JP2008515674A - 保護用フィルム - Google Patents

Abstract

本発明は、例えば保護用フロア仕上材料として用いてもよい保護用フィルム構造体を特徴とする。

Description

本発明は、保護用フィルム、詳しくは、保護用フロアフィルムシステムおよび前記フィルムを製造し被着させる方法に関する。より詳しくは、本発明は保護用磨耗層を有するフロアフィルムに関する。

様々なフロアケアシステムは、ビニル、大理石、テラゾ、セラミック、リノリウム、木材などのフロア基材の外観を保護し強化し、そして使用可能な寿命を長くするために開発されてきた。殆どの従来のフロアケアシステムはフロアの表面に被着された仕上げ組成物の使用を含む。フロア仕上材料は、典型的には、種々のバフ磨盤または艶出し機およびモップなどのクリーナーおよびツールの使用により維持され、時間および歩行による通行と共にすり減るにつれてフロア表面に周期的に再被着させなければならない。こうしたシステムは非常に有効であり得るけれども、それらは維持するのに高価でもあり得る。更に、フロア仕上げシステムが適切に維持されない場合、フロア自体は時間と共に最終的に磨耗されることになるか、または不満足になる場合があり、よってフロア基材を全面的に除去し交換することを必要にする。

従来のフロア仕上げシステムはポリマー系フロア塗料をしばしば用いる。こうした仕上材料は、硬い保護用フィルムに乾く水性エマルジョンまたは溶媒溶液としてモップにより典型的に被着される。歩行による通行に長くさらされた後、こうした仕上材料は引っ掻かれることになり、擦られることになり、汚されることになり、最後には交換を要する。これらの塗料の硬いフロアからの除去は、典型的には、アルカリと揮発性溶媒の混合物などの化学溶液の使用を通して達成される。これらの組成物は、一般に使用するのが不快で面倒である。最近、ＵＶ硬化ウレタン、ポリウレタン分散液およびエポキシなどの高度に架橋された塗料を利用するより耐久性のフロアケアシステムが開発されてきた。しかし、これらの耐久性フィルムの高度に架橋された性質は、物理研磨以外のいかなる手段によってもそれらを除去するのを難しくし得る。

本発明は、ベースフィルム層と、前記ベースフィルム層の少なくとも一部上に配置された磨耗層とを含む保護用フィルム構造体を特徴とする。ベースフィルム層は延伸性であってもよいか、または堅くてもよい。更に、フィルムは、前記ベースフィルム層の少なくとも一部上に配置された接着剤層（例えば感圧接着剤）を任意に含んでもよく、接着剤層の少なくとも一部上に配置された剥離層も有してよい。

本発明の種々の実施形態において、ベースフィルム層は、約０．５〜約１００ミル、より典型的には約０．５〜約５０ミル、最も典型的には約１〜約１０ミルの厚さを有する。

磨耗層は順応性であってもよいか、または堅くてもよい。典型的には、順応性磨耗層は延伸性ベースフィルム層と合わせて用いられる。堅いベースフィルム層を用いる時、磨耗層は堅いか、または順応性のいずれかであることが可能である。

磨耗層に接触するベースフィルム層の表面は、磨耗層へのベースフィルム層の粘着力を増すために下塗りしてもよいか、または表面処理してもよい。接着剤層に接触するベースフィルム層の表面も粘着力を助けるために下塗りしてもよいか、または表面処理してもよい。適する表面処理には、空気コロナ処理、窒素コロナ処理、高いフィルム温度での窒素コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理および化学的下塗りが挙げられるが、それらに限定されない。

ベースフィルム層は、典型的には透明ポリマーを含む。一実施形態において、ベースフィルム層のポリマーはイオノマー性ブレンドである。別の実施形態において、ベースフィルム層はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であることが可能である。

磨耗層は、典型的にはＵＶ硬化ハードコート樹脂層を含む。一実施形態において、磨耗層はポリウレタンアクリレートと、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の粒子とを含む。別の実施形態において、磨耗層はポリアクリレートと、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の粒子とを含む。

更に、磨耗層は、フィルムの表面特性、例えば、耐汚れ性、ブラックマーク抵抗を改善するフルオロケミカル、シリコーンおよびシリコーンアクリレートなどの添加剤を任意に含んでもよい。

本発明の他の特徴および利点は本発明の以下の詳しい説明および特許請求の範囲から明らかであろう。

定義
本明細書で用いられる「延伸性」という用語は、ＡＳＴＭ規格Ｄ８８２−０２に準拠して測定された時に２％の伸びでフィルムを延伸するのに要する力をサンプル幅で除したものが約５ｌｂ／インチ以下である点で特徴付けられるフィルム材料を表す。

「順応性（ｃｏｎｆｏｒｍａｂｌｅ）」は、少なくとも５％の亀裂時伸び（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ ｔｏ ｃｒａｃｋ）値および室温で３０％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有することを意味する。

「堅いベースフィルム層」は、ベースフィルム層が延伸性でないことを意味する。

「堅い磨耗層」は、磨耗層が約５％以下の亀裂時伸び値および室温で３０％以下、より典型的には２０％以下、最も典型的には１５％以下の１０００サイクルでのテーバー磨耗％曇り度変化値を有することを意味する。

「ミル」はインチの１０００分の１を意味する。

「ポリマー」という用語は、ポリマー、コポリマー（例えば、２種以上の異なるモノマーを用いて形成されたポリマー）、オリゴマーおよびそれらの組み合わせ、ならびに混和性ブレンドの中で、あるいは多層構造として構成され得るポリマー、オリゴマーまたはコポリマーを含むと理解されることとする。

「ベースフィルム層」および「裏地」という用語は、本明細書において互換可能に用いられる。

終点による数値範囲の詳述は当該範囲内に包含されるすべての数値を含む（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４および５を含む）。

本明細書および添付した特許請求の範囲において用いられる時、単数形態「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈によって明確に別段に指示されない限り複数形態も含む。従って、例えば、「ａ ｃｏｍｐｏｕｎｄ」を含む ａ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎと言うと、２種以上の化合物の混合物を含む。本明細書および添付した特許請求の範囲において用いられる時、「ｏｒ」という用語は、文脈によって明確に別段に指示されない限り、および／またはを含む意味で一般に用いられる。

特に指示がない限り、本明細書および特許請求の範囲において用いられる原料の量、弾性率などの特性の測定値などを表すすべての数値は、「約」という用語によってすべての場合において修飾されていると理解されるべきである。従って、逆に指示されない限り、前述した明細書および添付した特許請求の範囲において記載された数値パラメータは、本発明の教示を利用する当業者によって求められた所望の特性に応じて異なり得る近似である。少なくとも且つ特許請求の範囲の均等物の教示の適用を限定しようとする試みとしてではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字に照らして、且つ通常の丸め技術を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。本発明の広い範囲を規定する数値範囲およびパラメータが近似であるにもかかわらず、特定の実施例において記載された数値は可能な限り厳密に報告されている。しかし、いかなる数値も、それぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本質的に含む。

本発明は、良好な耐久性および耐汚れ性を有するとともに保護を提供しフロアの外観を改善するためにフロア表面に被着させてもよい様々な異なるフィルム構造体を特徴とする。フィルム構造体は、延伸性、順応性または堅くてもよいベースフィルム層または裏地上に被覆される堅いから順応性までに及んでもよい磨耗層を含む。

図１は、磨耗層１１０と、裏地またはベースフィルム層１２０と、任意の接着剤層１３０と、任意の剥離層１４０とを含む本発明の典型的なフロアフィルム１００を描いている。磨耗層１１０は、典型的には、必要に応じて光沢保持、耐引掻性、耐汚れ性および耐染み性、ブラックマーク抵抗および他の表面特性をフィルム１００に与える。裏地１２０は、典型的には、物理的一体性およびフロア基材１６０への順応性をフィルム１００に与える。

下塗り層１５０ａまたは表面処理は、典型的には裏地１２０への磨耗層１１０の粘着力のために用いられる。下塗りまたは表面処理の選択は、フィルムの性能に実質的な影響を及ぼし得る。下塗り層１５０ｂまたは表面処理も、典型的には裏地１２０への接着剤層１３０の粘着力のために用いられる。接着剤層１３０は、一般に、接着剤／裏地界面の破壊を防止するとともにフロアへの接着剤の転写を避けるのに十分なフィルムへの粘着力レベルを有するべきである。接着剤層１３０は、典型的には、使用時間後のきれいな除去性と合わせてフロアへの粘着力を提供し、剥離力と接着剤厚さとを最小化しつつ重なり粘着力およびスプライス間隔を維持するように十分な粘着力を一般に有するべきである。また、特定の実施において、アプリケータのために最低動力を要するように、接着剤層１３０が、剥離ライナからの低い剥離を有することが望ましい。

フローリング基材１６０は、適するいかなるフローリング材料でもあり得る。フローリング材料の部分的リストには、例えば、ビニル、大理石、テラゾ、セラミック、リノリウム、木材、金属、プラスチック、ゴム、コンクリート、石、ビニルコンポジションタイルおよびガラスが挙げられる。

本発明のフィルム構造体がフロア基材のための保護用塗料として用いるために特によく適するけれども、これらのフィルムは他の基材上の塗料としても用いてよい。本発明のフィルムを上に被着させてもよい他の基材の例には、ホワイトボード、カウンタートップ、壁、天井、パティオ、棚、階段、歩道、道路、ドライブウェー、テーブルトップ、ドライ−イレースボード、駐車場および窓などが挙げられるが、それらに限定されない。

裏地および表面処理
ベースフィルム層１２０は、下にあるフローリング基材１６０上に保護層を提供するために適するいかなる材料からも製造してよい。例えば、無数のポリマー材料がベースフィルム層１２０の中で用いるための適する。幾つかの実施において、ベースフィルム層１２０はポリマー、典型的には透明ポリマーを含む。適するポリマーフィルムの例には、ポリプロピレンフィルム、ポリアセタールフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリウレタンフィルムおよびポリウレアフィルムなどが挙げられるが、それらに限定されない。本発明の一実施形態において、裏地材料として用いられるポリマーフィルムはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。別の実施形態において、ポリマーフィルムは、「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（登録商標）（デラウェア州ウィルミントンのイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））という商品名で入手できるイオノマー性ブレンドを含む。

ベースフィルム層１２０の厚さは有用ないかなる厚さであることも可能である。典型的には、ベースフィルム層１２０は約０．５〜約１００ミルの厚さを有する。より典型的には、ベースフィルム層１２０は約０．５〜約５０ミルの厚さを有する。最も典型的には、ベースフィルム層１２０は約１〜約１０ミルの厚さを有する。

裏地１２０および表面処理の選択は、フロアフィルムの最終性能に影響を及ぼし得る。保護用フロアフィルムを被着させる難題の１つは、フロアがしばしば平坦でなく、下降通路方向と交差通路方向の両方で波打ちを有することである。これは、皺などのフィルムの欠陥、低い面上にわたるフィルムの「テンティング」または中間でのフロアの高いまだらおよび透明性の問題につながり得る。本発明の特定の実施において、順応性磨耗層で被覆された順応性裏地または延伸性裏地を有するフィルム構造体を利用することにより、こうした欠陥は避けられるか、または最小化される。

順応性裏地は低い弾性率値を有するとして表すことが可能である。順応性フィルムまたは延伸性フィルムを用いる利点の幾つかには、「テンティング」の回避、皺なしでフィルムの整列を可能にする良好な操縦性、実質的に透明に見えるようにフロアへの接着剤の良好な濡れが挙げられる。本発明の驚くべき態様の１つは、低弾性率裏地または延伸性裏地を順応性磨耗層と組み合わせることにより良好な磨耗特性を有する保護用フロアフィルムを提供することが可能であることである。順応性の硬い被膜と合わせた順応性裏地または延伸性裏地が歩行による通行にさらされた後に硬い被膜と合わせた非順応性裏地とほぼ同じ光沢保持を有することも驚くべきことである。

従って、本発明の一実施形態において、裏地１２０は順応性裏地または延伸性裏地である。あるいは、他の実施形態において、裏地は比較的堅い材料を含んでもよい。適する裏地材料には、同時二軸配向ポリプロピレン（ＳＢＯＰＰ）、二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、一軸配向ポリプロピレン（ＭＯＰＥ）、ポリエチレンテレフタレートグリコレート（ＰＥＴＧ）、オレフィン、二軸配向ポリエチレンテレフタレート（ＢＯＰＥＴ）および「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（商標）が挙げられるが、それらに限定されない。ベースフィルム層の中で用いるために適する他のポリマーには、メタロセンポリオレフィン、エチレン酢酸ビニル、他のイオノマー樹脂および相溶性ブレンドが挙げられるが、それらに限定されない。更に、塗布中にフロアの輪郭に従うことができるフィルムを提供する限り多層構造体も用いることができよう。典型的には、順応性裏地層を順応性磨耗層と調和させて、強化された磨耗特性を有するフィルムを提供する。

ポリマー物品を表面改質して物品の濡れ特性、被覆特性または接着特性を改善することは技術上周知されている。こうした表面処理は、ベースフロアフィルム層１２０と接着剤層１３０または磨耗層１１０との間の粘着力を確保するために有用であり得る。こうした目的のために有用な表面処理には、例えば、化学的下塗り、大気圧誘電性障壁放電（コロナ処理）および火炎処理が挙げられる。

本明細書で用いられる大気圧誘電性障壁放電は、気体分子との電子衝撃によって活性気相物質（ラジカル、イオンなど、または電気励起状態または振動励起状態）を生じさせるあらゆるプロセスを一般に意味する。本明細書で用いられる大気圧誘電性障壁放電は多くの他の用語によっても知られている。これらの用語には、コロナ、コロナ放電、障壁放電、大気圧プラズマ、大気圧グロー放電、大気圧非平衡プラズマ、無音放電、大気圧部分イオン化ガス、フィラメント放電、直接大気圧放電または遠隔大気圧放電および外部持続大気圧放電または自己持続大気圧放電などが挙げられるが、それらに限定されない。大気圧誘電性障壁放電は、空気、実質的に窒素、実質的にヘリウムまたはヘリウムと窒素の混合物などの種々の気体雰囲気の中で持続することが可能である。

大気圧窒素誘電性障壁放電（「窒素コロナ」）は、例えば、米国特許第３，６３９，１３４号明細書（ステグメア（Ｓｔｅｇｍｅｉｒ）ら）、米国特許第４，７１７，５１６号明細書（イサカおよびナガノ（Ｉｓａｋａ ａｎｄ Ｎａｇａｎｏ）および米国法定発明登録第Ｈ６８８号（ソバタカおよびウォルフェ（Ｓｏｂａｔａｋａ ａｎｄ Ｗｏｌｆｅ）に記載されたように技術上広く知られている。窒素コロナプロセスは、米国特許第５，２４４，７８０号明細書（ストーベル（Ｓｔｏｂｅｌ）ら）および２００４年７月１日出願の米国特許出願第１０／８８３，２６３号明細書に記載されている。

高分子物品の火炎処理も技術上広く知られている。工業上実施されているフィルムの典型的な火炎処理は米国特許第５，７５３，７５４号明細書（ストーベル（Ｓｔｏｂｅｌ）ら）に記載されている。火炎処理は、例えば、米国特許第２，７９５，８２０号明細書（グロー（Ｇｒｏｗ））および米国特許第３，１５３，６８３号明細書（ブリアンおよびスワーツ（Ｂｒｙａｎ ａｎｄ Ｓｗａｒｔｓ））の中の他の多くの特許においても開示されている。

化学的下塗りあるいはコロナ処理または火炎処理は、ベースフィルム層１２０と接着剤層１３０との間に任意に配置することが可能である。化学的下塗りあるいはコロナ処理または火炎処理は、ベースフィルム層１２０と磨耗層１１０との間に任意に配置することも可能である。典型的には、ベースフロアフィルム層１２０と接着剤層１３０および／または磨耗層１１０との間の層間粘着力は、化学的下塗りおよび／またはコロナ処理または火炎処理を用いる時に強化される。

適する化学プライマは、ウレタン、シリコーン、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂およびエチレンイミンなどから選択してもよい。ビニルフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルムのための化学プライマの例には、米国特許第３，５７８，６２２号明細書で開示された架橋アクリル酸エステル／アクリル酸コポリマーが挙げられる。化学プライマ層の厚さは、一般に１０〜３，０００ナノメートル（ｎｍ）の範囲内である。

化学的下塗りと同様に、コロナ処理は、フロアフィルム層１２０と接着剤層１３０および／または磨耗層１１０との間の層間粘着力も改善することが可能である。フィルムのコロナ処理は周知された技術であり、クラム（Ｒ．Ｈ．Ｃｒａｍｍ）およびビビー（Ｂｉｂｅｅ，Ｄ．Ｖ．）著「粘着力を改善するためのコロナ処理の理論と実施（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ｏｆ Ｃｏｒｏｎａ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｆｏｒ Ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ Ａｄｈｅｓｉｏｎ）」、ＴＡＰＰＩ、Ｖｏｌ．６５、Ｎｏ．８、頁７５−７８（１９８２年８月）および１９８９年１０月３日発行の米国防衛刊行物（Ｕ．Ｓ．Ｄｅｆｅｎｓｉｖｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）Ｈ６８８に一般的に記載されている。

表面処理の選択は、裏地１２０への磨耗層１１０と接着剤層１３０の粘着力度に実質的に影響を及ぼし得る。最も典型的には、本発明のために用いられる表面処理には、空気コロナ、窒素コロナ、高いフィルム温度での窒素コロナ、火炎処理、プラズマおよび化学的下塗りが挙げられる。ＳＢＯＰＰ裏地、ＢＯＰＰ裏地、ＰＥＴ裏地および「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（登録商標）裏地の表面処理を以下の「実施例」節でより詳しく記載する。

ベースフィルム層の表面処理およびエネルギーレベルも全体としてのフィルムの最終性能に影響を及ぼし得る。ＢＯＰＰフィルムおよびＳＢＯＰＰフィルム上の空気コロナ、窒素コロナ、高いフィルム温度での窒素コロナ、火炎処理およびプラズマ処理などの表面処理の影響の幾つかは以下の「実施例」節で記載されている。結果は、テーバー磨耗が選択された表面処理のタイプによっても窒素コロナのためのエネルギーレベルによっても一般に影響を受けないことを示している。しかし、表面処理は非表面処理フィルムに比べてテーバー磨耗に影響を及ぼし、＃２結合破壊値は、エネルギーレベルを１．７から０．２５Ｊ／ｃｍ^２に減らすにつれてフロアへの接着剤転写を引き起こすレベルに低下する。

磨耗層
フィルム１００の磨耗層１１０のために異なる技術を用いてもよい。典型的には、磨耗層１１０は適するいずれかの硬化性高分子材料から製造された硬化した樹脂層を含む。例えば、フィルムは、シリカ、ナノシリカおよび／または異なる粒子／ナノ粒子官能化を伴うか、または伴わないアクリレート、エポキシ、ウレタンアクリレートにより異なる厚さでトップコートしてもよい。磨耗層の中で用いるために適する材料に関するより詳細は、本明細書と同日（２００４年１０月１２日）出願の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿号明細書［代理人整理番号６０１３２ＵＳ００２］、発明の名称「保護用フィルムハードコート（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｆｉｌｍ Ｈａｒｄｃｏａｔ）」に記載されている。

典型的には、順応性磨耗層は、順応性裏地と組み合わせて用いられる。しかし、特定の実施において、順応性磨耗層を堅い裏地と合わせて用いることが望ましい場合がある。しかし、より一般に、堅い裏地は堅い磨耗層と組み合わされる。

耐汚れ性、ブラックマーク抵抗などの磨耗層の特定の表面特性は、磨耗層に導入されたフルオロケミカル添加剤の使用を通して、重なり粘着力に及ぼす影響を最小にして改善することが可能である。磨耗層の中の弗素化添加剤の使用に関するより詳細は、２００４年７月１日出願の米国特許出願番号第６０／５８５，４６０号明細書に記載されている。

接着剤層
適するいかなる接着剤組成物もフィルム１００の接着剤層１３０の中で用いることが可能である。一般に、フィルムの接着剤層１３０は、＃２結合破壊が動作条件下で起きないように、且つフロアへの接着剤の転写を避けるように十分なフィルムへの粘着力を示すべきである。更に、接着剤層は、一般に重なり粘着力およびスプライス間隔を維持できるように十分な粘着力を提供するべきである。更に、フィルムは、アプリケータのために最低動力を要するように、一般に剥離ライナからの低い剥離を示すべきである。接着剤層の他の有利な特性には、光学的透明性、老化しても黄変しないこと、基材への非染み性、フィルムが保護する基材の外観に殆どまたは全く悪影響を及ぼさないこと、数ヶ月または数年の接触後に基材からきれいに除去できること（すなわち、粘着力は多様な基材に過度に高まることができない）、基材の良好な濡れ、耐可塑剤性（または少なくとも耐性）および水分、黴、洗剤および水などへの抵抗が挙げられる。

本発明の１つの実施において、接着剤層１３０は、０．３〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度、架橋剤およびアクリル感圧接着剤と相溶性の可塑剤を有するアクリル感圧接着剤（ＰＳＡ）などの感圧接着剤（ＰＳＡ）を含む。アクリルＰＳＡは、重合した時に低いガラス転移温度（Ｔｇ）および低い弾性率（すなわち、ゴム状であるとともに柔らかい）を有するアクリレートモノマーまたはメタクリレートモノマーあるいはこうしたモノマーの組み合わせの一次成分を一般に含む。これらの柔らかくて粘着性で低いＴｇのモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびそれらの混合物などの普通は極性モノマーである高いＴｇのモノマーからなる二次成分と共重合させることが可能である。米国再発行特許第２４，９０６号明細書に記載されたように、こうした極性モノマーを主たる低Ｔｇモノマーと共に導入する時、高い凝集強度または内部強度を有する十分に粘着性の感圧接着剤が形成される。内部強度または凝集強度（すなわち剪断強度）の更なる増加は架橋を経由して得ることが可能である。

接着剤層１３０は有用ないかなる厚さも有することが可能である。幾つかの実施において、接着剤層１３０は２５〜７５マイクロメートルまたは２５〜５０マイクロメートルの厚さを有する。接着剤層の中で用いるために適する材料に関するより詳細は、本明細書と同日（２００４年１０月１２日）出願の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿号明細書［代理人整理番号６０１３４ＵＳ００２］、発明の名称「保護用フィルム接着剤（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｆｉｌｍ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）」に記載されている。

剥離ライナ
本発明の保護用フロアフィルムは、例えば剥離ライナ１４０を含む１層以上の追加の層を任意に含むことが可能である。剥離ライナ１４０は、フローリング基材１９０上に保護用フロアフィルム１００を貼合わせる前に接着剤層１３０上に任意に配置することが可能である。従って、接着剤層１３０は、剥離ライナ１４０とベースフロアフィルム層１２０との間に配置することが可能である。剥離ライナ１４０は、例えば、ポリマーまたは紙などの有用ないかなる材料からも形成させることが可能であり、剥離コート（図示していない）を含んでもよい。剥離コートの中で用いるために適する材料は周知されており、こうした材料には、感圧接着剤からの剥離ライナの剥離を促進するように設計されたフルオロポリマー、ポリアクリレートおよびシリコーンが挙げられるが、それらに限定されない。剥離コートは、仕上げられるべき表面へのフィルムの転写後に剥離ライナに実質的に接着されたままであるように設計してもよい。

剥離ライナ１４０のための適切な材料の選択は、フィルムの透明性およびフロア上に被着させるフィルムのロールの重量および取扱い易さに影響を及ぼし得る。ライナの模様および粗度は、ライナが除去されるにつれてこの模様が接着剤に転写されるので、被着された製品の濡れ特性および光学特性に影響を及ぼし得る。

基材表面へのフィルムの塗布
保護用フィルム１００は、都合のよいいずれかの速度でフローリング基材１６０上に貼合わせることが可能である。典型的には、保護用フィルム１００は、約０．００５メートル／秒〜約０．５メートル／秒の間の速度でフローリング基材１６０上に貼合わされる。

保護用フィルム１００は、都合のよいいずれかの速度でフローリング基材１６０から離層させるか、または除去することも可能である。典型的には、保護用フィルム１００は、約０．００５メートル／秒〜約０．５メートル／秒の間の速度でフローリング基材１６０から離層される。

フロア上にフィルムを被着させるために使用できる１つの装置は、本明細書と同日（２００４年１０月１２日）出願の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿号明細書［代理人整理番号６０１２１ＵＳ００２］、発明の名称「フィルム貼合わせ媒体および方法（Ｆｉｌｍ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ）」に記載されている。その特許出願で記載された装置は、異なる３つの貼合わせモジュール、すなわち、ゴム被覆ロール、均一に装填された軟質スキージおよびセグメント化ロールに容易にスイッチを入れ、スイッチを切ることができるように設計されている。機械の操縦は差動サーボドライブを通して行われる。２つの主ドライブホイールは独立してサーボ駆動される。２つのホイール間の速度の比は、タンクまたはスキッドローダー式操縦を達成するために精密に制御することが可能である。巻出し張力およびライナ巻戻し張力は、フロアの最終外観を制御するとともに皺およびフィルムと製品の損傷を避けるために操作される。

装置は２つの精密に速度制御された駆動ホイールにより推進される。２つのホイール間の速度の微小オペレータ制御差は、差動または「タンク」式操縦方法に備えている。ホイールは、典型的には逆回転するのが可能ではなく、ホイール間の速度比は限定される。ウェブのすべての区画が緊張して保たれ、且つ極めて小さい剪断がウェブに加えられて皺を防ぐように、貼合わせ前面の側方移動は操縦中に妨げられる。レーザラインは機械の前でフロア上に投射される。このラインは、機械を通して移動するにつれてフィルムの端に対応するように配置される。オペレータは、現在の貼合わせの端が落ちる所を指図するためにフロア上の適切な経路に沿ってこのラインを配置する。

フィルムを貼合わせるために可能な１つの方法において、被着させるべきフィルムは、フィルムが被着されるにつれてフィルムの張力を制御するために用いられるブレーキングシステムと連結されている巻出シャフト上に支持されているロールの中に含まれる。フィルムおよび存在するならライナは、フィルムおよびライナの張力を指示し調節するために用いられる枢動ダンサーアセンブリを通して巻出ロールから通り抜ける。ウェブ張力または巻出速度の外乱は、バネ荷重式ダンサーを１つの方向またはもう１つの方向に移動させ、よってウェブ長さを巻取るか、または繰出して設定張力を維持する。電位差計はダンサー枢動シャフトの端に固定して、ダンサーの位置を読みとることが可能であり、フィードバックコントロールシステムを用いて、ブレーキを調節してダンサーを中間ストローク位置に維持してもよい。その後、フィルムおよびライナは、フロアに可能な限り近く配置された２つのロール組に至るまで下方に移動する。ここで、存在するならライナは、典型的にはフィルムから分離され、駆動巻戻しロールに向けた第１の方向に移動する。フィルムは、フロアと追従力荷重式ロールまたはフロアの表面に接着剤を完全に濡らすのに十分な圧力をフィルムに加える他の装置との間で捕捉されるまでフロアとほぼ平行の反対の第２の方向に移動する。

貼合わされるべきフロアは、典型的には塗布の前に完全に清浄化されており、各領域にフィルムが被着される直前に最終除塵は完了されている。フィルムは、所定のフロアの最長方向に一般に整列した平行経路において被着させることが可能である。一旦初期細片を置いてしまうと、フィルムを手で切断することが可能であり、機械を次の細片のために再整列することが可能であり、フィルムをフロアにタブ付けすることが可能である。手動手持ち装置を用いて、機械が十分に貼合わせることができなかったフィルムのあらゆる領域を接着させてもよい。その後、次の細片は、第２の細片の端が調節された余裕幅だけ第１の細片の端と重なって第１の細片に隣接して置くことが可能である。この手順は、指定された領域にフィルムを被着させるまで繰り返される。

その領域が覆われた後、各領域の障害点を検査してもよい。フィルムを手で貼合わせるか、切り揃えるか、または恐らく剥ぎ取ってもよく、そして大きな領域を含む場合機械で、小さい手直しだけを必要とする場合手で再被着させてもよい。

本発明の更なる特徴および利点を以下の実施例によって更に例示する。これらの実施例は本発明を限定することを決して意図していない。

本発明は本明細書で記載された特定の実施例に限定されると解釈されるべきではなく、逆に、添付した特許請求の範囲に公正に記載された本発明のすべての態様を包含すると理解されるべきである。種々の修正、同等プロセスおよび本発明が適用可能である多数の構成は、本明細書を精査すると、本発明が向けられている当業者に対して容易に明らかであろう。

材料
「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）」（登録商標）８３０１（六官能性アクリレート）は、ジョージア州スミルナのラドキュアＵＣＢケミカルズ（Ｒａｄｃｕｒｅ ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））から入手できる。

「エベクリル（ＥＢＥＣＲＹＬ）」（登録商標）８４０２（二官能性ウレタンアクリレート）は、ジョージア州スミルナのラドキュアＵＣＢケミカルズ（Ｒａｄｃｕｒｅ ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，ＧＡ））から入手できる。

「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（登録商標）１７０５は、デラウェア州ウィルミントンのイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｕ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））から入手できる

「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（登録商標）１７０６は、デラウェア州ウィルミントンのイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｕ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））から入手できる。

Ａ１７４（多官能性シラン）は、ウェストバージニア州フレンドリーのＯＳＩスペシャリティーズ（ＯＳＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｆｒｉｅｎｄｌｙ，ＷＶ））から入手できる。

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）「ミツビシ（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）」４５０７シリーズは、サウスカロライナ州グリアのミツビシ（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）（Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ））から入手できる。

「トップライン（ＴＯＰＬＩＮＥ）」（登録商標）フロア仕上材料は、ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））から入手できる。

「スクラール（ＳＣＬＡＲＬ）」１５０（登録商標）「スコッチシールド（ＳＣＯＴＣＨＳＨＩＥＬＤ）（登録商標）「ウルトラセーフティ・アンド・セキュリティ・ウィンド・フィルム（Ｕｌｔｒａ ＳＡＦＥＴＹ ＡＮＤ ＳＥＣＵＲＩＴＹ ＷＩＮＤＯＷ ＦＩＬＭ）（ヒデントイン（ｈｙｄｅｎｔｏｉｎ）ヘキサアクリレート２．５μｍでハードコートされた２ミルＰＥＴ）は、ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））から入手できる。

酢酸エチルは、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））から入手できる。

ＢＯＰＰは、英国カンブリア州ウィグトンのサーフェス・スペシャルティーズＵＣＢ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ ＵＣＢ（Ｗｉｇｔｏｎ，Ｃｕｍｂｒｉａ，ＵＫ））から入手できる。

ＳＢＯＰＰは、国際公開第９９２９７９４号パンフレットに記載された技術を用いてＢＯＰＰから調製した。

「ナルコ（ＮＡＬＣＯ）」（登録商標）１０４２シリカゾル（２０ｎｍ粒子、３４．７％ｗ／ｗシリカ、１３８８ｇｍシリカ）は、イリノイ州ナパービルのナルコ・ケミカル社（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，ＩＬ））から入手できる。

スパングル（ＳＰＡＮＧＬＥ）（登録商標）フロア仕上材料は、ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））から入手できる。

「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」（登録商標）１８４（光開始剤）は、スイス国バーゼルのチバ・スペシャルティーズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｂａｓｅｌ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））から入手できる。

ＳＲ４４４（ペンタエリトリトールトリアクリレート）は、ペンシルバニア州ウェストチェスターのサートマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．（Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））から入手できる。

「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）」２９２は、ニューヨーク州テリータウンのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．（Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ））から入手できる。

「テゴラド（ＴｅｇｏＲａｄ）」２１００は、バージニア州ホープウェルのデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ，ＶＡ））から入手できる。

ＤＣ３１は、ミシガン州ミッドランドのダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ））から入手できる。

方法
汚れ試験
汚れ試験において、１ｆｔ^２のタイルを試験しようとするフィルムで覆った。ループナイロンキッチンスタイルカーペットを汚し機械のローラに取り付けた。２グラムのＣＳＭＡ汚れ（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））をカーペット上に置いた。２５サイクル後、過剰の汚れを除去し、機械を５００サイクルにわたって運転した。５００サイクル後、もう１グラムの標準汚れを添加し、機械をさらに２５サイクルにわたって運転し、過剰の汚れをブラシで取り除き、機械を合計で１０００サイクルにわたって運転した。仕上げの汚れに関して目視評点を与えた。評点スケールは１〜６であり、６が最善であった。

テーバー磨耗
５００グラムの荷重を有するＣＳ−１０ホイールを用いてテーバー磨耗を行った。テーバー前と規定サイクル量のテーバー後の％曇り度値の変化を測定した。用いた特定の材料は、サンドペーパー（テーバー・インダストリーズ（Ｔａｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））製の「アブレーザ（Ａｂｒａｓｅｒ）」表面更新ディスク、Ｃａｔ．Ｎｏ．Ｓ−１１）、ホイール（（テーバー・インダストリーズ（Ｔａｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））製の「キャリブレース（Ｃａｌｉｂｒａｓｅ）」ＣＳ−１０、テーバー機（テーバー・インダストリーズ（Ｔａｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ））製の５１５０「アブレーザ（Ａｂｒａｓｅｒ）」、曇り度読み取り機（ＢＹＫガードナー（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ））製のヘーズガードプラス Ｃａｔ．Ｎｏ．４７２５）であった。

砂通行試験
異なるフィルム構造体の磨耗および耐久性を試験するために砂通行試験を行った。この試験において、サイズおよび履物が異なるヒト被験者が湿ったスポンジ上を歩き、その後、砂上で歩き、最後にフィルム上で歩いた。ＢＹＫガードナー（ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ）（メリーランド州コロンビア（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ））から入手できる光沢計ミクロＴＲＩ−グロスにより０、６０、１２０、３００、４５０、７７０、１１１０、１５９０および２０５０サイクルで６０度での光沢測定を行った。１サイクルは、１名の被験者によって行われたスポンジ、砂およびフィルム上での二歩に等しい。

砂通行試験のための試験パッチは公称で２フィート×３フィートであった。２０ショアＡポリウレタンの１インチカバーで３インチの外径まで覆われた本明細書と同日（２００４年１０月１２日）出願の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿号明細書［代理人整理番号６０１２１ＵＳ００２］、発明の名称「フィルム貼合わせ媒体および方法（Ｆｉｌｍ Ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ ａｎｄ Ｍｅｔｈｏｄ）」の図５に描かれたローラを貼合わせ圧力を加えるために用いた。ロール線インチ当たり約５ポンドを提供するリードブリックを基礎構造によってロールに装填した。約１０フィート／分の速度でフロアに沿ってロールを手で押した。基礎構造上に取り付けられたスピンドルから最小張力でフィルムを連続的に供給した。完全に順応した皺のない貼合わせの十分な長さを達成するように、３フィートを上回る２つの細片を清浄で埃のないフロア上に並べて置く。第２の細片の一端が約半インチだけ第１の細片の一端に重なるように、２つの細片の第２の細片を第１の細片に整列させた。その後、細片をかみそりで両端上で切り揃えて、試験領域のための良好な貼合わせの２フィート×３フィートの領域を残した。試験領域のための外側端をビニルテープの２インチ幅細片で覆って、試験パッチの境界を示すとともに両端が通行試験中に上がらないようにした。

ブラックマーク抵抗試験
ブラックマーク抵抗試験において、フィルムを１２インチ×１２インチのビニル複合タイル（ＶＣＴ）に貼合わせ、「スネルカプセル」上に置いた。スネルカプセルは、回転する６つの黒色ゴムキューブと合わせた六角密閉カプセルである。機械が各方向で２．５分回転した後、タイルを除去し検査した。１〜５の目視評点を与えた。１は劣り、５は最善である。対照仕上材料（３Ｍ 「スパングル（ＳＰＡＮＧＬＥ）（登録商標）フロア仕上材料」は、（フロア仕上対照サンプルに匹敵する）３の評点を与えられた。

窒素コロナ処理Ｉ
アメリカン・ローラ（Ａｍｉｒｉｃａｎ Ｒｏｌｌｅｒ）（ウィスコンシン州ユニオングルーブ（Ｕｎｉｏｎ Ｇｒｏｖｅ，ＷＩ））製の＃ＣＬ５００セラミック誘電体の２．０ｍｍ厚さの層で被覆された直径２５ｃｍの５０ｃｍ面−幅スチール研削ロールに接触させて二軸配向ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを保持した。このいわゆる「カバードロール」電極構成において、動力電極は、１．５ｍｍの電極ギャップだけ研削ロールから分離された２つの２００ｃｍ^２、３３ｃｍ面−幅ステンレススチール「シュー」からなっていた。処理装置ハウジングを極低温で得られた約９００リットル／分の窒素ガスで連続的にフラッシュした。これは、処理装置中の分子酸素の濃度を１０ｐｐｍ未満に、水蒸気の濃度を１００ｐｐｍ未満に維持した。正規化コロナエネルギーを１．７Ｊ／ｃｍ^２で固定した。これは、１４００Ｗのコロナ電力および１５ｍ／分のフィルム速度に対応している。

窒素コロナ処理ＩＩ
直径２５ｃｍの５０ｃｍ面−幅ステンレススチール研削ロールに接触させて二軸配向ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを保持した。このいわゆる「ベアロール」電極構成において、動力電極は、コロナへの動力の伝達のための導電性金属コアを有する直径２．４ｃｍの２つの４６ｃｍ長さの流体冷却セラミックチューブからなっていた。動力セラミックチューブ電極を１．５ｍｍの電極ギャップだけ研削ロールから分離した。正規化エネルギーをやはり１．７Ｊ／ｃｍ^２で固定した。この電極構成に関して、これは、１９６０Ｗのコロナ電力および１５ｍ／分のフィルム速度に対応している。

高いフィルム温度での窒素コロナ処理
セラミックカバースチール研削ロールの温度を「スタールコ（ＳＴＥＲＬＣＯ）」（登録商標）（ウィスコンシン州ミルウォーキーのスターリング・エンジニアリング・カンパニー（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏ．（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）））温度コントロールシステムによって供給された水の２４０Ｌ／分再循環流れによって９３℃に制御したことを除き、上に記載されたのと同じ方式でＰＰフィルムを処理した。

空気コロナ処理
実質的に窒素雰囲気の代わりに、ＲＨ２８％の空気を放電における気体として用いたことを除き、空気コロナ処理は上で記載された窒素コロナ処理Ｉと同じであった。

火炎処理
フリン・バーナー・コーポレーション（Ｆｌｙｎｎ Ｂｕｒｎｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（ニューヨーク州ニューロッチェル（Ｎｅｗ Ｒｏｃｈｅｌｌｅ，ＮＹ））によって供給された３０ｃｍ×１ｃｍのリボンバーナーの上流に位置するベンチュリーミキサー内で−２０℃未満の露点を有する２５℃のダスト濾過圧縮空気を天然ガス燃料と予備混合した。天然ガスは、０．５７７の比重、９．６：１空気との化学量論比、３７．８ｋＪ／Ｌの平均熱含量を有していた。用いられた正規化火炎動力はバーナー表面積の４００Ｗ／ｃｍ^２であった。この正規化火炎動力で、輝炎コーンの先端は、リボンバーナーの最上表面より約３ｍｍ上およびＰＰフィルムの表面から約３ｍｍであった。セラミック材料で被覆され、３０℃に水冷された直径２５ｃｍの４０ｃｍ面−幅スチールチルロールの下にバーナーを取り付けた。ＰＰフィルムをこのチルロールの周りで且つ火炎を通して１７０ｍ／分の速度で移送した。ＰＰフィルムを０．９５の相当比で処理した。これは１０．１：１の体積空気：燃料に対応する。

＃２結合破壊試験
＃２結合破壊試験は、実質的に国際公開第９８１１１５４Ａ号パンフレットに記載されたように行った。この手順を用いて、裏地から接着剤被膜を除去するために必要な力を測定した。試験サンプルを幅１インチ×長さ８インチの細片に切断し、４．５ｌｂロールにより陽極処理アルミニウム板上に貼合わせた。その後、これらの貼合わせ物を２３℃／５０％ＲＨで少なくとも２０分、理想的には一晩にわたり保圧した。引き剥がし粘着力試験を「アイマス（ＩＭＡＳＳ）」ＳＰ−２０００剥離テスタ（マサチューセッツ州アコードのアイマス社（ＩＭＡＳＳ Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，ＭＡ））から市販されている）で行った。剥離速度は１２インチ／分であり、剥離角度は９０度であった。力をｏｚ／インチで報告した。装置条件は、５秒の平均時間、ＳＬへの速度選択スイッチ、０および６７．０ｏｚで更正されたｏｚの目盛であった。３回の反復試験の平均を報告している。

実施例１〜９
表１に記載された成分を有する順応性磨耗層組成物を調製し、サンプルに成形した。これらの組成物の中で用いられる官能化（表面改質された）シリカナノ粒子を以下の方法によって形成させた。５．１グラム（ｇｍ）の弗化アンモニウムを２０ｇｍの水に溶解させた。１２リットルの樹脂フラスコに還流コンデンサおよび機械的攪拌（ステンレススチールシャフトの末端上の傾斜タービン翼）を装着した。その後、フラスコに４０００ｇｍの「ナルコ（ＮＡＬＣＯ）」（登録商標）１０４２シリカゾル（２０ｎｍ粒子、３４．７％ｗ／ｗシリカ、１３８８ｇｍシリカ）、３６００ｇｍの酢酸エチル、３４６ｇｍのメタクリロイルオキシプロピル（トリメトキシ）シラン、もう４００ｇｍの酢酸エチル（反応フラスコに向けてシラン添加フラスコをリンスするために用いられる）を投入した。弗化アンモニウム水溶液を反応フラスコに添加し、直ちに攪拌を開始した。追加の２０ｇｍの水を用いて、反応フラスコに向けて弗化アンモニウム添加フラスコをリンスした。反応を加熱マントルで加熱した。弗化アンモニウム添加からおおよそ５〜１０分後、反応混合物はゲル、その後白色固形物を形成し始めた。２０分後、反応フラスコ内に自由に攪拌している白色混合物があった。反応を２０時間にわたり還流状態で攪拌し、その後、２時間にわたり周囲で冷却した。１０００ｇｍの塩化ナトリウムを添加し、混合物を４５分にわたり攪拌した。攪拌を止め、相を放置して分離させた。酢酸エチル相を集め、硫酸マグネシウムで乾燥させ、その後、濾過して、酢酸エチル中に３９７５ｇｍの２９％ｗ／ｗ官能化シリカをもたらした（％固形物は、１時間にわたり１５０℃でオーブン乾燥させることにより決定した）。この酢酸エチル分散液は青味がかった乳光を有していた。

表１
順応性磨耗層配合物（各成分のグラム）

８３０１は「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８３０１を意味する。
８４０２は「エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）」８４０２を意味する。
粒子は、上述した官能化（表面改質された）シリカナノ粒子を意味する。
ＥＡは酢酸エチルを意味する。
「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）」は「イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）」（登録商標）１８４を意味する。

本明細書中、Ｈ３と呼ばれる堅い磨耗層を以下のように調整する。丸底フラスコ内で、ナルコ・ケミカル（Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から市販されている「ナルコ（Ｎａｌｃｏ）」２３２７シリカゾル（コロイドシリカ粒子のｐＨ９．３を有するアンモニウムイオン安定化分散液、固形物４０％、平均粒径２０ナノメートル）１１９５グラム、アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）から市販されているＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド１１８グラム、３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレートカップリング剤（Ａ−１７４）１２０グラムおよびペンタエリトリトールトリアクリレート（ＳＲ４４４）７６１グラムを混合した。その後、浴温度を５５℃に設定されたスイス国フラニルのバッチ・ラボラトリＡＧ（Ｂｕｃｈｉ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ＡＧ（Ｆｌａｎｉｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））から市販されている「バッチ（Ｂｕｃｈｉ）」Ｒ１５２「ロタベーパ（Ｒｏｔａｖａｐｏｒ）」の真空ライン上に丸底フラスコを取り付けた。冷却用コイルを通して５０％脱イオン水／５０％不凍液の冷凍混合物を再循環した。蒸留速度が５滴／分未満に低下するまで（約２時間）２５トルの減圧で揮発成分を除去した。得られた材料（１４６４グラム）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドとペンタエリトリトールトリアクリレートモノマーの混合物の中のアクリレート化シリカ粒子の透明液体分散液（セラマー組成物）であった。このセラマー組成物のカールフィッシャー分析は、組成物の中の残留水が組成物の全重量を基準として１．５重量％未満であることを示した。この混合物に１２８２グラムのイソプロパノール、８７グラムの水、２９グラムの「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）」２９２および３６グラムの「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）」１８４を添加した。最終組成物はおよそ５０％の固形物を有し、外観において黄褐色からヘイジーである。

順応性磨耗層（Ｈ１およびＨ２）および堅い磨耗層（Ｈ３）の各々を異なる２つの順応性裏地（「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（登録商標）１７０５および「サーリン（ＳＵＲＬＹＮ）」（登録商標）１７０６のブローフィルム押出）および下で記載する堅い裏地（ＰＥＴ）上に被覆し、よって堅い／堅い、堅い／順応性、順応性／堅いおよび順応性／順応性のフィルム／磨耗層の組み合わせを有する一連のフィルム構造体を提供した。調製された異なるフィルム構造体のすべてを表２でまとめている。

被覆工程に関して、磨耗層溶液を溶媒で希釈し、リバースグラビア転写塗布を用いて下塗り裏地／コロナ処理裏地上に被覆した。基本配合物から、Ｈ３を５０／５０ＭＥＫ／トルエンのブレンドで希釈し、Ｄ５を純酢酸エチルで希釈した。目標希釈は、所望の最終厚さに応じて４９％（希釈せず）〜３３重量％固形物の間の何処かであった。５マイクロメートルの目標被膜厚さに関して、５５ライン／インチのルーリングミルパターンおよび４９．５ｃｂｍ／平方インチの体積ファクタを有する直径４．７５インチのグラビアロールを用いた。被覆後、材料を５０℃に設定された対流炉に、その後、単一４００Ｗ／Ｈバルブを保持する「フュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）」ＵＶ硬化チャンバに全強度で通した。すべての被覆は５〜１０ｍ／分の間、最も好ましくは１０ｍ／分で行われた。操作が容易なのでグラビアロールを選択したけれども、押出ダイおよび密閉ナイフマニフォールドシステムも同等に良好な性能により実証した。

表２
フィルム構造体

フィルム構造体に接着剤も被覆し、フロア基材に被着させた。フラットベッドノッチバーコータ（コンマコータまたはブルノーズコータとも呼ばれる）を用いて固形物４１〜４５％の溶媒溶液（以下の接着剤Ａ２の説明参照）からシリコーン被覆剥離ライナ紙上に接着剤材料を被覆した。乾燥厚さ２．０ミルの塗布量を達成するために、隙間ゲージによって設定したように６ミルのノッチバーギャップを用いた。被覆後、１３０、１４０および２００°Ｆで設定された３つの等しいゾーンに分割された３６フィート対流炉に材料を通した。炉の各ゾーンは段々により暖かくなっている。乾燥直後に、剥離ライナの接着剤被覆側を磨耗層被覆裏地の非被覆側に貼合わせた。貼合わせは、金属ロールと空気式駆動ゴムロールとの間で実行した。再び、ノッチバーを操作の容易さのために選択した一方で、例えば、スロット供給式ナイフダイなどの密閉予備計量システムなどの他の方法を別法として用いることができよう。接着剤被覆および貼合わせ後、材料を切り取って非被覆縁を除去した。

フロアに貼合わせた後、フィルム構造体Ｅ１〜Ｅ９の各々および「スクラール（ＳＣＬＡＲＬ）」１５０（登録商標）という商品名で入手できる市販ハードコート窓フィルムを砂通行試験に供した。更に、「トップライン（ＴＯＰＬＩＮＥ）」（登録商標）という商品名で入手できるフロア仕上製品を砂通行試験により試験した。結果を図２〜４に提示している。一般に、磨耗層を有するフィルムは従来のフロア仕上材料より良好な光沢保持を示した。

以下のフィルム構造体、Ｈ１／ＰＥＴ（Ｅ３）、Ｈ２／ＰＥＴ（Ｅ６）およびＨ３／ＰＥＴ（Ｅ９）を上述したように調製し、ブラックマーク抵抗試験に供した。結果を以下の表２に示している。磨耗層被覆フィルムのすべては、最善の対照仕上材料（５の評点）と比べた時に大幅により良好なブラックマーク抵抗を示した。３の評点を有する対照タイルがブラックマークおよび擦り傷を示した一方で、ハードコートフィルムは、一般に、ブラックマークがより少なく擦り傷のない遙かに良好な外観（５を上回る評点）を示した。

表３
ブラックマーク抵抗試験に関する結果

更に、上述した汚れ試験を用いて、フィルム構造体（磨耗層５μｍ、接着剤層１ミル）の幾つかの耐汚れ性を評価した。市販フロア仕上材料も試験した。各サンプルを２回試験した。結果を表４で報告している。

表４
汚れ試験に関する結果

実施例１０〜１３
表面処理の実験
シリコーンアクリレートを有するＨ３磨耗層の修正版を米国特許第６，４６１，７０９号明細書に記載されたように調製し、その後、アクリル下塗り付きＰＥＴ（Ｅ１０）裏地、ＢＯＰＰ（Ｅ１１）裏地およびＳＢＯＰＰ（Ｅ１２）裏地の各々の上に３μｍおよび１０μｍの厚さで被覆した。窒素コロナ、高いフィルム温度での窒素コロナ、火炎または空気コロナのいずれかによりＨ３で被覆する前にＢＯＰＰ裏地およびＳＢＯＰＰ裏地を処理した。その後、種々の構造体をテーバー磨耗試験に供した。ＢＯＰＰおよびＳＢＯＰＰに関する結果をそれぞれ図５および６に示している。

＃２結合破壊試験も表面処理が異なるＢＯＰＰ構造体およびＳＢＯＰＰ構造体上で行った。本明細書と同日（２００４年１０月１２日）出願の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿号明細書［代理人整理番号６０１３４ＵＳ００２］、発明の名称「保護用フィルム接着剤（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｆｉｌｍ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）」に記載されたように１００部の９０／１０・２−メチルブチルアクリレート／アクリル酸接着剤（低いＩ．Ｖ．）と、混合された０．２部のビスアミド架橋剤とを混合することにより調製された接着剤Ａ１で裏地（２ミル）を被覆した。磨耗被覆プロセス中にフィルムが「見る」熱を模擬するために異なる処理済みサンプルに関する熟成を行った。結果を表５に示している。

表５
表面処理済みＢＯＰＰおよびＳＢＯＰＰ上の接着剤の結合破壊

結果は、裏地の表面処理が接着剤層の粘着力に影響を及ぼすことと、接着剤がフィルムに対して妥当な粘着力を有するか否かとを示した。熟成フィルムと非熟成フィルムとの間で＃２結合破壊の有意な差はなかった。＃２結合破壊は裏地上の表面処理によって実質的に影響を受けている。窒素コロナおよび高いフィルム温度での窒素コロナで表面処理されたフィルムは高い＃２結合破壊値を示した。

コロナエネルギーレベルの実験
ＢＯＰＰ裏地およびＳＢＯＰＰ裏地をエネルギーレベル０．２５、０．５、０．７５、１．０および１．７Ｊ／ｃｍ^２により上述したように窒素コロナ処理ＩＩで処理し、Ｈ３で被覆した。本明細書と同日（２００４年１０月１２日）出願の米国特許出願第＿＿＿＿＿＿号明細書［代理人整理番号６０１３４ＵＳ００２］、発明の名称「保護用フィルム接着剤（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｆｉｌｍ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）」の実施例３に記載されたように接着剤Ａ２を調製し、ＳＣＷ−２１剥離ライナと合わせて厚さ１ミルでフィルム上に被覆した。その後、サンプルを上述したテーバー磨耗試験に供した。結果を図７および８に示している。これらの図で示したように、ＢＯＰＰおよびＳＢＯＰＰに関するテーバー磨耗抵抗に及ぼす窒素コロナ処理の表面エネルギーの影響は観察されなかった。

サンプルを上述した＃２結合破壊試験にも供した。結果を以下の表６で報告している。

表６
＃２結合破壊試験に関する結果

これらのデータは、＃２結合値および破壊様式が窒素コロナ処理のエネルギーレベルに応じて大きく異なったことを実証している。一般に、窒素コロナ処理のエネルギーレベルが高ければ高いほど、＃２結合値は高い。

耐汚れ性に及ぼすシリコーン添加剤の影響
上述したＨ３磨耗層配合物のサンプルを種々のシリコーン添加剤入りで調製した。添加剤のないＨ３を対照として用いた。＃５メヤーバー（ニューヨーク州ウェブスターのＲ．Ｄ．スペシャルティーズ（Ｒ．Ｄ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ（Ｗｅｂｓｔｅｒ，ＮＹ）））を用いてサンプル（乾燥厚さ１０マイクロメートル）を（ＰＶＤＣによる）下塗ＰＥＴ（２ミル）上に被覆した。ＲＰＣ ＵＶプロセッサー（イリノイ州プレインフィールドのＲＰＣインダストリーズ（ＲＰＣ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ，ＩＬ）））、ノーマル／ノーマル設定、窒素パージを用いる約２００〜２４０ｍＪ／ｃｍ^２、５０ｆｔ／分で中圧水銀ランプを用いるＵＶプロセッサーを用いて硬化を行った。添加剤が耐汚れ性を高めたかどうかを決定するために、硬化したサンプルを汚れ試験に供した。結果を以下の表７で報告している。

表７
シリコーン添加剤を含有する磨耗層の耐汚れ性

本発明の種々の修正および変更は本発明の範囲および精神を逸脱せずに当業者に明らかになるであろう。本発明が本明細書で記載された例示的な実施形態および実施例によって不当に限定されることを意図していないことと、こうした実施例および実施形態が例のみとして提示されていることと、本発明の範囲が以下に続く本明細書に記載された特許請求の範囲によってのみ限定されることが意図されていることとが理解されるべきである。

剥離ライナと合わせて本発明による保護用フロアフィルムの断面図を示す構成図である。 フロア表面に貼合わせた後の本発明による保護用フロアフィルムの断面図を示す構成図である。 種々の高光沢フロアフィルム構造体により行われた通行試験の結果を示すグラフである。 種々の低光沢フロアフィルム構造体により行われた通行試験の結果を示すグラフである。 種々のフロアフィルム構造体により行われた通行試験の結果を示すグラフである。 表面処理されたＢＯＰＰのテーバー磨耗抵抗を示すグラフである。 表面処理されたＳＢＯＰＰおよびＰＥＴのテーバー磨耗抵抗を示すグラフである。 窒素コロナ処理を受けたＢＯＰＰフィルムのテーバー磨耗抵抗を示すグラフである。 窒素コロナ処理を受けたＳＢＯＰＰフィルムのテーバー磨耗抵抗を示すグラフである。

Claims (51)

1. 延伸性ベースフィルム層と、
   前記ベースフィルム層の少なくとも一部上に配置された磨耗層と、
   を含む保護用フィルム。
2. 前記磨耗層とは反対側で前記ベースフィルム層の少なくとも一部上に配置された接着剤層を更に含む、請求項１に記載の保護用フィルム。
3. 前記ベースフィルム層とは反対側で前記接着剤層の少なくとも一部上に配置された剥離ライナを更に含む、請求項２に記載の保護用フィルム。
4. 前記ベースフィルム層が約０．５〜約１００ミルの厚さを有する、請求項１に記載の保護用フィルム。
5. 前記ベースフィルム層が約０．５〜約５０ミルの厚さを有する、請求項４に記載の保護用フィルム。
6. 前記ベースフィルム層が約１〜約１０ミルの厚さを有する、請求項５に記載の保護用フィルム。
7. 前記磨耗層が順応性である、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
8. 前記保護用フィルムが順応性である、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
9. 前記ベース層と前記磨耗層との間または前記ベースフィルム層と前記接着剤層との間に配置された下塗り層を更に含む、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
10. 前記ベースフィルム層と前記磨耗層との間に配置された第１の下塗り層と前記ベースフィルム層と前記接着剤層との間に配置された第２の下塗り層とを更に含む、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
11. 前記ベースフィルム層が、前記ベースフィルム層への前記磨耗層の粘着力を増すために表面処理されている、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
12. 前記ベースフィルム層が、前記ベースフィルム層への前記接着剤層の粘着力を増すために表面処理されている、請求項２または１０に記載の保護用フィルム。
13. 前記表面処理が、空気コロナ処理、窒素コロナ処理、高いフィルム温度での窒素コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理および化学的下塗りからなる群から選択される、請求項１１または１２に記載の保護用フィルム。
14. 前記表面処理が、空気コロナ処理または窒素コロナ処理である、請求項１２に記載の保護用フィルム。
15. 前記ベースフィルム層が透明ポリマーを含む、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
16. 前記磨耗層がＵＶ硬化ハードコート樹脂を含む、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
17. 前記ベースフィルム層がイオノマー性ブレンドを含む、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
18. 前記磨耗層が、ポリウレタンアクリレートを含むＵＶ硬化ハードコート樹脂層と、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子とを含む、請求項１、２または１６のいずれか１項に記載の保護用フィルム。
19. 前記ハードコートが、シリコーンおよびシリコーンアクリレートからなる群から選択された添加剤を含む、請求項１６に記載の保護用フィルム。
20. 前記接着剤層が感圧接着剤を含む、請求項２に記載の保護用フィルム。
21. 前記ベースフィルム層がポリマー構造体の多層を含む、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
22. 前記フィルムがフロアフィルムである、請求項１または２に記載の保護用フィルム。
23. 前記フロアフィルムがフロア表面から容易に除去できる、請求項２２に記載の保護用フィルム。
24. 堅いベースフィルム層と、
    前記ベースフィルム層の少なくとも一部上に配置された磨耗層と、
    を含む保護用フィルム。
25. 前記磨耗層とは反対側で前記ベースフィルム層の少なくとも一部上に配置された接着剤層を更に含む、請求項２４に記載の保護用フィルム。
26. 前記ベースフィルム層とは反対側で前記接着剤層の少なくとも一部上に配置された剥離ライナを更に含む、請求項２５に記載の保護用フィルム。
27. 前記ベースフィルム層が約０．５〜約１００ミルの厚さを有する、請求項２４に記載の保護用フィルム。
28. 前記ベースフィルム層が約０．５〜約５０ミルの厚さを有する、請求項２７に記載の保護用フィルム。
29. 前記ベースフィルム層が約１〜約１０ミルの厚さを有する、請求項２８に記載の保護用フィルム。
30. 前記磨耗層が堅い、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
31. 前記磨耗層が順応性である、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
32. 前記ベースフィルム層と前記磨耗層との間または前記ベースフィルム層と前記接着剤層との間に配置された下塗り層を更に含む、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
33. 前記ベースフィルム層と前記磨耗層との間に配置された第１の下塗り層と前記ベースフィルム層と前記接着剤層との間に配置された第２の下塗り層とを更に含む、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
34. 前記ベースフィルム層が、前記ベースフィルム層への前記磨耗層の粘着力を増すために表面処理されている、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
35. 前記ベースフィルム層が、前記ベースフィルム層への前記接着剤層の粘着力を増すために表面処理されている、請求項２４または３４に記載の保護用フィルム。
36. 前記表面処理が、空気コロナ処理、窒素コロナ処理、高いフィルム温度での窒素、火炎処理、プラズマ処理および化学的下塗りからなる群から選択される、請求項３４または３５に記載の保護用フィルム。
37. 前記表面処理が、空気コロナ処理または窒素コロナ処理である、請求項３５に記載の保護用フィルム。
38. 前記ベースフィルム層が透明ポリマーを含む、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
39. 前記磨耗層がＵＶ硬化ハードコート樹脂を含む、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
40. 前記ベースフィルム層がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
41. 前記磨耗層が、ポリアクリレートを含むＵＶ硬化ハードコート樹脂層と、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子とを含む、請求項２４、２５または４０のいずれか１項に記載の保護用フィルム。
42. 前記磨耗層が、ポリウレタンアクリレートを含むＵＶ硬化ハードコート樹脂層と、１〜２００ナノメートルの範囲内の平均径を有する表面改質された複数の無機粒子とを含む、請求項２４、２５または４０のいずれか１項に記載の保護用フィルム。
43. 前記ハードコートが、シリコーンおよびシリコーンアクリレートからなる群から選択された添加剤を含む、請求項３９に記載の保護用フィルム。
44. 前記接着剤層が感圧接着剤を含む、請求項２４に記載の保護用フィルム。
45. 前記ベースフィルム層がポリマー構造体の多層を含む、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
46. 前記フィルムがフロアフィルムである、請求項２４または２５に記載の保護用フィルム。
47. 前記フィルムがフロア表面から容易に除去できる、請求項４６に記載の保護用フィルム。
48. フロア表面の少なくとも一部に除去可能に接着された請求項１、７、２４、３０または３１のいずれか１項に記載の保護用フロアフィルムを含むフロア仕上材料。
49. フロア表面を保護する方法であって、フロア表面の少なくとも一部に請求項１、７、２４、３０または３１のいずれか１項に記載の保護用フロアフィルムを被着させることを含む方法。
50. 保護用フロアフィルムを製造する方法であって、
    （ａ）ベースフィルム層の少なくとも一部上に磨耗層を被覆する工程と、
    （ｂ）前記磨耗層を硬化させて、硬化した磨耗層を生成する工程と、
    （ｃ）工程（ａ）の前または後に、前記ベースフィルム層の少なくとも一部上に接着剤層を配置する工程であって、前記ベースフィルム層が前記接着剤層と前記磨耗層との間に配置される工程と、
    を含む方法。
51. 工程（ａ）または工程（ｃ）あるいは両方の前に前記ベースフィルム層を下塗りするか、または表面処理する工程を更に含む、請求項５０に記載の方法。

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