JP2008509254A - 機能性マルチブロックポリマーの単一工程合成 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
(a)バッチ反応器にスチレン及び溶媒を投入し
(b) n-ブチルリチウム(BuLi)開始剤を加え、スチレンを重合し、
(c) ブタジエンを加え、ブタジエンを重合し
(d) ニ官能価のカップリング剤を加え、一定時間カップリングし、及び
(e) 停止剤を加えて残りの開始剤及びリビングポリマー鎖を停止させる。
本発明者らは、ユニークなバランス特性を有する直鎖のテトラブロックコポリマーを発見した。特に、本発明者らはB-S-B-Sのブロック配列[式中(a)Bポリマーブロックが共役ジエンモノマー構成単位を有し、(b)Sポリマーブロックが芳香族ビニル炭化水素モノマーの構成単位を有する]を有する4つの交互のポリマーブロックを含む直鎖テトラブロックコポリマーを発見した。
本発明のテトラブロックコポリマーは、一定量のビニル芳香族炭化水素モノマー“S”と一定量の共役ジエンモノマー“B”を接触させ、炭化水素溶媒中で一定量の官能化開始剤と共に重合してB-Sのブロック配列を有する一定量のジブロックコポリマーを形成することによって調製した官能化直鎖コポリマー組成物である。複数のジブロックコポリマーの結合が重合中に生じて、B-S-B-Sのブロック配列を有する一定量のテトラブロックコポリマーを形成する。このタイプの結合は、一つのジブロックの芳香族ビニルブロックを別のジブロックの共役ジエンブロックに結合する頭尾結合であると言ってもよい。一つの好適実施態様において、テトラブロックコポリマーは、最初のB上にアミンを設けた(Am)-B-S-B-Sのブロック配列を更に有する。
(Am) Li(SOL)y
を有する可溶化リチオアミンが挙げられ、式中のyは約0から約3である。SOLが存在しない場合y=0であり、SOLが存在する場合、yは約0.5から約3であるのが好ましい。上記一般式のかっこ内は、該式がAm-Li-SOLy;SOLy-Am-Li;又はAm-SOLy-Liを含み得ることを示す。
撹拌機の付いたバッチ反応器を先ず10psig未満にガス抜きし、次いでヘキサン147.9 ポンドを反応器に加えた。該反応器を再び10psig未満にガス抜きした。該反応器の内容物を反応中約100rpmの速度で撹拌した。該反応器に23.2%の1,3−ブタジエン溶液258.6 ポンド及び31.2%のスチレン溶液64.1 ポンドを投入し、70°Fで安定化させた。該反応器に3.4%のBuLi触媒溶液1.074 Kgを投入した。70°Fで安定化した反応器温度で、該反応器にヘキサメチレンイミンの10%溶液0.385 Kgを投入した。次いで、反応器ジャケットの温度を130°Fにセットし、反応を71分間続け、反応混合物のピーク温度に達してから5分後まで反応を進行させた。次いで、エチルヘキサン酸90.7gを該反応器に投入し、ジャケット温度を100°Fまで下げた。生成物は表1に挙げた性質を有していることが見出された。
Claims (10)
- B-S-B-Sのブロック配列を有する4つのポリマーブロックからなり、2つのポリマーブロックBが共役ジエンモノマーの構成単位を含み、2つのポリマーブロックSがビニル芳香族炭化水素モノマーの構成単位を含むことを特徴とするテトラブロックコポリマー。
- 前記テトラブロックコポリマーが、ただ一つのSブロックに結合したBブロックにアミンを備える請求項1記載のコポリマー。
- B-S-B-Sのブロック配列を有する4つのブロックからなるブロックコポリマーを約50重量%まで含み、2つのポリマーブロックBが共役ジエンモノマー構成ユニットを含み、また2つのポリマーブロックSがビニル芳香族炭化水素モノマー構成ユニットを含むことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
- 更にB-S-S-B-(B-S)nのブロック配列を有するブロックからなるマルチブロックコポリマーを約5重量%未満含み、2つのポリマーブロックBが共役ジエンモノマー構成ユニットを含み、2つのポリマーブロックSがビニル芳香族炭化水素モノマー構成ユニットを含み、またnは1と等しいか又はそれより大きい整数である請求項3記載の組成物。
- 更にB-Sのブロック配列を有する2つのブロックからなるジブロックコポリマーを約50から約95重量%含み、ポリマーブロックBが共役ジエンモノマー構成ユニットを含み、またポリマーブロックSがビニル芳香族炭化水素モノマー構成ユニットを含む請求項3又は4に記載の組成物。
- 前記請求項の何れか一つに記載の組成物を備えることを特徴とするアスファルト添加剤。
- ビニル芳香族炭化水素モノマー及び共役ジエンモノマーを(1)リチウム及びアミンを含む開始剤及び(2)ビニル重合調整剤の存在下で重合し、ここで前記重合調整剤の量が前記重合中にビニル芳香族炭化水素及び共役ジエンモノマーの約50%を超えてランダム化するのに必要な量未満の量であり、これによりB-Sのブロック配列を有するジ−ブロックコポリマーを形成し、また前記重合が該ジ−ブロックコポリマーの一定量を結合してB-S-B-Sの配列を有するテトラブロックコポリマーを形成することを特徴とする一定量のブロックコポリマーを製造する方法。
- 存在するビニル重合調整剤の量が、ビニル芳香族モノマー及び共役ジエンモノマーの約5%を超えてランダム化するに必要な量未満である請求項7記載の方法。
- アスファルト、骨材及び約50重量%までのB-S-B-Sのブロック配列を有する4つのブロックからなるテトラ−ブロックコポリマー及び約50から約95重量%のB-Sのブロック配列を有する2つのジ−ブロックからなるブロックコポリマーを含む重合性アスファルト調整剤を備え、ポリマーブロックBが共役ジエンモノマー構成ユニットを含み、ポリマーブロックSが芳香族ビニル炭化水素モノマー構成ユニットを含み、またB-S-B-Sテトラ-ブロックコポリマーの数平均分子量が約50,000から約200,000であり、B-Sジ−ブロックコポリマーの数平均分子量が約25,000から約100,000であることを特徴とするポリマー変性アスファルト組成物。
- 前記アスファルトが、レーキアスファルト、ロックアスファルト、直留アスファルト、プロパンアスファルト、エアブローンアスファルト、耐熱アスファルト、混合アスファルト及びこれらの混合物からなる群より選択した材料である請求項9記載のポリマー変性アスファルト組成物。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019167745A1 (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | テトラブロック共重合体、およびポリマー組成物、ならびにこれらを用いたホットメルト粘接着剤組成物 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7592381B2 (en) * | 2005-11-14 | 2009-09-22 | Kraton Polymers U.S. Llc | Process for preparing a bituminous binder composition |
ES2477228T3 (es) | 2009-12-22 | 2014-07-16 | Bridgestone Corporation | Composición mejorada de un modificador vin�lico y procedimientos para utilizarla |
CN103073831B (zh) * | 2010-12-30 | 2016-02-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种嵌段共聚物、其制备方法及其用途 |
CN109762468B (zh) * | 2019-03-25 | 2021-07-09 | 河北建设集团股份有限公司 | 一种沥青混凝土路面保护剂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04227606A (ja) * | 1990-04-09 | 1992-08-17 | Bridgestone Corp | エラストマー及び減少したヒステリシスを有する生成物 |
JPH08231658A (ja) * | 1994-10-25 | 1996-09-10 | Bridgestone Corp | アミン含有ポリマー類およびそれらからの製品 |
JP2004502013A (ja) * | 2000-06-27 | 2004-01-22 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | テトラブロックコポリマー |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3149182A (en) | 1957-10-28 | 1964-09-15 | Shell Oil Co | Process for preparing block copolymers utilizing organolithium catalysts |
FR2260592B1 (ja) | 1974-02-13 | 1977-11-10 | Sumitomo Chemical Co | |
EP0299499B1 (en) * | 1987-07-16 | 1994-09-21 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Specific hydrogenated block copolymer composition and process for producing the same |
US6025450A (en) | 1992-10-02 | 2000-02-15 | Bridgestone Corporation | Amine containing polymers and products therefrom |
US5674798A (en) | 1992-10-16 | 1997-10-07 | Bridgestone Corporation | Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators |
US5393721A (en) | 1992-10-16 | 1995-02-28 | Bridgestone Corporation | Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefom |
EP0600208B1 (en) | 1992-10-30 | 1997-12-29 | Bridgestone Corporation | Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom |
US5610227A (en) | 1995-06-07 | 1997-03-11 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Lithium amino magnesiate polymerization initiators and elastomers having reduced hysteresis |
US5866650A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Bridgestone Corporation | Composition of cyclic amine-initiated elastomers and amorphous silica and process for the production thereof |
WO2000056796A1 (en) * | 1999-03-25 | 2000-09-28 | Bridgestone Firestone Inc | Adhesive compositions containing multiblock polyisoprene-polystyrene copolymers and articles including same |
AU7484500A (en) | 1999-09-14 | 2001-04-17 | William Hagenzieker | Cargo-transfer apparatus and method |
BR0112352B1 (pt) * | 2000-06-27 | 2013-03-19 | adesivo para a fabricaÇço de etiquetas ou fitas adesivas compreendendo um copolÍmero estirÊnico em blocos tornado aderente e processo para a produÇço de etiquetas. | |
US20020132922A1 (en) | 2000-06-27 | 2002-09-19 | Delme Roger Robert | Tetrablock copolymers |
US6576686B1 (en) | 2000-06-27 | 2003-06-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Road marking compound comprising linear tetrablock copolymers |
US6759454B2 (en) * | 2002-02-07 | 2004-07-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polymer modified bitumen compositions |
ATE454411T1 (de) | 2002-03-28 | 2010-01-15 | Kraton Polymers Res Bv | Neues tetrablock-copolymer und dieses enthaltende zusammensetzungen |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04227606A (ja) * | 1990-04-09 | 1992-08-17 | Bridgestone Corp | エラストマー及び減少したヒステリシスを有する生成物 |
JPH08231658A (ja) * | 1994-10-25 | 1996-09-10 | Bridgestone Corp | アミン含有ポリマー類およびそれらからの製品 |
JP2004502013A (ja) * | 2000-06-27 | 2004-01-22 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | テトラブロックコポリマー |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019167745A1 (ja) * | 2018-02-27 | 2019-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | テトラブロック共重合体、およびポリマー組成物、ならびにこれらを用いたホットメルト粘接着剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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