アルコキシル化度が１〜３０、好ましくは１〜１０の、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換Ｃ_８〜１８アルキルアルコキシル化サルフェート洗浄性界面活性剤類である。好ましくは、前記アルコキシル化アルキル硫酸塩洗浄性界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０の、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換Ｃ_８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。最も好ましくは、前記アルコキシル化アルキル硫酸塩洗浄性界面活性剤は、平均エトキシル化度が３〜７の、直鎖、非置換Ｃ_８〜１８アルキルエトキシル化サルフェートである。

好ましいアニオン性洗浄性界面活性剤類は、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換Ｃ_{１２〜１８}のアルキルサルフェート類、直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換Ｃ_{１０〜１３}のアルキルベンゼンスルホネート類、好ましくは直鎖Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホネート類及びその混合物から成る群から選択される。極めて好ましいのは、直鎖Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホネート類である。極めて好ましいのは、市販の直鎖アルキルベンゼン類（ＬＡＢ）をスルホン化することにより得ることができ、好ましくはスルホン化することにより得られる、直鎖Ｃ_{１０〜１３}アルキルベンゼンスルホネート類であり、好適なＬＡＢには、サソール社（Sasol）からイソケム（Isochem）の商標名又はペトレサ社（Petresa）からペトレラボ（Petrelab）の商標名で供給されているような低級２−フェニルＬＡＢを含み、他の好適なＬＡＢには、サソール社（Sasol）からハイブリーン（Hyblene）の商標名で販売されているような高級２−フェニルＬＡＢを含む。

好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類としては、アルキルピリジニウム化合物類；アルキル四級アンモニウム化合物；アルキル四級ホスホニウム化合物；アルキル３元スルホニウム化合物；並びにこれらの混合物が挙げられる。前記カチオン性洗浄性界面活性剤は、米国特許６，１３６，７６９号により詳細に記載されているようなアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤類、米国特許６，００４，９２２号により詳細に記載されているようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ＰＣＴ国際公開特許９８／３５００２、同９８／３５００３、同９８／３５００４、同９８／３５００５、同９８／３５００６により詳細に記載されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤類、米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、同第６，０２２，８４４号により詳細に記載されているようなカチオン性エステル界面活性剤類、米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／４７７０８により詳細に記載されているようなアミノ界面活性剤類、特にアミドプロピルジメチルアミン及びその混合物から成る群から選択され得る。好適なカチオン性洗浄性界面活性剤類は、次の一般式を有する四級アンモニウム化合物類である。
（Ｒ）（Ｒ^１）（Ｒ^２）（Ｒ^３）Ｎ^＋Ｘ⁻
式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換、Ｃ_６〜１８アルキル又はアルケニル部分であり、Ｒ^１とＲ^２は、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Ｒ^３は、ヒドロキシル、ヒドロキシメチル又はヒドロキシエチル部分であり、Ｘは電気的中性を付与するアニオンであり、好適なアニオン類には、ハロゲン化合物類（塩化物等）、サルフェート及びスルホネートが含まれる。好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−Ｃ_６〜１８アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。非常に好ましいカチオン性洗浄性界面活性剤類は、モノ−Ｃ_８〜１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、モノ−Ｃ_{１０〜１２}アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド、及びモノ−Ｃ_１０アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライドである。

好適な非イオン性洗浄性界面活性剤は、Ｃ_８〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート類、例えば、シェル社（Shell）製ネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤類；Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシラート類であって、ここで前記アルコキシラート単位が、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であるもの；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類との、Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルコール縮合物及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合物、例えば、ＢＡＳＦ社製プルロニック（Pluronic）（登録商標）；米国特許第６，１５０，３２２号においてより詳細に記載されているＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルコール類、ＢＡ；米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号においてより詳細に記載されているＣ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルキルアルコキシラート類、ＢＡＥ_ｘ、ただし、ｘは１〜３０である；米国特許第４，５６５，６４７号においてより詳細に記載されているアルキル多糖類、特に、米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号においてより詳細に記載されているアルキルポリグリコシド類；米国特許第５，３３２，５２８号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０６１６２、同ＷＯ９３／１９１４６、同ＷＯ９３／１９０３８、及び同ＷＯ９４／０９０９９においてより詳細に記載されているポリヒドロキシ脂肪酸アミド類；米国特許第６，４８２，９９４号及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０１／４２４０８においてより詳細に記載されているエーテルで末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤類；並びにこれらの混合物から成る群より選択することができる。

非イオン性洗浄界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及び／又はアルキルアルコキシル化アルコールであり得る。好ましくは、非イオン性洗浄性界面活性剤は、平均エトキシル化度が１〜１０、より好ましくは３〜７の、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のＣ_８〜１８アルキルエトキシル化アルコールである。

セルロース性ポリマー
前記セルロース性ポリマーは、典型的にはセルロース又は変性セルロースである。好適なセルロース性ポリマー類としては、セルロース、セルロース・エーテル類、セルロース・エステル類、セルロース・アミド類およびこれらの混合物が挙げられる。好適なセルロース性ポリマー類としては、アニオン性変性セルロース、非イオン性変性セルロース、カチオン性変性セルロース、双極性のイオン性変性セルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。好適なセルロース性ポリマー類としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エステルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。

他の好適なセルロース性ポリマー類としては、カチオン性セルロース及びこれらの誘導体類が挙げられる。好適なカチオン性セルロースは、アマコール（Amerchol）社（米国、ニュージャージー州、エジソン）から、ポリマーシリーズ（Polymer）・ＪＲ（登録商標）及びＬＲ（登録商標）のポリマーとして入手可能である。他の好適なカチオン性セルロースは、トリメチルアンモニウム置換のエポキシド（例えば、アマコール（Amerchol）社からポリクオタニウム（Polyquaternium）１０（登録商標）の商標名にて供給されているようなもの）と反応するヒドロキシエチルセルロースの塩の形態である。他の好適なカチオン性セルロースの種類としては、ラウリルジメチルアンモニウム−置換エポキシド（例えば、アマコール（Amerchol）社からポリクオタニウム（Polyquaternium）２４（登録商標）の商標名にて供給されているようなもの）と反応するヒドロキシエチルセルロースの高分子四級アンモニウム塩類が挙げられる。好適なセルロース性ポリマー類は、アマコール（Amerchol）社によりポリマー（Polymer）ＬＭ−２００（登録商標）の商標名で供給されている。他の好適なセルロース性ポリマー類としては、四級窒素含有セルロース・エーテル類（米国特許第３，９６２，４１８号にてより詳細に記載されるものなど）；並びにエーテル化セルロース及びデンプンのコポリマー類（米国特許第３，９５８，５８１号にてより詳細に記載されるものなど）；が挙げられる。

最も好ましくは、前記セルロース性ポリマーは、カルボキシメチルセルロースであり、典型的には以下の一般式を有する。

且つ式中、少なくとも１つのＲ部分は、ＣＨ２ＣＯＯ−である。

炭酸塩
前記組成物は、炭酸塩を含む。前記組成物は、組成物の重量で、１重量％〜５０重量％、又は５重量％〜２５重量％又は１０重量％〜２０重量％の炭酸塩を含むことが好ましい場合がある。好ましい炭酸塩は、炭酸塩、典型的には炭酸ナトリウム及び／又は重炭酸ナトリウムである。極めて好ましい炭酸塩は、炭酸ナトリウムである。好ましくは、前記組成物は組成物の重量で１０重量％〜２０重量％の炭酸ナトリウムを含んでよい。しかし、前記組成物が組成物の重量で２重量％〜８重量％の重炭酸ナトリウムを含むことも好ましい場合がある。

炭酸塩又は少なくともその一部は、典型的には粒状形態であり、典型的には２００〜５００マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する。しかし、炭酸塩又は少なくともその一部は、微粉化した粒状形態であり、典型的には４〜４０マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有するのが好ましい場合があり、このことは、炭酸塩又は少なくともその一部が、アニオン性洗浄性界面活性剤などの洗浄性界面活性剤との共同粒状混合体の形態である場合に、特に好ましい。

第１粒状成分
前記第１粒状成分は、（ｉ）洗浄性界面活性剤；（ｉｉ）前記第１粒状成分の少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１２重量％、又は少なくとも１５重量％、又は更に少なくとも２０重量％の炭酸塩；（ｉｉｉ）前記第１粒状成分の０重量％〜１０重量％、好ましくは０重量％〜８重量％、又は０重量％〜６重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２重量％、又は０重量％〜１重量％のゼオライトビルダー；（ｉｖ）前記第１粒状成分の０重量％〜１０重量％、好ましくは０重量％〜８重量％、又は０重量％〜６重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２重量％、又は０重量％〜１重量％のリン酸塩ビルダー；及び（ｖ）前記第１粒状成分の０重量％〜５重量％未満、好ましくは０重量％〜４重量％、又は０重量％〜３重量％、又は０重量％〜２重量％、又は０重量％〜１重量％、又は０重量％〜０．１重量％のセルロース性ポリマーを含む。典型的には、前記第１粒状成分は、１つ以上の補助剤成分を含む（前記第１粒状成分の残部（もしあれば）は、典型的には補助剤成分から成る）。

しかし、好ましくは前記第１粒状成分は、セルロース性ポリマーを実質的に含まない。セルロース性ポリマーを実質的に含まないとは、通常、前記第１粒状成分が、意図的に添加されたセルロース性ポリマーを含まないことを意味する。

好ましくは、前記第１粒状成分はゼオライトビルダーを実質的に含まない。ゼオライトビルダーを実質的に含まないとは、通常、前記第１粒状成分が、意図的に添加されたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。

好ましくは、前記第１粒状成分はリン酸塩ビルダーを実質的に含まない。リン酸塩ビルダーを実質的に含まないとは、通常、前記第１粒状成分が、意図的に添加されたリン酸塩ビルダーを含まないことを意味する。

好ましくは、前記第１粒状成分は洗浄性界面活性剤、より好ましくはアニオン性洗浄性界面活性剤を含む。好ましくは、前記第１粒状成分は、前記第１粒状成分の４重量％〜６０重量％、より好ましくは６重量％、又は８重量％、又は１０重量％、又は１２重量％から、且つ好ましくは５５重量％まで、又は５０重量％まで、又は４５重量％まで、又は４０重量％までのアニオン性洗浄性界面活性剤を含む。

前記組成物が炭酸ナトリウムを含む場合には、好ましくは前記第１粒状成分は、前記第１粒状成分の少なくとも２重量％、又は少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％、又は少なくとも１５重量％、又は更に少なくとも２０重量％の炭酸ナトリウムを含む。

前記第１粒状成分は、噴霧乾燥形態及び非噴霧乾燥形態を含む任意の好適な粒状形態であってよい。最も好ましくは、前記第１粒状成分は噴霧乾燥形態である。しかし、前記第１粒状成分は、粒塊、押出品、針状、麺状、フレークの形態であってよく、好ましくは粒塊の形態である。

典型的には、前記第１粒状成分は、２５０ミクロン〜８５０ミクロンの平均粒径を有するような粒子寸法分布を有し、その際１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の前記第１粒状成分が、２１０ミクロン未満の粒径を有し、且つ１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の前記第１粒状成分が１，１８０ミクロン超の粒径を有する。

第２粒状成分
前記第２粒状成分は、（ｉ）少なくとも０．２０重量％、前記第２粒状成分の好ましくは少なくとも０．５重量％、又は少なくとも１重量％、又は少なくとも５重量％、又は少なくとも１０重量％、又は少なくとも２０重量％、又は少なくとも３０重量％、又は少なくとも４０重量％、又は少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は更に少なくとも９０重量％のセルロース性ポリマー；及び（ｉｉ）前記第２粒状成分の０重量％〜２０重量％未満、好ましくは０重量％〜１５重量％、又は０重量％〜１０重量％、又は０重量％〜８重量％、又は０重量％〜６重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２重量％、又は０重量％〜１重量％の炭酸塩を含む。好ましくは、前記第２粒状成分は炭酸塩を実質的に含まない。炭酸塩を実質的に含まないとは、通常、前記第２粒状成分が、意図的に添加された炭酸塩を含まないことを意味する。

前記組成物が炭酸ナトリウムを含む場合には、好ましくは前記第２粒状成分は、前記第２粒状成分の０重量％〜２０重量％未満、好ましくは０重量％〜１５重量％、又は０重量％〜１０重量、又は０重量％〜８重量％、又は０重量％〜６重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２重量％、又は更に０重量％〜１重量％の炭酸ナトリウムを含む。好ましくは、前記第２粒状成分は炭酸ナトリウムを実質的に含まない。炭酸ナトリウムを実質的に含まないとは、通常、前記第２粒状成分が、意図的に添加された炭酸ナトリウムを含まないことを意味する。典型的には、前記第２粒状成分は、１つ以上の補助剤成分を含む（前記第２粒状成分の残部（もしあれば）は、典型的には補助剤成分から成る）。

好ましくは、前記第２粒状成分はゼオライトビルダーを実質的に含まない。ゼオライトビルダーを実質的に含まないとは、通常、前記第２粒状成分が、意図的に添加されたゼオライトビルダーを含まないことを意味する。

好ましくは、前記第２粒状成分はリン酸塩ビルダーを実質的に含まない。リン酸塩ビルダーを実質的に含まないとは、通常、前記第２粒状成分が、意図的に添加されたリン酸塩ビルダーを含まないことを意味する。

前記第２粒状成分は、噴霧乾燥形態及び非噴霧乾燥形態（好ましくは、非噴霧乾燥形態）を含む任意の好適な粒状形態であってよい。好ましくは、前記第２粒状成分は、粒塊、押出品、針状、麺状、フレーク（好ましくは、粒塊）の形態である。

典型的には、前記第２粒状成分は、２５０ミクロン〜８５０ミクロンの平均粒径を有するような粒子寸法分布を有し、その際１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の前記第２粒状成分が、２１０ミクロン未満の粒径を有し、且つ１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の前記第２粒状成分が１，１８０ミクロン超の粒径を有する。

固体洗濯洗剤組成物
前記組成物は、自由流動性粒状形態であり；これは、前記組成物が別個の分離性粒子の形態であることを意味し；別個の粒子とは、通常、前記組成物中の粒子が、粒状物質の個々の単位であり、物理的にお互い区別されることを意味する。前記組成物は、任意の自由流動性粒状形態（例えば、粒塊、噴霧乾燥粉末（power）、押出品、フレーク、針状、麺状、ビーズ又はこれらの任意の組み合わせ）であり得る。

前記洗剤組成物は、典型的には、４５０ｇ／ｌ〜１，０００ｇ／ｌのバルク密度を有し、好ましい低バルク密度の洗剤組成物は、５５０ｇ／ｌ〜６５０ｇ／ｌのバルク密度を有し、好ましい高バルク密度の洗剤組成物は、７５０ｇ／ｌ〜９００ｇ／ｌのバルク密度を有する。

洗濯プロセス中、前記組成物は典型的には水と接触して、７超〜１３未満、好ましくは７超〜１０．５未満のｐＨを有する洗浄溶液を与える。これは、良好な洗浄を付与すると同時に、良好な布地ケア特性をも確実にするための最適ｐＨである。

前記組成物は、アグロメレーション、噴霧乾燥、押出成形、混合、乾燥混合、液体噴霧方式、ローラー圧縮、球形化、又はこれらのいずれかの組み合わせを包含するいかなる好適な方法で作製されてよい。

前記第１粒状成分対前記第２粒状成分の重量比は、１：１〜１，０００：１、好ましくは５：１から、又は１０：１から、又は１５：１から、又は２０：１から、又は２５：１から、又は３０：１から、又は４０：１から、又は５０：１から、又は６０：１、且つ好ましくは９００：１まで、又は８０：１まで、又は７００：１まで、又は６００：１までの範囲内である。

前記組成物は、０重量％から１０重量％まで、好ましくは８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は２重量％まで、又は更に１重量％までのゼオライトビルダーを含む。好ましくは、前記組成物はゼオライトビルダーを実質的に含まない。ゼオライトビルダーを実質的に含まないとは、通常ゼオライトビルダーが意図的に前記組成物中に組み込まれないことを意味する。典型的なゼオライトビルダーは、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ及びゼオライトＭＡＰである。

前記組成物は、０重量％から１０重量％まで、好ましくは８重量％まで、又は６重量％まで、又は４重量％まで、又は２重量％まで、又は更に１重量％までのリン酸塩ビルダーを含む。好ましくは、前記組成物はリン酸塩ビルダーを実質的に含まない。リン酸塩ビルダーを実質的に含まないとは、通常リン酸塩ビルダーが意図的に前記組成物中に組み込まれないことを意味する。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。

補助剤成分
前記組成物は、典型的には、１つ以上の補助剤成分を含む。これらの補助剤成分には、過炭酸塩及び／又は過ホウ酸塩のような漂白剤；好ましくはこれらと、テトラアセチルエチレンジアミンのような漂白活性化剤との組合せ、ノナノイルオキシベンゼンスルホネートのようなオキシベンゼンスルホネート漂白活性化剤類との組合せ、カプロラクタム漂白活性化剤類との組合せ、Ｎ−ノナノイル−Ｎ−メチルアセトアミドのようなイミド漂白活性化剤類との組合せ、Ｎ，Ｎ−フタロイルアミノ（N,N-pthaloylamino）ペルオキシカプロン酸、ノニルアミドペルオキシアジピン酸又は過酸化ジベンゾイルのような予備形成された過酸類との組み合わせ；ジエチレントリアミンペンタアセテート、ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ’Ｎ’−二コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びヒドロキシエタンジ（メチレンホスホン酸）のようなキレート剤類；アミラーゼ類、カルボヒドラーゼ類、セルラーゼ類、ラッカーゼ類、リパーゼ類、オキシダーゼ類、ペルオキシダーゼ類、プロテアーゼ類、ペクテートリアーゼ類及びマンナナーゼ類のような酵素類；シリコーン系の泡抑制剤類のような泡抑制系類；光漂白剤；充填剤塩類；粘土、シリコーン及び／又は四級アンモニウム化合物類のような布地柔軟化剤類；ポリエチレンオキシドのような凝集剤類；ポリビニルピロリドン、ポリ４−ビニルピリジンＮ−オキシド及び／又はビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマーのような移染防止剤類；イミダゾールとエピクロルヒドリン（epichlorhydrin）との縮合により生成される及びオリゴマー類のような布地保全成分（fabric integrity component）類；蛍光増白剤；ポリカルボキシレート類、アルコキシル化ポリアミン類（エトキシル化エチレンイミンポリマー類を含む）のような汚れ分散剤類及び汚れ再付着防止助剤類；ポリエステル類のような再付着防止成分；香料類；及び染料類が包含される。

粒状洗濯洗剤組成物及びその製造方法。

噴霧乾燥された粉末の調製
上述の組成物を有する水性スラリーは、２６．１３％の湿分含量を有して調製される。水性スラリーを、７２℃に加熱し、高圧（５．５×１０^６Ｎｍ^−２〜６．０×１０^６Ｎｍ^−２）下で、空気入り口温度２７０℃〜３００℃の向流式噴霧乾燥塔内に送り込む。前記水性スラリーは霧化され、前記霧化されたスラリーは乾燥されて固体混合物が生成され、次に冷却されて大きすぎる物質（＞１．８ｍｍ）はふるいによって取り除かれ、自由流動性の噴霧乾燥粉末を形成する。微細物質（＜０．１５ｍｍ）は、噴霧乾燥塔内の排気で水簸して、塔後（post tower）の収容システム内に集められる。噴霧乾燥された粉末は、１．０重量％の湿分含量、４２０ｇ／Ｌのバルク密度及び９５．２重量％の前記噴霧乾燥粉末が、１５０〜７１０マイクロメートルの粒径を有するような粒径分布を有する。噴霧乾燥された粉末の組成を以下に示す。

アニオン性洗浄性界面活性剤粒子の調製
前記アニオン性洗浄性界面活性剤粒子は、傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサー、次に傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサー（いずれもプロセソール（Processall）製）を用いて５５４ｇバッチを基準にして作成される。供給された硫酸ナトリウム８５ｇを、炭酸ナトリウム２７３ｇと共に傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサーに添加する。７０％活性Ｃ_２５Ｅ_３Ｓペースト（Ｃ_{１２／１５}アルコールとエチレンオキシドをベースとするエトキシ硫酸ナトリウム）１９６ｇを傾斜ピン（Tilt-A-Pin）ミキサーに添加する。これら成分を、その後、１２５．７ｒａｄ／ｓ（１２００ｒｐｍ）で１０秒間混合する。得られた粉末を、次に、傾斜プラウ（Tilt-A-Plow）ミキサーに移して、２０．９ｒａｄ／ｓ（２００ｒｐｍ）で２分間混合して粒子を形成する。粒子を、次に、当該粒子の平衡相対湿度が１５％未満になるまで、２５００Ｌ／分の速度で１２０℃において流動床乾燥機内で乾燥させる。乾燥した粒子をその後、篩分けして、１１８０μｍまで通過し２５０μｍ上にある分画を保管する。アニオン性洗浄性界面活性剤粒子の組成は、次の通りである。
Ｃ_２５Ｅ_３Ｓエトキシ硫酸ナトリウム（２５．０重量％）
硫酸ナトリウム（１７．０重量％）
炭酸ナトリウム（５４．５７重量％）
水（３．４３重量％）

カチオン性洗浄性界面活性剤粒子の調製
カチオン性界面活性剤粒子は、モートンＦＭ−５０レーディゲ（Morton FM-50 Loedige）ミキサーで１７ｋｇバッチを基準にして作成する。硫酸ナトリウム５．１ｋｇ及び微粉化炭酸ナトリウム５．１ｋｇを、モートンＦＭ−５０レーディゲ（Morton FM-50 Loedige）ミキサー内で予め混合する。モノ−Ｃ_８〜_１０アルキル、モノ−ヒドロキシエチル、ジメチル、アンモニウムクロライド（カチオン性洗浄性界面活性剤）の５０％活性水溶液５．８ｋｇをモートンＦＭ−５０レーディゲ（Morton FM-50 Loedige）ミキサーに添加し、それと同時に主要な駆動部とチョッパーの両方を作動する。約２分間混合させた後、微粉化した硫酸ナトリウムと微粉化した炭酸ナトリウムとの重量比１：１の混合物１．０ｋｇを前記ミキサーに追加する。その結果得られた凝集体を集めて、１００〜１４０℃で２５００Ｌ／分の空気を基準にして、３０分間、流体床乾燥機を使って乾燥させる。その結果得られた粉末をふるいにかけて、１４００ミクロンまでの部分をカチオン性洗浄性界面活性剤として集める。前記カチオン性洗浄性界面活性剤粒子の組成は、次の通りである。
モノ−Ｃ_８〜Ｃ_１０アルキル、モノ−ヒドロキシエチル、ジ−メチル、アンモニウムクロライド（２０重量％）
炭酸ナトリウム（３８．５重量％）
硫酸ナトリウム（３８．５重量％）
湿分及びその他（３．０重量％）

粒状洗濯洗剤組成物の調製
前述した噴霧乾燥粉末１０．８７ｋｇ、前述したアニオン性洗浄性界面活性剤粒子４．７６ｋｇ、前述したカチオン性洗浄性界面活性剤粒子１．１８ｋｇ及び他の別個に計量され乾燥状態で追加される材料（カルボキシルメチルセルロースを含む）８．１９ｋｇ（総量）を２．５ｒａｄ／ｓ（２４ｒｐｍ）で作動する直径１ｍのコンクリートバッチミキサーに計量して加える。材料全てを前記ミキサー内に加えた後、前記混合物を５分間混合し、粒状洗濯洗剤組成物を形成する。前記粒状洗濯洗剤組成物の配合を以下に示す。

Claims

（ａ）洗浄性界面活性剤と、
（ｂ）０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダーと、
（ｃ）０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダーと、
（ｄ）炭酸塩、及び
（ｅ）セルロース性ポリマーを含む、固体洗濯洗剤組成物であって、
前記組成物は自由流動性粒状形態であり、且つ、少なくとも２つの別個の粒状成分を含み、
前記第１粒状成分が、
（ｉ）洗浄性界面活性剤と、
（ｉｉ）前記第１粒状成分の少なくとも１０重量％の炭酸塩と、
（ｉｉｉ）前記第１粒状成分の０重量％〜１０重量％のゼオライトビルダーと、
（ｉｖ）前記第１粒状成分の０重量％〜１０重量％のリン酸塩ビルダー及び
（ｖ）前記第１粒状成分の０重量％〜５重量％未満のセルロース性ポリマーを含み、且つ、
前記第２粒状成分が、
（ｉ）前記第２粒状成分の少なくとも０．２０重量％のセルロース性ポリマー及び
（ｉｉ）前記第２粒状成分の０重量％〜２０重量未満の炭酸塩を含む、固体洗濯洗剤組成物。
前記第１粒状成分が、実質的にセルロース性ポリマーを含まない、請求項１に記載の組成物。
前記第１粒状成分が、実質的にゼオライトビルダー及びリン酸塩ビルダーを含まない、請求項１又は２に記載の組成物。
前記第１粒状成分が、アニオン性洗浄性界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
前記第２粒状成分が、実質的に炭酸塩を含まない、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
前記第２粒状成分が、前記第２粒状成分の少なくとも５０重量％のセルロース性ポリマーを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
前記組成物が炭酸ナトリウムを含み、前記第１粒状成分が前記第１粒状成分の少なくとも１０重量％の炭酸ナトリウムを含み、且つ前記第２粒状成分が前記第２粒状成分の０重量％〜１０重量％の炭酸ナトリウムを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
前記第１粒状成分対前記第２粒状成分の重量比が、６０：１〜６００：１の範囲内にある、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
前記第１粒状成分が噴霧乾燥形態であり、且つ前記第２粒状成分が非噴霧乾燥形態である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
前記第１粒状成分が２５０ミクロン〜８５０ミクロンの重量平均粒径を有するような粒子寸法分布を有し、且つ前記第１粒状成分の１０重量％以下が２１０ミクロン未満の粒径を有し、且つ前記第１粒状成分の１０重量％以下が１，１８０ミクロン超の粒径を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
前記第２粒状成分が２５０ミクロン〜８５０ミクロンの重量平均粒径を有するような粒子寸法分布を有し、且つ前記第２粒状成分の１０重量％以下が２１０ミクロン未満の粒径を有し、且つ前記第２粒状成分の１０重量％以下が１，１８０ミクロン超の粒径を有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。