JP2008275176A - Fluid bed-type combustion device using organic substance including chrome as fuel and detoxifying method of fly ash from fluid bed-type combustion device - Google Patents

Fluid bed-type combustion device using organic substance including chrome as fuel and detoxifying method of fly ash from fluid bed-type combustion device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To inexpensively efficiently detoxify fly ash by converting harmful hexavalent chromium in the fly ash discharged from the fluid bed-type combustion device using an organic substance including chrome as a fuel, into harmless trivalent chromium by performing reduction treatment of hexavalent chromium in a reactor vessel using a reduction gas extracted from a reduction combustion zone of a fluid bed furnace main body as a reactant without using an agent for treatment and large structural modification to the combustion device. <P>SOLUTION: In this fluid bed-type combustion device comprising the fluid bed furnace main body, a waste heat boiler recovering heat of the combustion exhaust gas from the fluid bed furnace main body, and a purifying device for purifying the combustion exhaust gas from the waste heat boiler, and using the organic substance including chromium as its fuel, the fly ash collected by the combustion exhaust gas purifying device is heated in the reactor vessel under reduction atmosphere, thus hexavalent chromium in the fly ash is reduced into trivalent chromium. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、クロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置と、当該流動層式燃焼装置から排出された飛灰の無害化処理方法に関するものであり、燃焼中に薬剤等を一切添加することなしに、排ガス浄化装置等で捕集した飛灰を還元雰囲気の反応器内で所定の温度以下で加熱することにより、飛灰中に存在する有害な6価クロムを無害な3価クロムに還元するようにしたクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置と、流動層式燃焼装置から排出された飛灰の無害化処理方法に関するものである。   The present invention relates to a fluidized bed combustion apparatus using an organic substance containing chromium as a fuel, and a method for detoxifying fly ash discharged from the fluidized bed combustion apparatus, and adding chemicals or the like during combustion. Without damaging it, the fly ash collected by the exhaust gas purification device etc. is heated at a predetermined temperature or lower in the reactor in a reducing atmosphere, and harmful hexavalent chromium present in the fly ash is harmless to trivalent chromium. The present invention relates to a fluidized bed combustion apparatus using a chromium-containing organic substance as a fuel and a method for detoxifying fly ash discharged from the fluidized bed combustion apparatus.

バガスや廃木材等のクロムを含有する有機物は、所謂バイオマスエネルギーの有効利用を図ると云う観点からエネルギー源として注目されている。
しかしながら、木質バイオマスにはクロムが含有されており、これらクロムが含まれている有機物を燃料とするボイラ等の燃焼装置や廃棄物焼却処理炉から排出された燃焼残渣中には、有害物質である6価クロムが含まれることが多くあり、環境保全を図る上で様々な問題が起生する。
Organic substances containing chromium such as bagasse and waste wood are attracting attention as energy sources from the viewpoint of effective utilization of so-called biomass energy.
However, woody biomass contains chromium, and it is a hazardous substance in the combustion residue discharged from combustion equipment such as boilers and waste incinerators that use organic matter containing these chromium as fuel. Hexavalent chromium is often included, and various problems arise when trying to preserve the environment.

図2は、クロムを含有する有機物を燃料とする公知の流動層式燃焼装置Kの一例を示すものであり、図2において、1は流動層炉本体、2は流動層部(1次燃焼ゾーン)、3はフリーボード部部、4はボイラ部、5は燃料供給装置、6は節炭器、7はマルチサイクロン、8はバグフィルタ、9は燃焼用空気供給ファン、10は誘引ファン、11は煙突である。   FIG. 2 shows an example of a known fluidized bed combustion apparatus K using an organic substance containing chromium as a fuel. In FIG. 2, 1 is a fluidized bed furnace body, 2 is a fluidized bed section (primary combustion zone). ) 3 is a free board section, 4 is a boiler section, 5 is a fuel supply device, 6 is a economizer, 7 is a multi-cyclone, 8 is a bag filter, 9 is a combustion air supply fan, 10 is an induction fan, 11 Is a chimney.

流動層炉本体1の流動層部2へ供給されたクロムを含有する有機物(以下、燃料と呼ぶ)は、1次空気A1の供給により流動層が形成されている流動層部2で所謂流動層燃焼(1次燃焼)されたあと、フリーボード部3で2次空気A2を供給することにより2次燃焼される。
フリーボード部部3からの燃焼排ガスGはボイラ部4や節炭器6で熱回収をされたあと、マルチサイクロン7、バクフィルタ8等で飛灰の除去や浄化処理を行ったあと、大気中へ放散されて行く。
The organic substance containing chromium (hereinafter referred to as fuel) supplied to the fluidized bed portion 2 of the fluidized bed furnace body 1 is so-called fluidized in the fluidized bed portion 2 in which the fluidized bed is formed by the supply of the primary air A 1. After layer combustion (primary combustion), secondary combustion is performed by supplying secondary air A 2 from the freeboard unit 3.
The combustion exhaust gas G from the freeboard section 3 is recovered by heat in the boiler section 4 and the economizer 6, and after removing fly ash and purifying the multicyclone 7 and the back filter 8, Goes away to.

前記ボイラ部4やマルチサイクロン7、バグフィルタ8等で回収されたボイラ飛灰には、使用する燃料によって、前述の如く有害な重金属類が多量に含まれる場合がある。特に、クロムを含有する有機物燃料中に比較的安全な3価クロムの形態で含有されているクロムが、燃焼により酸化されて有害な6価クロムに転化されることが判明しているが、この転化された6価クロムは、バグフィルタ8で捕集された飛灰中に比較的多く含まれることになる。例えば、バグフィルタ8で捕集されたボイラ飛灰1kg内の全クロム重量を20〜200mgとすると、その内の15〜60%が6価クロムであることが判明している。   Depending on the fuel used, the boiler fly ash collected by the boiler unit 4, the multicyclone 7, the bag filter 8 and the like may contain a large amount of harmful heavy metals as described above. In particular, it has been found that chromium contained in a relatively safe form of trivalent chromium in an organic fuel containing chromium is oxidized by combustion and converted to harmful hexavalent chromium. The converted hexavalent chromium is contained in a relatively large amount in the fly ash collected by the bag filter 8. For example, if the total chromium weight in 1 kg of boiler fly ash collected by the bag filter 8 is 20 to 200 mg, 15 to 60% of the chromium is found to be hexavalent chromium.

而して、従前のクロムを含有する有機物を燃料とする燃焼炉や燃焼処理炉では、主として排出された燃焼残渣や飛灰に薬剤を加えることにより、6価クロムやその他の有害な重金属類を除去処理している(特許第3676768号、特開2005−296731号、特開2005−336128号等)。
例えば、特許第3676768号では、6価クロム等有害重金属を含む焼却灰を酸化カルシウムや酸化マグネシウム等のアルカリ性物質の存在下で、酸素含有率1.5%以上及び温度が600〜1000℃の第1反応域と、酸素含有率が1.5%以下及び温度が500〜1000℃の第2反応域との両高温域で2回反応させることにより、灰を無害化するようにしている。しかし、この発明では、焼却灰を600〜1000℃と500〜1000℃の両高温域で2回反応させて無害化するものであるため、エネルギー消費が大きく、しかも、各反応域間の縁切りが必要なため、設備が複雑化する。また、第2反応域では窒素ガスの吹込みを行うので、エネルギー消費が増大すると云う難点がある。
Thus, in conventional combustion furnaces and combustion treatment furnaces that use organic materials containing chromium as the fuel, chemicals are added mainly to the discharged combustion residue and fly ash to remove hexavalent chromium and other harmful heavy metals. Removal processing is performed (Japanese Patent No. 3676768, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-267331, Japanese Patent Laid-Open No. 2005-336128, etc.).
For example, in Japanese Patent No. 3676768, incineration ash containing a harmful heavy metal such as hexavalent chromium in the presence of an alkaline substance such as calcium oxide or magnesium oxide, an oxygen content of 1.5% or more and a temperature of 600 to 1000 ° C. The ash is rendered harmless by reacting twice in both high temperature ranges of one reaction zone and a second reaction zone having an oxygen content of 1.5% or less and a temperature of 500 to 1000 ° C. However, in the present invention, the incineration ash is detoxified by reacting twice in both high temperature ranges of 600 to 1000 ° C. and 500 to 1000 ° C., so that energy consumption is large and the border between the reaction zones is reduced. The equipment becomes complicated because it is necessary. In addition, since nitrogen gas is blown in the second reaction zone, there is a problem that energy consumption increases.

同様に、特開2005−976731号では、6価クロムを含む焼却灰(飛灰)を硫酸第一鉄(還元剤)を用いて処理することにより、また、特開2005−336128号では、6価クロム等有害重金属を含む飛灰にキレート剤を混練して固化させることにより、焼却灰(飛灰)を夫々無害化するようにしている。しかし、前者にあっては、薬剤(還元剤)を必要とするうえ、処理後の焼却灰は埋立廃棄を必要とし、灰の有効利用が図れないと云う問題がある。また、後者には、キレートへの封じ込めの長期安定性の点に問題があり、結果として、灰の有効利用が阻害されると云う難点がある。   Similarly, in Japanese Patent Laid-Open No. 2005-967331, incineration ash (fly ash) containing hexavalent chromium is treated with ferrous sulfate (reducing agent), and in Japanese Patent Laid-Open No. 2005-336128, 6 Incineration ash (fly ash) is made harmless by kneading and solidifying a chelating agent to fly ash containing harmful heavy metals such as valent chromium. However, the former requires a chemical (reducing agent), and the incinerated ash after treatment requires landfill disposal, and there is a problem that the ash cannot be effectively used. Moreover, the latter has a problem in the long-term stability of the containment to the chelate, and as a result, there is a difficulty that the effective use of ash is hindered.

一方、上述の如き薬剤を用いた処理上の問題を解決するものとして、6価クロムを含む木材そのものを安全な燃料資源に転換する技術(特開2005−199112号等)や6価クロムの生成を抑制するようにした廃棄物の燃焼制御方法(特開2005−321182号等)の開発が進められている。   On the other hand, in order to solve the above-described problems in processing using chemicals, a technique for converting wood containing hexavalent chromium itself into a safe fuel resource (JP-A-2005-199112, etc.) and generation of hexavalent chromium Development of a combustion control method for waste (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-321182, etc.) that suppresses the above is underway.

即ち、前者の特開2005−199112号では、銅、クロム、砒素(CCA処理剤)等の重金属類を含む廃木材に消石灰を添加し、還元雰囲気下で加熱して無害な炭化物を生成することにより、炭として再資源化するようにしたものである。
しかし、廃木材を無害な炭に転換するには相当の処理費用が掛かるため、廃木材を直接に燃料として利用する場合とは経済性の点で比較にならないうえ、廃木材から生成した木炭に対しては、需要そのものが極めて少ないという問題がある。
That is, in the former Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-199112, slaked lime is added to waste wood containing heavy metals such as copper, chromium and arsenic (CCA treatment agent) and heated in a reducing atmosphere to generate harmless carbides. As a result, it is recycled as charcoal.
However, converting waste wood into harmless charcoal requires considerable processing costs, so it is not economically comparable to using waste wood directly as fuel, and the charcoal generated from waste wood is not comparable. On the other hand, there is a problem that the demand itself is extremely small.

また、前記特開2005−321182号では、ストーカ式ごみ燃焼炉における一般廃棄物(燃料)の燃焼方法に改良を加えることにより、燃料内に含まれている無害な3価クロム化合物から有害な6価クロム化合物が、燃焼中に生成されるのを抑制するようにしている。   Moreover, in the said Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-321182, by improving the combustion method of the general waste (fuel) in a stoker type garbage combustion furnace, it is harmful from the harmless trivalent chromium compound contained in the fuel. The generation of the valent chromium compound during combustion is suppressed.

即ち、廃棄物(燃料)中に多く含有されている3価クロムは、高温雰囲気に長時間晒されることにより、有害な6価クロムに酸化されることが判っている。
そのため、予め実験により、6価クロム溶出値と燃焼時のストーカ上のごみ層内温度及び時間との関係を調査することにより、図3に示す如き特性グラフを作成する。そして、ストーカ式燃焼炉の運転に際しては、ごみ層内温度の時間積分値が、図3の6価クロム溶出値の許容基準値に対応する値以下となるように、ごみ投入量、ごみ移送速度及び一次空気供給量中の何れか一つ以上を調整する構成としたものである。
尚、上記焼却灰内の6価クロム溶出値の基準値は、所謂環境庁告示第13号規定に基づく値である。
That is, it has been found that trivalent chromium contained in a large amount of waste (fuel) is oxidized into harmful hexavalent chromium by being exposed to a high temperature atmosphere for a long time.
Therefore, a characteristic graph as shown in FIG. 3 is created by investigating the relationship between the elution value of hexavalent chromium and the temperature and time in the dust layer on the stoker during combustion in advance by experiments. During operation of the stoker-type combustion furnace, the amount of waste input and the waste transfer speed are set so that the time integral value of the temperature in the dust layer is not more than the value corresponding to the allowable reference value of the hexavalent chromium elution value in FIG. And any one or more of the primary air supply amounts are adjusted.
The reference value for the elution value of hexavalent chromium in the incinerated ash is a value based on the so-called Environment Agency Notification No.13.

上記特開2005−321182号の技術は、ストーカ上の廃棄物層内温度の検出値を制御の基準とするものであるため、廃棄物層内温度の正確且つ安定した検出が不可欠となる。
しかし、ストーカ上の廃棄物は、現実にはストーカ上を複雑な運動を行いつつ下流へ向けて移動するうえ、ごみ層厚さ自体もごみ質に応じて大きく変動するため、廃棄物の層内温度を正確に検出することが著しく困難である。その結果、6価クロムの生成をほぼ完全に基準値以下に制御した状態でストーカ式焼却炉を安定運転することは、著しく困難となり、現実には不可能に近いと云う問題がある。
Since the technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-321182 uses the detected value of the waste layer temperature on the stoker as a reference for control, accurate and stable detection of the waste layer temperature is indispensable.
However, waste on the stoker actually moves downstream on the stoker while performing complex movements, and the thickness of the waste layer varies greatly depending on the quality of the waste. It is extremely difficult to accurately detect the temperature. As a result, it is extremely difficult to stably operate a stoker-type incinerator in a state where the production of hexavalent chromium is controlled almost completely below the reference value, and there is a problem that it is practically impossible.

また、ストーカ式焼却炉では、焼却中にストーカの間隙からストーカ下方のホッパ内へ落下する燃焼残渣が相当量あり、これ等のストーカ下方のホッパより抜き出した6価クロム等重金属を含む灰は、別途に処理する必要がある。そのため、特開2005−321182号に記載の技術のみでは、排出されて来る全ての焼却残渣について、その6価クロムを有効に低減させることができないと云う問題がある。   In addition, in the stoker type incinerator, there is a considerable amount of combustion residue falling into the hopper below the stoker from the gap between the stokers during incineration, and the ash containing heavy metals such as hexavalent chromium extracted from the hopper below these stokers, It needs to be handled separately. Therefore, there is a problem that the hexavalent chromium cannot be effectively reduced with respect to all the incineration residues discharged only by the technique described in JP-A-2005-321182.

特許第3676768号公報Japanese Patent No. 3676768 特開2005−976731号公報JP-A-2005-976731 特開2005−336128号公報JP-A-2005-336128 特開2005−199112号公報JP 2005-199112 A 特開2005−321182号公報JP-A-2005-321182

本発明は、従前のこの種のクロムを含有する有機物を燃料とする燃焼炉や燃焼装置等から排出される燃焼残渣の無害化処理、特に飛灰中に含まれる有害な6価クロムの除去処理に於ける上述の如き問題、即ちイ)薬剤を使用して燃焼残渣を処理する方法にあっては、処理コストや、エネルギー消費が増大するだけでなく、灰の有効利用が困難なこと、ロ) 廃木材等を炭化させることにより無害化する方法は、経済性に欠けて実用的でないこと、ハ)クロムを含有する有機物燃料の燃焼方法自体に改良を加えることにより6価クロムを含む重金属類の発生を抑制する方法は、ストーカ式燃焼炉のみを適用の対象とするものであるうえ、廃棄物層内の燃焼温度の正確な検出が困難なために、6価クロムを安定して削減しつつ燃焼装置を運転することが困難なこと、等の問題を解決せんとするものであり、クロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置において、燃焼排ガスの浄化処理装置で回収した飛灰を還元雰囲気の反応器内で、所定の温度下で一定時間加熱することにより、飛灰中の有害な6価クロムを安価に且つ高能率で無害な3価クロムに還元させるようにした、クロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置及びこれから排出された飛灰の無害化処理方法を提供するものである。   The present invention is a detoxification treatment of combustion residues discharged from a combustion furnace or combustion apparatus using an organic substance containing this kind of chromium as a fuel, particularly a removal treatment of harmful hexavalent chromium contained in fly ash. In the method for treating combustion residues using chemicals, not only the treatment cost and energy consumption increase, but also the effective utilization of ash is difficult. ) The method of detoxification by carbonizing waste wood, etc. is not economical and impractical. C) Heavy metals containing hexavalent chromium by improving the combustion method of organic fuel containing chromium. The method of suppressing the generation of ash is intended only for stoker-type combustion furnaces, and because it is difficult to accurately detect the combustion temperature in the waste layer, hexavalent chromium is stably reduced. While operating the combustion device In a fluidized bed combustion system using chromium-containing organic matter as fuel, the fly ash collected by the combustion exhaust gas purification treatment system is used to reduce the reaction in a reducing atmosphere. An organic substance containing chromium, which reduces harmful hexavalent chromium in fly ash to trivalent chromium at low cost and high efficiency by heating for a certain time at a predetermined temperature in a vessel. The present invention provides a fluidized bed combustion apparatus as a fuel and a detoxification method for fly ash discharged therefrom.

本願発明者等は、永年に亘る流動層式燃焼炉の開発並びに実稼動機を用いた燃焼試験を通して、クロムを含有する有機物燃料に含まれるクロムは3価クロムの形態で含有されており、これが燃焼中に酸化されることにより有害な6価クロムに転化されること、一般的な700℃〜1000℃の燃焼温度範囲では、高温になるほど6価クロムの生成が促進されること、還元雰囲気下においては6価クロムの生成が抑制されると共に、生成された6価クロムが3価クロムに還元されることがあること、還元雰囲気中でも高温になると、一旦還元された3価クロムが再度酸化されて6価クロムに転化されるため、還元雰囲気温度は300℃〜800℃に保持するのが望ましいこと及びダイオキシン類等の有機塩素化合物を分解するためには、800℃以上(望ましくは850℃以上・2秒間)の燃焼温度が必要なこと等を知得すると共に、そこから、完全燃焼をさせた後の燃焼排ガス内の飛灰をバグフィルタ等の排ガス浄化装置で捕集すると共に、流動層式燃焼炉本体内の還元燃焼ゾーンから引き抜きした還元ガスを用いて、所定の温度及び還元雰囲気に保持した反応器内で、前記捕集した飛灰を処理することによりより効率的にしかも安価に、飛灰内の6価クロムを無害な3価クロムへ転化することを着想した。   Through the development of fluidized bed combustion furnaces over many years and the combustion tests using actual operating machines, the inventors of the present application have found that the chromium contained in the organic fuel containing chromium is contained in the form of trivalent chromium. It is converted into harmful hexavalent chromium by being oxidized during combustion, and in a general combustion temperature range of 700 ° C. to 1000 ° C., the higher the temperature, the more the production of hexavalent chromium is promoted. In addition, the production of hexavalent chromium is suppressed and the produced hexavalent chromium may be reduced to trivalent chromium, and once reduced, the reduced trivalent chromium is oxidized again. Therefore, it is desirable to maintain the reducing atmosphere temperature at 300 ° C. to 800 ° C. and to decompose organic chlorinated compounds such as dioxins, it is 800 Knowing that the combustion temperature above (desirably 850 ° C or higher for 2 seconds) is necessary, etc., and from that, fly ash in the combustion exhaust gas after complete combustion is captured by an exhaust gas purification device such as a bag filter. And by collecting the fly ash collected in a reactor maintained at a predetermined temperature and a reducing atmosphere using a reducing gas drawn out from the reducing combustion zone in the fluidized bed combustion furnace body. The idea was to convert hexavalent chromium in fly ash into harmless trivalent chromium efficiently and inexpensively.

本願発明は、上記着想及びこれに基づく実稼動炉を用いた各種試験の結果に基づいて創作されたものであり、請求項1の発明は、流動層炉本体と、流動層炉本体からの燃焼排ガスの熱を回収する廃熱ボイラと、廃熱ボイラからの燃焼排ガスを清浄化する浄化処理装置とを備えたクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置において、前記燃焼排ガスの浄化処理装置で捕集された飛灰を還元雰囲気の反応器内で加熱することにより、飛灰内の6価クロムを3価クロムに還元することを発明の基本構成とするものである。   The present invention was created based on the above idea and the results of various tests using an actual operating furnace based on the above idea, and the invention of claim 1 is a fluidized bed furnace body and combustion from a fluidized bed furnace body. In a fluidized bed combustion apparatus using a chromium-containing organic material as a fuel, comprising a waste heat boiler that recovers the heat of exhaust gas, and a purification treatment device that purifies the combustion exhaust gas from the waste heat boiler, the purification of the combustion exhaust gas The basic configuration of the present invention is to reduce the hexavalent chromium in the fly ash to trivalent chromium by heating the fly ash collected by the treatment apparatus in a reactor in a reducing atmosphere.

請求項2の発明は、請求項1の発明において、反応器内の温度を300〜800℃及び酸素濃度を1.0%以下とするようにしたものである。   The invention of claim 2 is the invention of claim 1, wherein the temperature in the reactor is 300 to 800 ° C. and the oxygen concentration is 1.0% or less.

請求項3の発明は、請求項2の発明において、反応器の温度を300〜600℃及び酸素濃度が1.0%以下とするようにしたものである。   The invention of claim 3 is the invention of claim 2, wherein the temperature of the reactor is set to 300 to 600 ° C. and the oxygen concentration is set to 1.0% or less.

請求項4の発明は、請求項1又は請求項2の発明において、流動層炉本体の還元燃焼ゾーンの空気比を1.0以下とすると共に、還元燃焼ゾーンで還元燃焼させた後の還元ガスを引き抜き、酸素濃度1.0%以下として反応器に吹き込むようにしたものである。   The invention of claim 4 is the reducing gas after reducing the air ratio in the reducing combustion zone of the fluidized bed furnace main body to 1.0 or less and reducing and burning in the reducing combustion zone in the invention of claim 1 or claim 2. Is drawn out and blown into the reactor at an oxygen concentration of 1.0% or less.

請求項5の発明は、請求項4の発明において、流動層炉本体の還元燃焼ゾーンの空気比を0.8〜0.95とすると共に還元燃焼ゾーンで還元燃焼させた後の還元ガスを引き抜き、酸素濃度1.0%以下として反応器に吹き込むようにしたものである。   According to a fifth aspect of the present invention, in the invention of the fourth aspect, the air ratio of the reducing combustion zone of the fluidized bed furnace main body is set to 0.8 to 0.95, and the reducing gas after being reduced and burned in the reducing combustion zone is drawn out. The oxygen concentration is not more than 1.0% and is blown into the reactor.

請求項6の発明は、請求項1、請求項2、請求項3、請求項4又は請求項5の発明において、反応器で30分以上還元ガスと反応させた処理済み灰と、反応器からの排ガスを浄化するフィルタ装置で捕集された灰とを、180℃以下に急冷する冷却器としたものである。   The invention according to claim 6 is the invention according to claim 1, claim 2, claim 3, claim 4 or claim 5, wherein the treated ash reacted with the reducing gas in the reactor for 30 minutes or more and the reactor. This is a cooler that rapidly cools ash collected by a filter device that purifies the exhaust gas to 180 ° C. or lower.

請求項7の発明は、クロムを含有する有機物を燃料とする流動層炉本体と、流動層炉本体からの燃焼排ガスの熱を回収する廃熱ボイラと、廃熱ボイラからの排ガスを浄化処理する排ガス浄化装置と、排ガス浄化装置で捕集した飛灰及び流動層炉本体の還元燃焼ゾーンから引き抜いた還元ガスとが供給されて飛灰中の6価クロムを3価クロムに転化する反応器と、反応器からの排ガスを浄化するフィルタ装置と、前記反応器からの処理済み灰及びフィルタ装置からの分離灰とを冷却する冷却器と、前記フィルタ装置からの排ガスに空気を混合して流動層炉本体の還元燃焼ゾーンの上方の酸化燃焼ゾーンへ供給する混合ガスを形成する混合器とから成り、飛灰中の6価クロムを3価クロムに還元して無害化することを発明の基本構成とするものである。   The invention according to claim 7 is a fluidized bed furnace body using an organic substance containing chromium as a fuel, a waste heat boiler for recovering heat of combustion exhaust gas from the fluidized bed furnace body, and purifying the exhaust gas from the waste heat boiler. An exhaust gas purifier, and a reactor that converts the fly ash collected by the exhaust gas purifier and the reducing gas extracted from the reduction combustion zone of the fluidized bed furnace body to convert hexavalent chromium in the fly ash into trivalent chromium; A filter device for purifying the exhaust gas from the reactor, a cooler for cooling the treated ash from the reactor and the separated ash from the filter device, and a fluidized bed by mixing air with the exhaust gas from the filter device The basic structure of the present invention is to make harmless by reducing hexavalent chromium in fly ash to trivalent chromium, comprising a mixer for forming a mixed gas to be supplied to the oxidation combustion zone above the reduction combustion zone of the furnace body With what That.

請求項8の発明は、請求項7の発明において、流動層炉本体を、次還元燃焼ゾーンと酸化燃焼ゾーンを備えると共に、前記還元燃焼ゾーンの空気比を0.8〜0.95に及び全空気比を1.4以下とした構成の流動層炉本体としたものである。   The invention according to claim 8 is the invention according to claim 7, wherein the fluidized bed furnace body is provided with a secondary reduction combustion zone and an oxidation combustion zone, and the air ratio of the reduction combustion zone is 0.8 to 0.95. This is a fluidized bed furnace body having an air ratio of 1.4 or less.

請求項9の発明は、請求項7の発明において、反応器を、酸素濃度が1%以下及び加熱温度が300〜800℃で且つ飛灰の滞留時間が30分以上とした構成の反応器としたものである。   The invention of claim 9 is the invention according to claim 7, wherein the reactor is a reactor having an oxygen concentration of 1% or less, a heating temperature of 300 to 800 ° C., and a fly ash residence time of 30 minutes or more. It is a thing.

請求項10の発明は、請求項7の発明において、反応器を、酸素濃度が1%以下及び加熱温度が300℃〜600℃で且つ飛灰の滞留時間が30分以上とした構成の冷却器としたものである。   The invention of claim 10 is the cooler according to claim 7, wherein the reactor has an oxygen concentration of 1% or less, a heating temperature of 300 ° C. to 600 ° C., and a fly ash residence time of 30 minutes or more. It is what.

請求項11の発明は、請求項7又は請求項8の発明において、冷却器を、還元雰囲気下で処理済み灰及びフイルタ装置で捕集された灰を180℃以下の温度に急冷する構成の冷却器としたものである。   The invention of claim 11 is the cooling of the structure according to claim 7 or claim 8, wherein the cooler rapidly cools the treated ash and the ash collected by the filter device to a temperature of 180 ° C. or less in a reducing atmosphere. It is a container.

請求項12の発明は、請求項7、請求項8又は請求項11の発明において、混合器を、300℃以下の混合ガスを形成する構成の混合器としたものである。   The invention of claim 12 is the invention of claim 7, 8 or 11, wherein the mixer is a mixer configured to form a mixed gas of 300 ° C. or lower.

本願請求項1の発明においては、クロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置において、排ガス浄化処理装置等で捕集した飛灰を、流動層炉本体の還元燃焼ゾーンから引き抜いた還元ガスを供給する反応器内で還元処理することにより、安価にしかも確実に飛灰中の有害な6価クロムを無害な3価クロムに転化することができ、6価クロムの溶出量を規制値以下に保持することができる。   In the invention of claim 1 of the present application, in a fluidized bed combustion apparatus using an organic substance containing chromium as a fuel, the reduction of fly ash collected by an exhaust gas purification treatment apparatus or the like from the reduction combustion zone of the fluidized bed furnace body By reducing the gas in the reactor that supplies gas, harmful hexavalent chromium in the fly ash can be reliably converted into harmless trivalent chromium, and the elution amount of hexavalent chromium is regulated. The following can be maintained.

本発明の請求項2乃至請求項5の発明においては、反応器内の6価クロムの3価クロムへの還元がより効率的に行われ、処理時間の短縮や処理レベルの大幅な向上が可能となる。   In the inventions of claims 2 to 5, the reduction of hexavalent chromium in the reactor to trivalent chromium is more efficiently performed, and the processing time can be shortened and the processing level can be greatly improved. It becomes.

本願請求項6の発明においては、一旦6価クロムから還元された3価クロムが再び6価クロムへ転化されることが殆ど皆無となり、飛灰サイロ内へより安全な処理済み飛灰を貯留することができる。   In the invention of claim 6 of the present application, trivalent chromium once reduced from hexavalent chromium is almost never converted again to hexavalent chromium, and safer processed fly ash is stored in the fly ash silo. be able to.

本願請求項7に記載の発明に於いては、流動層式燃焼装置に大幅な構造上の改変を加えることなしに、燃焼排ガス内の飛灰に含まれる6価クロムを3価クロムに還元処理することができ、より効率的な飛灰の無害化が可能となる。   In the invention described in claim 7, the hexavalent chromium contained in the fly ash in the combustion exhaust gas is reduced to trivalent chromium without any significant structural modification to the fluidized bed combustion apparatus. Therefore, more efficient fly ash detoxification is possible.

また、請求項8乃至請求項12の発明においては、飛灰を300〜800℃又は300℃〜600℃、酸素濃度1.0%以下の条件下で反応器内で加熱することにより、燃焼により生成した6価クロムは3価クロムに効率よく還元され、これによって6価クロムの溶出基準を満たすことが可能となる。
また、反応器の還元ガスとして、流動層炉本体の還元ゾーンから引き抜いた還元ガスを使うことで、反応器内へ窒素等を吹き込みすることなしに還元雰囲気を形成することができ、ランニングコストの大幅な削減が可能となる。更に、反応器から出た処理済み灰を急冷することで、3価クロムが6価クロムに転化することを防ぐことができる。
In the inventions of claims 8 to 12, the fly ash is heated in a reactor under the conditions of 300 to 800 ° C. or 300 ° C. to 600 ° C. and an oxygen concentration of 1.0% or less. The produced hexavalent chromium is efficiently reduced to trivalent chromium, which makes it possible to satisfy the elution standard of hexavalent chromium.
In addition, by using the reducing gas extracted from the reducing zone of the fluidized bed furnace body as the reducing gas of the reactor, a reducing atmosphere can be formed without blowing nitrogen or the like into the reactor, and the running cost is reduced. Significant reduction is possible. Furthermore, it is possible to prevent trivalent chromium from being converted to hexavalent chromium by quenching the treated ash from the reactor.

以下、図面に基づいて本発明の実施形態を説明する。図1は本発明に係る流動層式燃焼装置の構成系統図であり、図2に示した従前の流動層式燃焼炉と異なる点は、流動層炉本体1内の還元燃焼ゾーン2から還元ガスG1を引き抜いて反応器15内へ供給し、ここで排ガス処理装置8からの飛灰C1を一定温度下で還元処理するようにした点と、反応器15からの排ガスG2をフィルタ装置16を通して浄化し、これに混合器17で新鮮空気A2を混合して形成した混合ガスA3を燃焼用空気として燃焼ゾーン(酸化燃焼ゾーン)3へ供給するようにした点と、反応器15からの処理済み飛灰C2等を冷却器18で急冷したあと飛灰サイロ19へ回収するようにした点である。
尚、図1において、前記図2と同じ部位・部材には同じ参照番号が使用されている。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a system configuration diagram of a fluidized bed combustion apparatus according to the present invention. The difference from the conventional fluidized bed combustion furnace shown in FIG. 2 is that the reducing gas from the reducing combustion zone 2 in the fluidized bed furnace body 1 is reduced. G 1 is extracted and supplied into the reactor 15 where the fly ash C 1 from the exhaust gas treatment device 8 is reduced at a constant temperature, and the exhaust gas G 2 from the reactor 15 is filtered. 16, and a mixture gas A 3 formed by mixing fresh air A 2 with the mixer 17 is supplied to the combustion zone (oxidation combustion zone) 3 as combustion air, and the reactor 15. The processed fly ash C 2 and the like from the above are rapidly cooled by the cooler 18 and then recovered to the fly ash silo 19.
In FIG. 1, the same reference numerals are used for the same parts and members as in FIG.

図1を参照して、燃料供給装置5から供給されたチップ状のクロムを含有する有機物燃料は、1次空気A1の吹き込みにより流動層を形成している流動層部2へ供給される。
当該流動層部2への1次空気A1の供給量は、空気比で1.0以下(望ましくは0.8〜0.95)になるように制御されており、また、混合器17で混合した燃焼用の新鮮空気A2を含めた全空気比は、1.4以下に制御されている。これによって、流動層部2は還元ゾーンを形成しており、供給されたクロムを含有する有機物燃料はここで所謂還元燃焼をされる。
With reference to FIG. 1, the organic fuel containing chip-like chromium supplied from the fuel supply device 5 is supplied to the fluidized bed portion 2 forming the fluidized bed by blowing the primary air A 1 .
The supply amount of the primary air A 1 to the fluidized bed portion 2 is controlled to be 1.0 or less (preferably 0.8 to 0.95) in terms of the air ratio. mixed total air ratio, including the fresh air a 2 for combustion is controlled to 1.4 or less. Thus, the fluidized bed portion 2 forms a reduction zone, and the supplied organic fuel containing chromium is so-called reduction combustion.

また、前記流動層部2の燃焼温度は、燃料供給量と一次空気A1の供給量との制御により950℃以下に制御されている。(より望ましくは850〜900℃)。尚、流動層部2での燃焼温度を300℃〜800℃とするのは、還元燃焼下で6価クロムから3価クロムへ転化したものが、再度酸化されて6価クロムに転化するのを防止するためである。
当該流動層部2における燃焼ガスの所謂還元燃焼により、ダイオキシンやNOx等の有害物質の発生及び6価クロムへの転化を押さえつつ、燃焼排ガス内の可燃物の燃焼が行われる。
Further, the combustion temperature of the fluidized bed portion 2 is controlled to 950 ° C. or less by controlling the fuel supply amount and the primary air A 1 supply amount. (More desirably, 850 to 900 ° C.). The reason why the combustion temperature in the fluidized bed 2 is set to 300 ° C. to 800 ° C. is that the material converted from hexavalent chromium to trivalent chromium under reducing combustion is oxidized again and converted to hexavalent chromium. This is to prevent it.
By so-called reductive combustion of the combustion gas in the fluidized bed portion 2, combustion of combustible substances in the combustion exhaust gas is performed while suppressing generation of harmful substances such as dioxin and NOx and conversion to hexavalent chromium.

前記流動層部2からの燃焼ガスは、引き続きフリーボード部3に導され、ここで燃焼用空気供給ファン13から混合ガスA3が吹き込みされることにより、800〜860℃(望ましくは、850℃以上、2秒間)の比較的低温下で酸化燃焼され、燃焼ガス内の未燃物が完全燃焼される。 The combustion gas from the fluidized bed portion 2 is continuously guided to the free board portion 3, where the mixed gas A 3 is blown from the combustion air supply fan 13, whereby 800 to 860 ° C. (preferably 850 ° C.). As described above, oxidation combustion is performed at a relatively low temperature for 2 seconds, and unburned matter in the combustion gas is completely burned.

具体的には、前記フリーボード部3に於ける燃焼は、酸素濃度4.0〜6.0%及び燃焼温度800〜860℃にするのが望ましく、これによりダイオキシン等の有機塩素化合物も分解されることになる。   Specifically, it is desirable that the combustion in the free board part 3 is carried out at an oxygen concentration of 4.0 to 6.0% and a combustion temperature of 800 to 860 ° C., whereby organic chlorine compounds such as dioxin are also decomposed. Will be.

フリーボード部3を出た燃焼ガスGは、ボイラ部4で熱回収をされたあと、排ガス浄化処理装置(バグフィルタ)8及び誘引ファン10を経て大気中へ放出されて行く。
また、流動層部2、フリーボード部3における燃焼温度及び酸素濃度は、熱電対等の温度検出器T1〜T2及びレーザー式酸素濃度検出器O1〜O2によって連続的に計測されており、燃焼制御Fへ入力されている。
更に、燃焼制御装置Fからは燃料供給装置5の駆動部、各ファン9、10、13の駆動部及び各制御ダンパD1〜D4の駆動部等へ制御信号が出力される。
The combustion gas G that has exited the freeboard section 3 is recovered by the boiler section 4 and then discharged into the atmosphere through an exhaust gas purification treatment device (bag filter) 8 and an induction fan 10.
Moreover, the combustion temperature and oxygen concentration in the fluidized bed portion 2 and the freeboard portion 3 are continuously measured by temperature detectors T 1 to T 2 such as thermocouples and laser type oxygen concentration detectors O 1 to O 2 . Is input to the combustion control F.
Furthermore, from the combustion control device F driver of the fuel supply device 5, a control signal to the drive unit of the drive unit and the control damper D 1 to D 4 of each fan 9, 10, 13 are output.

前記反応器15は、排ガス浄化処理装置8からの飛灰C1と、流動層炉本体1の流動層部(還元燃焼ゾーン)2から引き抜いた還元ガスG1とを接触させ、飛灰C1内の6価クロムを3価クロムに還元させるものであり、本実施例では所謂固定層式の反応器15が使用されている。尚、反応器15としては、還元ガスG1と飛灰C1とを十分に接触させることができる構造であれば、キルン式や流動層式の反応器であってもよいことは勿論である。 The reactor 15 includes a fly ash C 1 from the exhaust gas purifying apparatus 8, the fluidized bed of the fluidized-bed furnace body 1 is brought into contact with a reducing gas G 1 was withdrawn from (reducing combustion zone) 2, fly ash C 1 Among these, hexavalent chromium is reduced to trivalent chromium. In this embodiment, a so-called fixed bed reactor 15 is used. Of course, the reactor 15 may be a kiln type or fluidized bed type reactor as long as the reducing gas G 1 and the fly ash C 1 can be sufficiently brought into contact with each other. .

前記反応器15内の雰囲気の酸素濃度は1%以下に保持されており、また、その温度は300〜800℃(望ましくは300〜600℃)に保持されている。更に、飛灰と還元ガスG1との接触時間(反応時間)は約30分以上としている。 The oxygen concentration of the atmosphere in the reactor 15 is maintained at 1% or less, and the temperature is maintained at 300 to 800 ° C. (preferably 300 to 600 ° C.). Furthermore, the contact time (reaction time) between the fly ash and the reducing gas G 1 is about 30 minutes or more.

尚、反応器15内における加熱温度300〜800℃は、前述の通り還元ガスG1による6価クロムから3価クロムへの還元が効率よく行われると共に、3価クロムから6価クロムへの転化を押さえることができると云う点から決まる温度である。
また、流動層炉本体1の流動層部(還元燃焼ゾーン)2から引き抜いた還元ガスG1の酸素濃度が1%を越える場合には、N2ガス等の混入によってそのO2濃度が調整される。
更に、図1の実施例では、排ガス処理装置8からの捕集飛灰C1のみを反応器10へ供給するようにしているが、ボイラ部4やその他の排ガス処理部(図示省略)における捕集飛灰を、一緒に反応器15へ供給するようにしてもよいことは勿論である。
The heating temperature in the reactor 15 is 300 to 800 ° C. As described above, reduction from hexavalent chromium to trivalent chromium is efficiently performed by the reducing gas G 1 and conversion from trivalent chromium to hexavalent chromium is performed. It is a temperature determined from the point that it can be suppressed.
Further, when the oxygen concentration of the reducing gas G 1 extracted from the fluidized bed portion (reducing combustion zone) 2 of the fluidized bed furnace body 1 exceeds 1%, the O 2 concentration is adjusted by mixing N 2 gas or the like. The
Furthermore, in the embodiment of FIG. 1, only the collected fly ash C 1 from the exhaust gas treatment device 8 is supplied to the reactor 10, but it is captured in the boiler unit 4 and other exhaust gas treatment units (not shown). Of course, the collected fly ash may be supplied to the reactor 15 together.

前記フィルタ装置16は、反応器15からの排ガス(還元ガスG2)を浄化するものであり、混入飛灰C3を除いたあとの還元ガスG3は混合器17へ送られ、ここで酸化燃焼用の新鮮空気A2が混入されることにより、300℃以下の混合ガスA3が形成される。尚、本実施例ではフィルタ装置16として、セラミックフィルタが使用されている。
また、前記混合器17に於いて形成された混合ガスA3は、空気供給ライン14を通して流動層炉本体1のフリーボード部(酸化燃焼ゾーン)3へ供給され、当該フリーボード部(酸化燃焼ゾーン)3内では約800℃〜860℃の温度下における酸化燃焼が行われる。
The filter device 16 purifies the exhaust gas (reducing gas G 2 ) from the reactor 15. The reducing gas G 3 after removing the mixed fly ash C 3 is sent to the mixer 17 where it is oxidized. By mixing the fresh air A 2 for combustion, a mixed gas A 3 of 300 ° C. or lower is formed. In this embodiment, a ceramic filter is used as the filter device 16.
The mixed gas A 3 formed in the mixer 17 is supplied to the free board portion (oxidation combustion zone) 3 of the fluidized bed furnace body 1 through the air supply line 14, and the free board portion (oxidation combustion zone). 3), oxidation combustion is performed at a temperature of about 800 ° C. to 860 ° C.

前記反応器15内で還元処理された処理済み灰C2及びフィルタ装置16で分離された分離灰C3は、還元雰囲気の下に保持された状態で冷却器18へ導入され、ここで180℃以下の温度に急冷される。当該冷却器18に於ける還元状態下での急冷操作により、6価クロムの還元により形成された3価クロムが、再度6価クロムに転化されることなしに、飛灰サイロ19へ回収されることになる。 The treated ash C 2 reduced in the reactor 15 and the separated ash C 3 separated by the filter device 16 are introduced into the cooler 18 while being maintained in a reducing atmosphere, where 180 ° C. Quenched to the following temperature. By the rapid cooling operation in the reduced state in the cooler 18, the trivalent chromium formed by the reduction of hexavalent chromium is recovered in the fly ash silo 19 without being converted again to hexavalent chromium. It will be.

本願発明は流動層式燃焼装置のみならず、流動層式の各種燃焼炉やボイラへも適用することができる。
また、本願発明はストーカ式燃焼炉等へも適用することが可能である。
The present invention can be applied not only to a fluidized bed combustion apparatus but also to various fluidized bed combustion furnaces and boilers.
The present invention can also be applied to a stoker-type combustion furnace or the like.

本発明の実施に用いた流動層式燃焼装置の一例を示す構成系統図である。1 is a configuration system diagram showing an example of a fluidized bed combustion apparatus used in the practice of the present invention. 従前のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置の一例を示すものである。1 shows an example of a fluidized bed combustion apparatus using a conventional organic material containing chromium as a fuel. 特開2005−321182号に開示の焼却残渣からの6価クロムの溶出量とごみ層内最高温度の時間積分値との関係を示す線図である。It is a diagram which shows the relationship between the elution amount of hexavalent chromium from the incineration residue of Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-321182, and the time integral value of the maximum temperature in a waste layer.

符号の説明Explanation of symbols

E・・流動層式燃焼装置
1〜C4・・飛灰
1・・1次燃焼用空気
2・・新鮮空気(3次燃焼用)
3・・混合ガス(3次燃焼用空気)
G・・燃焼排ガス
1・・還元ガス
2・・反応器出口排ガス
3・・フイルター装置出口排ガス
1〜O2・・酸素濃度検出器
F・・燃焼制御装置
1〜D5・・制御ダンパ
1〜T2・・温度検出器
1・・流動層炉本体
2・・流動層部(還元燃焼ゾーン)
3・・フリーボード部(酸化燃焼ゾーン)
4・・ボイラ部
5・・燃料供給装置
8・・排ガス浄化処理装置
9・・燃焼用空気供給ファン
10・・誘引ファン
11・・煙突
12・・還元ガス引き抜きライン
13・・燃焼空気供給用ファン
14・・空気供給ライン

15・・反応器
16・・フィルタ装置
17・・混合器
18・・冷却器
19・・飛灰サイロ
E ・ ・ Fluidized bed type combustor C 1 to C 4・ ・ Fly ash A 1・ ・ Primary combustion air A 2・ ・ Fresh air (for tertiary combustion)
A 3・ ・ Mixed gas (Air for tertiary combustion)
G ·· Combustion exhaust gas G 1 ·· Reducing gas G 2 ·· Reactor exit exhaust gas G 3 ·· Filter device exit exhaust gas O 1 to O 2 ·· Oxygen concentration detector F ·· Combustion control device D 1 to D 5 ·・ Control dampers T 1 to T 2・ ・ Temperature detector 1 ・ ・ Fluidized bed furnace body 2 ・ ・ Fluidized bed (reduction combustion zone)
3. Free board section (oxidation combustion zone)
4. Boiler section 5. Fuel supply device 8. Exhaust gas purification device 9. Combustion air supply fan 10. Induction fan 11. Chimney 12. Reducing gas extraction line 13. Combustion air supply fan 14. Air supply line

15. · Reactor 16 · · Filter device 17 · · Mixer 18 · · Cooler 19 · · Fly ash silo

Claims (12)

流動層炉本体と、流動層炉本体からの燃焼排ガスの熱を回収する廃熱ボイラと、廃熱ボイラからの燃焼排ガスを清浄化する浄化処理装置とを備えたクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置において、前記燃焼排ガスの浄化処理装置で捕集された飛灰を還元雰囲気の反応器内で加熱することにより、飛灰中の6価クロムを3価クロムに還元することを特徴とするクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置からの飛灰の無害化処理方法。   A fluidized bed furnace body, a waste heat boiler that recovers the heat of combustion exhaust gas from the fluidized bed furnace body, and a purification treatment device that purifies the combustion exhaust gas from the waste heat boiler, and containing chromium-containing organic matter as fuel In the fluidized bed combustion apparatus, the hexavalent chromium in the fly ash is reduced to trivalent chromium by heating the fly ash collected by the combustion exhaust gas purification treatment apparatus in a reactor in a reducing atmosphere. A method for detoxifying fly ash from a fluidized bed combustor using an organic substance containing chromium as a fuel. 反応器内の温度を300〜800℃及び酸素濃度を1.0%以下とするようにした、請求項1に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置からの飛灰の無害化処理方法。   The temperature of the reactor is set to 300 to 800 ° C., and the oxygen concentration is set to 1.0% or less. Detoxification treatment method. 反応器内の温度を300〜600℃及び酸素濃度が1.0%以下とするようにした、請求項2記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置からの飛灰の無害化処理方法。   The harmlessness of fly ash from a fluidized bed combustor using a chromium-containing organic material as a fuel according to claim 2, wherein the temperature in the reactor is 300 to 600 ° C and the oxygen concentration is 1.0% or less. Processing method. 流動層炉本体の還元燃焼ゾーンの空気比を1.0以下とすると共に、2次還元燃焼ゾーンで還元燃焼させた後の還元ガスを引き抜き、酸素濃度1.0%以下として反応器に吹き込むようにした請求項1、請求項2又は請求項3に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置からの飛灰の無害化処理方法。   The air ratio in the reduction combustion zone of the fluidized bed furnace main body is set to 1.0 or less, and the reducing gas after reduction combustion in the secondary reduction combustion zone is drawn out and blown into the reactor with an oxygen concentration of 1.0% or less. A method for detoxifying fly ash from a fluidized bed combustion apparatus using the chromium-containing organic matter according to claim 1, claim 2 or claim 3 as fuel. 流動層炉本体の還元燃焼ゾーンの空気比を0.8〜0.95とすると共に還元燃焼ゾーンで還元燃焼させた後の還元ガスを引き抜き、酸素濃度1.0%以下として反応器に吹き込むようにした請求項4に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置からの飛灰の無害化処理方法。   The air ratio in the reducing combustion zone of the fluidized bed furnace body is set to 0.8 to 0.95 and the reducing gas after reducing combustion in the reducing combustion zone is drawn out and blown into the reactor with an oxygen concentration of 1.0% or less. The detoxification processing method of the fly ash from the fluidized-bed combustion apparatus which uses the organic substance containing chromium of Claim 4 as a fuel. 冷却器を、反応器で30分以上還元ガスと反応させた処理済み灰と、反応器からの排ガスを浄化するフィルタ装置で捕集された灰とを、180℃以下に急冷する冷却器とした請求項1、請求項2、請求項3、請求項4又は請求項5に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置からの飛灰の無害化処理方法。   The cooler was a cooler that rapidly cooled the treated ash reacted with the reducing gas in the reactor for 30 minutes or more and the ash collected by the filter device for purifying the exhaust gas from the reactor to 180 ° C. or lower. A method for detoxifying fly ash from a fluidized-bed combustion apparatus using the organic material containing chromium according to claim 1, claim 2, claim 3, claim 4 or claim 5 as fuel. クロムを含有する有機物を燃料とする流動層炉本体と、流動層炉本体からの燃焼排ガスの熱を回収する廃熱ボイラと、廃熱ボイラからの排ガスを浄化処理する排ガス浄化装置と、排ガス浄化装置で捕集した飛灰及び流動層炉本体の還元燃焼ゾーンから引き抜いた還元ガスとが供給されて飛灰中の6価クロムを3価クロムに転化する反応器と、反応器からの排ガスを浄化するフィルタ装置と、前記反応器からの処理済み灰及びフィルタ装置で捕集された灰とを冷却する冷却器と、前記フィルタ装置からの排ガスに空気を混合して流動層炉本体の還元燃焼ゾーンの上方の酸化燃焼ゾーンへ供給する混合ガスを形成する混合器とから成り、飛灰中の6価クロムを3価クロムに還元して無害化する構成としたことを特徴とするクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置。   Fluidized bed furnace main body using organic matter containing chromium as fuel, waste heat boiler that recovers heat of combustion exhaust gas from fluidized bed furnace main body, exhaust gas purification device that purifies exhaust gas from waste heat boiler, and exhaust gas purification A reactor for supplying fly ash collected by the apparatus and a reducing gas withdrawn from the reduction combustion zone of the fluidized bed furnace body to convert hexavalent chromium in the fly ash to trivalent chromium, and exhaust gas from the reactor A filter device for purification, a cooler for cooling the treated ash from the reactor and the ash collected by the filter device, and reducing combustion of the fluidized bed furnace body by mixing air with the exhaust gas from the filter device Containing chromium characterized in that it consists of a mixer that forms a mixed gas to be supplied to the oxidation combustion zone above the zone, and is made harmless by reducing hexavalent chromium in fly ash to trivalent chromium Organic matter Fluidized bed combustion device used as fuel. 流動層炉本体を、還元燃焼ゾーンと酸化燃焼ゾーンを備えると共に、前記還元燃焼ゾーンの空気比を0.8〜0.95に、また、全空気比を1.4以下とした構成の流動層炉本体とした請求項7に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置。   A fluidized bed having a fluidized bed furnace body having a reduction combustion zone and an oxidation combustion zone, wherein the air ratio of the reduction combustion zone is 0.8 to 0.95, and the total air ratio is 1.4 or less. A fluidized bed combustor using a chromium-containing organic substance as claimed in claim 7 as a furnace body. 反応器を、酸素濃度が1%以下及び加熱温度が300〜800℃で且つ飛灰の滞留時間が30分以上とした構成の反応器とした請求項7に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置。   8. The organic material containing chromium according to claim 7, wherein the reactor is a reactor having an oxygen concentration of 1% or less, a heating temperature of 300 to 800 ° C., and a fly ash residence time of 30 minutes or more. Fluidized bed combustion device. 反応器を、酸素濃度が1%以下及び加熱温度が300℃〜600℃で且つ飛灰の滞留時間が30分以上とした構成の反応器とした請求項7に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置。   The chromium-containing organic substance according to claim 7, wherein the reactor is a reactor having an oxygen concentration of 1% or less, a heating temperature of 300 ° C. to 600 ° C., and a fly ash residence time of 30 minutes or more. Fluidized bed combustion device used as fuel. 冷却器を、還元雰囲気下で処理済み灰及びフイルタ装置で捕集された灰を180℃以下の温度に急冷する構成の冷却器とした請求項7又は請求項8に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置。   The organic substance containing chromium according to claim 7 or 8, wherein the cooler is a cooler configured to rapidly cool treated ash and ash collected by a filter device to a temperature of 180 ° C or lower in a reducing atmosphere. Fluidized bed combustor using as fuel. 混合器を、300℃以下の混合ガスを形成する構成の混合器とした請求項7、請求項8又は請求項11に記載のクロムを含有する有機物を燃料とする流動層式燃焼装置。   The fluidized-bed combustion apparatus using the organic substance containing chromium as a fuel according to claim 7, wherein the mixer is configured to form a mixed gas of 300 ° C. or less.
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