JP2008285782A - Method for producing crepe paper and coating agent for producing crepe paper - Google Patents

Method for producing crepe paper and coating agent for producing crepe paper Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing crepe paper, excellent in productivity and capable of producing the high quality crepe paper stably, and a crepe assistant capable of being used in the method. <P>SOLUTION: In the method for producing the crepe paper by attaching a coating agent containing an adhesive component consisting of a polymer on the surface of a rotating cylindrical Yankee drier 10 to attach web 15 on the Yankee drier, and then forming the crepe by peeling off the web 15 by making a doctor blade 93 abut on the Yankee drier 10, a water soluble polyamide resin and phosphoric acid salt are contained in the coating agent. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、安定したクレーピングを行うことができるクレープ紙の製造方法及びそれに用いるクレープ紙製造用コーティング剤に関する。   The present invention relates to a method for producing crepe paper capable of performing stable creping and a coating agent for producing crepe paper used therein.

従来、トイレットペーパーやティッシュペーパーは、吸水性、吸油性、肌触り、柔らかさを出すためにちりめん状に加工するクレープ加工が施されている。このクレープ加工は、図2に示すようなクレープ紙製造装置100によって製造されている。このクレープ紙製造装置100には、回転する円筒状のヤンキードライヤ90と、ヤンキードライヤ90の表面にコーティング剤を噴霧するためのコーティング剤噴霧ノズル91とを備えている。抄造ライン101から供給される湿った紙匹92は、ヤンキードライヤ90の表面に付着したコーティング剤によって付着し、ヤンキードライヤ90からの伝熱によって乾燥しながら回転する。そして、付着した紙匹92はヤンキードライヤ90に当接させたドクターブレード93によって引き剥がされる際、瞬時にクレーピング(すなわちちりめん状にシワがよること)が行われる。こうしてクレーピングされた紙匹92は巻き取られてクレープ紙94となる。   Conventionally, toilet paper and tissue paper have been subjected to creping which is processed into a crepe-like shape in order to provide water absorption, oil absorption, touch and softness. This creping process is manufactured by a crepe paper manufacturing apparatus 100 as shown in FIG. The crepe paper manufacturing apparatus 100 includes a rotating cylindrical Yankee dryer 90 and a coating agent spray nozzle 91 for spraying a coating agent onto the surface of the Yankee dryer 90. The damp web 92 supplied from the paper making line 101 is adhered by the coating agent adhering to the surface of the Yankee dryer 90 and rotates while being dried by heat transfer from the Yankee dryer 90. Then, when the adhered web 92 is peeled off by the doctor blade 93 brought into contact with the Yankee dryer 90, creping (that is, wrinkles in the form of dust) is instantaneously performed. The creped paper web 92 is wound up to become a crepe paper 94.

クレープ加工は紙を縦方向に機械的に圧縮し、坪量(単位面積当りの質量)を増加させて縦方向の物理的特性を劇的に変化させる。クレープ加工は、一般的に紙とヤンキードライヤ表面の接着性を向上させるコーティング剤(あるいはクレープ加工用接着剤)と、紙のヤンキードライヤ表面からの剥離を行う可撓性ブレードのドクターブレード(場合によっては剥離剤も使用して)を用いて、ヤンキードライヤの最終段階で行われる。クレープ加工性は、紙のヤンキードライヤ表面との接着性とドクターブレードによる剥離性のバランスによって左右され、過度の強い接着性は剥離を妨げて断紙を招き、弱い接着性は十分なクレープ加工性が得られない。そこで、その両立を考慮した種々の方法が提案されてきた。例えば、ウエットパートのプレスロール上にドクターを当て、シート水分が60〜75重量%でクレープを形成させた後のフリーランの距離を5〜60cmで湿潤伸びを10〜35%としてクレープ紙を製造する方法(例えば特許文献1参照)、ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸のエステルとメチルビス(3−アミノプロピルアミン)とのポリアミドと、エピクロロヒドリンとの反応生成物を含むクレーピング助剤の使用(例えば特許文献2参照)、クレープ加工用接着剤にポリビニルアルコールを含むクレープ加工用接着剤と水溶性熱硬化性カチオンポリアミド樹脂を含むクレープ加工用接着剤の2段階被着によるクレープ加工方法(例えば特許文献3参照)、クレープ紙製造装置の生産性及び品質を高めるために、ヤンキードライヤの表面に固体潤滑剤を付着させることも提案されている(特許文献4)。固体潤滑剤はヤンキードライヤの表面に生じた凹凸を埋めて平滑化する。また、固体潤滑剤はドクターブレードとヤンキードライヤとの摩擦力を低減し、すべりを良くする。このため、クレープ紙の状態がたえず一定となり、皺が細かい高品質のクレープ紙を安定に供給することができる。また、クレープ加工用接着剤にカチオン澱粉、ポリビニルアルコールと水溶性熱硬化性のカチオン性ポリアミドエピハロヒドリン樹脂を使用する方法(例えば特許文献5、6参照)等がある。
特開平5−239789号公報 特開平6−49796号公報 特表平11−514049号公報 特開2001−64897号公報 特表2001−511224号公報 特表2002−506937号公報
Creping mechanically compresses the paper in the machine direction and increases the basis weight (mass per unit area) to dramatically change the physical properties in the machine direction. Crepe processing is generally performed by a coating agent (or adhesive for creping) that improves the adhesion between the surface of the paper and the Yankee dryer, and a flexible blade doctor blade that peels the paper from the surface of the Yankee dryer. Is also used in the final stage of the Yankee dryer. Crepeability depends on the balance between the adhesion of the paper to the Yankee dryer surface and the peelability by the doctor blade. Excessive strong adhesion prevents peeling, leading to paper breakage, and weak adhesion is sufficient for creping. Cannot be obtained. Accordingly, various methods have been proposed in consideration of the compatibility. For example, a crepe paper is produced by placing a doctor on a wet part press roll and forming a crepe with a sheet moisture of 60 to 75% by weight, with a free run distance of 5 to 60 cm and a wet elongation of 10 to 35%. The use of a creping aid comprising the reaction product of a dicarboxylic acid or an ester of an aliphatic dicarboxylic acid with a polyamide of methylbis (3-aminopropylamine) and epichlorohydrin ( For example, see Patent Document 2), a creping method by two-step deposition of a creping adhesive containing polyvinyl alcohol as a creping adhesive and a creping adhesive containing a water-soluble thermosetting cationic polyamide resin (for example, patent) In order to increase the productivity and quality of the crepe paper manufacturing equipment, see Yankee Dry On the surface of depositing a solid lubricant it has been proposed (Patent Document 4). The solid lubricant fills and smoothes the unevenness generated on the surface of the Yankee dryer. In addition, the solid lubricant reduces the frictional force between the doctor blade and the Yankee dryer and improves sliding. For this reason, the state of the crepe paper is constantly constant, and high-quality crepe paper with fine wrinkles can be supplied stably. In addition, there is a method of using cationic starch, polyvinyl alcohol and a water-soluble thermosetting cationic polyamide epihalohydrin resin as the creping adhesive (for example, see Patent Documents 5 and 6).
JP-A-5-239789 JP-A-6-49796 Japanese National Patent Publication No. 11-514049 JP 2001-64897 A Special table 2001-511224 gazette Special Table 2002-506937

図2に示されるような、上記従来のクレープ紙製造装置によって製造されるクレープ紙のクレープの状態は、コーティング剤による紙匹92とヤンキードライヤ90との接着力や、紙匹92の水分率等、多くの要因によって影響される。例えば、紙匹92がヤンキードライヤ90に強く接着している場合には、ドクターブレード93による引き剥がしによって生じるクレープが細かくなったり、引き剥がしに失敗して紙匹92がドクターブレード93の下に潜り込んで断紙となり、操業に支障を来す。また、それとは逆に、紙匹92とヤンキードライヤ90との接着力が弱い場合には、粗いクレープが形成される。   The crepe state of the crepe paper manufactured by the conventional crepe paper manufacturing apparatus as shown in FIG. 2 includes the adhesive force between the paper web 92 and the Yankee dryer 90 by the coating agent, the moisture content of the paper web 92, and the like. Affected by many factors. For example, when the web 92 is strongly adhered to the Yankee dryer 90, the crepe produced by the peeling by the doctor blade 93 becomes fine, or the peeling has failed and the web 92 sinks under the doctor blade 93. This will cause the paper to break and hinder operations. On the contrary, when the adhesive force between the web 92 and the Yankee dryer 90 is weak, a rough crepe is formed.

このため、最適な粗さのシワを有するクレープ紙を安定して製造するためには、紙匹92のヤンキードライヤ90に対する接着力をたえず一定の強度としておくことが必要である。ところが、紙匹92とヤンキードライヤ90との接着力は、コーティング剤の組成のみならず、紙匹92の水分率やヤンキードライヤ90の表面の汚れや腐食の状態によっても変化するため、紙匹92のヤンキードライヤ90に対する接着力をたえず一定の強度としておくことは困難となっており、品質が安定せず、不良率も高いという問題があった。ヤンキードライヤ90の回転速度を遅くすれば、不良率が小さくなるが、生産性の低下を招来することとなる。   For this reason, in order to stably manufacture the crepe paper having wrinkles with the optimal roughness, it is necessary to keep the adhesive strength of the web 92 to the Yankee dryer 90 constantly. However, since the adhesive strength between the paper web 92 and the Yankee dryer 90 changes not only according to the composition of the coating agent, but also depending on the moisture content of the paper web 92 and the state of dirt and corrosion on the surface of the Yankee dryer 90, the paper web 92. It has been difficult to keep the adhesive strength of the Yankee dryer 90 constant, and there has been a problem that the quality is not stable and the defect rate is high. If the rotational speed of the Yankee dryer 90 is slowed, the defective rate is reduced, but the productivity is lowered.

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、生産性に優れ、高品質のクレープ紙を安定して製造可能なクレープ紙の製造方法及びそれに用いることのできるコーティング剤を提供することを解決すべき課題としている。   The present invention has been made in view of the above-described conventional circumstances, and provides a method for producing crepe paper that is excellent in productivity and can stably produce high-quality crepe paper, and a coating agent that can be used therefor. This is a problem to be solved.

発明者らは、上記従来の課題を解決するために、鋭意研究を行った結果、高分子からなる接着成分を含むコーティング剤に、さらにリン酸塩を含有させれば、常に一定のクレープの状態が維持され、高品質のクレープ紙を安定して製造できることを見出し、本発明をなすに至った。   As a result of diligent research to solve the above-described conventional problems, the inventors of the present invention have a constant crepe state if a coating agent containing an adhesive component made of a polymer further contains phosphate. Was found, and it was found that high-quality crepe paper could be stably produced, and the present invention was made.

すなわち、本発明のクレープ紙の製造方法は、回転する円筒状のヤンキードライヤの表面に高分子からなる接着成分を含んだコーティング剤を付着させることにより紙匹を該ヤンキードライヤに付着させた後、ドクターブレードを該ヤンキードライヤに当接させて該紙匹を剥がすことによりクレープを形成するクレープ紙製造方法において、前記コーティング剤には水溶性ポリアミド樹脂とリン酸塩とが含まれていることを特徴とする。   That is, in the method for producing a crepe paper of the present invention, after a paper base is attached to the Yankee dryer by attaching a coating agent containing an adhesive component made of a polymer to the surface of a rotating cylindrical Yankee dryer, In the crepe paper manufacturing method of forming a crepe by bringing a doctor blade into contact with the Yankee dryer and peeling off the paper web, the coating agent contains a water-soluble polyamide resin and a phosphate. And

本発明におけるリン酸塩の役割については、必ずしも明確ではないが、次のように考えられる。すなわち、(1)リン酸塩の有するpH緩衝作用によって、コーティング剤に含まれている高分子からなる接着成分の分散状態が安定する。特に、接着成分がアミノ基を有する場合には、不安定な遊離アミンの生成が抑制されるため、効果的である。(2)鋳鉄等の鉄からなるヤンキードライヤの表面にリン酸塩が作用してリン酸鉄皮膜が形成され、そのリン酸鉄皮膜による防食効果によって、ヤンキードライヤの表面への腐食物の生成が抑制され、異物が付着し難くなる。(3)リン酸塩によって水中のカルシウムイオンがキレート化され、ヤンキードライヤへのスケールの付着が防止される。   The role of phosphate in the present invention is not necessarily clear, but is considered as follows. That is, (1) The dispersion state of the adhesive component composed of the polymer contained in the coating agent is stabilized by the pH buffering action of the phosphate. In particular, when the adhesive component has an amino group, generation of unstable free amine is suppressed, which is effective. (2) An iron phosphate film is formed by the action of phosphate on the surface of a Yankee dryer made of iron such as cast iron, and the corrosion protection effect of the iron phosphate film results in the formation of corrosives on the surface of the Yankee dryer. It is suppressed and it becomes difficult for foreign matter to adhere. (3) The calcium ions in the water are chelated by the phosphate, and adhesion of scale to the Yankee dryer is prevented.

また、発明者らの試験結果によれば、コーティング剤に含まれている接着成分とリン酸塩との割合を調整することによって、クレープ紙のクレープの状態を容易に調整することができる。リン酸塩の含有比率は、接着成分100重量部に対して1重量部〜20重量部とされていることが好ましい。リン酸塩の含有量がこの範囲であれば、高品質のクレープ紙を安定して製造することができる。   Moreover, according to the test results of the inventors, the crepe state of the crepe paper can be easily adjusted by adjusting the ratio of the adhesive component and the phosphate contained in the coating agent. The content ratio of the phosphate is preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive component. When the phosphate content is within this range, high-quality crepe paper can be stably produced.

上述したように、本発明のクレープ紙の製造方法において、水溶性ポリアミド樹脂とリン酸塩とを含有する水溶液をクレープ紙製造用コーティング剤として用いることができる。   As described above, in the method for producing crepe paper of the present invention, an aqueous solution containing a water-soluble polyamide resin and a phosphate can be used as a coating agent for producing crepe paper.

水溶性ポリアミド樹脂としては、ポリアミド−エピハロヒドリン樹脂、グリオキサル化(gloxalated)ポリアクリルアミド樹脂等が挙げられ、特に好ましいのはポリアミド−エピハロヒドリン樹脂である。ポリアミド−エピハロヒドリン樹脂は、ジカルボン酸とポリアルキレンポリアミンの縮合物であるポリアミド重縮合物をエピハロヒドリン(エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン等)と反応させて、部分的に架橋した水溶性ポリアミド−エピハロヒドリン樹脂である。ポリアミド重縮合物におけるジカルボン酸とポリアルキレンポリアミンの組成比は、ポリアルキレンポリアミンの1級アミノ基(末端アミノ基)1当量に対してジカルボン酸0.7〜1.5当量、好ましくは0.8〜1.3当量である。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸のマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸;芳香族ジカルボン酸のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸;これらの脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸のナトリウム塩、カリウム塩;ジカルボン酸エステルのマロン酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル;ジカルボン酸無水物の無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタル酸;ジカルボン酸ハロゲン化物のアジピン酸クロライドなどが挙げられる。異なる2種以上のジカルボン酸を混合して使用しても良い。中でも炭素数3〜10の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、アジピン酸が好適である。また、ポリアルキレンポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピルアミン、3−アザヘキサン−1,6−ジアミン、4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン等が挙げられる。ポリアルキレンポリアミンとして、異なる2種以上のポリアルキレンポリアミンを混合して使用しても良い。ポリアルキレンポリアミンの中でもジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンが好適である。   Examples of the water-soluble polyamide resin include a polyamide-epihalohydrin resin, a glyoxalated polyacrylamide resin, and the like, and a polyamide-epihalohydrin resin is particularly preferable. The polyamide-epihalohydrin resin is a partially crosslinked water-soluble polyamide-epihalohydrin obtained by reacting a polyamide polycondensate, which is a condensate of a dicarboxylic acid and a polyalkylene polyamine, with an epihalohydrin (epichlorohydrin, epibromohydrin, etc.). Resin. The composition ratio of the dicarboxylic acid and the polyalkylene polyamine in the polyamide polycondensate is 0.7 to 1.5 equivalents, preferably 0.8, based on 1 equivalent of the primary amino group (terminal amino group) of the polyalkylene polyamine. -1.3 equivalents. Dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and sebacic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid; these aliphatic dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids Dicarboxylic acid ester diethyl malonate, dimethyl adipate, dimethyl terephthalate; dicarboxylic anhydride succinic anhydride, glutaric anhydride, phthalic anhydride; dicarboxylic acid halide adipic acid chloride, etc. Can be mentioned. Two or more different dicarboxylic acids may be mixed and used. Of these, aliphatic dicarboxylic acids having 3 to 10 carbon atoms are preferred, and adipic acid is preferred. Examples of the polyalkylene polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, iminobispropylamine, 3-azahexane-1,6-diamine, 4,7-diazadecane-1,10-diamine, and the like. Two or more different polyalkylene polyamines may be mixed and used as the polyalkylene polyamine. Of the polyalkylene polyamines, diethylenetriamine and triethylenetetramine are preferred.

ポリアミド重縮合物とエピハロヒドリンの部分的な架橋反応により、水溶性のポリアミド−エピハロヒドリン樹脂を得ることができる。エピハロヒドリンの架橋剤によってポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の特性を容易に制御することができるため、目的とした品質のクレープ紙を製造することができる。エピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリンがあり、好ましくはエピクロロヒドリンである。エピクロロヒドリンの使用量は、通常、ポリアミド重縮合物中の第2級アミノ基(分子内アミノ基)1当量に対して0.7〜1.5当量、好ましくは0.8〜1.3当量である。エピクロロヒドリンが0.7当量未満では、ポリアミド重縮合物の接着力が低下する場合がある。また、1.5当量を超えると、ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の水溶性の低下と低分子有機ハロゲン化合物の含有量が増加する場合がある。   A water-soluble polyamide-epihalohydrin resin can be obtained by a partial crosslinking reaction between the polyamide polycondensate and the epihalohydrin. Since the properties of the polyamide-epichlorohydrin resin can be easily controlled by the epihalohydrin cross-linking agent, a crepe paper having the intended quality can be produced. Epihalohydrin includes epichlorohydrin and epibromohydrin, preferably epichlorohydrin. The amount of epichlorohydrin used is usually 0.7 to 1.5 equivalents, preferably 0.8 to 1.1, with respect to 1 equivalent of the secondary amino group (intramolecular amino group) in the polyamide polycondensate. 3 equivalents. When epichlorohydrin is less than 0.7 equivalent, the adhesive strength of the polyamide polycondensate may be lowered. Moreover, when it exceeds 1.5 equivalent, the water-soluble fall of polyamide-epichlorohydrin resin and content of a low molecular organic halogen compound may increase.

ポリアミド−エピクロロヒドリン樹脂の特性として好ましいのは、25重量%水溶液における20℃での粘度が50〜300mPa・sの範囲であり、さらに好ましくは70〜250mPa・sである。粘度が50mPa・s未満ではヤンキードライヤ表面への紙匹の接着力が低くなる。また、300mPa・sを超えると該樹脂使用時の作業性や発泡性が高くなる。   A preferable property of the polyamide-epichlorohydrin resin is that the viscosity at 20 ° C. in a 25 wt% aqueous solution is in the range of 50 to 300 mPa · s, more preferably 70 to 250 mPa · s. When the viscosity is less than 50 mPa · s, the adhesion of the web to the surface of the Yankee dryer is low. On the other hand, if it exceeds 300 mPa · s, the workability and foamability when using the resin are increased.

グロキサル化ポリアクリルアミド樹脂は、ポリアクリルアミドをグリオキサールと反応させてポリアクリルアミドの部分架橋物とする、あるいはポリアクリルアミドをグリシジルジメチルアンモニウムクロリドと反応させてポリアクリルアミドの部分架橋物として得ることができる。ポリアクリルアミドの分子量は1、000〜3,000,000である。ポリアクリルアミドの分子量が1,000未満では、本発明の接着力が十分に発揮されない場合があり、ポリアクリルアミドの分子量が3,000、000を超えると粘度が高く取り扱い性が低下し、さらに凝集性も強くなる。ポリアクリルアミドをグリオキサールあるいはグリシジルジメチルアンモニウムクロリドと反応させるときの両者の比は、目的とする水溶性の程度を考慮して適宜決定すればよいが、通常、単位アクリルアミドに対して0.7〜1.5である。グロキサル化ポリアクリルアミド樹脂としては、例えば市販品の「Hercobond(商品名)」がある。   The gloxalated polyacrylamide resin can be obtained by reacting polyacrylamide with glyoxal to obtain a partially crosslinked product of polyacrylamide, or reacting polyacrylamide with glycidyldimethylammonium chloride to obtain a partially crosslinked product of polyacrylamide. The molecular weight of polyacrylamide is 1,000 to 3,000,000. If the molecular weight of the polyacrylamide is less than 1,000, the adhesive force of the present invention may not be sufficiently exerted. If the molecular weight of the polyacrylamide exceeds 3,000,000, the viscosity is high and the handleability is lowered, and the cohesiveness is further increased. Also become stronger. The ratio of both when polyacrylamide is reacted with glyoxal or glycidyldimethylammonium chloride may be appropriately determined in consideration of the target degree of water solubility, but usually 0.7 to 1. 5. Examples of the gloxalated polyacrylamide resin include a commercially available “Hercobond (trade name)”.

本発明の効果を妨げない範囲で、水溶性ポリアミド樹脂の他に、従来から用いられてきた高分子系接着性成分であるポリビニルアルコール、酢酸ポリビニル、カチオン化カルボキシメチルセルロース樹脂、カチオン化デンプン、ポリエチレンイミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂を併用して用いることもできる。   In addition to the water-soluble polyamide resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, cationized carboxymethylcellulose resin, cationized starch, and polyethyleneimine, which are conventionally used polymer-based adhesive components, as long as the effects of the present invention are not hindered Resin, urea formaldehyde resin, and melamine formaldehyde resin can be used in combination.

コーティング剤に含まれるリン酸塩としては、リン酸一アンモニウム及びリン酸二アンモニウムを単独あるいは組み合わせて用いることが好ましい。リン酸一アンモニウムの水溶液は酸性〜弱酸性となり、リン酸二アンモニウムの水溶液は弱アルカリ性となる。これらを単独あるいは組み合わせて用いることにより、水溶性ポリアミド樹脂に存在するアミノ基がアンモニウム塩として安定に存在するpH域とすることができるからである。   As the phosphate contained in the coating agent, monoammonium phosphate and diammonium phosphate are preferably used alone or in combination. An aqueous solution of monoammonium phosphate becomes acidic to weakly acidic, and an aqueous solution of diammonium phosphate becomes weakly alkaline. This is because by using these alone or in combination, a pH range in which the amino group present in the water-soluble polyamide resin stably exists as an ammonium salt can be obtained.

コーティング剤の調整方法は特に限定されるものではなく、一般的な水溶性樹脂及びリン酸塩の水への溶解方法に従って行えばよい。具体的には、室温下で撹拌しながら水溶性ポリアミド樹脂を水に溶解させて水溶液とし、さらにリン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウムをそれぞれ単独あるいは組み合わせて添加して、pHを3〜7、好ましくはpHを3.5〜6.5として均一溶液とする。水溶性ポリアミド樹脂の濃度は、適用する紙料の紙質およびヤンキードライヤの状況、要求されるクレーピング性能を考慮して適宜決定すれば良く、通常、10〜50重量%濃度である。また、リン酸塩の配合量は、使用する水溶性ポリアミド樹脂の種類、適用する紙料の紙質およびヤンキードライヤの状況、要求されるクレーピング性能を考慮して適宜決定すれば良く、通常、水溶性ポリアミド樹脂100重量部に対して0.1〜50重量部、好ましくは1〜20重量部の範囲で配合される。リン酸塩が0.1重量部未満では、本発明の剥離効果が発揮されない場合がある。また、リン酸塩が50重量部を超えると、リン酸塩の配合増加に見合うだけの効果の向上が得られないために経済的なメリットがない。コーティング剤中のリン酸塩の濃度は、特に限定されるものではないが、通常、1〜30重量%で配合される。   The adjustment method of a coating agent is not specifically limited, What is necessary is just to carry out according to the general water-soluble resin and the method of melt | dissolving a phosphate in water. Specifically, the water-soluble polyamide resin is dissolved in water while stirring at room temperature to obtain an aqueous solution, and mono-ammonium phosphate and diammonium phosphate are added singly or in combination, and the pH is 3 to 7, Preferably, the pH is set to 3.5 to 6.5 to obtain a uniform solution. The concentration of the water-soluble polyamide resin may be appropriately determined in consideration of the paper quality of the stock to be applied, the situation of the Yankee dryer, and the required creping performance, and is usually 10 to 50% by weight. In addition, the amount of the phosphate may be appropriately determined in consideration of the type of water-soluble polyamide resin to be used, the paper quality of the paper to be applied and the situation of the Yankee dryer, and the required creping performance. It mix | blends in 0.1-50 weight part with respect to 100 weight part of polyamide resins, Preferably it is 1-20 weight part. If the phosphate is less than 0.1 part by weight, the peeling effect of the present invention may not be exhibited. On the other hand, when the amount of phosphate exceeds 50 parts by weight, there is no economic merit because an effect sufficient to meet the increase in the amount of phosphate added cannot be obtained. Although the density | concentration of the phosphate in a coating agent is not specifically limited, Usually, 1-30 weight% is mix | blended.

コーティング剤は、通常、ヤンキードライヤ表面に噴霧して使用される。噴霧量は適用する紙料の紙質およびヤンキードライヤの状況、使用する水溶性ポリアミド樹脂の種類、要求されるクレーピング性能及び剥離剤の併用等の諸条件を考慮して適宜決定すれば良く、通常、コーティング剤の有効成分の水溶性ポリアミド樹脂として、ヤンキードライヤ表面1m面積当たり0.01mg〜20mgである。
コーティング剤のヤンキードライヤ表面への噴霧は、通常の薬注ポンプと噴霧用ノズルを用いて行われる。
The coating agent is usually used by spraying on the surface of the Yankee dryer. The amount of spraying may be appropriately determined in consideration of the conditions of the paper material to be applied and the state of the Yankee dryer, the type of water-soluble polyamide resin to be used, the required creping performance and the combined use of a release agent, The water-soluble polyamide resin as an active ingredient of the coating agent is 0.01 mg to 20 mg per 1 m 2 area of the Yankee dryer surface.
Spraying of the coating agent on the surface of the Yankee dryer is performed using a normal chemical injection pump and a spray nozzle.

以下、本発明を具体化した実施例について比較例と比較しつつ詳細に説明する。   Hereinafter, examples embodying the present invention will be described in detail in comparison with comparative examples.

<コーティング剤の調製>
(実施例1)
実施例1では、エピクロロヒドリン架橋ポリアミド系樹脂(ジエチレントリアミン:アジピン酸:エピクロロヒドリン=1:1:1(モル比)、25重量%水溶液の粘度が120mPa・s)10重量%水溶液100重量部に対してリン酸一アンモニウム0.5重量%水溶液を100重量部加えて混合してコーティング剤原液とし、さらにこのコーティング剤原液を1000倍に希釈してコーティング剤とした。エピクロロヒドリン架橋ポリアミド系樹脂が水溶性ポリアミド樹脂である。
<Preparation of coating agent>
Example 1
In Example 1, epichlorohydrin crosslinked polyamide resin (diethylenetriamine: adipic acid: epichlorohydrin = 1: 1: 1 (molar ratio), viscosity of 25% by weight aqueous solution is 120 mPa · s) 10% by weight aqueous solution 100 100 parts by weight of a 0.5% by weight aqueous solution of monoammonium phosphate with respect to parts by weight was added and mixed to form a coating agent stock solution. Further, this coating agent stock solution was diluted 1000 times to obtain a coating agent. Epichlorohydrin cross-linked polyamide resin is a water-soluble polyamide resin.

(実施例2)
実施例2では、エピクロロヒドリン架橋ポリアミド系樹脂(ジエチレントリアミン:アジピン酸:エピクロロヒドリン=1:1:1(モル比)、25重量%水溶液の粘度が120mPa・s)10重量%水溶液100重量部に対してリン酸一アンモニウム0.5重量%水溶液を50重量部を加えて混合してコーティング剤原液とした。他の条件は実施例1と同様であり、説明を省略する。
(Example 2)
In Example 2, epichlorohydrin crosslinked polyamide resin (diethylenetriamine: adipic acid: epichlorohydrin = 1: 1: 1 (molar ratio), viscosity of 25% by weight aqueous solution is 120 mPa · s) 10% by weight aqueous solution 100 50 parts by weight of a 0.5% by weight aqueous solution of monoammonium phosphate was added to and mixed with parts by weight to prepare a coating solution stock solution. Other conditions are the same as those in the first embodiment, and a description thereof will be omitted.

(実施例3)
実施例3では、エピクロロヒドリン架橋ポリアミド系樹脂(ジエチレントリアミン:アジピン酸:エピクロロヒドリン=1:1:1(モル比)、25重量%水溶液の粘度が120mPa・s)10重量%水溶液100重量部に対してリン酸一アンモニウム0.5重量%水溶液を10重量部を加えて混合してコーティング剤原液とした。他の条件は実施例1と同様であり、説明を省略する。
(Example 3)
In Example 3, epichlorohydrin cross-linked polyamide resin (diethylenetriamine: adipic acid: epichlorohydrin = 1: 1: 1 (molar ratio), viscosity of 25 wt% aqueous solution is 120 mPa · s) 10 wt% aqueous solution 100 10 parts by weight of an aqueous solution of 0.5% by weight of ammonium monophosphate was added to and mixed with parts by weight to obtain a coating solution stock solution. Other conditions are the same as those in the first embodiment, and a description thereof will be omitted.

(比較例1)
比較例1では、エピクロロヒドリン架橋ポリアミド系樹脂(ジエチレントリアミン:アジピン酸:エピクロロヒドリン=1:1:1(モル比)、25重量%水溶液の粘度が120mPa・s)10重量%水溶液にリン酸一アンモニウムを加えることなく1000倍に希釈したものをコーティング剤とした。
(Comparative Example 1)
In Comparative Example 1, an epichlorohydrin-crosslinked polyamide-based resin (diethylenetriamine: adipic acid: epichlorohydrin = 1: 1: 1 (molar ratio), the viscosity of a 25 wt% aqueous solution was 120 mPa · s) was added to a 10 wt% aqueous solution. What was diluted 1000 times without adding monoammonium phosphate was used as a coating agent.

以上のようにして調製した実施例1〜3及び比較例1のクレープ紙製造用コーティング剤を用い、図1に示すクレープ紙製造装置1を用いてクレープ紙の製造を行った。このクレープ紙製造装置1は、回転する円筒状の鋳鉄製ヤンキードライヤ10(幅6m)と、ヤンキードライヤ10の表面にコーティング剤を噴霧するためのコーティング剤噴霧ノズル11と、剥離剤を噴霧するための剥離剤噴霧ノズル12とを備えている。コーティング剤噴霧ノズル11及び剥離剤噴霧ノズル12の、ヤンキードライヤ10の回転方向の上流側には、紙匹13を剥離させるためのドクターブレード14がヤンキードライヤ10の表面に当接するように固定されている。   Using the crepe paper production coating agents of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 prepared as described above, crepe paper was produced using the crepe paper production apparatus 1 shown in FIG. The crepe paper manufacturing apparatus 1 is configured to spray a rotating cylindrical cast iron Yankee dryer 10 (width 6 m), a coating agent spray nozzle 11 for spraying a coating agent on the surface of the Yankee dryer 10, and a release agent. The release agent spray nozzle 12 is provided. On the upstream side of the coating agent spray nozzle 11 and the release agent spray nozzle 12 in the rotational direction of the Yankee dryer 10, a doctor blade 14 for peeling the paper web 13 is fixed so as to contact the surface of the Yankee dryer 10. Yes.

以上のように構成されたこのクレープ紙製造装置1では、コーティング剤噴霧ノズル11からコーティング剤が噴霧されてヤンキードライヤ10に付着する。また、剥離剤噴霧ノズル12からは剥離剤が噴霧されてヤンキードライヤ10に付着する。こうしてコーティング剤と剥離剤とがヤンキードライヤ10に付着された後、抄造ライン15から湿った紙匹13が供給され、ヤンキードライヤ10の表面に巻き取られる。紙匹13はコーティング剤によってヤンキードライヤ10に付着し、ヤンキードライヤ10からの伝熱によって乾燥しながら回転する。そして、付着した紙匹13はヤンキードライヤ10に当接したドクターブレード14によって引き剥がされる際、瞬時にクレーピングが行われる。こうして紙匹13はクレーピングされてクレープ紙17となり、ドラム16に巻き取られる。   In the crepe paper manufacturing apparatus 1 configured as described above, the coating agent is sprayed from the coating agent spray nozzle 11 and adheres to the Yankee dryer 10. The release agent spray nozzle 12 sprays the release agent and adheres to the Yankee dryer 10. After the coating agent and the release agent are attached to the Yankee dryer 10 in this way, a damp web 13 is supplied from the paper making line 15 and wound around the surface of the Yankee dryer 10. The web 13 is attached to the Yankee dryer 10 by the coating agent, and rotates while being dried by heat transfer from the Yankee dryer 10. The adhering web 13 is instantaneously creped when it is peeled off by the doctor blade 14 in contact with the Yankee dryer 10. In this way, the web 13 is creped to become a crepe paper 17 and wound around the drum 16.

<トイレットペーパー製造試験>
上記のクレープ紙製造装置1を用いて以下の製造条件でトイレットペーパー製造試験を行った。
・トイレットペーパーの坪量:19.6g/m、紙幅:6m、抄速:1,000m/分
・ヤンキードライヤ入り口湿紙水分:50%
・コーティング剤:エピクロロヒドリン架橋ポリアミドポリアミン(商品名:ポリフィックス301A 昭和高分子)10重量濃度及びリン酸一アンモニウム混合水溶液
・コーティング剤噴霧量:(有効固形分として)2mg/ヤンキードライヤ単位表面積(m
・剥離剤(パラフィン系鉱油の10重量%乳化分散液):噴霧量:0.5mg/ヤンキードライヤ単位表面積(m
<Toilet paper manufacturing test>
A toilet paper production test was performed using the crepe paper production apparatus 1 under the following production conditions.
・ Toilet paper basis weight: 19.6 g / m 2 , paper width: 6 m, paper making speed: 1,000 m / min ・ Yankee dryer entrance wet paper moisture: 50%
・ Coating agent: Epichlorohydrin cross-linked polyamide polyamine (trade name: Polyfix 301A Showa High Polymer) 10 weight concentration and mono-ammonium phosphate mixed aqueous solution ・ Coating agent spray amount: 2 mg / yankee dryer unit surface area (as effective solid content) (M 2 )
-Release agent (10% by weight emulsified dispersion of paraffinic mineral oil): Spray amount: 0.5 mg / Yankee dryer unit surface area (m 2 )

コーティング剤を図示しない薬注ポンプを用いてコーティング剤噴霧ノズル11を用いてヤンキードライヤ10の表面に連続噴霧し、24時間後のヤンキードライヤ10の表面状態、紙粉の発生状態及びクレープの状態を以下のように目視評価した。
(ヤンキードライヤの表面状態の評価)
・○:金属面のつやが有り、汚れがない。
・×:金属面のつやがなく、金属面に汚れが付着している。
(紙粉の発生状況の評価)
・○:紙粉が少ない。
・×:紙粉が多い。
(クレープの状態の評価)
・○:十分なクレープ加工が得られている。
・×:クレープが不良。
コーティング剤の連続噴霧を継続し、ブレードの交換時間を測定した。ブレードの交換時間が長いほど好ましい。また、ヤンキードライヤ10の回転速度を徐々に上げ、正常なクレープ紙が製造できる最大抄速も測定した。結果を表1に示す。
The coating agent is continuously sprayed onto the surface of the Yankee dryer 10 by using the coating agent spray nozzle 11 using a chemical injection pump (not shown), and the surface state of the Yankee dryer 10 after 24 hours, the generation state of paper dust, and the state of the crepe are checked. Visual evaluation was performed as follows.
(Evaluation of surface condition of Yankee dryer)
-○: There is gloss on the metal surface and there is no dirt.
-X: The metal surface is not glossy and the metal surface is contaminated.
(Evaluation of paper dust generation)
-○: There is little paper dust.
*: There is much paper dust.
(Evaluation of crepe condition)
-○: Sufficient creping has been obtained.
*: The crepe is defective.
Continuous spraying of the coating agent was continued and the blade replacement time was measured. The longer the blade replacement time, the better. Further, the rotational speed of the Yankee dryer 10 was gradually increased, and the maximum paper making speed at which normal crepe paper could be produced was also measured. The results are shown in Table 1.

Figure 2008285782
Figure 2008285782

<結 果>
上記のクレープ紙製造試験の結果、表1に示すようにリン酸一アンモニウムを添加したコーティング剤を用いた実施例1〜3では、リン酸一アンモニウムを添加しないコーティング剤を用いた比較例1に比べ、ヤンキードライヤの表面状態が良好であり、付着物や紙粉の発生も少なく、ドクターブレードの交換が必要となるまでの時間も長くなった。また、最大抄速については、比較例1は一番遅く、リン酸一アンモニウムの添加量が多いほど、ドクターブレードの交換するまでの時間が長くなり、コーティング剤へのリン酸一アンモニウムの添加によって、ドクターブレードの寿命も長くなった。
<Result>
As a result of the above crepe paper production test, in Examples 1 to 3 using the coating agent added with monoammonium phosphate as shown in Table 1, in Comparative Example 1 using the coating agent without adding monoammonium phosphate. In comparison, the surface condition of the Yankee dryer was good, there was little occurrence of deposits and paper dust, and the time until the doctor blade had to be replaced became longer. In addition, as for the maximum papermaking speed, Comparative Example 1 is the slowest, and as the amount of monoammonium phosphate added increases, the time until the doctor blade is replaced becomes longer, and by adding monoammonium phosphate to the coating agent, The life of the doctor blade has also been extended.

−コーティング剤の硬化試験−
コーティング剤の硬化性能を調べるため、次の試験を行った。すなわち、エピクロロヒドリン架橋ポリアミド系樹脂(ジエチレントリアミン:アジピン酸:エピクロロヒドリン=1:1:1(モル比)、25重量%水溶液の粘度が120mPa・s)10重量%水溶液100重量部に対してリン酸一アンモニウム15重量%水溶液を所定の重量部加えて混合してコーティング剤原液とし、さらにこのコーティング剤原液を1000倍に希釈してコーティング剤とする。そして、このコーティング剤1mlを110°Cに加熱したステンレス板上に約10cmとなるように塗布し、硬化10分間後に鉛筆硬度試験を行った。また、加熱途中でコーティング剤をガラス棒ですくい取り、糸引き状態とならなくなるまでの時間を硬化時間として求めた。
-Curing test of coating agent-
In order to examine the curing performance of the coating agent, the following test was conducted. That is, epichlorohydrin cross-linked polyamide resin (diethylenetriamine: adipic acid: epichlorohydrin = 1: 1: 1 (molar ratio), viscosity of 25% by weight aqueous solution is 120 mPa · s) and 10% by weight of 100% by weight aqueous solution. On the other hand, a predetermined part by weight of a 15% by weight aqueous solution of monoammonium phosphate is added and mixed to form a coating agent stock solution, and this coating agent stock solution is further diluted 1000 times to obtain a coating agent. Then, 1 ml of this coating agent was applied on a stainless steel plate heated to 110 ° C. so as to be about 10 cm 2, and a pencil hardness test was conducted after 10 minutes of curing. Further, the coating agent was scooped with a glass rod in the middle of heating, and the time until the yarn was not drawn was determined as the curing time.

その結果、表2に示すように、リン酸一アンモニウムの添加量を増加させるとともに、硬化時間が長くなり、硬度も小さくなることが分かった。この結果から、コーティング剤に添加するリン酸一アンモニウムの添加量を増減させることで、コーティング剤の硬化時間やその硬さを調整できることとなり、ひいてはクレープ紙のクレープの状態を容易に制御できることが分かった。   As a result, as shown in Table 2, it was found that the addition amount of monoammonium phosphate was increased, the curing time was increased, and the hardness was decreased. From this result, it can be seen that by increasing or decreasing the amount of monoammonium phosphate added to the coating agent, the curing time and hardness of the coating agent can be adjusted, and thus the crepe state of the crepe paper can be easily controlled. It was.

Figure 2008285782
Figure 2008285782

この発明は、上記発明の実施例の説明に何ら限定されるものではない。特許請求の範囲の記載を逸脱せず、当業者が容易に想到できる範囲で種々の変形態様もこの発明に含まれる。   The present invention is not limited to the description of the embodiments of the invention. Various modifications may be included in the present invention as long as those skilled in the art can easily conceive without departing from the description of the scope of claims.

本発明はトイレットペーパーやティッシュペーパー等のクレープ紙の製造に好適に用いることができる。   The present invention can be suitably used for producing crepe paper such as toilet paper and tissue paper.

実施例及び比較例において用いたクレープ紙製造装置の模式図である。It is a schematic diagram of the crepe paper manufacturing apparatus used in the Example and the comparative example. クレープ紙製造装置の模式図である。It is a schematic diagram of a crepe paper manufacturing apparatus.

Claims (8)

回転する円筒状のヤンキードライヤの表面に高分子からなる接着成分を含んだコーティング剤を付着させることにより紙匹を該ヤンキードライヤに付着させた後、ドクターブレードを該ヤンキードライヤに当接させて該紙匹を剥がすことによりクレープを形成するクレープ紙製造方法において、
前記コーティング剤には水溶性ポリアミド樹脂とリン酸塩とが含まれていることを特徴とするクレープ紙の製造方法。
A coating agent containing an adhesive component made of a polymer is attached to the surface of a rotating cylindrical Yankee dryer, and then a web is attached to the Yankee dryer, and then a doctor blade is brought into contact with the Yankee dryer to In a crepe paper manufacturing method for forming a crepe by peeling a paper web,
A method for producing a crepe paper, wherein the coating agent contains a water-soluble polyamide resin and a phosphate.
リン酸塩の含有比率は、接着成分100重量部に対して1重量部〜20重量部とされていることを特徴とする請求項1記載のクレープ紙の製造方法。   The method for producing a crepe paper according to claim 1, wherein a content ratio of the phosphate is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive component. 水溶性ポリアミド樹脂はポリアミド−エピハロヒドリン樹脂であることを特徴とする請求項1又は2記載のクレープ紙の製造方法。   The method for producing a crepe paper according to claim 1 or 2, wherein the water-soluble polyamide resin is a polyamide-epihalohydrin resin. コーティング剤にはリン酸塩としてリン酸一アンモニウム及び/又はリン酸二アンモニウムが含まれていることを特徴とする請求項3記載のクレープ紙の製造方法。   The method for producing crepe paper according to claim 3, wherein the coating agent contains monoammonium phosphate and / or diammonium phosphate as a phosphate. 水溶性ポリアミド樹脂とリン酸塩とを有効成分として含むことを特徴とするクレープ紙製造用コーティング剤。   A coating agent for producing crepe paper, comprising water-soluble polyamide resin and phosphate as active ingredients. 水溶性ポリアミド樹脂はポリアミド−エピハロヒドリン樹脂であることを特徴とする請求項5記載のクレープ紙製造用コーティング剤。   6. The coating agent for producing crepe paper according to claim 5, wherein the water-soluble polyamide resin is a polyamide-epihalohydrin resin. リン酸塩の含有比率は、ポリアミド−エピハロヒドリン樹脂100重量部に対して1重量部〜20重量部とされていることを特徴とする請求項6記載のクレープ紙製造用コーティング剤。   The coating agent for producing crepe paper according to claim 6, wherein the content ratio of the phosphate is 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide-epihalohydrin resin. リン酸塩がリン酸一アンモニウム及び/又はリン酸二アンモニウムであることを特徴とする請求項5乃至7のいずれか1項記載のクレープ紙製造用コーティング剤。   The coating agent for producing crepe paper according to any one of claims 5 to 7, wherein the phosphate is monoammonium phosphate and / or diammonium phosphate.
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